JP2003268180A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents
熱可塑性エラストマー組成物Info
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- JP2003268180A JP2003268180A JP2002076823A JP2002076823A JP2003268180A JP 2003268180 A JP2003268180 A JP 2003268180A JP 2002076823 A JP2002076823 A JP 2002076823A JP 2002076823 A JP2002076823 A JP 2002076823A JP 2003268180 A JP2003268180 A JP 2003268180A
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】スチレン系熱可塑性エラストマーの高温におけ
る引張強さと破断伸びを改良する。 【解決手段】スチレン系熱可塑性エラストマーに、１ｐ
ｈｒ〜５０ｐｈｒの範囲で直径が１０μｍ以下の架橋ポ
リスチレンからなる微粒子を加える。またはスチレン系
熱可塑性エラストマー、ポリオレフィンおよびパラフィ
ンオイルからなる組成物に、直径が１０μｍ以下の架橋
ポリスチレンからなる微粒子を１ｐｈｒ〜５０ｐｈｒの
範囲で混合する。架橋ポリスチレンは架橋ポリスチレン
を核とし、その表面に官能基を有するもの、及び架橋ポ
リスチレンを核とし表面に官能基のないもののいずれか
である。
る引張強さと破断伸びを改良する。 【解決手段】スチレン系熱可塑性エラストマーに、１ｐ
ｈｒ〜５０ｐｈｒの範囲で直径が１０μｍ以下の架橋ポ
リスチレンからなる微粒子を加える。またはスチレン系
熱可塑性エラストマー、ポリオレフィンおよびパラフィ
ンオイルからなる組成物に、直径が１０μｍ以下の架橋
ポリスチレンからなる微粒子を１ｐｈｒ〜５０ｐｈｒの
範囲で混合する。架橋ポリスチレンは架橋ポリスチレン
を核とし、その表面に官能基を有するもの、及び架橋ポ
リスチレンを核とし表面に官能基のないもののいずれか
である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、スチレン系熱可塑
性エラストマー組成物、特に成形品の作製に有利に利用
できるスチレン系熱可塑性エラストマー組成物に関す
る。
性エラストマー組成物、特に成形品の作製に有利に利用
できるスチレン系熱可塑性エラストマー組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】スチレン系熱可塑性エラストマー組成物
は、迅速に加工、成形ができ、広範囲の物性を持つ弾性
体が得られることから、自動車関連、建設建築などの分
野でシール材、チューブ、フィルムなどの成形品として
利用されている。このような組成物は例えば特開２００
１−２７５９３６に記載されている。しかしながら、こ
のような組成物から得られる成形品は温度上昇による物
性の低下が大きいことが欠点の一つであった。
は、迅速に加工、成形ができ、広範囲の物性を持つ弾性
体が得られることから、自動車関連、建設建築などの分
野でシール材、チューブ、フィルムなどの成形品として
利用されている。このような組成物は例えば特開２００
１−２７５９３６に記載されている。しかしながら、こ
のような組成物から得られる成形品は温度上昇による物
性の低下が大きいことが欠点の一つであった。
【０００３】従来、スチレン系熱可塑性エラストマー組
成物の高温における特性を改良するためには、以下のよ
うな方法があった。
成物の高温における特性を改良するためには、以下のよ
うな方法があった。
【０００４】例えば、スチレン系熱可塑性エラストマー
のスチレン相に相溶する、ポリフェニレンオキサイド
（ＰＰＯ）やα−メチルスチレンを、スチレン系熱可塑
性エラストマーに適量混合することによりスチレン相の
ガラス転位温度を上昇させ、その結果として配合物の高
温での特性を改良する「ＰＰＯ等混合法」が挙げられ
る。
のスチレン相に相溶する、ポリフェニレンオキサイド
（ＰＰＯ）やα−メチルスチレンを、スチレン系熱可塑
性エラストマーに適量混合することによりスチレン相の
ガラス転位温度を上昇させ、その結果として配合物の高
温での特性を改良する「ＰＰＯ等混合法」が挙げられ
る。
【０００５】さらに、スチレン系熱可塑性エラストマー
を水添する方法が知られている。例えばＳＢＳ（スチレ
ン−ブタジエン−スチレンゴム）の場合、水添によって
ＳＥＢＳ（スチレン−エチレンブチレン−スチレンゴ
ム）とすることによって、ハードセグメントであるスチ
レン相とソフトセグメントであるＥＢ（エチレンブチレ
ン）相の相溶性を低下させる。その結果両相のミクロ相
分離を明確にすることによって、スチレン相の軟化温度
を狭域化させ、配合物の高温特性を改良する「ソフトセ
グメント水添法」が挙げられる。
を水添する方法が知られている。例えばＳＢＳ（スチレ
ン−ブタジエン−スチレンゴム）の場合、水添によって
ＳＥＢＳ（スチレン−エチレンブチレン−スチレンゴ
ム）とすることによって、ハードセグメントであるスチ
レン相とソフトセグメントであるＥＢ（エチレンブチレ
ン）相の相溶性を低下させる。その結果両相のミクロ相
分離を明確にすることによって、スチレン相の軟化温度
を狭域化させ、配合物の高温特性を改良する「ソフトセ
グメント水添法」が挙げられる。
【０００６】また、スチレン系熱可塑性エラストマーを
徹底的に水添し、スチレン相もシクロヘキサン化するこ
とによって高いガラス転位温度のハードセグメントを持
った完全水添スチレン系熱可塑性エラストマーを得、こ
れにより配合物の高温特性を改良する「完全水添法」が
挙げられる。
徹底的に水添し、スチレン相もシクロヘキサン化するこ
とによって高いガラス転位温度のハードセグメントを持
った完全水添スチレン系熱可塑性エラストマーを得、こ
れにより配合物の高温特性を改良する「完全水添法」が
挙げられる。
【０００７】さらに、スチレン系熱可塑性エラストマー
をパーオキサイドなどの架橋剤を用いることによって部
分的に架橋させ、系全体の高温での流動を抑制すること
により、配合物の高温における特性を改良する「部分架
橋法」も挙げることができる。
をパーオキサイドなどの架橋剤を用いることによって部
分的に架橋させ、系全体の高温での流動を抑制すること
により、配合物の高温における特性を改良する「部分架
橋法」も挙げることができる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】しかし、いずれの方法
においても、特性の改良のために複雑な工程を経ねばな
らず、簡便な特性改良法の開発が望まれていた。
においても、特性の改良のために複雑な工程を経ねばな
らず、簡便な特性改良法の開発が望まれていた。
【０００９】即ち、本発明の目的は、混合などの簡易な
方法により、高温における強度と伸びを改良する方法を
開発し、この方法により高温における強度と伸びを改良
されたスチレン系熱可塑性エラストマー組成物を得るこ
とにある。
方法により、高温における強度と伸びを改良する方法を
開発し、この方法により高温における強度と伸びを改良
されたスチレン系熱可塑性エラストマー組成物を得るこ
とにある。
【００１０】
【発明を解決するための手段】本発明者等は、これらの
目的が以下の手段により達成されることを見出した。
目的が以下の手段により達成されることを見出した。
【００１１】即ちスチレン系熱可塑性エラストマーに、
直径が１０μｍ以下１ｎｍ以上、さらに補強性の点で好
ましくは１μｍ以下１ｎｍ以上、さらに好ましくは１０
０ｎｍ以下１ｎｍ以上の架橋ポリスチレンからなる微粒
子が１ｐｈｒ〜５０ｐｈｒ、好ましくは１ｐｈｒ〜１５
ｐｈｒ、さらに好ましくは１ｐｈｒ〜１０ｐｈｒの範囲
で混合されてなるスチレン系熱可塑性エラストマー組成
物；またはスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレ
フィンおよびパラフィンオイルからなる組成物に、直径
が１０μｍ以下、好ましくは１μｍ以下、さらに好まし
くは１００ｎｍ以下の架橋ポリスチレンからなる微粒子
が１ｐｈｒ〜５０ｐｈｒ、好ましくは１ｐｈｒ〜１５ｐ
ｈｒ、さらに好ましくは１〜１０ｐｈｒの範囲で混合さ
れてなるスチレン系熱可塑性エラストマー組成物であ
る。
直径が１０μｍ以下１ｎｍ以上、さらに補強性の点で好
ましくは１μｍ以下１ｎｍ以上、さらに好ましくは１０
０ｎｍ以下１ｎｍ以上の架橋ポリスチレンからなる微粒
子が１ｐｈｒ〜５０ｐｈｒ、好ましくは１ｐｈｒ〜１５
ｐｈｒ、さらに好ましくは１ｐｈｒ〜１０ｐｈｒの範囲
で混合されてなるスチレン系熱可塑性エラストマー組成
物；またはスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレ
フィンおよびパラフィンオイルからなる組成物に、直径
が１０μｍ以下、好ましくは１μｍ以下、さらに好まし
くは１００ｎｍ以下の架橋ポリスチレンからなる微粒子
が１ｐｈｒ〜５０ｐｈｒ、好ましくは１ｐｈｒ〜１５ｐ
ｈｒ、さらに好ましくは１〜１０ｐｈｒの範囲で混合さ
れてなるスチレン系熱可塑性エラストマー組成物であ
る。
【００１２】さらにスチレン系熱可塑性エラストマー組
成物は、高温における強度と伸びを改善するためにスチ
レン系熱可塑性エラストマー１００質量部、ポリプロピ
レン０〜２０質量部、パラフィンオイル０〜２００質量
部、直径が１０μｍ以下、好ましくは１μｍ以下、さら
に好ましくは１００ｎｍ以下の架橋ポリスチレンからな
る微粒子１〜１５質量部からなるものが好ましい。
成物は、高温における強度と伸びを改善するためにスチ
レン系熱可塑性エラストマー１００質量部、ポリプロピ
レン０〜２０質量部、パラフィンオイル０〜２００質量
部、直径が１０μｍ以下、好ましくは１μｍ以下、さら
に好ましくは１００ｎｍ以下の架橋ポリスチレンからな
る微粒子１〜１５質量部からなるものが好ましい。
【００１３】また本発明は微粒子が、架橋ポリスチレン
を核とし、その表面に官能基を有するもの、及び架橋ポ
リスチレンを核とし、表面に官能基のないもののいずれ
かである上記の組成物であることが好ましい。
を核とし、その表面に官能基を有するもの、及び架橋ポ
リスチレンを核とし、表面に官能基のないもののいずれ
かである上記の組成物であることが好ましい。
【００１４】本発明はさらに上記のスチレン系熱可塑性
エラストマー組成物から得られる成形品であることが好
ましい。
エラストマー組成物から得られる成形品であることが好
ましい。
【００１５】また本発明の上記成形品は７０℃での引張
強さが３０Ｋｇ／ｃｍ２以上であり、破断伸びが８００
％以上であることが好ましい。
強さが３０Ｋｇ／ｃｍ２以上であり、破断伸びが８００
％以上であることが好ましい。
【００１６】
【発明の実施の形態】本発明のスチレン系熱可塑性エラ
ストマー組成物は、スチレン系熱可塑性エラストマー
（任意でポリオレフィンおよびパラフィンオイルを含ん
でいてもよい）からなる組成物に、直径が１０μｍ以下
の架橋ポリスチレンからなる微粒子が１ｐｈｒ〜５０ｐ
ｈｒの範囲で混合された基本構成を有する。
ストマー組成物は、スチレン系熱可塑性エラストマー
（任意でポリオレフィンおよびパラフィンオイルを含ん
でいてもよい）からなる組成物に、直径が１０μｍ以下
の架橋ポリスチレンからなる微粒子が１ｐｈｒ〜５０ｐ
ｈｒの範囲で混合された基本構成を有する。
【００１７】スチレン系熱可塑性エラストマーは、一般
に、ハードセグメントとしてポリスチレン相と、ソフト
セグメントとして脂肪族アルキル（アルキレンを含む）
相からなる共重合体であり、その例としてポリスチレン
−ポリブタジエン−ポリスチレン系エラストマー、ポリ
スチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン系エラストマ
ー、ポリスチレン−エチレンブチレン−ポリスチレン系
エラストマー、ポリスチレン−エチレンプロピレン−ポ
リスチレン系エラストマー、（ポリスチレン−ポリブタ
ジエン）ｎＸ系エラストマー（ｎは３以上の整数、Ｘは
多官能のアルキルである。）等をあげることができ、特
にポリスチレン−エチレンプロピレン−ポリスチレン系
エラストマーが好ましい。
に、ハードセグメントとしてポリスチレン相と、ソフト
セグメントとして脂肪族アルキル（アルキレンを含む）
相からなる共重合体であり、その例としてポリスチレン
−ポリブタジエン−ポリスチレン系エラストマー、ポリ
スチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン系エラストマ
ー、ポリスチレン−エチレンブチレン−ポリスチレン系
エラストマー、ポリスチレン−エチレンプロピレン−ポ
リスチレン系エラストマー、（ポリスチレン−ポリブタ
ジエン）ｎＸ系エラストマー（ｎは３以上の整数、Ｘは
多官能のアルキルである。）等をあげることができ、特
にポリスチレン−エチレンプロピレン−ポリスチレン系
エラストマーが好ましい。
【００１８】架橋ポリスチレンからなる微粒子は、一般
にポリスチレンまたはスチレンの共重合体の球状体ある
いはこの球状体の核と必要に応じて官能基を有する粒子
である。その微粒子は、例えば図１に示す構造を有す
る。図１において核１の表面に脚部２が形成されてい
る。核は、架橋ポリスチレン、例えばポリスチレン−ジ
ビニルベンセン共重合体等である。例えば微粒子は、親
水性基の脚部と、親油性基(ポリスチレン部分）を持つ
分子が、水溶液においてポリスチレン部分が核となって
凝集し、球状となっているものでもよい。または微粒子
は、親油性基の脚部と、ポリスチレン部分を持つ分子
が、有機溶媒に対する親和性の差から、有機溶媒中でポ
リスチレン部分が核となって凝集し、球状となっている
ものでもよい。微粒子の例として核がポリスチレン／ジ
ビニルベンゼン共重合体、脚部がカルボン酸基であるも
の、脚部が水酸基であるもの、脚部がアクリル酸基であ
るものなどが挙げられる。微粒子の直径は、１０μｍ以
下１ｎｍ以上、好ましくは１μｍ以下１ｎｍ以上、さら
に好ましくは１００ｎｍ以下１ｎｍ以上である。ミセル
の場合には、脚部を含むミセルの直径は、１０μｍ以下
１ｎｍ以上、好ましくは１μｍ以下１ｎｍ以上、さらに
好ましくは１００ｎｍ以下１ｎｍ以上である。架橋ポリ
スチレンからなる微粒子の添加量は、１ｐｈｒ（１００
質量部のスチレン系熱可塑性エラストマーに対して１質
量部）以上であればよいが、充分な高温での強度と伸び
を得るためには、１〜１０ｐｈｒ添加することが好まし
い。
にポリスチレンまたはスチレンの共重合体の球状体ある
いはこの球状体の核と必要に応じて官能基を有する粒子
である。その微粒子は、例えば図１に示す構造を有す
る。図１において核１の表面に脚部２が形成されてい
る。核は、架橋ポリスチレン、例えばポリスチレン−ジ
ビニルベンセン共重合体等である。例えば微粒子は、親
水性基の脚部と、親油性基(ポリスチレン部分）を持つ
分子が、水溶液においてポリスチレン部分が核となって
凝集し、球状となっているものでもよい。または微粒子
は、親油性基の脚部と、ポリスチレン部分を持つ分子
が、有機溶媒に対する親和性の差から、有機溶媒中でポ
リスチレン部分が核となって凝集し、球状となっている
ものでもよい。微粒子の例として核がポリスチレン／ジ
ビニルベンゼン共重合体、脚部がカルボン酸基であるも
の、脚部が水酸基であるもの、脚部がアクリル酸基であ
るものなどが挙げられる。微粒子の直径は、１０μｍ以
下１ｎｍ以上、好ましくは１μｍ以下１ｎｍ以上、さら
に好ましくは１００ｎｍ以下１ｎｍ以上である。ミセル
の場合には、脚部を含むミセルの直径は、１０μｍ以下
１ｎｍ以上、好ましくは１μｍ以下１ｎｍ以上、さらに
好ましくは１００ｎｍ以下１ｎｍ以上である。架橋ポリ
スチレンからなる微粒子の添加量は、１ｐｈｒ（１００
質量部のスチレン系熱可塑性エラストマーに対して１質
量部）以上であればよいが、充分な高温での強度と伸び
を得るためには、１〜１０ｐｈｒ添加することが好まし
い。
【００１９】本発明では、ポリプロピレンが一般に使用
される。ポリプロピレンは、ホモポリマー、ランダムコ
ポリマー、ブロックコポリマーのいずれであってもよ
く、スチレン系熱可塑性エラストマーと混合し、その流
動性を改良するものであれば何でも良い。ポリプロピレ
ンの例としては、軟化点７５℃のアタクチックポリプロ
ピレン、融点１５８〜１６０℃の高分子量アイソタクチ
ックポリプロピレン、融点１４９℃の低分子量アイソタ
クチックポリプロピレン、融点１３５〜１５０℃のプロ
ピレン−エチレンランダムコポリマー、融点１６０〜１
６５℃のホモポリマー−ポリエチレン−エチレンプロピ
レンのブロックコポリマーが挙げられる。添加量は、０
から２０ｐｈｒが好ましく、５から１５ｐｈｒがさらに
好ましく、特に１０〜１５ｐｈｒが好ましい。
される。ポリプロピレンは、ホモポリマー、ランダムコ
ポリマー、ブロックコポリマーのいずれであってもよ
く、スチレン系熱可塑性エラストマーと混合し、その流
動性を改良するものであれば何でも良い。ポリプロピレ
ンの例としては、軟化点７５℃のアタクチックポリプロ
ピレン、融点１５８〜１６０℃の高分子量アイソタクチ
ックポリプロピレン、融点１４９℃の低分子量アイソタ
クチックポリプロピレン、融点１３５〜１５０℃のプロ
ピレン−エチレンランダムコポリマー、融点１６０〜１
６５℃のホモポリマー−ポリエチレン−エチレンプロピ
レンのブロックコポリマーが挙げられる。添加量は、０
から２０ｐｈｒが好ましく、５から１５ｐｈｒがさらに
好ましく、特に１０〜１５ｐｈｒが好ましい。
【００２０】本発明において一般に使用されるパラフィ
ンオイルは、天然であっても合成であってもよく、スチ
レン系熱可塑性エラストマーによく溶け込み、エラスト
マー分子間の摩擦を低下させ流動性と柔軟性を向上させ
るものであればよい。添加量は、０〜２００ｐｈｒが好
ましく、５０〜１５０ｐｈｒがさらに好ましく、低硬度
なものを得るためには特に１００〜１５０ｐｈｒが好ま
しい。
ンオイルは、天然であっても合成であってもよく、スチ
レン系熱可塑性エラストマーによく溶け込み、エラスト
マー分子間の摩擦を低下させ流動性と柔軟性を向上させ
るものであればよい。添加量は、０〜２００ｐｈｒが好
ましく、５０〜１５０ｐｈｒがさらに好ましく、低硬度
なものを得るためには特に１００〜１５０ｐｈｒが好ま
しい。
【００２１】本発明のスチレン系熱可塑性エラストマー
組成物は、スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリプロ
ピレン、パラフィンオイル、架橋ポリスチレンからなる
微粒子のほかに、安定化剤、酸化防止剤等の副資材を含
んでいてもよい。安定化剤として特に限定はないが、例
えば金属石鹸、有機錫系安定剤、鉛系安定剤が挙げられ
る。酸化防止剤としては、例えばフェノール系酸化防止
剤（２，６−ジ−t−ブチル−４−メチルフェノール、
ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル
−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラ
キス[メチレン−３−（３，５−ジ−t−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニルプロピオネート]メタン、トリス
（３，５−ジ−t−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
イソシアヌレート、４，４’−ブチリデンビス−（３−
メチル−６−t−ブチルフェノール）、トリエチレング
リコール−ビス[３−（３−t−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロピオネート]、３，９−ビ
ス｛２−[３−(３−t−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル)プロピオニルオキシ]−１，１−ジメチ
ルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
[５，５]ウンデカン、４，４−チオビス−（２−ｔ−ブ
チル−５−メチルフェノール）、２，２−メチレンビス
−（６−ｔ−ブチルメチルフェノール）、４，４’−メ
チレンビス−（２，６−ジ−t−ブチルフェノール）、
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン、１，１，３−トリス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，６−ヘキサン
ジオール−ビス[３−（３，５−ジ−t−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート]、イソオクチル−
３−(３，５−ジ−t−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチ
オ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−t−ブチル
アニリノ）−１，３，５−トリアジン、３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート−ジエ
チルエステル、２，２−チオ−ジエチレンビス[３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート]、２，４−ビス[（オクチルチオ）メチ
ル]−Ｏ−クレゾール、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシ
ンナムアミド、オクチル化ジフェニルアミンなど）、例
えばチオエーテル系酸化防止剤（ジラウリル−３，３’
−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チ
オジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス
（３−ラウリルチオプロピオネート）など）、例えばリ
ン系酸化防止剤（トリスノニルフェニルホスファイト、
トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエ
リスリトールホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールホス
ファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）オクチルホスファイト、テトラキス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフ
ェニレン−ジ−ホスホナイトなど）が挙げられる。
組成物は、スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリプロ
ピレン、パラフィンオイル、架橋ポリスチレンからなる
微粒子のほかに、安定化剤、酸化防止剤等の副資材を含
んでいてもよい。安定化剤として特に限定はないが、例
えば金属石鹸、有機錫系安定剤、鉛系安定剤が挙げられ
る。酸化防止剤としては、例えばフェノール系酸化防止
剤（２，６−ジ−t−ブチル−４−メチルフェノール、
ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル
−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラ
キス[メチレン−３−（３，５−ジ−t−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニルプロピオネート]メタン、トリス
（３，５−ジ−t−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
イソシアヌレート、４，４’−ブチリデンビス−（３−
メチル−６−t−ブチルフェノール）、トリエチレング
リコール−ビス[３−（３−t−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロピオネート]、３，９−ビ
ス｛２−[３−(３−t−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル)プロピオニルオキシ]−１，１−ジメチ
ルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
[５，５]ウンデカン、４，４−チオビス−（２−ｔ−ブ
チル−５−メチルフェノール）、２，２−メチレンビス
−（６−ｔ−ブチルメチルフェノール）、４，４’−メ
チレンビス−（２，６−ジ−t−ブチルフェノール）、
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン、１，１，３−トリス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，６−ヘキサン
ジオール−ビス[３−（３，５−ジ−t−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート]、イソオクチル−
３−(３，５−ジ−t−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチ
オ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−t−ブチル
アニリノ）−１，３，５−トリアジン、３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート−ジエ
チルエステル、２，２−チオ−ジエチレンビス[３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート]、２，４−ビス[（オクチルチオ）メチ
ル]−Ｏ−クレゾール、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシ
ンナムアミド、オクチル化ジフェニルアミンなど）、例
えばチオエーテル系酸化防止剤（ジラウリル−３，３’
−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チ
オジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス
（３−ラウリルチオプロピオネート）など）、例えばリ
ン系酸化防止剤（トリスノニルフェニルホスファイト、
トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエ
リスリトールホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールホス
ファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）オクチルホスファイト、テトラキス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフ
ェニレン−ジ−ホスホナイトなど）が挙げられる。
【００２２】本発明のスチレン系熱可塑性エラストマー
組成物を得るため、スチレン系熱可塑性エラストマー、
架橋ポリスチレンからなる微粒子、所望によりポリプロ
ピレン、パラフィンオイル、その他の副資材を二軸スク
リュー混練機などの適当な混合機で混合する。混合した
後、直接押出し等の成形を行ない成形品を得てもよい
し、ペレット化し、次いでこれを射出成形法または押出
し成形法などにより加工して成形品を得ても良い。
組成物を得るため、スチレン系熱可塑性エラストマー、
架橋ポリスチレンからなる微粒子、所望によりポリプロ
ピレン、パラフィンオイル、その他の副資材を二軸スク
リュー混練機などの適当な混合機で混合する。混合した
後、直接押出し等の成形を行ない成形品を得てもよい
し、ペレット化し、次いでこれを射出成形法または押出
し成形法などにより加工して成形品を得ても良い。
【００２３】本発明のスチレン系熱可塑性エラストマー
組成物は、様々な用途、例えばガスケット、シール、医
療用途（例えば医薬用製品）に使用することができる。
組成物は、様々な用途、例えばガスケット、シール、医
療用途（例えば医薬用製品）に使用することができる。
【００２４】
【実施例】以下に実施例により本発明を説明する。本発
明は実施例に限定されるものではない。 （１）評価用サンプルの作製 Ａ）スチレン系熱可塑性エラストマー Ａ−１：ＳＥＰＳ（スチレン−エチレンプロピレン−ス
チレン）：クラレ製セプトン ４０７７ Ｂ）ポリプロピレン Ｂ−１：三井デュポンポリケミカル製：ニュクレル Ｃ）パラフィンオイル Ｃ−１：出光興産製：ダイアナプロセスオイル ＰＷ３
８０ Ｄ）架橋ポリスチレンからなる微粒子 Ｄ−１：ＪＳＲ製：高架橋粒子ＳＸ８７４２ 粒子径１
μｍ以下（核；架橋ポリスチレン 脚部；なし） Ｄ−２：ＪＳＲ製：架橋粒子ＳＸ８７０３ 粒子径２〜
３μｍ（核；架橋ポリスチレン 脚部；カルボン酸基） Ｅ）比較用原料 Ｅ−１：三井化学製：ミペロン 超高ポリエチレン微粒
子 粒子径２０μｍ以上の原料を、表１の配合表に従っ
て配合した。混合は、東洋精機製作所製ラボプレストミ
ルを使用し、練り温度１８０℃で行い、混練押出しの
後、ペレット化した。 （２）サンプルの評価 硬度（Ｈｄ）の測定 得られたペレットを用いて、日精樹脂工業製７トン射出
成形機とスラブシート用金型を用いて、樹脂温度１８０
℃において射出成形した。得られた２ｍｍの厚さのシー
トを用いて、ＪＩＳ−Ｋ６２５０に準拠し、室温で測定
した。
明は実施例に限定されるものではない。 （１）評価用サンプルの作製 Ａ）スチレン系熱可塑性エラストマー Ａ−１：ＳＥＰＳ（スチレン−エチレンプロピレン−ス
チレン）：クラレ製セプトン ４０７７ Ｂ）ポリプロピレン Ｂ−１：三井デュポンポリケミカル製：ニュクレル Ｃ）パラフィンオイル Ｃ−１：出光興産製：ダイアナプロセスオイル ＰＷ３
８０ Ｄ）架橋ポリスチレンからなる微粒子 Ｄ−１：ＪＳＲ製：高架橋粒子ＳＸ８７４２ 粒子径１
μｍ以下（核；架橋ポリスチレン 脚部；なし） Ｄ−２：ＪＳＲ製：架橋粒子ＳＸ８７０３ 粒子径２〜
３μｍ（核；架橋ポリスチレン 脚部；カルボン酸基） Ｅ）比較用原料 Ｅ−１：三井化学製：ミペロン 超高ポリエチレン微粒
子 粒子径２０μｍ以上の原料を、表１の配合表に従っ
て配合した。混合は、東洋精機製作所製ラボプレストミ
ルを使用し、練り温度１８０℃で行い、混練押出しの
後、ペレット化した。 （２）サンプルの評価 硬度（Ｈｄ）の測定 得られたペレットを用いて、日精樹脂工業製７トン射出
成形機とスラブシート用金型を用いて、樹脂温度１８０
℃において射出成形した。得られた２ｍｍの厚さのシー
トを用いて、ＪＩＳ−Ｋ６２５０に準拠し、室温で測定
した。
【００２５】ＥＢ（破断時における伸び：％）
ＪＩＳＫ６２５１−１９９３に従い、ＪＩＳダンベル状
３号型試験片を用いて、試験温度室温または７０℃にて
測定した。 ＴＢ（破断時における引張り応力：Ｋｇ／ｃｍ２） ＪＩＳＫ６２５１−１９９３に従い、ＪＩＳダンベル状
３号型試験片を用いて、試験温度室温または７０℃にて
測定した。
３号型試験片を用いて、試験温度室温または７０℃にて
測定した。 ＴＢ（破断時における引張り応力：Ｋｇ／ｃｍ２） ＪＩＳＫ６２５１−１９９３に従い、ＪＩＳダンベル状
３号型試験片を用いて、試験温度室温または７０℃にて
測定した。
【００２６】
【表１】
【００２７】比較例１，２と比較して、実施例１から２
は、７０℃において高い破断時における引張り応力（引
張強さ）、高い破断時における伸び（破断伸び）を示し
ている。
は、７０℃において高い破断時における引張り応力（引
張強さ）、高い破断時における伸び（破断伸び）を示し
ている。
【００２８】
【発明の効果】本発明によれば、スチレン系熱可塑性エ
ラストマーに架橋ポリスチレンからなる微粒子を添加す
ることにより、高温において高い引張強さ、高い破断伸
びを示すスチレン系熱可塑性エラストマー組成物が得ら
れる。
ラストマーに架橋ポリスチレンからなる微粒子を添加す
ることにより、高温において高い引張強さ、高い破断伸
びを示すスチレン系熱可塑性エラストマー組成物が得ら
れる。
【図１】架橋ポリスチレンからなる微粒子を説明する模
式図である。
式図である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4F071 AA20 AA22 AA71 AA84 AA85
AD02 AD06 AF15 AF21 AH03
AH07 BC10
4J002 AE054 BB123 BB133 BB143
BC032 BC041 BC042 BC051
BC082 BP023 FA082 FD076
Claims (6)
- 【請求項１】 スチレン系熱可塑性エラストマーに、直
径が１０μｍ以下の架橋ポリスチレンからなる微粒子が
１ｐｈｒ〜５０ｐｈｒの範囲で混合されてなるスチレン
系熱可塑性エラストマー組成物。 - 【請求項２】 スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリ
オレフィンおよびパラフィンオイルからなる組成物に、
直径が１０μｍ以下の架橋ポリスチレンからなる微粒子
が１ｐｈｒ〜５０ｐｈｒの範囲で混合されてなるスチレ
ン系熱可塑性エラストマー組成物。 - 【請求項３】 スチレン系熱可塑性エラストマー１００
質量部、ポリプロピレン０〜２０質量部、パラフィンオ
イル０〜２００質量部、直径が１０μｍ以下の架橋ポリ
スチレンからなる微粒子１〜５０質量部からなるスチレ
ン系熱可塑性エラストマー組成物。 - 【請求項４】 微粒子が、架橋ポリスチレンを核とし、
その表面に官能基を有するもの、及び架橋ポリスチレン
を核とし、表面に官能基のないもののいずれかである請
求項１から３のいずれかに記載の組成物。 - 【請求項５】 請求項１から４のいずれかに記載のスチ
レン系熱可塑性エラストマー組成物から得られる成形
品。 - 【請求項６】 ７０℃での引張強さが３０Ｋｇ／ｃｍ２
以上であり、破断伸びが８００％以上である請求項１か
ら４のいずれかに記載の組成物から得られる成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002076823A JP2003268180A (ja) | 2002-03-19 | 2002-03-19 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002076823A JP2003268180A (ja) | 2002-03-19 | 2002-03-19 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003268180A true JP2003268180A (ja) | 2003-09-25 |
Family
ID=29205451
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002076823A Pending JP2003268180A (ja) | 2002-03-19 | 2002-03-19 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003268180A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005187811A (ja) * | 2003-12-05 | 2005-07-14 | Showa Denko Kk | 導電性樹脂組成物及びその成形体 |
| JP2006249297A (ja) * | 2005-03-11 | 2006-09-21 | Ube Ind Ltd | ポリブタジエンの製造方法及びそれを用いたゴム変性スチレン系樹脂組成物 |
| JP2009156356A (ja) * | 2007-12-27 | 2009-07-16 | Kurabe Ind Co Ltd | ホース |
| JP2012015118A (ja) * | 2003-12-05 | 2012-01-19 | Showa Denko Kk | 導電性樹脂組成物及びその成形体 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6222845A (ja) * | 1985-07-23 | 1987-01-31 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | ブロツク共重合体組成物 |
| JPS6397649A (ja) * | 1986-10-15 | 1988-04-28 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 事務機器用ゴムロ−ル |
| JPH0657014A (ja) * | 1992-08-10 | 1994-03-01 | Toyobo Co Ltd | ポリスチレン系二軸延伸フィルム |
| JPH11262519A (ja) * | 1998-03-18 | 1999-09-28 | Terumo Corp | 医療用器具 |
| JP2001146533A (ja) * | 1999-09-09 | 2001-05-29 | Asahi Kasei Corp | 高耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物 |
-
2002
- 2002-03-19 JP JP2002076823A patent/JP2003268180A/ja active Pending
Patent Citations (5)
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| JP2005187811A (ja) * | 2003-12-05 | 2005-07-14 | Showa Denko Kk | 導電性樹脂組成物及びその成形体 |
| JP2012015118A (ja) * | 2003-12-05 | 2012-01-19 | Showa Denko Kk | 導電性樹脂組成物及びその成形体 |
| JP2006249297A (ja) * | 2005-03-11 | 2006-09-21 | Ube Ind Ltd | ポリブタジエンの製造方法及びそれを用いたゴム変性スチレン系樹脂組成物 |
| JP2009156356A (ja) * | 2007-12-27 | 2009-07-16 | Kurabe Ind Co Ltd | ホース |
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