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JP2003262974A - Metal-containing particle and its manufacturing method - Google Patents

Metal-containing particle and its manufacturing method

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Publication number
JP2003262974A
JP2003262974A JP2002067545A JP2002067545A JP2003262974A JP 2003262974 A JP2003262974 A JP 2003262974A JP 2002067545 A JP2002067545 A JP 2002067545A JP 2002067545 A JP2002067545 A JP 2002067545A JP 2003262974 A JP2003262974 A JP 2003262974A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
metal
particles
resin
compound
toner
Prior art date
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Granted
Application number
JP2002067545A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3939175B2 (en
Inventor
Keiko Ando
恵子 安藤
Tomoyuki Kuwamoto
知幸 桑本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Shokubai Co Ltd
Original Assignee
Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Shokubai Co Ltd filed Critical Nippon Shokubai Co Ltd
Priority to JP2002067545A priority Critical patent/JP3939175B2/en
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  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a metal-containing particle which can hold sufficient charge quantity and uniform chargeability and to provide its manufacturing method and electrophotographic toner using the same. <P>SOLUTION: The metal-containing particle is characterized in that it contains a metal particle and a resin as essential components and a compound having charge controllability is present at a surface of the particle. The method for manufacturing the metal-containing particle is characterized in that the particle containing the metal particle and the resin as the essential components are blended with a compound having the charge controllability in a dispersing medium. The electrophotographic toner is characterized in that it is manufactured by using the metal-containing particle. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、金属粒子と樹脂と
を必須とする金属含有粒子、その製造方法およびそれを
用いた電子写真用トナーに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to metal-containing particles that essentially include metal particles and a resin, a method for producing the same, and an electrophotographic toner using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】導電層を形成する最近の方法として、金
属と樹脂との複合粒子を用いた電子写真方式が知られて
いる。電子写真方式においては有機溶剤が必要とされな
いため、環境保護や人体への影響の面で好ましい方式で
ある。また、複写機を用いて簡単に導電層パターンを作
成できるので、製造効率にも優れている。具体的には、
例えば、感光板上の電子写真感光層を帯電させておき、
回路原板を照射、露光して静電気帯電により感光層上に
この光像を形成し、電子写真現像法により光像部に複合
粒子でできたトナーを付着させて導体パターンを形成さ
せる。続いて、この導体パターンが表面に形成された感
光板にプリント基板を密着して加熱し、トナーをプリン
ト基板に転写、定着させる。
2. Description of the Related Art As a recent method for forming a conductive layer, an electrophotographic method using composite particles of metal and resin is known. Since an organic solvent is not required in the electrophotographic method, it is a preferable method in terms of environmental protection and influence on the human body. Further, since the conductive layer pattern can be easily formed by using a copying machine, the manufacturing efficiency is excellent. In particular,
For example, the electrophotographic photosensitive layer on the photosensitive plate is charged,
The circuit original plate is irradiated and exposed to light to form this optical image on the photosensitive layer by electrostatic charging, and a toner formed of composite particles is attached to the optical image portion by an electrophotographic developing method to form a conductor pattern. Subsequently, the printed board is closely attached to the photosensitive plate having the conductor pattern formed on the surface thereof and heated to transfer and fix the toner to the printed board.

【0003】しかしながら、電子写真方式で用いられて
いる従来の複合粒子では、帯電性がまだ十分ではなく、
不均一となる場合も多い。そして、このような複合粒子
を用いて導電パターンを形成させた場合には、粒子の飛
散によるカブリが生じ、高品質の電子写真用トナーに適
用できないという問題があった。
However, the conventional composite particles used in the electrophotographic system are still insufficient in chargeability,
It is often non-uniform. Further, when a conductive pattern is formed using such composite particles, there is a problem that fog is caused by scattering of the particles and it cannot be applied to a high quality electrophotographic toner.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の解決
しようとする課題は、十分な帯電量と均一な帯電性を保
持することのできる金属含有粒子、その製造方法、およ
び、それを用いた電子写真用トナーを提供することにあ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, the problem to be solved by the present invention is to provide a metal-containing particle capable of maintaining a sufficient charge amount and a uniform chargeability, a method for producing the same, and a method for using the same. It is to provide a toner for electrophotography.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決するべく鋭意検討を行った。その結果、金属粒子と樹
脂とを必須成分として含む粒子の表面に、特定の化合
物、すなわち帯電制御能を有する化合物を存在させてな
る金属含有粒子であれば、上記所望の十分な帯電量を保
持し得る粒子とすることができることが判った。さらに
は、金属粒子と樹脂とを必須成分として含む粒子が帯電
性の均一性に劣ったものであっても、優れた均一性を保
持し得るものにすることができることが判った。このよ
うな知見に基づく金属含有粒子、その製造方法およびそ
れを用いた電子写真用トナーであれば、上記課題を解決
できることを見出し、それを確認して本発明を完成し
た。
Means for Solving the Problems The present inventor has conducted extensive studies in order to solve the above problems. As a result, a specific compound, that is, a metal-containing particle obtained by allowing a compound having a charge control ability to exist on the surface of the particle containing metal particles and a resin as essential components, holds the desired sufficient charge amount. It has been found that the particles can be made into particles. Further, it has been found that even if the particles containing the metal particles and the resin as essential components have poor charging uniformity, excellent uniformity can be maintained. It was found that the above problems can be solved by the metal-containing particles, the method for producing the same, and the electrophotographic toner using the same based on such findings, and the present invention was completed by confirming them.

【0006】すなわち、本発明にかかる金属含有粒子
は、金属粒子と樹脂とを必須成分として含み、帯電制御
能を有する化合物が粒子表面に存在していることを特徴
とする。また、本発明にかかる金属含有粒子の製造方法
は、金属粒子と樹脂とを必須成分として含む粒子と、帯
電制御能を有する化合物とを分散媒体中で混合すること
を特徴とする。また、本発明にかかる電子写真用トナー
は、上記本発明の金属含有粒子を用いてなることを特徴
とする。
That is, the metal-containing particles according to the present invention are characterized in that they contain metal particles and a resin as essential components, and that a compound having a charge control ability is present on the particle surface. The method for producing metal-containing particles according to the present invention is characterized by mixing particles containing metal particles and a resin as essential components and a compound having a charge control ability in a dispersion medium. An electrophotographic toner according to the present invention is characterized by using the above-mentioned metal-containing particles of the present invention.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】以下、本発明にかかる金属含有粒
子、その製造方法および電子写真用トナーについて詳し
く説明するが、本発明の範囲はこれらの説明に拘束され
ることはなく、以下の例示以外についても、本発明の趣
旨を損なわない範囲で適宜実施し得る。本発明にかかる
金属含有粒子は、金属粒子と樹脂とを必須成分とする粒
子の表面に帯電制御能を有する化合物を存在させてなる
粒子である。上記金属含有粒子の用途としては、特に限
定はされないが、具体的には、例えば、電子写真用トナ
ー、異方導電性材料、金属フィラーなどがある。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The metal-containing particles, the method for producing the same, and the electrophotographic toner according to the present invention will be described in detail below, but the scope of the present invention is not limited to these descriptions, and the following examples are given. Other than the above, appropriate implementation is possible within the range that does not impair the gist of the present invention. The metal-containing particles according to the present invention are particles in which a compound having charge controllability is present on the surface of particles containing metal particles and a resin as essential components. The use of the metal-containing particles is not particularly limited, and specifically, for example, electrophotographic toner, anisotropic conductive material, metal filler, and the like.

【0008】金属粒子と樹脂とを必須成分とする粒子と
しては、その形態は、特に限定はされないが、具体的に
は、例えば、金属粒子表面が樹脂で被覆されてなる形態
や、樹脂中に金属粒子が分散してなる形態などを挙げる
ことができる。上記金属粒子表面が樹脂で被覆されてな
る形態としては、樹脂層で金属粒子表面が被覆された形
態や、樹脂粒子で金属粒子表面が被覆された形態などを
挙げることができるが、特にこれらに限定はされない。
また、金属粒子表面に樹脂粒子が付着する際や付着後
に、樹脂粒子の一部または全部が溶融したものでもよ
い。上記樹脂中に金属粒子が分散してなる形態として
は、樹脂中に微細な金属粒子が分散している形態や、微
細な金属粒子と樹脂粒子とが2次粒子状に凝集してなる
形態や、樹脂中に金属粒子の凝集体が分散している形態
などを挙げることができるが、特にこれらに限定はされ
ない。また、微細な金属粒子と樹脂粒子とが2次粒子状
に凝集させる際や凝集させた後に、樹脂粒子の一部また
は全部が溶融したものでもよい。さらには、上記樹脂中
に金属粒子が分散してなる形態の粒子の表面が樹脂で被
覆されてなる形態であってもよい。
The form of the particles containing the metal particles and the resin as essential components is not particularly limited, but specifically, for example, a form in which the surface of the metal particles is coated with a resin, or Examples thereof include a form in which metal particles are dispersed. Examples of the form in which the metal particle surface is coated with a resin include a form in which the metal particle surface is covered with a resin layer, and a form in which the metal particle surface is covered with a resin particle, but particularly in these There is no limitation.
Further, when the resin particles adhere to the surface of the metal particles or after the adhesion, some or all of the resin particles may be melted. Examples of the form in which the metal particles are dispersed in the resin include a form in which fine metal particles are dispersed in the resin, and a form in which fine metal particles and resin particles are aggregated into secondary particles. Examples thereof include, but are not limited to, a form in which an aggregate of metal particles is dispersed in a resin. Further, a part or all of the resin particles may be melted when the fine metal particles and the resin particles are aggregated into secondary particles or after the aggregation. Further, the surface of the particles in which metal particles are dispersed in the resin may be coated with the resin.

【0009】前記金属粒子としては、特に限定はされな
いが、具体的には、例えば、金、白金、パラジウム、
銀、ルテニウム、ロジウム、オスミウム、イリジウム等
の貴金属、およびこれらの貴金属を50%重量以上含有
する貴金属合金、鉄、ニッケル、コバルト、銅、亜鉛、
鉛、アルミニウム、チタン、バナジウム、クロム、マン
ガン、ジルコニウム、モリブデン、インジウム、アンチ
モン、タングステン等の卑金属、およびこれらの貴金属
と卑金属の合金などが挙げられる。これらは、単独で用
いても、2種以上を併用してもよい。本発明にかかる金
属含有粒子を電子写真用トナーに用いる場合には、金属
粒子として、銅、ニッケル、金、銀、白金、パラジウ
ム、ルテニウム、モリブデン、タングステン等の、金属
状態で良電気伝導性を示す物質を用いることが好まし
い。この中でも特に銅が、酸化・還元が容易であり、ま
た、最終的に樹脂と化学結合させることも容易であるこ
とから好ましい。
The metal particles are not particularly limited, but specifically, for example, gold, platinum, palladium,
Noble metals such as silver, ruthenium, rhodium, osmium, and iridium, and noble metal alloys containing 50% by weight or more of these noble metals, iron, nickel, cobalt, copper, zinc,
Examples include base metals such as lead, aluminum, titanium, vanadium, chromium, manganese, zirconium, molybdenum, indium, antimony, and tungsten, and alloys of these noble metals and base metals. These may be used alone or in combination of two or more. When the metal-containing particles according to the present invention are used in a toner for electrophotography, as the metal particles, copper, nickel, gold, silver, platinum, palladium, ruthenium, molybdenum, tungsten, or the like having good electrical conductivity in a metal state. Preference is given to using the substances indicated. Of these, copper is particularly preferable because it is easy to oxidize and reduce, and it is also easy to finally chemically bond it to the resin.

【0010】また、一成分系トナーとして用いる場合に
は、鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性を示す金属ある
いはこれらの金属の合金を用いることが好ましい。前記
樹脂としては、特に限定はされないが、具体的には、例
えば、架橋、非架橋の樹脂、有機顔料、ワックス類等を
挙げることができる。架橋および非架橋の樹脂として
は、例えば、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、メタク
リル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹
脂、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレ
タン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリ
ビニルブチラール系樹脂、ロジン系樹脂、テルペン系樹
脂、フェノール系樹脂、メラミン系樹脂、グアナミン系
樹脂等が挙げられる。
When used as a one-component toner, it is preferable to use a metal exhibiting ferromagnetism such as iron, cobalt and nickel, or an alloy of these metals. The resin is not particularly limited, but specific examples thereof include crosslinked and non-crosslinked resins, organic pigments, waxes and the like. Examples of the crosslinked and non-crosslinked resins include styrene resins, acrylic resins, methacrylic resins, polyethylene resins, polypropylene resins, silicone resins, polyester resins, polyurethane resins, polyamide resins, epoxy resins. , Polyvinyl butyral resin, rosin resin, terpene resin, phenol resin, melamine resin, guanamine resin and the like.

【0011】前記樹脂は、官能基を有する単量体、官能
基を有さない単量体、架橋性の単量体など、各種の単量
体を重合させることにより得ることができる。各種単量
体は単独でも、2種以上を併用してもよい。官能基を有
する単量体としては、特に限定はされないが、具体的に
は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸な
どのカルボキシル基を有するもの、β−ヒドロキシエチ
ルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、β−ヒドロキシプロピルアクリレート、β−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、アリルアルコールなどの
ヒドロキシル基を有するもの、N−メチロールアクリル
アミド、N−メチロールメタクリルアミドなどのメチロ
ール基を有するもの、ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、ジメチルアミノエチルメタクリレートなどのアミノ
基を有するもの、アクリルアミド、メタクリルアミドな
どの酸アミドを有するもの、グリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート、グリシジルアリルエーテル
などのグリシジル基を有するもの、2−ビニル−2−オ
キサゾリン、2−ビニル−4−メチル−2−オキサゾリ
ン、2−イソプロペニル−2−オキサゾリンなどのオキ
サゾリル基を有するものなどがそれぞれ例示される。ま
た、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリメトキシシラ
ンなどの加水分解可能なシリル基を有するものが挙げら
れる。
The above resin can be obtained by polymerizing various monomers such as a monomer having a functional group, a monomer having no functional group, and a crosslinkable monomer. The various monomers may be used alone or in combination of two or more. The monomer having a functional group is not particularly limited, but specifically, for example, those having a carboxyl group such as acrylic acid, methacrylic acid, and itaconic acid, β-hydroxyethyl acrylate, β-hydroxyethyl methacrylate. , Those having a hydroxyl group such as β-hydroxypropyl acrylate, β-hydroxypropyl methacrylate and allyl alcohol, those having a methylol group such as N-methylol acrylamide and N-methylol methacrylamide, dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate Those having an amino group such as, those having an acid amide such as acrylamide and methacrylamide, glycidyl acrylate,
Those having a glycidyl group such as glycidyl methacrylate and glycidyl allyl ether, those having an oxazolyl group such as 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, etc. Are illustrated respectively. Also, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane,
Examples thereof include those having a hydrolyzable silyl group such as vinyltriacetoxysilane and vinyltrimethoxysilane.

【0012】官能基を有さない単量体としては、特に限
定はされないが、具体的には、例えば、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレー
ト、iso−プロピルアクリレート、n−ブチルアクリ
レート、iso−ブチルアクリレート、2−エチルヘキ
シルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テト
ラヒドロフルフリルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、n−ブチルメタクリレー
ト、iso−ブチルメタクリレート、2−エチルヘキシ
ルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ラウリ
ルメタクリレート、トリフルオロエチルメタクリレー
ト、パーフルオロオクチルエチルメタクリレート、メチ
ルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、n−プロピ
ルビニルエーテル、iso−ブチルビニルエーテル、n
−ブチルビニルエーテル、スチレン、α−メチルスチレ
ン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニ
ル、塩化ビニル、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、エ
チレン、プロピレン、イソプロピレン、クロロプレン、
ブタジエンなどが挙げられる。
The monomer having no functional group is not particularly limited, and specifically, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, iso-propyl acrylate, n-butyl acrylate, iso. -Butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, iso-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, lauryl methacrylate, trifluoroethyl methacrylate, per Fluorooctyl ethyl methacrylate, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, is - butyl ether, n
-Butyl vinyl ether, styrene, α-methylstyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl acetate, vinyl chloride, vinyl fluoride, vinylidene fluoride, ethylene, propylene, isopropylene, chloroprene,
Butadiene etc. are mentioned.

【0013】架橋性の単量体としては、特に限定はされ
ないが、具体的には、例えば、ジビニルベンゼン、ジビ
ニルナフタレン、エチレングリコールジメタクリレー
ト、ジエチルグリコールジメタクリレート、トリエチレ
ングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、アリルメタクリレート、t−ブチ
ルアミノエチルメタクリレート、テトラエチレングリコ
ールジメタクリレート、1,3−ブタンジオールジメタ
クリレート、N,N−ジビニルアニリン、ジビニルエー
テル、ジビニルサルファイド、ジビニルスルホン酸など
の、分子内に2個以上の不飽和基を有する単量体などが
挙げられる。
The crosslinkable monomer is not particularly limited, but specifically, for example, divinylbenzene, divinylnaphthalene, ethylene glycol dimethacrylate, diethyl glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane. In the molecule such as triacrylate, allyl methacrylate, t-butylaminoethyl methacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butanediol dimethacrylate, N, N-divinylaniline, divinyl ether, divinyl sulfide, divinyl sulfonic acid Examples thereof include monomers having two or more unsaturated groups.

【0014】なお、上記の単量体の分類は単に便宜的な
ものであり、この分類によって何ら制限は受けない。上
記金属粒子と樹脂とを必須成分として含む粒子中の、金
属粒子の含有割合は、具体的には、例えば、50〜98
重量%であることが好ましく、より好ましくは60〜9
8重量%、さらにより好ましくは70〜98重量%であ
る。また、本発明にかかる金属含有粒子中の樹脂の含有
割合は、具体的には、例えば、2〜50重量%であるこ
とが好ましく、より好ましくは2〜40重量%、さらに
より好ましくは2〜30重量%である。金属の含有割合
が50重量%未満(樹脂の含有割合が50重量%超)の
場合は、トナーを印字後高温焼成した際に、金属粒子の
接触確率が低下して導電率が低下するために好ましくな
い。また、金属の含有割合が98重量%超(樹脂の含有
割合が2重量%未満)の場合は、トナーを均一に帯電さ
せることが困難であり、精密な画像が形成できないため
に好ましくない。
It should be noted that the classification of the above-mentioned monomers is merely for convenience, and there is no limitation on the classification. The content ratio of the metal particles in the particles containing the metal particles and the resin as essential components is specifically, for example, 50 to 98.
It is preferably in a weight percentage, more preferably 60 to 9
It is 8% by weight, and even more preferably 70 to 98% by weight. The content ratio of the resin in the metal-containing particles according to the present invention is specifically, for example, preferably 2 to 50% by weight, more preferably 2 to 40% by weight, still more preferably 2 to 40% by weight. It is 30% by weight. If the metal content is less than 50% by weight (resin content is more than 50% by weight), the contact probability of the metal particles decreases and the conductivity decreases when the toner is baked at high temperature after printing. Not preferable. If the metal content exceeds 98% by weight (resin content is less than 2% by weight), it is difficult to uniformly charge the toner and a precise image cannot be formed, which is not preferable.

【0015】上記金属粒子と樹脂とを必須成分として含
む粒子においては、上述のように、金属粒子表面が樹脂
で被覆されてなる形態や、樹脂中に金属粒子が分散して
なる形態等が挙げられるが、上記金属粒子表面が樹脂で
被覆されてなる形態を有する粒子の製造方法としては、
特に限定はされないが、例えば、機械的処理法(例え
ば、金属母粒子表面に樹脂子粒子を機械的衝撃力を用い
て付着させる方法)ヘテロ凝集法(一般的に、金属母
粒子表面に樹脂子粒子表面の静電引力を用いて樹脂子粒
子を付着させる方法)化学結合法(例えば、本発明者
らが特開2001−342377号公報において開示し
ているように、官能基Aを表面に有する金属母粒子と、
該官能基Aと反応し得る官能基Bを表面に有する樹脂子
粒子とを混合処理することで、金属母粒子表面を樹脂で
被覆する方法)乳化法(例えば、有機溶媒に樹脂を溶
解させて金属粒子を分散し、これを水中で乳化し造粒す
る方法)などを挙げることができる。また、上記樹脂中
に金属粒子が分散してなる形態を有する粒子の製造方法
としては、特に限定はされないが、例えば、樹脂と金属
粒子とを溶融混練して粉砕し分級する方法(混練粉砕方
法)などを挙げることができる。
In the particles containing the metal particles and the resin as essential components, as described above, the form in which the surface of the metal particles is coated with the resin, the form in which the metal particles are dispersed in the resin, and the like are mentioned. However, as a method for producing particles having a form in which the metal particle surfaces are coated with a resin,
Although not particularly limited, for example, a mechanical treatment method (for example, a method of attaching resin particles to the surface of the metal mother particles by using mechanical impact force) a hetero-aggregation method (generally, a resin particle on the surface of the metal mother particles). Method of adhering resin child particles by using electrostatic attraction of particle surface) Chemical bonding method (for example, as disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 2001-342377 by the present inventors, having a functional group A on the surface) Metal mother particles,
A method of coating the surface of the metal mother particles with a resin by mixing the resin particles having a functional group B capable of reacting with the functional group A on the surface. Emulsion method (for example, by dissolving the resin in an organic solvent) A method of dispersing metal particles and emulsifying and granulating the particles in water). Further, the method for producing particles having a form in which metal particles are dispersed in the resin is not particularly limited, for example, a method of melt kneading resin and metal particles and pulverizing and classifying (kneading pulverizing method ) And the like.

【0016】上記混練粉砕の方法としては、特に限定は
されないが、具体的には、例えば、金属粒子粉末と樹脂
とを通常の方法にて溶融混練し、得られた混練物を粗粉
砕した後さらに微粉砕し、公知の分級装置等を用いて所
望の粒径に分級する方法などが挙げられる。本発明の金
属含有粒子において、帯電制御能を有する化合物として
は、特に限定はされるわけではないが、帯電制御能の発
揮し得る官能基(帯電制御基)を有し、かつ、金属粒子
の表面との反応性を有する化合物、例えば、金属粒子と
反応して錯体を形成し得る化合物や、樹脂または樹脂中
の官能基と反応し得る化合物などが好ましい。なかで
も、金属粒子と反応して錯体を形成し得る化合物がより
好ましく、本発明にかかる金属含有粒子としては、上記
帯電制御能を有する化合物が金属粒子の表面と化学的に
結合し得るものが、絶縁性に優れ十分な帯電量を保持す
ることができるため好ましい。
The kneading and pulverizing method is not particularly limited, but specifically, for example, after the metal particle powder and the resin are melt-kneaded by a usual method, the obtained kneaded product is roughly pulverized. Further, a method of finely pulverizing and classifying to a desired particle size by using a known classifying device and the like can be mentioned. In the metal-containing particles of the present invention, the compound having charge controllability is not particularly limited, but has a functional group capable of exhibiting charge controllability (charge control group), and A compound having reactivity with the surface, for example, a compound capable of reacting with metal particles to form a complex, a compound capable of reacting with a resin or a functional group in the resin, and the like are preferable. Among them, compounds capable of reacting with metal particles to form a complex are more preferable, and as the metal-containing particles according to the present invention, those in which the compound having the charge control ability can chemically bond with the surface of the metal particles are used. It is preferable because it has excellent insulating properties and can hold a sufficient amount of charge.

【0017】上記帯電制御基としては、例えば、1級/
2級/3級アミノ基、4級アンモニウム塩、ピリジル/
ピロリニル/ピペリジル等の複素環化合物などのカチオ
ン性官能基や、ハロゲン化アルキル基、スルホン酸基、
カルボキシル基、ヒドロキシル基、エポキシ基、メルカ
プト基、チオール基、チオエポキシ基、シアノ基、エー
テル基などのアニオン性官能基等を挙げることができ
る。上記金属粒子と反応して錯体を形成し得る化合物と
しては、特に限定はされないが、例えば、メルカプト
基、β−ジケト基などの錯体を形成し得る官能基を有す
る化合物や、シランカップリング剤、アルミニウムカッ
プリング剤、チタネート系カップリング剤などが挙げら
れる。
Examples of the charge control group include primary / primary /
Secondary / tertiary amino group, quaternary ammonium salt, pyridyl /
Cationic functional groups such as heterocyclic compounds such as pyrrolinyl / piperidyl, halogenated alkyl groups, sulfonic acid groups,
Examples thereof include anionic functional groups such as a carboxyl group, a hydroxyl group, an epoxy group, a mercapto group, a thiol group, a thioepoxy group, a cyano group and an ether group. The compound capable of forming a complex by reacting with the metal particles is not particularly limited, for example, a mercapto group, a compound having a functional group capable of forming a complex such as β-diketo group, a silane coupling agent, Aluminum coupling agents, titanate coupling agents, etc. may be mentioned.

【0018】また、上記樹脂または樹脂中の官能基と反
応し得る化合物としては、特に限定はされないが、樹脂
の有する官能基と化学的に反応し得る官能基を有する化
合物であればよい。該官能基としては、互いの官能基間
で化学的に結合し得る組み合わせとなるように任意に選
択し得るものであり、特に限定はされないが、具体的に
は、例えば、アジリジン基、オキサゾリン基、エポキシ
基、チオエポキシ基、アミド基、イソシアネート基、ア
セトアセチル基、カルボキシル基、カルボニル基、ヒド
ロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、メルカプト基、
スルホン基などが挙げられる。上記帯電制御能を有する
化合物において、帯電制御能を有する基、金属と反応し
得る官能基および樹脂中の官能基と反応し得る官能基
は、それぞれ、単一または複数の同一の官能基であって
もよいし、該化合物1分子中に別々の官能基として存在
していてもよい。また、該化合物は、上記官能基を、1
つのみ有していても、複数有していてもよく、複数有す
る場合は同種であっても異種の官能基が複数存在してい
てもよい。
The compound capable of reacting with the resin or the functional group in the resin is not particularly limited, but may be a compound having a functional group capable of chemically reacting with the functional group of the resin. The functional group can be arbitrarily selected so that the functional groups can be chemically bound to each other, and is not particularly limited, and specific examples thereof include an aziridine group and an oxazoline group. , Epoxy group, thioepoxy group, amide group, isocyanate group, acetoacetyl group, carboxyl group, carbonyl group, hydroxyl group, amino group, aldehyde group, mercapto group,
Examples thereof include sulfone groups. In the compound having charge controllability, the group having charge controllability, the functional group capable of reacting with a metal, and the functional group capable of reacting with a functional group in a resin are each a single or a plurality of identical functional groups. Or may exist as separate functional groups in one molecule of the compound. In addition, the compound has a functional group of 1
There may be only one or a plurality of functional groups, and when they have a plurality of functional groups, they may be the same or different functional groups.

【0019】上記カチオン性官能基を有する化合物とし
ては、特に限定はされないが、具体的には、例えば、オ
クチルアミン、ジブチルアミン、トリヘキシルアミン、
m−フェニレンジアミン、ジメチルアミノエタノール、
2−アミノ−6−メチルピリジン、テトラエチルアンモ
ニウムプロミド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム
クロリドなどの窒素含有化合物などを挙げることができ
る。これらは、単独で用いても2種以上を併用してもよ
い。上記アニオン性官能基を有する化合物としては、特
に限定はされないが、具体的には、例えば、2,4,6
−トリメルカプト−S−トリアジン、2−ジブチルアミ
ノ−4,6−ジメルカプト−S−トリアジン、2−フェ
ニルアミノ−4,6−ジメルカプト−S−トリアジン、
2,4−ジクロロヘキシルアミノ−6−メルカプト−S
−トリアジン、1,6−ジメルカプトヘキサン、ジメル
カプトジエチルエーテル、1,5−または2,7−ジメ
ルカプトナフタレン、n−オクチルメルカプタン、t−
ドデシルメルカプタン等のメルカプト化合物およびこれ
らのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩;トリフ
ルオロ酢酸、ペンタデカフルオロオクタン酸、パーフル
オロトリブチルアミン、トリフルオロアセトキシトリメ
チルシラン等のハロゲン化合物;ドデシルベンゼンスル
ホン酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、2,6
−ナフタレンジカルボン酸、p−ヒドロキシ安息香酸等
の酸化合物およびこれらのアルカリ金属塩またはアルカ
リ土類金属塩、などを挙げることができる。これらは、
単独で用いても2種以上を併用してもよい。
The compound having a cationic functional group is not particularly limited, but specific examples thereof include octylamine, dibutylamine, trihexylamine,
m-phenylenediamine, dimethylaminoethanol,
Examples thereof include nitrogen-containing compounds such as 2-amino-6-methylpyridine, tetraethylammonium bromide and hexadecyltrimethylammonium chloride. These may be used alone or in combination of two or more. The compound having an anionic functional group is not particularly limited, but specifically, for example, 2, 4, 6
-Trimercapto-S-triazine, 2-dibutylamino-4,6-dimercapto-S-triazine, 2-phenylamino-4,6-dimercapto-S-triazine,
2,4-Dichlorohexylamino-6-mercapto-S
-Triazine, 1,6-dimercaptohexane, dimercaptodiethyl ether, 1,5- or 2,7-dimercaptonaphthalene, n-octylmercaptan, t-
Mercapto compounds such as dodecyl mercaptan and their alkali metal salts or alkaline earth metal salts; halogen compounds such as trifluoroacetic acid, pentadecafluorooctanoic acid, perfluorotributylamine, trifluoroacetoxytrimethylsilane; dodecylbenzenesulfonic acid, 1 , 2-Cyclohexanedicarboxylic acid, 2,6
Examples thereof include acid compounds such as naphthalenedicarboxylic acid and p-hydroxybenzoic acid, and alkali metal salts or alkaline earth metal salts thereof. They are,
They may be used alone or in combination of two or more.

【0020】本発明にかかる金属含有粒子においては、
上記帯電制御能を有する化合物は、金属粒子と樹脂とを
必須としてなる粒子の表面に、均一に処理されて存在し
ていることが好ましい。上記帯電制御能を有する化合物
は、金属含有粒子全体中に、0.01〜20重量%含有
していることが好ましく、より好ましくは0.05〜1
0重量%、さらにより好ましくは0.1〜5重量%であ
る。帯電制御能を有する化合物の含有量が、0.01重
量%未満の場合は、金属粒子と樹脂とを必須としてなる
粒子の表面を均一に存在させること、さらには、粒子表
面の金属面に存在させることができないおそれがあり、
20重量%を超える場合は、粒子表面に存在せずに内部
に存在して帯電に寄与しない部分が多くなりそれ以上の
効果の向上が望めないおそれがあり、コスト的にも好ま
しくない。
In the metal-containing particles according to the present invention,
It is preferable that the compound having the charge control ability is uniformly treated and present on the surface of the particles that essentially include the metal particles and the resin. The compound having the charge control ability is preferably contained in an amount of 0.01 to 20% by weight, more preferably 0.05 to 1 in the entire metal-containing particles.
It is 0% by weight, and even more preferably 0.1 to 5% by weight. When the content of the compound having a charge controllability is less than 0.01% by weight, the surfaces of the particles, which essentially include the metal particles and the resin, are allowed to exist uniformly, and further, the presence on the metal surface of the particle surface. May not be possible,
If it exceeds 20% by weight, there are many portions that do not exist on the surface of the particle but exist inside and do not contribute to charging, and there is a possibility that further improvement of the effect cannot be expected, which is also not preferable in terms of cost.

【0021】本発明にかかる金属含有粒子においては、
粒子表面に帯電制御能を有する化合物を存在させてなる
ため、十分な帯電量を保持することができ、その帯電性
も均一に保持することができる。よって、金属粒子の表
面を樹脂で完全に被覆しない形態でも、樹脂含有量を従
来より少なくした形態であっても、完全に被覆した形態
や十分な樹脂量を有する形態と同様もしくはそれ以上の
帯電量および優れた帯電性の均一性を保持することがで
きる。また、本発明の金属含有粒子においては、その表
面が完全に樹脂で覆われている形態が、上記帯電量およ
び帯電性の均一性の点で優れているため好ましい。
In the metal-containing particles according to the present invention,
Since the compound having the charge controllability is present on the surface of the particles, a sufficient amount of charge can be maintained and the chargeability thereof can also be maintained uniformly. Therefore, even if the surface of the metal particles is not completely covered with the resin, or even if the resin content is smaller than before, the same or more charging as the completely covered form or the form having a sufficient amount of resin is charged. The uniformity of quantity and excellent chargeability can be maintained. Further, in the metal-containing particles of the present invention, it is preferable that the surface of the metal-containing particles is completely covered with a resin, because the charge amount and the uniformity of chargeability are excellent.

【0022】また、本発明の金属含有粒子においては、
二次的効果として、上記帯電制御能を有する化合物が、
樹脂中の官能基と反応し得る官能基を複数有するもので
ある場合、金属含有粒子の表層(表面付近)部分の樹脂
が架橋され得るので、金属含有粒子そのものの機械的強
度を向上させることができる。本発明にかかる金属含有
粒子の製造方法は、金属粒子と樹脂とを必須成分とする
粒子の表面を、帯電制御能を有する化合物を含む分散媒
体で処理する方法である。上記金属粒子、樹脂および帯
電制御能を有する化合物としては、上記本発明の金属含
有粒子の説明で記載したものと同様のものを好ましく挙
げることができる。
Further, in the metal-containing particles of the present invention,
As a secondary effect, the compound having the charge control ability is
When the resin has a plurality of functional groups capable of reacting with the functional group in the resin, the resin in the surface layer (near the surface) of the metal-containing particles may be crosslinked, which may improve the mechanical strength of the metal-containing particles themselves. it can. The method for producing metal-containing particles according to the present invention is a method of treating the surface of particles containing metal particles and a resin as essential components with a dispersion medium containing a compound having a charge controllability. As the metal particles, the resin and the compound having a charge control ability, the same compounds as those described in the description of the metal-containing particles of the present invention can be preferably mentioned.

【0023】上記分散媒体としては、特に限定はされな
いが、具体的には、例えば、水や、メタノール、エタノ
ール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタ
ノール、2−ブタノール等のアルコール;流動パラフィ
ン、トルエン、キシレン、シクロへキサン等の炭化水
素;ポリジメチルシロキサン、フルオロシリコーンオイ
ル等のシリコーンオイル;クロロベンゼン、ジクロロベ
ンゼン、ブロモベンゼン、クロロビフェニル、クロロジ
フェニルメタン等のハロゲン化炭化水素;ダイフロイル
(ダイキシ工業株式会社製)、デムナム(ダイキシ工業
株式会社製)等のフッ化物などを挙げることができ、こ
れらを1種単独または2種以上を併用して用いることが
できる。特に、上記樹脂を溶解させず、上記帯電制御能
を有する化合物を溶解させ得る分散媒体を用いることが
好ましい。
The dispersion medium is not particularly limited, but specifically, for example, water and alcohols such as methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol; liquid paraffin. , Hydrocarbons such as toluene, xylene, and cyclohexane; silicone oils such as polydimethylsiloxane and fluorosilicone oils; halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, dichlorobenzene, bromobenzene, chlorobiphenyl, chlorodiphenylmethane; Daifloyl Examples thereof include fluorides such as those manufactured by the company) and Demnum (manufactured by Dyxy Industry Co., Ltd.), and these can be used alone or in combination of two or more. In particular, it is preferable to use a dispersion medium that can dissolve the compound having the charge control ability without dissolving the resin.

【0024】上記金属粒子と樹脂とを必須成分として含
む粒子の表面に、帯電制御能を有する化合物を存在させ
る方法としては、特に限定はされないが、具体的には、
金属粒子と樹脂とを必須成分として含む粒子と、帯電制
御能を有する化合物とを、分散媒体中において混合また
は混合撹拌する方法を好ましく挙げることができ、ある
いは、金属粒子と樹脂とを必須成分として含む粒子を、
帯電制御能を有する化合物を溶解させた分散媒体中に、
投入または投入及び撹拌する方法を好ましく挙げること
ができる。上記方法においては、処理温度は、濃度や官
能基の種類により好適な条件が異なるため、特に限定は
されないが、例えば、20〜200℃であることが好ま
しく、より好ましくは20〜150℃、さらにより好ま
しくは20〜100℃である。粒子同士の融着を防ぐた
め、処理温度は上記樹脂のガラス転移温度よりも低いこ
とが好ましい。
The method of allowing the compound having the charge control ability to exist on the surface of the particles containing the metal particles and the resin as essential components is not particularly limited, but specifically,
Particles containing metal particles and a resin as essential components, and a compound having a charge controllability, a method of mixing or mixing and stirring in a dispersion medium can be preferably mentioned, or, metal particles and a resin as an essential component Containing particles,
In a dispersion medium in which a compound having a charge control ability is dissolved,
The method of charging or charging and stirring can be preferably mentioned. In the above method, the treatment temperature is not particularly limited because suitable conditions vary depending on the concentration and the type of functional group, but is preferably, for example, 20 to 200 ° C, more preferably 20 to 150 ° C. More preferably, it is 20 to 100 ° C. The treatment temperature is preferably lower than the glass transition temperature of the above resin in order to prevent fusion of particles to each other.

【0025】本発明にかかる電子写真用トナーは、上記
本発明の金属含有粒子を用いてなるものである。本発明
にかかる電子写真用トナーは、上記複合粒子をそのまま
用いてなる形態であっても、上記複合粒子にさらに他の
何らかの構成要素を加えてなる形態であってもよく、そ
の形態は特に限定されるわけではない。上述のようにし
て得られる金属含有粒子は、十分な帯電量を均一に保持
することができ、トナーとして用いた場合に粒子の飛散
によるカブリが抑制できるので、電子写真用トナーに好
適に使用される。
The electrophotographic toner according to the present invention comprises the above metal-containing particles of the present invention. The toner for electrophotography according to the present invention may have a form in which the composite particles are used as they are, or a form in which some other component is further added to the composite particles, and the form is not particularly limited. It is not done. The metal-containing particles obtained as described above can hold a sufficient amount of charge uniformly and, when used as a toner, can prevent fogging due to scattering of particles, and thus are suitably used for electrophotographic toners. It

【0026】本発明にかかる電子写真用トナーは、上述
の金属含有粒子をトナー粒子としてそのまま用いること
が可能であるが、必要に応じて、電荷制御剤、流動化
剤、などの添加剤を外添あるいは内添して配合すること
もできる。電荷制御剤としては、例えば、ニグロシン、
モノアゾ染料、亜鉛、ヘキサデシルサクシネート、ナフ
トエ酸のアルキルエステルまたはアルキルアミド、ニト
ロフミン酸、N,N−テトラメチルジアミンベンゾフェ
ノン、N,N−テトラメチルベンジジン、トリアジン、
サリチル酸金属錯体などが挙げられるが、特にこれらに
限定されない。
In the electrophotographic toner according to the present invention, the above-mentioned metal-containing particles can be used as the toner particles as they are, but if necessary, additives such as a charge control agent and a fluidizing agent may be excluded. It is also possible to add them internally or internally. As the charge control agent, for example, nigrosine,
Monoazo dye, zinc, hexadecyl succinate, alkyl ester or alkylamide of naphthoic acid, nitrohumic acid, N, N-tetramethyldiaminebenzophenone, N, N-tetramethylbenzidine, triazine,
Examples thereof include salicylic acid metal complexes, but are not particularly limited thereto.

【0027】流動化剤としては、例えば、コロイダルシ
リカ、疎水性シリカ、疎水性チタニア、疎水性ジルコニ
ア、タルク等の無機粒子、その他、ポリスチレンビー
ズ、(メタ)アクリル樹脂ビーズなどの有機微粒子など
が挙げられるが、特にこれらに限定されない。また、場
合によっては、各種公知の着色剤を配合してもよい。さ
らに、トナーにより所望のパターンを形成される基板と
して、セラミックスグリーンシートや焼結セラミックス
シート等を用い、トナーの定着後にさらに加熱してトナ
ー中に含まれる有機成分を除去する態様においては、こ
のような有機成分除去後におけるトナーの金属成分のセ
ラミックスに対する被着性を高める観点から、トナーに
必要に応じて、PbO−SiO2−B23、PbO−S
iO2−Al23−ZnO、PbO−ZnO−B23
どのガラス成分を配合してもよい。
Examples of the fluidizing agent include inorganic particles such as colloidal silica, hydrophobic silica, hydrophobic titania, hydrophobic zirconia, and talc, and organic fine particles such as polystyrene beads and (meth) acrylic resin beads. However, the present invention is not limited to these. Moreover, you may mix | blend various well-known coloring agents depending on the case. Further, in a mode in which a ceramic green sheet, a sintered ceramics sheet, or the like is used as a substrate on which a desired pattern is formed by the toner, and the organic component contained in the toner is removed by further heating after fixing the toner, From the viewpoint of enhancing the adherence of the metal component of the toner to the ceramics after removal of various organic components, PbO—SiO 2 —B 2 O 3 and PbO—S may be added to the toner as necessary.
iO 2 -Al 2 O 3 -ZnO, it may be blended with the glass components such as PbO-ZnO-B 2 O 3 .

【0028】本発明にかかる電子写真用トナーは、帯電
制御基が表面に集中して存在することで十分な帯電量を
均一に保持できる金属含有粒子を用いているので、粒子
の飛散によるカブリを抑制することができ、高品質の電
子写真用トナーとなる。
The electrophotographic toner according to the present invention uses metal-containing particles capable of uniformly maintaining a sufficient amount of charge due to the presence of the charge control groups concentrated on the surface. The toner can be suppressed and becomes a high quality electrophotographic toner.

【0029】[0029]

【実施例】以下に、実施例により、本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定される
ものではない。 −実施例1− 平均粒径0.5μmの銅粒子80重量部と、グリシジル
基を含有するスチレンアクリル共重合体(スチレン/n
−ブチルメタクリレート/グリシジルメタクリレート=
80/15/5)20重量部とをラボプラストミルを用
いて150℃で30分溶融混練した。これを乳鉢で粗粉
砕したのち、ジェットミルで微粉砕し、風力分級機で粗
粉および微粉をカットして、平均粒径7.5μmの銅含
有粒子(1)を得た。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. —Example 1— 80 parts by weight of copper particles having an average particle size of 0.5 μm and a styrene-acrylic copolymer containing a glycidyl group (styrene / n
-Butyl methacrylate / glycidyl methacrylate =
80/15/5) 20 parts by weight were melt-kneaded with a Labo Plastomill at 150 ° C. for 30 minutes. This was coarsely pulverized in a mortar, then finely pulverized by a jet mill, and coarse powder and fine powder were cut by an air classifier to obtain copper-containing particles (1) having an average particle diameter of 7.5 μm.

【0030】この銅含有粒子(1)100重量部と、
2,4,6−トリメルカプト−S−トリアジン1重量
部、メタノール100重量部を反応容器に入れ、常温で
1時間攪拌したのち、トナー粒子を沈降させて上澄みを
除去した。未反応の2,4,6−トリメルカプト−S−
トリアジンをメタノールで洗浄除去し、真空乾燥機で乾
燥して、トナー(2)を得た。シリコンコートフェライ
トキャリア17部にトナー(2)3部を手振り混合しブ
ローオフ法で帯電量を測定した結果、−8.9μC/g
であった。このトナー(2)を用い、市販の複写機で、
A4サイズ、厚さ25μmのセラミックグリーンシート
に、幅0.1mmのラインを0.1mm間隔で形成させ
た。このセラミックグリーンシートを還元雰囲気下で
0.5℃/分で900℃まで昇温し、同温度で2時間保
持して焼成・焼結した結果、焼結されたセラミックシー
ト上には銅が主成分の画像が、地カブリがなく、精密に
固着されていた。そして、この画像の連続してつながっ
ている任意の部位で電気の導通が確認された。
100 parts by weight of the copper-containing particles (1),
1 part by weight of 2,4,6-trimercapto-S-triazine and 100 parts by weight of methanol were placed in a reaction vessel and stirred at room temperature for 1 hour, after which toner particles were allowed to settle and the supernatant was removed. Unreacted 2,4,6-trimercapto-S-
The triazine was washed off with methanol and dried in a vacuum drier to obtain a toner (2). As a result of hand-mixing 17 parts of the silicon-coated ferrite carrier with 3 parts of the toner (2) and measuring the charge amount by the blow-off method, -8.9 μC / g
Met. Using this toner (2), with a commercially available copying machine,
A 0.1 mm wide line was formed at 0.1 mm intervals on an A4 size ceramic green sheet having a thickness of 25 μm. This ceramic green sheet was heated to 900 ° C. at a rate of 0.5 ° C./min in a reducing atmosphere and held at the same temperature for 2 hours for firing / sintering. As a result, copper was mainly found on the sintered ceramic sheet. The images of the components were accurately fixed without any background fog. Then, electrical continuity was confirmed at any part of this image that was continuously connected.

【0031】−実施例2− 平均粒径5.5μmの銅粒子95重量部と、乳化重合法
で合成したグリシジル基を含有するスチレンアクリル共
重合体微粒子(スチレン/n−ブチルメタクリレート/
グリシジルメタクリレート=80/15/5、平均粒径
0.3μm)5重量部を、ハイブリダイゼーションシス
テム(奈良機械(株)製)を用いて混合処理し、銅粒子
の表面にポリマー層を有する平均粒径6.0μmの銅含
有粒子(3)を得た。走査型電子顕微鏡(SEM)で観
察したところ、銅粒子の表面が一様にポリマーで被覆さ
れていることが確認された。
Example 2 Fine particles of styrene-acrylic copolymer containing 95 parts by weight of copper particles having an average particle diameter of 5.5 μm and a glycidyl group synthesized by an emulsion polymerization method (styrene / n-butyl methacrylate /
5 parts by weight of glycidyl methacrylate = 80/15/5, average particle size 0.3 μm) were mixed and processed using a hybridization system (manufactured by Nara Machine Co., Ltd.), and an average particle having a polymer layer on the surface of copper particles. Copper-containing particles (3) having a diameter of 6.0 μm were obtained. Observation with a scanning electron microscope (SEM) confirmed that the surfaces of the copper particles were uniformly coated with the polymer.

【0032】この銅含有粒子(3)100重量部と、
2,4,6−トリメルカプト−S−トリアジン1重量
部、メタノール100重量部を反応容器に入れ、常温で
1時間攪拌したのち、トナー粒子を沈降させて上澄みを
除去した。未反応の2,4,6−トリメルカプト−S−
トリアジンをメタノールで洗浄除去し、真空乾燥機で乾
燥して、トナー(4)を得た。シリコンコートフェライ
トキャリア17部にトナー(4)3部を手振り混合しブ
ローオフ法で帯電量を測定した結果、−11.2μC/
gであった。このトナー(4)を用い、実施例1と同様
にラインを形成させて焼成・焼結したところ、焼結され
たセラミックシート上には銅が主成分の画像が、地カブ
リがなく、精密に固着されていた。そして、この画像の
連続してつながっている任意の部位で電気の導通が確認
された。
100 parts by weight of the copper-containing particles (3),
1 part by weight of 2,4,6-trimercapto-S-triazine and 100 parts by weight of methanol were placed in a reaction vessel and stirred at room temperature for 1 hour, after which toner particles were allowed to settle and the supernatant was removed. Unreacted 2,4,6-trimercapto-S-
Triazine was washed off with methanol and dried in a vacuum drier to obtain Toner (4). 3 parts of Toner (4) was hand-mixed with 17 parts of the silicon-coated ferrite carrier, and the charge amount was measured by the blow-off method. The result was -11.2 μC /
It was g. Using this toner (4), a line was formed in the same manner as in Example 1 and firing / sintering was performed. As a result, an image containing copper as a main component was found on the sintered ceramic sheet with no background fog, and was precise. It was fixed. Then, electrical continuity was confirmed at any part of this image that was continuously connected.

【0033】−比較例1− 実施例1において、2,4,6−トリメルカプト−S−
トリアジンで処理する前の銅含有粒子(1)をトナー
(5)とした。シリコンコートフェライトキャリア17
部にトナー(5)3部を手振り混合しブローオフ法で帯
電量を測定した結果、−0.9μC/gであった。この
トナー(5)を用い、実施例1と同様にラインを形成さ
せて焼成・焼結したところ、焼結されたセラミックシー
ト上に固着された画像は不鮮明であり、地カブリが非常
に多く認められた。
-Comparative Example 1-In Example 1, 2,4,6-trimercapto-S-
The copper-containing particles (1) before being treated with triazine were used as toner (5). Silicon coated ferrite carrier 17
3 parts of Toner (5) was hand-mixed and the charge amount was measured by the blow-off method. As a result, it was -0.9 [mu] C / g. Using this toner (5), a line was formed in the same manner as in Example 1, followed by firing and sintering. As a result, the image fixed on the sintered ceramic sheet was unclear, and very large fog was observed. Was given.

【0034】−比較例2− 平均粒径0.5μmの銅粒子80重量部と、グリシジル
基を含有するスチレンアクリル共重合体(スチレン/n
−ブチルメタクリレート/グリシジルメタクリレート=
80/15/5)20重量部、帯電制御剤としてスピロ
ンブラックTRH(保土ヶ谷化学(株)製)3重量部と
をラボプラストミルを用いて150℃で30分溶融混練
した。これを乳鉢で粗粉砕したのち、ジェットミルで微
粉砕し、風力分級機で粗粉および微粉をカットして、平
均粒径7.1μmのトナー(6)を得た。
Comparative Example 2-80 parts by weight of copper particles having an average particle size of 0.5 μm and a styrene-acrylic copolymer containing glycidyl groups (styrene / n
-Butyl methacrylate / glycidyl methacrylate =
80/15/5) 20 parts by weight and 3 parts by weight of Spiron Black TRH (Hodogaya Chemical Co., Ltd.) as a charge control agent were melt-kneaded at 150 ° C. for 30 minutes using a Labo Plastomill. This was coarsely pulverized in a mortar, then finely pulverized by a jet mill, and coarse powder and fine powder were cut by an air classifier to obtain a toner (6) having an average particle size of 7.1 μm.

【0035】シリコンコートフェライトキャリア17部
にトナー(6)3部を手振り混合しブローオフ法で帯電
量を測定した結果、−5.7μC/gであった。このト
ナー(6)を用い、実施例1と同様にラインを形成させ
て焼成・焼結したところ、焼結されたセラミックシート
上には銅が主成分の画像が固着されていたが、地カブリ
が多く認められた。
3 parts of Toner (6) was hand-mixed with 17 parts of the silicon-coated ferrite carrier, and the charge amount was measured by the blow-off method. As a result, it was -5.7 μC / g. Using this toner (6), a line was formed and fired and sintered in the same manner as in Example 1. As a result, an image mainly composed of copper was fixed on the sintered ceramic sheet. Was recognized in large numbers.

【0036】[0036]

【発明の効果】本発明によれば、十分な帯電量と均一な
帯電性を保持することのできる金属含有粒子、その製造
方法、および、それを用いた電子写真用トナーを提供す
ることができる。
According to the present invention, it is possible to provide metal-containing particles capable of maintaining a sufficient charge amount and uniform chargeability, a method for producing the same, and an electrophotographic toner using the same. .

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】金属粒子と樹脂とを必須成分として含み、
帯電制御能を有する化合物が粒子表面に存在している、
金属含有粒子。
1. A metal particle and a resin are contained as essential components,
A compound having a charge control ability is present on the particle surface,
Metal-containing particles.
【請求項2】前記帯電制御能を有する化合物が、メルカ
プト基を有する化合物である、請求項1に記載の金属含
有粒子。
2. The metal-containing particles according to claim 1, wherein the compound having a charge controllability is a compound having a mercapto group.
【請求項3】金属粒子と樹脂とを必須成分として含む粒
子と、帯電制御能を有する化合物とを分散媒体中で混合
する、金属含有粒子の製造方法。
3. A method for producing metal-containing particles, which comprises mixing particles containing metal particles and a resin as essential components and a compound having a charge control ability in a dispersion medium.
【請求項4】前記帯電制御能を有する化合物が、前記金
属粒子の表面と反応性を有する化合物である、請求項3
に記載の金属含有粒子の製造方法。
4. The compound having charge controllability is a compound having reactivity with the surface of the metal particles.
The method for producing metal-containing particles as described in 1.
【請求項5】請求項1または2に記載の金属含有粒子を
用いてなる電子写真用トナー。
5. An electrophotographic toner comprising the metal-containing particles according to claim 1 or 2.
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