JP2003128739A

JP2003128739A - 光硬化性樹脂組成物

Info

Publication number: JP2003128739A
Application number: JP2001322291A
Authority: JP
Inventors: Koji Ogoshi; 浩次大越; Yutaka Namatame; 豊生田目
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 2001-10-19
Filing date: 2001-10-19
Publication date: 2003-05-08

Abstract

(57)【要約】【課題】可視光で迅速に硬化する光硬化性樹脂組成物
をを提供する。【解決手段】（Ａ）エポキシ樹脂に不飽和一塩基酸及
び必要に応じて更に多塩基酸を反応させて得られる不飽
和エステル、（Ｂ）下記式（Ｉ）【化１】［式中ＲはＨ又はＣＨ３であり、Ｒ^１は２〜１２個の炭
素原子を有するアルキレン基又は少なくとも２個の炭素
原子を有する２個以上のアルキレン基が酸素原子で結合
された、全体として４〜１２個の炭素原子を有するオキ
シアルキレン基である］で表わされる少なくとも１種の
ジシクロペンテニルオキシアルキルアクリレート又はジ
シクロペンテニルオキシアルキルメタアクリレート、
（Ｃ）可視光領域に感光性を有する光重合開始剤、並び
に（Ｄ）亜リン酸エステルを含有してなる光硬化性樹脂
組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光硬化可能な樹脂
組成物に関し、さらに詳細には可視光で迅速に硬化する
光硬化性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、不飽和ポリエスエル樹脂、ビ
ニルエステル樹脂などの光硬化法は、コーティング用塗
料、粘着剤、接着剤、繊維強化成形品や防水材などさま
ざまな用途に活用されている。とりわけ、これらの樹脂
の紫外線照射による硬化法は、生産性の高さ、低公害
性、素材に対する熱の影響の低さなどの利点から広く普
及している。

【０００３】一方、紫外線硬化による短所としては、紫
外線照射装置が高価なこと、紫外線の人体への有害性、
厚膜（とくに０．５ｍｍ以上）の硬化性に劣ることなど
が挙げられる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】上述の短所は、可視光
を光源に用いて硬化する樹脂の適用で解消できる。すな
わち、可視光を用いることは、蛍光灯や白熱灯などの汎
用の装置の光源を用いることができること、人体に対し
て安全であること、紫外光よりも透過性が高いため、厚
膜の硬化性に優れること、光硬化性を阻害する樹脂組成
物中の染・顔料、充填剤などの影響を受けにくいことな
どの利点を有するためである。

【０００５】本発明の目的は、このような状況に鑑み、
可視光によって迅速に硬化する可視光硬化性樹脂組成物
を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、（１）（Ａ）
エポキシ樹脂に不飽和一塩基酸及び必要に応じて更に多
塩基酸を反応させて得られる不飽和エステル、（Ｂ）下
記式（Ｉ）

【０００７】

【化２】

【０００８】［式中ＲはＨ又はＣＨ３であり、Ｒ^１は２
〜１２個の炭素原子を有するアルキレン基又は少なくと
も２個の炭素原子を有する２個以上のアルキレン基が酸
素原子で結合された、全体として４〜１２個の炭素原子
を有するオキシアルキレン基である］で表わされる少な
くとも１種のジシクロペンテニルオキシアルキルアクリ
レート又はジシクロペンテニルオキシアルキルメタアク
リレート、（Ｃ）可視光領域に感光性を有する光重合開
始剤、（Ｄ）亜リン酸エステルを含有してなる光硬化性
樹脂組成物並びに（２）（Ａ）不飽和エステルと（Ｂ）
ジシクロペンテニルオキシアルキルアクリレート又はジ
シクロペンテニルオキシアルキルメタアクリレートの重
量比が、（Ａ）／（Ｂ）で５／９５〜９３／７であり、
（Ｃ）光重合開始剤が（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量
に対して０．３〜１５重量％で、（Ｄ）亜リン酸エステ
ルが（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量に対して０．２〜
５重量％ある上述の光硬化性樹脂組成物に関する。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下に本発明の内容を説明する。
本発明の光硬化性樹脂組成物は上述の（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）及び（Ｄ）成分で構成されるが、（Ａ）成分の不
飽和エステルのの原料として用いられるエポキシ樹脂と
しては、特に制限はなく、例えば一般式（ＩＩ）

【００１０】

【化３】［式中、ｘは０〜１５の範囲の整数である］で表わされ
るものが用いられる。

【００１１】市販されているものとしては、シェル化学
社製エピコート８２８、エピコート１００１、エピコー
ト１００４、旭化成工業製ＡＥＲ−６６４Ｈ、ＡＥＲ−
３３１、ＡＥＲ−３３７、ダウケミカル社製Ｄ．Ｅ．
Ｒ．３３０、Ｄ．Ｅ．Ｒ．６６０、Ｄ．Ｅ．Ｒ．６６４
などがある。

【００１２】また、上述エポキシ樹脂の水素原子の一部
をハロゲン（例えば臭素）で置換したタイプも使用でき
る。この種の市販品の例としては、東都化成社製エポト
ートＹＤＢ−４００、ＹＤＢ−３４０、住友化学製スミ
エポキシＥＳＢ−３４０、ＥＳＢ−４００，ＥＳＢ−５
００，ＥＳＢ−７００、ダウケミカル社製ＤＥＲ−５４
２、ＤＥＲ−５１１、ＤＥＲ−５８０、油化シェル社製
１０４５、１０５０、１０４６、ＤＸ−２４８などがあ
る。また一般式（ＩＩＩ）

【００１３】

【化４】

【００１４】［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独
立に水素原子又はアルキル基を示し、ｘは０〜１５の範
囲の整数である］で示されるものを用いることができ
る。

【００１５】市販されているものとしては、ダウケミカ
ル社製Ｄ．Ｅ．Ｎ．４３１、Ｄ．Ｅ．Ｎ．４３８、シェ
ル化学社製エピコート１５２、エピコート１５４、チバ
社製ＥＰＮ１１３８などがある。

【００１６】また、ユニオンカーバイド社製ＥＲＬ４２
１１、チバガイギー社製ＣＹ２０８、ＶＹ２２１、ＣＹ
３５０、ＸＢ２６１５、ＣＹ１９２、ＣＹ１８４なども
用いられる。

【００１７】これらのエポキシ樹脂は、単独で又は２種
類以上併用することができる。また、エピ−ビスタイプ
のエポキシ樹脂、フェノールノボッラクタイプのエポキ
シ樹脂、クレゾールノボラックタイプのエポキシ樹脂等
と低粘度エポキシ樹脂とを併用することもできる。

【００１８】エポキシ樹脂に反応させる不飽和一塩基酸
としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、け
いひ酸、トリシクロ［５．２．１．０^２，６］−４−デ
セン−８又は９残基と不飽和二塩基酸を構成要素として
含む部分エステル化カルボン酸などを用いることができ
る。部分エステル化カルボン酸の例としては、８又は９
−ヒドロキシトリシクロデセン−４−［５．２．１．０
^２，６］１．００〜１．２０モル及び無水マレイン酸、
イタコン酸、シトラコン酸などの不飽和二塩基酸１モル
を不活性ガス気流下で７０〜１５０℃で加熱して得られ
る不飽和二塩基酸モノエステルがある。

【００１９】トリシクロデカジエン−４・８−［５．
２．１．０^２，６］にマレイン酸、フマル酸、イタコン
酸などの不飽和二塩基酸を硫酸、ルイス酸などの触媒の
存在下で付加して得られる不飽和二塩基酸モノエステル
を用いることもできる。

【００２０】マレイン酸を例に採って例示すると、下記
式（ＩＶ）のようになる。

【００２１】

【化５】

【００２２】エポキシ樹脂に必要に応じて反応させる多
塩基酸としては、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、フタル酸、無水フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、無水トリメリット酸などが挙
げられる。

【００２３】必要に応じ更に用いられる多塩基酸として
は、炭素数が１２個以上の二塩基酸を用いるのが好まし
い。その具体例としては、ドデカン二酸、市販品として
岡村製油社製ＳＬＢ−１２、また、炭素数１６の不飽和
二塩基酸の異性体の混合物であるＵＬＢ−２０（同じく
岡村製油社製）、炭素数２０の飽和二塩基酸主体の混合
物であるＳＬ−２０（同じく岡村製油社製）、更に炭素
数３６の通称ダイマー酸と呼ばれるトール油脂肪酸を原
料とする２量化脂肪酸などがある。このダイマー酸の市
販品としては、エメリー社製エンポール１０２２、エン
ポール１０２４、第一ゼネラル社製バーサダイム２１
６、バーサダイム２８８、ハリマ化成社製ハリダイマー
＃２００などがある。

【００２４】エポキシ樹脂、不飽和一塩基酸及び必要に
応じて用いられる多塩基酸は、６０〜１５０℃、好まし
くは７０〜１３０℃の温度で反応させて不飽和エステル
とされる。

【００２５】不飽和一塩基酸及び必要に応じて用いる多
塩基酸の割合は、これらの酸成分のカルボキシル基とエ
ポキシ樹脂のエポキシ基がほぼ当量となる割合で用いる
ことが好ましい。

【００２６】不飽和エステルの生成は、不飽和一塩基酸
及び必要に応じて用いる多塩基酸のカルボキシル基を定
量し、酸価により確認することができる。この酸価は好
ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは１５
ｍｇＫＯＨ／ｇである。

【００２７】反応に際し重合によるゲル化を防止するた
めにヒドロキノン、パラベンゾキノン、ｐ−第３級ブチ
ルカテコール、ヒドキノンモノメチルエーテルなどの重
合禁止剤を用いるのが好ましい。

【００２８】また、このエステル化反応に際しては、ト
リメチルベンジルアンモニウムクロライド、ピリジニウ
ムクロライドなどの第４級アンモニウム塩、トリエチル
アミン、ジメチルアニリンなどの第３級アミン、塩化リ
チウム、塩化第二スズなどのエステル化触媒を用いて反
応時間を短縮することもできる。

【００２９】本発明における光硬化性樹脂組成物は、さ
らに（Ｂ）成分と（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分とを含有す
る。

【００３０】（Ｂ）成分としては、下記の一般式（Ｉ）

【００３１】

【化６】

【００３２】［式中ＲはＨ又はＣＨ３であり、Ｒ^１は２
〜１２個の炭素原子を有するアルキレン基又は少なくと
も２個の炭素原子を有する２個以上のアルキレン基が酸
素原子で結合された、全体として４〜１２個の炭素原子
を有するオキシアルキレン基である］で表わされる少な
くとも１種のジシクロペンテニルオキシアルキルアクリ
レート又はジシクロペンテニルオキシアルキルメタアク
リレートを含む。

【００３３】これらの化合物は、公知の化合物であっ
て、例えばジシクロペンテニルオキシエチルアクリレー
ト、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、
ジシクロペンテニルオキシプロピルアクリレート、ジシ
クロペンテニルオキシプロピルメタクリレート等が挙げ
られる。これらの化合物は、ジシクロペンタジエンにア
ルキレングリコール又はオキサアルキレングリコールを
付加反応させ、生成したアルキレングリコールモノジシ
クロペンテニルエーテル又はオキサアルキレングリコー
ルモノジシクロペンテニルエーテルをメタクリル酸と縮
合反応させるか又はメタクリル酸メチルとエステル交換
反応させることによっても製造できる。

【００３４】（Ｃ）成分としては、可視光領域に感光性
を有する光重合開始剤が用いられる。

【００３５】本発明に用いられる光重合開始剤には、ま
ず可視光領域に感光性を有する光重合開始剤として、カ
ンファーキノン、ベンジル、ジアセチル、アセチルベン
ゾイル、α−ナフチル、ｐ，ｐ'−ジメトキシベンジ
ル、２，３−ペンタジオン、１，２−フェナントレキノ
ン、３，４−フェナントレンキノン、１，４−フェナン
トレンキノン、３，４−フェナントレンキノン、９，１
０−フェナントレンキノン、ナフトキノン、トリメチル
ベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、メチル
オキサントン、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、
ジシクロペンタジエニルチタニウム−ジ（ペンタフルオ
ロフェニル）等の公知の可視光重合開始剤が挙げられ、
これらを単独あるいは２種以上組み合わせて使用する。
さらに、以下に示す公知の複合系重合開始剤なども用い
られる。複合系重合開始剤としては、有機過酸化物／
色素系、ジフェニルヨードニウム塩／色素、イミダゾー
ル／ケト化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物
／水素供与性化合物、メルカプトベンゾチアゾール／チ
オピリリウム塩、金属アーレン／シアニン色素、ヘキサ
アリールビイミダゾール／ラジカル発生剤などが挙げら
れる。

【００３６】また、本発明においては上述の可視光領域
に感光性を有する光重合開始剤として、紫外光領域から
可視光領域までに感光性を有する光重合開始剤も使用で
きる。例えば、公知のビス（２，６−ジメトキシベンゾ
イル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィン
オキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイ
ル）−メチルフォスフィンオキサイド、２，４，６−ト
リメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイ
ドなどのアシルフォスフィンオキサイド系化合物が挙げ
られる。市販品としては、２，４，６−トリメチルベン
ゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ
社製のＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ）、ビス（２，４，６−
トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイ
ド（チバスペシャリティーケミカルズ社製のイルガキュ
ア８１９）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニ
ルプロパン−１−オンとビス（２，６−ジメトキシベン
ゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィ
ンオキサイドを重量比で７５／２５で混合したチバスペ
シャリティーケミカルズ社製のイルガキュア１７００、
１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトンとビ
ス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−ト
リメチルペンチルフォスフィンオキサイドを重量比で７
５／２５で混合したチバスペシャリティーケミカルズ社
製のイルガキュア１８００、１−ヒドロキシ−シクロヘ
キシル−フェニルケトンとビス（２，６−ジメトキシベ
ンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフ
ィンオキサイドを重量比で５０／５０で混合したチバス
ペシャリティーケミカルズ社製のイルガキュア１８５
０、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパ
ン−１−オンと２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジ
フェニルフォスフィンオキサイドを重量比で５０／５０
で混合したダロキュア４２６５などが挙げられる。

【００３７】可視光領域に感光性を有する光重合開始剤
としては、３８０〜７００ｎｍの波長領域に感光性を有
する光重合開始剤が使用でき、これらを単独あるいは２
種以上組み合わせて用いることができる。

【００３８】さらに、上述の可視光領域に感光性を有す
る光重合開始剤と紫外光領域から可視光領域までに感光
性を有する光重合開始剤を２種類以上組み合わせて用い
ることもできる。

【００３９】（Ｄ）の亜リン酸エステルとしては、トリ
エチルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリ
デシルホスファイト、トリステアリルホスファイト、ト
リス（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルモノ（２
−エチルヘキシル）ホスファイト、ジフェニルモノデシ
ルホスファイト、ジフェニルモノ（トリデシル）ホスフ
ァイト、ジラウリルハイドロゲンホスファイト、ジオレ
イルハイドロゲンホスファイト、ジフェニルハイドロゲ
ンホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイトな
どが使用でき、これらを単独あるいは２種以上組み合わ
せて用いることができる。（Ｄ）の亜リン酸エステルを
（Ｃ）の可視光領域に感光性を有する光重合開始剤と共
存する組成にすることで、光硬化性樹脂組成物は、その
光硬化性が増大する。

【００４０】本発明の光硬化性樹脂組成物において、光
硬化性、光硬化物の特性から（Ａ）不飽和エステルと
（Ｂ）の一般式（Ｉ）で示される化合物の重量比が
（Ａ）／（Ｂ）で５／９５〜９３／７の範囲が好まし
い。

【００４１】本発明の光硬化性樹脂組成物において、
（Ｃ）の可視光領域に感光性を有する光重合開始剤の量
は、（Ａ）及び(B) の総量に対して０．３〜１５重量
％の範囲が好ましい。光重合開始剤の量が、０．３重量
％未満の場合、光硬化性が低下する傾向があり、また、
１５重量％を超える量では、経済的に不利になるばかり
でなく、樹脂硬化物の強度低下や硬化物の着色による外
観の低下の傾向がある。(D) の亜リン酸エステルの量
は、（Ａ）及び（Ｂ）の総量に対して０．２〜５重量％
の範囲が好ましい。亜リン酸エステルの量が０．２(E)
重量％未満の場合、（Ｃ）の光重合開始剤との併用に
よる光硬化性の増大効果は得られ難くい。また、５重量
％を超えて多量に配合しても、光硬化性の増大は飽和状
態にあるため、経済的に不利になる。

【００４２】本発明では、可視光とは３８０〜７００ｎ
ｍの波長領域の光線を示す。本発明の樹脂組成物の光硬
化に用いられる光源としては、光重合開始剤の感光波長
領域に分光分布を有する光源が使用可能で、例えば蛍光
灯、白熱灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、
ナトリウムランプ、ハロゲンランプ、水銀ランプ、近赤
外ランプ太陽光などを使用できる。

【００４３】本発明の光硬化性樹脂組成物には、必要に
応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、搖変
剤、難燃剤、低収縮剤、ワックス、無機・有機充填剤や
無機・有機繊維強化材などを含有させても良い。また、
用途に応じた適正な粘度に調整するための希釈溶剤を含
有させても良い。

【００４４】［実施例］次に本発明を実施例及び比較例
によって説明するが、本発明はこれによって限定される
ものではない。なお、以下の各例中の「部」あるいは
「％」は、とくにことわりのない限り重量基準である。

【００４５】製造例１（（Ｂ）成分のジシクロペンテニ
ルオキシエチルメタクリレートの合成）ジシクロペン
タジエン６６０部、エチレングリコール１６０部及びパ
ラトルエンスルホン酸４部を１２０℃で４時間反応させ
た後、８０℃まで温度を下げ、更にメタクリル酸４３０
部とパラトルエンスルホン酸４部を添加し、１００℃で
水を留出させつつ５時間反応させ、得られた反応物を酸
化マグネシウムで中和した。反応物を水洗した後、減圧
蒸留により精製した。

【００４６】製造例２（（Ａ）成分の不飽和エステル−
Ｉの合成）メタクリル酸４１１部、シェル社製のエピ−ビス型エポ
キシ樹脂Ｅｐ−８２８を４５３部、Ｅｐ−１００１を１
１３６部、ヒドロキノン０．４部及びトリメチルベンジ
ルアンモニウムクロライド４部を１００℃で１０時間加
熱して酸価１５の不飽和エステル−Ｉを得た。

【００４７】製造例３（（Ａ）成分の不飽和エステル−
ＩＩの合成）エピ−ビス型エポキシ樹脂Ｅｐ−８２８を１０１７部、
ハリマ化成社製のハリダイマー＃２００（ダイマー酸）
７５２部及びトリメチルベンジルアンモニウムクロライ
ド４部を１１０℃で２時間加熱して酸価が４になったと
ころで、更にメタクリル酸２３０部及びヒドロキノン
０．４部を加え、更に１１０℃で６時間加熱して酸価が
１０の不飽和エステル−ＩＩを得た。

【００４８】実施例１製造例１で合成したジシクロペンテニルオキシエチルメ
タクリレート３５部と製造例２で合成した不飽和エステ
ル−Ｉ６５部を混合して、樹脂組成物を得た。この樹脂
組成物１００部に対し、チバスペシャリティーケミカル
ズ社製の光重合開始剤イルガキュア７８４（ビス（η^５
−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス
（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イ
ル）−フェニルチタニウム）０．３部及び東京化成工業
社製のトリエチルホスファイト０．３部を添加、混合し
て光重合性樹脂組成物を作製した。

【００４９】実施例２製造例１で合成したジシクロペンテニルオキシエチルメ
タクリレート６０部と製造例３で合成した不飽和エステ
ル−ＩＩ４０部を混合して、樹脂組成物を得た。この樹
脂組成物１００部に対し、黒金化成社製の光重合開始剤
ＮＢＣＡ（１０−ブチル−２−クロロアクリドン）０．
４部及び城北化学工業社製のトリデシルホスファイト
０．４部を添加、混合して光重合性樹脂組成物を作製し
た。

【００５０】実施例３製造例１で合成したジシクロペンテニルオキシエチルメ
タクリレート２５部と製造例２で合成した不飽和エステ
ル−Ｉ７５部を混合して、樹脂組成物を得た。この樹脂
組成物１００部に対し、ＢＡＳＦ社製の光重合開始剤Ｌ
ｕｃｉｒｉｎＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾ
イル−ジフェニルフォスフィンオキサイド）２．０部及
び城北化学工業社製のトリフェニルホスファイト０．８
部を添加、混合して光重合性樹脂組成物を作製した。

【００５１】実施例４製造例１で合成したジシクロペンテニルオキシエチルメ
タクリレート５０部と製造例３で合成した不飽和エステ
ル−ＩＩ５０部を混合して、樹脂組成物を得た。この樹
脂組成物１００部に対し、チバスペシャリティーケミカ
ルズ社製の光重合開始剤イルガキュア８１９（ビス
（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォス
フィンオキサイド）１．５部及び東京化成工業社製のト
リラウリルトリチオホスファイト１．０部を添加、混合
して光重合性樹脂組成物を作製した。

【００５２】比較例１製造例１で合成したジシクロペンテニルオキシエチルメ
タクリレート３５部と製造例２で合成した不飽和エステ
ル−Ｉ６５部を混合して、樹脂組成物を得た。この樹脂
組成物１００部に対し、チバスペシャリティーケミカル
ズ社製の光重合開始剤イルガキュア７８４（ビス（η^５
−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス
（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イ
ル）−フェニルチタニウム）０．３部を添加、混合して
光重合性樹脂組成物を作製した。

【００５３】比較例２製造例１で合成したジシクロペンテニルオキシエチルメ
タクリレート６０部と製造例３で合成した不飽和エステ
ル−ＩＩ４０部を混合して、樹脂組成物を得た。この樹
脂組成物１００部に対し、黒金化成社製の光重合開始剤
ＮＢＣＡ（１０−ブチル−２−クロロアクリドン）０．
４部及び城北化学工業社製のトリデシルホスファイト
０．１部を添加、混合して光重合性樹脂組成物を作製し
た。

【００５４】比較例３製造例１で合成したジシクロペンテニルオキシエチルメ
タクリレート２５部と製造例２で合成した不飽和エステ
ル−Ｉ７５部を混合して、樹脂組成物を得た。この樹脂
組成物１００部に対し、ＢＡＳＦ社製の光重合開始剤Ｌ
ｕｃｉｒｉｎＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイ
ル−ジフェニルフォスフィンオキサイド）０．２部及び
城北化学工業社製のトリフェニルホスファイト０．８部
を添加、混合して光重合性樹脂組成物を作製した。

【００５５】比較例４製造例１で合成したジシクロペンテニルオキシエチルメ
タクリレート９７部と製造例３で合成した不飽和エステ
ル−ＩＩ３部を混合して、樹脂組成物を得た。この樹脂
組成物１００部に対し、チバスペシャリティーケミカル
ズ社製の光重合開始剤イルガキュア８１９（ビス（２，
４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィン
オキサイド）１．５部及び東京化成工業社製のトリラウ
リルトリチオホスファイト１．０部を添加、混合して光
重合性樹脂組成物を作製した。試験例上述の実施例及び比較例で作製した光硬化性樹脂組成物
を、ガラス板上に塗布し、硬化性樹脂組成物の表面を透
明なＰＥＴフィルムで被覆した。塗布膜厚はスペーサー
を用いて１ｍｍに設定し、塗布面積は５ｃｍ四方とし
た。光源には１５形昼白色蛍光ランプ（日立ＧＥライテ
ィング社製、ＦＬ−１５ＮＢ）を用いた。光源からガラ
ス板上の光硬化性樹脂組成物との間隔は約１５ｃｍとし
た。所定の時間、光照射することで、光硬化性を評価し
た。硬化性は組成物の表面被覆用のＰＥＴフィルム上か
ら指触で確認した。結果を表１に示す。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【発明の効果】本発明の光硬化樹脂組成物は、可視光を
光源に利用でき、かつ迅速な硬化性を有する、優れた可
視光硬化性樹脂組成物である。蛍光灯や白熱灯などの汎
用の装置を光源に利用できるため、本発明の光硬化性樹
脂組成物を用いれば、例えばタンクや配管などの損傷箇
所を現地・現物で補修することが可能である。本発明の
光硬化性樹脂組成物により、従来の紫外線硬化性樹脂組
成物の用途に加え、更に光硬化技術の用途展開が広がる
ことが十分期待できる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）エポキシ樹脂に不飽和一塩基酸及び
必要に応じて更に多塩基酸を反応させて得られる不飽和
エステル、（Ｂ）下記式（Ｉ）【化１】［式中ＲはＨ又はＣＨ３であり、Ｒ^１は２〜１２個の炭
素原子を有するアルキレン基又は少なくとも２個の炭素
原子を有する２個以上のアルキレン基が酸素原子で結合
された、全体として４〜１２個の炭素原子を有するオキ
シアルキレン基である］で表わされる少なくとも１種の
ジシクロペンテニルオキシアルキルアクリレート又はジ
シクロペンテニルオキシアルキルメタクリレート、
（Ｃ）可視光領域に感光性を有する光重合開始剤、並び
に（Ｄ）亜リン酸エステルを含有してなる光硬化性樹脂
組成物。
【請求項２】必要に応じて更に用いられる多塩基酸が炭
素数１２個以上の二塩基酸である請求項１記載の光硬化
性樹脂組成物。
【請求項３】（Ａ）不飽和エステルと（Ｂ）ジシクロペ
ンテニルオキシアルキルアクリレート又はジシクロペン
テニルオキシアルキルメタクリレートの重量比が、(A)
（Ａ）／（Ｂ）で５／９５〜９３／７であり、（Ｃ）
光重合開始剤が（Ａ）及び（Ｂ）の総量に対して０．３
〜１５重量％で、（Ｄ）亜リン酸エステルが（Ａ）及
び（Ｂ）の総量に対して０．２〜５重量％である請求項
１又は請求項２に記載の光硬化性樹脂組成物。