JP2003119275A - ポリエステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 異物をほとんど含まず、透明性やフレ−バ性
に優れた中空成形体を与えるポリエステルを製造する方
法を提供すること。 【解決手段】 主として芳香族ジカルボン酸成分とグリ
コ−ル成分とからなる溶融ポリエステルを冷却水で冷却
しながらチップ化するポリエステルの製造方法におい
て、チップ化装置から排出される冷却水中の前記ポリエ
ステルに由来するグリコ−ル、芳香族ジカルボン酸とグ
リコ−ルとからなるモノまたはジエステルのうち少なく
とも一つの含有量を１００ｐｐｍ以下に維持し、かつポ
リエステルの冷却時間（ｔ）が、下記の（１）を満足す
るように冷却しながらチップ化することを特徴とするポ
リエステルの製造方法。 ２（ｓｅｃ） ≦ ｔ ≦ １８０（ｓｅｃ） （１）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ボトルをはじめと
して、フィルム、シート等の包装材料などに用いられる
ポリエステルの製造方法に関するものである。さらに詳
しくは、異物をほとんど含まず、透明性に優れた成形体
およびその内容物に異味異臭を生じない（フレ−バ性の
良好な）成形体等を与えるポリエステルの製造方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレ−トなどのポリ
エステルは、機械的性質及び化学的性質が共に優れてい
るため、工業的価値が高く、繊維、フイルム、シ−ト、
ボトルなどとして広く使用されている。

【０００３】調味料、油、飲料、化粧品、洗剤などの容
器の素材としては、充填内容物の種類およびその使用目
的に応じて種々の樹脂が採用されている。これらのうち
でポリエステルは機械的強度、耐熱性、透明性およびガ
スバリヤー性に優れているので、特にジュース、清涼飲
料、炭酸飲料などの飲料充填用容器の素材として最適で
ある。

【０００４】このようなポリエステルは射出成形機械な
どの成形機に供給して中空成形体用プリフォームを成形
し、このプリフォームを所定形状の金型に挿入し延伸ブ
ロー成形した後ボトルの胴部を熱処理（ヒートセット）
して中空成形容器に成形され、さらには必要に応じてボ
トルの口栓部を熱処理（口栓部結晶化）させるのが一般
的である。

【０００５】ところが、従来のポリエステルには、環状
三量体などのオリゴマー類が含まれており、このオリゴ
マー類が金型内面や金型のガスの排気口、排気管に付着
することによる金型汚れが発生しやすかった。

【０００６】また、ポリエステルは、副生物であるアセ
トアルデヒドを含有する。ポリエステル中のアセトアル
デヒド含量が多い場合には、これから成形された容器や
その他包装等の材質中のアセトアルデヒド含量も多くな
り、前記容器等に充填された飲料等の風味や臭いに影響
を及ぼす。したがって、従来よりポリエステル中のアセ
トアルデヒド含量を低減させるために種々の方策が採ら
れてきた。

【０００７】近年、ポリエチレンテレフタレ−トを中心
とするポリエステル製容器は、ミネラルウオ−タやウ−
ロン茶等の低フレ−バ−飲料用の容器として使用される
ようになってきた。このような飲料の場合は、一般にこ
れらの飲料を熱充填したりまたは充填後加熱して殺菌さ
れるが、飲料容器のアセトアルデヒド含量の低減だけで
はこれらの内容物の風味や臭いが改善されないことがわ
かってきた。

【０００８】また、飲料用金属缶については、工程簡略
化、衛生性、公害防止等の目的から、その内面にエチレ
ンテレフタレ−トを主たる繰り返し単位とするポリエス
テルフイルムを被覆した金属板を利用して製缶する方法
が採られるようになってきた。この場合にも、内容物を
充填後高温で加熱殺菌されるが、この際アセトアルデヒ
ド含量の低いフイルムを使用しても内容物の風味や臭い
が改善されないことが分かってきた。

【０００９】溶融重縮合ポリエステルは、溶融重縮合終
了後に細孔から押出され、冷却水で冷却しながらチップ
化される。このチップ化工程での冷却水として蒸留水を
用いるとコストの面から不利であるため、河川からの水
や地下水、排水等を簡易処理した工業用水を用いるのが
一般的である。しかしながら、工業用水を用いて冷却処
理をした場合、得られた成形容器の内容物の風味や香り
が非常に悪くなるという問題が起こる場合が多々あり、
この解決が待たれていた。また、このような場合、得ら
れたポリエステルの成型時での結晶化が早過ぎ、透明性
の悪いボトルになったり、また口栓部結晶化による口栓
部の収縮が規格内に納まらずにキャッピング不良となる
問題もあった。

【００１０】本発明者らの検討によると、これはチップ
化の段階において、工業用水に含まれている細菌、バク
テリア等や、腐敗した植物、動物に起源を有する有機化
合物または工業的に使用される有機化合物等がチップ化
時にポリエステルチップに付着、浸透し、これらが成形
品の残留異味や異臭の原因になっていることが分かっ
た。

【００１１】また、チップ化工程においてチップ表面に
付着して固相重合反応装置に持ち込まれた前記の有機化
合物や金属含有物質は、ポリエステルチップの表面層の
一部と共に固相重合装置の器壁に固着し、これが高温度
での長時間加熱によってスケ−ルとなって器壁に付着し
ていく。そして、これが時々剥離してポリエステルチッ
プ中に混入し、ボトル等成形体中の異物となって商品価
値を低下さす場合があった。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術の
問題点を解決することにあり、異物をほとんど含まず、
透明性やフレ−バ性に優れた中空成形体等を与えるポリ
エステルを製造する方法に関するものである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明のポリエステルの製造方法は、主として芳香
族ジカルボン酸成分とグリコ−ル成分とからなる溶融ポ
リエステルを冷却水で冷却しながらチップ化するポリエ
ステルの製造方法において、チップ化装置から排出され
る冷却水中の、前記ポリエステルに由来するグリコ−
ル、芳香族ジカルボン酸とグリコ−ルとから成るモノお
よびジエステルのうち少なくとも一つの含有量を１００
ｐｐｍ以下に維持し、かつポリエステルの冷却時間
（ｔ）が、下記の（１）を満足するように冷却しながら
チップ化することを特徴とするポリエステルの製造方法
である。 ２（ｓｅｃ） ≦ ｔ ≦ １８０（ｓｅｃ） （１）

【００１４】この場合において、前記の冷却水の水温
（Ｔ）が下記の（２）を満足し、かつ冷却水の水量Ｖ
（ｃｍ³／ｓｅｃ）と冷却される前記ポリエステルの表
面積Ｓ（ｃｍ²／ｓｅｃ）の比（Ｖ／Ｓ）が下記の
（３）を満足する条件下でチップ化することができる。 ７（℃） ≦ Ｔ ≦ Ｔｇ−１０（℃） （２） ０．１ ≦ Ｖ／Ｓ ≦ ２．０ （３） （上記式中、Ｔは冷却水の水温（℃）を、Ｔｇは前記ポ
リエステルの二次転移点（℃）を、Ｖは冷却水の水量
（ｃｍ³／ｓｅｃ）を、Ｓは冷却される前記ポリエステ
ルの表面積（ｃｍ²／ｓｅｃ）を示す。）

【００１５】この場合において、チップ化装置から排出
される冷却水の少なくとも一部を再度冷却水として繰り
返し使用することができる。

【００１６】この場合において、溶融状態のポリエステ
ルを水中に開口部を持つダイスから直接冷却水中に押し
出し、半固化状態のポリエステルを冷却水中で切断する
ことによりチップ化することができる。この場合におい
て、溶融状態のポリエステルをダイスから大気中もしく
は不活性ガス雰囲気中に押し出し、押し出されたポリエ
ステルに冷却水をシャワー状に浴びせて冷却後、チップ
化することができる。

【００１７】この場合において、系外からチップ化装置
に導入される導入水の有機体炭素含量（ＴＯＣ）が、１
〜１０００ｐｐｂの範囲であることができる。

【００１８】また本発明のポリエステルの製造方法は、
上記の製造方法により得られたポリエステルを固相重合
することを特徴とするポリエステルの製造方法である。

【００１９】この場合において、前記の固相重合前の溶
融重縮合ポリエステルおよび／または固相重合後のポリ
エステルのファイン含有量、フイルム状物含有量、ある
いはファイン含有量とフイルム状物含有量の合計含有量
のいずれかの含有量を５００ｐｐｍ以下に低減すること
ができる。

【００２０】この場合において、ポリエステルが、エチ
レンテレフタレートを主たる繰り返し単位とする、極限
粘度が０．５５〜２．０デシリットル／グラムのポリエ
ステルであることができる。

【００２１】

【発明の実施の形態】以下、本発明のポリエステルの製
造方法の実施の形態を具体的に説明する。本発明に係る
ポリエステルは、好ましくは、主として芳香族ジカルボ
ン酸成分とグリコ−ル成分とから得られる結晶性ポリエ
ステルであり、さらに好ましくは、芳香族ジカルボン酸
単位が酸成分の８５モル％以上含むポリエステルであ
り、特に好ましくは、芳香族ジカルボン酸単位が酸成分
の９５モル％以上含むポリエステルである。

【００２２】本発明に係るポリエステルを構成する芳香
族ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、２、６−
ナフタレンジカルボン酸、ジフェニ−ル−４，４'−ジ
カルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等の芳香
族ジカルボン酸及びその機能的誘導体等が挙げられる。

【００２３】また本発明に係るポリエステルを構成する
グリコ−ル成分としては、エチレングリコ−ル、１，３
−トリメチレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール
等が挙げられる。

【００２４】前記ポリエステル中に共重合して使用され
る酸成分としては、テレフタル酸、２、６−ナフタレン
ジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェニ−ル−４，４'
−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等の
芳香族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸、オキシカプ
ロン酸等のオキシ酸及びその機能的誘導体、アジピン
酸、セバシン酸、コハク酸、グルタル酸、ダイマ−酸等
の脂肪族ジカルボン酸及びその機能的誘導体、ヘキサヒ
ドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸及びその
機能的誘導体などが挙げられる。

【００２５】前記ポリエステル中に共重合して使用され
るグリコ−ル成分としては、エチレングリコ−ル、１，
２−トリメチレングリコ−ル、１，３−トリメチレング
リコ−ル、テトラメチレングリコ−ル、１，５−ペンタ
ンジオール、ネオペンチルグリコ−ル、１，６−ヘキサ
ンジオール、３−メチル−１、５−ペンタンジオール，
２−メチル−１、５−ペンタンジオール、２，２−ジエ
チル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エ
チル−１，３−プロパンジオール、１，９−ノナンジオ
ール、１，１０−デカンジオール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル等の脂肪族グリコ−ル、１，２−シクロヘキサンジメ
タノ−ル、１，３−シクロヘキサンジメタノ−ル、１，
４−シクロヘキサンジメタノ−ル、３，８−ビスビドロ
キシメチルトリシクロジシカン、水素添加ビスフェノー
ルＡ、水素添加ビスフェノールＦ等の脂環族グリコ−
ル、１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼ
ン、ビスフェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＡのアルキレン
オキサイド付加物等の芳香族グリコ−ル、ポリエチレン
グリコ−ル、ポリブチレングリコ−ル等のポリアルキレ
ングリコ−ルなどが挙げられる。

【００２６】更にポリエステルが実質的に線状である範
囲内で多官能化合物、例えばトリメリット酸、トリメシ
ン酸、ピロメリット酸、トリカルバリル酸、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール、トリメチロ−ルプロパン等
を共重合してもよく、また単官能化合物、例えば安息香
酸、ナフトエ酸等を共重合させてもよい。

【００２７】本発明に係る熱可塑性ポリエステルの好ま
しい一例は、主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレ
−トから構成される熱可塑性ポリエステルであり、さら
に好ましくはエチレンテレフタレ−ト単位を８５モル％
以上含み、共重合成分としてイソフタル酸、２，６−ナ
フタレンジカルボン酸、１，４―シクロヘキサンジメタ
ノールなどを含む線状共重合熱可塑性ポリエステルであ
り、特に好ましいくはエチレンテレフタレ−ト単位を９
５モル％以上含む線状熱可塑性ポリエステルである。こ
れら線状熱可塑性ポリエステルの例としては、ポリエチ
レンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略称）、ポリ（エ
チレンテレフタレート−エチレンイソフタレート）共重
合体、ポリ（エチレンテレフタレート−１，４−シクロ
ヘキサンジメチレンテレフタレート）共重合体、ポリ
（エチレンテレフタレート−エチレン−２，６−ナフタ
レート）共重合体、ポリ（エチレンテレフタレート−ジ
オキシエチレンテレフタレート）共重合体などが挙げら
れる。

【００２８】また本発明に係るポリエステルの好ましい
他の一例は、主たる繰り返し単位がエチレン−２、６−
ナフタレ−トから構成される熱可塑性ポリエステルであ
り、さらに好ましくはエチレン−２、６−ナフタレ−ト
単位を８５モル％以上含む線状熱可塑性ポリエステルで
あり、特に好ましいのは、エチレン−２、６−ナフタレ
−ト単位を９５モル％以上含む線状熱可塑性ポリエステ
ルである。これら線状熱可塑性ポリエステルの例として
は、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリ（エチ
レン−２，６−ナフタレート−エチレンテレフタレー
ト）共重合体、ポリ（エチレン−２，６−ナフタレート
−エチレンイソフタレート）共重合体、ポリ（エチレン
−２，６−ナフタレート−ジオキシエチレン−２，６−
ナフタレート）共重合体などが挙げられる。

【００２９】また本発明に係るポリエステルの好ましい
その他の例としては、１，３−プロピレンテレフタレー
ト単位を８５モル％以上含む線状熱可塑性ポリエステ
ル、１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート
単位を８５モル％以上含む線状熱可塑性ポリエステル、
またはブチレンテレフタレート単位を８５モル％以上含
む線状熱可塑性ポリエステルである。

【００３０】上記のポリエステルは、従来公知の製造方
法によって製造することが出来る。即ち、ＰＥＴの場合
には、テレフタール酸とエチレングリコール及び必要に
より他の共重合成分を直接反応させて水を留去しエステ
ル化した後、減圧下に重縮合を行う直接エステル化法、
または、テレフタル酸ジメチルとエチレングリコール及
び必要により他の共重合成分を反応させてメチルアルコ
ールを留去しエステル交換させた後、減圧下に重縮合を
行うエステル交換法により製造される。さらに必要に応
じて極限粘度を増大させ、アセトアルデヒド含有量等を
低下させる為に固相重合を行う。固相重合前の結晶化促
進のため、溶融重合ポリエステルを吸湿させたあと加熱
結晶化させたり、また水蒸気を直接ポリエステルチップ
に吹きつけて加熱結晶化させたりしてもよい。

【００３１】前記溶融重縮合反応は、回分式反応装置で
行っても良いし、また連続式反応装置で行っても良い。
これらいずれの方式においても、溶融重縮合反応は１段
階で行っても良いし、また多段階に分けて行っても良
い。固相重合反応は、溶融重縮合反応と同様、回分式装
置や連続式装置で行うことが出来る。溶融重縮合と固相
重合は連続で行っても良いし、分割して行ってもよい。

【００３２】以下にはポリエチレンテレフタレートを例
にして連続方式での好ましい製造方法の一例について説
明する。

【００３３】まず、エステル化反応により低重合体を製
造する場合について説明する。テレフタル酸またはその
エステル誘導体１モルに対して１．０２〜１．５モル、
好ましくは１．０３〜１．４モルのエチレングリコール
が含まれたスラリーを調整し、これをエステル化反応工
程に連続的に供給する。

【００３４】エステル化反応は、少なくとも２個のエス
テル化反応器を直列に連結した多段式装置を用いてエチ
レングリコールが還流する条件下で、反応によって生成
した水またはアルコールを精留塔で系外に除去しながら
実施する。第１段目のエステル化反応の温度は２４０〜
２７０℃、好ましくは２４５〜２６５℃、圧力は０．２
〜３ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、好ましくは０．５〜２ｋｇ／ｃｍ²
Ｇである。最終段目のエステル化反応の温度は通常２５
０〜２８０℃好ましくは２５５〜２７５℃であり、圧力
は通常０〜１．５ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、好ましくは０〜１．
３ｋｇ／ｃｍ²Ｇである。３段階以上で実施する場合に
は、中間段階のエステル化反応の反応条件は、上記第１
段目の反応条件と最終段目の反応条件の間の条件であ
る。これらのエステル化反応の反応率の上昇は、それぞ
れの段階で滑らかに分配されることが好ましい。最終的
にはエステル化反応率は９０％以上、好ましくは９３％
以上に達することが望ましい。これらのエステル化反応
により分子量５００〜５０００程度の低次縮合物が得ら
れる。

【００３５】上記エステル化反応は原料としてテレフタ
ル酸を用いる場合は、テレフタル酸の酸としての触媒作
用により無触媒でも反応させることができるが重縮合触
媒の共存下に実施してもよい。

【００３６】また、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチ
ルアミン、ベンジルジメチルアミンなどの第３級アミ
ン、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラ−
ｎ−ブチルアンモニウム、水酸化トリメチルベンジルア
ンモニウムなどの水酸化第４級アンモニウムおよび炭酸
リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリ
ウムなどの塩基性化合物を少量添加して実施すると、ポ
リエチレンテレフタレートの主鎖中のジオキシエチレン
テレフタレート成分単位の割合を比較的低水準（全ジオ
ール成分に対して５モル％以下）に保持できるので好ま
しい。

【００３７】次に、エステル交換反応によって低重合体
を製造する場合は、テレフタル酸ジメチル１モルに対し
て１．１〜１．６モル、好ましくは１．２〜１．５モル
のエチレングリコールが含まれた溶液を調整し、これを
エステル交換反応工程に連続的に供給する。

【００３８】エステル交換反応は、１〜２個のエステル
交換反応器を直列に連結した装置を用いてエチレングリ
コールが還留する条件下で、反応によって生成したメタ
ノールを精留塔で系外に除去しながら実施する。第１段
目のエステル交換反応の温度は１８０〜２５０℃、好ま
しくは２００〜２４０℃である。最終段目のエステル交
換反応の温度は通常２３０〜２７０℃、好ましくは２４
０〜２６５℃であり、エステル交換触媒として、Ｚｎ，
Ｃｄ，Ｍｇ，Ｍｎ，Ｃｏ，Ｃａ，Ｂａなどの脂肪酸塩、
炭酸塩やＰｂ，Ｚｎ，Ｓｂ，Ｇｅ酸化物等を用いる。こ
れらのエステル交換反応により分子量約２００〜５００
程度の低次縮合物が得られる。

【００３９】前記の出発原料であるジメチルテレフタレ
ート、テレフタル酸またはエチレングリコールとして
は、パラキシレンから誘導されるバージンのジメチルテ
レフタレート、テレフタル酸あるいはエチレンから誘導
されるエチレングリコールは勿論のこと、使用済みＰＥ
Ｔボトルからメタノール分解やエチレングリコール分解
などのケミカルリサイクル法により回収したジメチルテ
レフタレート、テレフタル酸、ビスヒドロキシエチルテ
レフタレートあるいはエチレングリコールなどの回収原
料も、出発原料の少なくとも一部として利用することが
出来る。前記回収原料の品質は、使用目的に応じた純
度、品質に精製されていなければならないことは言うま
でもない。

【００４０】次いで得られた低次縮合物は多段階の液相
縮重合工程に供給される。重縮合反応条件は、第１段階
目の重縮合の反応温度は２５０〜２９０℃、好ましくは
２６０〜２８０℃であり、圧力は５００〜２０Ｔｏｒ
ｒ、好ましくは２００〜３０Ｔｏｒｒで、最終段階の重
縮合反応の温度は２６５〜３００℃、好ましくは２７５
〜２９５℃であり、圧力は１０〜０．１Ｔｏｒｒ、好ま
しくは５〜０．５Ｔｏｒｒである。３段階以上で実施す
る場合には、中間段階の重縮合反応の反応条件は、上記
第１段目の反応条件と最終段目の反応条件の間の条件で
ある。これらの重縮合反応工程の各々において到達され
る極限粘度の上昇の度合は滑らかに分配されることが好
ましい。

【００４１】重縮合反応は、重縮合触媒を用いて行う。
重縮合触媒としては、Ｇｅ、Ｓｂ、Ｔｉ、またはＡｌの
化合物が用いられるが、Ｇｅ化合物とＴｉ化合物、Ｇｅ
化合物とＡｌ化合物、Ｓｂ化合物とＴｉ化合物、Ｓｂ化
合物とＧｅ化合物の混合触媒の使用も好都合である。こ
れらの化合物は、粉体、水溶液、エチレングリコ−ル溶
液、エチレングリコ−ルのスラリ−等として反応系に添
加される。

【００４２】Ｇｅ化合物としては、無定形二酸化ゲルマ
ニウム、結晶性二酸化ゲルマニウム粉末またはエチレン
グリコールのスラリー、結晶性二酸化ゲルマニウムを水
に加熱溶解した溶液またはこれにエチレングリコールを
添加加熱処理した溶液等が使用されるが、特に本発明で
用いるポリエステルを得るには二酸化ゲルマニウムを水
に加熱溶解した溶液、またはこれにエチレングリコール
を添加加熱した溶液を使用するのが好ましい。これらの
重縮合触媒はエステル化工程中に添加することができ
る。Ｇｅ化合物を使用する場合、その使用量はポリエス
テル中のＧｅ残存量として１０〜１５０ｐｐｍ、好まし
くは１３〜１００ｐｐｍ、更に好ましくは１５〜７０ｐ
ｐｍである。

【００４３】Ｔｉ化合物としては、テトラエチルチタネ
−ト、テトライソプロピルチタネ−ト、テトラ−ｎ−プ
ロピルチタネ−ト、テトラ−ｎ−ブチルチタネ−ト等の
テトラアルキルチタネ−トおよびそれらの部分加水分解
物、蓚酸チタニル、蓚酸チタニルアンモニウム、蓚酸チ
タニルナトリウム、蓚酸チタニルカリウム、蓚酸チタニ
ルカルシウム、蓚酸チタニルストロンチウム等の蓚酸チ
タニル化合物、トリメリット酸チタン、硫酸チタン、塩
化チタン等が挙げられる。Ｔｉ化合物は、生成ポリマ−
中のＴｉ残存量として０．１〜１０ｐｐｍの範囲になる
ように添加する。

【００４４】Ｓｂ化合物としては、三酸化アンチモン、
酢酸アンチモン、酒石酸アンチモン、酒石酸アンチモン
カリ、オキシ塩化アンチモン、アンチモングリコレ−
ト、五酸化アンチモン、トリフェニルアンチモン等が挙
げられる。Ｓｂ化合物は、生成ポリマ−中のＳｂ残存量
として５０〜２５０ｐｐｍの範囲になるように添加す
る。

【００４５】また、Ａｌ化合物としては、具体的には、
ギ酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、塩基性酢酸アル
ミニウム、プロピオン酸アルミニウム、蓚酸アルミニウ
ム、アクリル酸アルミニウム、ラウリン酸アルミニウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、安息香酸アルミニウ
ム、トリクロロ酢酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、
クエン酸アルミニウム、サリチル酸アルミニウムなどの
カルボン酸塩、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、
硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、炭酸アルミニウ
ム、リン酸アルミニウム、ホスホン酸アルミニウムなど
の無機酸塩、アルミニウムメトキサイド、アルミニウム
エトキサイド、アルミニウムn-プロポキサイド、アルミ
ニウムiso-プロポキサイド、アルミニウムn-ブトキサイ
ド、アルミニウムｔ−ブトキサイドなどアルミニウムア
ルコキサイド、アルミニウムアセチルアセトネート、ア
ルミニウムアセチルアセテート、アルミニウムエチルア
セトアセテート、アルミニウムエチルアセトアセテート
ジiso-プロポキサイドなどのアルミニウムキレート化合
物、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物およびこれらの部分加水
分解物、酸化アルミニウムなどが挙げられる。これらの
うちカルボン酸塩、無機酸塩およびキレート化合物が好
ましく、これらの中でもさらに塩基性酢酸アルミニウ
ム、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化塩
化アルミニウムおよびアルミニウムアセチルアセトネー
トがとくに好ましい。Ａｌ化合物は、生成ポリマ−中の
Ａｌ残存量として５〜２００ｐｐｍの範囲になるように
添加する。

【００４６】また、本発明のポリエステルの製造方法に
おいては、アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属
化合物を併用してもよい。アルカリ金属、アルカリ土類
金属としては、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ，Ｃｓ，Ｂｅ，Ｍ
ｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａから選択される少なくとも１種で
あることが好ましく、アルカリ金属ないしその化合物の
使用がより好ましい。アルカリ金属ないしその化合物を
使用する場合、特にＬｉ，Ｎａ，Ｋの使用が好ましい。
アルカリ金属やアルカリ土類金属の化合物としては、例
えば、これら金属のギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
蓚酸などの飽和脂肪族カルボン酸塩、アクリル酸、メタ
クリル酸などの不飽和脂肪族カルボン酸塩、安息香酸な
どの芳香族カルボン酸塩、トリクロロ酢酸などのハロゲ
ン含有カルボン酸塩、乳酸、クエン酸、サリチル酸など
のヒドロキシカルボン酸塩、炭酸、硫酸、硝酸、リン
酸、ホスホン酸、炭酸水素、リン酸水素、硫化水素、亜
硫酸、チオ硫酸、塩酸、臭化水素酸、塩素酸、臭素酸な
どの無機酸塩、１−プロパンスルホン酸、１−ペンタン
スルホン酸、ナフタレンスルホン酸などの有機スルホン
酸塩、ラウリル硫酸などの有機硫酸塩、メトキシ、エト
キシ、ｎ−プロポキシ、ｉｓｏ−プロポキシ、ｎ−ブト
キシ、ｔｅｒｔ−ブトキシなどのアルコキサイド、アセ
チルアセトネートなどとのキレート化合物、水素化物、
酸化物、水酸化物などが挙げられる。前記のアルカリ金
属化合物またはアルカリ土類金属化合物は、粉体、水溶
液、エチレングリコ−ル溶液等として反応系に添加され
る。アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物
は、生成ポリマ−中のこれらの元素の残存量として１〜
５０ｐｐｍの範囲になるように添加する。

【００４７】また、安定剤として種々のＰ化合物を使用
することができる。本発明で使用されるＰ化合物として
は、リン酸、亜リン酸およびそれらの誘導体等が挙げら
れる。具体例としてはリン酸、リン酸トリメチルエステ
ル、リン酸トリエチルエステル、リン酸トリブチルエス
テル、リン酸トリフェニ−ルエステル、リン酸モノメチ
ルエステル、リン酸ジメチルエステル、リン酸モノブチ
ルエステル、リン酸ジブチルエステル、亜リン酸、亜リ
ン酸トリメチルエステル、亜リン酸トリエチルエステ
ル、亜リン酸トリブチルエステル、メチルホスホン酸、
メチルホスホン酸ジメチルエステル、エチルホスホン酸
ジメチルエステル、フェニ−ルホスホン酸ジメチルエス
テル、フェニ−ルホスホン酸ジエチルエステル、フェニ
−ルホスホン酸ジフェニ−ルエステル等であり、これら
は単独で使用してもよく、また２種以上を併用してもよ
い。Ｐ化合物は、生成ポリマ−中のＰ残存量として１〜
１０００ｐｐｍの範囲になるように前記のポリエステル
生成反応工程の任意の段階で添加することができる。

【００４８】ポリエステルチップは、ポリエステル製造
中に生成したアセトアルデヒドやホルムアルデヒド等の
アルデヒド化合物、原料として用いられる芳香族ジカル
ボン酸やグリコ−ルの遊離体、反応生成物である芳香族
ジカルボン酸とグリコ−ルとから成るモノおよびジエス
テルや芳香族ジカルボン酸とグリコ−ルとから成る線状
ダイマ−等の低分子化合物を含んでおり、チップ化時に
これらのアルデヒド化合物、芳香族ジカルボン酸やグリ
コ−ル、芳香族ジカルボン酸とグリコ−ルとから成るモ
ノおよびジエステル等が冷却水中に溶出する。

【００４９】溶融重縮合反応を連続式装置で行うか、又
はバッチ式装置で行うか、いずれの場合であっても、チ
ップ化装置から排出した冷却水のすべて、あるいは殆ど
を工業排水としてしまうと、新しい水が多量に入用であ
るばかりでなく、排水量増大による環境への影響が懸念
される。即ち、チップ化装置から排出した少なくとも一
部の冷却水を、チップ化装置へ戻して再利用することに
より、必要な水量を低減し、また排水量増大よる環境へ
の影響を低減することが出来る。

【００５０】経済的な観点および環境上の観点より、バ
ッチ式反応装置の場合は冷却水の全部又は一部を繰り返
し使用し、また連続式反応装置の場合はチップ化装置か
ら排出した冷却水の全部又は一部を再度チップ化装置へ
戻して再利用するが、いずれの場合も冷却水中のアセト
アルデヒド含有量、芳香族ジカルボン酸含有量、グリコ
−ル含有量、芳香族ジカルボン酸とグリコ−ルとから成
るモノおよびジエステルの含有量が経時的に増加してい
く。これらの化合物が多くなると、チップ中の前記含有
量が高くなり、このようなポリエステルチップを用いた
中空成形容器等中の内容物の風味や香りが非常に悪くな
る。また、チップ化装置の冷却水貯蔵タンクや配管の汚
れも激しくなる。

【００５１】本発明のポリエステルの製造方法において
は、主として芳香族ジカルボン酸成分とグリコ−ル成分
とからなる溶融ポリエステルを冷却水で冷却しながらチ
ップ化するポリエステルの製造方法において、チップ化
装置から排出される冷却水中の、前記ポリエステルに由
来するグリコ−ル、芳香族ジカルボン酸とグリコ−ルと
から成るモノおよびジエステルのうち少なくとも一つの
含有量を１００ｐｐｍ以下に維持し、かつポリエステル
の冷却時間（ｔ）が、下記の（１）を満足するように冷
却しながらチップ化することによって上記の問題点を解
決することができる。 ２（ｓｅｃ） ≦ ｔ ≦ １８０（ｓｅｃ） （１）

【００５２】ここで、ポリエステルがポリエチレンテレ
フタレ−トの場合は、前記のグリコ−ルはエチレングリ
コ−ルであり、芳香族ジカルボン酸とグリコ−ルとから
成るモノエステルはモノヒドロキシエチルテレフタレ−
ト（以下「ＭＨＥＴ」と略称することがある）、また芳
香族ジカルボン酸とグリコ−ルとから成るジエステルは
ビスヒドロキシエチルテレフタレ−ト（以下「ＢＨＥ
Ｔ」と略称することがある）である。

【００５３】またポリエステルがポリエチレン−２、６
−ナフタレ−トの場合は、前記のグリコ−ルはエチレン
グリコ−ルであり、芳香族ジカルボン酸とグリコ−ルと
から成るモノエステルは２、６−モノヒドロキシエチル
ナフタレ−ト、また芳香族ジカルボン酸とグリコ−ルと
から成るジエステルは２、６−ビスヒドロキシエチルナ
フタレ−トである。

【００５４】本発明のポリエステルの製造方法では、Ｐ
ＥＴの場合、チップ化装置から排出される冷却水中のエ
チレングリコ−ル含有量、ビスヒドロキシエチルテレフ
タレ−ト含有量およびモノヒドロキシエチルテレフタレ
−ト含有量のうち少なくとも一つの含有量を１００ｐｐ
ｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは
３０ｐｐｍ以下にすることにより上記の問題点を解決す
るものである。なお、冷却水中のこれらの化合物の含有
量は全て１００ｐｐｍ以下を満足することが最も望まし
い。

【００５５】以下にチップ化装置へ戻す冷却水中のグリ
コ−ル等の含有量を１００ｐｐｍ以下にする方法を例示
するが、本発明はこれに限定するものではない。

【００５６】さらに以下の方法を用いると、冷却水の中
のグリコ−ルだけでなくアセトアルデヒド、ホルムアル
デヒド、酢酸、蟻酸等の微量の臭気成分も除去でき、冷
却水の中のこれらの含有量を一定値以下にすることがで
きる。

【００５７】チップ化装置へ戻す冷却水中のグリコ−ル
や芳香族ジカルボン酸とグリコ−ルとからなるモノマ−
の含有量の増加を抑えるために、チップ化装置から冷却
水が排出して、再びチップ化装置に循環水として戻され
るまでの工程中の少なくとも１カ所以上にグリコ−ル等
を除去する装置を設置する。

【００５８】グリコ−ル等を除去する方法としては、蒸
留装置による蒸留処理、活性炭吸着処理、水中への不活
性気体のバブリング処理、加熱脱気処理等、公知の方法
が挙げられる。また、循環水に新しいイオン交換水等を
追加する方法も挙げられる。

【００５９】また本発明のポリエステルの製造方法にお
いては、チップ化装置における冷却水による前記ポリエ
ステルの冷却時間（ｔ）は２〜１８０ｓｅｃ、好ましく
は３〜１５０ｓｅｃである。冷却時間（ｔ）が２ｓｅｃ
未満の場合は、前記ポリエステルの冷却が不十分で、チ
ップが融着して正常な形状のチップが得られない。また
１８０ｓｅｃを超える場合は、フレ−バ性が悪くなる。
ここで、ポリエステルの冷却時間（ｔ）は、溶融ポリエ
ステルがダイスの細孔より押出されて冷却水と接触し、
冷却されながらチップ化され、次いで付着水を除去する
装置を出るまでの時間である。

【００６０】また本発明のポリエステルの製造方法にお
いては、前記の冷却水の水温（Ｔ）が下記の（２）を満
足し、かつ冷却水の水量Ｖ（ｃｍ³／ｓｅｃ）と冷却さ
れる前記ポリエステルの表面積Ｓ（ｃｍ²／ｓｅｃ）の
比（Ｖ／Ｓ）が下記の（３）を満足する条件下でチップ
化することが好ましい。 ７（℃） ≦ Ｔ ≦ Ｔｇ−１０（℃） （２） ０．１ ≦ Ｖ／Ｓ ≦ ２．０ （３） （上記式中、Ｔは冷却水の水温（℃）を、Ｔｇは前記ポ
リエステルの二次転移点（℃）を、Ｖは冷却水の水量
（ｃｍ³／ｓｅｃ）を、Ｓは冷却される前記ポリエステ
ルの表面積（ｃｍ²／ｓｅｃ）を示す。）

【００６１】ここで、冷却される前記ポリエステルの表
面積Ｓ（ｃｍ²／ｓｅｃ）とは、チップに切断されるま
でに冷却水と接触して冷却される、単位時間当りのポリ
エステルの表面積のことである。

【００６２】前記の冷却水の水温は、好ましくは１０℃
以上、前記ポリエステルの二次転移点から２０℃低い温
度（Ｔｇ−２０（℃））の範囲、さらに好ましくは１３
℃以上、前記ポリエステルの二次転移点から３０℃低い
温度（Ｔｇ−３０（℃））の範囲である。冷却水の温度
を７℃未満に維持するためには、非常に高価な設備を必
要とし、エネルギ−コストも高くなるため経済性の面よ
り実用的でない。

【００６３】またチップ化設備がポリエステルストラン
ドを切断する方式の設備の場合には、冷却水の温度が７
℃未満であると、ストランド表層部が硬くなり過ぎて切
断面の形状が不良となり、切断時にファインの発生が多
くなる。また、引き続き固相重合する場合には、このよ
うなチップを固相重合工程に輸送すると、後記するよう
に輸送工程や固相重合工程において切断面に働く衝撃力
やせん断力のために、結晶化促進作用があり成形体の透
明性にも影響を与えるファインの発生が多くなり、また
チップ切断表面にも同様の作用を及ぼす構造が生ずるた
めに好ましくない。また、ポリエステル溶融体をダイス
より水中に押出して冷却しながらチップ化する、いわゆ
る水中カット設備の場合にも、同様に切断面の形状やチ
ップ形状が不良となる。一方、冷却水の温度が、Ｔｇ−
１０℃を超える場合には、ポリエステルの冷却が不十分
となり、形状不良のチップや２〜数個のチップが融着し
た塊状物になり、問題である。

【００６４】また一方、前記ポリエステルの表面積に対
する冷却水の水量の比（Ｖ／Ｓ）が、上記の下限値未満
の場合には、前記ポリエステルの冷却が不十分となっ
て、形状不良のチップや２〜数個のチップが融着した塊
状物になり、問題となる。また前記の比（Ｖ／Ｓ）が上
記の上限値を超える場合には、エネルギ−コストが高く
なるため経済性の面より実用的でない。

【００６５】また本発明のポリエステルの製造方法にお
いては、系外からチップ化装置に導入される導入水の有
機体炭素含量（ＴＯＣ）が１〜１０００ｐｐｂ、好まし
くは５〜８００ｐｐｂ、さらに好ましくは１０〜５００
ｐｐｂの範囲であることが望ましい。導入水の有機体炭
素含量（ＴＯＣ）を１ｐｐｂ未満にするには、莫大な設
備投資が必要であり、また運転費用も非常に高くなり経
済的な生産は困難である。また１０００ｐｐｂを超える
場合はフレ−バ性の問題より好ましくない。系外より水
処理槽に導入する処理水の有機体炭素含量（ＴＯＣ）を
上記範囲に設定することにより、前記の有機化合物がポ
リエステルチップに吸着、浸透して異味、異臭の原因と
なり、このようなポリエステルチップを用いた中空成形
容器の内容物の風味や香りが非常に悪くなることを防ぐ
ことができる。

【００６６】また本発明のポリエステルの製造方法にお
いては、チップ化装置に導入する導入水中のナトリウム
の含有量、マグネシウムの含有量、珪素の含有量及びカ
ルシウムの含有量をそれぞれＮ、Ｍ、Ｓ、Ｃとした場
合、下記の（４）〜（７）の少なくとも一つを満足する
ようにして前記ポリエステルのチップ化を行うことが望
ましい。 なお、（４）〜（７）はすべて満足すること
が最も好ましい。 Ｎ ≦ １．０（ｐｐｍ） （４） Ｍ ≦ ０．５（ｐｐｍ） （５） Ｓ ≦ ２．０（ｐｐｍ） （６） Ｃ ≦ １．０（ｐｐｍ） （７）

【００６７】導入水中のナトリウム含有量（Ｎ）は、好
ましくはＮ≦０．５ｐｐｍであり、さらに好ましくはＮ
≦０．１ｐｐｍである。導入水中のマグネシウム含有量
（Ｍ）は、好ましくはＭ≦０．３ｐｐｍであり、さらに
好ましくはＭ≦０．１ｐｐｍである。また、導入水中の
珪素の含有量（Ｓ）は、好ましくはＳ≦０．５ｐｐｍで
あり、さらに好ましくはＳ≦０．３ｐｐｍである。さら
に、導入水中のカルシウム含有量（Ｃ）は、好ましくは
Ｃ≦０．５ｐｐｍであり、さらに好ましくはＣ≦０．１
ｐｐｍである。

【００６８】また、導入水中のナトリウム含有量
（Ｎ）、マグネシウム含有量（Ｍ）、珪素の含有量
（Ｓ）およびカルシウム含有量（Ｃ）の下限値は、Ｎ≧
０．００１ｐｐｍ、Ｍ≧０．００１ｐｐｍ、Ｓ≧０．０
２ｐｐｍおよびＣ≧０．００１ｐｐｍである。このよう
な下限値以下にするには、莫大な設備投資が必要であ
り、また運転費用も非常に高くなり経済的な生産は困難
である。

【００６９】ナトリウムの含有量（Ｎ）、マグネシウム
の含有量（Ｍ）、珪素の含有量（Ｓ）及びカルシウムの
含有量（Ｃ）が、前記の（４）〜（７）を満足する導入
水を用いて冷却しながらチップ化した溶融重縮合ポリエ
ステル、あるいはこれを固相重合したポリエステルから
の成形体の透明性は非常に優れている。前記の条件を外
れる導入水を用いた場合には、これらの金属含有化合物
がポリエステルチップ表面に付着し、得られた最終のポ
リエステルの結晶化速度が非常に早く、またその変動が
大きくなったり、またこれらの金属を含有する異物を含
んだポリエステルしか得られず、好ましくない。

【００７０】以下に導入水の有機体炭素含量（ＴＯ
Ｃ）、ナトリウム含有量、マグネシウム含有量、珪素含
有量、カルシウム含有量を前記の範囲に抑える方法を例
示するが、本発明はこれに限定するものではない。

【００７１】導入水のナトリウムやマグネシウム、カル
シウム、珪素を低減させるために、チップ化装置に工業
用水が送られるまでの工程で少なくとも１ヶ所以上に、
有機体炭素含量（ＴＯＣ）の原因となる有機物やナトリ
ウムやマグネシウム、カルシウム、珪素を除去する装置
を設置する。また、粒子状になった二酸化珪素やアルミ
ノ珪酸塩等の粘土鉱物を除去するためにはフィルターを
設置する。ナトリウムやマグネシウム、カルシウム、珪
素を除去する装置としては、イオン交換装置、限外濾過
装置や逆浸透膜装置などが挙げられる。

【００７２】水質の悪い工業用水を使用したりや雨季等
における急激な水質変化がある場合は、これらの工業用
水の処理方法の一例として、砂濾過や活性炭濾過等、及
び逆洗が可能なマイクロフィルタ−やコルゲ−ト状限外
濾過膜による前処理、紫外線殺菌装置及び逆浸透膜装置
による一次処理、脱気装置およびイオン交換装置による
二次処理、及び紫外線酸化装置及び限外濾過装置等の最
終処理を組合せた処理設備が挙げられる。

【００７３】また、系外から導入する導入水の中に存在
する粒径が１〜２５μｍの粒子を５００００個／１０ｍ
ｌ以下にした水を使用することが望ましい。導入水中の
粒径１〜２５μｍの粒子の個数は、好ましくは１０００
０個／１０ｍｌ以下、さらに好ましくは１０００個／１
０ｍｌ以下、特に好ましくは１００個／１０ｍｌ以下で
ある。

【００７４】なお粒径が１〜２５μｍの粒子の下限値は
１個／１０ｍｌ以上であり、この下限値以下にするに
は、莫大な設備投資が必要であり、また運転費用も非常
に高くなり経済的な生産は困難である。

【００７５】導入水中の粒径２５μｍを越える粒子は、
特に規定するものではないが、好ましくは２０００個／
１０ｍｌ以下、より好ましくは５００個／１０ｍｌ以
下、さらに好ましくは１００個／１０ｍｌ、特に好まし
くは１０個／１０ｍｌ以下である。

【００７６】なお、導入水中の粒径１μｍ未満の粒子に
関しては、本発明で特に規定するものではないが、透明
な成形体や適正な結晶化速度を持つ成形体を与えるポリ
エステルを得るためには、少ない方が好ましい。粒径１
μｍ未満の粒子数としては好ましくは１０００００個／
１０ｍｌ以下、より好ましくは５００００個／１０ｍｌ
以下、さらに好ましくは２００００個／１０ｍｌ以下、
特に好ましくは１００００個／１０ｍｌ以下である。１
μｍ以下の粒子を水中から除去、コントロールする方法
としてはセラミック膜、有機膜等の膜を用いた精密濾過
法や限外濾過法等を用いることができる。

【００７７】以下にチップ化装置に導入する導入水中
の、粒径１〜２５μｍの粒子を５００００個／１０ｍｌ
以下に制御する方法を例示するが、本発明はこれに限定
するものではない。

【００７８】水中の粒子数を５００００個／１０ｍｌ以
下にする方法としては、工業用水等の自然水をチップ化
装置に供給するまでの少なくとも１ヶ所以上に粒子を除
去する装置を設置する。好ましくは自然界の水の採取口
から、前記したチップ化装置に至るまでの間に粒子を除
去する装置を設置し、チップ化装置に供給する水中の、
粒径１〜２５μｍの粒子の含有量を５００００個／１０
ｍｌ以下にすることが好ましい。粒子を除去する装置と
してはフィルター濾過装置、膜濾過装置、沈殿槽、遠心
分離器、泡沫同伴処理機等が挙げられる。例えばフィル
ター濾過装置であれば、方式としてベルトフィルター方
式、バグフィルター方式、カートリッジフィルター方
式、遠心濾過方式等の濾過装置が挙げられる。中でも連
続的に行うにはベルトフィルター方式、遠心濾過方式、
バグフィルター方式の濾過装置が適している。またベル
トフィルター方式の濾過装置であれば濾材としては、
紙、金属、布等が挙げられる。また粒子の除去と導入水
の流れを効率良く行なうため、フィルターの目のサイズ
は５〜１００μｍ、好ましくは１０〜７０μｍ、さらに
好ましくは１５〜４０μｍがよい。

【００７９】チップ化装置から排出される水の中には、
チップ化時に発生するポリエステルの微粉末（以下、
「ファイン」と称することがある）や細粒等の形状異常
品が混入し、長時間生産時にはこれらの水中の含有量が
多くなって配管やチップ化装置の汚れがひどくなり、配
管詰まりを生じたりする。したがって、チップ化装置か
ら排出される水が冷却水貯蔵タンク等に戻るまでの工程
中の少なくとも１ヶ所以上ににフィルター濾過装置や遠
心分離器等のファイン除去装置を設置することができ
る。

【００８０】なお、チップ化工程では、溶融ポリエステ
ルがダイスの細孔より水中に押出されて水中でカットす
る方式、あるいは大気中に押出された後、直ちに冷却水
で冷却しながらカットする方式等によってチップ化され
る。

【００８１】本発明に係るポリエステルのチップの形状
は、シリンダ−型、角型、球状または扁平な板状等の何
れでもよく、その平均粒径は、通常１．５〜５ｍｍ、好
ましくは１．６〜４．５ｍｍ、さらに好ましくは１．８
〜４．０ｍｍの範囲である。例えば、シリンダ−型の場
合は、長さは１．５〜４ｍｍ、径は１．５〜４ｍｍ程度
であるのが実用的である。球状粒子の場合は、最大粒子
径が平均粒子径の１．１〜２．０倍、最小粒子径が平均
粒子径の０．７倍以上であるのが実用的である。また、
チップの重量は１０〜３０ｍｇ／個の範囲が実用的であ
る。

【００８２】本発明に係る溶融重縮合ポリエステルの極
限粘度は、０．５５〜０．８０デシリットル／グラム、
好ましくは０．５８〜０．７５デシリットル／グラム、
さらに好ましくは０．６０〜０．７３デシリットル／グ
ラムの範囲である。極限粘度が０．５５デシリットル／
グラム未満では、得られた成形体等の機械的特性が悪
い。また、０．８０デシリットル／グラムを越える場合
は、成型機等による溶融時に樹脂温度が高くなって熱分
解が激しくなり、保香性に影響を及ぼす遊離の低分子量
化合物が増加したり、成形体が黄色に着色する等の問題
が起こる。

【００８３】また、溶融重縮合に引き続き固相重合する
場合には、溶融重縮合の最終重縮合反応器より得られる
ポリエステルの極限粘度は０．３０〜０．８０デシリッ
トル／グラム、好ましくは０．３５〜０．７５デシリッ
トル／グラム、さらに好ましくは０．４０〜０．７０デ
シリットル／グラムの範囲であることが好ましい。極限
粘度が０．３０に満たない場合は、固相重合前の予備結
晶化で結晶化度が高くなりすぎ、このために固相重合速
度が遅くなり、経済的な生産が不可能となったり、また
チップが脆いために予備結晶化および固相重合工程にお
いて後記するようにポリエステルのファインが大量に発
生して、結晶化速度が非常に早く、かつその速度の変動
が非常に大きなポリエステルしか得られない。また、極
限粘度が０．８０を超える場合は、このような溶融重縮
合ポリエステルから得られる固相重合ポリエステルのア
セトアルデヒド含有量を１０ｐｐｍ以下に低減できな
い。したがって、このような固相重合ポリエステルから
得られた成形体の内容物の風味や臭いに悪影響を与え
る。また、色相も非常に黄色くなり、得られた成形体等
の商品価値が落ちる。

【００８４】また、本発明のポリエステルの製造方法に
おいては、チップ化工程から固相重合工程に送られる溶
融重縮合ポリエステルチップの付着水分が３０００ｐｐ
ｍ以下、好ましくは２５００ｐｐｍ以下、さらに好まし
くは２０００ｐｐｍ以下にすることが必要である。付着
水分が３０００ｐｐｍを超える場合は、このようなポリ
エステルチップを用いた中空成形体等中の内容物の風味
や香りが非常に悪くなる。

【００８５】前記のようにして溶融重縮合されたポリエ
ステルは、チップ化されたあと輸送配管中を貯蔵用サイ
ロや固相重合工程に輸送される。このようなチップの輸
送を、例えば空気を使用した強制的な低密度輸送方法で
行うと、溶融重縮合ポリエステルのチップの表面には配
管との衝突によって大きな衝撃力がかかり、この結果フ
ァインやフイルム状物が多量に発生する。このようなフ
ァインやフイルム状物は ポリエステルの結晶化を促進
させる効果を持っており、多量に存在する場合には得ら
れた成形体の透明性が非常に悪くなる。また、このよう
なファインやフイルム状物等には、正常な融点より約１
０〜２０℃以上高い融点を持つものが含まれる。また、
溶融重縮合ポリエステルチップに衝撃力やせん断力がか
かる送り装置を用いたりする場合にも、正常な融点より
約１０〜２０℃以上高い融点のファインやフイルム状物
が非常に多量に発生する。これは、チップ表面に加わる
衝撃力等の大きな力のためにチップが発熱すると同時に
チップ表面においてポリエステルの配向結晶化が起こ
り、緻密な結晶構造が生じるためではないかと推定され
る。

【００８６】前記のような正常な融点より約１０〜２０
℃以上高い融点を持つ溶融重縮合ポリエステルのファイ
ンやフイルム状物を溶融重縮合ポリエステルチップと共
に固相重合処理したり、また引き続き後記の水との接触
処理等の処理をすると、これらの融点は処理前よりさら
に高くなる。また、正常な融点より約１０℃以上高くな
い融点を持つファインやフイルム状物でも、前記のこれ
らの処理によって、これらの融点は正常な融点より約１
０〜２０℃以上高い融点を持つようになる。これは、こ
れらの処理により、結晶構造がさらに緻密な結晶構造に
変化するためであろうと推定される。

【００８７】本発明においては、チップやファイン等の
融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて下記の方法
で測定するが、ＤＳＣの融解ピ−ク温度を融点と呼ぶ。
そして、この融点を表す融解ピ−クは、１つ、またはそ
れ以上の複数の融解ピ−クから構成され、本発明では、
融解ピークが１つの場合には、そのピーク温度を、また
融解ピ−クが複数個の場合には、これらの複数の融解ピ
−クの内、最も高温側の融解ピ−ク温度を、「ファイン
の融解ピ−ク温度の最も高温側のピ−ク温度」と称し
て、実施例等においては「ファインの融点」とする。

【００８８】一般に溶融重縮合ポリエステルは、製造方
法にもよるが、前記のような正常な融点より約１０〜２
０℃以上高い融点を持つファインやフイルム状物を一部
含むファイン等を約１００ｐｐｍ〜約数重量％程度含有
しており、しかもこのようなファイン等は溶融重縮合ポ
リエステルチップに均一な混合状態で存在しているので
はなくて偏在している。したがって、このような溶融重
縮合ポリエステルをそのまま成形体に成形すると、透明
性に劣る成形体しか得られず問題となる。また、そのま
まの状態で固相重合したり、また引き続き、後記の水と
の接触処理を行ったりすると、結晶化速度はさらに早く
なり、またその速度が非常に変動したポリエステルしか
得られず問題となる。

【００８９】したがって、本発明のポリエステルの製造
方法では、前記のチップ化工程のあとにファイン及び／
またはフイルム状物を除去するファイン等除去装置を追
加し、溶融重縮合ポリエステルのファイン含有量を５０
００ｐｐｍ以下にすることによって上記の問題点を解決
するものである。

【００９０】前記の溶融重縮合ポリエステルのファイン
含有量は、好ましくは３０００ｐｐｍ以下、より好まし
くは１０００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５００ｐｐ
ｍ以下、最も好ましくは１００ｐｐｍ以下に低下させる
ことが望ましい。

【００９１】ファイン等の除去方法としては、前記のチ
ップ化工程と前記の固相重合工程の中間に別々に設置し
た振動篩工程及び空気流による気流分級装置、重力式分
級装置等で処理する方法等が挙げられる。これらの工程
をさらに追加してもよい。

【００９２】本発明に係るポリエステルがポリエチレン
テレフタレ−トの場合は、前記のチップ化工程を経由し
て固相重合工程へ供給される溶融重縮合ポリエステル中
に含まれるファインおよび／またはフイルム状物の、融
解ピ−ク温度の最も高温側の融解ピ−ク温度が２６５℃
を超える場合には、固相重合工程で得られた固相重合Ｐ
ＥＴにも融解ピ−ク温度の最も高温側の融解ピ−ク温度
が２６５℃を超えるファインやフイルム状物が含まれて
おり、前記の理由により、得られた固相重合ポリエステ
ルからの成形体の結晶化速度が早くなりすぎたり、また
その変動が非常に大きくなり、得られた中空成形用予備
成形体が白化し、このため正常な延伸が不可能となり、
厚み斑が生じ、また得られた中空成形体の透明性が悪く
なり、また透明性の変動も大となり大きな問題となる場
合がある。

【００９３】また、融解ピ−ク温度の最も高温側の融解
ピ−ク温度が２６５℃を越えるファインおよび／または
フイルム状物を含まないようにする方法としては、例え
ば、次のような方法が挙げられる。すなわち、溶融重縮
合後ダイスより溶融した前記ポリエステルを水中に押出
して水中でカットする方式、あるいは大気中に押出した
後、直ちに冷却水で冷却しながらカットする方式によっ
てチップ化し、ついでチップ状に形成した溶融重縮合ポ
リエステルチップを水切り後、振動篩装置および空気流
による気流分級装置によって所定のサイズ以外の形状の
チップやファインやフイルム状物を除去し、プラグ輸送
方式やバケット式コンベヤ−輸送方式により貯蔵用タン
クに送る。前記のタンクからのチップの抜出はスクリュ
−式フィ−ダ−により、次工程へはプラグ輸送方式やバ
ケット式コンベヤ−輸送方式によって輸送し、固相重合
工程の直前に空気流による気流分級装置、あるいは振動
式篩分装置等を設けてファイン除去処理を行う。また、
前記のファインやフイルム状物の除去処理を行った溶融
重縮合ポリエステルを、固相重合工程直前で空気流によ
る気流分級装置、あるいは振動式篩分装置等によって、
再度ファインやフイルム状物の除去を行い、固相重合工
程へ直接投入することもできる。溶融重縮合したポリエ
ステルチップを固相重合設備へ輸送する際や固相重合後
のポリエステルチップを篩分工程、水との接触処理工程
や貯槽等へ輸送する際には、これらの輸送の大部分はプ
ラグ輸送方式やバケット式コンベヤ輸送方式を採用し、
また結晶化装置や固相重合反応器からのチップの抜出し
はスクリュ−フィ−ダ−を使用するなどして、チップと
工程の機器や輸送配管等との衝撃を出来るだけ抑えるこ
とができる装置を使用する。

【００９４】後記する固相重合ポリエステルが融解ピ−
ク温度の最も高温側の融解ピ−ク温度が２６５℃を越え
るファインおよび／またはフイルム状物を含まないよう
にする方法としては、溶融重縮合ポリエステルの場合と
同じ方法や設備を用いることができる。

【００９５】このようにして得られた溶融重縮合ポリエ
ステルは、固相重合工程において、従来公知の方法によ
って固相重合する。まず固相重合に供される前記の溶融
重縮合ポリエステルは、不活性ガス下または減圧下、あ
るいは水蒸気または水蒸気含有不活性ガス雰囲気下にお
いて、１００〜２１０℃の温度で１〜５時間加熱して予
備結晶化される。次いで不活性ガス雰囲気下または減圧
下に１９０〜２３０℃の温度で１〜３０時間の固相重合
を行う。ダイレクトブロ−用に使用される極限粘度が
１．０以上のポリエステルの場合には、固相重合時間は
３０時間を超える場合がある。固相重合後、必要に応じ
て減圧下または不活性ガス雰囲気下において、約１５０
〜５０℃以下に冷却される。

【００９６】固相重合されたポリエステルは、輸送配管
中を貯蔵用サイロやフレキシブルコンテナ−等の輸送・
保管用充填容器、成形工程や後記する水との接触処理工
程などの後工程に輸送される。このようなチップの輸送
を、前記の溶融重縮合ポリエステルチップと同様に、例
えば空気を使用した強制的な低密度輸送方法で行うと、
固相重合ポリエステルのチップの表面には配管との衝突
によって大きな衝撃力がかかり、この結果、溶融重縮合
ポリエステルの場合と同じようにファインやフイルム状
物が多量に発生する。このようなファインやフイルム状
物は前記の溶融重縮合後のポリエステルの場合と同様に
ポリエステルの結晶化を促進させる効果を持っており、
多量に存在する場合には得られた成形体の透明性が非常
に悪くなる。また、このようなファインやフイルム状物
等には、正常な融点より約１０〜２０℃以上高い融点を
持つものが含まれる。また、回転式の固相重合装置を用
いて固相重合したり、あるいは固相重合ポリエステルチ
ップに衝撃力やせん断力がかかる送り装置を用いたりす
る場合にも、正常な融点より約１０〜２０℃以上高い融
点のファインやフイルム状物が非常に多量に発生する。
高融点になる理由は、前記のとうりである。

【００９７】このような正常な融点より約１０〜２０℃
以上高い融点のファインやフイルム状物を含む固相重合
ポリエステルを通常の成形条件で成形する場合は、溶融
成形時にこのような高融点の結晶が完全に溶融せず、結
晶核として残る。この結果、加熱時の結晶化速度が非常
に早くなるため中空成形容器の口栓部の結晶化が過大と
なり、このため口栓部の収縮量が規定値範囲内におさま
らなくなり、口栓部のキャッピング不良となり内容物の
漏れが生じるという問題が起こる。また中空成形用予備
成形体が白化し、このため正常な延伸が不可能となり、
厚み斑が生じ、また結晶化速度が速いため得られた中空
成形体の透明性が悪くなり、また透明性の変動も大とな
り問題となる。

【００９８】したがって、固相重合工程で固相重合処理
されたポリエステルは、ファインおよび／またはフイル
ム状物を分離除去するためにファイン等除去装置へ輸送
され、前記のような後工程の前に、これらを出来るだけ
多量に除去することが重要である。

【００９９】すなわち、本発明のポリエステルの製造方
法において、前記の固相重合工程に供給される溶融重縮
合ポリエステルおよび／または後工程に供給される固相
重合ポリエステルのファイン含有量、フイルム状物含有
量、あるいはファイン含有量とフイルム状物含有量の合
計含有量のうち少なくともいずれか一つの含有量を５０
０ｐｐｍ以下にすることによって上記の問題点を解決す
るものである。

【０１００】また溶融重縮合ポリエステルを固相重合工
程に輸送する際にファイン等の発生の少ない装置を使用
したり、また固相重合後の中間工程に効率のよいファイ
ン等除去装置を設置する場合には、固相重合装置に供給
される溶融重縮合ポリエステルからファイン等を除去し
ておかなくても前記の問題が発生しないようにすること
も可能である。

【０１０１】前記の固相重合ポリエステルのファイン含
有量は、５０００ｐｐｍ以下、好ましくは３０００ｐｐ
ｍ以下、より好ましくは１０００ｐｐｍ以下、さらに好
ましくは５００ｐｐｍ以下に低下させるのが望ましい。

【０１０２】また本発明に係るポリエステルがＰＥＴの
場合は、固相重合ポリエステル中に含まれるファインお
よび／またはフイルム状物の、融解ピ−ク温度の最も高
温側の融解ピ−ク温度が２６５℃を超える場合には、前
記の理由により得られた固相重合ポリエステルからの成
形体の結晶化速度が早くなりすぎたり、またその変動が
非常に大きくなり、得られた中空成形用予備成形体が白
化し、このため正常な延伸が不可能となり、厚み斑が生
じ、また得られた中空成形体の透明性が悪くなり、また
透明性の変動も大となり大きな問題となる場合がある。

【０１０３】したがって、本発明によって得られる主た
る繰り返し単位がエチレンテレフタレ−トであるポリエ
ステルの場合は、ファイン等除去工程によって処理され
たポリエステル中に含まれるファインの融解ピ−ク温度
の最も高温側の融解ピ−ク温度が、２６５℃以下である
ことが望ましい。

【０１０４】また本発明に係るポリエステルは、芳香族
ジカルボン酸またはその機能的誘導体とグリコールとか
ら溶融重縮合して得られた溶融重縮合ポリエステル、こ
れを溶融押出機で溶融させたポリエステル、あるいは前
記溶融重縮合ポリエステルを固相重合させた固相重合ポ
リエステルなどいずれでもよい。

【０１０５】ポリエステルの製造工程においては、溶融
重縮合工程から固相重合工程、あるいは固相重合工程か
ら篩分工程や気流分級工程等の各工程を経由してサイ
ロ、成形機のホッパ−、輸送用コンテナ−等の容器に充
填されるが、これらの工程間のポリエステルの輸送や乾
燥には、一般に送風機等によって処理設備近辺の空気を
工程に採りいれて使用される。従来は、このような空気
は、これを未処理のままで使用するか、または、ＪＩＳ
Ｂ ９９０８（１９９１）で規定される形式３のよう
な低性能フィルタユニットを装着した清浄機によって処
理しただけで使用するのが一般的であった。しかし、こ
のような工程で処理された空気を用いると、透明性が悪
い成形体しか得られないという問題が生じる場合があっ
た。

【０１０６】したがって、本発明のポリエステルの製造
方法においては、溶融重縮合工程において得られたポリ
エステルチップを次の工程に輸送する段階から、それ以
降の工程においてポリエステルと接触する気体として、
粒径０．３〜５μｍの粒子が１００００００（個／立方
フィ−ト）以下の系外より導入される気体を使用するこ
とが望ましい。

【０１０７】なお、気体中の粒径０．３μｍ未満の粒子
に関しては、特に規定するものではないが、透明な成形
体を与える樹脂を得るためには、少ない方が好ましい。
粒径０．３μｍ未満の粒子数としては好ましくは１００
０００００（個／立方フィ−ト）以下、より好ましくは
５００００００（個／立方フィ−ト）以下、さらに好ま
しくは２００００００（個／立方フィ−ト以下）であ
る。

【０１０８】以下に、系外から導入する気体中の粒径
０．３〜５μｍの粒子数を１００００００（個／立方フ
ィ−ト）以下に制御する方法を例示するが、本発明はこ
れに限定するものではない。

【０１０９】系外から導入する気体中の粒径０．３〜５
μｍの粒子数を１００００００（個／立方フィ−ト）以
下にする方法としては、系外から導入する気体がポリエ
ステルチップと接触するまでの工程中の少なくとも１ケ
所以上に前記の粒子を除去する清浄化装置を設置する。
前記の気体が処理設備近辺の空気の場合は、前記の空気
採りいれ口から送風機によって導入した空気がポリエス
テルチップと接触するまでの工程中に、ＪＩＳ Ｂ ９
９０８（１９９１）で規定される形式１又は／及び形式
２のフィルタユニットを装着した気体清浄装置を設置
し、前記の空気中の粒径０．３〜５μｍの粒子数を１０
０００００（個／立方フィ−ト）以下にすることが好ま
し。また、前記の空気採りいれ口にＪＩＳ Ｂ ９９０
８（１９９１）で規定される形式３のフィルタユニット
を装着した気体清浄装置を設置して、前記のフィルタユ
ニットを装着した気体清浄装置と併用することによって
前記のフィルタユニットの寿命を延ばすことが可能であ
る。

【０１１０】気体中の粒子を除去するＪＩＳ Ｂ ９９
０８（１９９１）で規定される形式１の超高性能のフィ
ルタ（以下、ＨＥＰＡフィルタと略称する）ユニットの
素材としては、ガラス繊維からなる濾紙が挙げられる。

【０１１１】また、ＪＩＳ Ｂ ９９０８（１９９１）
で規定される形式２の高性能フィルタユニットの素材と
しては、ポリプロピレン繊維からなるフィルタやポリテ
トラフルオロエチレンフイルムとＰＥＴ繊維布の積層体
からのフィルタ等が挙げられる。一般には、ポリプロピ
レン繊維製の静電フィルタが使用される。

【０１１２】また、ＪＩＳ Ｂ ９９０８（１９９１）
で規定される形式３の低性能フィルタユニットの素材と
しては、ＰＥＴやポリプロピレンからなる不織布等が挙
げられる。なお粒径０．３〜５μｍの粒子数の下限値は
１０個／立方フィ−トであり、この下限値以下にするに
は、莫大な設備投資が必要であり、また運転費用も非常
に高くなり経済的な生産は困難である。

【０１１３】本発明の製造方法によって得られるポリエ
ステル、特に、主たる繰り返し単位がエチレンテレフタ
レートから構成されるポリエステルの極限粘度は０．５
５〜２．００デシリットル／グラム、好ましくは０．６
０〜１．７０デシリットル／グラム、さらに好ましくは
０．７０〜１．５０デシリットル／グラムの範囲であ
る。極限粘度が０．５５デシリットル／グラム未満で
は、得られた成形体等の機械的特性が悪い。また、２．
００デシリットル／グラムを越える場合は、成型機等に
よる溶融時に樹脂温度が高くなって熱分解が激しくな
り、保香性に影響を及ぼす遊離の低分子量化合物が増加
したり、成形体が黄色に着色する等の問題が起こる。

【０１１４】また本発明の製造方法によって得られるポ
リエステル、特に、主たる繰り返し単位がエチレン−
２、６−フタレートから構成されるポリエステルの極限
粘度は０．４０〜１．５０デシリットル／グラム、好ま
しくは０．４２〜１．００デシリットル／グラム、さら
に好ましくは０．４５〜０．９０デシリットル／グラム
の範囲である。極限粘度が０．４０デシリットル／グラ
ム未満では、得られた成形体等の機械的特性が悪い。ま
た、１．５０デシリットル／グラムを越える場合は、成
型機等による溶融時に樹脂温度が高くなって熱分解が激
しくなり、保香性に影響を及ぼす遊離の低分子量化合物
が増加したり、成形体が黄色に着色する等の問題が起こ
る。

【０１１５】また、本発明の製造方法によって得られる
ポリエステルのアセトアルデヒド含有量は１０ｐｐｍ以
下、好ましくは８ｐｐｍ以下、更に好ましくは５ｐｐｍ
以下、ホルムアルデヒド含有量は７ｐｐｍ以下、好まし
くは６ｐｐｍ以下、更に好ましくは４ｐｐｍ以下であ
る。アセトアルデヒド含有量が１０ｐｐｍを超える場合
やホルムアルデヒド含有量が７ｐｐｍを消える場合は、
このようなポリエステルから得られた成形体等の内容物
の風味や臭い等が悪くなる。

【０１１６】また、本発明の製造方法によって得られる
ポリエステルに共重合されたジエチレングリコール量は
前記のポリエステルを構成するグリコール成分の１．０
〜５．０モル％、好ましくは１．３〜４．５モル％、更
に好ましくは１．５〜４．０モル％である。ジエチレン
グリコール量が５．０モル％を越える場合は、熱安定性
が悪くなり、成型時に分子量低下が大きくなったり、ま
たアセトアルデヒド含有量やホルムアルデヒド含有量の
増加量が大となり好ましくない。またジエチレングリコ
−ル含有量が１．０モル％未満の場合は、得られた成形
体の透明性が悪くなる。

【０１１７】また、本発明の製造方法によって得られる
ポリエステルの環状３量体の含有量は０．５重量％以
下、好ましくは０．４５重量％以下、さらに好ましくは
０．４０重量％以下である。本発明のポリエステルから
耐熱性の中空成形体等を成形する場合は加熱金型内で熱
処理を行うが、環状３量体の含有量が０．５重量％以上
含有する場合には、加熱金型表面へのオリゴマー付着が
急激に増加し、得られた中空成形体等の透明性が非常に
悪化する。

【０１１８】ポリエステルは、環状二量体や環状三量体
などの環状オリゴマーや線状オリゴマー類が成形時に金
型内面や金型のガスの排気口、排気管等に付着すること
による金型汚れ等を防止するために、固相重合の後に水
との接触処理を行なう。

【０１１９】このような水との接触処理の効果は、下記
の方法によってポリエステルを窒素雰囲気下で２９０℃
で６０分間溶融させた後の環状３量体増加量（△ＣＴ
量）によって判定し、環状３量体増加量（△ＣＴ量）は
０．５０重量％以下、好ましくは０．３０重量％以下、
さらに好ましくは０．１０重量％以下が望ましい。前記
のポリエステルチップを水や水蒸気または水蒸気含有気
体と接触処理する方法を次に述べる。

【０１２０】熱水処理方法としては、水中に浸ける方法
やシャワ−でチップ上に水をかける方法等が挙げられ
る。処理時間としては５分〜２日間、好ましくは１０分
〜１日間、さらに好ましくは３０分〜１０時間で、水の
温度としては２０〜１８０℃、好ましくは４０〜１５０
℃、さらに好ましくは５０〜１２０℃である。

【０１２１】以下に水処理を工業的に行う方法を例示す
るが、これに限定するものではない。また処理方法は連
続方式、バッチ方式のいずれであっても差し支えない
が、工業的に行うためには連続方式の方が好ましい。

【０１２２】ポリエステルのチップをバッチ方式で水処
理する場合は、サイロタイプの処理槽が挙げられる。す
なわちバッチ方式でポリエステルのチップをサイロへ受
け入れ水処理を行う。ポリエステルのチップを連続方式
で水処理する場合は、塔型の処理槽に継続的又は間欠的
にポリエステルのチップを上部より受け入れ、水処理さ
せることができる。

【０１２３】そして、水処理方法が連続方式の場合であ
ってもバッチ的の場合であっても、系外から導入する水
の中に存在する粒径が１〜２５μｍの粒子の個数をＸ、
ナトリウムの含有量をＮ、マグネシウムの含有量をＭ、
カルシウムの含有量Ｃを、珪素の含有量をＳとした場
合、下記（８）〜（１２）の少なくとも一つを満足させ
て水処理を行う。なお、（８）〜（１２）の各式は上限
すべて満足することが好ましい。 １ ≦ Ｘ ≦ ５００００ （個／１０ｍｌ） （８） ０．００１ ≦ Ｎ ≦ １．０ （ｐｐｍ） （９） ０．００１ ≦ Ｍ ≦ ０．５ （ｐｐｍ） （１０） ０．００１ ≦ Ｃ ≦ １．０ （ｐｐｍ） （１１） ０．０１ ≦ Ｓ ≦ ２．０ （ｐｐｍ） （１２）

【０１２４】水処理槽に導入する水中の粒子個数、ナト
リウム、マグネシウム、カルシウム、珪素の含有量のい
ずれかを上記範囲に設定することにより、スケ−ルと呼
ばれる酸化物や水酸化物等の金属含有物質が処理水中に
浮遊、沈殿、さらには処理槽壁や配管壁に付着したり
し、これがポリエステルチップに付着、浸透して、成形
時での結晶化が促進され、透明性の悪いボトルになるこ
とを防ぐことができる。

【０１２５】水処理槽に導入する水中の粒子数を５００
００個／１０ｍｌ以下にする方法としては、工業用水等
の自然水を処理槽に供給するまでの工程の少なくとも１
ヶ所以上に粒子を除去する装置を設置する。好ましくは
自然界の水の採取口から、前記した処理槽、処理槽から
排水した水を再度処理槽に戻す配管、ファイン除去装置
等、水処理に必要な付帯設備を含めた処理装置に至るま
での間に粒子を除去する装置を設置し、処理装置に供給
する水中の、粒径１〜２５μｍの粒子の含有量を１〜５
００００個／１０ｍｌ以下にすることが好ましい。粒子
を除去する装置としてはチップ冷却水中の粒子除去に使
用するのと同様の装置が挙げられる。

【０１２６】また水処理槽に導入する水中のナトリウム
やマグネシウム、カルシウム、珪素を低減させるため
に、工業用水等の自然水を処理槽に供給するまでの工程
で少なくとも１ヶ所以上にナトリウムやマグネシウム、
カルシウム、珪素を除去する装置を設置する。これらの
装置としてはチップ冷却水の処理に使用するのと同様の
装置が挙げられる。

【０１２７】水処理の方法が連続的、又はバッチ的のい
ずれの場合であっても、処理槽から排出した処理水のす
べて、あるいは殆どを工業排水としてしまうと、新しい
水が多量に入用であるばかりでなく、排水量増大による
環境への影響が懸念される。即ち、処理槽から排出した
少なくとも一部の処理水を、水処理槽へ戻して再利用す
ることにより、必要な水量を低減し、また排水量増大に
よる環境への影響を低減することが出来、さらには水処
理槽へ返される排水がある程度温度を保持していれば、
処理水の加熱量も小さく出来るため、処理層から排出さ
れた処理水は水処理層へ戻して再利用されることが好ま
しい。また、水を再利用させることで処理層中の処理水
の流量を上げることができ、結果としてポリエステルチ
ップに付着したファインやフイルム状物を洗い流すこと
ができるため、ファイン等の除去効果も生まれる。ここ
で、水処理槽から排出された後、再び処理槽に戻して再
利用される処理水としては、水処理槽のオ−バ−フロ−
口から排出された水と処理槽よりポリエステルチップと
共に排出され、次いで前記チップから分離された処理水
がある。

【０１２８】しかし、水処理において処理槽から排出さ
れる処理水には、処理槽にポリエステルチップを受け入
れる段階で既にポリエステルチップに付着しているファ
インやフイルム状物、水処理時にポリエステルチップ同
士あるいは処理槽壁との摩擦で発生するポリエステルの
ファインやフイルム状物が含まれている。また新しい処
理水中にも無機物質由来の微粒子や腐敗植物、動物に起
因する有機微粒子等が含まれている。

【０１２９】したがって、処理槽から排出した処理水を
再度処理槽へ戻して再利用すると、処理槽内の処理水に
含まれるファイン量や微粒子量は次第に増加し、処理水
中に含まれているファイン、フイルム状物や微粒子が処
理槽壁や配管壁に付着して、配管を詰まらせる場合があ
った。

【０１３０】また処理水中に含まれているファイン、フ
イルム状物や微粒子がポリエステルチップに付着し、こ
の後、水分を乾燥除去する段階でポリエステルチップに
ファイン、フイルム状物や微粒子が付着あるいは浸透す
るため、ポリエステルのファイン、フイルム状物や微粒
子の含有量が非常に多くなり、このようにして得られた
ポリエステルは結晶性が促進されて、得られたボトルの
透明性は悪くなり、またボトル口栓部結晶化時の結晶化
度が過大となって口栓部の寸法が規格に入らなくなり、
そのため口栓部のキャッピング不良、内容物の漏れが生
じる場合があった。

【０１３１】したがって、本発明においては、水処理層
へ供給または充填するポリエステルのファイン含有量、
フイルム状物含有量、あるいはファイン含有量とフイル
ム状物含有量の合計含有量のいずれかの含有量を約５０
０ｐｐｍ以下、好ましくは３００ｐｐｍ以下、さらに好
ましくは１００ｐｐｍ以下に制限することによって上記
の問題点を解決することが好ましい。ファイン等含有量
が５００ｐｐｍを越える場合には、処理槽内の処理水中
のファイン等含有量が急激に増加するため配管を詰まら
せたりするし、また処理後のポリエステルチップに付着
したファイン含有量が多くなり、このファインの影響に
よって結晶性が促進され、透明性の悪いボトルしか得ら
れなくなる。

【０１３２】水処理槽に投入するポリエステルのファイ
ンやフイルム状物の含有量を減少させる方法としては、
例えば固相重合後のポリエステルチップを篩分工程や空
気流によるファイン等除去工程を通す方法が挙げられ
る。

【０１３３】また、本発明において、水処理槽から排出
された後、少なくともその一部を再度処理槽へ戻して再
利用される処理水中に存在する粒径が１〜４０μｍの粒
子を１０００００個／１０ｍｌ以下、好ましくは８００
００個／１０ｍｌ以下、さらに好ましくは５００００個
／１０ｍｌ以下に維持するのが望ましい。ここでは、こ
のようにして処理槽に戻して再利用される処理水をリサ
イクル水と称する。

【０１３４】以下に前記リサイクル水中の粒径が１〜４
０μｍの粒子数を１０００００個／１０ｍｌ以下にする
方法を例示するが、本発明はこの限りではない。前記リ
サイクル水中の粒径が１〜４０μｍの粒子数を１０００
００個／１０ｍｌ以下にする方法としては、処理槽から
排出した処理水が再び処理槽に返されるまでの工程で少
なくとも１ヶ所以上にファインと微粒子を除去する装置
を設置する。ファインと微粒子を除去する装置としては
フィルタ−濾過装置、膜濾過装置、沈殿槽、遠心分離
器、泡沫同伴処理機等が挙げられる。例えばフィルタ−
濾過装置であれば、方式として自動自己洗浄方式、ベル
トフィルタ−方式、バグフィルタ−方式、カ−トリッジ
フィルタ−方式、遠心濾過方式等の濾過装置が挙げられ
る。中でも連続的に行うにはベルトフィルタ−方式、遠
心濾過方式、バグフィルタ−方式の濾過装置が適してい
る。またベルトフィルタ−方式の濾過装置であれば濾材
としては、紙、金属、布等が挙げられる。またファイン
の除去と処理水の流れを効率良く行なうため、フィルタ
−の目のサイズは５〜１００μｍ、好ましくは５〜７０
μｍ、さらに好ましくは５〜４０μｍがよい。

【０１３５】また、系外から導入する水は、水処理槽か
らチップと共に排出され、次いで濾過等の処理を行った
あと再利用される処理水と一緒にして処理槽へ供給する
ことも可能である。

【０１３６】またポリエステルのチップと水蒸気または
水蒸気含有ガスとを接触させて処理する場合は、５０〜
１５０℃、好ましくは５０〜１１０℃の温度の水蒸気ま
たは水蒸気含有ガスあるいは水蒸気含有空気を好ましく
は粒状ポリエステル１kg当り、水蒸気として０．５ｇ以
上の量で供給させるか、または存在させて粒状ポリエス
テルと水蒸気とを接触させる。

【０１３７】この、ポリエステルのチップと水蒸気との
接触は、通常１０分間〜２日間、好ましくは２０分間〜
１０時間行われる。

【０１３８】以下に粒状ポリエステルと水蒸気または水
蒸気含有ガスとの接触処理を工業的に行なう方法を例示
するが、これに限定されるものではない。また処理方法
は連続方式、バッチ方式のいずれであっても差し支えな
い。

【０１３９】ポリエステルのチップをバッチ方式で水蒸
気と接触処理をする場合は、サイロタイプの処理装置が
挙げられる。すなわちポリエステルのチップをサイロへ
受け入れ、バッチ方式で、水蒸気または水蒸気含有ガス
を供給し接触処理を行なう。

【０１４０】ポリエステルのチップを連続的に水蒸気と
接触処理する場合は塔型の処理装置に連続で粒状ポリエ
ステルを上部より受け入れ、並流あるいは向流で水蒸気
を連続供給し水蒸気と接触処理させることができる。

【０１４１】水蒸気または水蒸気含有ガスによる接触処
理の場合も、処理する前のポリエステルチップのファイ
ン含有量、フイルム状物含有量、あるいはファイン含有
量とフイルム状物含有量の合計含有量のいずれかの含有
量を前記の水処理の場合と同様に約５００ｐｐｍ以下に
減少させておくことが望ましい。

【０１４２】上記の如く、水又は水蒸気で処理した場合
は粒状ポリエステルを、例えば振動篩機、シモンカ−タ
−などの水切り装置で水切りし、必要に応じて次の乾燥
工程へ移送する。

【０１４３】水又は水蒸気と接触処理したポリエステル
のチップの乾燥は通常用いられるポリエステルの乾燥処
理を用いることができる。連続的に乾燥する方法として
は、上部よりポリエステルのチップを供給し、下部より
乾燥ガスを通気するホッパ−型の通気乾燥機が通常使用
される。

【０１４４】バッチ方式で乾燥する乾燥機としては大気
圧下で乾燥ガスを通気しながら乾燥してもよい。

【０１４５】乾燥ガスとしては大気空気でも差し支えな
いが、ポリエステルの加水分解や熱酸化分解による分子
量低下を防止する点からは乾燥窒素、除湿空気が好まし
い。

【０１４６】本発明においては、このような乾燥後のポ
リエステルを前記と同様にして篩分工程や空気流による
ファイン等除去工程を通すことによって、ポリエステル
のファイン含有量を約５０００ｐｐｍ以下、好ましくは
３０００ｐｐｍ以下、より好ましくは１０００ｐｐｍ以
下、さらに好ましくは５００ｐｐｍ以下、最も好ましく
は１００ｐｐｍ以下に低下させることが望ましい。

【０１４７】また、中空成形体では、用途によってその
口栓部を加熱結晶化処理するが、成形条件の変動や加熱
条件の変動によって結晶化のコントロ−ルが難しい場合
があり、不良品が大量に発生することがある。このよう
な問題を解決するために、本発明の製造方法において
は、前記のポリエステルにポリオレフィン樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリアセタ−ル樹脂からなる群から選ばれた
少なくとも一種の樹脂を配合させることが望ましい。前
記のポリオレフィン樹脂等の配合割合は、０．１ｐｐｂ
〜５００００ｐｐｍ、好ましくは０．３ｐｐｂ〜１００
００ｐｐｍ、より好ましくは０．５ｐｐｂ〜１００ｐｐ
ｍ、さらに好ましくは１．０ｐｐｂ〜１ｐｐｍ、特に好
ましくは１．０ｐｐｂ〜４５ｐｐｂである。配合量が
０．１ｐｐｂ未満の場合は、結晶化速度が非常におそく
なり、中空成形体の口栓部の結晶化が不十分となるた
め、サイクルタイムを短くすると口栓部の収縮量が規定
値範囲内におさまらないためキャッピング不良となった
り、また、耐熱性中空成形体を成形する延伸熱固定金型
の汚れが激しく、透明な中空成形体を得ようとすると頻
繁に金型掃除をしなければならない。また５００００ｐ
ｐｍを超える場合は、結晶化速度が早くなり、中空成形
体の口栓部の結晶化が過大となり、このため口栓部の収
縮収縮量が規定値範囲内におさまらないためキャッピン
グ不良となり内容物の漏れが生じたり、また中空成形体
用予備成形体が白化し、このため正常な延伸が不可能と
なる。また、シ−ト状物の場合、５００００ｐｐｍを越
えると透明性が非常に悪くなり、また延伸性もわるくな
って正常な延伸が不可能で、厚み斑の大きな、透明性の
悪い延伸フイルムしか得られない。また、前記のポリオ
レフィン樹脂等を単独使用する場合は、加熱金型汚れ防
止には殆ど効果がないが、特定量のファインとの共存に
よって金型汚れに非常に効果があることが分かってい
る。

【０１４８】本発明のポリエステルの製造方法におい
て、ポリエステルに配合されるポリオレフィン樹脂とし
ては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ま
たはα−オレフィン系樹脂が挙げられる。またこれらの
樹脂は結晶性でも非晶性でもかまわない。

【０１４９】本発明のポリエステルの製造方法におい
て、ポリエステルに配合されるポリエチレン系樹脂とし
ては、例えば、エチレンの単独重合体、エチレンと、プ
ロピレン、ブテン−１、３−メチルブテン−１、ペンテ
ン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オク
テン−１、デセン−１等の炭素数２〜２０程度の他のα
−オレフィンや、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル
酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル、スチレン等のビニル化合物との共重合体等が
挙げられる。具体的には、例えば、低・中・高密度ポリ
エチレン等（分岐状又は直鎖状）のエチレン単独重合
体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン
−１共重合体、エチレン−４−メチルペンテン−１共重
合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−オ
クテン−１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル
酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体等の
エチレン系樹脂が挙げられる。

【０１５０】また本発明のポリエステルの製造方法にお
いて、ポリエステルに配合されるポリプロピレン系樹脂
としては、例えば、プロピレンの単独重合体、プロピレ
ンと、エチレン、ブテン−１、３−メチルブテン−１、
ペンテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−
１、オクテン−１、デセン−１等の炭素数２〜２０程度
の他のα−オレフィンや、酢酸ビニル、塩化ビニル、ア
クリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、スチレン等のビニル化合物との共重合
体等が挙げられる。具体的には、例えば、ブロピレン単
独重合体、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン
−エチレン−ブテン−１共重合体等のプロピレン系樹脂
が挙げられる。

【０１５１】また本発明のポリエステルの製造方法にお
いて、ポリエステルに配合されるα−オレフィン系樹脂
としては、４−メチルペンテン−１等の炭素数２〜８程
度のα−オレフィンの単独重合体、それらのα−オレフ
ィンと、エチレン、プロピレン、ブテン−１、３−メチ
ルブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン
−１、デセン−１等の炭素数２〜２０程度の他のα−オ
レフィンとの共重合体等が挙げられる。具体的には、例
えば、ブテン−１単独重合体、４−メチルペンテン−１
単独重合体、ブテン−１−エチレン共重合体、ブテン−
１−プロピレン共重合体等のブテン−１系樹脂や４−メ
チルペンテン−１とＣ₂〜Ｃ₁₈のα−オレフィンとの共
重合体、等が挙げられる。

【０１５２】また、本発明のポリエステルの製造方法に
おいて、ポリエステルに配合されるポリアミド樹脂とし
ては、例えば、ブチロラクタム、δ−バレロラクタム、
ε−カプロラクタム、エナントラクタム、ω−ラウロラ
クタム等のラクタムの重合体、６−アミノカプロン酸、
１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸等
のアミノカルボン酸の重合体、ヘキサメチレンジアミ
ン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ド
デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、
２，２，４−又は２，４，４−トリメチルヘキサメチレ
ンジアミン等の脂肪族ジアミン、１，３−又は１，４−
ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（ｐ−アミ
ノシクロヘキシルメタン）等の脂環式ジアミン、ｍ−又
はｐ−キシリレンジアミン等の芳香族ジアミン等のジア
ミン単位と、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セ
バシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカ
ルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸等の芳香族ジカルボン酸等のジカルボン酸単位
との重縮合体、及びこれらの共重合体等が挙げられ、具
体的には、例えば、ナイロン４、ナイロン６、ナイロン
７、ナイロン８、ナイロン９、ナイロン１１、ナイロン
１２、ナイロン６６、ナイロン６９、ナイロン６１０、
ナイロン６１１、ナイロン６１２、ナイロン６Ｔ、ナイ
ロン６Ｉ、ナイロンＭＸＤ６、ナイロン６／ＭＸＤ６、
ナイロンＭＸＤ６／ＭＸＤＩ、ナイロン６／６６、ナイ
ロン６／６１０、ナイロン６／１２、ナイロン６／６
Ｔ、ナイロン６Ｉ／６Ｔ等が挙げられる。またこれらの
樹脂は結晶性でも非晶性でもかまわない。

【０１５３】また、本発明のポリエステルの製造方法に
おいて、ポリエステルに配合されるポリアセタ−ル樹脂
としては、例えばポリアセタ−ル単独重合体や共重合体
が挙げられる。ポリアセタ−ル単独重合体としては、Ａ
ＳＴＭ−Ｄ７９２の測定法により測定した密度が１．４
０〜１．４２ｇ／ｃｍ³、ＡＳＴＭＤ−１２３８の測定
法により、１９０℃、荷重２１６０ｇで測定したメルト
フロ−比（ＭＦＲ）が０．５〜５０ｇ／１０分の範囲の
ポリアセタ−ルが好ましい。

【０１５４】また、ポリアセタ−ル共重合体としては、
ＡＳＴＭ−Ｄ７９２の測定法により測定した密度が１．
３８〜１．４３ｇ／ｃｍ³、ＡＳＴＭＤ−１２３８の測
定法により、１９０℃、荷重２１６０ｇで測定したメル
トフロ−比（ＭＦＲ）が０．４〜５０ｇ／１０分の範囲
のポリアセタ−ル共重合体が好ましい。これらの共重合
成分としては、エチレンオキサイドや環状エ−テルが挙
げられる。

【０１５５】また、前記のポリオレフィン樹脂等の熱可
塑性樹脂をポリエステルに配合させる方法としては、前
記ポリエステルに前記熱可塑性樹脂を、その含有量が前
記範囲となるように直接に添加し溶融混練する方法、ま
たは、マスタ−バッチとして添加し溶融混練する方法等
の慣用の方法によるほか、前記の熱可塑性樹脂を、前記
ポリエステルの製造段階、例えば、溶融重縮合時、溶融
重縮合直後、予備結晶化直後、固相重合時、固相重合直
後等のいずれかの段階、または、製造段階を終えてから
成形段階に到るまでの間等、で粉粒体として直接に添加
するか、或いは、ポリエステルチップの流動条件下に前
記の熱可塑性樹脂製の部材に接触させる等の方法で混入
させた後、溶融混練する方法等によることもできる。

【０１５６】ここで、ポリエステルチップ状体を流動条
件下に前記の熱可塑性樹脂製の部材に接触させる方法と
しては、前記の熱可塑性樹脂製の部材が存在する空問内
で、ポリエステルチップを前記部材に衝突接触させるこ
とが好ましく、具体的には、例えば、ポリエステルの溶
融重縮合直後、予備結晶化直後、固相重合直後等の製造
工程時、また、ポリエステルチップの製品としての輸送
段階等での輸送容器充填・排出時、また、ポリエステル
チップの成形段階での成形機投入時、等における気力輸
送配管、重力輸送配管、サイロ、マグネットキャッチャ
−のマグネット部等の一部を前記の熱可塑性樹脂製とす
るか、または、前記の熱可塑性樹脂をライニングすると
か、或いは前記移送経路内に棒状又は網状体等の前記の
熱可塑性樹脂製部材を設置する等して、ポリエステルチ
ップを移送する方法が挙げられる。ポリエステルチップ
の前記部材との接触時間は、通常、０．０１秒〜数分程
度の極短時間であるが、ポリエステルに前記の熱可塑性
樹脂を微量混入させることができる。

【０１５７】また、本発明においては、適切な結晶化速
度を持ち、結晶化速度変動が少ない成形体を与えるポリ
エステルを製造するために、ポリエステルを前記の熱可
塑性樹脂からなる部材と接触処理させる前に、ポリエス
テルをファインやフイルム状物を除去する篩分工程や空
気流によるファイン等除去工程で処理することによっ
て、ポリエステルのファイン含有量、フイルム状物含有
量、あるいはファイン含有量とフイルム状物含有量の合
計含有量のいずれかの含有量を５００ｐｐｍ以下に低下
させることが望ましい。

【０１５８】また一方、前記の熱可塑性樹脂からなる部
材とポリエステルを接触処理させる場合、前記の熱可塑
性樹脂はポリエステルチップの表面に付着した状態で存
在しているのが望ましいが、ポリエステルチップが前記
部材へ衝突する際の衝撃力や接触する際の圧着力等の大
きさによって、あるいは前記の熱可塑性樹脂部材の耐衝
撃性や耐剥離性等の性質によって、前記の熱可塑性樹脂
部材がポリエステルチップに付着しない状態で、すなわ
ちポリエステルチップとは独立した状態で、前記の接触
処理されたポリエステルチップと混合された状態になっ
ているものもある。このような混合状態のポリエステル
から得られた成形体は、その結晶化速度が非常に早くな
りすぎたり、またその速度の変動が非常に大きくなる。
中空成形体用予備成形体の場合には、これの白化や透明
性の斑がひどく、正常な延伸が不可能で、厚み斑が大き
い、透明性の悪い中空成形体しか得られない。また通常
は微細な細粒として存在するが、時には平均粒径が約
０．５〜数ｍｍの大きさの粒状体や塊状体の形態でポリ
エステルチップと独立した状態で前記の接触処理された
ポリエステル中に混在する場合もある。このような場合
には、前記の熱可塑性樹脂は得られた成形体中で異物と
なり、その結果、得られた成形体には、厚み斑、空孔、
白化等の欠点が非常に多くなる。したがって、ポリエス
テルチップと独立して存在している前記の熱可塑性樹脂
の細粒状体、粒状体や塊状体を成形前に除去しておくこ
とが望ましい。

【０１５９】前記の熱可塑性樹脂からなる部材と接触処
理されたポリエステルから前記の熱可塑性樹脂の細粒状
体、粒状体や塊状体を分離除去する方法としては下記の
ような方法が挙げられる。すなわち、溶融重縮合ポリエ
ステルまたは固相重合ポリエステルを前記の熱可塑性樹
脂からなる部材と接触処理させたあと、振動篩工程及び
空気流による気流分級装置等で処理する方法、あるいは
イオン交換水による水洗工程で処理する方法、あるいは
浮遊選別処理する方法等によって処理することによっ
て、これらの細粒状、粒状及び塊状の前記の熱可塑性樹
脂を除去する。このような前記の熱可塑性樹脂の細粒状
体、粒状体や塊状体を分離除去する方法は、後記のポリ
エステルのファインやフイルム状物を除去する方法とし
ても有効である。

【０１６０】本発明の製造方法によって得られるＰＥＴ
の場合は、使用済みＰＥＴボトルをケミカルリサイクル
法によって精製し回収したジメチルテレフタレートやテ
レフタル酸などの原料を少なくとも出発原料の一部とし
て用いて得たＰＥＴや、使用済みＰＥＴボトルをメカニ
カルリサイクル法により精製し回収したフレーク状ＰＥ
Ｔやチップ状ＰＥＴなどと混合して用いることができ
る。

【０１６１】本発明に係るポリエステルには、必要に応
じて他の添加剤、例えば、公知の紫外線吸収剤、酸化防
止剤、酸素吸収剤、酸素捕獲剤、外部より添加する滑剤
や反応中に内部析出させた滑剤、離型剤、核剤、安定
剤、帯電防止剤、顔料などの各種の添加剤を配合しても
よい。上記の本発明の製造方法によって得られたポリエ
ステルは、射出成形及び延伸ブロ−成形されて延伸中空
成形体に、ダイレクトブロ−成形により中空成形体に、
また押出成形されてシ−ト状物あるいはこれをさらに延
伸したフイルム等に成形される。

【０１６２】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。
なお、本発明における、主な特性値の測定法を以下に説
明する。

【０１６３】（１）ポリエステルの極限粘度（ＩＶ） １，１，２，２−テトラクロルエタン／フェノール
（２：３重量比）混合溶媒中３０℃での溶液粘度から求
めた。

【０１６４】（２）ジエチレングリコ−ル含有量（以下
［ＤＥＧ含有量］という） メタノ−ルにより分解し、ガスクロマトグラフィ−によ
りＤＥＧ含有量を定量し、全グリコ−ル成分に対する割
合（モル％）で表した。

【０１６５】（３）アセトアルデヒド含有量（以下「Ａ
Ａ含有量」という） 試料／蒸留水＝１ｇ／２ｍｌを窒素置換したガラスアン
プルに入れて上部を溶封し、１６０℃で２時間抽出処理
を行い、冷却後抽出液中のアセトアルデヒドを高感度ガ
スクロマトグラフィ−で測定し濃度をｐｐｍで表示し
た。 （４）ポリエステルの環状３量体の含有量（ＣＴ含有
量） 試料をヘキサフルオロイソプロパノール／クロロフォル
ム混合液に溶解し、さらにクロロフォルムを加えて希釈
する。これにメタノールを加えてポリマーを沈殿させた
後、濾過する。濾液を蒸発乾固し、ジメチルフォルムア
ミドで定容とし、液体クロマトグラフ法よりエチレンテ
レフタレート単位から構成される環状３量体を定量し
た。

【０１６６】（５）ファインの含有量およびフイルム状
物含有量の測定 樹脂約０．５ｋｇを、ＪＩＳ−Ｚ８８０１による呼び寸
法５．６ｍｍの金網をはった篩（Ａ）と呼び寸法１．７
ｍｍの金網をはった篩（直径２０ｃｍ）（Ｂ）を２段に
組合せた篩の上に乗せ、テラオカ社製揺動型篩い振トウ
機ＳＮＦ−７で１８００ｒｐｍで１分間篩った。この操
作を繰り返し、樹脂を合計２０ｋｇ篩った。前記の篩
（Ａ）上にフイルム状物とは別に、２個以上のチップが
お互いに融着したものや正常な形状より大きなサイズに
切断されたチップ状物が捕捉されている場合は、これら
を除去した残りのフイルム状物および篩（Ｂ）の下にふ
るい落とされたファインは、別々にイオン交換水で洗浄
し岩城硝子社製Ｇ１ガラスフィルターで濾過して集め
た。これらをガラスフィルタ−ごと乾燥器内で１００℃
で２時間乾燥後、冷却して秤量した。再度、イオン交換
水で洗浄、乾燥の同一操作を繰り返し、恒量になったこ
とを確認し、この重量からガラスフィルタ−の重量を引
き、ファイン重量およびフイルム状物の重量を求めた。
ファイン含有量あるいはフイルム状物含有量は、ファイ
ン重量またはフイルム状物重量／篩いにかけた全樹脂重
量、である。これらの値より合計含有量を求める。

【０１６７】（６）ファインの融解ピ−ク温度の測定 セイコ−電子工業（株）製の示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）、ＲＤＣ−２２０を用いて測定。（５）において、
２０ｋｇのポリエステルから集めたファインを２５℃で
３日間減圧下に乾燥し、これから一回の測定に試料４ｍ
ｇを使用して昇温速度２０℃／分でＤＳＣ測定を行い、
融解ピ−ク温度の最も高温側の融解ピ−ク温度を求め
る。測定は最大１０ケの試料について実施し、最も高温
側の融解ピ−ク温度の平均値を求める。

【０１６８】（７）ヘイズ（霞度％） 下記（９）の成形体（肉厚５ｍｍ）および（１０）の中
空成形体の胴部（肉厚約０．４５ｍｍ）より試料を切り
取り、日本電色(株)製ヘイズメ−タ−で測定。 （８）中空成形体の異物 下記（１０）の中空成形体３本を目視で観察し、平均値
を求め、下記のように評価した。 ◎：異物が存在しない ○：異物の量が非常に少ない（中空成形体１本あたり
０．５ｍｍ以下の大きさの異物が３個以下） △：中空成形体1本あたり０．５ｍｍ以上の大きさの異
物が５〜１０個 ×：非常に沢山存在する（中空成形体1本あたり０．５
ｍｍ以上の大きさの異物が１０個以上）

【０１６９】（９）段付成形板の成形 乾燥したポリエステルを名機製作所製Ｍ−１５０Ｃ（Ｄ
Ｍ）射出成型機により、シリンダー温度２９０℃におい
て、１０℃に冷却した段付平板金型を用い成形する。得
られた段付成形板は、２、３、４、５、６、７、８、
９、１０、１１ｍｍの厚みの約３ｃｍ×約５ｃｍ角のプ
レートを階段状に備えたもので、１個の重量は約１４６
ｇである。５ｍｍ厚みのプレ−トはヘイズ（霞度％）測
定に使用する。

【０１７０】（１０）中空成形体の成形 ポリエステルを窒素を用いた乾燥機で乾燥し、名機製作
所製Ｍ−１５０Ｃ（ＤＭ）射出成型機により樹脂温度２
９５℃でプリフォームを成形した。このプリフォームの
口栓部を自家製の口栓部結晶化装置で加熱結晶化させた
後、コ−ポプラスト社製ＬＢ−０１延伸ブロー成型機を
用いて二軸延伸ブロー成形し、引き続き約１５０℃に設
定した金型内で熱固定し、２０００ｃｃの中空成形体を
得た。

【０１７１】（１１）プリフォ−ム口栓部の加熱による
密度上昇 プリフォ−ム口栓部を自家製の赤外線ヒ−タ−によって
６０秒間熱処理し、天面から試料を採取し密度を測定し
た。

【０１７２】（１２）ポリエステルチップの平均密度、
プリフォ−ム口栓部密度 硝酸カルシュウム／水混合溶液の密度勾配管で３０℃で
測定した。

【０１７３】（１３）ポリエステルチップ付着水分量 カ−ルフィッシャ−水分測定法により、水分気化装置の
温度を２３０℃とし、測定時間を９分間として測定し
た。

【０１７４】（１４）中空成形体からの内容物の漏れ評
価 上記（１０）で成形した中空成形体に９０℃の温湯を充
填し、キャッピング機によりキャッピングをしたあと容
器を倒し放置後、内容物の漏洩を調べた。また、キャッ
ピング後の口栓部の変形状態も調べた。

【０１７５】（１５）官能試験 前記（１０）で成形した二軸延伸ブロー中空成形体に９
５℃の蒸留水を入れ密栓後３０分保持し、室温へ冷却し
室温で１ヶ月間放置し、開栓後風味、臭い等の試験を行
った。比較用のブランクとして、蒸留水を使用。官能試
験は１０人のパネラーにより次の基準により実施し、平
均値で比較した。 （評価基準） ０：異味、臭いを感じない １：ブランクとの差をわずかに感じる ２：ブランクとの差を感じる ３：ブランクとのかなりの差を感じる ４：ブランクとの非常に大きな差を感じる

【０１７６】（１６）チップ化工程に導入される導入水
中のナトリウム含有量、カルシウム含有量、マグネシウ
ム含有量および珪素含有量 導入水を採取し、岩城硝子社製１Ｇ１ガラスフィルタ−
で濾過後、濾液を島津製作所製誘導結合プラズマ発光分
析装置で測定。

【０１７７】（１７）導入中の有機体炭素含量（ＴＯ
Ｃ）の測定 チップ化装置への導入水を採取し、ＪＩＳ−Ｋ−０５５
１に準拠して湿式酸化式ＴＯＣ計により測定した。

【０１７８】（１８）チップ化工程に導入される導入水
中の粒子径および粒子数測定 光遮光式の粒子測定器パシフィックサイエンティフィッ
クカンパニー社製ＨＩＡＣ／ＲＯＹＣＯ．カウンター４
１００型、サンプラー３０００型を用いて測定した。

【０１７９】（１９）冷却水中のグリコ−ル含有量（エ
チレングリコ−ルの場合は、以下「水中ＥＧ含量」とい
う） 排出された冷却水中のグリコ−ルを高感度ガスクロマト
グラフ法で測定し、濃度をｐｐｍで表示した。

【０１８０】（２０）冷却水中の芳香族ジカルボン酸と
グリコ−ルとからなるモノまたはジエステル含有量（Ｐ
ＥＴの場合は、水中モノヒドロキシエチルテレフタレ−
ト含有量は「水中ＭＨＥＴ含量」、水中ビスヒドロキシ
エチルテレフタレ−ト含有量は「水中ＢＨＥＴ含量」と
いう） 排出された冷却水を高速液体クロマトグラフ法で測定
し、濃度をｐｐｍで表示した。

【０１８１】（２１）ポリエステルと接触する気体中の
粒子数の測定 気体を強制的に送るための送風機等によって送られ、気
体清浄装置を通過した気体をポリエステルと接触する前
に気体本流と分岐して粒子測定器に導入して測定する。
５回測定を繰返し、平均値を求め、気体１立方フィ−ト
当たりの個数を計算する。粒子測定器としては、リオン
株式会社製の光散乱式粒子測定器、ＫＣ−０１Ｂを用い
た。

【０１８２】（実施例１）予め反応物を含有している連
続式第１エステル化反応器に、高純度テレフタル酸とエ
チレングリコ−ルとのスラリ−を連続的に供給し、撹拌
下、約２５０℃、０．５ｋｇ／ｃｍ²Ｇで平均滞留時間
３時間反応を行った。この反応物を第２エステル化反応
器に送付し、撹拌下、約２６０℃、０．０５ｋｇ／ｃｍ
²Ｇで所定の反応度まで反応を行った。また、結晶性二
酸化ゲルマニウムを水に加熱溶解し、これにエチレング
リコ−ルを添加加熱処理した触媒溶液および燐酸のエチ
レングリコ−ル溶液を別々にこの第２エステル化反応器
に連続的に供給した。このエステル化反応生成物を連続
的に第１重縮合反応器に供給し、撹拌下、約２６５℃、
２５ｔｏｒｒで１時間、次いで第２重縮合反応器で撹拌
下、約２６５℃、３ｔｏｒｒで１時間、さらに最終重縮
合反応器で撹拌下、約２７５℃、０．５〜１ｔｏｒｒで
１時間重縮合させた。

【０１８３】工業用水（河川伏流水由来）を凝集沈殿装
置、フィルタ−濾過装置、活性炭吸着装置およびイオン
交換装置で処理した、粒径１〜２５μｍの粒子が約６０
０個／１０ｍｌ、ナトリウム含有量が０．０４ｐｐｍ、
マグネシウム含有量が０．０１ｐｐｍ、カルシウム含有
量が０．０２ｐｐｍ、珪素含有量が０．１０ｐｐｍ、有
機体炭素含量（ＴＯＣ）が約５７０ｐｐｂの導入水をチ
ップ化工程の冷却水貯蔵タンクに導入する。連続的にス
トランド状に押出した溶融重縮合ＰＥＴを前記のタンク
からの２０℃の冷却水で冷却しながらチップ化した後、
チップ化工程からの排出水を濾材が紙製の３０μｍの連
続式フィルターであるファイン除去装置およびエチレン
グリコ−ル等を吸着処理させる活性炭吸着塔で処理後、
前記の冷却水貯蔵タンクにほぼ全量を戻して前記の導入
水と混合する。この冷却水を連続的に循環させながら不
足分を系外から補給して冷却水として使用する。循環水
の水中ＥＧ含量は１．２ｐｐｍ、水中ＢＨＥＴ含量は
０．８ｐｐｍ、及び水中ＭＨＥＴ含量は０．６ｐｐｍで
あった。また、冷却水の水量Ｖは約２８００ｃｍ³／ｓ
ｅｃ、冷却される溶融重縮合ポリエステルの表面積Ｓは
約３３００ｃｍ²／ｓｅｃであり、比（Ｖ／Ｓ）は約
０．８５、ＰＥＴの冷却時間（ｔ）は８秒であった。

【０１８４】極限粘度が０．５５、付着水分が約１５０
０ｐｐｍの溶融重縮合ＰＥＴを振動式篩分装置および気
流分級装置に輸送し、ファインおよびフイルム状物を除
去することにより、ファイン含有量を約３４ｐｐｍ以下
とした。

【０１８５】この樹脂をオ−バ−ホ−ルし、清浄化した
連続固相重合装置へ投入した。窒素雰囲気下、約１５５
℃で結晶化し、さらに窒素雰囲気下で約２００℃に予熱
後、連続固相重合反応器に送り窒素雰囲気下で約２０６
℃で固相重合した。固相重合後篩分工程およびファイン
除去工程で連続的に処理し、ファインを除去し、保管用
の容器に充填した。

【０１８６】なお、製造工程における溶融重縮合ＰＥＴ
チップの輸送は全てプラグ式輸送方式を用いた。また、
溶融重縮合ＰＥＴチップを固相重合工程へ送る空気、固
相重合ＰＥＴチップを保管用容器に充填するまでにチッ
プと接触する空気として、ＪＩＳ Ｂ ９９０８（１９
９１）の形式３のＰＥＴ不織布製フィルタユニットを装
着した空気清浄機及びＪＩＳ Ｂ ９９０８（１９９
１）の形式１の粒子捕集率９９％以上のＨＥＰＡフィル
タユニットを装着した空気清浄機で濾過した空気（粒径
０．３〜５μｍの粒子数は約６３０個／立方フィ−ト）
を使用した。実施例２〜３でも同様にして濾過した空気
を使用した。

【０１８７】連続生産開始から３ヶ月目に得られたＰＥ
Ｔを評価した。得られたＰＥＴの極限粘度は０．７４デ
シリットル／グラム、ＤＥＧ含有量は２．７モル％、ア
セトアルデヒド含有量は２．８ｐｐｍ、環状３量体の含
有量は０．３１重量％、密度は１．４０２０ｇ／ｃ
ｍ³、ファインの含有量は約３８ｐｐｍ、またファイン
の融解ピ−ク温度の最も高温側のピ−ク温度は２４５℃
あった。原子吸光分析により測定した触媒金属のＧｅ残
存量は４９ｐｐｍ、またＰ残存量は３１ｐｐｍであっ
た。

【０１８８】このＰＥＴについて成形板及び二軸延伸成
形ボトルによる評価を実施した。成形板のヘイズは３．
７％であった。ボトル口栓部の密度は１．３７８ｇ／ｃ
ｍ³と問題のない値であり、中空成形体の異物は、「◎
（異物が存在しない）」であり、問題なかった。また、
内容物の漏れ試験でも、問題はなく、口栓部の変形もな
かった。また、得られたボトルの胴部ヘイズは０．９％
と良好であった。ボトルのＡＡ含有量は１９．７ｐｐ
ｍ、官能試験結果は０．８と問題のない値であった。

【０１８９】（比較例１）実施例１と同一条件でエステ
ル化及び溶融重縮合を行い、実施例１と同一の工業用水
をイオン交換装置のみで処理した導入水をチップ化時の
冷却水として使用し、また冷却に使用した水を何の処理
もせずに循環使用して溶融重縮合ＰＥＴを得た。この溶
融重縮合ＰＥＴをファイン等除去処理をせずに、オ−バ
−ホ−ルおよび清浄化した連続固相重合装置へ投入して
実施例１と同様にして固相重合し、得られたＰＥＴをフ
ァイン等除去処理を行わずに成形に供した。なお、製造
工程における溶融重合ＰＥＴや固相重合ＰＥＴの輸送は
低密度輸送方法によった。

【０１９０】チップ化時の冷却水として導入した導入水
中に含まれる粒径１〜２５μｍの粒子は約７３２００個
／１０ｍｌ、有機体炭素含量（ＴＯＣ）は５．９ｐｐ
ｍ、ナトリウム含有量が０．１５ｐｐｍ、マグネシウム
含有量が０．０８ｐｐｍ、カルシウム含有量が０．０８
ｐｐｍ、珪素含有量が０．２３ｐｐｍであった。循環水
の水中ＥＧ含量は１８０ｐｐｍ、水中ＢＨＥＴ含量は１
２０ｐｐｍ、及び水中ＭＨＥＴ含量は１１０ｐｐｍであ
った。

【０１９１】また、冷却水の温度は５℃で、水量Ｖは約
８８００ｃｍ³／ｓｅｃ、冷却される溶融重縮合ポリエ
ステルの表面積Ｓは約３３００ｃｍ²／ｓｅｃであり、
比（Ｖ／Ｓ）は約２．７、ＰＥＴの冷却時間は２００秒
であった。

【０１９２】連続生産開始から３ヶ月目に得られたＰＥ
Ｔを評価した。溶融重縮合ＰＥＴの極限粘度は０．５５
デシリットル／グラム、付着水分は約７０００ｐｐｍで
あった。得られたＰＥＴの極限粘度は０．７４デシリッ
トル／グラム、アセトアルデヒド含有量は３．５ｐｐ
ｍ、環状３量体の含有量は０．３１重量％、密度は１．
４０１９ｇ／ｃｍ³、ファインの含有量は約２３００ｐ
ｐｍであった。またファインの融解ピ−ク温度の最も高
温側のピ−ク温度は２７５℃あった。また、ファイン中
には黄色〜褐色等をした異物がかなりの量存在した。

【０１９３】これらのＰＥＴについて成形板及び二軸延
伸成形ボトルによる評価を実施した。成形板のヘイズは
２６．９％であった。またボトルの口栓部の密度は１．
３９８ｇ／ｃｍ³と高すぎ、中空成形体の異物は、「×
（非常に沢山存在する）」で、商品価値のないものであ
った。得られたボトルの胴部ヘイズは８．７％と非常に
悪く問題である。また、内容物の漏れ試験では、内容物
の漏れが認められた。ボトルのＡＡ含有量は２２．３ｐ
ｐｍであったが、官能試験結果は３．５と悪く問題であ
る。

【０１９４】

【発明の効果】本発明によれば、異物をほとんど含ま
ず、透明性やフレ−バ性に優れた中空成形体を与え、操
業性の改善されたポリエステルを有利に得ることができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 衛藤 嘉孝 滋賀県滋賀郡志賀町高城248番の20 Ｆターム(参考） 4F070 AA47 DA55 4F201 AA24 AA24L AC01 AK02 AM30 AP05 AR11 AR20 BA02 BC19 BK13 BL08 BL11 BL12 BN11 BN37 4J029 BA03 BA04 BA05 BD07A BF19 CB06A CB10A CC06A KE12 KH03

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 主として芳香族ジカルボン酸成分とグリ
   コ−ル成分とからなる溶融ポリエステルを冷却水で冷却
   しながらチップ化するポリエステルの製造方法におい
   て、チップ化装置から排出される冷却水中の、前記ポリ
   エステルに由来するグリコ−ル、芳香族ジカルボン酸と
   グリコ−ルとからなるモノおよびジエステルのうち少な
   くとも一つの含有量を１００ｐｐｍ以下に維持し、かつ
   ポリエステルの冷却時間（ｔ）が、下記の（１）を満足
   するように冷却しながらチップ化することを特徴とする
   ポリエステルの製造方法。 ２（ｓｅｃ） ≦ ｔ ≦ １８０（ｓｅｃ） （１）
2. 【請求項２】 前記の冷却水の水温（Ｔ）が下記の
   （２）を満足し、かつ冷却水の水量Ｖ（ｃｍ³／ｓｅ
   ｃ）と冷却される前記ポリエステルの表面積Ｓ（ｃｍ²
   ／ｓｅｃ）の比（Ｖ／Ｓ）が下記の（３）を満足する条
   件下でチップ化することを特徴とする請求項１に記載の
   ポリエステルの製造方法。 ７（℃） ≦ Ｔ ≦ Ｔｇ−１０（℃） （２） ０．１ ≦ Ｖ／Ｓ ≦ ２．０ （３） （上記式中、Ｔは冷却水の水温（℃）を、Ｔｇは前記ポ
   リエステルの二次転移点（℃）を、Ｖは冷却水の水量
   （ｃｍ³／ｓｅｃ）を、Ｓは冷却される前記ポリエステ
   ルの表面積（ｃｍ²／ｓｅｃ）を示す。）
3. 【請求項３】 チップ化装置から排出される冷却水の少
   なくとも一部を再度冷却水として繰り返し使用すること
   を特徴とする請求項１または２に記載のポリエステルの
   製造方法。
4. 【請求項４】 溶融状態のポリエステルを水中に開口部
   を持つダイスから直接冷却水中に押し出し、半固化状態
   のポリエステルを冷却水中で切断することによりチップ
   化することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載
   のポリエステルの製造方法。
5. 【請求項５】 溶融状態のポリエステルをダイスから大
   気中もしくは不活性ガス雰囲気中に押し出し、押し出さ
   れたポリエステルに冷却水をシャワー状に浴びせて冷却
   後、チップ化することを特徴とする請求項１〜３のいず
   れかに記載のポリエステルの製造方法。
6. 【請求項６】 系外からチップ化装置に導入される導入
   水の有機体炭素含量（ＴＯＣ）が、１〜１０００ｐｐｂ
   の範囲であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか
   に記載のポリエステルの製造方法。
7. 【請求項７】 請求項１の製造方法により得られたポリ
   エステルを固相重合することを特徴とするポリエステル
   の製造方法。