JP2003113278A - 熱可塑性エラストマー組成物、該組成物からなるパウダー及び該組成物からなるパウダーを粉末成形してなる成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 柔軟性に優れ、折り曲げても折り曲げた部分
の白化が小さく、８０℃程度からポリオレフィン系樹脂
の融点未満の温度で保管したときに光沢及びブリード物
の発生が少なく、引張強度及び耐寒衝撃性に優れる成形
体を得ることができる熱可塑性エラストマー組成物を提
供し、更には、該組成物からなるパウダー及び該組成物
からなるパウダーを粉末成形してなる粉末成形体を提供
すること。 【解決手段】 下記の（Ｉ）１００重量部、（II）５０
〜２００重量部及び（III）３０〜２００重量部を含有
する熱可塑性エラストマー組成物。 （Ｉ）：ポリプロピレン系樹脂 （II）：特定の水添ジエン系共重合体 （III）：特定のエチレン−１−ヘキセン共重合体

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性エラスト
マー組成物、該組成物パウダー及び該組成物からなるパ
ウダーを粉末成形してなる粉末成形体に関するものであ
る。更に詳しくは、本発明は、ポリオレフィン系樹脂、
特定の構造の水添ジエン系共重合体及び特定の構造のエ
チレン−１−ヘキセン共重合体を必須の成分として含有
し、柔軟性に優れ、折り曲げても折り曲げられた部分の
白化が小さく、８０℃程度からポリオレフィン系樹脂の
融点未満の温度で保管したときに光沢及びブリード物の
発生が少なく、引張強度及び耐寒衝撃性に優れる成形体
を得ることができる熱可塑性エラストマー組成物、該組
成物からなるパウダー及び該組成物からなるパウダーを
粉末成形してなる粉末成形体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、自動車内外装部品、家電用
品、文房具品、ＯＡ機器等に用いられている塩化ビニル
系樹脂の代替が進められてきており、その代替物とし
て、ポリオレフィン系樹脂及びスチレン系熱可塑性エラ
ストマーを含有する熱可塑性エラストマー組成物が提案
されている。

【０００３】例えば、特開平３−７２５１２号公報に
は、ポリプロピレンと水添ジエン系共重合体とからなる
水添ジエン系共重合体組成物が開示されている。該組成
物からなる成形体は、柔軟性に優れ、該組成物からなる
成形体を折り曲げても、折り曲げた部分が白化しないと
いう利点がある。しかしながら、該組成物からなる成形
体は、８０℃程度からポリプロピレンの融点未満の温度
で保管した場合、該成形体の表面が光沢を発するため、
例えば自動車内装材料として用いた場合に、外観不良を
生じるという問題点があった（夏場に自動車を屋外で保
管すると、車内温度が８０〜１２０℃程度になることが
ある。）。

【０００４】特開２００１−４９０５２号公報には、柔
軟性に優れ、折り曲げても折り曲げた部分が白化せず、
８０℃程度からポリプロピレンの融点未満の温度で保管
した場合に光沢が発生しない成形体を得ることができる
粉末成形用熱可塑性エラストマーとして、ポリプロピレ
ンと特定の構造を有する水添ジエン系共重合体とを含有
する粉末成形用熱可塑性エラストマー組成物、該組成物
とエチレン−プロピレン共重合体ゴムとからなる組成物
が開示されている。

【０００５】しかしながら、上記組成物からなる成形体
の耐寒衝撃性は、十分満足し得るものではなく、例え
ば、上記組成物を最外層として用いたエアバッグ展開装
置内蔵インストルメントパネルのエアバッグ機構を、低
温で作動させた場合、インストルメントパネルの破片が
飛散する場合があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】かかる状況の下、本発
明が解決しようとする課題は、ポリオレフィン系樹脂、
特定の構造の水添ジエン系共重合体及び特定の構造のエ
チレン−１−ヘキセン共重合体を必須の成分として含有
し、柔軟性に優れ、折り曲げても折り曲げた部分の白化
が小さく、８０℃程度からポリオレフィン系樹脂の融点
未満の温度で保管したときに光沢及びブリード物の発生
が少なく、引張強度及び耐寒衝撃性に優れる成形体を得
ることができる熱可塑性エラストマー組成物を提供し、
更には、該組成物からなるパウダー及び該組成物からな
るパウダーを粉末成形してなる粉末成形体を提供するこ
とである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明のうち
第一の発明は、下記成分（Ｉ）１００重量部、下記成分
（II）５０〜２００重量部及び下記成分（III）３０〜
２００重量部を含有する熱可塑性エラストマー組成物に
係るものである。 （Ｉ）：ポリオレフィン系樹脂 （II）：下記条件〜のすべてを充足する水添ジエン
系共重合体 ：下記（Ａ）及び（Ｂ）の構造単位を含有する原料ジ
エン系共重合体を水添してなること （Ａ）：ビニル芳香族化合物重合体ブロック （Ｂ）：下記（Ｂ１）及び（Ｂ２）から選ばれる少なく
とも一種類のブロック （Ｂ１）：ビニル芳香族化合物と共役ジエンの共重合体
ブロック （Ｂ２）：共役ジエン重合体ブロック ：水添ジエン系共重合体中のビニル芳香族化合物単位
の含有量（Ｔ：重量％）が１０〜１８重量％であること ：水添ジエン系共重合体中の水添共役ジエン単位の含
有量１００重量％に対し、側鎖の炭素原子数が２以上で
ある水添共役ジエン単位の含有量（Ｖ：重量％）が６０
重量％を超えること。 ：（Ａ）ビニル芳香族化合物重合体ブロック中のビニ
ル芳香族化合物単位の含有量（Ｓ：重量％ ただし、水
添ジエン系共重合体中のビニル芳香族化合物単位の含有
量を１００重量％とする。）、条件の（Ｔ）、条件
の（Ｖ）の関係が、下記式（１）を満足すること Ｖ≦０．３７５×Ｓ＋１．２５×Ｔ＋４０ （１） （III）：下記条件及びを充足するエチレン−１−
ヘキセン共重合体 ：２３℃における密度が８５０〜８９０ｋｇ／ｍ³で
あること ：１９０℃におけるメルトフローレートが５〜１００
ｇ／１０分であること

【０００８】また、本発明のうち第二の発明は、前記第
一の発明の熱可塑性エラストマー組成物からなるパウダ
ーに係るものである。

【０００９】更に、本発明のうち第三の発明は、前記第
二の発明のパウダーを粉末成形してなる粉末成形体に係
るものである。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明に用いられる成分（Ｉ）
は、オレフィンから誘導される繰り返し単位を含有する
重合体であり、Ｘ線回折法により求められる結晶化度が
５０％以上である重合体である。該オレフィンとして
は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセ
ン、１−オクテンなどがあげられる。成分（Ａ）として
は、例えば、エチレン単独重合体、プロピレン単独重合
体、１−ブテン単独重合体などのオレフィン単独重合
体；プロピレンとプロピレン以外のオレフィンからなる
共重合体などがあげられる。該共重合体はランダム共重
合体やブロック共重合体であってもよい。これらは、単
独で使用してもよく、複数を組み合わせて使用してもよ
い。また、これらは、公知の方法で製造することができ
る。

【００１１】成分（Ｉ）としては、粉末成形体の耐熱性
の観点から、プロピレンから誘導される繰り返し単位
（プロピレン単位）の含有量が７０重量％を超えるポリ
オレフィン系樹脂が好ましく、更には、プロピレン単位
の含有量が９０重量％を超えるプロピレン−エチレン共
重合体及び／又はプロピレン単位の含有量が８０重量％
を超えるプロピレン−1−ブテン共重合体が好ましい。
粉末成形体の耐寒衝撃性をより高めたい場合は、プロピ
レン単位の含有量が９８重量％を超えるプロピレン−エ
チレン共重合体、プロピレン単位の含有量が９８重量％
を超えるプロピレン−1−ブテン共重合体、プロピレン
単独重合体を使用することが好ましい。

【００１２】成分（Ｉ）のＪＩＳ Ｋ−７２１０に従
い、２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定したメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）は、粉末成形体の引張強度をより高
める観点から、好ましくは１０〜５００ｇ／１０分であ
り、より好ましくは２０〜３００ｇ／１０分である。

【００１３】本発明に用いられる成分（II）は、前記条
件〜のすべてを充足する水添ジエン系共重合体であ
る。

【００１４】成分（II）は、下記（Ａ）及び（Ｂ）の構
造単位を含有する原料ジエン系共重合体を水添してなる
重合体である（条件）。 （Ａ）：ビニル芳香族化合物重合体ブロック （Ｂ）：下記（Ｂ１）及び（Ｂ２）から選ばれる少なく
とも一種類のブロック （Ｂ１）：ビニル芳香族化合物と共役ジエンの共重合体
ブロック （Ｂ２）：共役ジエン重合体ブロック

【００１５】成分（II）の製造に用いられる共役ジエン
としては、例えば、炭素原子数４〜８の共役ジエンが用
いられ、１，３−ブタジエン、イソプレン、ペンタジエ
ン、２−３−ジメチルブタジエンなどをあげることがで
き、これらは１種又は２種以上組み合わせて用いられ
る。これらの中では、得られる成形体の引張強度をより
高める観点から、１，３−ブタジエン、イソプレンが好
ましい。ビニル芳香族化合物としては、例えば、炭素原
子数８〜１２のビニル芳香族化合物が用いられ、そのビ
ニル基の１位又は２位がメチル基などのアルキル基など
で置換されていてもよく、具体的には、スチレン、ｐ−
メチルスチレン、α−メチルスチレンなどをあげること
ができ、これらは１種又は２種以上組み合わせて用いら
れる。これらの中では、得られる成形体の引張強度をよ
り高める観点から、スチレンが好ましい。

【００１６】成分（II）は通常、一般式［（Ａ）−
（Ｂ）］ｎ、［（Ａ）−（Ｂ）］ｎ−（Ａ）、［（Ｂ）
−（Ａ）］ｎ−（Ｂ）（但し、ｎは１以上の整数で、
（Ａ）及び（Ｂ）が複数の場合、複数の（Ａ）及び
（Ｂ）はそれぞれ同じであっても異なっていてもよ
い。）で表わされる構成を有し、例えば［（Ａ）−（Ｂ
１）］ｎ−（Ａ）又は［（Ａ）−（Ｂ２）］ｎ−（Ａ）
（但し、ｎは１以上の整数で、繰り返し単位の（Ａ）、
（Ｂ１）及び（Ｂ２）は同じであっても異なってもよ
い。）で表わされる水添ジエン系共重合体があげられ
る。

【００１７】成分（II）としては、得られる成形体の引
張強度の観点から、（Ａ）−（Ｂ１）−（Ａ）又は
（Ａ）−（Ｂ２）−（Ａ）で表わされる水添ジエン系共
重合体が好ましく、例えばスチレン単独重合体ブロック
−ブタジエン−スチレン共重合体ブロック（ランダム共
重合ブロックまたはスチレンが漸増するテーパー状ブロ
ック）−スチレン単独重合体ブロックから構成された重
合体の水添物、スチレン単独重合体ブロック−ブタジエ
ン単独重合体ブロック−スチレン単独重合体ブロックか
ら構成された重合体の水添物、スチレン単独重合体ブロ
ック−イソプレン−スチレン共重合体ブロック（ランダ
ム共重合ブロックまたはスチレンが漸増するテーパー状
ブロック）−スチレン単独重合体ブロックから構成され
た重合体の水添物、スチレン単独重合体ブロック−イソ
プレン単独重合体ブロック−スチレン単独重合体ブロッ
クから構成された重合体の水添物等があげられる。これ
らの中では、得られる成形体の引張強度及び耐寒衝撃性
をより高める観点から、（Ａ）−（Ｂ２）−（Ａ）で表
わされる水添ジエン系共重合体が好ましく、スチレン−
ブタジエン−スチレン共重合体の水添物が特に好まし
い。

【００１８】成分（II）のビニル芳香族化合物単位の含
有量（Ｔ）は、１０〜１８重量％であり（条件）、好
ましくは１２〜１７重量％である。ただし、成分（II）
に含有される全単量体単位を１００重量％とする。ビニ
ル芳香族化合物単位の含有量が多すぎると、得られる成
形体の柔軟性が劣る場合があり、成形体を折り曲げた時
に、折り曲げた部分の白化が大きい場合がある。また、
ビニル芳香族化合物単位の含有量が少なすぎると、得ら
れる成形体を８０℃から成分（Ｉ）の融点未満の温度で
保管したときに、該成形体の表面への光沢及びブリード
物の発生が多い場合がある。なお、ビニル芳香族化合物
単位の含有量は、成分（II）の四塩化炭素等溶液を用い
て、¹Ｈ−ＮＭＲ測定により求めることができる。

【００１９】原料ジエン系共重合体を水添することによ
り、共役ジエン単位の不飽和結合が飽和されるが、該飽
和されてなる単量体単位を水添共役ジエン単位とした場
合、成分（II）中の水添共役ジエン単位の含有量１００
重量％に対し、成分（II）において、側鎖の炭素原子数
が２以上である水添共役ジエン単位の含有量（Ｖ：重量
％）は、６０重量％を超えるものであり（条件）、好
ましくは６５〜８５％であり、特に好ましくは７０〜８
０％である。該割合が少なすぎると、得られる成形体の
柔軟性が劣る場合があり、成形体を折り曲げた時に、折
り曲げた部分の白化が大きいという問題がある。また、
該割合が多すぎると、得られる成形体を８０℃から成分
（Ｉ）の融点未満の温度で保管したときに、該成形体の
表面への光沢及びブリード物の発生が多い場合がある。
なお、該含有量は、赤外分析を用い、モレロ法により求
めることができる。

【００２０】（Ａ）ビニル芳香族化合物重合体ブロック
中のビニル芳香族化合物単位の含有量（Ｓ：重量％ た
だし、水添ジエン系共重合体中のビニル芳香族化合物単
位の含有量を１００重量％とする。）、条件の
（Ｔ）、条件の（Ｖ）の関係が、下記式（１）を満足
することが必要である（条件） Ｖ≦０．３７５×Ｓ＋１．２５×Ｔ＋４０ （１） （１）式において、左辺の値が右辺の値を超える場合、
得られる成形体を８０℃から成分（Ｉ）の融点未満の温
度で保管したときに、該成形体の表面への光沢及びブリ
ード物の発生が多い場合がある。また、得られる成形体
の耐寒衝撃性が不十分となる場合がある。

【００２１】成形体を８０℃から成分（Ｉ）の融点未満
の温度で保管したときに、該成形体の表面への光沢及び
ブリード物の発生をより低減する観点から、水添ジエン
系共重合体中のビニル芳香族化合物単位の含有量１００
重量％として、（Ａ）ビニル芳香族化合物重合体ブロッ
ク中のビニル芳香族化合物単位の含有量（Ｓ：重量％）
は、好ましくは３〜１００重量％であり、より好ましく
は３０〜１００重量％であり、更に好ましくは５０〜１
００重量％である。（条件）

【００２２】得られる成形体の柔軟性をより高める観
点、成形体を折り曲げたときに、折り曲げた部分の白化
をより低減する観点、また、成形体の耐光性を高める観
点から、原料ジエン系共重合体を水添することにより、
共役ジエン単位の不飽和結合が飽和されるが、該飽和さ
れてなる単量体単位を水添共役ジエン単位とした場合、
原料ジエン系共重合体中の共役ジエン単位量の含有量を
１００重量％として、水添ジエン系共重合体中の水添共
役ジエン単位の含有量は、好ましくは８０重量％以上で
あり、より好ましくは９０重量％以上であり、さらに好
ましくは９６重量％以上である。（以下、該含有量を水
添率と称する。）（条件）なお、該含有量は、成分
（II）の四塩化炭素溶液を用いて、¹Ｈ−ＮＭＲ測定に
より求めることができる。

【００２３】得られる成形体の耐熱保持性や耐光性を高
める観点、成形体を８０℃から成分（Ｉ）の融点未満の
温度で保管したときに、該成形体の表面での光沢及びブ
リード物の発生をより低減する観点から、成分（II）の
数平均分子量は、好ましくは５万以上であり、より好ま
しくは１０万以上である。また、得られる成形体の柔軟
性をより高める観点、本発明の熱可塑性エラストマー組
成物からなるパウダーを粉末成形してなる成形体の外観
を高める（欠肉やピンホールを低減する）観点から、成
分（II）の数平均分子量は、好ましくは４０万以下であ
り、より好ましくは３０万以下である。（条件）数平
均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法
によって測定される。

【００２４】成分（II）のＪＩＳ Ｋ−７２１０に従っ
て２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定されるメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）は、成形体の引張強度をより高める
観点、成形体の耐寒衝撃強度をより高める観点、成形体
の外観をより高める観点から、好ましくは０．１〜２０
０ｇ／１０分であり、より好ましくは１〜１００ｇ／１
０分であり、更に好ましくは３〜８０ｇ／１０分であ
る。

【００２５】本発明の成分（II）は、官能基で変性して
もよく、官能基としては、酸無水物基、カルボキシル
基、ヒドロキシル基、アミノ基、イソシアネート基及び
エポキシ基から選ばれた少なくとも一種の官能基を用い
ることができる。これら官能基で変性した水添ジエン系
共重合体を用いた場合、たとえば得られる成形体をポリ
ウレタン発泡層と接着して二層成形体又は多層成形体を
製造する場合に、ポリウレタン発泡層との接着性が向上
するという利点を得ることが可能である。

【００２６】本発明の成分（II）は、たとえば特開平３
―７２５１２号公報、特開平５―２７１３２５号公報、
特開平５―２７１３２７号公報、特開平６−２８７３６
５号公報などに記載された方法によって製造することが
できる。

【００２７】本発明に用いられる成分（III）とは、前
記条件及びを充足するエチレン−１−ヘキセン共重
合体である。

【００２８】成分（III）の２３℃における比重は、８
５０〜８９０ｋｇ／ｍ³であり（条件）、好ましくは
８６０〜８８５ｋｇ／ｍ³である。該比重が小さすぎる
と、得られる成形体を８０℃から成分（Ｉ）の融点未満
の温度で保管したときに、該成形体の表面への光沢及び
ブリード物の発生が多い場合がある。該比重が大きすぎ
ると、得られる成形体の柔軟性、耐寒衝撃性が低下し、
得られる成形体を８０℃から成分（Ｉ）の融点未満の温
度で保管したときに、該成形体の表面への光沢及びブリ
ード物の発生が多い場合がある。ここで該比重は、ＪＩ
Ｓ Ｋ６９２２−１記載の方法のアニール無しの条件で
測定される。

【００２９】成分（III）のＪＩＳ Ｋ−７２１０に従
い１９０℃、荷重２１．１８Ｎで測定されるメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）は、５〜１００ｇ／１０分であり
（条件）、好ましくは６〜５０ｇ／１０分である。該
メルトフローレートが小さすぎると、得られる成形体の
引張強度が低下する場合があり、また、本発明の熱可塑
性エラストマー組成物からなるパウダーを粉末成形して
なる成形体を製造する場合、成形体の外観が低下する
（たとえば、欠肉及びピンホール等の欠陥が発生す
る。）場合がある。該メルトフローレートが大きすぎる
と、得られる成形体の引張強度、耐寒衝撃強度が低下す
る場合があり、さらには、得られる成形体を８０℃から
成分（Ｉ）の融点未満の温度で保管したときに、該成形
体の表面への光沢及びブリード物の発生が多い場合があ
る。

【００３０】成分（III）の１−ヘキセン単位の含有量
は、通常は１０〜３５重量％である。また、成分（II
I）は、エチレン及び１−ヘキセンからなるモノマー単
位以外の他のモノマー単位を、成分（III）の全モノマ
ー単位１００重量％に対し５重量％以下含有していても
よい。他のモノマー単位を構成するモノマーとしては、
ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボル
ネン、１，４−ヘキサジエン、１，５−シクロオクタジ
エン、５−メチレン−２−ノルボルネンなどの炭素原子
数５〜１５の非共役ジエンなどを例示することができ
る。成分（III）は分子内に長鎖分岐を有してもよい。

【００３１】成分（III）は、公知のオレフィン重合用
触媒を用い、公知の重合方法を用いて製造することがで
きる。重合用触媒としては、例えば、チーグラー・ナッ
タ型触媒や特開平６−３０６１２１号公報、特開平９−
１７９２１６号公報等に開示されるメタロセン錯体、非
メタロセン錯体等の錯体系触媒等が用いられる。これら
の中でも、メタロセン錯体又は非メタロセン錯体を用い
た触媒は、分子量分布及び組成分布が狭いエチレン−１
−ヘキセン共重合体を製造することができ、該エチレン
−１−ヘキセン共重合体を用いることにより、より柔軟
性に優れ、表面に光沢及びブリード物を生じ難い成形体
を得ることができるため好ましい。

【００３２】成分（III）の公知の重合方法としては、
例えば、スラリー重合法、不活性媒体を用いる溶液重合
法、実質的に不活性媒体の存在しない塊状重合法、気相
重合法等があげられる。重合条件としては、温度は−１
０〜３００℃、重合圧力は３５００ｋｇ／ｃｍ²以下の
範囲で実施される。

【００３３】成分（III）としては、例えば、エクソン
モービルケミカル社製「ＥＸＡＣＴ」、住友化学社製
「エクセレン ＦＸ」等の市販品を用いることができ
る。

【００３４】成分（III）は、後述の動的架橋などの架
橋処理がされていてもよい。

【００３５】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
必須の成分である成分（Ｉ）〜（III）に加えて、成分
（II）以外の水添ジエン系共重合体を、本発明の効果を
損なわない範囲で含有してもよい。成分（II）以外の水
添ジエン系共重合体としては、たとえば、成分（II）記
載と同様の構造単位（Ａ）及び（Ｂ）を含有する水添ジ
エン系共重合体（但し（II）を除く。例えば、条件〜
の少なくとも１つの条件を満足しない水添ジエン系共
重合体）、ビニル芳香族化合物−共役ジエンランダム共
重合体の水添物等があげられる。

【００３６】たとえば、条件を充足せず、〜を充
足する水添ジエン系共重合体を併用した場合（Ｖ＞０．
３７５×Ｓ＋１．２５×Ｔ＋４０の関係式を充足する場
合）、耐傷つき性に優れた成形体を得ることができる。

【００３７】また、条件を充足しない水添ジエン系共
重合体（水添ジエン系共重合体中の水添共役ジエン単位
の含有量１００重量％に対し、側鎖の炭素原子数が２以
上である水添共役ジエン単位の含有量（Ｖ：重量％）が
６０重量％以下である水添ジエン系共重合体）を併用し
た場合、さらに強度に優れた成形体を得ることができ
る。

【００３８】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
エチレン−１−オクテン共重合体以外のエチレン−α−
オレフィン系共重合体、共役ジエン重合体の水添物、天
然ゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム、エピクロロヒ
ドリンゴム、アクリルゴム等のゴム質重合体、エチレン
−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体
及びこれらのけん化物、エチレン−メタクリル酸メチル
共重合体、エチレン−アクリル酸グリシジル−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−メタクリル酸グリシジル−酢酸
ビニル共重合体などの他の重合体成分を、本発明の効果
を損なわない範囲で、通常は（Ｉ）１００重量部に対し
て５０重量部以下含有していてもよい。

【００３９】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
さらに下記成分（IV）を配合することにより、成形体の
引張強度を向上することができる。 （IV）：水添共役ジエン重合体 水添共役ジエン重合体としては、例えば、１，３−ブタ
ジエン、イソプレン、ペンタジエン、２−３−ジメチル
ブタジエンなどの炭素原子数４〜８の共役ジエン１種又
は２種以上の重合体である原料共役ジエン重合体を水添
したものをあげることができ、ポリブタジエンの水添
物、ポリイソプレンの水添物などを用いることができ
る。原料共役ジエン重合体を水添することにより、共役
ジエン単位の不飽和結合が飽和されるが、該飽和されて
なる単量体単位を単位Ｚとした場合、水添共役ジエン重
合体としては、得られる成形体の柔軟性の観点から、側
鎖の炭素数が２以上である単位Ｚの含有量が５０重量％
を超えることが好ましい。ただし、水添共役ジエン重合
体中の単位Ｚの含有量を１００重量％とする。水添共役
ジエン重合体は、該割合が異なる２以上のブロックから
構成されていてもよい。このような水添共役ジエン重合
体としては、特開平３―７４４０９号公報に記載の重合
体、ＪＳＲ株式会社製の「ダイナロンＣＥＢＣ６２０
０」などの市販品等があげられる。

【００４０】成分（IV）の含有量は、成形体の引張強度
および柔軟性の観点から、成分（Ｉ）１００重量部に対
し、好ましくは１〜５０重量部であり、より好ましくは
３〜２０重量部であり、更に好ましくは４〜１５重量部
である。

【００４１】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
たとえば鉱物油系軟化剤や、フェノール系、サルファイ
ト系、フェニルアルカン系、フォスファイト系、アミン
系、アミド系等の耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止
剤、顔料、金属石けん、パラフィン系、マイクロクリス
タリン系、水添テルペン樹脂等のワックス、防かび剤、
抗菌剤、フィラー、発泡剤などの各種添加剤などを含有
していてもよい。

【００４２】本発明の熱可塑性エラストマー組成物が顔
料を含有する場合、所望の色の成形体を得ることができ
る。顔料としては、アゾ系、フタロシアン系、スレン
系、染色レーキ等の有機顔料、酸化チタン等の酸化物
系、クロモ酸モリブデン酸系、硫化セレン化合物、フェ
ロシアン化合物、カーボンブラック等の無機顔料が用い
られる。

【００４３】本発明の熱可塑性エラストマー組成物が発
泡剤を含有する場合、本発明の熱可塑性エラストマー組
成物を発泡成形することにより、発泡成形体を製造する
こともできる。この場合、発泡剤は熱可塑性エラストマ
ー組成物に予め含有されていることが好ましい。発泡剤
としては、通常は熱分解型発泡剤が用いられる。かかる
熱分解型発泡剤の例には、アゾジカルボンアミド、２，
２’−アゾビスイソブチロニトリル、ジアゾジアミノベ
ンゼンなどのアゾ化合物、ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド、ベンゼン−１，３−スルホニルヒドラジド、ｐ−ト
ルエンスルホニルヒドラジドなどのスルホニルヒドラジ
ド化合物、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラ
ミン、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソ−Ｎ，Ｎ’−ジメチルテレ
フタルアミドなどのニトロソ化合物、テレフタルアジド
などのアジド化合物、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモ
ニウム、炭酸アンモニウムなどの炭酸塩類などが含まれ
る。中でも、アゾジカルボンアミドが好ましく使用され
る。発泡剤の配合は、通常は発泡剤の分解温度以下の温
度で行われる。また、発泡剤と共に、発泡助剤やセル調
整剤を含有していてもよい。

【００４４】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
成分（Ｉ）〜（III）を必須成分として含有し、必要に
応じてその他の成分を含有する。成分（Ｉ）１００重量
部に対する成分（II）の含有量は、５０〜２００重量部
であり、好ましくは６０〜１８０重量部である。成分
（II）の含有量が少なすぎると、得られる成形体の柔軟
性が低下することがあり、成分（II）の含有量が多すぎ
ると、得られる成形体を８０℃から成分（Ｉ）の融点未
満の温度で保管したときに、該成形体の表面への光沢及
びブリード物の発生が多い場合があり、また、該成形体
の耐熱保持性や耐光性が不十分となる場合がある。

【００４５】成分（Ｉ）１００重量部に対する成分（II
I）の含有量は、３０〜２００重量部であり、好ましく
は５０〜１８０重量部である。成分（III）の含有量が
少なすぎると、得られる成形体の耐寒衝撃性が低下する
場合があり、成分（III）の含有量が多すぎると、得ら
れる成形体を８０℃から成分（Ｉ）の融点未満の温度で
保管したときに、該成形体の表面への光沢及びブリード
物の発生が多い場合があり、また、該成形体の耐熱保持
性が不十分となる場合がある。

【００４６】本発明の熱可塑性エラストマー組成物を得
るためには、成分（Ｉ）〜成分（III）と、必要に応じ
て、他の重合体成分及び／又は添加剤とを溶融混練すれ
ばよい。また、上記の成分の全種類あるいは数種類を選
択して混練又は動的架橋した後に、選択しなかった成分
を溶融混練することによっても製造することができる。
ここで、溶融混練には、一軸押出機、二軸押出機、ニー
ダー、ロール等の公知の混練設備を用いることができ
る。なお、先述のその他の重合体成分や添加剤は、これ
らが予め配合された成分（Ｉ）、成分（II）又は成分
（III）を用いることによって配合することもできる
し、上記成分の混練や動的架橋の際に配合することもで
きる。

【００４７】動的架橋は、動的架橋に付される成分及び
架橋剤を加熱下に混練することにより行うことができ
る。架橋剤としては、通常は、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシノ）ヘキサン、ジ
クミルパーオキサイドなどの有機過酸化物が用いられ
る。架橋剤は、動的架橋に付される成分の合計１００重
量部当たり、通常は１重量部以下、好ましくは０．１〜
０．８重量部、より好ましくは０．２〜０．６重量部の
範囲で使用される。

【００４８】架橋剤として有機過酸化物を用いる場合に
は、ビスマレイミド化合物などの架橋助剤を併用した動
的架橋により、優れた耐熱性を有する成形体を得ること
ができる。架橋助剤の使用量は、動的架橋に付される成
分の合計１００重量部当たり、通常は１．５重量部以
下、好ましくは０．２〜１重量部、より好ましくは０．
４〜０．８重量部の範囲である。架橋助剤は架橋剤の添
加の前に配合されることが好ましく、通常は架橋に付さ
れる前記成分を予備混練する際に添加される。動的架橋
は、一軸押出機や二軸押出機などを用いて加熱下、たと
えば１５０〜２５０℃の温度範囲で混練することにより
行うことができる。また、硫黄架橋などの方法で架橋を
行うことも可能である。

【００４９】例えば、成分（Ｉ）、成分（II）及び成分
（III）を含有し、成分（Ｉ）及び／又は成分（III）が
分子内及び／又は分子間で架橋している本発明の熱可塑
性エラストマー組成物は、成分（Ｉ）と成分（III）と
を動的架橋した後に、成分（II）を添加して混練するこ
とにより製造することができる。ここで、混練には、一
軸押出機、二軸押出機、ニーダー、ロール等を用いるこ
とができる。なお、先述の各種添加剤及び各種他の重合
体は、これらが予め配合された成分（Ｉ）、成分（II）
又は成分（III）を用いることによって配合することも
できるし、上記成分の混練や動的架橋の際に配合するこ
ともできる。

【００５０】本発明の熱可塑性エラストマー組成物に、
粉末成形法、射出成形法、押出成形法、真空成形法、圧
縮成形法等の成形法を適用するによって、所望の形状の
成形体を製造することができる。これらの成形法の中で
は、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は粉末成形法
に好適である。これらの成形における成形温度は、ポリ
オレフィン系樹脂の融点以上の温度であれば問題はない
が、通常１６０〜３２０℃、好ましくは１８０〜３００
℃の範囲内である。

【００５１】本発明の熱可塑性エラストマー組成物を粉
末成形法に適用する場合、粉末成形体の外観をより高め
る観点から、該組成物の２５０℃における複素動的粘度
η^*（１）は、１×１０²〜８×１０⁴ポイズの範囲が好
ましく、更には３×１０²〜５×１０⁴ポイズ、特には３
×１０²〜１×１０⁴ポイズの範囲であることが好まし
い。ここで複素動的粘度η^*（１）とは、温度２５０
℃、振動周波数１ラジアン／秒における貯蔵弾性率Ｇ'
（１）及び損失弾性率Ｇ''（１）を用いて、下記計算式
（２）によって算出される値である。 η^*（１）＝｛〔Ｇ'（１）〕²＋〔Ｇ''（１）〕²｝^1/2 ／ω （２）

【００５２】本発明の熱可塑性エラストマー組成物を粉
末成形する場合に用いられる熱可塑性エラストマー組成
物からなるパウダーは、本発明の熱可塑性エラストマー
組成物を機械的に粉砕する方法、ストランドカット法、
ダイフェースカット法又は溶剤処理法等の方法によって
製造することができる。

【００５３】本発明の熱可塑性エラストマー組成物を機
械的に粉砕する方法としては、冷凍粉砕法又は常温粉砕
法があげられる。冷凍粉砕法は、該熱可塑性エラストマ
ー組成物をそのガラス転移温度以下、好ましくは−７０
℃以下、さらに好ましくは−９０℃以下に冷却し、冷却
状態を保ったまま粉砕する方法である。熱可塑性エラス
トマーからなるパウダーの粒径をより均一にし、粉末成
形性を高める観点から、冷凍粉砕法が好ましい。

【００５４】また、該熱可塑性エラストマー組成物を冷
却状態に保ちながら粉砕する方法としては、粉砕効率が
よく、発熱が少ない方法で粉砕する方法が好ましく、た
とえばボールミルなどの衝撃式粉砕機を用いる機械的粉
砕法などが用いられる。この方法での熱可塑性エラスト
マー組成物からなるパウダーは、通常、タイラー標準篩
２４メッシュ（目開き７００μｍ×７００μｍ）を通過
する大きさであり、好ましくは２８メッシュ（目開き５
９０μｍ×５９０μｍ）を通過する大きさであり、更に
好ましくは３２メッシュ（目開き５００μｍ×５００μ
ｍ）、特に好ましくは４２メッシュ（目開き３５５μｍ
×３５５μｍ）を通過する大きさである。

【００５５】該熱可塑性エラストマー組成物からなるパ
ウダーは、その表面に微細粉体をコーティングすること
によって、その粉体流動性を更に向上させることができ
る。微細粉体としては、１次粒径が１０μｍ以下である
微細粉体が用いられる。微細粉体としては、アルミナ、
シリカ、アルミナシリカ、炭酸カルシウム等の無機酸化
物（その表面はジメチルシリコーンオイル等でコーティ
ングされていてもよいし、トリメチルシリル基等で表面
処理されていてもよい）、ペースト用塩化ビニル樹脂、
脂肪酸金属塩、炭酸カルシウム、粉末顔料（ただし、顔
料を熱可塑性エラストマー組成物に含有せしめる場合
は、その顔料と同色であることが好ましい。アゾ系、フ
タロシアン系、スレン系、染色レーキ等の有機顔料、酸
化チタン等の酸化物系、クロモ酸モリブデン酸系、硫化
セレン化合物、フェロシアン化合物、カーボンブラック
等の無機顔料等があげられる。）等があげられる。微細
粉体の１次粒径は１０μｍ以下であることが必要であ
り、好ましくは５μ以下であり、更には５ｎｍ〜５μｍ
であることが好ましい。ここで１次粒径とは、透過型電
子顕微鏡（ＴＥＭ）により微細粉体の写真を撮影し、任
意に１０００個程度の粒子を選択して粒子の直径を測定
し、これらの粒子の直径を粒子の個数で除した値であ
る。

【００５６】これら微細粉体は単独で、あるいは２種以
上組み合わせて用いてもよい。たとえば、無機酸化物単
独を用いることもできるし、粉末顔料と無機酸化物とを
組み合わせて用いることも可能である。また、微細粉体
として、１次粒径が異なる微細粉体を２種以上組み合わ
せて用いてもよく、例えば、１次粒径が３００ｎｍ以下
の微細粉体と、３００ｎｍ〜１０μｍの微細粉体を組み
合わせて使用した場合、各々を単独で用いた場合と比較
して、さらにパッキング性及び耐凝集性の優れた熱可塑
性エラストマー組成物パウダーを得ることができる。

【００５７】微細粉体の添加量は熱可塑性エラストマー
組成物からなるパウダー１００重量部に対して、通常
０．１〜１０重量部であり、好ましくは０．２〜８重量
部である。該添加量が少なすぎると、粉体流動性の向上
効果が低下する場合があり、該添加量が多すぎると、熱
可塑性エラストマー組成物からなるパウダー間の熱融着
が低下するため、得られる粉末成形体の引張強度が低下
することがある。

【００５８】熱可塑性エラストマー組成物からなるパウ
ダーに微細粉体を配合する方法としては、微細粉体が熱
可塑性エラストマー組成物からなるパウダー上に均一付
着する方法であれば、特に限定されるものではない。た
とえば、ジャケットのついたブレンダーや高速回転型ミ
キサー等を使用してブレンドする方法などがあげられ
る。中でもヘンシェルミキサーやスーパーミキサーを使
用してブレンドする方法が、せん断力を加えることによ
りパウダーの互着を防止して均一に分散させる方法であ
るため好ましい。また、配合は通常室温で行われる。

【００５９】熱可塑性エラストマー組成物からなるパウ
ダーは、下記の溶剤処理法、ストランドカット法、ダイ
フェースカット法によっても製造することができる。こ
の場合、先述の微細粉体を配合しなくても、粉体流動性
により優れたパウダーを得ることができるが、該微細粉
体を配合すると更に粉体流動性を改良することもでき
る。

【００６０】溶剤処理法：熱可塑性エラストマー組成物
をそのガラス転移温度以下（通常は−７０℃以下、好ま
しくは−９０℃以下）に冷却し、粉砕する。次いで、該
冷凍粉砕法によって製造された熱可塑性エラストマー組
成物からなるパウダーを、熱可塑性エラストマー組成物
に対し貧溶媒である溶剤中で、分散剤と乳化剤との存在
下、熱可塑性エラストマー組成物の溶融温度以上、好ま
しくは該溶融温度よりも３０〜５０℃高い温度で攪拌す
る。攪拌後、該溶剤を冷却することにより熱可塑性エラ
ストマー組成物からなるパウダーを製造する方法。

【００６１】溶剤処理法においては、溶剤としては、た
とえばエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコールなどが用いられ、該溶剤の使
用量は、熱可塑性エラストマー組成物１００重量部あた
り、通常は３００〜１０００重量部であり、好ましくは
４００〜８００重量部である。分散剤としては、たとえ
ばエチレン−アクリル酸共重合体、無水ケイ酸、酸化チ
タンなどが用いられ、該分散剤の使用量は、熱可塑性エ
ラストマー組成物１００重量部あたり、通常は５〜２０
重量部であり、好ましくは１０〜１５重量部である。乳
化剤としては、たとえばポリオキシエチレンソルビタン
モノラウレート、ポリエチレングリコールモノラウレー
ト、ソルビタントリステアレートなどが用いられ、該乳
化剤の使用量は、熱可塑性エラストマー組成物１００重
量部あたり、通常は３〜１５重量部であり、好ましくは
５〜１０重量部である。溶剤処理法としては、たとえ
ば、特開昭６２−２８０２２６号公報記載の方法を例示
することができる。

【００６２】ストランドカット法：溶融している熱可塑
性エラストマー組成物をダイスから空気中に押し出して
ストランドとし、これを冷却して切断することにより熱
可塑性エラストマー組成物からなるパウダーを製造する
方法。

【００６３】ストランドカット法においては、ダイスの
吐出口径は、通常は０．１〜３ｍｍであり、好ましくは
０．２〜２ｍｍである。ダイスの吐出口1個あたりの熱
可塑性エラストマー組成物の吐出速度は、通常は０．１
〜５ｋｇ／時であり、好ましくは０．５〜３ｋｇ／時で
ある。ストランドの引取速度は、通常は１〜１００ｍ／
分であり、好ましくは５〜５０ｍ／分である。また、冷
却されたストランドは、通常は１．４ｍｍ以下に、好ま
しくは０．３〜１．２ｍｍに切断される。ストランドカ
ット法としては、たとえば、特開昭５０−１４９７４７
号公報記載の方法を例示することができる。

【００６４】ダイフェースカット法：溶融している熱可
塑性エラストマー組成物をダイスから水中に押し出しな
がら切断することにより熱可塑性エラストマー組成物か
らなるパウダーを製造する方法。

【００６５】ダイフェースカット法においては、ダイス
の吐出口径は、通常は０．１〜３ｍｍであり、好ましく
は０．２〜２ｍｍである。ダイスの吐出口1個あたりの
熱可塑性エラストマー組成物の吐出速度は、通常は０．
１〜５ｋｇ／時であり、好ましくは０．５〜３ｋｇ／時
である。水の温度は、通常は３０〜７０℃であり、好ま
しくは４０〜６０℃である。

【００６６】本発明の熱可塑性エラストマー組成物から
なるパウダーは、粉末スラッシュ成形法、流動浸漬法、
静電塗装法、粉末溶射法、粉末回転成形法などの種々の
粉末成形法に適用することができ、中でも粉末スラッシ
ュ成形法に好適である。

【００６７】本発明の熱可塑性エラストマー組成物から
なる成形体は、単層成形体として使用してもよく、本発
明の熱可塑性エラストマー組成物からなる層の片面及び
／又は両面に他の層を積層した多層成形体として使用し
てもよい。該他の層としては、合成樹脂層や金属層など
があげられ、該合成樹脂層を構成する合成樹脂として
は、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオ
レフィン樹脂、熱可塑性エラストマー、ポリアミド樹
脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリエステ
ル樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レン共重合体）、接着性樹脂などをあげることができ、
これらの層は発泡処理されていてもよい。

【００６８】本発明の成形体は、たとえばインストルメ
ントパネル、ドアトリム、コンソールボックス、ピラー
等の自動車内装部品等に最適に使用できる。

【００６９】

【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明す
る。まず初めに、本発明での物性の測定方法について説
明する。 ［１］材料物性 （１）水添ジエン系共重合体中のビニル芳香族化合物単
位の含有量（Ｔ：重量％） 水添ジエン系共重合体の四塩化炭素溶液を用いて、¹Ｈ
−ＮＭＲ測定法（周波数９０ＭＨｚ）より求めた。 （２）（Ａ）ビニル芳香族化合物重合体ブロック中のビ
ニル芳香族化合物単位の含有量（Ｓ：重量％） 水添ジエン系共重合体の四塩化炭素溶液を用いて、¹Ｈ
−ＮＭＲ測定法（周波数９０ＭＨｚ）より求めた。 （３）側鎖の炭素数が２以上である水添共役ジエン単位
の含有量（Ｖ：重量％）赤外分析を用い、モレロ法によ
り求めた。 （４）水添ジエン系共重合体の水添率 原料ジエン系共重合体の四塩化炭素溶液、水添ジエン系
共重合体の四塩化炭素溶液を用いて、¹Ｈ−ＮＭＲ測定
法（周波数９０ＭＨｚ）より求めた。 （５）水添ジエン系共重合体の数平均分子量 水添ジエン系共重合体のテトラヒドロフラン溶液を用い
て、３８℃におけるゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）法により、ポリスチレン換算値として
求めた。

【００７０】（６）密度 ＪＩＳ Ｋ６９２２−１に従い、アニール無しの条件で
測定した。 （７）メルトフローレート（ＭＦＲ） ＪＩＳ Ｋ−７２１０に従い、荷重２１．１８Ｎで測定
を行った。測定温度は、（Ｉ）ポリオレフィン系樹脂お
よび（II）水添ジエン系共重合体の測定温度は２３０
℃、（III）エチレン−１−ヘキセン共重合体の測定温
度は１９０℃とした。

【００７１】（８）２５０℃における複素動的粘度η^*
（１） レオメトリックス社製ダイナミックアナライザー（ＲＤ
Ｓ−７７００型）を用いて、温度２５０℃、振動周波数
１ラジアン／秒における貯蔵弾性率Ｇ'（１）及び損失
弾性率Ｇ''（１）を測定し、前記の計算式（２）によっ
て算出した。なお、測定は平行平板モード、印加歪み５
％で行った。

【００７２】［２］成形体の柔軟性 熱可塑性エラストマー組成物をプレス成形して得た２ｍ
ｍ厚のシートの曲げ弾性率を２３℃で測定した。

【００７３】［３］成形体を加温したときの光沢、ブリ
ード 後述の粉末スラッシュ成形法によって得られた１ｍｍ厚
の粉末成形体を、１５ｃｍ×１５ｃｍに切断し、槽内を
１２０℃に制御したギアーオーブン（タバイ株式会社
製、パーフェクトオーブン、型番ＰＨ−２００）内に１
００時間入れた。 （１）ブリード物の発生状況 下記判定基準で目視で判定した。 １：粒状ブリード物が発生したため、外観が劣った。 ２：粒状ブリード物は発生せず、外観に優れた。 （２）加熱前後の光沢（グロス値）の差 加熱前後におけるグロス値をデジタル変角光度計（スガ
試験機株式会社製、型番ＵＧＶ−５ＤＩ、反射角６０
°）により測定し、加熱前後のグロス値の差を基に判定
した。 １：グロス値の差が０．６よりも大であった。 ２：グロス値の差が０．３を超え０．６以下の範囲内に
あった。 ３：グロス値の差が０．３以下であった。

【００７４】［４］成形体の引張物性 後述の粉末スラッシュ成形法によって得られた１ｍｍ厚
の粉末成形体から、ＪＩＳ Ｋ６２５１に記載のダンベ
ル状１号形の試験片を打ち抜き、２３℃で、引張速度２
００ｍｍ／分で引張試験を行い、破断時の強度と伸びを
測定した。

【００７５】［５］成形体の折り曲げ白化性 後述の粉末スラッシュ成形法によって得られた１ｍｍ厚
の粉末成形体を、１ｃｍ×５ｃｍに切断し、２３℃で、
折り曲げ荷重１ｋｇで折り曲げた後、１分後に荷重を除
き、折り曲げにより白化した部分の幅を基にして下記の
基準によって評価した。 １：白化部分が認められた。 ２：白化部分が認められなかった。

【００７６】［６］成形体の耐寒衝撃性 レオメトリクス社製高速衝撃試験装置ＨＲＩＴ−８００
０を用いて−１５℃雰囲気下で測定した。後述の粉末ス
ラッシュ成形法によって得られた１ｍｍ厚の粉末成形体
を、９ｃｍ×９ｃｍに切断した。恒温槽内のフォルダー
に該成形シートを固定した後、該恒温槽の槽内温度が−
１５℃の状態で、該成形シートに５ｍ／秒の速度でステ
ンレススチール製のダート（５／８インチφ製）を衝突
させ、該成形シートに衝撃を与えた。耐寒衝撃性を下記
の基準によって評価した。 １：該成形シートが脆性破壊した ２：該成形シートが延性破壊した。

【００７７】実施例１ [熱可塑性エラストマー組成物パウダーの製造]プロピレ
ン−エチレン共重合体樹脂（住友化学工業株式会社製Ｐ
ＰＤ２００、エチレン単位の含有量５重量％、ＭＦＲ
（２３０℃）＝２２０ｇ／１０分）１００重量部、スチ
レン−ブタジエン−スチレン共重合体の水添物（（Ａ）
−（Ｂ２）−（Ａ）構造に該当、スチレン単位の含有量
１５重量％、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体
の水添物中のスチレン単位の含有量に対する（Ａ）部の
スチレン単位の含有量１００重量％、ＭＦＲ（２３０
℃）＝３０ｇ／１０分、側鎖の炭素数が２以上である水
添共役ジエン単位の含有量８０重量％、水添率９８重量
％、数平均分子量１３万）１００重量部、エチレン−１
−ヘキセン共重合体（住友化学社製エクセレンＣＸ５０
０５、密度（２３℃）＝８７０ｋｇ／ｍ³、ＭＦＲ（１
９０℃）＝１７ｇ／１０分）１１７重量部、ワックス
（ヤスハラケミカル社製、Ｍ１１５）１７重量部及び黒
色顔料カーボンブラック１重量部を、二軸混練機（田辺
プラスチック機械株式会社製、ＶＳ４０ｍｍ エキスト
ルーダー）を用いて、温度１７０℃で混練して組成物を
得、切断機を用いて切断してペレットを得た。このペレ
ットを、液体窒素を用いて−１２０℃に冷却後、冷却状
態を保ったまま粉砕した（タイラー標準篩４２メッシュ
（目開き３５５μｍ×３５５μｍ）を通過）。得られた
粉砕物１００重量部に対し、互着防止剤としてシリカ
（日本アエロジル社製ＯＸ５０）１重量部及びアルミナ
シリカ（水沢化学社製ＪＣ−３０）２重量部をミキサー
（川田製作所社製、５リッタースーパーミキサー）を用
いて配合し、熱可塑性エラストマー組成物からなるパウ
ダーを得た。

【００７８】[粉末スラッシュ成形法による成形体の製
造]得られた熱可塑性エラストマー組成物からなるパウ
ダーを、２８０℃に加熱されたしぼ模様付き金型（３０
ｃｍ角）の成形面上に供給し、次いで１５秒間放置した
後、余剰のパウダーを払い落とし、２８０℃のオーブン
内に１分間保管した。その後、シート状に溶融した熱可
塑性エラストマー組成物からなるパウダーの乗った金型
を水冷し、該金型からシートを脱型することにより、粉
末成形体を得た。得られた成形体の評価結果を表１に示
す。

【００７９】実施例２ エチレン−１−ヘキセン共重合体として、住友化学社製
エクセレンＣＸ５０１０、密度（２３℃）＝８８０ｋｇ
／ｍ³、ＭＦＲ（１９０℃）＝１２ｇ／１０分）を用い
る以外は、実施例１と同様に行った。結果を表１に示
す。

【００８０】実施例３ エチレン−１−ヘキセン共重合体として、住友化学社製
エクセレンＣＸ５００７、密度（２３℃）＝８７７ｋｇ
／ｍ³、ＭＦＲ（１９０℃）＝１９ｇ／１０分）を用い
る以外は、実施例１と同様に行った。結果を表１に示
す。

【００８１】比較例１ エチレン−１−ヘキセン共重合体として、住友化学社製
エクセレンＣＸ５０１２、密度（２３℃）＝９０５ｋｇ
／ｍ³、ＭＦＲ（１９０℃）＝４０ｇ／１０分）を用い
る以外は、実施例１と同様に行った。結果を表２に示
す。

【００８２】比較例２ エチレン−１−ヘキセン共重合体の代わりに、エチレン
−プロピレン共重合体（住友化学工業株式会社製エスプ
レンＶ０１１５、密度（２３℃）＝８７０ｋｇ／ｍ³、
ＭＦＲ（１９０℃）＝５ｇ／１０分）を用いる以外は、
実施例１と同様に行った。結果を表２に示す。

【００８３】比較例３ 実施例１において、スチレン−ブタジエン−スチレン共
重合体の水添物の代わりに、スチレン−ブタジエン・ス
チレン−スチレン共重合体の水添物（（Ａ）−（Ｂ１）
−（Ａ）構造に該当、スチレン単位の含有量９重量％、
スチレン−ブタジエン・スチレン−スチレン共重合体の
水添物中のスチレン単位の含有量に対する（Ａ）部のス
チレン単位の含有量４８重量％、ＭＦＲ（２３０℃）＝
１０ｇ／１０分、側鎖の炭素数が２以上である水添共役
ジエン単位の含有量８０重量％、水添率９８重量％，数
平均分子量２０万）１００重量部を用い、エチレン−１
−ヘキセン共重合体の配合量を５０重量％とした以外は
実施例１と同様に行った。結果を表３に示す。

【００８４】比較例４ 比較例３において、エチレン−１−ヘキセン共重合体の
代わりに、エチレン−プロピレン共重合体（住友化学工
業株式会社製エスプレンＶ０１１５、密度（２３℃）＝
８７０ｋｇ／ｍ³、ＭＦＲ（１９０℃）＝５ｇ／１０
分）５０重量部を使用した以外は、比較例３と同様に行
った。結果を表３に示す。

【００８５】実施例４ 熱可塑性エラストマー組成物パウダーの原料として、プ
ロピレン−エチレン共重合体樹脂（住友化学工業株式会
社製ＰＰＤ２００、エチレン単位の含有量５重量％、Ｍ
ＦＲ（２３０℃）＝２２０ｇ／１０分）１００重量部、
スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体の水添物
（（Ａ）−（Ｂ２）−（Ａ）構造に該当、スチレン単位
の含有量１５重量％、スチレン−ブタジエン−スチレン
共重合体の水添物中のスチレン単位の含有量に対する
（Ａ）部のスチレン単位の含有量１００重量％、ＭＦＲ
（２３０℃）＝３０ｇ／１０分、側鎖の炭素数が２以上
である水添共役ジエン単位の含有量８０重量％、水添率
９８重量％、数平均分子量１３万）１１２重量部、エチ
レン−１−ヘキセン共重合体（住友化学社製エクセレン
ＣＸ４００２、密度（２３℃）＝８７９ｋｇ／ｍ³、Ｍ
ＦＲ（１９０℃）＝９ｇ／１０分）７６重量部及びワッ
クス（ヤスハラケミカル社製、Ｍ１１５）１５重量部を
用いた以外は、実施例１と同様に行った。結果を表４に
示す。

【００８６】実施例５ 実施例４において、エチレン−１−ヘキセン共重合体の
配合量を６６重量部とし、プロピレン−エチレン共重合
体樹脂１００重量部に対し、さらに水添共役ジエン重合
体（ＪＳＲ株式会社製ＣＥＢＣ６２００、密度（２３
℃）＝８８０ｋｇ／ｍ³、ＭＦＲ（２３０℃）＝２．５
ｇ／１０分）８重量部を配合した以外は、実施例４と同
様に行った。結果を表４に示す。

【００８７】

【表１】

【００８８】

【表２】

【００８９】

【表３】

【００９０】

【表４】

【００９１】

【発明の効果】本発明により、ポリオレフィン系樹脂、
特定の構造の水添ジエン系共重合体及び特定の構造のエ
チレン−１−ヘキセン共重合体を必須の成分として含有
し、柔軟性に優れ、折り曲げても折り曲げた部分の白化
が小さく、８０℃程度からポリオレフィン系樹脂の融点
未満の温度で保管したときに光沢及びブリード物の発生
が少なく、引張強度及び耐寒衝撃性に優れる成形体を得
ることができる熱可塑性樹脂組成物、更には、該組成物
からなるパウダー及び該組成物からなるパウダーを粉末
成形してなる粉末成形体を提供することができた。本発
明の熱可塑性樹脂組成物からなるパウダーは粉末成形性
にも優れ、また、本発明の熱可塑性樹脂組成物からなる
パウダーを粉末成形してなる粉末成形体は、耐熱保持
性、耐光性、外観にも優れうるので、該成形体は、たと
えばインストルメントパネル、ドアトリム、コンソール
ボックス、ピラー等の自動車内装部品等に好適に使用さ
れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｂ２９Ｋ 19:00 Ｂ２９Ｋ 19:00 Ｂ２９Ｌ 31:58 Ｂ２９Ｌ 31:58 Ｆターム(参考） 4F071 AA12X AA14 AA15X AA21X AA22X AA75 AA78 AA81 AA82 AA88 AF15 AF23 AF26 AF32 AH11 AH12 BB13 BC07 4F205 AA45 AA46J AA47J AC04 AH25 AH26 GA12 GB01 GC04 GE24 4J002 BB03W BB05Y BB12W BB14W BB15W BB17W BP01X BP02W GN00 GQ00

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記成分（Ｉ）１００重量部、下記成分
   （II）５０〜２００重量部及び下記成分（III）３０〜
   ２００重量部を含有する熱可塑性エラストマー組成物。 （Ｉ）：ポリオレフィン系樹脂 （II）：下記条件〜のすべてを充足する水添ジエン
   系共重合体 ：下記（Ａ）及び（Ｂ）の構造単位を含有する原料ジ
   エン系共重合体を水添してなること （Ａ）：ビニル芳香族化合物重合体ブロック （Ｂ）：下記（Ｂ１）及び（Ｂ２）から選ばれる少なく
   とも一種類のブロック （Ｂ１）：ビニル芳香族化合物と共役ジエンの共重合体
   ブロック （Ｂ２）：共役ジエン重合体ブロック ：水添ジエン系共重合体中のビニル芳香族化合物単位
   の含有量（Ｔ：重量％）が１０〜１８重量％であること ：水添ジエン系共重合体中の水添共役ジエン単位の含
   有量１００重量％に対し、側鎖の炭素原子数が２以上で
   ある水添共役ジエン単位の含有量（Ｖ：重量％）が６０
   重量％を超えること。 ：（Ａ）ビニル芳香族化合物重合体ブロック中のビニ
   ル芳香族化合物単位の含有量（Ｓ：重量％ ただし、水
   添ジエン系共重合体中のビニル芳香族化合物単位の含有
   量を１００重量％とする。）、条件の（Ｔ）、条件
   の（Ｖ）の関係が、下記式（１）を満足すること Ｖ≦０．３７５×Ｓ＋１．２５×Ｔ＋４０ （１） （III）：下記条件及びを充足するエチレン−１−
   ヘキセン共重合体 ：２３℃における密度が８５０〜８９０ｋｇ／ｍ³で
   あること ：１９０℃におけるメルトフローレートが５〜１００
   ｇ／１０分であること
2. 【請求項２】 成分（II）が下記条件〜をすべて充
   足する請求項１記載の熱可塑性エラストマー組成物。 ：条件の（Ｓ）が３重量％以上であること ：原料ジエン系共重合体中の共役ジエン単位量の含有
   量を１００重量％として、水添ジエン系共重合体中の水
   添共役ジエン単位の含有量が８０重量％以上であるこ
   と。 ：水添ジエン系共重合体の数平均分子量が５万〜４０
   万であること
3. 【請求項３】 成分（Ｉ）１００重量部に対し、下記成
   分（IV）１〜５０重量部を含有する請求項１または２に
   記載の熱可塑性エラストマー組成物。 （IV）：水添共役ジエン重合体
4. 【請求項４】 請求項１〜３いずれかに記載の熱可塑性
   エラストマー組成物からなるパウダー。
5. 【請求項５】 請求項４記載の熱可塑性エラストマー組
   成物からなるパウダーを粉末成形してなる粉末成形体。