JP2003192965A - Ink composition - Google Patents
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Landscapes
- Particle Formation And Scattering Control In Inkjet Printers (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Ink Jet (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の背景】発明の分野
本発明は、優れたヘッド吐出安定性を有するインク組成
物に関する。さらに詳しくは、着色剤としての顔料と、
顔料を分散させる分散剤と含んでなるインク組成物に関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink composition having excellent head ejection stability. More specifically, a pigment as a colorant,
The present invention relates to an ink composition containing a dispersant for dispersing a pigment.
【0002】背景技術
インクジェット記録は、微細なノズルからインクを小滴
として吐出して、文字や図形を被記録体表面に記録する
方法である。インクジェット記録方式としては電歪素子
を用いて電気信号を機械信号に変換して、ノズルヘッド
部分に貯えたインクを断続的に吐出して被記録体表面に
文字や記号を記録する方法や、ノズルヘッド部分に貯え
たインクを吐出部分に極近い一部を急速に加熱して泡を
発生させて、その泡による体積膨張で断続的に吐出し
て、被記録体表面に文字や記号を記録する方法などが実
用化されている。2. Background Art Ink jet recording is an ink from a fine nozzle and ejected as droplets, a method of recording characters or figures on a recording surface. The inkjet recording method uses an electrostrictive element to convert an electrical signal into a mechanical signal and intermittently ejects the ink stored in the nozzle head to record characters or symbols on the surface of a recording medium, or a nozzle. The ink stored in the head part is heated rapidly in a part very close to the ejection part to generate bubbles, which are intermittently ejected by the volume expansion due to the bubbles to record characters or symbols on the surface of the recording medium. Methods are being put to practical use.
【0003】このようなインクジェット記録に用いられ
るインクには、印字の乾燥性がよいこと、印字のにじみ
がないこと、種々の被記録体表面に均一に印字できるこ
と、および、多色の場合色が混じり合わないことなどの
種々の性能が要求される。The ink used for such ink jet recording has good dryness of printing, no bleeding of printing, uniform printing on various recording medium surfaces, and in the case of multiple colors Various performances such as immiscibility are required.
【0004】このため従来は、インク組成物が記録紙上
で素早く乾燥させるか、または隣接した異なる色のイン
ク間の混合を防止するために、記録物への浸透を促進す
る成分をインク組成物中に添加することが検討されてい
る。Therefore, conventionally, in order to prevent the ink composition from drying quickly on a recording paper or to prevent mixing between inks of different colors which are adjacent to each other, a component which promotes permeation into the recorded material is contained in the ink composition. It is considered to be added to.
【0005】例えば、特開平2−14260号公報に
は、インクの浸透性を促進する成分として低級アルコー
ル類を使用することが記載されている。特開昭57−5
5975号公報には、インク組成物に界面活性剤を添加
することにより、インクの表面張力を低下させて、イン
クの浸透性を向上させることが記載されている。For example, Japanese Patent Laid-Open No. 14260/1990 describes the use of lower alcohols as a component for promoting the permeability of ink. JP-A-57-5
Japanese Patent No. 5975 describes that a surfactant is added to an ink composition to reduce the surface tension of the ink and improve the permeability of the ink.
【0006】特開平7−157698号公報には、浸透
剤として1,2−アルカンジオールが記載されている。
しかしながら、この公報に具体的に開示されているイン
クは全て着色剤として染料を含むものである。Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-157698 describes 1,2-alkanediol as a penetrant.
However, all the inks specifically disclosed in this publication contain a dye as a colorant.
【0007】[0007]
【発明の概要】本発明者らは、今般、顔料を分散剤によ
り分散させてなるインク組成物であって、1,2−アル
カンジオールを含む特定の組成を有するインク組成物を
用いて印刷することにより、記録装置におけるインク吐
出ノズル近傍への析出物の付着を効果的に防止すること
ができ、安定したインク吐出を実現できることを見出し
た。また、本発明者等は、1,2−アルカンジオール
は、比較的少量の添加によりインク組成物に優れた浸透
性を付与することができるとの知見も得た。本発明はこ
れらの知見に基づくものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present inventors have now printed using an ink composition prepared by dispersing a pigment with a dispersant, the ink composition having a specific composition containing a 1,2-alkanediol. As a result, it has been found that it is possible to effectively prevent deposits from adhering to the vicinity of the ink ejection nozzles in the recording apparatus, and to realize stable ink ejection. Further, the present inventors have also found that 1,2-alkanediol can impart excellent penetrability to an ink composition by adding a relatively small amount. The present invention is based on these findings.
【0008】したがって、本発明は、記録装置における
インク吐出ノズル近傍への析出物の付着を効果的に防止
することができ、かつ優れた浸透性を有するインク組成
物の提供をその目的としている。そして、本発明による
インク組成物は、顔料と、顔料を分散させる分散剤と、
1,2−アルカンジオールと、ノニオン系界面活性剤
と、保湿剤と、主溶媒としての水と、任意成分としての
浸透促進剤とのみから実質的になるものである。そして
本発明においては、このとき前記分散剤がその酸価が7
0〜200であって、かつ、AB、ABA、またはAB
C構造を有するブロックコポリマーであり、ここで、前
記Aブロックは親水性であり、前記Bブロックは疎水性
であって、かつ、
(1) CH2=CH−R
(ただし、RはC6〜C20である置換または非置換の
アルキル基、アリール基、アラルキル基、またはアルカ
リール基である)、
(2) CH2=CH−OR1
(ただし、R1はC3〜C20である置換または非置換
のアルキル基、アリール基、アラルキル基、またはアル
カリール基である)、
(3) CH2=CH−O−C(O)−R1
(ただし、R1は上記(2)の通りである)、および
(4) CH2=CH−NR2R3
(ただし、R2およびR3は、R2とR3の両方が共に
Hであることはないことを条件として、H、C3〜C
20である置換または非置換のアルキル基、アリール
基、アラルキル基、およびアルカリール基からなる群か
ら独立して選択される)、からなる群より選択される非
アクリルモノマーを、Bブロック重量を基準として少な
くとも30重量%含んでなるものであり、さらに前記C
ブロックは任意に選択可能なものであることを特徴とす
るものである。Therefore, it is an object of the present invention to provide an ink composition which can effectively prevent deposits from adhering to the vicinity of the ink ejection nozzles of a recording apparatus and has excellent penetrability. And the ink composition according to the present invention, a pigment, a dispersant for dispersing the pigment,
It essentially consists of a 1,2-alkanediol, a nonionic surfactant, a humectant, water as a main solvent, and a penetration enhancer as an optional component. In the present invention, the dispersant has an acid value of 7 at this time.
0-200 and AB, ABA, or AB
A block copolymer having a C structure, wherein the A block is hydrophilic, the B block is hydrophobic, and (1) CH 2 ═CH—R (where R is C 6- ). C 20 is a substituted or unsubstituted alkyl group, an aryl group, an aralkyl group or alkaryl group,), (2) CH 2 = CH-oR 1 ( wherein the substituent R 1 is C 3 -C 20 Or an unsubstituted alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, or an alkaryl group), (3) CH 2 ═CH—O—C (O) —R 1 (wherein R 1 is as defined in the above (2)). And (4) CH 2 ═CH—NR 2 R 3 (wherein R 2 and R 3 are H, C, provided that neither R 2 nor R 3 are both H). 3- C
20 independently selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, and an alkaryl group), based on B block weight. As at least 30% by weight, and further C
The block is characterized by being arbitrarily selectable.
【0009】[0009]
【発明の具体的説明】インク組成物
本発明によるインク組成物は、インク組成物を用いた記
録方式に用いられる。インク組成物を用いた記録方式と
は、例えば、インクジェット記録方式、ペン等による筆
記具による記録方式、その他各種の印字方式が挙げられ
る。本発明によるインク組成物は、インクジェット記録
方法に好ましく用いられる。より好ましくは、本発明に
よるインク組成物は、電歪素子の機械的変形によりイン
ク滴を形成するインクジェットヘッドを用いたインクジ
ェット記録方法において用いられる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Ink Composition The ink composition according to the present invention is used in a recording system using the ink composition. Examples of the recording method using the ink composition include an inkjet recording method, a recording method using a writing instrument such as a pen, and various other printing methods. The ink composition according to the present invention is preferably used in an inkjet recording method. More preferably, the ink composition according to the present invention is used in an inkjet recording method using an inkjet head that forms ink droplets by mechanical deformation of an electrostrictive element.
【0010】本発明において、「のみから実質的にな
る」とは、本発明によるインク組成物が、顔料、顔料を
分散させる分散剤、1,2−アルカンジオール、ノニオ
ン系界面活性剤、保湿剤、主溶媒としての水、および、
任意成分としての浸透促進剤の各成分のみから基本的に
構成されることを意味し、かつ、2−ピロリドンのよう
な本発明には包含されない慣用の他の保湿成分は本発明
のインク組成物の成分として包含されないことを意味す
る。ただしこの場合において、一般的なインク組成物に
おいて補助的に慣用される補助成分、例えば防腐剤、p
H調整剤および酸化防止剤等のもの(詳細は後述する)
の使用を排除するものではない。したがって、2−ピロ
リドンは、本発明のインク組成物には含まれないが、例
えばインク組成物の劣化防止目的で補助的に添加される
防腐剤は含まれていてもよい。In the present invention, "consisting essentially of" means that the ink composition according to the present invention contains a pigment, a dispersant for dispersing the pigment, a 1,2-alkanediol, a nonionic surfactant, and a humectant. , Water as the main solvent, and
Other conventional moisturizing components not meant to be included in the present invention, such as 2-pyrrolidone, are meant to consist essentially of the individual components of the penetration enhancer as an optional component, and other conventional moisturizing components are not included in the ink compositions of the present invention. Means that it is not included as a component of. However, in this case, auxiliary components commonly used in general ink compositions, such as preservatives and p
H regulators and antioxidants (details will be described later)
Does not exclude the use of. Therefore, 2-pyrrolidone is not included in the ink composition of the present invention, but an antiseptic agent that is supplementarily added for the purpose of preventing deterioration of the ink composition may be included.
【0011】なお、本発明の好ましい態様においては、
インク組成物は2−ピロリドンを実質的に含まないもの
である。ここで「実質的に含まない」とは、該2−ピロ
リドンを全く含まない場合を包含することは当然とし
て、2−ピロリドンを保湿作用がインク組成物に有意に
示されない程度の量で含む場合も包含することを意味す
る。In a preferred embodiment of the present invention,
The ink composition is substantially free of 2-pyrrolidone. The term "substantially free of" as used herein naturally includes the case where the 2-pyrrolidone is not contained at all, and the case where 2-pyrrolidone is contained in such an amount that the moisturizing action is not significantly shown in the ink composition. It also means to include.
【0012】本発明のインク組成物によれば、記録ヘッ
ドの吐出ノズル近傍への析出物の付着を防止して、ノズ
ルの目詰まりを防ぎ、安定した印字品質を保持すること
ができる。すなわち、本発明によるインク組成物は、優
れたヘッド吐出安定性と目詰まり安定性を有するもので
ある。According to the ink composition of the present invention, it is possible to prevent deposits from adhering to the vicinity of the discharge nozzle of the recording head, prevent clogging of the nozzle, and maintain stable print quality. That is, the ink composition according to the present invention has excellent head ejection stability and clogging stability.
【0013】また、本発明によるインク組成物は、記録
媒体に対する優れた浸透性を示す。インク組成物の浸透
性を向上させるためには、一般的に、トリエチレングリ
コールモノブチルエーテル(TEGmBE)のような浸
透促進剤を添加することが知られている。本発明のイン
ク組成物によれば、TEGmBEのような浸透促進剤を
使用する場合に比べてより少量の1,2−アルカンジオ
ール使用量で、同等レベルのメディアへの浸透性を実現
することができる。このため、本発明にあっては、イン
ク組成物に加えられる浸透剤の量を相対的に減少させる
ことができる。これは、インク組成物中の顔料の分散状
態の安定性を向上させる上で有利であり、インク組成物
の保存安定性および信頼性を向上させることができる。
また、インク組成物において、着色剤以外の成分の添加
許容量またはインク組成物内における該成分の比率を増
加させることができるため、インク組成物の設計または
改良の観点からは有利である。さらに、本発明にあって
は、TEGmBE等の慣用の浸透促進剤に比べて、イン
ク組成物の粘度上昇をより低く抑えることができ、この
ため保湿剤の添加量を増加させることも可能となる。Further, the ink composition according to the present invention exhibits excellent penetrability into a recording medium. In order to improve the permeability of the ink composition, it is generally known to add a penetration enhancer such as triethylene glycol monobutyl ether (TEGmBE). According to the ink composition of the present invention, it is possible to achieve the same level of penetrability to media with a smaller amount of 1,2-alkanediol used as compared with the case of using a penetration enhancer such as TEGmBE. it can. Therefore, in the present invention, the amount of penetrant added to the ink composition can be relatively reduced. This is advantageous in improving the stability of the dispersed state of the pigment in the ink composition, and can improve the storage stability and reliability of the ink composition.
Further, in the ink composition, the allowable addition amount of a component other than the colorant or the ratio of the component in the ink composition can be increased, which is advantageous from the viewpoint of designing or improving the ink composition. Further, in the present invention, it is possible to suppress the increase in the viscosity of the ink composition to be lower than that of a conventional penetration enhancer such as TEGmBE, and thus it is possible to increase the amount of the moisturizing agent added. .
【0014】1,2−アルカンジオール
本発明によるインク組成物において、1,2−アルカン
ジオールは必須成分として含まれるものである。本発明
において1,2−アルカンジオールは、その炭素数が4
〜10の1,2−アルカンジオールの利用が好ましい。
1,2−アルカンジオールは二種以上を混合して添加し
てもよい。本発明の好ましい態様において、1,2−ア
ルカンジオールは、1,2−ブタンジオール、1,2−
ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,2
−ヘプタンジオール、およびそれらの混合物からなる群
より選択される。これらは、記録媒体への浸透性に優れ
ている点でより好ましい。本発明のより好ましい態様に
おいて、前記1,2−アルカンジオールは、1,2−ヘ
キサンジオール、または1,2−ペンタンジオールであ
るのが好ましく、さらに好ましくは、1,2−ヘキサン
ジオールである。 1,2-Alkanediol In the ink composition according to the present invention, 1,2-alkanediol is included as an essential component. In the present invention, 1,2-alkanediol has 4 carbon atoms.
Preference is given to using 1,2-alkanediols of 10 to 10.
Two or more kinds of 1,2-alkanediols may be mixed and added. In a preferred embodiment of the present invention, the 1,2-alkanediol is 1,2-butanediol, 1,2-alkanediol.
Pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2
-Selected from the group consisting of heptanediol, and mixtures thereof. These are more preferable because they have excellent penetrability into a recording medium. In a more preferred embodiment of the present invention, the 1,2-alkanediol is preferably 1,2-hexanediol or 1,2-pentanediol, and more preferably 1,2-hexanediol.
【0015】本発明によるインク組成物は、前記1,2
−アルカンジオールを、インク組成物全量に対して0.
5〜10重量%の範囲で含んでなることが好ましく、よ
り好ましくは、1〜5重量%の範囲で含んでなる。0.
5重量%以上であれば充分な浸透性を得ることができ、
また、10重量%以下であれば他の添加剤と合わせて印
字可能なインク粘度に調整しやすくなるので、有利であ
る。The ink composition according to the present invention comprises the above 1, 2
-Alkanediol was added in an amount of 0.
It is preferably contained in the range of 5 to 10% by weight, more preferably 1 to 5% by weight. 0.
If it is 5% by weight or more, sufficient permeability can be obtained,
Further, if it is 10% by weight or less, it becomes easy to adjust the viscosity of the printable ink together with other additives, which is advantageous.
【0016】本発明のより好ましい態様によれば、1,
2−アルカンジオールが1,2−ブタンジオールである
場合には、本発明によるインク組成物は1,2−ブタン
ジオールを3〜10重量%含んでなることが好ましく、
より好ましくは5〜10重量%含んでなる。また、1,
2−アルカンジオールが1,2−ペンタンジオールであ
る場合には、本発明によるインク組成物は1,2−ペン
タンジオールを好ましくは3〜10重量%、より好まし
くは3〜7重量%含んでなる。さらに、1,2−アルカ
ンジオールが1,2−ヘキサンジオールである場合に
は、本発明によるインク組成物は1,2−ヘキサンジオ
ールを好ましくは1〜6重量%、より好ましくは3〜5
重量%含んでなる。また、1,2−アルカンジオールが
1,2−ヘプタンジオールである場合には、本発明によ
るインク組成物は1,2−ヘプタンジオールを好ましく
は0.5〜3重量%、より好ましくは1〜2重量%含ん
でなる。According to a more preferred embodiment of the present invention,
When the 2-alkanediol is 1,2-butanediol, the ink composition according to the present invention preferably comprises 3 to 10% by weight of 1,2-butanediol,
More preferably, it comprises 5 to 10% by weight. Also, 1,
When the 2-alkanediol is 1,2-pentanediol, the ink composition according to the present invention comprises 1,2-pentanediol, preferably 3-10% by weight, more preferably 3-7% by weight. . Furthermore, when the 1,2-alkanediol is 1,2-hexanediol, the ink composition according to the present invention preferably contains 1 to 6% by weight of 1,2-hexanediol, more preferably 3 to 5%.
It comprises by weight. When the 1,2-alkanediol is 1,2-heptanediol, the ink composition according to the present invention preferably contains 1,2-heptanediol in an amount of 0.5 to 3% by weight, more preferably 1 to 3% by weight. It comprises 2% by weight.
【0017】本発明のさらに好ましい態様によれば、イ
ンク組成物は、1,2−アルカンジオールは1,2−ヘ
キサンジオールであることが好ましく、この場合該1,
2−ヘキサンジオールを1〜6重量%含んでなることが
好ましい。According to a further preferred aspect of the present invention, the ink composition preferably has a 1,2-alkanediol of 1,2-hexanediol.
It is preferable to contain 1 to 6% by weight of 2-hexanediol.
【0018】顔料
本発明によるインク組成物は着色剤として顔料を用い
る。本発明において、顔料としては、分散剤によりイン
ク組成物中に分散させることができるものである限りい
ずれの顔料も選択可能である。したがって、このような
顔料としては、記録媒体上に記録した場合にいずれの色
を発色するのものであってもよく、また、無機顔料、ま
たは有機顔料のいずれであってもよい。またこれらの混
合物であってもよい。 Pigment The ink composition according to the present invention uses a pigment as a colorant. In the present invention, any pigment can be selected as the pigment as long as it can be dispersed in the ink composition with a dispersant. Therefore, such a pigment may be any pigment that emits any color when recorded on a recording medium, and may be either an inorganic pigment or an organic pigment. It may also be a mixture of these.
【0019】無機顔料としては、酸化チタンおよび酸化
鉄に加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法な
どの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを
使用することができる。有機顔料としては、アゾ顔料
(アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレー
トアゾ顔料などを含む)、多環式顔料(例えば、フタロ
シアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラ
キノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チ
オインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン
顔料など)、染料キレート(例えば、塩基性染料型キレ
ート、酸性染料型キレートなど)、ニトロ顔料、ニトロ
ソ顔料、アニリンブラックなどを使用することができ
る。As the inorganic pigment, in addition to titanium oxide and iron oxide, carbon black produced by a known method such as a contact method, a furnace method or a thermal method can be used. As the organic pigment, azo pigment (including azo lake, insoluble azo pigment, condensed azo pigment, chelate azo pigment, etc.), polycyclic pigment (for example, phthalocyanine pigment, perylene pigment, perinone pigment, anthraquinone pigment, quinacridone pigment, dioxazine pigment, A thioindigo pigment, an isoindolinone pigment, a quinophthalone pigment, etc.), a dye chelate (for example, a basic dye type chelate, an acid dye type chelate, etc.), a nitro pigment, a nitroso pigment, aniline black and the like can be used.
【0020】本発明において使用可能な顔料としては、
具体的には、例えば、カラー系のものとして、C.I.
ピグメントイエロー1、2、3、4、5、6、7、1
0、11、12、13、14、14C、16、17、2
4、34、35、37、42、53 、55 、65、7
3、74、75、81、83、93、95、97、9
8、100、101、104、108、109、11
0、114、117、120、128、129、13
8、150、151、153、154、180等が挙げ
られる。The pigments usable in the present invention include:
Specifically, for example, as a color type, C.I. I.
Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 1
0, 11, 12, 13, 14, 14C, 16, 17, 2
4, 34, 35, 37, 42, 53, 55, 65, 7
3, 74, 75, 81, 83, 93, 95, 97, 9
8, 100, 101, 104, 108, 109, 11
0, 114, 117, 120, 128, 129, 13
8, 150, 151, 153, 154, 180 and the like.
【0021】また、C.I.ピグメントレッド1、2、
3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、1
3、14、15、16、17、18、19、21、2
2、23、30、31、32、37、38、39、4
0、48(Ca)、48(Mn)、48:2、48:
3、48:4 、49、49:1、50、51、52、
52:2、53:1、53、55、57(Ca)、5
7:1、60、60:1、63:1、63:2、64、
64:1、81、83、87、88、89、90、10
1(べんがら)、104、105、106、108(カ
ドミウムレッド)、112、114、122(キナクリ
ドンマゼンタ)、123、146、149、163、1
66、168、170、172、177、178、17
9、184、185、190、193、202、20
9、219等も挙げられる。In addition, C.I. I. Pigment Red 1, 2,
3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 1
3, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 21, 2
2, 23, 30, 31, 32, 37, 38, 39, 4
0, 48 (Ca), 48 (Mn), 48: 2, 48:
3, 48: 4, 49, 49: 1, 50, 51, 52,
52: 2, 53: 1, 53, 55, 57 (Ca), 5
7: 1, 60, 60: 1, 63: 1, 63: 2, 64,
64: 1, 81, 83, 87, 88, 89, 90, 10
1 (Bengara), 104, 105, 106, 108 (Cadmium Red), 112, 114, 122 (Quinacridone Magenta), 123, 146, 149, 163, 1
66, 168, 170, 172, 177, 178, 17
9, 184, 185, 190, 193, 202, 20
9, 219 and the like are also included.
【0022】さらに、C.I.ピグメントブルー1、
2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:
34、16、17:1、22、25、56、60、C.
I.バットブルー4、60、63、C.I.ピグメント
オレンジ5、13、16、17、36、43、51、C
.I .ピグメントグリーン1、4、7、8、10、1
7、18、36、C .I .ピグメントバイオレット1
(ローダミンレーキ)、3、5:1、16、19(キナ
クリドンレッド)、23、38等も挙げられる。Further, C.I. I. Pigment Blue 1,
2, 3, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15:
34, 16, 17: 1, 22, 25, 56, 60, C.I.
I. Bat Blue 4, 60, 63, C.I. I. Pigment Orange 5, 13, 16, 17, 36, 43, 51, C
. I. Pigment Green 1, 4, 7, 8, 10, 1
7, 18, 36, C.I. I. Pigment Violet 1
(Rhodamine lake), 3, 5: 1, 16, 19 (quinacridone red), 23, 38 and the like are also included.
【0023】本発明において使用可能な顔料としては、
黒色系のものとして例えばカーボンブラックが挙げられ
る。かかるカーボンブラックの具体例としては、三菱化
学製のNo.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.4
5、No.52、MA7、MA8、MA100、No2200B 等、コロンビア
社製のRaven5750、Raven5250、Raven5000、Raven3500、
Raven1255、Raven700 等、キャボット社製のRegal 400
R、Regal330R、Regal660R、Mogul L、Monarch700、Mona
rch 800、Monarch 880、Monarch 900、Monarch 1000、M
onarch 1100、Monarch 1300、Monarch 1400 等、およ
び、デグッサ社製のColor Black FW1、ColorBlack FW
2、Color Black FW2V、Color Black FW18、Color Black
FW200、ColorBlack S150、Color Black S160、Color B
lack S170、Printex 35、Printex U、Printex V、Print
ex 140U、Special Black 6、Special Black 5、Special
Black4A、Special Black 4 等が挙げられる。Pigments usable in the present invention include:
Examples of black type include carbon black. Specific examples of such carbon black include No. 2300, No. 900, MCF88, No. 33, No. 40, No. 4 manufactured by Mitsubishi Chemical.
5, No.52, MA7, MA8, MA100, No2200B etc., Raven5750, Raven5250, Raven5000, Raven3500, made by Colombia.
Raven1255, Raven700 etc.Regal 400 made by Cabot
R, Regal330R, Regal660R, Mogul L, Monarch700, Mona
rch 800, Monarch 880, Monarch 900, Monarch 1000, M
onarch 1100, Monarch 1300, Monarch 1400 etc., and Degussa Color Black FW1 and Color Black FW
2, Color Black FW2V, Color Black FW18, Color Black
FW200, ColorBlack S150, Color Black S160, Color B
lack S170, Printex 35, Printex U, Printex V, Print
ex 140U, Special Black 6, Special Black 5, Special
Black4A, Special Black 4 etc. are mentioned.
【0024】上記の顔料は、単独種で使用してもよく、
また上記した各群内もしくは各群間より複数種選択して
これらを組み合わせて使用してもよい。The above pigments may be used alone,
In addition, a plurality of types may be selected from within each group or between each group and used in combination.
【0025】本発明において使用される顔料の粒径は、
0.2μm以下が好ましく、さらに好ましくは0.05
〜0.15μmである。The particle size of the pigment used in the present invention is
0.2 μm or less is preferable, and more preferably 0.05
Is about 0.15 μm.
【0026】本発明のインク組成物における顔料の含有
量は、インク組成物全量に対して、0.5〜15重量%
が好ましく、より好ましくは0.75〜10重量%であ
る。The content of the pigment in the ink composition of the present invention is 0.5 to 15% by weight based on the total amount of the ink composition.
Is preferable, and more preferably 0.75 to 10% by weight.
【0027】分散剤
本発明によるインク組成物において、顔料を分散させる
分散剤は必須成分である。本発明において、顔料は該分
散剤によりインク組成物中に分散される。本発明におけ
る分散剤としては、慣用の界面活性剤の他、顔料分散液
を調製するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分
散剤を好適に使用することができる。なお、この顔料分
散液に含まれる分散剤がインク組成物の分散剤および界
面活性剤としても機能するであろうことは当業者に明ら
かであろう。より好ましい分散剤としては、高分子分散
剤、特に樹脂分散剤を使用することができる。本発明の
一つの好ましい態様によれば、前記した顔料は、分散剤
で水性媒体中に分散させて得られた顔料分散液としてイ
ンク組成物に添加されるのが好ましい。 Dispersant In the ink composition according to the present invention, a dispersant for dispersing the pigment is an essential component. In the present invention, the pigment is dispersed in the ink composition by the dispersant. As the dispersant in the present invention, in addition to a conventional surfactant, a dispersant commonly used for preparing a pigment dispersion liquid, for example, a polymer dispersant can be preferably used. It will be apparent to those skilled in the art that the dispersant contained in this pigment dispersion will also function as a dispersant and a surfactant for the ink composition. As a more preferable dispersant, a polymer dispersant, particularly a resin dispersant can be used. According to one preferred embodiment of the present invention, the above-mentioned pigment is preferably added to the ink composition as a pigment dispersion liquid obtained by dispersing the pigment in an aqueous medium.
【0028】高分子分散剤の好ましい例としては天然高
分子が挙げられる。その具体例としては、にかわ、ゼラ
チン、ガゼイン、アルブミンなどのタンパク質、アラビ
アゴム、トラガントゴムなどの天然ゴム、サボニンなど
のグルコシド、アルギン酸およびアルギン酸プロピレン
グリコールエステル、アルギン酸トリエタノールアミ
ン、アルギン酸アンモニウムなどのアルギン酸誘導体、
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース
などのセルロース誘導体などが挙げられる。Preferred examples of the polymer dispersant include natural polymers. Specific examples thereof include glue, gelatin, casein, proteins such as albumin, gum arabic, natural rubber such as gum tragacanth, glucosides such as savonine, alginic acid and propylene glycol alginate, triethanolamine alginate, and alginate derivatives such as ammonium alginate,
Examples thereof include cellulose derivatives such as methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and ethyl hydroxycellulose.
【0029】また、高分子分散剤の好ましい例として合
成高分子も挙げられる。その具体例としては、ポリビニ
ルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリ
ル酸、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、アクリ
ル酸塩−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−アク
リル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸エス
テル共重合体などのアクリル系樹脂、スチレン−アクリ
ル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチ
レン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、ス
チレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、ス
チレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸
エステル共重合体などのスチレン−アクリル樹脂、スチ
レン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸
共重合体、イソブチレン−マレイン酸樹脂、ロジン変性
マレイン酸樹脂、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合
体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、および酢
酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニ
ルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル
共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニ
ル−アクリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合体お
よびそれらの塩が挙げられる。Further, as a preferable example of the polymer dispersant, a synthetic polymer can be mentioned. Specific examples thereof include polyvinyl alcohols, polyvinyl pyrrolidones, polyacrylic acid, acrylic acid-acrylonitrile copolymers, acrylate-acrylonitrile copolymers, vinyl acetate-acrylic acid ester copolymers, acrylic acid- Acrylic resin such as acrylic ester copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid-acrylic ester copolymer, styrene-α-methylstyrene-acrylic acid copolymer Styrene-acrylic resins such as polymers, styrene-α-methylstyrene-acrylic acid-acrylic acid ester copolymers, styrene-maleic acid copolymers, styrene-maleic anhydride copolymers, isobutylene-maleic acid resins, rosins Modified maleic acid resin, vinylnaphthalene-acrylic Acid copolymer, vinyl naphthalene-maleic acid copolymer, and vinyl acetate-ethylene copolymer, vinyl acetate-fatty acid vinyl ethylene copolymer, vinyl acetate-maleic acid ester copolymer, vinyl acetate-crotonic acid copolymer Examples thereof include polymers, vinyl acetate-based copolymers such as vinyl acetate-acrylic acid copolymer, and salts thereof.
【0030】これらの中でも、スチレン−アクリル酸共
重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、アクリル酸
−アクリル酸エステル共重合体、およびスチレン−無水
マレイン酸共重合体が該分散剤として好ましい。Of these, styrene-acrylic acid copolymers, styrene-methacrylic acid copolymers, acrylic acid-acrylic acid ester copolymers, and styrene-maleic anhydride copolymers are preferable as the dispersant.
【0031】本発明のより好ましい態様によれば、分散
剤は、ブロック共重合により生成されるブロック重合体
樹脂であって、その酸価が70〜200、より好ましく
は100〜200であるものである。ここで、酸価と
は、前記ブロック重合体樹脂の1g中に含まれる遊離脂
肪酸を中和するのに要する水酸化カリウムのミリグラム
数をいう。この酸価は、共重合させるモノマー種の選択
により、調整することが可能である。このような分散剤
を選択することは、インク組成物の印刷時のブリードを
防止し、インクの速乾性を向上させる上で有利である。According to a more preferred embodiment of the present invention, the dispersant is a block polymer resin produced by block copolymerization and has an acid value of 70 to 200, more preferably 100 to 200. is there. Here, the acid value refers to the number of milligrams of potassium hydroxide required to neutralize the free fatty acid contained in 1 g of the block polymer resin. This acid value can be adjusted by selecting the monomer species to be copolymerized. Selection of such a dispersant is advantageous in preventing bleeding during printing of the ink composition and improving quick-drying property of the ink.
【0032】本発明のさらに好ましい態様によれば、分
散剤は、特開平11−269418号公報に記載の分散
剤であることが好ましい。すなわち、このような好適な
分散剤とは、AB、ABA、またはABC構造を有する
ブロックコポリマーであって、ここで、前記Aブロック
は親水性であり、Bブロックは疎水性であって、かつ、
下記(1)〜(4)からなる群より選択される非アクリ
ルモノマーを、Bブロックの重量に基づいて少なくとも
30重量%含んでなるものであり、さらにCブロックは
任意に選択可能なものである。
(1) CH2=CH−R
(但し、RはC6〜C20である置換または非置換のア
ルキル基、アリール基、アラルキル基、またはアルカリ
ール基である;なお、ここで置換とは、例えばヒドロキ
シ、アミノ、エステル、酸、アシロキシ、アミド、ニト
リル、ハロゲン、ハロアルキル、アルコキシを含む重合
プロセスを妨害しない1個または2個以上の置換基を含
有する、アルキル基、アリール基、アラルキル基、また
はアルカリール基を意味する。具体例としては、スチレ
ン、アルファ−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビ
ニルシクロヘキサン、ビニルトルエン、ビニルアニソー
ル、ビニルビフェニル、ビニル2−ノルボルネンなどが
挙げられる)、
(2) CH2=CH−OR1
(但し、R1はC3〜C20である置換または非置換の
アルキル基、アリール基、アラルキル基、またはアルカ
リール基である;なおここで置換とは、前記したとおり
であり、具体例としては、ビニルn−プロピルエーテ
ル、ビニルt−ブチルエーテル、ビニルデシルエーテ
ル、ビニルイソ−オクチルエーテル、ビニルオクタデシ
ルエーテル、ビニルフェニルエーテルなどが挙げられ
る)、
(3) CH2=CH−O−C(O)−R1
(但し、R1は上記(2)の通りである;なお具体例と
しては、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビ
ニルn−デカノエート、ビニルステアレート、ビニルラ
ウレート、ビニルベンゾエートなどが挙げられる)、お
よび
(4) CH2=CH−NR2R3
(但し、R2およびR3は、R2とR3の両方ともがH
であることはないことを条件として、H、並びにC3〜
C20である置換または非置換のアルキル基、アリール
基、アラルキル基、およびアルカリール基からなる群か
ら独立して選択される;なお、ここで置換は、前記した
とおりであり、また、この具体例としては、N−ビニル
カルバゾール、ビニルフタルイミドなどが挙げられ
る)。According to a further preferred embodiment of the present invention, the dispersant is preferably the dispersant described in JP-A No. 11-269418. That is, such a suitable dispersant is a block copolymer having an AB, ABA, or ABC structure, wherein the A block is hydrophilic, the B block is hydrophobic, and
A non-acrylic monomer selected from the group consisting of the following (1) to (4) is contained in at least 30% by weight based on the weight of the B block, and the C block can be arbitrarily selected. . (1) CH 2 ═CH—R (wherein R is a C 6 to C 20 substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group, aralkyl group, or alkaryl group; Alkyl, aryl, aralkyl groups containing one or more substituents which do not interfere with the polymerization process including, for example, hydroxy, amino, ester, acid, acyloxy, amide, nitrile, halogen, haloalkyl, alkoxy, or Alkaryl group, and specific examples thereof include styrene, alpha-methylstyrene, vinylnaphthalene, vinylcyclohexane, vinyltoluene, vinylanisole, vinylbiphenyl, vinyl2-norbornene, and the like, (2) CH 2 = CH-oR 1 (where, R 1 is C 3 -C 20 substituted or It is a substituted alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, or an alkaryl group; the substitution is as described above, and specific examples thereof include vinyl n-propyl ether, vinyl t-butyl ether, vinyl decyl ether. , Vinyl iso-octyl ether, vinyl octadecyl ether, vinyl phenyl ether, etc.), (3) CH 2 ═CH—O—C (O) —R 1 (wherein R 1 is as defined in the above (2)). Specific examples include vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl n-decanoate, vinyl stearate, vinyl laurate, vinyl benzoate, etc.), and (4) CH 2 ═CH—NR 2 R 3 (However, in R 2 and R 3 , both R 2 and R 3 are H
H and C 3 to
C 20 is independently selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, and an alkaryl group, wherein the substitution is as defined above, and Examples include N-vinylcarbazole, vinylphthalimide and the like).
【0033】前記したAB、ABA、またはABC構造
を有するブロックコポリマーにおいて、前記各文字はブ
ロックコポリマーのブロックを示す。すなわち、異なる
文字は異なるモノマー組成を有するブロックを、また同
じ文字は同じモノマー組成を有するブロックを示す。し
たがって、ABブロックコポリマーは2個のブロックが
異なるジブロックであり、また、ABAブロックコポリ
マーは3個のブロックであって、2個の異なるブロック
のみ(即ち2個のAブロックは同じである)を含むもの
である。ABCブロックコポリマーも3個のブロックを
含むが、3個のすべてのブロックが互いに異なるものを
意味する。In the block copolymer having the AB, ABA, or ABC structure described above, each of the letters indicates a block of the block copolymer. That is, different letters indicate blocks having different monomer compositions and the same letters indicate blocks having the same monomer composition. Thus, the AB block copolymer is a diblock where the two blocks are different, and the ABA block copolymer is three blocks and only two different blocks (ie, the two A blocks are the same). It includes. The ABC block copolymer also contains three blocks, meaning that all three blocks are different from each other.
【0034】また前記構造においては、いずれのブロッ
クコポリマーが使用されようともBブロックは疎水性で
あり、かつ着色剤と結合することができるものである。
またAブロックは親水性であり、かつ水性ビヒクルに可
溶なものである。第3のブロック(AブロックまたはC
ブロックのいずれか)は任意に選択可能であり、ポリマ
ーの疎水性と親水性のバランスを微調整するために使用
することができる。したがって、この第3のブロック
は、ABAのように、親水性ブロックと同じ組成を有し
てもよく、または、ABCのように、AもしくはBのい
ずれとも異なる組成を有していてもよい。なお、ここで
水性ビヒクルとは、通常、水および水溶性有機溶媒のこ
とをいう。In the above structure, the B block is hydrophobic and can bind to the colorant regardless of which block copolymer is used.
The A block is hydrophilic and soluble in an aqueous vehicle. Third block (A block or C
Any of the blocks) can be chosen arbitrarily and can be used to fine-tune the balance of polymer hydrophobicity and hydrophilicity. Thus, this third block may have the same composition as the hydrophilic block, such as ABA, or it may have a different composition than either A or B, such as ABC. The aqueous vehicle here usually means water and a water-soluble organic solvent.
【0035】疎水性ブロックのサイズは、顔料表面に効
果的な結合が生じるように充分に大きいことが必要であ
る。数平均分子量は少なくとも300、好ましくは少な
くとも500である。親水性ブロックも、安定した分散
のための立体安定化メカニズムおよび静電安定化メカニ
ズムをもたらすのに充分大きいことが必要であり、そし
て、ポリマー全体が水性ビヒクルに可溶であるように、
疎水性ブロックのサイズと均衡を保たれるいることが望
ましい。The size of the hydrophobic block must be large enough so that effective binding occurs on the pigment surface. The number average molecular weight is at least 300, preferably at least 500. The hydrophilic block also needs to be large enough to provide a steric and electrostatic stabilizing mechanism for stable dispersion, and so that the entire polymer is soluble in the aqueous vehicle,
It is desirable to be balanced with the size of the hydrophobic block.
【0036】前記疎水性ブロックとしては、他のエチレ
ン性不飽和モノマー、即ちアクリルモノマーも含有して
もよい。このようなモノマーの具体例としては、C1〜
C2 0であるアクリル酸、またはメタクリル酸のエステ
ルが含まれてもよく、例えばメチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、n−ブチルアクリレート、2−エチル
ヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、n−ブチルメタクリレート、t−ブチ
ルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレー
ト、シクロヘキシルメタクリレートなどが挙げられる。The hydrophobic block may also contain other ethylenically unsaturated monomers, ie acrylic monomers. Specific examples of such a monomer include C 1 to
C 2 0 a is acrylic acid or may be included esters of methacrylic acid, such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n- butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n- butyl methacrylate, t- Butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate and the like can be mentioned.
【0037】親水性ブロックは、エチレン性不飽和モノ
マーから調製することができる。この親水性ブロック
は、選択された水性ビヒクルに可溶性であることが必要
であり、そして親水性ブロックの全重量に基づいて、イ
オン化できるモノマーを100重量%まで、好ましくは
少なくとも50重量%含有してもよい。イオン性モノマ
ーの選択は、選択される用途に対する所望のインキのイ
オン特性による。陰イオンブロックコポリマー分散剤の
場合、イオン性モノマーは主として酸基、または酸前駆
体基を含有するモノマーである。有用なモノマーの具体
例には、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタ
コン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイ
ン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステルな
どが含まれる。The hydrophilic block can be prepared from ethylenically unsaturated monomers. This hydrophilic block needs to be soluble in the aqueous vehicle chosen and contains up to 100% by weight, preferably at least 50% by weight, of ionizable monomers, based on the total weight of the hydrophilic block. Good. The choice of ionic monomer depends on the desired ionic properties of the ink for the selected application. In the case of anionic block copolymer dispersants, the ionic monomer is primarily a monomer containing acid groups, or acid precursor groups. Specific examples of useful monomers include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, itaconic acid monoester, maleic acid, maleic acid monoester, fumaric acid, fumaric acid monoester, and the like.
【0038】陽イオンブロックコポリマー分散剤の場
合、親水性部分に好ましいイオン性モノマーはアミン含
有モノマーである。アミン基は、第一級、第二級もしく
は第三級アミン基、またはこれらの混合物であってもよ
い。アミン含有モノマーの具体例には、N,N−ジメチ
ルアミノエチルアクリレート、N,N−ジメチルアミノ
エチルメタクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル
メタクリレート、t−ブチルアミノエチルメタクリレー
ト、2−N−モルホリノエチルアクリレート、2−N−
モルホリノエチルメタクリレート、4−アミノスチレ
ン、2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、ビニル
イミダゾールなどが含まれる。In the case of cationic block copolymer dispersants, the preferred ionic monomers for the hydrophilic portion are amine containing monomers. The amine group may be a primary, secondary or tertiary amine group, or a mixture thereof. Specific examples of the amine-containing monomer include N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-diethylaminoethyl methacrylate, t-butylaminoethyl methacrylate, 2-N-morpholinoethyl acrylate, 2-N-
Morpholinoethyl methacrylate, 4-aminostyrene, 2-vinyl pyridine, 4-vinyl pyridine, vinyl imidazole and the like are included.
【0039】非イオン性の親水性モノマーまたは水溶性
モノマーを適宜使用して、疎水性/親水性バランスを微
調整し、かつブロックコポリマーの溶解特性を調整する
こともできる。これらは、疎水性ブロックもしくは親水
性ブロック、またはABCブロックコポリマーのCブロ
ックなど第三の別のブロックのいずれかへと容易に共重
合されて、所望の効果を達成することができる。有用な
具体例としては、炭素原子1〜12個のアルキル基を有
するアルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレー
トが挙げられ、例えばメチルアクリレート、メチルメタ
クリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレー
ト、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレートなど、
ならびに、アクリルアミドおよびメタクリルアミドであ
る。A nonionic hydrophilic monomer or a water-soluble monomer may be appropriately used to finely adjust the hydrophobic / hydrophilic balance and adjust the solubility property of the block copolymer. These can be readily copolymerized to either a hydrophobic block or a hydrophilic block, or to a third separate block such as the C block of an ABC block copolymer to achieve the desired effect. Useful specific examples include alkyl acrylates and alkyl methacrylates having alkyl groups of 1 to 12 carbon atoms, such as methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, etc.
And acrylamide and methacrylamide.
【0040】本発明において使用可能な分散剤としての
該ブロックコポリマーは、中間体としてマクロモノマー
を使用して、複数のブロックを同時に連続的に作ること
により効率的に製造することができる。末端の重合可能
な二重結合を有するマクロモノマーは、ブロックコポリ
マーのブロックの一つになり、そして初めに調製され
る。次いでそれを第2ブロック用に選択されたモノマー
と共重合させる。ABAおよびABCトリブロックコポ
リマーの場合、第1ブロックとして親水性マクロモノマ
ーの合成から始めるのが好ましい。ABブロックコポリ
マーの場合、疎水性マクロモノマーまたは親水性マクロ
モノマーのいずれかが合成において有効な第1段階とな
る。マクロモノマーは、フリーラジカル重合法によって
好適に調製されるものであり、このとき連鎖移動を可能
にする触媒性連鎖移動剤または有機連鎖移動剤として、
コバルト(II)およびコバルト(III)錯体が用いられる。
有機連鎖移動剤には、ダイマー、アルファ−メチルスチ
レンダイマー、および関連化合物を含んだ、硫化アリ
ル、臭化アリル、ビニル末端基を有するメタクリルレー
トオリゴマーが含まれる。The block copolymer as a dispersant usable in the present invention can be efficiently produced by simultaneously making a plurality of blocks continuously by using a macromonomer as an intermediate. The macromonomer with terminal polymerizable double bonds becomes one of the blocks of the block copolymer and is first prepared. It is then copolymerized with the monomer selected for the second block. In the case of ABA and ABC triblock copolymers, it is preferred to start with the synthesis of hydrophilic macromonomers as the first block. For AB block copolymers, either hydrophobic or hydrophilic macromonomers are the effective first step in the synthesis. The macromonomer is preferably prepared by a free radical polymerization method, and at this time, as a catalytic chain transfer agent or an organic chain transfer agent which enables chain transfer,
Cobalt (II) and cobalt (III) complexes are used.
Organic chain transfer agents include allyl sulfide, allyl bromide, methacrylate end-group-containing methacrylate oligomers including dimers, alpha-methylstyrene dimers, and related compounds.
【0041】また該ブロックコポリマーは、国際公開W
O96/15157号公報(1996年6月)に教示さ
れるようにマクロモノマーを介して合成することができ
る。本発明に有用なブロックコポリマーは、重量平均分
子量が約1,000〜50,000、好ましくは2,0
00〜20,000である。上記の方法によって調製さ
れたABブロックコポリマーは、重合性の二重結合によ
ってその末端が終結し、そしてモノマーの他の基とさら
に重合されて上記の方法における従来のフリーラジカル
重合を介してABAまたはABCブロックコポリマーを
形成する。Further, the block copolymer has the international publication W.
It can be synthesized via a macromonomer as taught in O96 / 15157 (June 1996). The block copolymers useful in the present invention have a weight average molecular weight of about 1,000 to 50,000, preferably 2,0.
It is from 00 to 20,000. The AB block copolymer prepared by the above method is terminated at its end by a polymerizable double bond and is further polymerized with other groups of the monomer to give ABA or ABA via conventional free radical polymerization in the above method. Form an ABC block copolymer.
【0042】多くの慣用の有機溶媒が、マクロモノマー
およびブロックコポリマーの両方を調製するためにその
重合媒体として使用することができる。これらには、メ
タノール、エタノール、n−プロパノールおよびイソプ
ロパノールなどのアルコール、アセトン、ブタノン、ペ
ンタノンおよびヘキサノンなどのケトン、テトラヒドロ
フラン、ジエチルエーテル、および慣用的に入手可能な
セロソルブおよびカルビトールなどのエチレングリコー
ルモノアルキルエーテル、エチレングリコールジアルキ
ルエーテル、ポリエチレングリコールモノアルキルエー
テル、およびポリエチレングリコールジアルキルエーテ
ルなどのエーテル、酢酸、プロピオン酸、および酪酸の
アルキルエステル、エチレングリコールなどのグリコー
ル、並びにこれらの混合物が含まれるが、これらに限定
されるものではない。Many conventional organic solvents can be used as the polymerization medium to prepare both macromonomers and block copolymers. These include alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol and isopropanol, ketones such as acetone, butanone, pentanone and hexanone, tetrahydrofuran, diethyl ether, and ethylene glycol monoalkyls such as commonly available cellosolve and carbitol. Ethers, ethers such as ethylene glycol dialkyl ethers, polyethylene glycol monoalkyl ethers, and polyethylene glycol dialkyl ethers, alkyl esters of acetic acid, propionic acid, and butyric acid, glycols such as ethylene glycol, and mixtures thereof are included. It is not limited.
【0043】ブロックコポリマーを水性ビヒクルに可溶
なものとするため、親水性部分にイオン性基の塩を生成
することが必要である。酸基の塩は、それらを中和剤で
中和することによって調製される。有用な塩基の具体例
としては、アルカリ金属の水酸化物(水酸化リチウム、
水酸化ナトリウム、および水酸化カリウム)、アルカリ
金属の炭酸塩および重炭酸塩(炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、重炭酸ナトリウム、および重炭酸カリウム)、
有機アミン(モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリ
メチルアミン、モルホリン、N−メチルモルホリン)、
有機アルコールアミン(N,N−ジメチルエタノールア
ミン、N−メチルジエタノールアミン、モノエタノール
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン)、アンモニウム塩(水酸化アンモニウム、水酸化テ
トラアルキルアンモニウム)、およびピリジンが挙げら
れる。陽イオンブロックコポリマー分散剤の場合、アミ
ン基は、有機酸および無機酸を含む酸で中和される。有
用な酸の具体例としては、有機酸(酢酸、プロピオン
酸、ギ酸、シュウ酸)、ヒドロキシル化酸((hydroxyla
ted acids)グリコール酸、乳酸)、ハロゲン化酸(塩化
水素酸、臭化水素酸)、および無機酸(硫酸、リン酸、
硝酸)が挙げられる。In order for the block copolymer to be soluble in the aqueous vehicle, it is necessary to produce a salt of ionic groups in the hydrophilic part. Acid group salts are prepared by neutralizing them with a neutralizing agent. Specific examples of useful bases include alkali metal hydroxides (lithium hydroxide,
Sodium hydroxide and potassium hydroxide), alkali metal carbonates and bicarbonates (sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, and potassium bicarbonate),
Organic amines (monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, morpholine, N-methylmorpholine),
Examples thereof include organic alcohol amines (N, N-dimethylethanolamine, N-methyldiethanolamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine), ammonium salts (ammonium hydroxide, tetraalkylammonium hydroxide), and pyridine. In the case of cationic block copolymer dispersants, the amine groups are neutralized with acids including organic and inorganic acids. Specific examples of useful acids include organic acids (acetic acid, propionic acid, formic acid, oxalic acid), hydroxylated acids ((hydroxyla
ted acids) glycolic acid, lactic acid), halogenated acids (hydrochloric acid, hydrobromic acid), and inorganic acids (sulfuric acid, phosphoric acid,
Nitric acid).
【0044】本発明の一つの好ましい態様によれば、顔
料に対して前記した分散剤を0.1〜2.0重量%の量
で使用することが好ましく、より好ましくは0.2〜
1.0重量%の量である。According to one preferred embodiment of the invention, it is preferred to use the dispersants mentioned above in an amount of from 0.1 to 2.0% by weight, based on the pigment, more preferably from 0.2 to.
The amount is 1.0% by weight.
【0045】ノニオン系界面活性剤
本発明によればインク組成物は、ノニオン系界面活性剤
を含んでなる。このようなノニオン系界面活性剤として
は、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルア
ミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、および、後
述するアセチレングリコール系界面活性剤等が挙げられ
る。ノニオン系界面活性剤は二種以上を混合して使用し
てもよい。 Nonionic Surfactant According to the present invention, the ink composition comprises a nonionic surfactant. Examples of such nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamide. , And acetylene glycol-based surfactants described later. Two or more kinds of nonionic surfactants may be mixed and used.
【0046】本発明の好ましい態様によれば、インク組
成物はノニオン系界面活性剤としてアセチレングリコー
ル系界面活性剤を含んでなることが好ましい。本発明に
おいて、アセチレングリコール系界面活性剤の好ましい
具体例としては、下記の式(a)で表される化合物が挙
げられる。According to a preferred embodiment of the present invention, the ink composition preferably contains an acetylene glycol-based surfactant as the nonionic surfactant. In the present invention, preferred specific examples of the acetylene glycol-based surfactant include compounds represented by the following formula (a).
【0047】[0047]
【化1】
[上記式中、0≦m+n≦50、R1*、R2*、R
3*、およびR4*は独立してアルキル基(好ましくは
炭素数1〜6のアルキル基)を表す][Chemical 1] [Wherein, 0 ≦ m + n ≦ 50, R 1 * , R 2 * , R
3 * and R 4 * independently represent an alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms).
【0048】上記の式(a)で表される化合物の中で特
に好ましくは2,4,7,9−テトラメチル−5−デシ
ン−4,7−ジオール、3,6−ジメチル−4−オクチ
ン−3,6−ジオール、3,5−ジメチル−1−ヘキシ
ン−3オールなどが挙げられる。上記の式(a)で表さ
れるアセチレングリコール系界面活性剤として市販品を
利用することも可能であり、その具体例としてはサーフ
ィノール82、104、440、465、485、また
はTG(いずれもAir Products and Chemicals.Inc.よ
り入手可能)、オルフィンSTG、オルフィンE101
0(商品名)(以上、日信化学社製)が挙げられる。こ
れらのアセチレングリコール系界面活性剤は、2種以上
を混合して使用してもよい。Among the compounds represented by the above formula (a), 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol and 3,6-dimethyl-4-octyne are particularly preferable. -3,6-diol, 3,5-dimethyl-1-hexyne-3-ol and the like can be mentioned. It is also possible to use a commercially available product as the acetylene glycol-based surfactant represented by the above formula (a), and specific examples thereof include Surfynol 82, 104, 440, 465, 485, or TG. (Available from Air Products and Chemicals. Inc.), Olfine STG, Olfine E101
0 (trade name) (above, manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.) can be mentioned. Two or more kinds of these acetylene glycol-based surfactants may be mixed and used.
【0049】ノニオン系界面活性剤の添加量はインク組
成物に対して0.1〜5重量%程度の範囲であるのが好
ましく、より好ましくは0.5〜2重量%程度の範囲で
ある。The amount of the nonionic surfactant added is preferably in the range of about 0.1 to 5% by weight, more preferably in the range of about 0.5 to 2% by weight, based on the ink composition.
【0050】保湿剤
本発明において、保湿剤は、鎖式もしくは脂環式の炭素
数1〜7である一価アルコールまたは多価アルコールで
あることが好ましく、より好ましくは、炭素数1〜5の
二価〜三価のアルコールである。本発明において保湿剤
は主として、インクの乾燥を抑制してインクジェット記
録装置の吐出ノズルでのインク固化を防止するために用
いられる。 Humectant In the present invention, the humectant is preferably a chain or alicyclic monohydric alcohol having 1 to 7 carbon atoms or polyhydric alcohol, more preferably 1 to 5 carbon atoms. It is a dihydric to trihydric alcohol. In the present invention, the humectant is mainly used for suppressing the drying of the ink and preventing the solidification of the ink at the ejection nozzle of the inkjet recording apparatus.
【0051】保湿剤は、具体的には例えば、メタノー
ル、エタノール、n−プロパノール、iso−プロパノ
ール、n−ブタノール、sec−ブタノール、tert
−ブタノール、iso−プタノール、n−ペンタノール
等の一価アルコール、グリセリン、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコ
ール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオ
ール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジ
オール、1,2,6−ヘキサントリオール、ペンタエリ
スリトール等の多価アルコールが挙げあれる。保湿剤は
二種以上を混合して添加してもよい。Specific examples of the moisturizer include methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, sec-butanol and tert.
-Butanol, iso-ptanol, monohydric alcohol such as n-pentanol, glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol,
Polyethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, thiodiglycol, hexylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexane Examples include polyhydric alcohols such as diols, 1,2,6-hexanetriol, and pentaerythritol. Two or more kinds of moisturizers may be mixed and added.
【0052】本発明のさらに好ましい態様において、保
湿剤は、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、1,4−ペンタ
ンジオール、および1,5−ペンタンジオールから選択
されるものである。In a further preferred embodiment of the present invention, the humectant is one selected from glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,4-pentanediol and 1,5-pentanediol.
【0053】これらの保湿剤は、他のインク組成物の成
分と合わせて、インク粘度が25℃において25mPa
・s以下になる添加量で加えることができる。These humectants, together with other ink composition components, have an ink viscosity of 25 mPas at 25 ° C.
-It can be added in an addition amount of s or less.
【0054】主溶媒としての水
本発明によるインク組成物において、主溶媒は水であ
る。ここで、水としては、イオン交換水、限外濾過水、
逆浸透水、蒸留水などの純水、もしくは超純水が好まし
く使用することができる。また、紫外線照射、過酸化水
素の添加により殺菌した水を用いることで、長期保存に
際しカビ、バクテリアなどの発生を防止できるので好ま
しい。 Water as Main Solvent In the ink composition according to the present invention, the main solvent is water. Here, as water, ion-exchanged water, ultrafiltered water,
Pure water such as reverse osmosis water and distilled water, or ultrapure water can be preferably used. In addition, it is preferable to use water sterilized by irradiation with ultraviolet rays and addition of hydrogen peroxide because it is possible to prevent the generation of mold, bacteria and the like during long-term storage.
【0055】浸透促進剤
本発明によるインク組成物は、任意成分として浸透促進
剤を含むものであってもよい。ことができる。本発明の
好ましい態様においては、浸透促進剤はグリコールモノ
エーテルである。ここで、グリコールモノエーテルは、
モノおよびポリエチレングリコール、モノおよびポリプ
ロピレングリコール等のグリコール類のモノエーテル化
合物より選択されるものであって、下記式(α)で表さ
れる化合物より選択されるものである。
Ra−O−[CxH2x−O]y−H (α)
[前記式中、Raは炭素数1〜6のアルキル基、フェニ
ル基、またはベンジル基、好ましくは、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、またはブチル基、より好ましくはn
−ブチル基であり、xは1〜3、好ましくは2または3
であり、yは1〜4、好ましくは1〜3である]。 Penetration Promoter The ink composition according to the present invention may contain a penetration promoter as an optional component. be able to. In a preferred aspect of the invention, the penetration enhancer is a glycol monoether. Here, glycol monoether is
The compounds are selected from monoether compounds of glycols such as mono and polyethylene glycols and mono and polypropylene glycols, and are selected from compounds represented by the following formula (α). R a -O- [C x H 2x -O] y -H (α) [ In the formula, R a is an alkyl group, a phenyl group having 1 to 6 carbon atoms or a benzyl group, preferably a methyl group, ethyl Group, propyl group, or butyl group, more preferably n
A butyl group, x is 1-3, preferably 2 or 3.
And y is 1 to 4, preferably 1 to 3].
【0056】本発明における浸透促進剤は、具体的には
例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノ−n−プロピルエーテ
ル、エチレングリコールモノ−iso−プロピルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノ−iso−プロピルエー
テル、エチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、
エチレングリコールモノ−t−ブチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノ−n−ブチルエーテル、トリエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノ
−n−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−t
−ブチルエーテル、1−メチル−1−メトキシブタノー
ル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピ
レングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノ−t−ブチルエーテル、プロピレングリコール
モノ−n−プロピルエーテル、プロピレングリコールモ
ノ−iso−プロピルエーテル、プロピレングリコール
モノ−n−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモ
ノ−n−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ
メチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエ
ーテル、ジプロピレングリコールモノ−n−プロピルエ
ーテル、ジプロピレングリコールモノ−iso−プロピ
ルエーテルが挙げられる。Specific examples of the penetration enhancer in the present invention include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono-n-propyl ether, Ethylene glycol mono-iso-propyl ether, diethylene glycol mono-iso-propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether,
Ethylene glycol mono-t-butyl ether, diethylene glycol mono-n-butyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol mono-t
-Butyl ether, 1-methyl-1-methoxybutanol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono-t-butyl ether, propylene glycol mono-n-propyl ether, propylene glycol mono-iso-propyl ether, propylene Examples include glycol mono-n-butyl ether, dipropylene glycol mono-n-butyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol mono-n-propyl ether, dipropylene glycol mono-iso-propyl ether. To be
【0057】このうち、エチレングリコールモノ−n−
ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−n−ブチ
ルエーテル、トリエチレングリコールモノ−n−ブチル
エーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、
またはジプロピレングリコールモノブチルエーテルは、
1,2−アルカンジオールとの相溶性が高いので、好ま
しい。Of these, ethylene glycol mono-n-
Butyl ether, diethylene glycol mono-n-butyl ether, triethylene glycol mono-n-butyl ether, propylene glycol monobutyl ether,
Or dipropylene glycol monobutyl ether,
It is preferable because it has high compatibility with 1,2-alkanediol.
【0058】このようにインク組成物においては、1,
2−アルカンジオールとグリコールモノエーテルとを組
み合わせることにより、1,2−アルカンジオール単体
を用いる場合に比べて、より少ない添加量で同等の浸透
性をインク組成物に付与することができる。また、イン
クジェット印刷装置の吐出ノズルに対するインクの濡れ
を低減させることができる。さらに、1,2−アルカン
ジオールの添加によって生じることがある吐出ノズルへ
のインク付着は、グリコールモノエーテルをさらに添加
することことによって、効果的に防止できる。そのため
インク組成物は、上述の添加量低減の効果と相まって、
インクジェット記録装置の吐出ノズルへのインク付着を
効果的に防止することができ、また、高い印字安定性を
確保することができる。As described above, in the ink composition,
By combining the 2-alkanediol and the glycol monoether, it is possible to impart the same permeability to the ink composition with a smaller addition amount as compared with the case of using the 1,2-alkanediol alone. In addition, it is possible to reduce the wetting of the ink to the ejection nozzles of the inkjet printing apparatus. Furthermore, ink adhesion to the ejection nozzle, which may occur due to the addition of 1,2-alkanediol, can be effectively prevented by further adding glycol monoether. Therefore, the ink composition, combined with the effect of reducing the addition amount described above,
It is possible to effectively prevent ink from adhering to the ejection nozzles of the inkjet recording apparatus, and it is possible to ensure high printing stability.
【0059】本発明において、浸透促進剤としてグリコ
ールモノエーテルを添加する場合には、グリコールモノ
エーテルは、インク組成物に対して、0.25〜10重
量%の範囲の量添加することが好ましく、より好ましく
は3〜10重量%の範囲の量である。上記範囲内である
と、インク組成物は十分な浸透性を得ることができ、ま
た、他の添加剤と合わせて印字可能なインク粘度にイン
ク組成物の粘度を調整することができる。In the present invention, when a glycol monoether is added as a penetration enhancer, the glycol monoether is preferably added in an amount of 0.25 to 10% by weight based on the ink composition, More preferably, the amount is in the range of 3 to 10% by weight. Within the above range, the ink composition can obtain sufficient penetrability, and the viscosity of the ink composition can be adjusted to a printable ink viscosity in combination with other additives.
【0060】また本発明において、インク組成物中にお
けるグリコールモノエーテルと1,2−アルカンジオー
ルとの比率(重量比)は、1:5〜5:1の範囲である
ことが好ましく、より好ましくは1:2〜2:1の範囲
の重量比である。このような範囲内であることは、1,
2−アルカンジオールの添加量を低減させる観点から有
利である。In the present invention, the ratio (weight ratio) of glycol monoether to 1,2-alkanediol in the ink composition is preferably in the range of 1: 5 to 5: 1, more preferably The weight ratio is in the range of 1: 2 to 2: 1. Within such a range, 1,
This is advantageous from the viewpoint of reducing the amount of 2-alkanediol added.
【0061】補助成分
本発明におけるインク組成物は、顔料、顔料を分散させ
る分散剤、1,2−アルカンジオール、ノニオン系界面
活性剤、保湿剤、主溶媒としての水、および、任意成分
としての浸透促進剤の上記のような各成分のみから基本
的に構成されるものであるが、このような場合であって
も、前記したように、一般的なインク組成物において補
助的に慣用される補助成分をさらに含むことができる。
このような補助成分としては、例えば、ノズルの目詰ま
り防止剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、導電率
調整剤、pH調整剤、溶解助剤、粘度調整剤、表面張力
調整剤、酸素吸収剤などが挙げられる。 Auxiliary component The ink composition of the present invention comprises a pigment, a dispersant for dispersing the pigment, a 1,2-alkanediol, a nonionic surfactant, a humectant, water as a main solvent, and an optional component. Although it is basically composed of only the above-mentioned respective components of the penetration enhancer, even in such a case, as described above, it is supplementarily used in a general ink composition. Auxiliary components can also be included.
Such auxiliary components include, for example, nozzle clogging preventive agents, preservatives, antioxidants, ultraviolet absorbers, conductivity adjusters, pH adjusters, dissolution aids, viscosity adjusters, surface tension adjusters, Examples include oxygen absorbers.
【0062】防腐剤の例としては、安息香酸ナトリウ
ム、ペンタクロロフェノールナトリウム、2−ピリジン
チオール−1−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナト
リウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、1,2−ジベンゾチ
アゾリン−3−オン(ICI社のプロキセルCRL、プ
ロキセルBDN、プロキセルGXL、プロキセルXL−
2、プロキセルTN)などが挙げられる。Examples of preservatives include sodium benzoate, sodium pentachlorophenol, sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, sodium sorbate, sodium dehydroacetate, 1,2-dibenzothiazolin-3-one (ICI company). Proxel CRL, Proxel BDN, Proxel GXL, Proxel XL-
2, Proxel TN) and the like.
【0063】また、pH調整剤、溶解助剤、または酸化
防止剤の例としては、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのア
ミン類およびそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化
ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化ア
ンモニウム、四級アンモニウム水酸化物(テトラメチル
アンモニウムなど)、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるい
はアロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネー
ト類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチル
ビウレットなどのビウレット類など、L−アスコルビン
酸およびその塩を挙げることができる。Examples of pH adjusters, solubilizers, or antioxidants include amines such as diethanolamine, triethanolamine, propanolamine, morpholine and their modified products, potassium hydroxide, sodium hydroxide, Inorganic salts such as lithium hydroxide, ammonium hydroxide, quaternary ammonium hydroxide (tetramethylammonium, etc.), potassium carbonate, sodium carbonate,
Examples thereof include L-ascorbic acid and salts thereof, such as carbonates such as lithium carbonate and other phosphates, alohanates such as alohanate and methylallohanate, biurets such as biuret, dimethylbiuret, and tetramethylbiuret.
【0064】本発明においてこれらの補助成分は、各群
内および各群間において複数種選択し、混合して添加し
てもよい。In the present invention, a plurality of these auxiliary components may be selected in each group and between each group, and mixed and added.
【0065】なお、本発明によるインク組成物の表面張
力は、20〜50mN/m範囲程度であり、好ましくは
25〜40mN/m範囲程度が好ましい。The surface tension of the ink composition according to the present invention is about 20 to 50 mN / m, preferably about 25 to 40 mN / m.
【0066】本発明によるインク組成物は、前記成分を
慣用の適当な方法で分散し、混合することによって製造
することができる。好ましくは有機溶剤および揮発性の
成分を除いた混合物を適当な分散機(例えは、ボールミ
ル、ロールミル、サンドミル、アトライター、アジテー
ターミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、ジェッ
トミル、オングミル、超音波ホモジナイザー等)で混合
し、均質な組成物としてから有機溶剤および揮発性の成
分を添加するのが好ましい。その後、粗大粒子および異
物を除去する為に、金属フィルター、メンブレンフィル
ター等を用いた減圧および加圧濾過や遠心分離を行うの
が好ましい。The ink composition according to the present invention can be produced by dispersing and mixing the above-mentioned components by a conventional and appropriate method. A suitable disperser is preferably used for the mixture excluding the organic solvent and volatile components (eg, ball mill, roll mill, sand mill, attritor, agitator mill, Henschel mixer, colloid mill, jet mill, ong mill, ultrasonic homogenizer, etc.). It is preferable that the organic solvent and the volatile component are added after the above-mentioned mixing is carried out to obtain a homogeneous composition. Then, in order to remove coarse particles and foreign substances, it is preferable to carry out pressure reduction and pressure filtration using a metal filter, a membrane filter or the like, or centrifugation.
【0067】記録方法
本発明によれば、前記インク組成物を記録媒体に付着さ
せて印字を行う記録方法が提供される。ここで、インク
組成物を用いる前記記録方法としては、例えば、インク
ジェット記録方法、スクリーン印刷、ペン等による筆記
具による記録方法、その他各種の印刷方法が挙げられ
る。 Recording Method According to the present invention, there is provided a recording method in which the ink composition is attached to a recording medium to perform printing. Examples of the recording method using the ink composition include an inkjet recording method, screen printing, a recording method with a writing instrument such as a pen, and various other printing methods.
【0068】本発明の好ましい態様によれば、本発明に
よるインク組成物の液滴を吐出し該液滴を記録媒体に付
着させて印刷を行うインクジェット記録方法が提供され
る。本発明において、インクジェット記録方法は、イン
ク組成物を微細なノズルより液滴として吐出して、その
液滴を記録媒体に付着させる方式であれば、いかなる方
法も使用することができる。このような方法としては、
例えば、電歪素子の応答による機構のインクジェットヘ
ッドを用いた方法、すなわちインク液に電歪素子で圧力
と印刷情報信号を同時に加え、機械的変形によりインク
滴を噴射し形成させる方法、熱エネルギーの作用により
インク液を急激に体積膨張させる方法、静電吸引方式の
方法、および、小型ポンプでインク液に圧力を加え、ノ
ズルを水晶振動子等で機械的に振動させることにより、
強制的にインク滴を噴射させる方法等が挙げられる。本
発明のより好ましい態様によれば、本発明によるインク
ジェット記録方法は、電歪素子の機械的変形によりイン
ク滴を形成するインクジェットヘッドを用いた方法であ
る。According to a preferred embodiment of the present invention, there is provided an ink jet recording method in which droplets of the ink composition according to the present invention are ejected and the droplets are attached to a recording medium for printing. In the present invention, any method can be used for the ink jet recording method as long as it is a method of ejecting the ink composition as droplets from a fine nozzle and adhering the droplets to the recording medium. As a method like this,
For example, a method using an inkjet head having a mechanism based on the response of an electrostrictive element, that is, a method in which pressure and a print information signal are simultaneously applied to an ink liquid by an electrostrictive element and an ink droplet is ejected by mechanical deformation to form ink By a method of rapidly expanding the ink liquid by the action, a method of an electrostatic suction method, and applying a pressure to the ink liquid with a small pump, and mechanically vibrating the nozzle with a crystal oscillator or the like,
For example, a method of forcibly ejecting ink droplets may be used. According to a more preferable aspect of the present invention, the inkjet recording method according to the present invention is a method using an inkjet head that forms ink droplets by mechanical deformation of an electrostrictive element.
【0069】さらに本発明によれば、前記の記録方法に
より記録された記録物も提供される。Further, according to the present invention, a recorded matter recorded by the above-mentioned recording method is also provided.
【0070】[0070]
【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、これらは本発明の範囲を限定するものではな
い。The present invention will be described in detail below with reference to examples, but these do not limit the scope of the present invention.
【0071】分散剤の調製
顔料を分散させる分散剤αおよびβを下記のようにして
調製した。なお、これらの分散剤の調製は特開平11−
269418号公報に記載の手順に従ったものである。 Preparation of Dispersant Dispersants α and β for dispersing the pigment were prepared as follows. The preparation of these dispersants is described in JP-A-11-
This is according to the procedure described in Japanese Patent No. 269418.
【0072】分散剤α: t-ブチルスチレン/スチレン
//メタクリル酸(27/18//55重量%)ブロッ
クコポリマー
まず下記の成分を用意し、下記のようにしてマクロモノ
マーaを調製した。
成 分 重量(グラム)
部分1: メタノール 233.4
イソプロパノール 120.3
部分2: メタクリル酸モノマー 238.1
メタノール 39.3
部分3: イソフ゜ロヒ゜ル-ヒ゛ス(ホ゛ロンシ゛クロロメチルク゛リオキシマト)
コハ゛ルト(III)塩 0.143
2,2'-アソ゛ヒ゛ス(2,2-シ゛メチルハ゛レロニトリル)
(Vazo(商標、DuPont社製)) 6.52
アセトン 87.2 Dispersant α: t-butylstyrene / styrene
// Methacrylic acid (27/18 // 55% by weight) block
Copolymer First, the following components were prepared, and macromonomer a was prepared as follows. Ingredient Weight (grams) Part 1: Methanol 233.4 Isopropanol 120.3 Part 2: Methacrylic acid monomer 238.1 Methanol 39.3 Part 3: Isopropropyl-bis (boronyl chloromethyl glyoxymat) cobalt (III) salt 0 .143 2,2'-Azovice (2,2-Dimethylvaleronitrile) (Vazo (trademark, manufactured by DuPont)) 6.52 Acetone 87.2
【0073】部分1の混合物を、温度計、スターラー、
追加の漏斗、還流冷却器、および反応物を覆う窒素ブラ
ンケットを維持するための手段が取り付けられた2リッ
トルのフラスコに充填した。混合物を還流温度に加熱
し、そして約20分間還流した。この反応混合物を還流
温度に保持しながら、部分2および3を同時に添加し
た。部分2の添加は4時間かけて終了させ、そして部分
3の添加は4時間半かけて終了させた。還流をさらに2
時間続け、そして溶液を室温に冷却して、マクロモノマ
ー溶液aを得た。Mix the mixture of Part 1 with a thermometer, stirrer,
A 2 liter flask equipped with an additional funnel, reflux condenser, and means to maintain a nitrogen blanket over the reaction was charged. The mixture was heated to reflux temperature and refluxed for about 20 minutes. Portions 2 and 3 were added simultaneously while maintaining the reaction mixture at reflux temperature. The addition of Part 2 was completed in 4 hours and the addition of Part 3 was completed in 4 and a half hours. 2 more reflux
Continued for a time, and the solution was cooled to room temperature to obtain macromonomer solution a.
【0074】次に、得られたマクロモノマーaに加え
て、さらに下記の成分を用意し、分散剤αの調製を下記
の手順で行った。
成 分 重量(グラム)
部分1a: マクロモノマーa 152.4
2−ピロリドン 40.0
部分2a: Lupersol 11(t-フ゛チルヘ゜ルオキシヒ゛ハ゜レート)
(Elf Arochem North America社製) 0.67
アセトン 10.0
部分3a: 1−ブチルスチレン 27.0
スチレン 18.0
部分4a: Lupersol 11 2.67
アセトン 20.0
部分5a: Lupersol 11 0.67
アセトン 10.0 Next, in addition to the obtained macromonomer a, the following components were further prepared, and the dispersant α was prepared by the following procedure. Component Weight (gram) Part 1a: Macromonomer a 152.4 2-Pyrrolidone 40.0 Part 2a: Lupersol 11 (t-butyl peroxypropylate) (manufactured by Elf Arochem North America) 0.67 Acetone 10.0 Part 3a: 1-butylstyrene 27.0 styrene 18.0 Part 4a: Lupersol 11 2.67 Acetone 20.0 Part 5a: Lupersol 11 0.67 Acetone 10.0
【0075】部分1aの混合物を、温度計、スターラ
ー、追加漏斗、還流冷却器、および反応混合物を覆う窒
素ブランケットを維持するための手段が取り付けられた
500mLのフラスコに充填した。混合物を還流温度に
加熱し、そして約10分間還流した。部分2aの溶液を
添加した。続いて、反応混合物を還流温度に保持しなが
ら、部分3aおよび4aを同時に添加した。部分3aお
よび4aの添加は3時間かけて終了させた。この反応混
合物を1時間還流し、その後、部分5aの溶液を添加し
た。次いでその反応混合物をさらに1時間還流した。揮
発物約117gが回収されるまで混合物を蒸留し、そし
て2−ピロリドンを75.0g添加して、41.8%の
ポリマー溶液(分散剤α)239.0gを得た。The mixture of Part 1a was charged to a 500 mL flask equipped with a thermometer, stirrer, additional funnel, reflux condenser, and means for maintaining a nitrogen blanket over the reaction mixture. The mixture was heated to reflux temperature and refluxed for about 10 minutes. The solution of part 2a was added. Subsequently, portions 3a and 4a were added simultaneously while maintaining the reaction mixture at reflux temperature. The addition of Portions 3a and 4a was completed over 3 hours. The reaction mixture was refluxed for 1 hour and then the solution of part 5a was added. The reaction mixture was then refluxed for another hour. The mixture was distilled until about 117 g of volatiles were collected and 75.0 g of 2-pyrrolidone was added to give 239.0 g of 41.8% polymer solution (dispersant α).
【0076】分散剤β: スチレン/メチルメタクリレ
ート//メタクリル酸(25.0/29.2//45.
8重量%)ブロックコポリマー
下記の成分を用意して、分散剤βの調製を下記の手順で
行った。
成 分 重量(グラム)
部分1b: マクロモノマーa 152.4
2−ピロリドン 40.0
部分2b: Lupersol 11 0.67
アセトン 10.0
部分3b: スチレン 30.0
スチレンメタクリレート 35.0
部分4b: Lupersol 11 2.67
アセトン 20.0
部分5b: Lupersol 11 0.67
アセトン 10.0 Dispersant β: Styrene / methyl methacrylate
Methacrylic acid (25.0 / 29.2 // 45.
8 wt%) Block Copolymer The following components were prepared and the dispersant β was prepared by the following procedure. Component Weight (grams) Part 1b: Macromonomer a 152.4 2-Pyrrolidone 40.0 Part 2b: Lupersol 11 0.67 Acetone 10.0 Part 3b: Styrene 30.0 Styrene methacrylate 35.0 Part 4b: Lupersol 11 2.67 Acetone 20.0 Portion 5b: Lupersol 11 0.67 Acetone 10.0
【0077】上記部分1b〜5bを用いて、分散剤αの
場合と同様の手順を行って、44.0%のポリマー溶液
(分散剤β)270gを得た。Using the above parts 1b to 5b, the same procedure as in the case of the dispersant α was carried out to obtain 270 g of a 44.0% polymer solution (dispersant β).
【0078】インク組成物の調製
前記のようにして得られた分散剤αおよびβを使用し
て、下記のようなインク組成物1〜9を調製した。インク組成物1
イエロー顔料としてC.I.ピグメントイエロー74を
100g、分散剤αを150g、水酸化カリウムを6
g、および水を250g混合して、ジルコニアビーズに
よるボールミルにより10時間分散処理を行った。得ら
れた分散原液を孔径約8μmのメンブランフィルタ(日
本ミリポア・リミテッド製)で濾過して粗大粒子を除
き、水により顔料濃度10重量%になるまで濾液を希釈
して、イエロー顔料分散液1を調製した。得られたイエ
ロー顔料分散液1を30g、グリセリンを15g、1,
2−ペンタンジオールを10g、およびオルフィンE1
010を1g混合して、さらに超純水を加えて全量を1
00gとした。さらにpH調整剤としてトリエタノール
アミンを用いてこの混合液をpH9.5に調整し、2時
間攪拌した後、孔径約1.2μmのメンブランフィルタ
(日本ミリポア・リミテッド製)によりこの混合液を濾
過して、インク組成物1を調製した。Preparation of Ink Compositions Using the dispersants α and β obtained as described above, the following ink compositions 1 to 9 were prepared. Ink Composition 1 As a yellow pigment, C.I. I. Pigment Yellow 74 100 g, dispersant α 150 g, potassium hydroxide 6
g and 250 g of water were mixed, and a dispersion treatment was performed for 10 hours by a ball mill using zirconia beads. The resulting dispersion stock solution is filtered through a membrane filter (manufactured by Nippon Millipore Limited) having a pore size of about 8 μm to remove coarse particles, and the filtrate is diluted with water to a pigment concentration of 10% by weight to obtain a yellow pigment dispersion liquid 1. Prepared. 30 g of the obtained yellow pigment dispersion liquid 1, 15 g of glycerin, 1,
10 g of 2-pentanediol and Olfine E1
1g of 010 was mixed, and then ultrapure water was added to bring the total amount to 1
It was set to 00 g. Furthermore, this mixed solution was adjusted to pH 9.5 by using triethanolamine as a pH adjuster, stirred for 2 hours, and then filtered with a membrane filter (manufactured by Japan Millipore Limited) having a pore size of about 1.2 μm. Ink Composition 1 was prepared.
【0079】インク組成物2
シアン顔料としてC.I.ピグメントブルー15:3を
100g、分散剤αを100g、水酸化カリウムを4.
5g、および水を250g混合して、ジルコニアビーズ
によるボールミルにて10時間分散処理を行った。得ら
れた分散原液を孔径約8μmのメンブランフィルタ(日
本ミリポア・リミテッド製)で濾過して粗大粒子を除
き、水で顔料濃度10重量%になるまで濾液を希釈し
て、シアン顔料分散液2を調製した。得られたシアン顔
料分散液2を30g、グリセリンを10g、ジエチレン
グリコールを5g、1,2−ヘキサンジオールを1g、
およびオルフィンSTGを1g混合して、さらに超純水
を加えて全量を100gとした。さらにpH調整剤とし
てトリエタノールアミンを用いてこの混合液をpH9.
5に調整し、2時間攪拌した後、孔径約1.2μmのメ
ンブランフィルタ(日本ミリポア・リミテッド製)によ
り濾過して、インク組成物2を調製した。 Ink composition 2 C.I. I. Pigment Blue 15: 3 100 g, dispersant α 100 g, and potassium hydroxide 4.
5 g and 250 g of water were mixed, and dispersion treatment was performed for 10 hours by a ball mill using zirconia beads. The resulting dispersion stock solution is filtered through a membrane filter (manufactured by Japan Millipore Limited) having a pore size of about 8 μm to remove coarse particles, and the filtrate is diluted with water until the pigment concentration becomes 10% by weight to obtain a cyan pigment dispersion liquid 2. Prepared. 30 g of the obtained cyan pigment dispersion 2, 10 g of glycerin, 5 g of diethylene glycol, 1 g of 1,2-hexanediol,
Further, 1 g of Olfine STG was mixed, and ultrapure water was further added to bring the total amount to 100 g. Further, using triethanolamine as a pH adjuster, the mixed solution was adjusted to pH 9.
After adjusting to 5, the mixture was stirred for 2 hours, and then filtered through a membrane filter (manufactured by Japan Millipore Limited) having a pore size of about 1.2 μm to prepare ink composition 2.
【0080】インク組成物3
シアン顔料としてC.I.ピグメントブルー15:3を
100g、分散剤αを100g、水酸化カリウムを4.
5g、および水を250g混合して、ジルコニアビーズ
によるボールミルにて10時間分散処理を行った。得ら
れた分散原液を孔径約8μmのメンブランフィルタ(日
本ミリポア・リミテッド製)で濾過して粗大粒子を除
き、水で顔料濃度10重量%になるまで濾液を希釈し
て、シアン顔料分散液3を調製した。得られたシアン顔
料分散液3を30g、グリセリンを10g、ジエチレン
グリコールを5g、1,2−ヘキサンジオールを6g、
およびオルフィンE1010を1g混合して、さらに超
純水を加えて全量を100gとした。さらにpH調整剤
としてトリエタノールアミンを用いてこの混合液をpH
9.5に調整し、2時間攪拌した後、孔径約1.2μm
のメンブランフィルタ(日本ミリポア・リミテッド製)
により濾過して、インク組成物3を調製した。 Ink Composition 3 As a cyan pigment, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 100 g, dispersant α 100 g, and potassium hydroxide 4.
5 g and 250 g of water were mixed, and dispersion treatment was performed for 10 hours by a ball mill using zirconia beads. The resulting dispersion stock solution was filtered through a membrane filter (manufactured by Japan Millipore Limited) having a pore size of about 8 μm to remove coarse particles, and the filtrate was diluted with water to a pigment concentration of 10% by weight to obtain a cyan pigment dispersion liquid 3. Prepared. 30 g of the obtained cyan pigment dispersion 3, 10 g of glycerin, 5 g of diethylene glycol, 6 g of 1,2-hexanediol,
1 g of Olfine E1010 was mixed, and ultrapure water was further added to make the total amount 100 g. Furthermore, using triethanolamine as a pH adjuster,
After adjusting to 9.5 and stirring for 2 hours, the pore size is about 1.2 μm
Membrane Filter (Millipore Japan Limited)
And filtered to prepare Ink Composition 3.
【0081】インク組成物4
イエロー顔料としてC.I.ピグメントイエロー128
を100g、分散剤βを150g、水酸化カリウムを6
g、および水を250g混合して、ジルコニアビーズに
よるボールミルにより10時間分散処理を行った。得ら
れた分散原液を孔径約8μmのメンブランフィルタ(日
本ミリポア・リミテッド製)で濾過して粗大粒子を除
き、水により顔料濃度10重量%になるまで濾液を希釈
して、イエロー顔料分散液4を調製した。得られたイエ
ロー顔料分散液4を30g、グリセリンを15g、1,
2−ヘキサンジオールを3g、およびオルフィンE10
10を1g混合して、さらに超純水を加えて全量を10
0gとした。さらにpH調整剤としてトリエタノールア
ミンを用いてこの混合液をpH9.5に調整し、2時間
攪拌した後、孔径約1.2μmのメンブランフィルタ
(日本ミリポア・リミテッド製)によりこの混合液を濾
過して、インク組成物4を調製した。 Ink Composition 4 As a yellow pigment, C.I. I. Pigment Yellow 128
100 g, dispersant β 150 g, potassium hydroxide 6
g and 250 g of water were mixed, and a dispersion treatment was performed for 10 hours by a ball mill using zirconia beads. The resulting dispersion stock solution was filtered through a membrane filter (manufactured by Japan Millipore Limited) having a pore size of about 8 μm to remove coarse particles, and the filtrate was diluted with water to a pigment concentration of 10% by weight to obtain a yellow pigment dispersion liquid 4. Prepared. 30 g of the obtained yellow pigment dispersion liquid 4 and 15 g of glycerin 1,
3 g of 2-hexanediol and Olfine E10
1g of 10 was mixed and ultrapure water was added to bring the total amount to 10
It was set to 0 g. Furthermore, this mixed solution was adjusted to pH 9.5 by using triethanolamine as a pH adjuster, stirred for 2 hours, and then filtered with a membrane filter (manufactured by Japan Millipore Limited) having a pore size of about 1.2 μm. Ink Composition 4 was thus prepared.
【0082】インク組成物5
顔料としてC.I.ピグメントレッド122を100
g、分散剤βを150g、水酸化カリウムを6g、およ
び水を250g混合して、ジルコニアビーズによるボー
ルミルにより10時間分散処理を行った。得られた分散
原液を孔径約8μmのメンブランフィルタ(日本ミリポ
ア・リミテッド製)で濾過して粗大粒子を除き、水によ
り顔料濃度10重量%になるまで濾液を希釈して、マゼ
ンタ顔料分散液5を調製した。得られたマゼンタ顔料分
散液5を30g、グリセリンを15g、1,2−ヘプタ
ンジオールを0.5g、およびオルフィンE1010を
1g混合して、さらに超純水を加えて全量を100gと
した。さらにpH調整剤としてトリエタノールアミンを
用いてこの混合液をpH9.5に調整し、2時間攪拌し
た後、孔径約1.2μmのメンブランフィルタ(日本ミ
リポア・リミテッド製)により濾過して、インク組成物
5を調製した。 Ink Composition 5 As a pigment, C.I. I. Pigment Red 122 100
g, 150 g of dispersant β, 6 g of potassium hydroxide, and 250 g of water were mixed, and a dispersion treatment was performed for 10 hours by a ball mill using zirconia beads. The resulting dispersion stock solution is filtered through a membrane filter (manufactured by Japan Millipore Limited) having a pore size of about 8 μm to remove coarse particles, and the filtrate is diluted with water until the pigment concentration becomes 10% by weight, to obtain a magenta pigment dispersion liquid 5. Prepared. 30 g of the obtained magenta pigment dispersion 5, 15 g of glycerin, 0.5 g of 1,2-heptanediol and 1 g of Olfine E1010 were mixed, and ultrapure water was added to make the total amount 100 g. Furthermore, the pH of this mixed solution was adjusted to 9.5 using triethanolamine as a pH adjuster, stirred for 2 hours, and then filtered through a membrane filter (manufactured by Japan Millipore Limited) having a pore size of about 1.2 μm to prepare an ink composition. Item 5 was prepared.
【0083】インク組成物6
インク組成物4の場合と同様にして、イエロー顔料分散
液6を調製した。得られたイエロー顔料分散液6を30
g、グリセリンを15g、1,2−ヘキサンジオールを
3g、オルフィンE1010を0.5g、およびオルフ
ィンSTGを0.8g混合して、さらに超純水を加えて
全量を100gとした。さらにpH調整剤としてトリエ
タノールアミンを用いてこの混合液をpH9.5に調整
し、2時間攪拌した後、孔径約1.2μmのメンブラン
フィルタ(日本ミリポア・リミテッド製)によりこの混
合液を濾過して、インク組成物6を調製した。 Ink Composition 6 In the same manner as in Ink Composition 4, Yellow Pigment Dispersion Liquid 6 was prepared. The obtained Yellow Pigment Dispersion Liquid 6 was added to 30
g, 15 g of glycerin, 3 g of 1,2-hexanediol, 0.5 g of Olfine E1010 and 0.8 g of Olfine STG, and ultrapure water was added to make the total amount 100 g. Furthermore, this mixed solution was adjusted to pH 9.5 by using triethanolamine as a pH adjuster, stirred for 2 hours, and then filtered with a membrane filter (manufactured by Japan Millipore Limited) having a pore size of about 1.2 μm. Ink Composition 6 was prepared.
【0084】インク組成物7
インク組成物4の場合と同様にして、イエロー顔料分散
液7を調製した。得られたイエロー顔料分散液7を30
g、グリセリンを15g、1,2−ヘキサンジオールを
3g、オルフィンE1010を0.5g、およびトリエ
チレングリコールモノブチルエーテルを2g混合して、
さらに超純水を加えて全量を100gとした。さらにp
H調整剤としてトリエタノールアミンを用いてこの混合
液をpH9.5に調整し、2時間攪拌した後、孔径約
1.2μmのメンブランフィルタ(日本ミリポア・リミ
テッド製)によりこの混合液を濾過して、インク組成物
7を調製した。 Ink Composition 7 In the same manner as in Ink Composition 4, Yellow Pigment Dispersion Liquid 7 was prepared. 30% of the obtained yellow pigment dispersion liquid 7
g, 15 g of glycerin, 3 g of 1,2-hexanediol, 0.5 g of Olfine E1010, and 2 g of triethylene glycol monobutyl ether,
Furthermore, ultrapure water was added to make the total amount 100 g. Furthermore p
This mixed solution was adjusted to pH 9.5 by using triethanolamine as an H-adjusting agent, stirred for 2 hours, and then filtered with a membrane filter (manufactured by Japan Millipore Limited) having a pore size of about 1.2 μm. Ink Composition 7 was prepared.
【0085】インク組成物8
イエロー顔料としてC.I.ピグメントイエロー74を
100g、水溶性樹脂分散剤のジョンクリルJ−62
(ジョンソンポリマー社製)を150g、水酸化カリウム
を6g、および水を250g混合して、ジルコニアビー
ズによるボールミルにより10時間分散処理を行った。
得られた分散原液を孔径約8μmのメンブランフィルタ
(日本ミリポア・リミッテッド製)でろ過して粗大粒子
を除き、水により顔料濃度10%になるまで濾液を希釈
して、イエロー顔料分散液8を調製した。得られたイエ
ロー顔料分散液8を30g、グリセリンを15g、1,
2−ペンタンジオールを10g、およびオルフィンE1
010を1g混合して、さらに超純水を加えて全量を1
00gとした。さらにpH調整剤としてトリエタノール
アミンを用いて混合液をpH9.5に調整し、2時間攪
拌した後、孔径約1.2μmのメンブランフィルタ(日
本ミリポア・リミテッド製)によりこの混合液を濾過し
て、インク組成物8を調製した。 Ink Composition 8 As a yellow pigment, C.I. I. Pigment Yellow 74 100 g, water-soluble resin dispersant John Cryl J-62
150 g (manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.), 6 g potassium hydroxide, and 250 g water were mixed and subjected to dispersion treatment for 10 hours by a ball mill using zirconia beads.
The obtained dispersion stock solution is filtered through a membrane filter (manufactured by Japan Millipore Limited) having a pore size of about 8 μm to remove coarse particles, and the filtrate is diluted with water to a pigment concentration of 10% to prepare a yellow pigment dispersion liquid 8. did. 30 g of the obtained yellow pigment dispersion liquid 8 and 15 g of glycerin 1,
10 g of 2-pentanediol and Olfine E1
1g of 010 was mixed, and then ultrapure water was added to bring the total amount to 1
It was set to 00 g. Further, the mixed solution was adjusted to pH 9.5 by using triethanolamine as a pH adjuster, stirred for 2 hours, and then filtered with a membrane filter (manufactured by Japan Millipore Limited) having a pore size of about 1.2 μm. Ink Composition 8 was prepared.
【0086】インク組成物9(比較例)
インク組成物4の場合と同様にして、イエロー顔料分散
液9を調製した。得られたイエロー顔料分散液9を30
g、グリセリンを15g、1,2−ヘキサンジオールを
3g、オルフィンE1010を1g、2−ピロリドンを
5g、さらに超純水を加えて全量100gとした。さら
にpH調整剤としてトリエタノールアミンを用いてこの
混合液をpH9.5に調整し、2時間攪拌した後、孔径
約1.2μmのメンブラン・フィルタ(日本ミリポア・
リミティッド製)によりこの混合液を濾過して、インク
組成物9を調製した。 Ink Composition 9 (Comparative Example) A yellow pigment dispersion 9 was prepared in the same manner as in Ink Composition 4. The obtained yellow pigment dispersion liquid 9 is added to 30
g, glycerin 15 g, 1,2-hexanediol 3 g, Olfine E1010 1 g, 2-pyrrolidone 5 g, and ultrapure water were added to make the total amount 100 g. The mixture was adjusted to pH 9.5 by using triethanolamine as a pH adjuster, stirred for 2 hours, and then a membrane filter (Japan Millipore.
This mixed solution was filtered by (Limited) to prepare an ink composition 9.
【0087】評価試験 評価試験1: 吐出安定性
前記したインク組成物1〜9について、圧電素子式オン
デマンド型のインクジェットプリンターMJ−930C
(セイコーエプソン株式会社製)用いて、グラフィック
テキストの混在するパターンをそれぞれ連続印刷した。
このとき印刷曲がりが初めて発生するまでの印刷枚数を
数えた。得られた結果を下記の評価基準に基づいて評価
した。なお、試験に用いた印刷紙は、普通紙ゼロックス
−P(富士ゼロックス株式会社製)であった。
評価AA: 平均連続印刷枚数が、300枚以上
評価 A : 平均連続印刷枚数が、100枚以上300
枚未満
評価 B : 平均連続印刷枚数が、50枚以上100枚
未満
評価 C : 平均連続印刷枚数が、50枚未満 Evaluation Test Evaluation Test 1: Ejection Stability Regarding the ink compositions 1 to 9 described above, a piezoelectric element type on-demand type ink jet printer MJ-930C was used.
(Manufactured by Seiko Epson Corporation) was used to continuously print patterns in which graphic texts were mixed.
At this time, the number of printed sheets before the first occurrence of the printing curve was counted. The obtained results were evaluated based on the following evaluation criteria. The printing paper used in the test was plain paper Xerox-P (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.). Evaluation AA: Average continuous print number is 300 or more Evaluation A: Average continuous print number is 100 or more 300
Less than sheet evaluation B: Average continuous printing number is 50 or more and less than 100 sheets C: Average continuous printing number is less than 50 sheets
【0088】評価試験2: 目詰まり回復性
インク組成物1〜9を、前記プリンターMJ−930C
のヘッドに充填し、ノズルからインクが吐出しているこ
とを確認後、キャップをしない状態で、25℃の環境に
1年間放置した。放置後、全ノズルの吐出が可能となる
までに要するクリーニング操作を行った。その回数を下
記の基準に基づき評価した。
評価A: クリーニング2回以内
評価B: クリーニング3〜4回
評価C: クリーニング5回以上 Evaluation test 2: Clogging recovery property The ink compositions 1 to 9 were applied to the printer MJ-930C.
After confirming that the ink was ejected from the nozzle, it was left in an environment of 25 ° C. for 1 year without a cap. After leaving, the cleaning operation required until ejection of all nozzles was possible was performed. The number of times was evaluated based on the following criteria. Evaluation A: cleaning less than 2 times evaluation B: cleaning 3 to 4 times evaluation C: cleaning 5 times or more
【0089】結果は、表1に示されるとおりであった。The results are shown in Table 1.
【0090】[0090]
【表1】 [Table 1]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐 野 強 長野県諏訪市大和三丁目3番5号 セイコ ーエプソン株式会社内 (72)発明者 石 本 文 治 長野県諏訪市大和三丁目3番5号 セイコ ーエプソン株式会社内 (72)発明者 竹 本 清 彦 長野県諏訪市大和三丁目3番5号 セイコ ーエプソン株式会社内 Fターム(参考) 2C056 EA14 FC02 2C057 AF72 AH07 BA03 BA14 2H086 BA52 BA53 BA55 BA59 BA62 4J039 AD01 AD06 BE01 BE22 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (72) Inventor Tsuyoshi Sano Seiko, 3-3 Yamato 3-chome, Suwa City, Nagano Prefecture -In Epson Corporation (72) Inventor Bunji Ishimoto Seiko, 3-3 Yamato 3-chome, Suwa City, Nagano Prefecture -In Epson Corporation (72) Inventor Kiyohiko Takemoto Seiko, 3-3 Yamato 3-chome, Suwa City, Nagano Prefecture -In Epson Corporation F-term (reference) 2C056 EA14 FC02 2C057 AF72 AH07 BA03 BA14 2H086 BA52 BA53 BA55 BA59 BA62 4J039 AD01 AD06 BE01 BE22
Claims (6)
2−アルカンジオールと、ノニオン系界面活性剤と、保
湿剤と、主溶媒としての水と、任意成分としての浸透促
進剤とのみから実質的になるインク組成物であって、 前記分散剤が、その酸価が70〜200であって、か
つ、AB、ABA、またはABC構造を有するブロック
コポリマーであり、ここで、 前記Aブロックは親水性であり、 前記Bブロックは疎水性であって、かつ、 (1) CH2=CH−R (ただし、RはC6〜C20である置換または非置換の
アルキル基、アリール基、アラルキル基、またはアルカ
リール基である)、 (2) CH2=CH−OR1 (ただし、R1はC3〜C20である置換または非置換
のアルキル基、アリール基、アラルキル基、またはアル
カリール基である)、 (3) CH2=CH−O−C(O)−R1 (ただし、R1は上記(2)の通りである)、および (4) CH2=CH−NR2R3 (ただし、R2およびR3は、R2とR3の両方が共に
Hであることはないことを条件として、H、C3〜C
20である置換または非置換のアルキル基、アリール
基、アラルキル基、およびアルカリール基からなる群か
ら独立して選択される)、からなる群より選択される非
アクリルモノマーを、Bブロック重量を基準として少な
くとも30重量%含んでなるものであり、さらに前記C
ブロックは任意に選択可能なものであることを特徴とす
る、インク組成物。1. A pigment and a dispersant for dispersing the pigment;
An ink composition consisting essentially of a 2-alkanediol, a nonionic surfactant, a humectant, water as a main solvent, and a penetration enhancer as an optional component, wherein the dispersant comprises: A block copolymer having an acid value of 70 to 200 and having an AB, ABA, or ABC structure, wherein the A block is hydrophilic, the B block is hydrophobic, and (1) CH 2 ═CH—R (wherein R is a C 6 to C 20 substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group, aralkyl group, or alkaryl group), (2) CH 2 = CH-OR 1 (provided that R 1 is a C 3 to C 20 substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group, aralkyl group, or alkaryl group), (3) CH 2 ═CH—O— C (O) -R 1 (provided that, R 1 is as defined above (2)), and (4) CH 2 = CH- NR 2 R 3 ( provided that, R 2 and R 3, R 2 and R H and C 3 to C, provided that both 3 are not H at the same time.
20 independently selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, and an alkaryl group), based on B block weight. As at least 30% by weight, and further C
The ink composition, wherein the block is arbitrarily selectable.
インク組成物全量に対して0.5〜10重量%である、
請求項1に記載のインク組成物。2. The content of the 1,2-alkanediol is 0.5 to 10% by weight based on the total amount of the ink composition.
The ink composition according to claim 1.
ある、請求項1または2に記載のインク組成物。3. The ink composition according to claim 1, which is substantially free of 2-pyrrolidone.
成するインクジェットヘッドを用いたインクジェット記
録方法において用いられる、請求項1〜3のいずれか一
項に記載のインク組成物。4. The ink composition according to claim 1, which is used in an inkjet recording method using an inkjet head that forms ink droplets by mechanically deforming an electrostrictive element.
録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方法
であって、インク組成物として請求項1〜4のいずれか
一項に記載のインク組成物を用いる、インクジェット記
録方法。5. An ink jet recording method for ejecting droplets of an ink composition, adhering the droplets to a recording medium to perform printing, wherein the ink composition is any one of claims 1 to 4. An inkjet recording method using the described ink composition.
行われた、記録物。6. A recorded matter recorded by the recording method according to claim 5.
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