JP2003171560A - 粘着付与樹脂エマルション及びその製造方法、並びに水系感圧性接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 乳化剤を用いずに粘着付与樹脂が乳化され、
耐水性に優れた粘着付与樹脂エマルション及びその製造
方法、並びに水系感圧性接着剤組成物を得る。 【解決手段】 粘着付与樹脂エマルションは、粘着付与
樹脂（A1）が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１０℃以上で
且つ重量平均分子量が３００〜５００００であるととも
に、分子内に有機酸基を含んでいるポリマー（A2）によ
り水分散されたことを特徴とする。ポリマー（A2）が、
（メタ）アクリル酸エステルを単量体主成分とするアク
リル系ポリマーであってもよく、その有機酸基はカルボ
ン酸基であってもよい。水系感圧性接着剤組成物は、前
記粘着付与樹脂エマルション（Ａ）と、アクリル系重合
体（B1）をベースポリマーとする感圧性接着剤（Ｂ）と
を含有していることを特徴とする。感圧性接着剤（Ｂ）
１００重量部に対して、粘着付与樹脂エマルション
（Ａ）が１〜５０重量部配合されていてもよい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐水性が優れてい
る粘着付与樹脂エマルション及びその製造方法、並びに
水系感圧性接着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、感圧接着テープには、主として、
溶剤系のアクリル系ポリマーを主成分とした溶剤系感圧
性接着剤が用いられてきた。しかし、このような溶剤系
感圧性接着剤は、有機溶媒中で合成されるため、塗工時
の溶剤の揮発が環境的に問題があり、水分散型の感圧性
接着剤（水系感圧性接着剤）への転換が図られている。
しかし、アクリル系ポリマーを主成分とした水系感圧性
接着剤は、ステンレス、ポリエチレンテレフタレート等
の極性の被着体（極性被着体）への接着力は高いが、ポ
リエチレン、ポリプロピレン等の非極性の被着体（非極
性被着体）への粘着力が低く、これらの非極性被着体へ
の接着後の端末剥がれ防止性（被着体貼付部において端
部が剥がれにくい性質；耐反発性）等が劣るという欠点
を有している。このような欠点を改良するために、粘着
剤組成物中に、粘着付与剤（例えば、ロジン系樹脂、テ
ルペン系樹脂、石油樹脂などの粘着付与樹脂など）が配
合されている。

【０００３】ところが前記粘着付与樹脂は、極めて水に
分散しにくいため、水に均一に分散させるには多量の乳
化剤を必要とする。そのため、従来のアクリルエマルシ
ョンを主成分とする水系感圧性接着剤組成物は、多量の
乳化剤による粘着付与樹脂エマルションにおける多量の
乳化剤の影響により、湿度の高い場所や水滴のかかる場
所においては感圧性接着剤自身が吸水したり白化や曇り
を生じ易いという問題があるため、耐水性の必要な用途
には適さなかった。すなわち、粘着付与樹脂エマルショ
ン自体の耐水性が低いため、水系感圧性接着剤組成物自
体も耐水性が低くなっている。

【０００４】こうした状況下、粘着付与樹脂を水に分散
させる際に必要な乳化剤を減らすための方法として、特
開平１０−１９５４０７において、シードポリマーに粘
着付与樹脂とアクリル系モノマーを取り込ませて重合す
る方法が示されている。しかしながら、この方法では、
アクリル系モノマー重合時に使用できる粘着付与樹脂
は、結果的にはアクリル系モノマーの重合阻害を起こさ
ないものに限定されるため、非極性被着体への接着性を
高めることができる適切な粘着付与剤を選択できない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、耐水性に優れた粘着付与樹脂エマルション及びその
製造方法、並びに水系感圧性接着剤組成物を提供するこ
とにある。本発明の他の目的は、乳化剤を用いずに粘着
付与樹脂が乳化された粘着付与樹脂エマルション及びそ
の製造方法、並びに水系感圧性接着剤組成物を提供する
ことにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するため鋭意検討した結果、粘着付与樹脂をガ
ラス転移温度（Ｔｇ）が１０℃以上、重量分子量が３０
０〜５００００であり分子内に有機酸基を含むポリマー
により乳化させて水分散することにより、耐水性に優れ
た粘着付与樹脂エマルションが得られることを見出し、
本発明を完成させた。

【０００７】すなわち、本発明は、粘着付与樹脂（A1）
が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１０℃以上で且つ重量平
均分子量が３００〜５００００であるとともに、分子内
に有機酸基を含んでいるポリマー（A2）により水分散さ
れたことを特徴とする粘着付与樹脂エマルションを提供
する。

【０００８】前記ポリマー（A2）としては、（メタ）ア
クリル酸エステルを単量体主成分とするアクリル系ポリ
マーを用いることができる。また、ポリマー（A2）の有
機酸基としてはカルボン酸基が好ましい。

【０００９】また、本発明は、粘着付与樹脂（A1）を、
ガラス転移温度（Ｔｇ）が１０℃以上で且つ重量平均分
子量が３００〜５００００であるとともに、分子内に有
機酸基を含んでいるポリマー（A2）を用いて水分散する
ことを特徴とする粘着付与樹脂エマルションの製造方法
を提供する。

【００１０】さらにまた、本発明は、前記粘着付与樹脂
エマルション（Ａ）と、アクリル系重合体（B1）をベー
スポリマーとする感圧性接着剤（Ｂ）とを含有している
ことを特徴とする水系感圧性接着剤組成物を提供する。
該水系感圧性接着剤組成物では、感圧性接着剤（Ｂ）１
００重量部に対して、粘着付与樹脂エマルション（Ａ）
が１〜５０重量部配合されていることが好ましい。

【００１１】

【発明の実施の形態】［粘着付与樹脂（A1）］粘着付与
樹脂（A1）としては、感圧性接着剤用の粘着付与樹脂と
して公知乃至慣用の粘着付与樹脂を用いることができ
る。粘着付与樹脂（A1）としては、例えば、ロジン類
（A1-a）、ロジン誘導体（A1-b）、石油系樹脂（A1-
c）、テルペン系樹脂（A1-d）、フェノール系樹脂（A1-
e）、ケトン系樹脂（A1-f）などが挙げられる。粘着付
与樹脂（A1）は単独で又は２種以上組み合わせて使用す
ることができる。

【００１２】ロジン類（A1-a）としては、例えば、ガム
ロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等のロジンの
他、安定化ロジンや重合ロジン（例えば、前記ロジンを
不均化もしくは水素添加処理した安定化ロジンや重合ロ
ジン等）、変性ロジン（例えば、マレイン酸、フマル
酸、（メタ）アクリル酸等の不飽和酸により変性された
不飽和酸変性ロジン等）などが挙げられる。

【００１３】また、ロジン誘導体（A1-b）としては、前
記ロジン類（A1-a）から誘導される各種公知のロジン誘
導体を使用することができる。具体的には、ロジン誘導
体には、例えば、前記ロジン類（A1-a）のエステル化
物、前記ロジン類（A1-a）のフェノール変性物及びその
エステル化物などが含まれる。例えば、ロジン類（A1-
a）のエステル化物としては、例えば、前記例示のロジ
ン類と多価アルコールとをエステル化反応させたものを
用いることができる。該多価アルコールとしては、例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの２価
アルコール；グリセリン、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン等の３価アルコール；ペンタエリス
リトール、ジグリセリン等の４価アルコール；ジペンタ
エリスリトールなどの６価アルコール等が挙げられる。
多価アルコールは単独で又は２種以上組み合わせて使用
することができる。

【００１４】また、ロジン類（A1-a）のフェノール変性
物及びそのエステル化物には、例えば、前記例示のロジ
ン類にフェノール類を付加させたもの、前記例示のロジ
ン類にフェノールを付加させ次いでエステル化したも
の、並びにレゾール型フェノール樹脂と前記例示のロジ
ン類とを反応させて得られるいわゆるロジン変性フェノ
ール樹脂及びそのエステル化物などが含まれる。

【００１５】石油系樹脂（A1-c）としては、例えば、い
わゆるＣ５系石油樹脂、いわゆるＣ９系石油樹脂、いわ
ゆるＣ５−Ｃ９共重合系石油樹脂、ピュアモノマー樹
脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂や、これらの水素
化物などを例示できる。

【００１６】テルペン系樹脂（A1-d）としては、例え
ば、α−ピネン樹脂、β−ピネン樹脂や、テルペン類
（例えば、α−ピネン、β−ピネンなど）および芳香族
モノマー（例えば、スチレン等のスチレン系モノマーな
ど）の共重合による芳香族変性テルペン系樹脂、テルペ
ン類（例えば、α−ピネン、β−ピネンなど）およびフ
ェノールの共重合によるテルペンフェノール系樹脂など
が挙げられる。

【００１７】フェノール系樹脂（A1-e）としては、フェ
ノール類（例えば、フェノール、ｍ−クレゾール、３，
５−キシレノール、ｐ−アルキルフェノール、レゾルシ
ンなど）とホルムアルデヒドとの縮合物を用いることが
できる。具体的には、フェノール系樹脂（A1-e）として
は、例えば、フェノール類とホルムアルデヒドとをアル
カリ触媒で付加反応させたレゾールや、酸触媒で縮合反
応させたノボラックなどが挙げられる。また、フェノー
ル系樹脂（A1-e）には、ロジン類にフェノールを酸触媒
で付加させ熱重合することにより得られるロジンフェノ
ール樹脂等も含まれる。

【００１８】ケトン系樹脂（A1-f）には、例えば、ケト
ン類（例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、アセトフェノン等の脂肪族ケトンや、シクロヘ
キサノン、メチルシクロヘキサノン等の脂環式ケトンな
ど）とホルムアルデヒドとの縮合によるケトン系樹脂な
どが含まれる。

【００１９】粘着付与樹脂（A1）としては、特に限定さ
れず、例えば、その軟化点が２００℃以下の高軟化点の
ものから液状のものまで各種用途に応じて適宜選択して
使用することができる。

【００２０】［ポリマー（A2）］本発明では、粘着付与
樹脂（A1）を水分散する際に、乳化剤ではなく、ポリマ
ー（A2）を用いている。ポリマー（A2）のガラス転移温
度（Ｔｇ）としては、１０℃以上（例えば、１０〜１５
０℃）、好ましくは１５℃以上（例えば、１５〜１２０
℃）であることが重要である。ポリマー（A2）のＴｇが
１０℃以上とすることにより、ポリマー（A2）自身も粘
着付与樹脂（A1）と同様の機能を発揮することができ、
ポリマー（A2）を多量に混合しても、非極性被着体（例
えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等）への粘着性向
上や非極性被着体への接着後の端末剥がれ防止性向上な
どの粘着付与樹脂による機能（又は作用）や効果を有効
に発現させることができる。

【００２１】また、ポリマー（A2）は、分子内に有機酸
基を含んでいることが重要である。このような有機酸基
としては、例えば、カルボン酸基（−ＣＯＯＨ）、スル
ホン酸基（−ＳＯ₃Ｈ）、リン酸基（−ＰＯ₃Ｈ）などが
挙げられる。ポリマー（A2）の有機酸基としては、特に
カルボン酸基（カルボキシル基）が好適である。なお、
ポリマー（A2）中の有機酸基は１種であってもよく２種
以上組み合わせられていてもよい。

【００２２】さらにまた、ポリマー（A2）の重量平均分
子量が、３００〜５００００（好ましくは１０００〜２
００００、さらに好ましくは３０００〜１５０００）で
あることが重要である。このように、ポリマー（A2）
は、（比較的に）低分子量のポリマーである。なお、ポ
リマー（A2）の分子量が低すぎると（例えば、重量平均
分子量が３００未満であると）、粘着付与樹脂（A1）の
分散性が低下し、また、感圧性接着剤と混合したとき、
感圧性接着剤の凝集力が低下し、粘着剤の保持特性を発
揮できなくなる。一方、分子量が高すぎると（例えば、
重量平均分子量が５００００を越えると）、粘着付与樹
脂（A1）の分散性が低下し、また、感圧性接着剤と混合
したとき、非極性被着体（例えば、ポリエチレン、ポリ
プロピレン等）への粘着付与樹脂による粘着力を高める
作用又は効果が低下し、非極性被着体への接着後の端末
剥がれ防止性が低下する。

【００２３】本発明では、ポリマー（A2）としては、
（メタ）アクリル酸エステル（A2-a）を単量体主成分と
し且つ有機酸基を有するアクリル系ポリマーを好適に用
いることができる。アクリル系ポリマーに有機酸基を導
入する方法としては、例えば、（１）単量体主成分とし
ての（メタ）アクリル酸エステル（A2-a）を、有機酸を
有する共重合性単量体（有機酸基含有単量体）（A2-b）
および、必要に応じて他の共重合性単量体（A2-c）と共
重合する方法、（２）（メタ）アクリル酸エステル（A2
-a）を単量体主成分とするとともに、必要に応じて他の
共重合性単量体（A2-c）を共重合成分とするアクリル系
ポリマーに周知の化学反応により有機酸を付与する方法
などが挙げられる。

【００２４】（メタ）アクリル酸エステル（A2-a）に
は、例えば、（メタ）アクリル酸のアルキルエステルや
（メタ）アクリル酸の脂環式炭化水素エステルが含まれ
る。（メタ）アクリル酸のアルキルエステルにおいて、
アルキル基部位としては、例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチ
ル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、
へプチル基、オクチル基、イソオクチル基、２−エチル
ヘキシル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソ
デシル基、ウンデシル基、ドデシル基（ラウリル基）、
トリデシル基、テトラデシル基（ミリスチル基）、ペン
タデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタ
デシル基（ステアリル基）などが挙げられる。また、
（メタ）アクリル酸の脂環式炭化水素エステルにおい
て、脂環式炭化水素部位としては、例えば、シクロペン
チル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；ボ
ルニル基、イソボルニル基などの橋かけ環式炭化水素基
などが例示できる。

【００２５】具体的には、（メタ）アクリル酸エステル
（A2-a）としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ
−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メ
タ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブ
チル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）ア
クリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、
（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸
ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アク
リル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、
（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アク
リル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メ
タ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ミリスチ
ル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリ
ル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルや、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）ア
クリル酸ボルニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル等
の（メタ）アクリル酸脂環式炭化水素エステルなどが挙
げられる。（メタ）アクリル酸エステル（A2-a）は単独
で又は２種以上組み合わせて使用することができる。

【００２６】（メタ）アクリル酸エステル（A2-a）とし
ては、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロ
ヘキシル、メタクリル酸ボルニル、メタクリル酸イソボ
ルニル、メタクリル酸メチルを好適に用いることができ
る。

【００２７】また、（メタ）アクリル酸エステル（A2-
a）と共重合可能な共重合性単量体（A2-c）としては、
例えば、スチレン、置換スチレンなどの芳香族ビニル化
合物；アクリロニトリルなどのシアノ基含有単量体；エ
チレン、ブタジエンなどのオレフィン類；酢酸ビニルな
どのビニルエステル類；塩化ビニル；アクリルアミド、
メタアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−
ジメチル（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有単
量体；（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルなどの水
酸基含有単量体；（メタ）アクリロイルモルホリンなど
のアミノ基含有単量体；シクロヘキシルマレイミド、イ
ソプロピルマレイミドなどのイミド基含有単量体；（メ
タ）アクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有単量体
などが挙げられる。共重合性単量体（A2-c）は単独で又
は２種以上組み合わせて使用することができる。

【００２８】有機酸を導入する際に用いられる有機酸基
含有単量体（A2-b）としては、例えば、アクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロ
トン酸、イソクロトン酸等のカルボキシル基含有単量
体；ビニルスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸基含有
単量体などが挙げられる。有機酸基含有単量体（A2-b）
としては、カルボキシル基含有単量体、なかでもアクリ
ル酸、メタクリル酸が好ましく、特にアクリル酸が最適
である。有機酸基含有単量体（A2-b）は単独で又は２種
以上組み合わせて使用することができる。

【００２９】ポリマー（A2）におけるアクリル系ポリマ
ーは、（メタ）アクリル酸エステル（A2-a）を単量体主
成分としており、（メタ）アクリル酸エステル（A2-a）
の全単量体に対する割合としては、例えば、５０重量％
以上（好ましくは８０重量％以上、さらに好ましくは９
０重量％以上）であることが望ましい。

【００３０】本発明では、ポリマー（A2）としては、ア
クリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル、メタクリル酸ボルニル、メタクリル酸イソボルニル
およびメタクリル酸メチルから選択された少なくとも一
種の（メタ）アクリル酸エステルを単量体主成分とし、
アクリル酸及び／又はメタクリル酸を有機酸含有単量体
として共重合により得られるカルボキシル基含有アクリ
ル系ポリマーを好適に用いることができる。

【００３１】［粘着付与樹脂エマルション（Ａ）］粘着
付与樹脂エマルション（Ａ）は、前記粘着付与樹脂（A
1）を、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１０℃以上で且つ重
量平均分子量が３００〜５００００であるとともに、分
子内に有機酸基を含んでいるポリマー（A2）を用いて水
分散することにより調製される。粘着付与樹脂（A1）を
水分散させる方法としては、特に制限されないが、高圧
乳化の操作を経るほうが、粘着付与樹脂（A1）からなる
乳化粒子の粒径が小さくなり、粘着付与樹脂エマルショ
ン（Ａ）を加えたときの感圧性接着剤の特性を向上させ
ることができるので、望ましい。その手法の一例として
は、例えば、ポリマー（A2）（アクリル系ポリマーな
ど）と、粘着付与樹脂（A2）とを少量の有機溶剤を用い
て事前に混合した後、水もしくは、アルカリ性の水を加
えて攪拌機で攪拌し、予備乳化させる。その後、高圧乳
化機を用いて乳化粒子の粒径を微細化し、減圧下で溶剤
及び水を共に除去する方法が挙げられる。

【００３２】粘着付与樹脂エマルション（Ａ）では、多
量の乳化剤が用いられておらず、粘着付与樹脂エマルシ
ョン（Ａ）自体の耐水性が向上しており、感圧性接着剤
（Ｂ）（特に、アクリル系感圧性接着剤）に対して用い
ても、感圧性接着剤（Ｂ）の耐水性の低下を抑制又は防
止することができる。

【００３３】粘着付与樹脂エマルション（Ａ）におい
て、粘着付与樹脂（A1）とポリマー（A2）との割合とし
ては、特に制限されず、例えば、粘着付与樹脂（A1）１
００重量部に対して、ポリマー（A2）が５〜１００重量
部（好ましくは１０〜５０重量部、さらに好ましくは２
０〜４０重量部）程度であってもよい。ポリマー（A2）
の割合が少なすぎると、分散液の安定性が低下し、一
方、多すぎると、粘着力の低下など、粘着特性の低下が
生じる場合がある。

【００３４】［感圧性接着剤（Ｂ）］本発明では、感圧
性接着剤（Ｂ）のベースポリマーとしては、アクリル系
重合体（B1）を用いることができる。アクリル系重合体
（B1）は、（メタ）アクリル酸エステル（B1-a）を単量
体の主成分として含有し、必要に応じて共重合性単量体
（B1-b）を共重合成分として含有している。アクリル系
重合体（B1）は単独で又は２種以上組み合わせて使用す
ることができる。

【００３５】（メタ）アクリル酸エステル（B1-a）に
は、例えば、（メタ）アクリル酸のアルキルエステルや
（メタ）アクリル酸の脂環式炭化水素エステルが含まれ
る。（メタ）アクリル酸のアルキルエステルにおいて、
アルキル基部位としては、例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチ
ル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、
へプチル基、オクチル基、イソオクチル基、２−エチル
ヘキシル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソ
デシル基、ウンデシル基、ドデシル基（ラウリル基）、
トリデシル基、テトラデシル基（ミリスチル基）、ペン
タデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタ
デシル基（ステアリル基）などが挙げられる。また、
（メタ）アクリル酸の脂環式炭化水素エステルにおい
て、脂環式炭化水素部位としては、例えば、シクロペン
チル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；ボ
ルニル基、イソボルニル基などの橋かけ環式炭化水素基
などが例示できる。

【００３６】具体的には、（メタ）アクリル酸エステル
（B1-a）としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ
−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メ
タ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブ
チル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）ア
クリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、
（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸
ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アク
リル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、
（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アク
リル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メ
タ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ミリスチ
ル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリ
ル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルや、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）ア
クリル酸ボルニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル等
の（メタ）アクリル酸脂環式炭化水素エステルなどが挙
げられる。（メタ）アクリル酸エステル（B1-a）は単独
で又は２種以上組み合わせて使用することができる。

【００３７】共重合性単量体（B1-b）としては、例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等のカルボ
キシル基含有単量体又はその無水物；スチレン、置換ス
チレンなどの芳香族ビニル化合物；アクリロニトリルな
どのシアノ基含有単量体；エチレン、ブタジエンなどの
オレフィン類；酢酸ビニルなどのビニルエステル類；塩
化ビニル；ビニルスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸
基含有単量体；アクリルアミド、メタアクリルアミド、
Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アク
リルアミドなどのアミド基含有単量体；（メタ）アクリ
ル酸ヒドロキシアルキルなどの水酸基含有単量体；（メ
タ）アクリロイルモルホリンなどのアミノ基含有単量
体；シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミ
ドなどのイミド基含有単量体；（メタ）アクリル酸グリ
シジルなどのエポキシ基含有単量体などが挙げられる。
共重合性単量体（B1-b）は単独で又は２種以上組み合わ
せて使用することができる。

【００３８】なお、共重合性単量体（B1-b）として、必
要に応じて、シラン系単量体（例えば、（メタ）アクリ
ロイルオキシアルキルシラン誘導体等の（メタ）アクリ
ロイル基を有するシラン化合物、ビニルトリアルコキシ
シラン、ビニルアルキルトリアルコキシシランなど）を
用いてもよい。該シラン系単量体を共重合性成分として
用いることにより、粘着製品として被着体に貼付したと
きの耐反発性を向上させることができる。

【００３９】また、共重合性単量体（B1-b）として、必
要に応じて、多官能モノマーを使用することができる。
多官能モノマーとしては、反応性の官能基を複数個有す
る重合性化合物であれば特に限定されないが、例えば、
ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリ
コールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオ
ールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン等が挙げられ
る。

【００４０】さらにまた、必要に応じて、前記多官能モ
ノマーに代えて（又は、多官能モノマーと共に）、架橋
剤を用いることもできる。架橋剤としては、通常用いる
架橋剤を使用することができ、例えば、イソシアネート
系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、
アジリジン系架橋剤、金属キレート系架橋剤、メラミン
樹脂系架橋剤、過酸化物系架橋剤などが挙げられる。

【００４１】アクリル系重合体（B1）は、（メタ）アク
リル酸エステル（B1-a）を単量体主成分としており、
（メタ）アクリル酸エステル（B1-a）の全単量体に対す
る割合としては、例えば、５０重量％以上（好ましくは
８０重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上）で
あることが望ましい。

【００４２】（メタ）アクリル酸エステル（B1-a）とし
ては、上記例示のものの中でも、曲面へ貼り付けたとき
の端末部の剥がれを抑制しうる（耐反発性に優れた）
（メタ）アクリル酸Ｃ_4-9アルキルエステル（特に、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル）を好
適に用いることができる。このような（メタ）アクリル
酸Ｃ_4-9アルキルエステルを単量体主成分とするアクリ
ル系重合体（B1）を用いた粘着製品は、良好な感圧接着
性を発現することができる。

【００４３】アクリル系重合体（B1）としては、（メ
タ）アクリル酸エステル（B1-a）を単量体の主成分とし
ていれば、単量体の組成やその使用量又は配合割合を適
宜選択することができるが、良好な感圧接着性を発現さ
せるためには、得られるポリマーのガラス転移点（Ｔ
ｇ）が通常−２０℃以下となるように、組成及びその配
合割合を決めるのが望ましい。

【００４４】なお、アクリル系重合体（B1）の重量平均
分子量は、２０万以上（例えば、２０万〜７０万）、好
ましくは２５万〜５０万、さらに好ましくは３０万〜４
５万程度であってもよい。従って、アクリル系重合体
（B1）は、（比較的に）高分子量のポリマーであっても
よい。

【００４５】感圧性接着剤（Ｂ）において、感圧性接着
剤を構成するベースポリマーとしてのアクリル系重合体
（B1）はエマルションの形態で含有されていてもよい。
アクリル系重合体（B1）がエマルションの形態で含有さ
れている場合、アクリル系重合体（B1）を重合する際に
乳化剤を用いることによりエマルション化されていても
よく、アクリル系重合体（B1）を乳化剤によりエマルシ
ョン化されていてもよい。すなわち、アクリル系重合体
（B1）を含有するエマルションは、（メタ）アクリル酸
エステル（B1-a）と、必要に応じて共重合性単量体（B1
-b）とを用いた乳化重合により得られるアクリル系重合
体エマルションであってもよく、乳化重合以外の重合方
法によりアクリル系重合体（B1）を得た後、乳化剤によ
り水に分散させて調製されたアクリル系重合体エマルシ
ョンであってもよい。

【００４６】本発明において、ポリマー（A2）やアクリ
ル系重合体（B1）などのポリマーを調製する際には、一
般的な一括重合、連続滴下重合、分割滴下重合などの重
合方法を採用でき、重合温度は、重合開始剤の種類に応
じて、例えば、５〜１００℃の範囲から選択できる。前
記重合開始剤としては、例えば、２，２´−アゾビスイ
ソブチロニトリル、２，２´−アゾビス（２−アミジノ
プロパン）ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス
［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プ
ロパン］ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス（２
−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２´−ア
ゾビス（Ｎ，Ｎ´−ジメチレンイソブチルアミジン）な
どのアゾ系開始剤；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウ
ムなどの過硫酸塩；ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルハイドロパーオキサイド、過酸化水素などの過酸化
物系開始剤；過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組み
合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムとの組み
合わせ等の過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドック
ス系開始剤などが挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。なお、重合開始剤の使用量は、その種類や
アクリル系モノマーの種類に応じて適宜選択できるが、
一般には、単量体混合物１００重量部に対して、例えば
０．００５〜１重量部（好ましくは０．０２〜０．５重
量部）程度である。

【００４７】また、重合には連鎖移動剤を用いてもよ
い。連鎖移動剤を用いることにより、ポリマー（A2）や
アクリル系重合体（B1）などのポリマーの分子量を調整
することができる。連鎖移動剤としては、慣用の連鎖移
動剤、例えば、ラウリルメルカプタン、グリシジルメル
カプタン、メルカプト酢酸、２−メルカプトエタノー
ル、チオグリコール酸、チオグリコール酸２−エチルヘ
キシル、２，３−ジメチルカプト−１−プロパノールな
どが例示できる。これらは単独で用いてもよく２種以上
を併用してもよい。連鎖移動剤の使用量は、通常、単量
体混合物１００重量部に対して０．００１〜０．５重量
部程度である。

【００４８】また、重合に際して、重合安定性を確保す
るために、乳化剤を用いることができる。このような乳
化剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウ
リル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナ
トリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルスル
ホコハク酸ナトリウムなどのアニオン系乳化剤；ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロ
ックポリマーなどのノニオン系乳化剤などを使用でき
る。また、これらにプロペニル基等のラジカル反応性基
が導入されたラジカル重合性の乳化剤を用いることもで
きる。これらの乳化剤は単独で用いてもよく２種以上を
併用してもよい。乳化剤の使用量は、重合安定性、機械
的安定性の観点から、例えば、単量体混合物１００重量
部に対して０．５重量部以上が好ましく、１．０重量部
以上がさらに好ましい。一方、耐水性を向上させる観点
から、５重量部以下が好ましく、３重量部以下がさらに
好ましい。

【００４９】［水系感圧性接着剤組成物］本発明の水系
感圧性接着剤組成物は、前記粘着付与樹脂エマルション
（Ａ）と、前記感圧性接着剤（Ｂ）とを含有している。
水系感圧性接着剤組成物は、粘着付与樹脂エマルション
（Ａ）と感圧性接着剤（Ｂ）とを混合することにより調
製することができる。粘着付与樹脂エマルション（Ａ）
と感圧性接着剤（Ｂ）との割合としては、感圧性接着剤
（Ｂ）１００重量部に対して、粘着付与樹脂エマルショ
ン（Ａ）が１〜５０重量部（好ましくは１０〜４０重量
部）程度であってもよい。粘着付与樹脂エマルション
（Ａ）が感圧性接着剤（Ｂ）１００重量部に対して１重
量部未満である場合には、粘着付与樹脂（A1）を添加す
ることによる改質がほとんど認められず、また、５０重
量部を超える場合には、低温の接着性や凝集力が低下す
る傾向がある。

【００５０】水系感圧性接着剤組成物には、必要に応じ
て、ｐＨを調整するための塩基や酸の他、粘着剤に通常
使用される添加剤、例えば、消泡剤、増粘剤、充填剤、
酸化防止剤、耐水化剤、造膜助剤、着色剤（顔料な
ど）、老化防止剤などが添加されていてもよい。なお、
ｐＨを調整するための塩基や酸により、粘度を調整する
ことができ、この場合、塩基としては、例えば、アンモ
ニア、水酸化ナトリウムなどの塩基性無機化合物や、ア
ミン系化合物等の塩基性有機化合物などを用いることが
できる。

【００５１】本発明の水系感圧性接着剤組成物は、粘着
付与樹脂が用いているにもかかわらず、多量の乳化剤が
使用されていないので、耐水性が優れている。そのた
め、高湿下や水滴のかかる場所でも使用できるようにな
る。しかも、粘着付与樹脂による非極性被着体への接着
性向上の効果が有効に発揮され、また、粘着付与樹脂に
よる非極性被着体への接着後の端末剥がれ防止性も効果
的に発揮される。さらには、水系のアクリル系粘着剤を
用いるので環境衛生上望ましい。

【００５２】本発明の水系感圧性接着剤組成物は、粘着
製品（例えば、粘着テープ、粘着シート、粘着フィル
ム、粘着ラベル等）として利用することができる。粘着
製品は、例えば、上記の水系感圧性接着剤組成物による
粘着剤層を備えている。該粘着剤層は、基材上に形成さ
れていてもよく、また、剥離フィルム上に形成されてい
てもよい。基材としては、例えば、ポリプロピレンフィ
ルム、ポリオレフィンフィルム、エチレン−プロピレン
共重合体フィルム、ポリエステルフィルム、ポリイミド
フィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ酢酸ビニルフ
ィルムなどのプラスチックフィルム；クラフト紙などの
紙；金属箔などを使用できる。前記プラスチックフィル
ムは、無延伸フィルム及び延伸（一軸延伸又は二軸延
伸）フィルムの何れであってもよい。また、基材の片面
又は両面に、粘着剤層の密着力の向上などを目的にコロ
ナ処理やプラズマ処理などの物理的処理、下塗り剤など
の化学的処理など、適宜表面処理を施してもよい。基材
の厚みは、１０〜３００μｍ、好ましくは２０〜１５０
μｍ程度である。

【００５３】水系感圧性接着剤組成物は、慣用のコータ
ー、例えば、グラビヤロールコーター、リバースロール
コーター、キスロールコーター、ディップロールコータ
ー、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター
などを用いて、基材や剥離フィルム上に塗布することが
できる。前記感圧性接着剤組成物は、通常、乾燥後の粘
着剤層の厚みが、例えば５〜２００μｍ、好ましくは１
０〜１００μｍ程度となるように塗布される。

【００５４】なお、粘着剤保護のために粘着剤層上に剥
離フィルムを積層しておくのが望ましい。また、剥離フ
ィルムを利用しない場合は、シートの背面にシリコーン
系剥離剤や長鎖アルキル系剥離剤などの剥離処理剤によ
り背面処理を施しても構わない。粘着製品は、ロール状
に巻回した粘着テープであってもよい。

【００５５】

【発明の効果】本発明の水系感圧性接着剤組成物によれ
ば、水系であるにもかかわらず、粘着付与樹脂のエマル
ション化に際して多量の乳化剤が用いられていないの
で、耐水性に優れている。

【００５６】

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定され
るものではない。なお、部は重量部を意味する。 （水系アクリル系感圧性接着剤の調製例１）温度計、攪
拌機、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応容器にイ
オン交換水７１５部を入れ、攪拌しながら温度６０℃で
１時間窒素置換させた。これに２，２´−アゾビス（２
−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド（重合開始
剤）を１．５部加え、温度を６０℃にし、その後、アク
リル酸ブチル１２６６部、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル１４１部、アクリル酸５６部、ラウリルメルカプタン
（連鎖移動剤）０．７３部、３−メタクリルオキシプロ
ピルトリメトキシシラン０．８８部、ポリオキシエチレ
ンラウリル硫酸ナトリウム（乳化剤）２１部を水４７４
部で乳化したものを４時間かけて滴下し、乳化重合処理
した。冷却後、１０重量％アンモニア水１００部を添加
して中和し、アクリル系の水系感圧性接着剤を得た。な
お、該アクリル系の水系感圧性接着剤におけるベースポ
リマーとしてのアクリル系重合体の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）は、３５０，０００であり、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）は−５８℃である。

【００５７】（有機酸含有ポリマーの調製例１）温度
計、攪拌機、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応容
器に、シクロヘキシルメタクリレート１９０部、アクリ
ル酸１０部、アゾビスイソブチロニトリル０．６部、２
−メルカプトエタノール４部、トルエン１００部を入
れ、攪拌しながら温度７０℃で１時間窒素置換させた。
その後、温度を７０℃にし、２時間反応させ、８０℃に
昇温してさらに１時間攪拌を続けた後、室温まで冷却し
て反応を終了させて、カルボキシル基含有アクリル系ポ
リマーを得た。

【００５８】（有機酸含有ポリマーの調製例２）シクロ
ヘキシルメタクリレートに代えて、シクロヘキシルアク
リレート１９０部を使用したこと以外は、有機酸含有ポ
リマーの調製例１と同様にして、カルボキシル基含有ア
クリル系ポリマーを得た。

【００５９】（有機酸含有ポリマーの調製例３）シクロ
ヘキシルメタクリレートに代えて、イソボルニルアクリ
レート１９０部を使用したこと以外は、有機酸含有ポリ
マーの調製例１と同様にして、カルボキシル基含有アク
リル系ポリマーを得た。

【００６０】（有機酸含有ポリマーの調製例４）アクリ
ル酸に代えて、メタクリル酸１０部を使用したこと以外
は、有機酸含有ポリマーの調製例１と同様にして、カル
ボキシル基含有アクリル系ポリマーを得た。

【００６１】（有機酸含有ポリマーの調製例５）２−メ
ルカプトエタノールの使用量を４部に代えて６部とした
こと以外は、有機酸含有ポリマーの調製例１と同様にし
て、カルボキシル基含有アクリル系ポリマーを得た。

【００６２】（有機酸含有ポリマーの調製例６）２−メ
ルカプトエタノールの使用量を４部に代えて０．１部と
したこと以外は、有機酸含有ポリマーの調製例１と同様
にして、カルボキシル基含有アクリル系ポリマーを得
た。

【００６３】（有機酸含有ポリマーの調製例７）シクロ
ヘキシルメタクリレートに代えて、２−エチルヘキシル
アクリレート１９０部を使用したこと以外は、有機酸含
有ポリマーの調製例１と同様にして、カルボキシル基含
有アクリル系ポリマーを得た。

【００６４】（分子量の測定）有機酸含有ポリマーの調
製例１〜７で得られたカルボキシル基含有アクリル系ポ
リマーを乾燥させた後、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
を加えて０．１重量％のＴＨＦ溶液とし、ＧＰＣ（ゲル
パーミュレーションクロマトグラフィ）によって、分子
量（重量平均分子量：Ｍｗ）を測定した。測定結果を表
１に示す。なお、測定条件は次の通りである。 測定条件：溶出液ＴＨＦ、液送量０．５ｍｌ／ｍｉｎ、
カラム温度４０℃、標準ポリスチレン換算

【００６５】（ガラス転移温度の測定）有機酸含有ポリ
マーの調製例１〜７で得られたカルボキシル基含有アク
リル系ポリマーについて、動的粘弾性測定装置でＧ″
（損失弾性率）を測定し、そのピーク値をガラス転移温
度（Ｔｇ）とした。測定結果を表１に示す。

【００６６】

【表１】

【００６７】（実施例１）軟化点１４５℃のロジンフェ
ノール樹脂（商品名「スミライトレジンＰＲ１２６０
３」住友デュレズ（株）製）１００部と、有機酸含有ポ
リマーの調製例１により得られたカルボキシル基含有ア
クリル系ポリマー３０部（固形分換算）とを混合させて
溶解した後、０．５重量％のアンモニア水１４５部を加
えて、温度３０℃で１時間攪拌し予備乳化を行った。得
られた予備乳化物を高圧乳化機（Ｂ．Ｅ．Ｅ．社製）に
より、６０ＭＰａの圧力で高圧乳化して乳化物を得た。
次いで、減圧蒸留装置に前記乳化物を仕込み５０℃、１
３０ｈＰａの条件下に６時間減圧蒸留を行い、固形分５
０重量％の粘着付与樹脂エマルションを得た。

【００６８】（実施例２）軟化点１４５℃のロジンフェ
ノール樹脂（商品名「スミライトレジンＰＲ１２６０
３」住友デュレズ（株）製）１００部と、有機酸含有ポ
リマーの調製例２により得られたカルボキシル基含有ア
クリル系ポリマー３０部（固形分換算）とを混合させて
溶解した後、０．５重量％のアンモニア水１４５部を加
えて、温度３０℃で１時間攪拌し予備乳化を行った。得
られた予備乳化物を高圧乳化機（Ｂ．Ｅ．Ｅ．社製）に
より、６０ＭＰａの圧力で高圧乳化して乳化物を得た。
次いで、減圧蒸留装置に前記乳化物を仕込み５０℃、１
３０ｈＰａの条件下に６時間減圧蒸留を行い、固形分５
０重量％の粘着付与樹脂エマルションを得た。

【００６９】（実施例３）軟化点１４５℃のロジンフェ
ノール樹脂（商品名「スミライトレジンＰＲ１２６０
３」住友デュレズ（株）製）１００部と、有機酸含有ポ
リマーの調製例３により得られたカルボキシル基含有ア
クリル系ポリマー３０部（固形分換算）とを混合させて
溶解した後、０．５重量％のアンモニア水１４５部を加
えて、温度３０℃で１時間攪拌し予備乳化を行った。得
られた予備乳化物を高圧乳化機（Ｂ．Ｅ．Ｅ．社製）に
より、６０ＭＰａの圧力で高圧乳化して乳化物を得た。
次いで、減圧蒸留装置に前記乳化物を仕込み５０℃、１
３０ｈＰａの条件下に６時間減圧蒸留を行い、固形分５
０重量％の粘着付与樹脂エマルションを得た。

【００７０】（実施例４）軟化点１４５℃のロジンフェ
ノール樹脂（商品名「スミライトレジンＰＲ１２６０
３」住友デュレズ（株）製）１００部と、有機酸含有ポ
リマーの調製例４により得られたカルボキシル基含有ア
クリル系ポリマー３０部（固形分換算）とを混合させて
溶解した後、０．５重量％のアンモニア水１４５部を加
えて、温度３０℃で１時間攪拌し予備乳化を行った。得
られた予備乳化物を高圧乳化機（Ｂ．Ｅ．Ｅ．社製）に
より、６０ＭＰａの圧力で高圧乳化して乳化物を得た。
次いで、減圧蒸留装置に前記乳化物を仕込み５０℃、１
３０ｈＰａの条件下に６時間減圧蒸留を行い、固形分５
０重量％の粘着付与樹脂エマルションを得た。

【００７１】（実施例５）軟化点１４５℃のロジンフェ
ノール樹脂（商品名「スミライトレジンＰＲ１２６０
３」住友デュレズ（株）製）１００部と、有機酸含有ポ
リマーの調製例５により得られたカルボキシル基含有ア
クリル系ポリマー３０部（固形分換算）とを混合させて
溶解した後、０．５重量％のアンモニア水１４５部を加
えて、温度３０℃で１時間攪拌し予備乳化を行った。得
られた予備乳化物を高圧乳化機（Ｂ．Ｅ．Ｅ．社製）に
より、６０ＭＰａの圧力で高圧乳化して乳化物を得た。
次いで、減圧蒸留装置に前記乳化物を仕込み５０℃、１
３０ｈＰａの条件下に６時間減圧蒸留を行い、固形分５
０重量％の粘着付与樹脂エマルションを得た。

【００７２】（実施例６）軟化点１２５℃の重合ロジン
エステル（商品名「ペンセルＤ１２５」荒川化学工業
（株）製）１００部と、有機酸含有ポリマーの調製例１
により得られたカルボキシル基含有アクリル系ポリマー
３０部（固形分換算）とを混合させて溶解した後、０．
５重量％のアンモニア水１４５部を加えて、温度３０℃
で１時間攪拌し予備乳化を行った。得られた予備乳化物
を高圧乳化機（Ｂ．Ｅ．Ｅ．社製）により、６０ＭＰａ
の圧力で高圧乳化して乳化物を得た。次いで、減圧蒸留
装置に前記乳化物を仕込み５０℃、１３０ｈＰａの条件
下に６時間減圧蒸留を行い、固形分５０重量％の粘着付
与樹脂エマルションを得た。

【００７３】（実施例７）軟化点１００℃の不均化ロジ
ンエステル（商品名「スーパーエステルＡ−１００」荒
川化学工業（株）製）１００部と、有機酸含有ポリマー
の調製例１により得られたカルボキシル基含有アクリル
系ポリマー３０部（固形分換算）とを混合させて溶解し
た後、０．５重量％のアンモニア水１４５部を加えて、
温度３０℃で１時間攪拌し予備乳化を行った。得られた
予備乳化物を高圧乳化機（Ｂ．Ｅ．Ｅ．社製）により、
６０ＭＰａの圧力で高圧乳化して乳化物を得た。次い
で、減圧蒸留装置に前記乳化物を仕込み５０℃、１３０
ｈＰａの条件下に６時間減圧蒸留を行い、固形分５０重
量％の粘着付与樹脂エマルションを得た。

【００７４】（実施例８）軟化点１１５℃のテルペンフ
ェノール樹脂（商品名「ＹＳポリスターＴ−１１５」ヤ
スハラケミカル（株）製）１００部と、有機酸含有ポリ
マーの調製例１により得られたカルボキシル基含有アク
リル系ポリマー３０部（固形分換算）とを混合させて溶
解した後、０．５重量％のアンモニア水１４５部を加え
て、温度３０℃で１時間攪拌し予備乳化を行った。得ら
れた予備乳化物を高圧乳化機（Ｂ．Ｅ．Ｅ．社製）によ
り、６０ＭＰａの圧力で高圧乳化して乳化物を得た。次
いで、減圧蒸留装置に前記乳化物を仕込み５０℃、１３
０ｈＰａの条件下に６時間減圧蒸留を行い、固形分５０
重量％の粘着付与樹脂エマルションを得た。

【００７５】（実施例９）軟化点１４５℃のロジンフェ
ノール樹脂（商品名「スミライトレジンＰＲ１２６０
３」住友デュレズ（株）製）１００部と、有機酸含有ポ
リマーの調製例１により得られたカルボキシル基含有ア
クリル系ポリマー１０部（固形分換算）とを混合させて
溶解した後、０．５重量％のアンモニア水１１５部を加
えて、温度３０℃で１時間攪拌し予備乳化を行った。得
られた予備乳化物を高圧乳化機（Ｂ．Ｅ．Ｅ．社製）に
より、６０ＭＰａの圧力で高圧乳化して乳化物を得た。
次いで、減圧蒸留装置に前記乳化物を仕込み５０℃、１
３０ｈＰａの条件下に６時間減圧蒸留を行い、固形分５
０重量％の粘着付与樹脂エマルションを得た。

【００７６】（実施例１０）軟化点１４５℃のロジンフ
ェノール樹脂（商品名「スミライトレジンＰＲ１２６０
３」住友デュレズ（株）製）１００部と、有機酸含有ポ
リマーの調製例１により得られたカルボキシル基含有ア
クリル系ポリマー５０部（固形分換算）とを混合させて
溶解した後、０．５重量％のアンモニア水１１５部を加
えて、温度３０℃で１時間攪拌し予備乳化を行った。得
られた予備乳化物を高圧乳化機（Ｂ．Ｅ．Ｅ．社製）に
より、６０ＭＰａの圧力で高圧乳化して乳化物を得た。
次いで、減圧蒸留装置に前記乳化物を仕込み５０℃、１
３０ｈＰａの条件下に６時間減圧蒸留を行い、固形分５
０重量％の粘着付与樹脂エマルションを得た。

【００７７】（比較例１）軟化点１４５℃のロジンフェ
ノール樹脂（商品名「スミライトレジンＰＲ１２６０
３」住友デュレズ（株）製）１００部と有機酸含有ポリ
マーの調製例６により得られたカルボキシル基含有アク
リル系ポリマー３０部（固形分換算）とを混合させて溶
解した後、０．５重量％のアンモニア水１４５部を加え
て、温度３０℃で１時間攪拌し予備乳化を行った。得ら
れた予備乳化物を高圧乳化機（Ｂ．Ｅ．Ｅ．社製）によ
り、６０ＭＰａの圧力で高圧乳化して乳化物を得た。次
いで、減圧蒸留装置に前記乳化物を仕込み５０℃、１３
０ｈＰａの条件下に６時間減圧蒸留を行い、固形分５０
重量％の粘着付与樹脂エマルションを得た。

【００７８】（比較例２）軟化点１４５℃のロジンフェ
ノール樹脂（商品名「スミライトレジンＰＲ１２６０
３」住友デュレズ（株）製）１００部と有機酸含有ポリ
マーの調製例７により得られたカルボキシル基含有アク
リル系ポリマー３０部（固形分換算）とを混合させて溶
解した後、０．５重量％のアンモニア水１４５部を加え
て、温度３０℃で１時間攪拌し予備乳化を行った。得ら
れた予備乳化物を高圧乳化機（Ｂ．Ｅ．Ｅ．社製）によ
り、６０ＭＰａの圧力で高圧乳化して乳化物を得た。次
いで、減圧蒸留装置に前記乳化物を仕込み５０℃、１３
０ｈＰａの条件下に６時間減圧蒸留を行い、固形分５０
重量％の粘着付与樹脂エマルションを得た。

【００７９】（比較例３）軟化点１４５℃のロジンフェ
ノール樹脂（商品名「スミライトレジンＰＲ１２６０
３」住友デュレズ（株）製）１００部をトルエン６０部
に溶解した後、アニオン系乳化剤（ポリオキシエチレン
ラウリル硫酸アンモニウム）を３部及び０．５重量％の
アンモニア水１１０部を加えて、温度３０℃で１時間攪
拌し予備乳化を行った。得られた予備乳化物を高圧乳化
機（Ｂ．Ｅ．Ｅ．社製）により、６０ＭＰａの圧力で高
圧乳化して乳化物を得た。次いで、減圧蒸留装置に前記
乳化物を仕込み５０℃、１３０ｈＰａの条件下に６時間
減圧蒸留を行い、固形分５０重量％の粘着付与樹脂エマ
ルションを得た。

【００８０】（評価方法）実施例１〜１０及び比較例１
〜３により得られた粘着付与樹脂エマルションを、水系
感圧接着剤と混合して、水系感圧接着剤組成物としての
性能評価を下記の方法により調べた。具体的には、水系
アクリル系感圧性接着剤の調製例１により得られたアク
リル系の水系感圧性接着剤（アクリル系エマルションポ
リマー）１００部に、実施例及び比較例で得られた粘着
付与樹脂エマルション３０部を混合した調製物に、アン
モニア水にて増粘させて、水系感圧接着剤組成物を得
た。なお、比較例４としては、粘着付与樹脂エマルショ
ンを混合しない水系感圧接着剤組成物とし、比較例５と
しては、実施例１で得られた粘着付与樹脂エマルション
を１００部混合した水系感圧接着剤組成物とした。これ
らの水系感圧性接着剤組成物を、厚み１５０μｍの紙基
材剥離紙上に塗布し、１２０℃で３分間乾燥処理して、
厚さが７０μｍの感圧性接着剤層を形成させた。この感
圧接着剤層を坪量１４ｇのレーヨン・パルプ製不織布の
両面に貼り合わせ、感圧性接着テープを作成し、以下の
性能評価方法にて各種試験を行った。なお、評価結果
は、表２〜３に示した。

【００８１】（接着力）幅２０ｍｍの感圧性接着テープ
の片面に厚さ３８μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタ
レート）フィルムを貼り合わせ、該テープを各種被着体
に２ｋｇゴムローラーを１往復して圧着し、３０分後放
置した後、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで剥離して、各
被着体に対する接着力（Ｎ／２０ｍｍ幅）を測定した。
なお、被着体としては、ステンレス板（ＳＵＳ板）、ポ
リプロピレン板（ＰＰ板）を用いた。

【００８２】（保持力）幅１０ｍｍの粘着テープをベー
クライト板に対し１０ｍｍ×２０ｍｍの接触面積で貼り
付け、２０分経過後ベークライト板を垂下し、粘着テー
プの自由端に５００ｇの均一荷重を負荷して、４０℃又
は８０℃において１時間経過後に粘着シートがずれた距
離（ｍｍ）を測定した。

【００８３】（耐反発性試験）粘着テープを、直径３０
ｍｍになるように弧状に曲げた厚さ０．５ｍｍのアルミ
ニウム板（１０ｍｍ×５０ｍｍ）の外面側に貼り付けた
後、ラミネーターにてポリプロピレン板に貼り合わせ
た。これを室温に２４時間置いた後、ポリプロピレン板
の端部の剥がれた高さ（ｍｍ）を測定した。

【００８４】（定荷重剥離性試験）幅２０ｍｍ×長さ１
００ｍｍの粘着テープに厚さ３８μｍのＰＥＴフィルム
を貼り合わせ、該テープを被着体に２ｋｇのゴムローラ
ーを１往復して圧着し、３０分放置した後、粘着テープ
の自由端に１００ｇの均一荷重を負荷して、９０°剥離
させたときの２３℃での２４時間経過後の剥離距離（ｍ
ｍ）を測定した。なお、被着体としては、ポリプロピレ
ン板（ＰＰ板）、ポリスチレン板（ＰＳｔ板）を用い
た。

【００８５】（耐白化性試験）幅５０ｍｍ×長さ５０ｍ
ｍの感圧性接着テープの片側に３８μｍのＰＥＴフィル
ムを貼り合わせ、感圧性接着剤面を水に浸し、１２時間
後の白化状態を目視で観察し、白化しなかったものを○
とし、白化したものを×として、耐白化性を評価した。

【００８６】

【表２】

【００８７】

【表３】

【００８８】表２〜３より明らかなように、実施例に係
る粘着付与樹脂エマルションを添加した水系感圧性接着
剤組成物は、優れた接着力、保持力、耐反発性及び定荷
重剥離性を示し、さらに白化が生じにくい。これに対
し、比較例１では、高分子量のカルボキシル基含有アク
リル系ポリマーを用いているため、特に耐反発性および
定荷重剥離性の点で劣り、比較例２では、ガラス転移温
度が低いカルボキシル基含有アクリル系ポリマーを用い
ているため、特に保持力、耐反発性および定荷重剥離性
の点で劣る。また、比較例３では、カルボキシル基含有
アクリル系ポリマーを用いず、アニオン系乳化剤を用い
ているため、特に耐白化性の点で劣る。さらにまた、比
較例４では、粘着付与樹脂エマルションを用いていない
ため、特に接着力、耐反発性および定荷重剥離性の点で
劣り、比較例５では、粘着付与樹脂エマルションのみで
あるため、特に接着力、保持力、耐反発性および定荷重
剥離性の点で劣る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 内藤 友也 大阪府茨木市下穂積一丁目一番２号 日東 電工株式会社内 Ｆターム(参考） 4J002 AF02W BA01W BG01X BG04X BG05Y BK00W CC03W CC10W DE026 GJ01 HA07 4J040 BA172 BA201 DF041 DF051 DN032 EB052 EL032 GA07 GA25 GA28 JB09 LA07 MA10

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粘着付与樹脂（A1）が、ガラス転移温度
   （Ｔｇ）が１０℃以上で且つ重量平均分子量が３００〜
   ５００００であるとともに、分子内に有機酸基を含んで
   いるポリマー（A2）により水分散されたことを特徴とす
   る粘着付与樹脂エマルション。
2. 【請求項２】 ポリマー（A2）が、（メタ）アクリル酸
   エステルを単量体主成分とするアクリル系ポリマーであ
   る請求項１記載の粘着付与樹脂エマルション。
3. 【請求項３】 ポリマー（A2）の有機酸基がカルボン酸
   基である請求項１又は２記載の粘着付与樹脂エマルショ
   ン。
4. 【請求項４】 粘着付与樹脂（A1）を、ガラス転移温度
   （Ｔｇ）が１０℃以上で且つ重量平均分子量が３００〜
   ５００００であるとともに、分子内に有機酸基を含んで
   いるポリマー（A2）を用いて水分散することを特徴とす
   る粘着付与樹脂エマルションの製造方法。
5. 【請求項５】 請求項１〜３の何れかの項に記載の粘着
   付与樹脂エマルション（Ａ）と、アクリル系重合体（B
   1）をベースポリマーとする感圧性接着剤（Ｂ）とを含
   有していることを特徴とする水系感圧性接着剤組成物。
6. 【請求項６】 感圧性接着剤（Ｂ）１００重量部に対し
   て、粘着付与樹脂エマルション（Ａ）が１〜５０重量部
   配合されている請求項５記載の水系感圧性接着剤組成
   物。