JP2003165868A

JP2003165868A - セルロースエステルフィルム及びその製造方法、偏光板、表示装置

Info

Publication number: JP2003165868A
Application number: JP2001390729A
Authority: JP
Inventors: Takashi Murakami; 隆村上; Kunio Shimizu; 邦夫清水; Toru Kobayashi; 徹小林
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2001-03-01
Filing date: 2001-12-25
Publication date: 2003-06-10

Abstract

(57)【要約】【課題】良好な透湿度を有し、かつ寸法安定性に優れ
たセルロースエステルフィルムと、その製法を提供し、
特に高温高湿或いは紫外線の耐久性に優れた偏光板用保
護フィルム及びそれを用いた偏光板及び表示装置を提供
することにある。【解決手段】下記一般式（１）で示される構造を有す
る化合物を１〜３０質量％含有することを特徴とするセ
ルロースエステルフィルム。【化１】Ｙは２価の有機基であり、芳香環及びシクロヘキサン環
の少なくとも一方が置換基を有してもよい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、セルロースエステ
ルフィルム及びその製造方法に関し、特に偏光板用保護
フィルムとして有用なセルロースエステルフィルムと、
それを用いた偏光板及びそれを用いた表示装置に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、ノートパソコンの薄型、軽量化に
関する開発が進んでいる。それに伴って、液晶表示装置
或いは有機ＥＬ表示装置等に用いられる偏光板に対して
もますます薄膜化の要求が強くなってきている。特に、
偏光板の薄膜化に対しては、偏光板用保護フィルムの薄
膜化が要望されている。しかしながら、偏光板用保護フ
ィルムを、単に薄膜化するだけでは様々な弊害があるこ
とが判明してきている。その中の１つとして、透湿性
（透湿度）に対し影響が現れてくる。例えば、偏光板用
保護フィルムの薄膜化に伴って、透湿度は高くなり、そ
の結果として偏光板の耐久性が低下する。この透湿度を
改良するための手段がいくつか提案されている。確かに
透湿度が低いほど組み入れた偏光板の耐久性は向上する
が、一方で透湿度が低すぎると偏光板用保護フィルムと
偏光子とを接着する際に、接着剤が乾燥しにくいという
欠点を有している。

【０００３】そのため、偏光板用保護フィルムには、こ
れら両者を満足する透湿特性が求められている。特に、
多く用いられているセルロースエステルを含む偏光板用
保護フィルムでは、薄膜化により、透湿度が著しく悪化
する。これに対し、可塑剤等の含有量を増加すると透湿
度が改善されることが知られているが、一方で可塑剤含
有量を増加しすぎると寸法安定性が悪くなるという問題
があり、透湿性が良好で、かつ高いフィルム物性を有す
る偏光板用保護フィルムの開発が切望されていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事情に
鑑みなされたものであり、その目的は、良好な透湿度を
有し、かつ寸法安定性に優れたセルロースエステルフィ
ルムと、その製法を提供することであり、特に高温高湿
或いは紫外線の耐久性に優れ、偏光板用保護フィルムと
して対応できるセルロースエステルフィルム、及びそれ
を用いた偏光板と表示装置を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は以下
の構成により達成された。

【０００６】１．上記一般式（１）で示される構造を有
する化合物を１〜３０質量％含有することを特徴とする
セルロースエステルフィルム。

【０００７】２．上記一般式（１）におけるＹがエステ
ル結合を含む化合物であることを特徴とする１記載のセ
ルロースエステルフィルム。

【０００８】３．分配係数８．５以上の紫外線吸収剤を
含有することを特徴とする１又は２記載のセルロースエ
ステルフィルム。

【０００９】４．酸化珪素微粒子を含有することを特徴
とする１〜３の何れか１項記載のセルロースエステルフ
ィルム。

【００１０】５．総置換度２．５５〜２．８５のセルロ
ースエステルを含有することを特徴とする１〜４の何れ
か１項記載のセルロースエステルフィルム。

【００１１】６．膜厚１０〜６０μｍであり、かつ透湿
度２０〜２２０ｇ／ｍ²・２４ｈｒであることを特徴と
する１〜５の何れか１項記載のセルロースエステルフィ
ルム。

【００１２】７．膜厚１０〜６０μｍであり、かつ透湿
度２０〜２２０ｇ／ｍ²・２４ｈｒであって、８０℃、
９０％ＲＨで４８時間加熱処理した前後での質量変化率
が±２％以内であることを特徴とする１〜６の何れか１
項記載のセルロースエステルフィルム。

【００１３】８．溶液流延製膜法でセルロースエステル
フィルムを製造する方法において、上記一般式（１）で
示される構造を有する化合物を含むセルロースエステル
溶液を支持体上に流延し、３０〜９０秒間支持体上で乾
燥させた後、剥離し、更に乾燥させることを特徴とする
セルロースエステルフィルムの製造方法。

【００１４】９．得られたセルロースエステルフィルム
における上記一般式（１）で示される構造を有する化合
物の含有率が１〜３０質量％であることを特徴とする８
記載のセルロースエステルフィルムの製造方法。

【００１５】１０．上記一般式（１）におけるＹがエス
テル結合を含む化合物であることを特徴とする８又は９
記載のセルロースエステルフィルムの製造方法。

【００１６】１１．上記セルロースエステル溶液が分配
係数８．５以上の紫外線吸収剤を含有することを特徴と
する８〜１０の何れか１項記載のセルロースエステルフ
ィルムの製造方法。

【００１７】１２．上記セルロースエステル溶液が酸化
珪素微粒子を含有することを特徴とする８〜１１の何れ
か１項記載のセルロースエステルフィルムの製造方法。

【００１８】１３．上記セルロースエステル溶液が総置
換度２．５５〜２．８５のセルロースエステルを含有す
ることを特徴とする８〜１２の何れか１項記載のセルロ
ースエステルフィルムの製造方法。

【００１９】１４．得られたセルロースエステルフィル
ムが、膜厚１０〜６０μｍであり、かつ透湿度２０〜２
２０ｇ／ｍ²・２４ｈｒであって、８０℃、９０％ＲＨ
で４８時間加熱処理した前後での質量変化率が±２％以
内であることを特徴とする８〜１３の何れか１項記載の
セルロースエステルフィルムの製造方法。

【００２０】１５．上記セルロースエステル溶液が酢酸
メチルを含有することを特徴とする８〜１４の何れか１
項記載のセルロースエステルフィルムの製造方法。

【００２１】１６．１〜７の何れか１項記載のセルロー
スエステルフィルムを有することを特徴とする偏光板。

【００２２】１７．１６記載の偏光板を用いることを特
徴とする表示装置。本発明者らは、上記課題を改善する
ため鋭意検討を重ねた結果、薄膜のセルロースエステル
フィルムであっても透湿度を満足し、更に寸法安定性に
優れた偏光板用保護フィルムとして対応できるセルロー
スエステルフィルムを得ることができた。

【００２３】即ち、本発明者らは、上記一般式（１）で
示される構造を有する化合物をセルロースエステルフィ
ルム自体の１〜３０質量％含有することによって達成さ
れることを見出し、本発明に至ったものである。

【００２４】上記一般式（１）で示される構造を有する
化合物の添加量は５〜２５質量％添加することが好まし
く、特に好ましくは１０〜２０質量％である。

【００２５】一般式（１）で示される構造を有する化合
物について更に詳しく説明すると、前記シクロヘキサン
環と芳香環が２価の有機基Ｙによって繋がっている構造
を有している。２価の有機基Ｙは特に限定はされない
が、特にエステル結合を有していることが好ましい。前
記シクロヘキサン環と芳香環は置換基を有していてもよ
く、置換基の種類としては特に限定はないが、アルキル
基が好ましい。本発明においては、シクロヘキサン環が
置換基を有していることが好ましい。

【００２６】特にシクロヘキサン環が水素以外の置換基
を少なくとも１つ有していることが、セルロースエステ
ルとの相溶性等の点で好ましく、置換基としてはアルキ
ル基、アルコキシ基、アシル基、アリール基、アシルオ
キシ基、アリールオキシ基が好ましい。

【００２７】一般式（１）で示される構造を有する化合
物は、前記シクロヘキサン環と芳香環が繋がっている構
造を分子内に少なくとも１つ以上有しているものである
が、２つ以上であることが特に好ましい。前記構造を２
つ以上有する場合、共通のシクロヘキサン環に対して２
つ以上の芳香環が繋がっている構造を有していることが
好ましく、或いは共通の芳香環に対して２つ以上のシク
ロヘキサン環が繋がっている構造を有していてもよい。

【００２８】具体的には以下に挙げるものが用いられる
が、これらのみに限定されるものではない。これらは同
時に２種以上を添加することもできる。

【００２９】

【化２】

【００３０】

【化３】

【００３１】

【化４】

【００３２】

【化５】

【００３３】

【化６】

【００３４】

【化７】

【００３５】一般式（１）で表される化合物は分子量２
００〜２０００であることが好ましく、更に３００〜１
５００であることが好ましく、特に３５０〜１０００で
あることが好ましい。最も好ましいのは３５０〜５００
である。

【００３６】セルロースエステルフィルムに上記一般式
（１）で示される構造を有する化合物を１〜３０質量％
含有することにより、薄膜であっても良好な透湿度を有
し、かつ寸法安定性に優れるという効果が得られる。そ
して、特に高温高湿或いは紫外線照射による耐久性にも
優れ、偏光板用保護フィルムとして対応できるという顕
著に優れた効果も期待できる。

【００３７】これらは、市販品を入手してもよいし、エ
ステル化反応などの公知の方法により合成することがで
きる。

【００３８】本発明のセルロースエステルフィルムの製
造方法に用いられる好ましい製膜工程は、下記に示す溶
解工程、流延工程、溶媒蒸発工程、剥離工程、乾燥工程
及び巻き取り工程からなる。以下に各々の工程を説明す
る。《溶解工程》本発明において、セルロースエステル溶液
のことをセルロースエステルドープ又は単にドープとい
う。当該溶解工程は、セルロースエステルのフレーク
に、後述の良溶媒を主とする有機溶媒に溶解釜中で該フ
レークを攪拌しながら溶解し、ドープを形成する工程で
ある。

【００３９】本発明では、ドープ中の固形分濃度は１５
質量％以上に調整することが好ましく、特に１８〜３５
質量％のものが好ましく用いられる。

【００４０】ドープ中の固形分濃度が高すぎるとドープ
の粘度が高くなりすぎ、流延時にシャークスキンなどが
生じてフィルムの平面性が劣化する場合があるので、３
５質量％以下であることが望ましい。

【００４１】ドープ粘度は１０〜５０Ｐａ・ｓの範囲に
調整されることが好ましい。溶解には、常圧で行う方
法、好ましい有機溶媒（即ち、良溶媒）の沸点以下で行
う方法、上記の良溶媒の沸点以上で加圧して行う方法、
冷却溶解法で行う方法、高圧で行う方法等種々の溶解方
法等がある。良溶媒の沸点以上の温度で、かつ沸騰しな
い圧力をかけて溶解する方法としては、４０．４〜１２
０℃で０．１１〜１．５０ＭＰａに加圧することで発泡
を抑え、かつ、短時間に溶解することができる。

【００４２】本発明に用いられるセルロースエステルと
しては、セルロースの低級脂肪酸エステルが好ましく用
いられる。

【００４３】セルロースエステルの低級脂肪酸エステル
における低級脂肪酸とは、炭素原子数が６以下の脂肪酸
を意味し、例えば、セルロースアセテート、セルロース
プロピオネート、セルロースブチレート等、又特開平１
０−４５８０４号、同８−２３１７６１号、米国特許第
２，３１９，０５２号等に記載されているセルロースア
セテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレ
ート等の混合脂肪酸エステルなどがセルロースの低級脂
肪酸エステルの例として挙げられる。

【００４４】特に好ましくは総置換度が２．５５〜２．
８５のセルロースエステルが好ましく用いられる。

【００４５】セルロースエステルのアシル基の置換度の
測定方法としては、ＡＳＴＭ−Ｄ−８１７−９６に準じ
て実施することが出来る。

【００４６】上記脂肪酸の中でも、セルロースアセテー
ト、セルロースアセテートプロピオネートが好ましく用
いられるが、本発明のセルロースエステルフィルムの場
合には、フィルム強度の観点から、特に重合度２５０〜
４００のものが好ましく用いられる。

【００４７】本発明のセルロースエステルフィルムは総
置換度が２．５〜３．０のセルロースエステルが好まし
く用いられるが、特に総置換度が２．５５〜２．８５の
セルロースエステルが好ましく用いられる。総置換度が
２．５５以上になると本発明の一般式（１）で示される
化合物を含むフィルムの機械強度が増加し、２．８５以
下になるとセルロースエステルの溶解性が向上したり、
異物の発生が低減されるため、より好ましい。

【００４８】セルロースアセテートプロピオネートの場
合、アセチル基置換度をＸ、プロピオニル基置換度をＹ
とすると２．５５≦Ｘ＋Ｙ≦２．８５１．５≦Ｘ≦２．４の範囲にあるものが好ましく用いられる。

【００４９】セルロースエステルは綿花リンターから合
成されたセルロースエステルと木材パルプから合成され
たセルロースエステル、それ以外の原料から合成された
セルロースエステルを単独或いは混合して用いることが
できる。

【００５０】ドープを作製する際に使用される溶媒とし
ては、セルロースエステルを溶解できる溶媒であれば特
に限定はされないが、又単独で溶解できない溶媒であっ
ても他の溶媒と混合することにより、溶解できるもので
あれば使用することができる。一般的には良溶媒である
メチレンクロライドとセルロースエステルの貧溶媒から
なる混合溶媒を用い、かつ混合溶媒中には貧溶媒を４〜
３０質量％含有するものが好ましく用いられる。

【００５１】この他使用できる良溶媒としては、例えば
メチレンクロライド、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ア
ミル、アセトン、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキ
ソラン、１，４−ジオキサン、シクロヘキサノン、ギ酸
エチル、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，
２，３，３−ヘキサフルオロ−１−プロパノール、１，
３−ジフルオロ−２−プロパノール、１，１，１，３，
３，３−ヘキサフルオロ−２−メチル−２−プロパノー
ル、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プ
ロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１
−プロパノール、ニトロエタン等を挙げることが出来る
が、メチレンクロライド等の有機ハロゲン化合物、ジオ
キソラン誘導体、酢酸メチル、酢酸エチル、アセトン等
が好ましい有機溶媒（即ち、良溶媒）として挙げられ
る。酢酸メチルを用いると、得られるフィルムのカール
が少なくなるため特に好ましい。

【００５２】セルロースエステルの貧溶媒としては、例
えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓ
ｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノー
ル、ｔｅｒｔ−ブタノール等の炭素原子数１〜８のアル
コール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、酢酸エチル、酢酸プロピル、モノクロルベンゼン、
ベンゼン、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、メチ
ルセロソルブ、エチレングリコールモノメチルエーテル
等を挙げることができ、これらの貧溶媒は単独もしくは
２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。

【００５３】本発明のセルロースエステルフィルムの製
造において、セルロースエステルを溶解する際に冷却溶
解法を用いることも好ましい。冷却溶解方法としては、
例えば特開平９−９５５３８号、同９−９５５４４号、
同９−９５５５７号に記載の方法を使用することが出来
る。又、特開平１１−２１３７９号に記載の高圧溶解方
法も好ましく使用出来る。

【００５４】溶解後セルロースエステル溶液（ドープ）
を濾材で濾過し、脱泡してポンプで次工程に送ることが
好ましく、又、その際、ドープ中には、可塑剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、染料、微粒子等が好ましく添加さ
れる。

【００５５】これらの添加物は、セルロースエステル溶
液の調製の際に、セルロースエステルや溶媒と共に添加
してもよいし、溶液調製中や調製後に添加してもよい。

【００５６】本発明セルロースエステルフィルム中には
可塑剤を添加することができる。これらは一般式（１）
で示される構造を有する化合物と併用することができ
る。

【００５７】用いることのできる可塑剤としては、例え
ば、リン酸エステル系可塑剤、フタル酸エステル系可塑
剤、クエン酸エステル系可塑剤などを用いることができ
るがこれらに限定されるものではない。リン酸エステル
系では、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホス
フェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチル
ジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフ
ェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフ
ェート等があり、フタル酸エステル系では、ジエチルフ
タレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタ
レート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、
ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ブチルベンジルフ
タレート、ジベンジルフタレート、ブチルフタリルブチ
ルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、
メチルフタリルエチルグリコレート等があり、クエン酸
エステル系可塑剤として、トリエチルシトレート、トリ
−ｎ−ブチルシトレート、アセチルトリエチルシトレー
ト、アセチルトリ−ｎ−ブチルシトレート、アセチルト
リ−ｎ−（２−エチルヘキシル）シトレート等を好まし
く用いることができる。

【００５８】これらを単独或いは併用して用いるのが好
ましく、これらの可塑剤は、必要に応じて２種類以上を
併用して用いてもよい。又、可塑剤の使用量は、セルロ
ースエステルに対して１〜３０質量％含有されることが
好ましく、２〜２５質量％が更に好ましく、２〜１５質
量％が更に好ましく、特に好ましくは３〜１２質量％で
ある。

【００５９】本発明のセルロースエステルフィルムにお
いては、上記可塑剤の他にも可塑剤と同様の作用を示す
添加剤が含有されることがある。これらの添加剤として
はセルロースエステルフィルムを可塑化することのでき
る低分子有機化合物であれば、可塑剤と同様に本発明の
効果を得ることができる。これらの成分は可塑剤に比べ
直接フィルムを可塑化する目的で添加されるものではな
いが、量に応じて上記可塑剤と同様の作用を示す。

【００６０】本発明のセルロースエステルフィルムには
紫外線吸収剤を添加することが好ましい。例えば、液晶
の劣化防止の観点から、波長３７０ｎｍ以下の紫外線の
吸収能に優れ、かつ良好な液晶表示性の観点から、波長
４００ｎｍ以上の可視光の吸収が少ないものが好ましく
用いられる。本発明においては、特に波長３７０ｎｍで
の透過率が１０％以下であることが好ましく、より好ま
しくは、５％以下、更に好ましくは１％以下である。

【００６１】本発明に用いられる紫外線吸収剤は特に限
定されないが、例えばオキシベンゾフェノン系化合物、
ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化
合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系
化合物、ニッケル錯塩系化合物、無機粉体などが挙げら
れる。

【００６２】本発明で好ましく用いられる上記の紫外線
吸収剤は透明性が高く、偏光板や液晶素子の劣化を防ぐ
効果に優れたベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤やベン
ゾフェノン系紫外線吸収剤が好ましく、不要な着色がよ
り少ないベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が特に好ま
しい。

【００６３】特に本発明のセルロースエステルフィルム
に添加する紫外線吸収剤は分配係数が８．５以上である
紫外線吸収剤であることが好ましい。８．５未満の紫外
線吸収剤では異物故障が増加する傾向があり、特に後述
の微粒子を添加する際に顕著になる。分配係数が８．５
以上の紫外線吸収剤を用いると透湿度も低減される効果
がある。本発明においては、分配係数は９．０以上であ
ることがより好ましく、１０．０以上であることがより
好ましい。又、分子内にハロゲンを含まないものがより
好ましい。

【００６４】以下に本発明のセルロースエステルフィル
ムに用いることができる紫外線吸収剤の一例を示すが、
これに限定されるものではない。

【００６５】

【化８】

【００６６】分配係数とは以下の式で定義できるオクタ
ノールと水の分配率を表す。ｌｏｇＰｏ／ｗ，Ｐｏ／ｗ＝Ｓｏ／ＳｗＳｏ：２５℃でｎ−オクタノール中での該有機化合物の
溶解度Ｓｗ：２５℃で純水中での該有機化合物の溶解度これらはこの通りにｎ−オクタノールと水を用いて測定
することも出来るが、本発明においては、これら分配係
数は、ＨＰＬＣによる計算法を用いた。これは高速クロ
マトグラフィーを用いる方法であり、ＯＥＣＤガイドラ
イン１１７分配係数（ｎ−オクタノール／水）高速クロ
マトグラフィー法（１９８９年３月３０日採択）に記載
されているもので、ＨＰＬＣの測定条件を以下に示す。

【００６７】装置：ＬＣモジュール（ウォーターズ社製）カラム：イナートシルＯＤＳ−２２５０ｍｍ×４．６
ｍｍ（ＧＬサイエンス社製）温度：４０℃ 溶離液：メタノール：１％リン酸水溶液＝９０：１０流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ検出波長：２１０ｎｍ注入サンプル：約５０ｐｐｍのメタノール溶液紫外線吸収剤は単独で用いても良いし、２種以上の混合
物であっても良く、その使用量は化合物の種類、使用条
件などにより一様ではないが、セルロースエステルフィ
ルム１ｍ²当り、０．２〜５．０ｇが好ましく、０．４
〜２．０ｇが更に好ましい。

【００６８】又、本発明においては、フィルムの色味を
調整するために例えば青色染料等を添加剤として用いて
もよい。好ましい染料としてはアンスラキノン系染料が
挙げられる。アンスラキノン系染料は、アンスラキノン
の１位から８位迄の位置に任意の置換基を有することが
出来る。好ましい置換基としては、置換されても良いア
ニリノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、ニトロ基、又は
水素原子が挙げられる。これらの染料のフィルムへの添
加量はフィルムの透明性を維持するため０．１〜１００
０μｇ／ｍ²、好ましくは１０〜１００μｇ／ｍ²であ
る。

【００６９】又本発明のセルロースエステルフィルムに
は、フィルムに滑り性を付与するため、マット剤として
微粒子を加えることが好ましい。これらの微粒子は有機
物で表面処理されていることが、フィルムのヘイズを低
下出来るため好ましい。

【００７０】表面処理で好ましい有機物としては、ハロ
シラン類、アルコキシシラン類、シラザン、シロキサン
などが挙げられる。

【００７１】微粒子の平均径が大きい方がマット効果は
大きく、平均径の小さい方が透明性に優れる為、本発明
においては微粒子の１次粒子の平均径が５〜５０ｎｍが
好ましく、更に好ましくは、７〜２０ｎｍである。

【００７２】微粒子としては特に限定されないが、例え
ば、日本アエロジル（株）製のＡＥＲＯＳＩＬ２００、
２００Ｖ、３００、Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、
Ｒ２０２、Ｒ８１２、ＯＸ５０、ＴＴ６００などが挙げ
られ、好ましくはＡＥＲＯＳＩＬ２００Ｖ、Ｒ９７２Ｖ
などが挙げられる。

【００７３】これら微粒子は、通常平均粒径が０．０１
〜１．０μｍの２次粒子を形成し、これらの微粒子はフ
ィルム中では、１次粒子の凝集体として存在しフィルム
表面に０．０１〜１．０μｍの凹凸を生成させる。これ
らの微粒子の含有量は、セルロースエステルに対して
０．００５〜０．３質量％が好ましい。

【００７４】特に本発明のセルロースエステルフィルム
には二酸化珪素の微粒子を含むことが好ましく、本発明
の化合物と８．５以上の分配係数を有する紫外線吸収剤
と二酸化珪素の微粒子を含むセルロースエステル溶液を
用いてセルロースエステルフィルムを流延製膜すること
によって、セルロースエステル溶液中の微粒子の凝集に
起因した異物故障が著しく低減されるため特に好まし
い。

【００７５】本発明のセルロースエステルフィルムを得
るため、微粒子の分散液を調製する方法としては、例え
ば以下に示すような３種類が挙げられる。《調製方法Ａ》溶剤と微粒子を撹拌混合した後、分散機
で分散を行う。これを微粒子分散液とする。微粒子分散
液をドープ液に加えて撹拌する。《調製方法Ｂ》溶剤と微粒子を撹拌混合した後、分散機
で分散を行う。これを微粒子分散液とする。別に溶剤に
少量のセルロースエステルを加え、撹拌溶解する。これ
に前記微粒子分散液を加えて撹拌する。これを微粒子添
加液とする。微粒子添加液をインラインミキサーでドー
プ液と十分混合する。《調製方法Ｃ》溶剤に少量のセルロースエステルを加
え、撹拌溶解する。これに微粒子を加えて分散機で分散
を行う。これを微粒子添加液とする。微粒子添加液をイ
ンラインミキサーでドープ液と十分混合する。

【００７６】調製方法Ａは二酸化珪素微粒子の分散性に
優れ、調製方法Ｃは二酸化珪素微粒子が再凝集しにくい
点で優れている。中でも、上記の調製方法Ｂは二酸化珪
素微粒子の分散性と、二酸化珪素微粒子が更に再凝集し
にくい等、両方に優れている好ましい調製方法である。《分散方法》二酸化珪素微粒子を溶剤などと混合して分
散するときの二酸化珪素の濃度は５〜３０質量％が好ま
しく、１０〜２５質量％が更に好ましく、１５〜２０質
量％が最も好ましい。分散濃度は高い方が、添加量に対
する液濁度は低くなる傾向があり、ヘイズ、凝集物が良
化するため好ましい。

【００７７】使用される溶剤は低級アルコール類として
は、好ましくはメチルアルコール、エチルアルコール、
プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチル
アルコール等が挙げられる。低級アルコール以外の溶媒
としては特に限定されないが、セルロースエステルの製
膜時に用いられる溶剤を用いることが好ましい。

【００７８】このようにして得られたドープを用い、以
下に説明する流延工程を経てセルロースエステルフィル
ムを得ることができる。《流延工程》ドープを加圧型定量ギヤポンプを通して加
圧ダイに送液し、流延位置において、無限に移送する無
端の金属ベルト或いは回転する金属ドラムの流延用支持
体（以降、単に支持体ということもある）上に加圧ダイ
からドープを流延する工程である。流延用支持体の表面
は鏡面となっている。

【００７９】その他の流延する方法は流延されたドープ
膜をブレードで膜厚を調節するドクターブレード法、或
いは逆回転するロールで調節するリバースロールコータ
ーによる方法等があるが、口金部分のスリット形状を調
製出来、膜厚を均一にし易い加圧ダイが好ましい。加圧
ダイには、コートハンガーダイやＴダイ等があるが、何
れも好ましく用いられる。

【００８０】製膜速度を上げるために加圧ダイを流延用
支持体上に２基以上設け、ドープ量を分割して重層して
もよい。或いはダイの内部をスリットで分割し、組成の
異なる複数のドープ液を同時に流延（共流延とも言う）
して、積層構造のセルロースエステルフィルムを得るこ
ともできる。

【００８１】このように、得られたドープをベルト又は
ドラム等の支持体上に流延し、製膜するが、本発明は特
にベルトを用いた溶液流延製膜法で特に有効である。こ
れは後述のように支持体上での乾燥条件を細かく調整す
ることが容易だからである。《溶媒蒸発工程》ウェブ（本発明においては、流延用支
持体上にドープを流延し、形成されたドープ膜をウェブ
と呼ぶ）を流延用支持体上で加熱し溶媒を蒸発させる工
程である。溶媒を蒸発させるには、ウェブ側から風を吹
かせる方法及び／又は支持体の裏面から液体により伝熱
させる方法、輻射熱により表裏から伝熱する方法等があ
るが、裏面液体伝熱の方法が乾燥効率が好ましい。又そ
れらを組み合わせる方法も好ましい。流延後の支持体上
のウェブを４０〜１００℃の雰囲気下、支持体上で乾燥
させることが好ましい。４０〜１００℃の雰囲気下に維
持するにはこの温度の温風をウェブ上面に当てるか赤外
線等の手段により加熱することが好ましい。

【００８２】特に本発明のセルロースエステルフィルム
は、流延から３０〜９０秒以内で該ウェブを支持体から
剥離することが望ましい。３０秒未満で剥離するとフィ
ルムの面品質が低下するだけでなく、透湿性の点でも好
ましくない。９０秒を越えて乾燥させると剥離性が悪化
することなどによる面品質の低下や、フィルムに強いカ
ールが発生するため好ましくない。《剥離工程》支持体上で溶媒が蒸発したウェブを、剥離
位置で支持体から剥離する工程である。剥離されたウェ
ブは次工程に送られる。剥離する時点でのウェブの残留
溶媒量（下記式）があまり大き過ぎると剥離し難かった
り、逆に支持体上で充分に乾燥させてから剥離すると、
途中でウェブの一部が剥がれたりする。

【００８３】支持体上の剥離位置における温度は、好ま
しくは１０〜４０℃であり、更に好ましくは１１〜３０
℃である。該剥離位置におけるウェブの残留溶媒量は２
５〜１２０質量％が好ましく、更に好ましくは４０〜１
００質量％である。

【００８４】本発明に係るウェブの残留溶媒量は下記式
で定義される。残留溶媒量＝（ウェブの加熱処理前質量−ウェブの加熱
処理後質量）／（ウェブの加熱処理後質量）×１００％尚、残留溶媒量を測定する際の加熱処理とは、１１５℃
で１時間の加熱処理を行うことを表す。

【００８５】上記のように剥離時の残留溶媒量を調整す
るには、流延後の流延用支持体の表面温度を制御し、ウ
ェブからの有機溶媒の蒸発を効率的に行えるように、流
延用支持体上の剥離位置における温度を上記の温度範囲
に設定することが好ましい。支持体温度を制御するに
は、伝熱効率のよい伝熱方法を使用するのがよく、例え
ば、液体による裏面伝熱方法が好ましい。

【００８６】輻射熱や熱風等による伝熱方法は支持体温
度のコントロールが難しく、好ましい方法とはいえない
が、ベルト（支持体）マシンにおいて、移送するベルト
が下側に来た所の温度制御には、緩やかな風でベルト温
度を調節することが出来る。

【００８７】支持体の温度は、加熱手段を分割すること
によって、部分的に支持体温度を変えることが出来、流
延用支持体の流延位置、乾燥部、剥離位置等異なる温度
とすることが出来る。

【００８８】製膜速度を上げる方法（残留溶媒量が出来
るだけ多いうちに剥離するため製膜速度を上げることが
出来る）として、残留溶媒が多くとも剥離出来るゲル流
延法（ゲルキャスティング）がある。

【００８９】それは、ドープ中にセルロースエステルに
対する貧溶媒を加えて、ドープ流延後、ゲル化する方
法、支持体の温度を低めてゲル化する方法等がある。
又、ドープ中に金属塩を加える方法もある。

【００９０】支持体上でゲル化させ膜を強くすることに
よって、剥離を早め製膜速度を上げることも出来る。

【００９１】残留溶媒量がより多い時点で剥離する場
合、ウェブが柔らか過ぎると剥離時平面性を損なった
り、剥離張力によるツレや縦スジが発生し易く、経済速
度と品質との兼ね合いで剥離残留溶媒量を決められる。
支持体とフィルムを剥離する際の剥離張力は、通常１９
６〜２４５Ｎ／ｍで剥離が行われるが、剥離の際にシワ
が入り易い場合、１９０Ｎ／ｍ以下で剥離することが好
ましく、更には、剥離できる最低張力〜１６６．６Ｎ／
ｍ、次いで、最低張力〜１３７．２Ｎ／ｍで剥離するこ
とが好ましいが、特に好ましくは、最低張力〜１００Ｎ
／ｍで剥離することである。剥離張力が低いほど面内リ
ターデーションＲｏが低く保てるため好ましい。面内リ
ターデーションＲｏは２０ｎｍ未満であることが好まし
く、更には、１０ｎｍ未満、次いで、５ｎｍ未満である
ことが好ましいが、最も好ましくは０〜１ｎｍである。

【００９２】本発明において、面内リターデーションＲ
ｏは自動複屈折率計ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ（王子計測
機器（株）製）を用いて、５９０ｎｍの波長において、
三次元屈折率測定を行い、得られた屈折率ｎｘ、ｎｙ、
ｎｚから算出することができる。又、膜厚方向のリター
デーション値Ｒｔは０〜３００ｎｍのものが得られ、更
に好ましくは０〜１５０ｎｍ、より好ましくは０〜７０
ｎｍのものが用途に応じて好ましく得られる。

【００９３】Ｒｏ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄＲｔ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ本発明のセルロースエステルフィルムは、遅相軸方向と
製膜方向とのなす角度θ（ラジアン）と面内方向のレタ
ーデーションＲｏが下記の関係にあり、特に偏光板用保
護フィルム等の光学フィルムとして好ましく用いられ
る。

【００９４】Ｐ≦１−ｓｉｎ²（２θ）ｓｉｎ²（πＲｏ／λ）Ｐ＝０．９９９９Ｎｘはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率、Ｎｙはフィ
ルム面内の進相軸方向の屈折率、Ｎｚはフィルムの厚み
方向の屈折率であり、ｄはフィルムの膜厚（ｎｍ）であ
る。θはフィルム面内の遅相軸方向と製膜方向（フィル
ムの直尺方向）とのなす角度（ラジアン）、λは上記Ｎ
ｘ、Ｎｙ、Ｎｚ、θを求める三次元屈折率測定の際の光
の波長５９０ｎｍ、πは円周率である。《乾燥工程》ウェブを千鳥状に配置したロールに交互に
通して搬送する乾燥装置及び／又はクリップ又はピンで
ウェブの両端を保持して搬送するテンター装置を用いて
巾保持しながら、ウェブを乾燥する工程である。乾燥工
程における搬送張力も可能な範囲で低めに維持すること
がＲｏが低く維持できるため好ましく、１９０Ｎ／ｍ以
下であることが好ましい。更に好ましくは１７０Ｎ／ｍ
以下であることが好ましく、更に好ましくは１４０Ｎ／
ｍ以下であることが好ましく、１００〜１３０Ｎ／ｍで
あることが特に好ましい。特に、フィルム中の残留溶媒
量が少なくとも５質量％以下となるまで上記搬送張力以
下に維持することが効果的である。

【００９５】乾燥の手段はウェブの両面に熱風を吹かせ
るのが一般的であるが、風の代わりにマイクロウェーブ
を当てて加熱する手段もある。あまり急激な乾燥は出来
上がりのフィルムの平面性を損ね易い。高温による乾燥
は残留溶媒が８質量％以下くらいから行うのがよい。全
体を通し、乾燥温度は概ね４０〜２５０℃で行われる。
特に４０〜１６０℃で乾燥させることが好ましい。

【００９６】流延用支持体面から剥離した後の乾燥工程
では、溶媒の蒸発によってウェブは巾方向に収縮しよう
とする。高温度で急激に乾燥するほど収縮が大きくな
る。

【００９７】この収縮を可能な限り抑制しながら乾燥す
ることが、出来上がったフィルムの平面性を良好にする
上で好ましい。

【００９８】この観点から、例えば、特開昭６２−４６
６２５号に示されているような乾燥全工程或いは一部の
工程を巾方向にクリップ又はピンでウェブの巾両端を巾
保持しつつ乾燥させる方法（テンター方式と呼ばれ
る）、中でも、クリップを用いるテンター方式、ピンを
用いるピンテンター方式が好ましく用いられる。

【００９９】尚、この様に幅把持しながら乾燥すること
で、得られるフィルムの面内リターデーションを小さく
できる。このとき幅手方向の延伸倍率は×１．００〜×
１．１５であることが好ましく、×１．０１〜×１．１
であることが更に好ましい。テンターを行う場合のウェ
ブの残留溶媒量は、テンター開始時に２０〜７０質量％
であるのが好ましく、且つ、ウェブの残留溶媒量が１０
質量％以下になるまでテンターをかけながら乾燥を行う
ことが好ましく、更に好ましくは５質量％以下である。

【０１００】本発明のセルロースエステルフィルムを位
相差フィルムとして用いる場合は、残留溶媒を含む状態
で幅手方向及び／又は製膜方向に×１．０１〜×２．５
に延伸することもできる。この場合のより好ましい延伸
倍率は×１．１５〜×１．６であり、Ｒｏが２０〜１０
００ｎｍのフィルムを得ることができる。

【０１０１】又、セルロースエステルフィルムの乾燥工
程においては、支持体より剥離したフィルムを更に乾燥
し、残留溶媒量を０．５質量％以下にすることが好まし
く、更に好ましくは０．１質量％以下であり、更に好ま
しくは０〜０．０１質量％以下とすることである。

【０１０２】フィルム乾燥工程では一般にロール懸垂方
式か、上記のようなピンテンター方式でフィルムを搬送
しながら乾燥する方式が採られる。液晶表示部材用とし
ては、ピンテンター方式で幅を保持しながら乾燥させる
ことが、寸法安定性を向上させるために好ましい。特に
支持体より剥離した直後の残留溶剤量の多いところで幅
保持を行うことが、寸法安定性向上効果をより発揮する
ため特に好ましい。フィルムを乾燥させる手段は特に制
限なく、一般的に熱風、赤外線、加熱ロール、マイクロ
波等で行う。簡便さの点で熱風で行うのが好ましい。乾
燥温度は４０〜１５０℃の範囲で３〜５段階の温度に分
けて、段々高くしていくことが好ましく、８０〜１４０
℃の範囲で行うことが寸法安定性を良くするため更に好
ましい。

【０１０３】溶液流延製膜法を通しての流延直後から乾
燥までの工程において、乾燥装置内の雰囲気を、空気と
するのもよいが、窒素ガスや炭酸ガス、アルゴン等の不
活性ガス雰囲気で行ってもよい。

【０１０４】ただ、乾燥雰囲気中の蒸発溶媒の爆発限界
の危険性は常に考慮されなければならないことは勿論の
ことである。《巻き取り工程》ウェブ中の残留溶媒量が２質量％以下
となってからセルロースエステルフィルムとして巻き取
る工程であり、残留溶媒量を０．４質量％以下にするこ
とにより寸法安定性の良好なフィルムを得ることが出来
る。

【０１０５】巻き取り方法は、一般に使用されているも
のを用いればよく、定トルク法、定テンション法、テー
パーテンション法、内部応力一定のプログラムテンショ
ンコントロール法等があり、それらを使いわければよ
い。

【０１０６】膜厚の調節には、所望の厚さになるよう
に、ドープ濃度、ポンプの送液量、ダイの口金のスリッ
ト間隙、ダイの押し出し圧力、流延用支持体の速度等を
コントロールするのがよい。

【０１０７】又、膜厚を均一にする手段として、膜厚検
出手段を用いて、プログラムされたフィードバック情報
を上記各装置にフィードバックさせて調節するのが好ま
しい。

【０１０８】セルロースエステルフィルムの膜厚は、使
用目的によって異なるが、仕上がりフィルムとして、通
常５〜５００μｍの範囲にあり、更に１０〜２５０μｍ
の範囲が好ましく、特に液晶画像表示装置用フィルムと
しては１０〜１２０μｍの範囲が用いられる。本発明の
セルロースエステルフィルムは特に、１０〜６０μｍの
膜厚の薄いフィルムでありながら、透湿性とともに寸法
安定にも優れる。

【０１０９】本発明における透湿度とは、ＪＩＳＺ
０２０８に記載の条件Ａによる温度２５±０．５℃、相
対湿度９０±２％で測定された値で定義する。透湿度は
２０〜２５０ｇ／ｍ²・２４時間であることが好ましい
が、特に２０〜２２０ｇ／ｍ²・２４時間であることが
好ましい。透湿性が、２５０ｇ／ｍ²・２４時間を超え
た場合では偏光板の耐久性が著しく低下し、逆に２０ｇ
／ｍ²・２４時間未満では、偏光板製造時の接着剤に使
われている水等の溶媒が乾燥しにくくなり、乾燥時間が
長くなるため好ましくない。より好ましくは２５〜２０
０ｇ／ｍ²・２４時間である。

【０１１０】又、本発明のセルロースエステルフィルム
では８０℃、９０％ＲＨにおける質量変化を少なくする
ことで、寸法安定性を更に改善することができる。

【０１１１】本発明のセルロースエステルフィルムでは
８０℃、９０％ＲＨで４８時間加熱処理した前後での質
量変化率が±２％以内とすることがより好ましく、これ
によって、透湿度が改善された薄膜フィルムでありなが
ら、寸法変化率も優れたセルロースエステルフィルムを
得ることができる。

【０１１２】本発明のセルロースエステルフィルムは、
８０℃、９０％ＲＨ雰囲気下で４８時間加熱処理した際
の寸法変化率はＭＤ方向（フィルムの製膜方向）、ＴＤ
方向（フィルムの幅手方向）共に±０．５％以内である
ことが好ましく、更に±０．３％以内であることが好ま
しく、更に±０．１％以内であることが好ましく、更に
±０．０５％以内であることが好ましい。

【０１１３】本発明でいう寸法変化率とは、温度や湿度
の条件が過酷な状況でのフィルム縦方向及び横方向の寸
法変化を表す特性値である。具体的には加熱条件、加湿
条件、熱湿条件にフィルムを置いて強制劣化としての、
縦、横の寸法変化を測定する。例えば、測定しようとす
るフィルム試料について、幅手方向１５０ｍｍ×長手方
向１２０ｍｍサイズに断裁し、該フィルム表面に、幅手
方向及び長手方向それぞれに１００ｍｍ間隔で２ヶ所、
カミソリ等の鋭利な刃物で十文字型の印を付ける。該フ
ィルムを２３℃、５５％ＲＨの環境下で２４時間以上調
湿し、測定顕微鏡で処理前の幅手方向及び長手方向のそ
れぞれの印間距離Ｌ１を測定する。次に、該試料を電気
恒温槽中で、高温高湿処理（条件；８０℃、９０％ＲＨ
の環境下で４８時間放置をする）する。再び、該試料を
２３℃、５５％ＲＨの環境下で２４時間調湿し、測定顕
微鏡で処理後の幅手方向及び長手方向のそれぞれの印間
距離Ｌ２を測定する。この処理前後の変化率を次式によ
って求める。

【０１１４】寸法変化率（％）＝（Ｌ２−Ｌ１）／Ｌ１×１００式中、Ｌ１は処理前の印間距離、Ｌ２は処理後の印間距
離を表す。

【０１１５】即ち、付す印の位置をフィルムの長手方
向、幅手方向に付けることによって所望の寸法変化率測
定を行うことができるのである。

【０１１６】１０５℃で５時間処理したときの寸法変化
率は、ＭＤ方向、ＴＤ方向共に±０．５％以内であるこ
とが好ましく、更に±０．３％以内であることが好まし
く、更に±０．１％以内であることが好ましく、更に±
０．０５％以内であることが好ましい。

【０１１７】本発明のセルロースエステルフィルムは抗
張力がＭＤ方向、ＴＤ方向共に９０〜１７０Ｎ／ｍｍ²
であることが好ましく、特に１２０〜１６０Ｎ／ｍｍ²
であることが好ましい。

【０１１８】含水率としては０．１〜５％が好ましく、
０．３〜４％がより好ましく、０．５〜２％であること
が更に好ましい。

【０１１９】本発明のセルロースエステルフィルムは、
透過率が９０％以上であることが望ましく、更に好まし
くは９２％以上であり、更に好ましくは９３％以上であ
る。又、ヘイズは０．５％以下であることが好ましく、
特に０．１％以下であることが好ましく、０％であるこ
とが更に好ましい。

【０１２０】本発明のセルロースエステルフィルムにお
いては、カール値は絶対値が小さい方が好ましく、変形
方向は、＋方向でも、−方向でもよい。カール値の絶対
値は３０以下であることが好ましく、更に好ましくは２
０以下であり、１０以下であることが特に好ましい。
尚、カール値は、曲率半径（１／ｍ）で表される。

【０１２１】以下に本発明のセルロースエステルフィル
ムの溶液流延製膜法による製造方法について、図を用い
て更に詳細に説明する。

【０１２２】図１はフィルムの溶液流延製膜法の好まし
い一例を示す模式図である。図１（ａ）は流延後、ロー
ル搬送・乾燥工程で乾燥する場合の模式図である。図１
（ｂ）は流延後、ロール搬送・乾燥工程で乾燥し、その
後テンター搬送・乾燥工程で乾燥を行う場合の模式図で
ある。図１（ｃ）は流延後、テンター搬送・乾燥工程で
乾燥し、その後ロール搬送・乾燥工程で乾燥を行う場合
の模式図である。図１（ｄ）は流延後、ロール搬送・乾
燥工程で乾燥し、その後テンター搬送・乾燥工程で乾燥
し、その後ロール搬送・乾燥工程で乾燥を行う場合の模
式図である。

【０１２３】尚、本発明において、テンター搬送・乾燥
工程及びロール搬送・乾燥工程を含む工程とは、支持体
から剥離されたフィルムを乾燥して巻き取る迄の工程の
どこかに、フィルムの乾燥伸縮率を調整するテンター搬
送・乾燥工程及びロール搬送・乾燥工程を有する工程を
いう。テンター搬送・乾燥工程とはテンター搬送装置で
搬送しながら同時に乾燥を行い、乾燥伸縮率を調整する
工程を言い、ロール搬送・乾燥工程とはロール搬送装置
で搬送しながら同時に乾燥を行い、乾燥伸縮率を調整す
る工程をいう。

【０１２４】図１において、１はエンドレスで走行する
支持体を示す。支持体としては鏡面帯状金属が使用され
ている。２はセルロースエステル樹脂を溶媒に溶解した
ドープを、支持体１に流延するダイスを示す。３は支持
体１に流延されたドープが固化したフィルムを剥離する
剥離点を示し、４は剥離されたフィルムを示す。５はテ
ンター搬送・乾燥工程を示し、５１は排気口を示し、５
２は乾燥風取り入れ口を示す。尚、排気口５１と乾燥風
取り入れ口５２は逆であっても良い。６は張力カット手
段を示す。張力カット手段としてはニップロール、サク
ションロール等が挙げられる。尚、張力カット手段は各
工程間に設けてもかまわない。

【０１２５】８はロール搬送・乾燥工程を示し、８１は
乾燥箱を示し、８２は排気口を示し、８３は乾燥風取り
入れ口を示す。尚、排気口８２と乾燥風取り入れ口８３
は逆であっても良い。８４は上部搬送用ロールを示し、
８５は下部搬送用ロールを示す。該搬送用ロール８４、
８５は上下で一組で、複数組から構成されている。７は
巻き取られたロール状のフィルムを示す。

【０１２６】図１（ｄ）で示される工程において、テン
ター搬送・乾燥工程５の前のロール搬送・乾燥工程を第
１ロール搬送・乾燥工程と呼び、テンター搬送・乾燥工
程５の後のロール搬送・乾燥工程を第２ロール搬送・乾
燥工程と呼ぶ。尚、図１（ａ）〜（ｄ）では示されてい
ない冷却工程を、巻き取る前に必要に応じて設けても良
い。

【０１２７】本発明においては、上述した何れの溶液流
延製膜法による形態でセルロースエステルフィルムを製
造しても構わない。

【０１２８】本発明のセルロースエステルフィルムは、
良好な透湿性、寸法安定性等から液晶表示用部材、詳し
くは偏光板用保護フィルムに用いられるのが好ましい。
特に、透湿度と寸法安定性に対してともに厳しい要求の
ある偏光板用保護フィルムにおいて、本発明のセルロー
スエステルフィルムは好ましく用いられる。

【０１２９】本発明に係る偏光板は、一般的な方法で作
製することができる。例えば、光学フィルム或いはセル
ロースエステルフィルムをアルカリケン化処理し、ポリ
ビニルアルコールフィルムをヨウ素溶液中に浸漬、延伸
して作製した偏光膜の両面に、完全ケン化型ポリビニル
アルコール水溶液を用いて貼り合わせる方法がある。ア
ルカリケン化処理とは、水系接着剤の濡れを良くし、接
着性を向上させるために、セルロースエステルフィルム
を高温の強アルカリ液中に漬ける処理のことをいう。

【０１３０】本発明のセルロースエステルフィルムには
ハードコート層、防眩層、反射防止層、防汚層、帯電防
止層、導電層、光学異方層、液晶層、配向層、粘着層、
接着層、下引き層等の各種機能層を付与することができ
る。これらの機能層は塗布或いは蒸着、スパッタ、プラ
ズマＣＶＤ、大気圧プラズマ処理等の方法で設けること
ができる。

【０１３１】このようにして得られた偏光板が、液晶セ
ルの片面又は両面に設けられ、これを用いて、本発明の
表示装置、例えば液晶表示装置或いは有機ＥＬ表示装置
等が得られる。

【０１３２】本発明のセルロースエステルフィルムから
なる偏光板用保護フィルムを用いることにより、薄膜化
とともに、耐久性及び寸法安定性、光学的等方性に優れ
た偏光板を提供することができる。更に、本発明の偏光
板或いは位相差フィルムを用いた表示装置は、長期間に
亘って安定した表示性能を維持することができる。

【０１３３】本発明のセルロースエステルフィルムは反
射防止用フィルム或いは光学補償フィルムの基材として
も使用できる。

【０１３４】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１３５】実施例１１．ドープの作製以下に示したドープＡの組成物を密閉容器に投入し、加
圧下で８０℃に保温・攪拌しながら完全に溶解させた。
微粒子のＡＥＲＯＳＩＬ２００Ｖ（日本アエロジル
（株）製）はあらかじめ添加するエタノールの一部と混
合して分散し、これを密閉容器に投入した。これを、流
延する温度まで冷却した後、静置して脱泡操作を施した
後、溶液を安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４を
使用して濾過し、ドープＡを得た。同様にしてドープＢ
〜Ｇを調製した。（セルロースエステルの置換度の測定）ＡＳＴＭ−Ｄ８
１７−９６に規定の方法に準じて行った。・ドープＡ１−１４（一般式（１）で示される構造を有する化合物）１５ｋｇ紫外線吸収剤ＵＶ−１０．５ｋｇＵＶ−２０．５ｋｇＵＶ−５０．５ｋｇ微粒子ＡＥＲＯＳＩＬ２００Ｖ（日本アエロジル（株）製）０．０５ｋｇアセチルセルロース（置換度２．７）８３．５ｋｇメチレンクロライド２９０Ｌエタノール２５Ｌ・ドープＢ１−３０（一般式（１）で示される構造を有する化合物）１５ｋｇ紫外線吸収剤ＵＶ−１０．５ｋｇＵＶ−２０．５ｋｇＵＶ−５０．５ｋｇ微粒子ＡＥＲＯＳＩＬ２００Ｖ（日本アエロジル（株）製）０．０５ｋｇセルロースアセテートプロピオネート（アセチル置換度２．０プロピオニル置換度０．８）８３．５ｋｇメチレンクロライド２６５Ｌエタノール５０Ｌ・ドープＣ１−１２（一般式（１）で示される構造を有する化合物）１５ｋｇ紫外線吸収剤ＵＶ−１０．５ｋｇＵＶ−２０．５ｋｇＵＶ−５０．５ｋｇ微粒子ＡＥＲＯＳＩＬ２００Ｖ（日本アエロジル（株）製）０．０５ｋｇセルロースアセテートプロピオネート（アセチル置換度２．０プロピオニル置換度０．８）８３．５ｋｇ酢酸メチル２１０Ｌエタノール９０Ｌ・ドープＤ１−１６（一般式（１）で示される構造を有する化合物）１５ｋｇ紫外線吸収剤ＵＶ−１０．５ｋｇＵＶ−２０．５ｋｇＵＶ−５０．５ｋｇ微粒子ＡＥＲＯＳＩＬ２００Ｖ（日本アエロジル（株）製）０．０５ｋｇトリアセチルセルロース（置換度２．８８）８３．５ｋｇメチレンクロライド２９０Ｌエタノール２５Ｌ・ドープＥ１−１６（一般式（１）で示される構造を有する化合物）１５ｋｇ紫外線吸収剤ＵＶ−６１．５ｋｇ微粒子ＡＥＲＯＳＩＬ２００Ｖ（日本アエロジル（株）製）０．０５ｋｇトリアセチルセルロース（置換度２．８８）８３．５ｋｇメチレンクロライド２９０Ｌエタノール２５Ｌ・ドープＦ比較化合物１５ｋｇ紫外線吸収剤ＵＶ−１０．５ｋｇＵＶ−２０．５ｋｇＵＶ−５０．５ｋｇ微粒子ＡＥＲＯＳＩＬ２００Ｖ（日本アエロジル（株）製）０．０５ｋｇトリアセチルセルロース（置換度２．８８）８３．５ｋｇメチレンクロライド２９０Ｌエタノール２５Ｌ・ドープＧトリフェニルフォスフェート（ＴＰＰ）１５ｋｇ紫外線吸収剤ＵＶ−１０．５ｋｇＵＶ−２０．５ｋｇＵＶ−５０．５ｋｇ微粒子ＡＥＲＯＳＩＬ２００Ｖ（日本アエロジル（株）製）０．０５ｋｇトリアセチルセルロース（置換度２．８８）８３．５ｋｇメチレンクロライド２９０Ｌエタノール２５Ｌ

【０１３６】

【化９】

【０１３７】２．セルロースエステルフィルムの作製図１の（ｄ）に示した装置を用いて、以下の工程に従っ
てセルロースエステルフィルムを作製した。

【０１３８】３０℃に温度調整されたドープＡを用い
て、エンドレスステンレスベルト上に均一に流延した。
エンドレスステンレスベルトの流延部は裏面から３５℃
の温水で加熱した。流延後、支持体上のドープ膜に４５
℃の温風を当てて乾燥させ、流延から６０秒後に剥離
し、多数のロールで搬送させながら乾燥させた。剥離部
のエンドレスステンレスベルトの温度は１０℃とした。
剥離されたフィルムは、５０℃に設定された第１乾燥ゾ
ーンを１分間搬送させた後、９０℃に設定された第２乾
燥ゾーンを３０秒間搬送させ、更に１１５℃に設定され
た第３乾燥ゾーンで１０分間搬送させて、乾燥を行っ
た。第２乾燥ゾーンではテンター装置により幅手方向に
１．０５倍に延伸を行った。乾燥後、ロール状に巻き取
ることで、巻長２５００ｍ、膜厚４０μｍのセルロース
エステルフィルム１を得た。巻き取り時の残留溶媒量は
０．０１％未満であった。

【０１３９】ドープをＢ〜Ｇに変更した以外は同様にし
て、セルロースエステルフィルム２〜７を作製し、表１
に示した。

【０１４０】得られたセルロースエステルフィルムにつ
いて以下の評価を行い、その結果を同様に表１に示し
た。《セルロースエステルフィルムの特性評価》・レターデーション値Ｒｏの測定各セルロースエステルフィルムについて、自動複屈折率
計ＫＯＢＲＡ２１ＡＤＨ（王子計測機器（株）製）を
用いて、波長が５９０ｎｍで３次元屈折率測定を行い、
屈折率Ｎｘ、Ｎｙ、Ｎｚを測定し、下式によりレターデ
ーション値Ｒｏを算出した。

【０１４１】Ｒｏ値＝（Ｎｘ−Ｎｙ）×ｄＮｘ：フィルムの面内で最も大きいの屈折率Ｎｙ：Ｎｘに直角な面内方向でのフィルムの屈折率ｄ：フィルムの厚み（ｎｍ）・寸法変化率の測定各セルロースエステルフィルムを、幅手方向１５０ｍｍ
×長手方向１２０ｍｍサイズに断裁し、該フィルム表面
に、幅手方向及び長手方向それぞれに１００ｍｍ間隔で
２ヶ所、カミソリ等の鋭利な刃物で十文字型の印を付け
る。該フィルムを２３℃、５５％ＲＨの環境下で２４時
間以上調湿し、測定顕微鏡で処理前の幅手方向及び長手
方向のそれぞれの印間距離Ｌ１を測定する。次に、該フ
ィルムを電気恒温槽中で、８０℃、９０％ＲＨの環境下
で、４８時間高温高湿処理をした。次いで、高温高湿処
理済み試料を再び２３℃、５５％ＲＨの環境下で２４時
間調湿し、測定顕微鏡で処理後の幅手方向及び長手方向
のそれぞれの印間距離Ｌ２を測定した。この処理前後の
変化率を次式によって求め寸法変化率を算出した。

【０１４２】寸法変化率（％）＝（Ｌ２−Ｌ１）／Ｌ１×１００Ｌ１：処理前の印間距離Ｌ２：処理後の印間距離・透湿度ＪＩＳＺ０２０８に記載の条件Ａによる温度２５±
０．５℃、相対湿度９０±２％で各セルロースエステル
フィルムの透湿度を測定し、面積１ｍ²当たり２４時間
で蒸発する水分量（ｇ）として算出した。・保留性各セルロースエステルフィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍの
サイズに断裁し、２３℃、５５％ＲＨの雰囲気下で２４
時間放置後の質量を測定して、８０℃、９０％ＲＨの条
件下で４８時間処理した。処理後の試料の表面を軽く拭
き、２３℃、５５％ＲＨで１日放置後の質量を測定し
て、以下の方法で保留性を計算した。

【０１４３】保留性（質量％）＝｛（処理前の質量−処
理後の質量）／処理前の質量｝×１００・紫外線耐性各セルロースエステルフィルムに、アイスーパーＵＶテ
スター（岩崎電気（株）製）を用いて、メタルハライド
ランプで１５００ｍＷ／ｃｍ²の紫外線を９６時間照射
した。照射後のフィルムについて色味の変化、２つに折
り曲げたときにフィルムが割れるか否かを評価した。

【０１４４】 ◎・・・色味変化は認められず、折り曲げにより割れな
い ×・・・着色が認められ、折り曲げにより割れる・カール値の測定各セルロースエステルフィルムを２３℃、５５％ＲＨ環
境下で４８時間放置後、該フィルムを長手方向（製膜方
向）２ｍｍ、幅手方向５０ｍｍに切断する。更に、その
フィルム小片を２３±２℃、５５％ＲＨ環境下で２４時
間調湿し、曲率スケールを用いて、該フィルムと合致す
るカーブを有する曲率半径を確認し、その曲率半径（１
／ｍ）を該フィルムのカール値とした。・異物故障各セルロースエステルフィルム１ｍ²当たりに存在する
３０μｍ以上の直径を有する凝集物の数を数えて求め
た。

【０１４５】

【表１】

【０１４６】表１から明らかなように、本発明のセルロ
ースエステルフィルムは薄膜フィルムでありながら、透
湿度が低く、保留性にも優れ、寸法安定性にも優れるこ
とが確認された。又、面内リターデーションＲｏが低い
フィルムが得られることも確認された。これに対して、
比較例のセルロースエステルフィルム６では保留性が悪
く、寸法安定性が悪化することが確認された。又、紫外
線耐性に著しく劣り、紫外線照射により着色し、折り曲
げにより割れることも確認された。比較例のセルロース
エステルフィルム７では透湿度を十分に低くできないだ
けでなく、保留性も悪いため、寸法安定性に劣ることが
確認された。

【０１４７】本発明のセルロースエステルフィルム１〜
５はいずれも着色は認められず、折り曲げても割れるこ
とはなかったが、上述の用に比較例のセルロースエステ
ルフィルム６は着色が認められ、折り曲げによって割れ
ることが確認され、紫外線照射によって劣化が進んでい
ることが確認された。

【０１４８】一般式（１）で示される構造を有する化合
物を添加した本発明のセルロースエステルフィルム１〜
５を用いて偏光板を作製し、耐久性を評価した結果、優
れた耐久性を示した。これに対して、比較例のセルロー
スエステルフィルム６及び７を用いた偏光板は耐久性に
劣ることが確認された。

【０１４９】本発明の偏光板を表示装置に用いたとこ
ろ、得られた表示装置は初期のコントラストを長期間維
持することができた。

【０１５０】実施例２実施例１で作製したセルロースエステルフィルム用い
て、以下に述べる方法に従って、偏光板を作製し、評価
を行った。

【０１５１】下記の方法に従って、セルロースエステル
フィルム１を偏光板用保護フィルムとして用いた本発明
の偏光板１を作製した。１．偏光膜の作製厚さ１２０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、一
軸延伸（温度１１０℃、延伸倍率５倍）した。これをヨ
ウ素０．０７５ｇ、ヨウ化カリウム５ｇ、水１００ｇか
らなる水溶液に６０秒間浸漬し、次いでヨウ化カリウム
６ｇ、ホウ酸７．５ｇ、水１００ｇからなる６８℃の水
溶液に浸漬した。これを水洗、乾燥し偏光膜を得た。２．偏光板の作製次いで、下記工程１〜５に従って、偏光膜と偏光板用保
護フィルムとを貼り合わせて偏光板を作製した。工程１：実施例１で作製したセルロースエステルフィル
ム１を、長手方向３０ｃｍ、巾手方向１８ｃｍのサイズ
で２枚切り取り、２ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液
に６０℃で９０秒間浸漬し、次いで水洗、乾燥させ、保
護フィルム試料１を作製した。工程２：長手方向３０ｃｍ、巾手方向１８ｃｍサイズに
断裁した前記偏光膜を固形分２質量％のポリビニルアル
コール接着剤槽中に１〜２秒間浸漬した。工程３：工程２で偏光膜に付着した過剰の接着剤を軽く
取り除き、それを工程１で作製した保護フィルム試料１
の上に積層し、更に同一の保護フィルム試料１を接着剤
と接する様に積層し、配置した。工程４：ハンドローラにて工程３で積層した偏光膜と保
護フィルム試料１との積層物の端部から過剰の接着剤及
び気泡を取り除き貼り合わせた。ハンドローラの圧力は
２０〜３０Ｎ／ｃｍ²、ローラスピードは約２ｍ／ｍｉ
ｎとした。工程５：８０℃の乾燥機中にて工程４で作製した試料を
２分間乾燥処理し、本発明の偏光板１を作製した。

【０１５２】次いで、偏光板１の作製において、保護フ
ィルム試料１に代えて、同じく実施例１で作製したセル
ロースエステルフィルム２〜７を用いた以外は同様にし
てそれぞれ偏光板２〜７を作製した。

【０１５３】以上のようにして作製した各偏光板を、温
度８０℃、９０％ＲＨの雰囲気下で５０時間高温加湿処
理を行った後、下記の方法に則り、透過率及び偏光度を
測定した。・透過率の測定透過率Ｔは、各偏光板を４００〜７００ｎｍの波長領域
で１０ｎｍおきに求めた分光透過率τ（λ）から、下記
数１式により算出した。尚、式中Ｐ（λ）は標準光（Ｃ
光源）の分光分布、ｙ（λ）は２度視野Ｘ、Ｙ、Ｚ系に
基づく等色関数である。分光透過率τ（λ）は島津ＵＶ
２２００分光光度計を用いて測定した。

【０１５４】

【数１】

【０１５５】・偏光度の測定測定検体である２枚の偏光板をそれぞれの偏光子の配向
方向が同一になるように重ねた場合の透過率を平行位透
過率Ｔｐ、２枚の偏光板をそれぞれの偏光子の配向が直
交するように重ねた場合の透過率を直交位透過率Ｔｃと
し、下記数２により偏光度Ｐを算出した。

【０１５６】

【数２】

【０１５７】・偏光板耐久性テスト１０ｃｍ×１０ｃｍの偏光板２枚を高温高湿処理（条
件：８０℃、９０％ＲＨ、５０時間）し、直交状態にし
た時の縦又は横の中心線部分のどちらか大きいほうの縁
の白抜け部分の長さを測定し、下記のレベルに判定し
た。縁の白抜けは直交状態で光を通さない偏光板の縁の
部分が光を通す状態になることで、目視で判定できる。
偏光板の状態では縁の部分の表示が見えなくなる故障と
なる。以下の基準に従って評価を行った。

【０１５８】尚、△以上であれば偏光板として実技上問
題ないレベルであり、×は偏光板として問題のあるレベ
ル、××は偏光板として使用不可である。

【０１５９】 ◎・・・縁の白抜けが５％未満 ○・・・縁の白抜けが５％以上１０％未満 △・・・縁の白抜けが１０％以上２０％未満 ×・・・縁の白抜けが２０％以上５０％未満 ××・・・緑の白抜けが５０％以上以上により各偏光板について測定を行った結果、本発明
の偏光板１〜５はいずれも透過率４５％以下、偏光度９
８％以上であった。これに対し、比較例である偏光板６
は、透過率５２％、偏光度８５％であった。又、偏光板
耐久性テストでは、本発明の偏光板１〜３は◎、本発明
の偏光板４〜５は○の結果であったが、比較の偏光板６
と７は×の結果であった。以上により、本発明の偏光板
が、比較例に対し明らかに優れた耐久性を有しているこ
とが判った。

【０１６０】実施例３市販の液晶表示パネル（ＮＥＣ製カラー液晶ディスプ
レイＭｕｌｔｉＳｙｎｃＬＣＤ１５２５Ｊ型名
ＬＡ−１５２９ＨＭ）の最表面の偏光板を注意深く剥離
し、ここに偏光方向を合わせた実施例２で作製した本発
明の偏光板１〜５及び比較例である偏光板６、７を張り
付けた。それぞれの液晶表示パネルについて、目視にて
コントラストを評価した結果、本発明の偏光板を用いた
液晶表示パネルは、比較例の偏光板を用いた液晶表示パ
ネルに対し長期間に渡って、高いコントラストが維持さ
れていることが確認された。

【０１６１】実施例４１．ドープの作製〈酸化ケイ素分散液の調製〉アエロジルＲ９７２Ｖ（日本アエロジル（株）製）２ｋｇエタノール１８ｋｇ以上をディゾルバで３０分間撹拌混合した後、マントン
ゴーリン型高圧分散装置を用いて分散を行った。〈添加液の調製〉セルローストリアセテート（アセチル置換度２．８８）６ｋｇメチレンクロライド１４０ｋｇ５−クロロ−２−（３，５−ジ−ｓｅｃ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル） −２Ｈ−ベンゾトリアゾール５ｋｇチヌビン１７１（２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（直鎖及び側鎖ドデシル）−４−メチルフェノール）チバスペシャルティケミカルズ（株）製１ｋｇ以上を密閉容器に投入し、加熱し、撹拌しながら、完全
に溶解、濾過した。これに１３ｋｇの上記酸化ケイ素分
散液を撹拌しながら加え、更に３０分間撹拌した後、濾
過し、添加液を調製した。酸化ケイ素微粒子はフィルム
中で平均２次粒子径が０．４μｍとなるようにした。〈ドープ原液の調製〉メチレンクロライド４４０ｋｇエタノール３８ｋｇセルローストリアセテート（アセチル置換度２．８８）１００ｋｇ１−１４（一般式（１）で示される構造を有する化合物）１６ｋｇ上記の溶剤を密閉容器に投入し、攪拌しながら残りの素
材を投入し、加熱、撹拌しながら、完全に溶解、混合し
た。ドープを流延する温度まで下げて一晩静置し、脱泡
操作を施した後、溶液を安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎ
ｏ．２４４を使用して２回濾過しドープ原液を得た。更
に上記ドープ原液１００ｋｇ当たり添加液を３ｋｇの割
合で添加し、インラインミキサー（東レ静止型管内混合
機Ｈｉ−Ｍｉｘｅｒ、ＳＷＪ）で十分混合し、濾過
し、ドープＨを調製した。

【０１６２】図１の（ｄ）に示した装置を用いて、以下
の工程に従ってセルロースエステルフィルムを作製し
た。

【０１６３】３３℃に温度調整されたドープＨを用い
て、エンドレスステンレスベルト上に均一に流延した。
エンドレスステンレスベルトの流延部は裏面から３５℃
の温水で加熱した。流延後、支持体上のドープ膜に４５
℃の温風を当てて乾燥させ、流延から５０秒後に剥離
し、多数のロールで搬送させながら乾燥させた。剥離部
のエンドレスステンレスベルトの温度は１０℃とした。
剥離されたフィルムは、６０℃に設定された第１乾燥ゾ
ーンを１分間搬送させた後、８０℃に設定された第２乾
燥ゾーンを３０秒間搬送させ、更に１２５℃に設定され
た第３乾燥ゾーンで１０分間搬送させて、乾燥を行っ
た。第２乾燥ゾーンではテンター装置により、残留溶媒
量１０質量％のとき、幅手方向に１．０６倍に延伸を行
った。乾燥後、ロール状に巻き取ることで、巻長２５０
０ｍ、膜厚５０μｍのセルロースエステルフィルムを得
た。巻き取り時の残留溶媒量は０．０１％未満であっ
た。

【０１６４】実施例１と同様にして評価したところ、透
湿性は１７８ｇ／ｍ²・２４ｈｒで、寸法変化率−０．
０５％であり、紫外線耐性は◎であった。又、Ｒｏは０
ｎｍのフィルムであった。又、このフィルムを用いて実
施例２に記載の方法で偏光板を作製した。得られた偏光
板について実施例２と同様に耐久性テストを実施した。
その結果、◎のレベルであった。実施例３と同様に液晶
表示パネルにして目視評価を行った結果、長期間に渡っ
て高いコントラストが維持されていることが確認され
た。

【０１６５】

【発明の効果】本発明により、特に薄膜フィルムであり
ながら、良好な透湿度を有し、かつ寸法安定性に優れた
セルロースエステルフィルムを提供することができると
いう顕著に優れた効果を奏する。又その製造方法と、本
発明のセルロースエステルフィルムを用いた偏光板及び
表示装置を提供することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】フィルムの溶液流延製膜法の模式図である。

【符号の説明】

１鏡面帯状金属流延支持体２ダイス４セルロースエステルフィルム５テンター搬送・乾燥工程６張力カット手段８ロール搬送・乾燥工程８４上部搬送用ロール８５下部搬送用ロール

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考） // Ｂ２９Ｋ 1:00 Ｂ２９Ｋ 1:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｆターム(参考） 2H049 BA02 BA06 BB13 BB33 BB49 BC09 BC10 BC22 4F071 AA09 AB26 AC10 AD02 AE05 AE17 AF08Y AF35 AH16 BA02 BC10 BC12 4F205 AA01J AB14 AB17 AH73 AR12 AR20 GA07 GB02 GC06 GE24 GF24 4J002 AB021 DJ018 EH116 EH126 EH136 EH146 FD057 GP00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）で示される構造を有す
る化合物を１〜３０質量％含有することを特徴とするセ
ルロースエステルフィルム。【化１】Ｙは２価の有機基であり、芳香環及びシクロヘキサン環
の少なくとも一方が置換基を有してもよい。
【請求項２】上記一般式（１）におけるＹがエステル
結合を含む化合物であることを特徴とする請求項１記載
のセルロースエステルフィルム。
【請求項３】分配係数８．５以上の紫外線吸収剤を含
有することを特徴とする請求項１又は２記載のセルロー
スエステルフィルム。
【請求項４】酸化珪素微粒子を含有することを特徴と
する請求項１〜３の何れか１項記載のセルロースエステ
ルフィルム。
【請求項５】総置換度２．５５〜２．８５のセルロー
スエステルを含有することを特徴とする請求項１〜４の
何れか１項記載のセルロースエステルフィルム。
【請求項６】膜厚１０〜６０μｍであり、かつ透湿度
２０〜２２０ｇ／ｍ ²・２４ｈｒであることを特徴とす
る請求項１〜５の何れか１項記載のセルロースエステル
フィルム。
【請求項７】膜厚１０〜６０μｍであり、かつ透湿度
２０〜２２０ｇ／ｍ ²・２４ｈｒであって、８０℃、９
０％ＲＨで４８時間加熱処理した前後での質量変化率が
±２％以内であることを特徴とする請求項１〜６の何れ
か１項記載のセルロースエステルフィルム。
【請求項８】溶液流延製膜法でセルロースエステルフ
ィルムを製造する方法において、上記一般式（１）で示
される構造を有する化合物を含むセルロースエステル溶
液を支持体上に流延し、３０〜９０秒間支持体上で乾燥
させた後、剥離し、更に乾燥させることを特徴とするセ
ルロースエステルフィルムの製造方法。
【請求項９】得られたセルロースエステルフィルムに
おける上記一般式（１）で示される構造を有する化合物
の含有率が１〜３０質量％であることを特徴とする請求
項８記載のセルロースエステルフィルムの製造方法。
【請求項１０】上記一般式（１）におけるＹがエステ
ル結合を含む化合物であることを特徴とする請求項８又
は９記載のセルロースエステルフィルムの製造方法。
【請求項１１】上記セルロースエステル溶液が分配係
数８．５以上の紫外線吸収剤を含有することを特徴とす
る請求項８〜１０の何れか１項記載のセルロースエステ
ルフィルムの製造方法。
【請求項１２】上記セルロースエステル溶液が酸化珪
素微粒子を含有することを特徴とする請求項８〜１１の
何れか１項記載のセルロースエステルフィルムの製造方
法。
【請求項１３】上記セルロースエステル溶液が総置換
度２．５５〜２．８５のセルロースエステルを含有する
ことを特徴とする請求項８〜１２の何れか１項記載のセ
ルロースエステルフィルムの製造方法。
【請求項１４】得られたセルロースエステルフィルム
が、膜厚１０〜６０μｍであり、かつ透湿度２０〜２２
０ｇ／ｍ²・２４ｈｒであって、８０℃、９０％ＲＨで
４８時間加熱処理した前後での質量変化率が±２％以内
であることを特徴とする請求項８〜１３の何れか１項記
載のセルロースエステルフィルムの製造方法。
【請求項１５】上記セルロースエステル溶液が酢酸メ
チルを含有することを特徴とする請求項８〜１４の何れ
か１項記載のセルロースエステルフィルムの製造方法。
【請求項１６】請求項１〜７の何れか１項記載のセル
ロースエステルフィルムを有することを特徴とする偏光
板。
【請求項１７】請求項１６記載の偏光板を用いること
を特徴とする表示装置。