[go: up one dir, main page]

JP2003160767A - Thermochromic heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet - Google Patents

Thermochromic heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet

Info

Publication number
JP2003160767A
JP2003160767A JP2001361208A JP2001361208A JP2003160767A JP 2003160767 A JP2003160767 A JP 2003160767A JP 2001361208 A JP2001361208 A JP 2001361208A JP 2001361208 A JP2001361208 A JP 2001361208A JP 2003160767 A JP2003160767 A JP 2003160767A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
heat
sensitive adhesive
pressure
thermochromic
adhesive layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2001361208A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masaaki Sato
正明 佐藤
Toshiyuki Oshima
俊幸 大島
Shuto Murata
秋桐 村田
Yukio Arimitsu
幸生 有満
Kazuyuki Kiuchi
一之 木内
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Priority to JP2001361208A priority Critical patent/JP2003160767A/en
Publication of JP2003160767A publication Critical patent/JP2003160767A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermochromic heat-exfoliative-type pressure-sensitive adhesive sheet simply and efficiently peelable from an object to be adhered, and capable of finding out an optimum using temperature condition, by a heat treatment for a short time at an optional chance. <P>SOLUTION: This thermochromic heat-exfoliative-type pressure-sensitive adhesive sheet is provided with a thermally expandable pressure-sensitive adhesive layer containing a thermally expandable microsphere and a thermochromic microsphere pigment on at least one side of the base material. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、任意な時に短時間
の加熱処理により、効率的に被着体から簡単に剥離で
き、かつ最適な使用温度条件を見出すことのできる熱変
色性加熱剥離型粘着シートに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermochromic heat-peelable type capable of efficiently and easily peeling from an adherend and finding an optimum use temperature condition by heat treatment for a short time at any time. Regarding adhesive sheet.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、基材上に熱膨張性微小球などの発
泡剤又は膨張剤を含む感圧接着剤層を設けた加熱剥離型
粘着シートが知られている(特開昭56−61468
号、特開昭56−61469号、特開昭60−2526
81号公報など)。この加熱剥離型粘着シートは、接着
性と使用後の剥離性とを両立させた粘着シートであり、
加熱により発泡剤等を発泡又は膨張させることで接着力
が低下し、被着体より容易に剥離できるという特徴を有
する。そのため、電子部品の製造工程時における仮固定
手段やリサイクル用ラベルなどとして用いられている。
しかしながら、従来の加熱剥離型粘着シートでは粘着シ
ートに均一の温度がかかっているのかを確認することが
非常に困難なために、使用時の温度条件を見出すことが
困難である。従って加熱不足及び過剰加熱による被着体
の剥離不具合などが発生し、例えばセラミックコンデン
サ製造工程においてはセラミックコンデンサの歩留りの
低下が問題となっている。
2. Description of the Related Art Conventionally, a heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet is known in which a pressure-sensitive adhesive layer containing a foaming agent such as heat-expandable microspheres or a swelling agent is provided on a base material (JP-A-56-61468).
JP-A-56-61469, JP-A-60-2526
No. 81). This heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet is a pressure-sensitive adhesive sheet that has both adhesiveness and releasability after use,
By foaming or expanding a foaming agent or the like by heating, the adhesive force is reduced, and the adhesive is easily peeled from the adherend. Therefore, it is used as a temporary fixing means or a label for recycling in the manufacturing process of electronic parts.
However, in the conventional heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet, it is very difficult to confirm whether or not the pressure-sensitive adhesive sheet has a uniform temperature, and therefore it is difficult to find the temperature condition during use. Accordingly, insufficient heating and excessive heating may cause a problem such as peeling of an adherend, and for example, in a ceramic capacitor manufacturing process, a decrease in the yield of ceramic capacitors is a problem.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、加熱剥離型粘着シート使用時に粘着シートに均一の
温度がかかっていることを容易に確認でき、最適な使用
温度条件を早期に見出せ、例えばセラミックコンデンサ
などの歩留りの向上に繋がる加熱剥離型粘着シートを提
供することにある。
Therefore, an object of the present invention is to easily confirm that a uniform temperature is applied to the pressure-sensitive adhesive sheet when the heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet is used, and to find the optimum operating temperature condition at an early stage. Another object of the present invention is to provide a heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet that leads to an improvement in yield of, for example, ceramic capacitors.

【0004】[0004]

【課題を解決する為の手段】本発明者らは、前記目的を
達成させる為、鋭意検討した結果、基材の少なくとも片
側に熱膨張性微小球及び熱変色性微小球顔料を含有する
熱膨張性粘着層を設けた粘着シートにおいて、熱膨張性
を熱膨張性微小球により発現させると共に、熱変色性微
小球顔料によって変色及び発色性を発現させ、最適な温
度がシートにかかった場合、シート表面色が乳白及びそ
の他の色から斑点状乳赤色などに変色し、粘着シート全
体に均一に温度がかかっていることを容易に確認するこ
とが出来るため、粘着シート使用時の最適な使用温度条
件が割り出せることを見出し、本発明を完成した。すな
わち、本発明は、基材の少なくとも片側に、熱膨張性微
小球及び熱変色性微小球顔料を含有する粘着層が設けら
れている熱変色性加熱剥離型粘着シートを提供する。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted extensive studies in order to achieve the above-mentioned object, and as a result, as a result, a thermal expansion containing a heat-expandable microsphere and a thermochromic microsphere pigment on at least one side of a base material. In the pressure-sensitive adhesive sheet provided with a heat-sensitive adhesive layer, the heat-expandability is expressed by the heat-expandable microspheres, and the color-changing and color-developing property is expressed by the thermochromic microsphere pigment, and when the optimum temperature is applied to the sheet, It is possible to easily confirm that the surface color changes from milky white and other colors to mottled milky red and that the entire pressure sensitive adhesive sheet is uniformly heated. The present invention has been completed by discovering that can be determined. That is, the present invention provides a thermochromic heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet in which an adhesive layer containing heat-expandable microspheres and thermochromic microsphere pigments is provided on at least one side of a substrate.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】本発明の熱変色性加熱剥離型粘着
シートは、基材の片面又は両面に熱膨張性微小球及び変
色性微小球顔料を含有する熱膨張性粘着層を1層以上有
するものである。また、必要に応じて基材と熱膨張性粘
着層間にゴム状有機弾性層を介する。その例を図1及び
図2に示した。1が基材、2がゴム状有機弾性層、3が
熱膨張性粘着層,4がセパレータである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The thermochromic heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention comprises one or more heat-expandable pressure-sensitive adhesive layers containing heat-expandable microspheres and color-changing microsphere pigments on one or both sides of a substrate. I have. Further, a rubber-like organic elastic layer is interposed between the base material and the heat-expandable pressure-sensitive adhesive layer, if necessary. Examples thereof are shown in FIGS. 1 and 2. Reference numeral 1 is a base material, 2 is a rubber-like organic elastic layer, 3 is a heat-expandable adhesive layer, and 4 is a separator.

【0006】熱膨張性微小球及び熱変色性微小球顔料を
含有する熱膨張性粘着層は、基材の片面又は両面に設け
ることができ、また必要に応じてゴム状有機弾性層も基
材の片面又は両面に介在させることができる。なお基材
の片側に熱膨張性微小球及び熱変色性微小球顔料を含有
する熱膨張性粘着層を有し、他面に普通の接着層を有す
る加熱剥離型粘着シートとすることもできる。基材は、
粘着層等の支持母体となるもので、一般にはプラスチッ
クのフィルムやシートが用いられるが、例えば紙、布、
不織布、金属箔、あるいはそれらのプラスチックラミネ
ート体、プラスチック同士の積層体などの適宜な薄葉体
を用いうる。基材の厚さは、500μm以下、就中1〜300
μm、特に5〜250μmが一般的であるがこれに限定され
ない。本発明に用いる基材は、クロム酸処理やオゾン暴
露、火炎暴露や高圧電撃暴露、イオン化放射線処理等に
より表面を酸化させる化学的又は物理的処理による粘着
層との密着性に優れる基材を用いることもできる。
The heat-expandable pressure-sensitive adhesive layer containing the heat-expandable microspheres and the thermochromic microsphere pigment can be provided on one side or both sides of the base material, and a rubber-like organic elastic layer may also be provided on the base material if necessary. Can be provided on one side or both sides. A heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet having a heat-expandable pressure-sensitive adhesive layer containing a heat-expandable microsphere and a thermochromic microsphere pigment on one side of the substrate and an ordinary adhesive layer on the other side can also be used. The base material is
It is used as a support base such as an adhesive layer, and a plastic film or sheet is generally used. For example, paper, cloth,
Appropriate thin sheets such as a non-woven fabric, a metal foil, a plastic laminate thereof, a laminate of plastics, or the like may be used. The thickness of the base material is 500 μm or less, especially 1 to 300
The thickness is generally, but not limited to, generally 5 to 250 μm. The substrate used in the present invention is a substrate having excellent adhesion to the adhesive layer by a chemical or physical treatment that oxidizes the surface by chromic acid treatment, ozone exposure, flame exposure, high piezoelectric bombardment exposure, ionizing radiation treatment, etc. You can also

【0007】熱膨張性粘着層は、被着体に接着した粘着
シートを加熱処理により被着体より簡単に剥離できるよ
うにするために、熱膨張性微小球(マイクロカプセル)を
含有し、熱膨張性微少球により任意な時に粘着層を加熱
して、その熱膨張性微小球を発泡及び/又は膨張処理す
ることにより粘着層と被着体との接着面積を減少させて
粘着シートを剥離することができる。マイクロカプセル
化されていない発泡剤では、良好な剥離性を安定して達
成することができない。前記の熱膨張性微小球として
は、例えばイソブタンやプロパンやペンタンの如く容易
にガス化して熱膨張性を示す適宜なコアセルベーション
法や界面重合法等で殻形成物質内に内包させたものを用
いることができ、その殻は例えば塩化ビニリデン・アク
リロニトリル共重合体やポリビニルアルコール、ポリビ
ニルブチラールやポリメチルメタクリレート、ポリアク
リロニトリルやポリ塩化ビニリデン、ポリスルホンなど
の如く熱溶融性物質や熱膨張で破壊する適宜な物質から
なっていればよい。なおかかる熱膨張性微小球には、例
えばマイクロスフェア(商品名、松本油脂製薬社製)な
どの市販品もある。加熱処理による粘着層の接着力の低
下性などの点より好ましく用いうる熱膨張性微小球は、
5倍以上、就中7倍以上、特に10倍以上の体積膨張率
となるまで発泡により破裂しないものである。熱膨張性
微小球の配合量は、粘着層の膨張倍率や接着力の低下性
などに応じて適宜決定しうるが、一般には粘着層を形成
するベースポリマー100重量部あたり、1〜150重
量部、就中10〜130重量部、特に25〜100重量
部とされる。
The heat-expandable pressure-sensitive adhesive layer contains heat-expandable microspheres (microcapsules) so that the pressure-sensitive adhesive sheet adhered to the adherend can be easily peeled from the adherend by heat treatment. The pressure-sensitive adhesive layer is peeled off by heating the pressure-sensitive adhesive layer with the expansive microspheres at any time and foaming and / or expanding the heat-expandable microspheres to reduce the adhesive area between the pressure-sensitive adhesive layer and the adherend. be able to. With a non-microencapsulated foaming agent, good peelability cannot be stably achieved. Examples of the heat-expandable microspheres include those encapsulated in a shell-forming substance by an appropriate coacervation method or an interfacial polymerization method, such as isobutane, propane, or pentane, which easily gasifies and exhibits heat-expandability. The shell can be used, for example, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polymethylmethacrylate, polyacrylonitrile, polyvinylidene chloride, polysulfone, etc. It just needs to be made of material. Such heat-expandable microspheres include commercially available products such as Microsphere (trade name, manufactured by Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd.). The heat-expandable microspheres that can be preferably used from the viewpoint of the decrease in the adhesive strength of the adhesive layer due to the heat treatment,
It does not burst by foaming until it has a volume expansion coefficient of 5 times or more, especially 7 times or more, and particularly 10 times or more. The blending amount of the heat-expandable microspheres can be appropriately determined according to the expansion ratio of the pressure-sensitive adhesive layer, the decrease in adhesive strength, etc., but generally 1 to 150 parts by weight per 100 parts by weight of the base polymer forming the pressure-sensitive adhesive layer. In particular, it is 10 to 130 parts by weight, especially 25 to 100 parts by weight.

【0008】上記熱膨張性粘着層は、熱変色性を有し、
シートに均一に温度がかかっているかを確認する為に、
熱変色性微小球顔料も含有し、熱変色性微小球顔料によ
り任意な時に粘着層を加熱することで熱変色性微小球顔
料を変色又は発色させ、温度がかかったシート部分を容
易に確認することが出来る。前記の熱変色性微小球顔料
としては、例えば電子供与性呈色性有機化合物であるジ
フェニルメタンフタリド類、フェニルインドリルアザフ
タリド類、フルオラン類等と前記有機化合物の顕色剤で
ある、アルキル基、アリール基、或いはハロゲン等の置
換基をもつモノフェノール類乃至ポリフェノール類及び
前記2種成分の呈色反応の変色温度調整剤である、アル
コール類、エステル類、ケトン類のいずれかより選んだ
化合物の一種又は二種以上の化合物を必須成分とする均
質相溶体からなる熱変色性材料を、一般に知られている
マイクロカプセル化方法、例えば界面重合法、液中硬化
被覆法、水溶液からの相分離法等により殻形成物質内に
内包したものを用いることが出来る。また、熱変色性材
料を内包する殻は、例えば、塩化ビニリデン・アクリロ
ニトリル共重合体やポリビニルアルコールなど、熱溶融
性物質からなっていれば良い。加熱処理による粘着層の
変色及び発色などの点より、熱変色性微小球顔料の配合
量は粘着層の変色及び発色の度合いに応じて適宜決定し
うるが、一般には粘着層を形成するベースポリマー10
0重量部あたり0.1〜150重量部、就中1〜50重
量部、特に1〜10重量部とされる。熱膨張性粘着層中
の熱変色性微小球顔料の配合量が少なすぎる場合,熱膨
張性粘着層の変色性が十分に得られず,適切な使用時の
温度条件を見極めることが困難となる場合がある。ま
た,熱変色性微小球顔料の配合量が多すぎる場合,熱膨
張性粘着層が保持しているべき粘着力などの特性に影響
を与えてしまい,十分な粘着力が得られないといった弊
害が発生する場合がある。
The heat-expandable pressure-sensitive adhesive layer has a thermochromic property,
To check if the sheet is evenly heated,
It also contains a thermochromic microsphere pigment, and by heating the adhesive layer at any time with the thermochromic microsphere pigment, the thermochromic microsphere pigment discolors or develops color, and it is possible to easily confirm the sheet part that has been heated. You can The thermochromic microsphere pigment, for example, an electron-donating color-developing organic compound such as diphenylmethanephthalides, phenylindolylazaphthalides, fluoranes and the like and a developer of the organic compound, alkyl. Selected from the group consisting of alcohols, esters, and ketones, which are color-changing temperature adjusting agents for the color reaction of the above-mentioned two components, and monophenols or polyphenols having a substituent such as a group, an aryl group, or a halogen. A thermochromic material composed of a homogeneous compatible solution containing one or more compounds as an essential component is generally known as a microencapsulation method, for example, an interfacial polymerization method, a liquid curing coating method, a phase from an aqueous solution. Those encapsulated in the shell-forming substance by a separation method or the like can be used. The shell containing the thermochromic material may be made of a heat-melting substance such as vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer or polyvinyl alcohol. From the viewpoint of color change and color development of the adhesive layer due to heat treatment, the blending amount of the thermochromic microsphere pigment can be appropriately determined according to the degree of color change and color development of the adhesive layer, but in general, a base polymer forming the adhesive layer. 10
0.1 to 150 parts by weight, especially 1 to 50 parts by weight, and particularly 1 to 10 parts by weight per 0 parts by weight. If the amount of thermochromic microsphere pigment in the heat-expandable pressure-sensitive adhesive layer is too small, the color-changing property of the heat-expandable pressure-sensitive adhesive layer will not be obtained sufficiently, and it will be difficult to determine the appropriate temperature conditions during use. There are cases. In addition, if the amount of the thermochromic microsphere pigment is too large, the properties such as the adhesive force that the heat-expandable pressure-sensitive adhesive layer should have are affected, and a sufficient adhesive force cannot be obtained. It may occur.

【0009】粘着層は、加熱時に熱膨張性微小球の発泡
及び/又は膨張を許容する粘着剤にて形成でき、加熱時
に熱膨張性微小球の発泡及び/又は膨張を可及的に拘束
しないものが好ましく用いられる。従って粘着層の形成
には、例えばゴム系やアクリル系、ビニルアルキルエー
テル系やシリコーン系、ポリエステル系やポリアミド
系、ウレタン系やスチレン・ジエンブロック共重合体
系、融点が約200℃以下等の熱溶融性樹脂を配合してク
リープ特性を改良したものなどの公知の粘着剤(例えば
特開昭56−61468号公報、特開昭61−1748
57号公報、特開昭63−17981号公報、特開昭5
6−13040号公報など)の1種又は2種以上用いる
ことができる。なお粘着剤は、架橋剤、粘着付与剤、可
塑剤、充点剤、老化防止剤などの適宜な添加剤を配合し
たものであってもよい。一般には、天然ゴムや各種の合
成ゴムをベースポリマーとするゴム系粘着剤、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アミル基やヘキ
シル基、ヘプチル基や2−エチルヘキシル基、イソオク
チル基、イソデシル基、ドデシル基、ラウリル基、トリ
デシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデ
シル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基
の如き炭素数が20以下のアルキル基を有するアクリル
酸やメタクリル酸等のエステルからなるアクリル酸系ア
ルキルエステルの1種又は2種以上を用いたアクリル系
共重合体をベースポリマーとするアクリル系粘着剤など
が用いられる。
The pressure-sensitive adhesive layer can be formed of a pressure-sensitive adhesive that allows foaming and / or expansion of the heat-expandable microspheres when heated, and does not restrain foaming and / or expansion of the heat-expandable microspheres when heated. Those are preferably used. Therefore, for forming the adhesive layer, for example, rubber-based, acrylic-based, vinyl alkyl ether-based, silicone-based, polyester-based, polyamide-based, urethane-based, styrene-diene block copolymer-based, thermal melting with a melting point of about 200 ° C or less, etc. Of known adhesives such as those having an improved creep property by blending an organic resin (for example, JP-A-56-61468 and JP-A-61-1748).
57, JP-A-63-17981, JP-A-5
6-13040, etc.) or two or more types thereof can be used. The pressure-sensitive adhesive may be a mixture of appropriate additives such as a cross-linking agent, a tackifier, a plasticizer, a filling agent and an antiaging agent. Generally, rubber-based adhesives containing natural rubber or various synthetic rubbers as base polymers, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, amyl group, hexyl group, heptyl group, 2-ethylhexyl group, isooctyl group, isodecyl group. Group, dodecyl group, lauryl group, tridecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, eicosyl group, etc. An acrylic pressure-sensitive adhesive having an acrylic copolymer using one or more of acrylic acid alkyl esters as a base polymer is used.

【0010】なお前記のアクリル系共重合体は必要に応
じ凝集力や耐熱性や架橋性等の改質などを目的に、例え
ば、アクリル酸やメタクリル酸、カルボキシルエチルア
クリレートやカルボキシペンチルアクリレート、イコタ
ン酸やマレイン酸、フマール酸やクロトン酸の如きカル
ボキシル基含有モノマー、あるいは無水マレイン酸や無
水イコタン酸の如き酸無水物モノマー、(メタ)アクリ
ル酸ヒドロキシエチルや(メタ)アクリル酸ヒドロキシ
エチルや(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル、(メ
タ)アクリル酸ヒドロキシブチルや(メタ)アクリル酸
ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシオ
クチルや(メタ)アクリル酸ヒドロキシデシル、(メ
タ)アクリル酸ヒドロキシラウリルや(4−ヒドロキシ
メチルシクロヘキシル)−メチルメタアクリレートの如
きヒドロキシル基含有モノマー、スチレンスルホン酸や
アリルスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−
メチルプロパンスホン酸や(メタ)アクリルアミドプロ
パンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート
や(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸の
如きスルホン酸基含有モノマー、(メタ)アクリルアミ
ドやN,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−ブ
チル(メタ)アクリルアミドやN−メチロール(メタ)
アクリルアミド、N−メチロールプロパン(メタ)アク
リルアミドの如き(N−置換)アミド系モノマー、(メ
タ)アクリル酸アミノエチルや(メタ)アクリル酸アミ
ノエチルや(メタ)アクリル酸N,N−ジメチルアミノ
エチル、(メタ)アクリル酸t−ブチルアミノエチルの
如き(メタ)アクリル酸アルキリアミノ系モノマー、
(メタ)アクリル酸メトキシエチルや(メタ)アクリル
酸エトキシエチルの如き(メタ)アクリル酸アルコキシ
アルキル系モノマー、N−シクロヘキシルマレイミドや
N−イソプロピルマレイミド、N−ラウリルマレイミド
やN−フェニルマレイミドの如きマレイミド系モノマ
ー、N−メチルイタコンイミドやN−エチルイタコンイ
ミド、N−ブチルイタコンイミドやN−オクチルイタコ
ンイミド、N−2−エチルヘキシルイタコンイミドやN
−シクロヘキシルイタコンイミド、N−ラウリルイタコ
ンイミドの如きイタコンイミド系モノマー、N−(メ
タ)アクリロイルオキシメチレンスクシンイミドやN−
(メタ)アクルロイル−6−オキシヘキサメチレンスク
シンイミド、N−(メタ)アクリロイル−8−オキシオク
タメチレンスクシンイミドの如きスクシンイミド系モノ
マー、酢酸ビニルやプロピオン酸ビニル、N−ビニルピ
ロリドンやメチルビニルピロリドン、ビニルピリジンや
ブニルピペリドン、ビニルピリミジンやビニルピペラジ
ン、ビニルピラジンやビニルピロール、ビニルイミダゾ
ールやビニルオキサゾール、ビニルモルホリンやN−ビ
ニルカルボン酸アミド類、スチレンやα−メチルスチレ
ン、N−ビニルカプロラクタムの如きビニル系モノマ
ー、アクリロニトリルやメタクリロニトリルの如きシア
ノアクリレートモノマー、(メタ)アクリル酸グリシジ
ルの如きエポキシ基含有アクリル系モノマー、(メタ)
アクリル酸ポリエチレングリコールや(メタ)アクリル
酸ポリプロピレングリコール、(メタ)アクリル酸メト
キシエチレングリコールや(メタ)アクリル酸メトキシ
ポリプロピレングリコールの如きグリコール系アクリル
エステルモノマー、(メタ)アクリル酸テトラヒドロフ
ルフリルやフッ素(メタ)アクリレート、シリコーン
(メタ)アクリレートや2−メトキシエチルアクリレー
トの如きアクリル酸エステル系モノマー、ヘキサンジオ
ールジ(メタ)アクリレートや(ポリ)エチレングリコ
ールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリ
コールジ(メタ)アクリレートやネオペンチルグリコー
ルジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ
(メタ)アクリレートやトリメチロールプロパントリ
(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メ
タ)アクリレートやジペンタエリスリトールヘキサ(メ
タ)アクリレート、エポキシアクリレートやポリエステ
ルアクリレート、ウレタンアクリレートの如き多官能モ
ノマー、イソプレンやブタジエン、イソブチレンやビニ
ルエーテル等の適宜なモノマー成分の1種又は2種以上
を共重合したものであってもよい。
The above acrylic copolymer is used for the purpose of modifying cohesive force, heat resistance, cross-linking property, etc., if necessary, for example, acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl acrylate, carboxypentyl acrylate, and icotanic acid. Carboxyl group-containing monomers such as and maleic acid, fumaric acid and crotonic acid, acid anhydride monomers such as maleic anhydride and icotanic anhydride, hydroxyethyl (meth) acrylate and hydroxyethyl (meth) acrylate and (meth) Hydroxypropyl acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate and hydroxyhexyl (meth) acrylate, hydroxyoctyl (meth) acrylate and hydroxydecyl (meth) acrylate, hydroxylauryl (meth) acrylate and (4-hydroxymethyl) Cyclohexy ) - such as a hydroxyl group-containing monomers methyl methacrylate, styrene sulfonic acid and allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamido-2
Sulfonic acid group-containing monomers such as methyl propane sulfonic acid, (meth) acrylamide propane sulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate and (meth) acryloyloxynaphthalene sulfonic acid, (meth) acrylamide and N, N-dimethyl (meth) acrylamide , N-butyl (meth) acrylamide and N-methylol (meth)
(N-substituted) amide monomers such as acrylamide, N-methylolpropane (meth) acrylamide, aminoethyl (meth) acrylate, aminoethyl (meth) acrylate and N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, (Meth) acrylic acid alkylamino monomers such as t-butylaminoethyl (meth) acrylate,
Alkoxyalkyl (meth) acrylate monomers such as methoxyethyl (meth) acrylate and ethoxyethyl (meth) acrylate, maleimide-based monomers such as N-cyclohexylmaleimide and N-isopropylmaleimide, N-laurylmaleimide and N-phenylmaleimide. Monomer, N-methylitaconimide, N-ethylitaconimide, N-butylitaconimide, N-octylitaconimide, N-2-ethylhexylitaconimide, N
-Itaconimide-based monomers such as cyclohexyl itaconimide and N-lauryl itaconimide, N- (meth) acryloyloxymethylene succinimide and N-
Succinimide-based monomers such as (meth) acryloyl-6-oxyhexamethylenesuccinimide and N- (meth) acryloyl-8-oxyoctamethylenesuccinimide, vinyl acetate and vinyl propionate, N-vinylpyrrolidone, methylvinylpyrrolidone, vinylpyridine and Butyl piperidone, vinyl pyrimidine, vinyl piperazine, vinyl pyrazine, vinyl pyrrole, vinyl imidazole, vinyl oxazole, vinyl morpholine and N-vinyl carboxylic acid amides, styrene and α-methyl styrene, vinyl monomers such as N-vinyl caprolactam, acrylonitrile and Cyanoacrylate monomer such as methacrylonitrile, epoxy group-containing acrylic monomer such as glycidyl (meth) acrylate, (meth)
Glycol-based acrylic ester monomers such as polyethylene glycol acrylate, polypropylene glycol (meth) acrylate, methoxyethylene glycol (meth) acrylate and methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate and fluorine (meth) acrylate. ) Acrylate, acrylic ester monomers such as silicone (meth) acrylate and 2-methoxyethyl acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) Acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, Poly (erythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, epoxy acrylate, polyester acrylate, urethane acrylate, and other polyfunctional monomers; isoprene, butadiene, isobutylene, vinyl ether, etc. It may be a copolymer of the above.

【0011】なお加熱処理前の適度な接着力と加熱処理
後の接着力の低下性のバランスの点より好ましく用いう
る感圧接着剤は、動的弾性率が常温から150℃において
0.5〜100Paの範囲にあるポリマーをベースとす
るものである。熱膨張性粘着層の形成は、例えば必要に
応じて溶媒を用いて熱膨張性微小球他を混合し、その混
合物を必要に応じゴム状有機弾性層を介して基材上に2
層以上塗布する方式や、それに準じてセパレータ上に形
成した粘着層を基材上に移着する方式などの適宜な方式
で行うことができる。
A pressure-sensitive adhesive which can be preferably used from the viewpoint of a balance between an appropriate adhesive force before heat treatment and a decrease in adhesive force after heat treatment has a dynamic elastic modulus of 0.5 to 0.5 at room temperature to 150 ° C. It is based on a polymer in the range of 100 Pa. The heat-expandable pressure-sensitive adhesive layer is formed, for example, by mixing the heat-expandable microspheres and the like with a solvent, if necessary, and then adding the mixture onto the substrate through the rubber-like organic elastic layer as necessary.
Appropriate methods such as a method of applying more than one layer and a method of transferring an adhesive layer formed on a separator to a substrate according to the method can be performed.

【0012】熱膨張性微小球の粒径は、粘着層中心線平
均粗さ 0.4μmより大きく、かつその凸部が熱膨脹性微
小球に起因することを成すために、粘着層厚さよりも粒
径の大きな熱膨脹性微小球が0.1〜3%、就中0.2〜2%
程度含有することが望ましい。粘着層厚さよりも粒径が
大きな熱膨脹性微小球量が多すぎると、粘着層表面粗さ
が大きくなりすぎ、加熱前の被着体との有効接着面積の
確保が難しくなる恐れがある。熱変色性微小球顔料の粒
経は、粘着層中心線平均粗さ0.4μmよりも小さく、粘
着層表面にその凸部が隆起しないことが望ましい。粘着
層厚さよりもその粒経が大きな熱変色性微少球量が多す
ぎると、粘着層表面粗さが大きくなりすぎ、加熱前の被
着体との有効面積の確保が難しくなる恐れがある。熱膨
張性微小球及び熱変色性微小球顔料の粒径調整は、微小
球の生成過程で調整してもよいし、生成後、分級などの
手段で調整してもよい。熱膨張性粘着層の厚さは、30
0μm以下、就中100μm以下であることが好まし
い。厚さが過大であると、加熱処理後の剥離時に凝集破
壊が生じて被着体を汚染する糊残りが生じやすくなる場
合がある。一方厚さが過小では、加熱処理による粘着層
の変形度が小さくて接着力の低下性に乏しく、添加する
熱膨張性微小球の粒径を過度に小さくする必要が生じる
場合がある。かかる点より粘着層の厚さは5μm以上、
就中10μm以上、特に15μm以上であることが好ま
しい。
The particle diameter of the heat-expandable microspheres is larger than the adhesive layer center line average roughness of 0.4 μm, and since the projections are caused by the heat-expandable microspheres, the particle diameter is larger than the adhesive layer thickness. Of large heat-expandable microspheres of 0.1-3%, especially 0.2-2%
It is desirable to contain some. If the amount of heat-expandable microspheres having a particle size larger than the thickness of the adhesive layer is too large, the surface roughness of the adhesive layer becomes too large, and it may be difficult to secure an effective adhesion area with the adherend before heating. The particle diameter of the thermochromic microsphere pigment is smaller than the average roughness of the center line of the pressure-sensitive adhesive layer, 0.4 μm, and it is desirable that the protrusions do not rise on the pressure-sensitive adhesive layer surface. If the amount of the thermochromic microspheres having a larger particle size than the thickness of the adhesive layer is too large, the surface roughness of the adhesive layer becomes too large, which may make it difficult to secure an effective area with the adherend before heating. The particle size of the heat-expandable microspheres and the thermochromic microsphere pigment may be adjusted during the production process of the microspheres, or may be adjusted by a means such as classification after the production. The thickness of the heat-expandable adhesive layer is 30
It is preferably 0 μm or less, and more preferably 100 μm or less. If the thickness is too large, cohesive failure may occur during peeling after the heat treatment, and adhesive residue that contaminates the adherend may easily occur. On the other hand, if the thickness is too small, the degree of deformation of the adhesive layer due to the heat treatment is small and the adhesive strength is poorly lowered, and it may be necessary to make the particle diameter of the thermally expandable microspheres to be added excessively small. From this point, the thickness of the adhesive layer is 5 μm or more,
In particular, it is preferably 10 μm or more, and particularly preferably 15 μm or more.

【0013】基材と熱膨張性粘着層の間に必要に応じて
配置するゴム状有機弾性層は、加熱剥離型粘着シートを
被着体に接着する際にその表面が被着体の表面形状に良
好に追従して大きい接着面積を提供する働きと、加熱剥
離する際に粘着層の加熱膨張をコントロールしやすくし
て、極力厚さ方向への優先的膨張性及び厚さの均一性に
より優れる膨張粘着層の形成が可能になる。ゴム状有機
弾性層は、前記働きの点などより、ASTM D-2240の
D型シュアーD型硬度にもとづいて50以下、好ましく
は40以下の天然ゴムや合成ゴム、又はゴム弾性を有す
る合成樹脂により形成することが好ましい。厚さは500
μm以下、就中3〜300μm、特に5〜150μmが一般
的である。前記の合成ゴム又は合成樹脂としては、例え
ばニトリル系やジエン系やアクリル系などの合成ゴム、
ポリオレフィン系やポリエステル系の如き熱可塑性エラ
ストマー、エチレン・酢酸ビニル共重合体やポリウレタ
ン、ポリブタジエンや軟質ポリ塩化ビニルなどのゴム弾
性を有する合成樹脂があげられる。なお、ポリ塩化ビニ
ルの如く本質的には硬質系ポリマーであっても可塑剤や
柔軟剤等の配合剤との組み合わせでゴム弾性をもたせた
ものも本発明では用いうる。また、上記の粘着剤で例示
した粘着剤などの粘着剤物質などもゴム状有機弾性層の
形成に好ましく用いうる。ゴム状有機弾性層の形成は、
例えば前記した形成材の溶液を基材上に塗布する方式
や、前記形成材からなるフィルム等を基材と接着する方
式などの適宜な方式で行ってもよい。なお本発明におい
てゴム状有機弾性層は、天然ゴムや合成ゴム又はゴム弾
性を有する合成樹脂を主成分とする粘着性物質で形成さ
れていてもよく、またかかる成分を主体とする発泡フィ
ルム等で形成されていてもよい。
The rubber-like organic elastic layer, which is optionally arranged between the base material and the heat-expandable pressure-sensitive adhesive layer, has a surface whose surface shape when the heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet is adhered to the substrate. It has a function to provide a large adhesive area by following excellently, and facilitates controlling the heat expansion of the adhesive layer during heat peeling, and is superior in preferential expansion in the thickness direction and thickness uniformity as much as possible. The expansion adhesive layer can be formed. The rubber-like organic elastic layer is made of a natural rubber or synthetic rubber of 50 or less, preferably 40 or less, or a synthetic resin having rubber elasticity based on the D-type Dur hardness of ASTM D-2240 because of its function. It is preferably formed. Thickness is 500
It is generally 3 μm or less, especially 3 to 300 μm, especially 5 to 150 μm. Examples of the synthetic rubber or synthetic resin include nitrile-based, diene-based and acrylic-based synthetic rubbers,
Examples thereof include thermoplastic elastomers such as polyolefins and polyesters, ethylene / vinyl acetate copolymers, polyurethanes, synthetic resins having rubber elasticity such as polybutadiene and soft polyvinyl chloride. It should be noted that even an essentially hard polymer such as polyvinyl chloride, which has rubber elasticity in combination with a compounding agent such as a plasticizer or a softener, may be used in the present invention. Further, an adhesive substance such as the adhesive exemplified above as the adhesive can be preferably used for forming the rubber-like organic elastic layer. The formation of the rubber-like organic elastic layer,
For example, an appropriate method such as a method of applying a solution of the above-mentioned forming material on a base material or a method of adhering a film or the like made of the above-mentioned forming material to the base material may be used. In the present invention, the rubber-like organic elastic layer may be formed of an adhesive substance containing a natural rubber, a synthetic rubber or a synthetic resin having rubber elasticity as a main component, or a foamed film containing such a component as a main component. It may be formed.

【0014】本発明の熱変色性加熱剥離型粘着シート
は、上記したように例えば1層以上の熱膨張性粘着層と
必要に応じてゴム状有機弾性層からなる複合体を別個に
形成して、それと基材とを接着する方式などによっても
形成しうるものである。得られた加熱剥離型粘着シート
は、接着時には被着体に予め設定した接着力で接着で
き、接着状態を解きたいときには加熱処理により容易に
剥離ないし分離できるものである。従って本発明の熱変
色性加熱剥離型粘着シートは、適宜な物品等からなる被
着体を永久的に接着しておく用途に用いることも可能で
あるが、好ましい用途は被着体を所定時間接着して接着
目的達成後、その接着状態を解くことが要求される、あ
るいは望まれる用途である。特に、従来型加熱剥離粘着
シートでは剥離困難となりやすい金属系材料部(メッキ
部)を有する基板の加工やより大きな貼りつけ面積を必
要とする部品加工工程に最適である。かかる粘着シート
を被着体より容易に剥離できるようにするための加熱処
理条件は、被着体の表面状態や熱膨張性微小球の種類等
による接着面積の減少性、基材や被着体の耐熱性や加熱
方法等の条件により決められる。一般的な条件は100〜2
50℃,1〜90秒間(ホットプレートなど)または5〜15 分
間(熱風乾燥器など)である。かかる加熱条件で通例、熱
膨張性粘着層の熱膨張性微小球が膨張又は/及び発泡し
て粘着層が膨張変形し、接着力が低下ないし喪失する。
なお、加熱処理は使用目的に応じて適宜な段階で行うこ
とができる。なお、加熱処理は使用目的に応じて適宜な
段階で行うことができる。また、過熱源としては赤外線
ランプや加熱水を用いることができる場合もある。
In the thermochromic heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, as described above, for example, a composite comprising one or more heat-expandable pressure-sensitive adhesive layers and optionally a rubber-like organic elastic layer is separately formed. It can also be formed by a method of adhering it to a base material. The obtained heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet can be adhered to an adherend with a preset adhesive force at the time of adhering, and can be easily peeled or separated by heat treatment when it is desired to release the adhered state. Therefore, the thermochromic heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be used for the purpose of permanently adhering an adherend composed of an appropriate article or the like, but a preferable use is to adhere the adherend for a predetermined time. This is an application that is required or desired to release the adhered state after adhering to achieve the adhering purpose. In particular, it is most suitable for processing a substrate having a metal-based material part (plating part) that tends to be difficult to peel off with a conventional heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet and a component processing step that requires a larger attachment area. The heat treatment conditions for making the pressure-sensitive adhesive sheet easily peelable from the adherend include the surface state of the adherend, the reduction of the adhesive area depending on the type of the heat-expandable microspheres, the base material and the adherend. It is determined by conditions such as heat resistance and heating method. General conditions are 100-2
50 ℃, 1 to 90 seconds (hot plate, etc.) or 5 to 15 minutes (hot air dryer, etc.). Under such heating conditions, the heat-expandable microspheres of the heat-expandable pressure-sensitive adhesive layer are usually expanded or / and foamed to expand and deform the pressure-sensitive adhesive layer, and the adhesive strength is reduced or lost.
The heat treatment can be performed at an appropriate stage depending on the purpose of use. The heat treatment can be performed at an appropriate stage depending on the purpose of use. In some cases, an infrared lamp or heated water can be used as the superheat source.

【0015】[0015]

【発明の効果】本発明の熱変色性加熱剥離型粘着シート
によれば、加熱剥離型粘着シート使用時に粘着シートに
均一の温度がかかっていることを容易に確認でき、最適
な使用温度条件を早期に見出せる事が出来る。
EFFECT OF THE INVENTION According to the thermochromic heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, it can be easily confirmed that the pressure-sensitive adhesive sheet has a uniform temperature when the heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet is used. It can be found early.

【0016】[0016]

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明を詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定され
るものではない。 実施例1 アクリル酸2−エチルヘキシル−アクリル酸エチル−メ
チルメタクリレート(重量比=30/70/5)共重合
体系感圧接着剤100重量部にポリウレタン系架橋剤2
重量部を配合したものに、熱膨張性微小球(マツモトマ
イクロスフィアF−50D:松本油脂製:平均粒径 1
3.5μm)30重量部及び熱変色性微小球顔料(3−
ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン1.5重量部、
4,4’−ビス(p−トルエンスルホニルアミノカルボ
ニルアミノ)ジフェニルベタン5.0重量部、シュウ酸
ビス−P−メチルベンゼン50重量部を配合して熱変色
材料を調整。界面重合法を用いて熱変色材料を熱溶融性
物質内に内包したマイクロカプセル顔料:平均粒径
6.8μm)1重量部を配合してなるトルエン溶液を調
製した。これを厚さ100μmのポリエステルフィルム
上に乾燥後の厚みが45μmとなるように塗布、乾燥し
て、加熱剥離型粘着シートを得た。次に得られた加熱剥
離型粘着シートを、定常状態、100℃×1分、130
℃×1分、150℃×1分にて加熱処理をホットプレー
ト上で行い、冷却後、粘着シート表面の色を目視により
確認した。
EXAMPLES The present invention will be described in detail below based on examples, but the present invention is not limited to these examples. Example 1 2-Ethylhexyl Acrylate-Ethyl Acrylate-Methyl Methacrylate (Weight Ratio = 30/70/5) Copolymer-based Pressure-sensitive Adhesive 100 parts by weight of polyurethane-based cross-linking agent 2
Incorporating parts by weight, heat-expandable microspheres (Matsumoto Microsphere F-50D: manufactured by Matsumoto Yushi Co., Ltd .: average particle size 1
3.5 μm) 30 parts by weight and thermochromic microsphere pigment (3-
1.5 parts by weight of diethylamino-7-chlorofluorane,
A thermochromic material was prepared by blending 5.0 parts by weight of 4,4′-bis (p-toluenesulfonylaminocarbonylamino) diphenylbetane and 50 parts by weight of bis-P-methylbenzene oxalate. Microcapsule pigment containing thermochromic material in thermofusible material using interfacial polymerization method: average particle size
6.8 μm) 1 part by weight to prepare a toluene solution. This was applied onto a polyester film having a thickness of 100 μm so that the thickness after drying would be 45 μm, and dried to obtain a heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet. Next, the heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet thus obtained was placed in a steady state at 100 ° C. for 1 minute for 130 minutes.
The heat treatment was performed on a hot plate at a temperature of 1 ° C. for 1 minute and a temperature of 150 ° C. for 1 minute, and after cooling, the color of the surface of the adhesive sheet was visually confirmed.

【0017】実施例2 厚さ100μmのポリエステルフィルム上に実施例1と
同じ重量比のアクリル酸2−エチルヘキシル−アクリル
酸エチル−メチルメタクリレート共重合体系感圧接着剤
100重量部に、ポリウレタン系架橋剤1重量部を配合
してなるトルエン溶液を、乾燥後の厚さが10μmとな
るように塗布、乾燥してゴム状有機弾性層を形成した。
実施例1と同様にして、アクリル酸2−エチルヘキシル
−アクリル酸エチル−メチルメタクリレート共重合体系
感圧接着剤100重量部にポリウレタン系架橋剤2重量
部を配合したものに、熱膨張性微小球(マツモトマイク
ロスフィアF−50D:松本油脂製:平均粒径 13.
5μm)30重量部及び熱変色性微小球顔料(3−ジエ
チルアミノ−7−クロロフルオラン1.5重量部、4,
4’−ビス(p−トルエンスルホニルアミノカルボニル
アミノ)ジフェニルベタン5.0重量部、シュウ酸ビス
−P−メチルベンゼン50重量部を配合して熱変色材料
を調整。界面重合法を用いて熱変色材料を熱溶融性物質
内に内包したマイクロカプセル顔料:平均粒径 6.8
μm)1重量部を配合してなるトルエン溶液を調製し、
これを、セパレータ上に乾燥後の厚みが35μmとなる
ように塗布、乾燥して粘着層を形成した後、上記ゴム状
有機弾性体を形成したポリエステルフィルムのゴム状有
機弾性体側に貼り合わせ、加熱剥離型粘着シートを得
た。次に得られた加熱剥離型粘着シートを、定常状態、
100℃×1分、130℃×1分、150℃×1分にて
加熱処理をホットプレート上で行い、冷却後、粘着シー
トの色を目視により確認した。
Example 2 100 parts by weight of a 2-ethylhexyl acrylate-ethyl acrylate-methyl methacrylate copolymer type pressure-sensitive adhesive having the same weight ratio as in Example 1 was applied to a polyester film having a thickness of 100 μm and a polyurethane crosslinking agent. A toluene solution prepared by blending 1 part by weight was applied so as to have a thickness after drying of 10 μm and dried to form a rubber-like organic elastic layer.
In the same manner as in Example 1, 100 parts by weight of a 2-ethylhexyl acrylate-ethyl acrylate-methyl methacrylate copolymer-based pressure-sensitive adhesive was mixed with 2 parts by weight of a polyurethane-based cross-linking agent, and heat-expandable microspheres ( Matsumoto Microsphere F-50D: Matsumoto Yushi: Average particle size 13.
5 μm) 30 parts by weight and thermochromic microsphere pigment (3-diethylamino-7-chlorofluorane 1.5 parts by weight, 4,
A thermochromic material was prepared by blending 5.0 parts by weight of 4'-bis (p-toluenesulfonylaminocarbonylamino) diphenylbetane and 50 parts by weight of bis-P-methylbenzene oxalate. Microcapsule pigment in which a thermochromic material is encapsulated in a thermofusible material using an interfacial polymerization method: average particle size 6.8
μm) to prepare a toluene solution containing 1 part by weight,
This is applied onto a separator so that the thickness after drying is 35 μm, dried to form an adhesive layer, and then bonded to the rubber-like organic elastic body side of the polyester film on which the above-mentioned rubber-like organic elastic body is formed, and heated. A peelable pressure-sensitive adhesive sheet was obtained. Next, the resulting heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet
The heat treatment was performed on a hot plate at 100 ° C. × 1 minute, 130 ° C. × 1 minute, 150 ° C. × 1 minute, and after cooling, the color of the adhesive sheet was visually confirmed.

【0018】比較例1 熱変色性微小球顔料を粘着層に添加させない以外は、実
施例1と同様の操作を行って加熱剥離型粘着シートを得
た。
Comparative Example 1 A heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thermochromic microsphere pigment was not added to the pressure-sensitive adhesive layer.

【0019】比較例2 熱変色性微小球顔料を粘着層に添加させない以外は、実
施例2と同様の操作を行って加熱剥離型粘着シートを得
た。
Comparative Example 2 A heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 2 except that the thermochromic microsphere pigment was not added to the pressure-sensitive adhesive layer.

【0020】評価試験 実施例及び比較例で得られた粘着シートの各加熱条件に
おける表面の色を表1に示す。
Evaluation Test Table 1 shows the surface colors of the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples under each heating condition.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の加熱剥離型粘着シートの一例を示す概
略断面図である。
FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of a heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.

【図2】本発明の加熱剥離型粘着シートの他の例を示す
概略断面図である。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another example of the heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.

【符号の説明】 1:基材 2:ゴム状有機弾性層 3:熱膨張性粘着層 4:セパレータ[Explanation of symbols] 1: Base material 2: Rubber-like organic elastic layer 3: Thermal expansion layer 4: Separator

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 有満 幸生 大阪府茨木市下穂積1丁目1番2号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 木内 一之 大阪府茨木市下穂積1丁目1番2号 日東 電工株式会社内 Fターム(参考) 4J004 AA04 AA05 AA06 AA07 AA08 AA09 AA10 AA14 AA15 AA16 CA01 CA08 CB01 CB02 CB03 CC02 FA05 4J040 CA011 DC072 DD022 DD051 DD072 DF011 DF041 DF051 DF052 DF081 DF082 DF091 DG001 ED001 EF001 EG001 EJ032 EK031 MA10 MB03 NA19    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Yukio Arimitsu             1-2 1-2 Shimohozumi, Ibaraki City, Osaka Prefecture Nitto             Electric Works Co., Ltd. (72) Inventor Kazuyuki Kiuchi             1-2 1-2 Shimohozumi, Ibaraki City, Osaka Prefecture Nitto             Electric Works Co., Ltd. F-term (reference) 4J004 AA04 AA05 AA06 AA07 AA08                       AA09 AA10 AA14 AA15 AA16                       CA01 CA08 CB01 CB02 CB03                       CC02 FA05                 4J040 CA011 DC072 DD022 DD051                       DD072 DF011 DF041 DF051                       DF052 DF081 DF082 DF091                       DG001 ED001 EF001 EG001                       EJ032 EK031 MA10 MB03                       NA19

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 基材の少なくとも片側に、熱膨張性微小
球及び熱変色性微小球顔料を含有する熱膨張性粘着層が
設けられた熱変色性加熱剥離型粘着シート。
1. A thermochromic heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet comprising a base material and a heat-expandable pressure-sensitive adhesive layer containing a heat-expandable microsphere and a thermochromic microsphere pigment provided on at least one side of the base material.
【請求項2】 基材の少なくとも片側に、ゴム状有機弾
性層を介して熱膨張性微小球及び熱変色性微小球顔料を
含有する熱膨張性粘着層を設けた熱変色性加熱剥離型粘
着シート。
2. A thermochromic heat-peelable pressure-sensitive adhesive comprising a base material and a heat-expandable pressure-sensitive adhesive layer containing a heat-expandable microsphere and a thermochromic microsphere pigment provided on at least one side of a substrate through a rubber-like organic elastic layer. Sheet.
JP2001361208A 2001-11-27 2001-11-27 Thermochromic heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet Pending JP2003160767A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001361208A JP2003160767A (en) 2001-11-27 2001-11-27 Thermochromic heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001361208A JP2003160767A (en) 2001-11-27 2001-11-27 Thermochromic heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2003160767A true JP2003160767A (en) 2003-06-06

Family

ID=19171907

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001361208A Pending JP2003160767A (en) 2001-11-27 2001-11-27 Thermochromic heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2003160767A (en)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004113464A1 (en) * 2003-06-13 2004-12-29 3M Innovative Properties Company Thermally activatable removable adhesive tapes
WO2012118152A1 (en) 2011-03-03 2012-09-07 日東電工株式会社 Heat-peelable adhesive sheet
WO2014198530A1 (en) * 2013-06-12 2014-12-18 Sicpa Holding Sa Heat sensitive tamper indicating markings
JP2020155738A (en) * 2019-03-22 2020-09-24 株式会社ディスコ Storage tray and processing equipment
WO2022054633A1 (en) * 2020-09-10 2022-03-17 日東電工株式会社 Color-changeable adhesive sheet
JP2022046398A (en) * 2020-09-10 2022-03-23 日東電工株式会社 Color-changeable adhesive sheet

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004113464A1 (en) * 2003-06-13 2004-12-29 3M Innovative Properties Company Thermally activatable removable adhesive tapes
JP2006529001A (en) * 2003-06-13 2006-12-28 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー Thermally activatable and removable adhesive tape
WO2012118152A1 (en) 2011-03-03 2012-09-07 日東電工株式会社 Heat-peelable adhesive sheet
WO2014198530A1 (en) * 2013-06-12 2014-12-18 Sicpa Holding Sa Heat sensitive tamper indicating markings
RU2640531C2 (en) * 2013-06-12 2018-01-09 Сикпа Холдинг Са Thermo-sensitive tags for detecting adulteration
JP2020155738A (en) * 2019-03-22 2020-09-24 株式会社ディスコ Storage tray and processing equipment
JP7285669B2 (en) 2019-03-22 2023-06-02 株式会社ディスコ processing equipment
WO2022054633A1 (en) * 2020-09-10 2022-03-17 日東電工株式会社 Color-changeable adhesive sheet
JP2022046398A (en) * 2020-09-10 2022-03-23 日東電工株式会社 Color-changeable adhesive sheet
JP7296931B2 (en) 2020-09-10 2023-06-23 日東電工株式会社 variable color adhesive sheet

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3810911B2 (en) Heat release type adhesive sheet
JP3594853B2 (en) Heat release adhesive sheet
JP4651805B2 (en) Heat release type adhesive sheet
CN1930262B (en) Heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet and method of processing adhered with the heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet
JP5689336B2 (en) Heat release type adhesive sheet
CN1930261B (en) Heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet and method for processing adherend using the same
JP2000248240A (en) Heat release adhesive sheet
CN103205225B (en) Binding agent polymer, adhesive composition and thermally strippable bonding sheet
TWI521040B (en) Method of cutting off hot peeling adhesive tape and electronic parts
JPH11302614A (en) Heat release adhesive sheet
TW200305624A (en) Heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet for electronic part, method of processing electronic part, and electronic part
WO2017187800A1 (en) Shaping-stage adhesive sheet and lamination shaping device
KR20100016646A (en) Thermally releasable double-sided adhesive sheet
JP7731413B2 (en) adhesive tape
CN116917431A (en) Padded double-sided adhesive sheet
JP4010643B2 (en) Heat release type adhesive sheet
JP2003160767A (en) Thermochromic heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet
JP3932268B2 (en) Resin sealing method using adhesive tape for masking
CN117858930A (en) Adhesive sheet
JP2006152308A (en) Cutting method of electronic parts
JP5036270B2 (en) Heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet and semiconductor chip manufacturing method using the heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet
JP2005314708A (en) Heat release type adhesive sheet
JP4947921B2 (en) Heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet and method for processing an adherend using the heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet
JP2000351947A (en) Heat release adhesive sheet
JP3804805B2 (en) Heat release type adhesive sheet