JP2003034098A - 流動体塗布具 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高湿度下での経時安定性に優れるサインペ
ン、ボールペンを含めた筆記具、修正具、接着剤塗布
具、化粧具等に用いられる流動体塗布具を提供する。 【解決手段】 流動体塗布液の流出制御機構を具備する
塗布具の収容管に、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−
オクタン、イソオクタン、シクロヘキサン、メチルシク
ロヘキサン、エチルシクロヘキサン、トルエン及びキシ
レンから選ばれる少なくとも一種以上の有機溶媒を含有
する流動体塗布液が収容され、かつ、該流動体塗布液の
後方には、該流動体塗布液と相溶しない、難揮発性の液
状物が末端可動栓として接触状態で収容され、該可動栓
の後方収容管内を大気解放される流動体塗布具であっ
て、上記可動栓が下記一般式（Ｉ）で示されるジグリセ
リンのプロピレンオキサイド付加物を主成分とすること
を特徴とする流動体塗布具。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、流動体塗布具に関
し、更に詳しくは、サインペン、ボールペンを含めた筆
記具、修正具、接着剤塗布具、化粧具等に用いられる流
動体塗布具に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、流動体の飛散防止、揮発防止
のために、流動体を収容したパイプ状容器内の流動体末
端部に液状の可動栓を生のまま具備したボールペン等の
塗布具が広く知られている。

【０００３】しかしながら、上記従来の流動体塗布具の
液状可動栓としては、鉱物油、シリコーンオイル、エス
テル油、ポリブテン等の不揮発性オイルを主成分とした
ものが用いられているが、水のような高極性の揮発性液
体を配合したインキには揮発防止効果があるものの、キ
シレン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンといっ
た低極性の揮発性液体を配合した流動体では、可動栓と
相溶してしまったり、可動栓を通過して揮発してしまう
という問題があり実用に至っていないものである。な
お、低極性で揮発性の有機溶媒は、インキ配合により描
線が速く乾きやすいこと、非吸収面での固着性が強く、
修正液に使うと水性のインキのブリードが起こりにくい
こと等の点で好ましい。

【０００４】また、上記従来の流動体塗布具において、
シリコーシゴム等を用いた固体の可動栓も知られている
が、上述の如く、低極性の揮発性液体を配合した流動体
では、揮発防止効果が不十分であり、またゴムが膨潤し
て可動できなくなるといった問題があった。

【０００５】そこで、本発明者らは、上記の問題を解決
した流動体塗布具をこれまで開発してきている。すなわ
ち、流動体塗布液の流出制御機構を具備する塗布具の収
容管に、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、
イソオクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン、エチルシクロヘキサン、トルエン及びキシレンから
選ばれる少なくとも一種以上の有機溶媒を含有する流動
体塗布液が収容され、かつ、該流動体塗布液の後方に
は、該流動体塗布液と相溶しない、難揮発性の液状物が
末端可動栓として接触状態で収容され、該可動栓の後方
収容管内を大気解放させ、その可動栓としてグリセリ
ン、ポリグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、グリセリン脂肪酸エステル、ポリ
グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリンのアルキレ
ンオキサイド付加物のうちの１種もしくは２種以上の混
合物とすること、さらには可動栓としての性能を向上さ
せるためこれらに構造粘性を賦与したゲル状可動栓とす
ること、構造粘性賦与剤として微粉末のシリカ、有機ベ
ントナイト、１２−ヒドロキシステアリン酸およびその
誘導体、アルミナやジベンジリデンソルビトール等を添
加しゲル化させる方法、これらの液体をポリウレタンフ
ォームのような連続気泡性発泡体に含浸させた状態で用
いることなどを出願している。（特開２０００−３４３
８７５号公報）。なお、上記公報で規定される液状の可
動栓には、「流動体塗布液と相溶せず、流動体塗布液の
揮発を防止すること」と「可動栓自身が揮発しにくいこ
と」の２つの性能が要求されるものである。

【０００６】しかしながら、これらの物質は、確かに流
動体塗布液と相溶せず、流動体の揮発を防止すること」
と「自己揮発しにくいこと」の２つの性能は満たされて
いるが、後端部が大気開放されている流動体塗布具で
は、これらの物質は溶剤と相溶しない反面、吸湿性があ
るために高湿度下に置かれた場合には吸湿のために体積
の膨張や粘度低下、さらには水滴や水層の発生等の不具
合が生じることが判った。

【０００７】そこで、本発明者らは、水と構造粘性付与
剤からなるゲル状可動栓Ｂと、さらにはその後端に鉱物
油、シリコーンオイル、エステル油、ポリブテン等の不
揮発性オイルと構造粘性付与剤からなるゲル状可動栓Ｃ
とからなる二重（二層式）の可動栓を具備する流動体塗
布具を出願している（特開２０００−３４３８７９号公
報）。この二層式可動栓の効果は優れているものである
が、流動体を含めた３層の比重差の管理、抱き込まれた
空気の除去、充填方法など組み立ての煩雑さといった２
次的な課題を生じる点に若干の課題がある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題等に鑑み、これを解消しようとするものであ
り、従来の技術では不可能であった、キシレン、シクロ
ヘキサン、メチルシクロヘキサンなどいった低極性の高
揮発性溶媒を配合した流動体塗布液を、後端が大気中に
解放された収容管に直接収容した塗布具において、上記
従来の可動栓の抱える課題のうち、高湿度下での経時安
定性に優れた可動栓を具備した流動体塗布具を提供する
ことを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記従来
技術の課題等を解決すべく、先端に塗布液の流出制御機
構を具備し、後端部が大気に解放されている塗布具の収
納管内に収容する流動体塗布液と液状可動栓との組み合
わせを種々検討した結果、長期にわたり湿度の影響を受
けにくく、かつ、流動体塗布液と相溶しない高極性かつ
低揮発性である液状可動栓として、主成分がジグリセリ
ンのプロピオンオキサイド２から６モル付加物、特に、
４モル付加物が最も好ましいことを見い出し、本発明を
完成するに至ったのである。すなわち、本発明は、次の
(1)〜(4)に存する。 (1) 流動体塗布液の流出制御機構を具備する塗布具の収
容管に、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、
イソオクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン、エチルシクロヘキサン、トルエン及びキシレンから
選ばれる少なくとも一種以上の有機溶媒を含有する流動
体塗布液が収容され、かつ、該流動体塗布液の後方に
は、該流動体塗布液と相溶しない、難揮発性の液状物が
末端可動栓として接触状態で収容され、該可動栓の後方
収容管内を大気解放される流動体塗布具であって、上記
可動栓が下記一般式（Ｉ）で示されるジグリセリンのプ
ロピレンオキサイド付加物を主成分とすることを特徴と
する流動体塗布具。

【化２】 (2) 上記(1)記載の可動栓がジグリセリンのプロピレン
オキサイド４モル付加物（ｓ＝４）であることを特徴と
する流動体塗布具。 (3) 上記(1)又は(2)記載の可動栓がシリカ、アルミナ混
合物により構造粘性を有することを特徴とする流動体塗
布具。 (4) 上記(3)記載の構造粘性を有する可動栓は、可動栓
の全量に対して、シリカ、アルミナ混合物が５〜１０重
量％含有してなることを特徴とする流動体塗布具。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態を詳
しく説明する。本発明の流動体塗布具は、流動体塗布液
の流出制御機構を具備する塗布具の収容管に、ｎ−ヘキ
サン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、シ
クロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘ
キサン、トルエン及びキシレンから選ばれる少なくとも
一種以上の有機溶媒を含有する流動体塗布液が収容さ
れ、かつ、該流動体塗布液の後方には、該流動体塗布液
と相溶しない、難揮発性の液状物が末端可動栓として接
触状態で収容され、該可動栓の後方収容管内を大気解放
される流動体塗布具であって、上記可動栓が下記一般式
（Ｉ）で示されるジグリセリンのプロピレンオキサイド
付加物を主成分とすることを特徴とするものである。

【化３】

【００１１】本発明で対象とする流動体塗布具として
は、例えば、サインペン、ボールペン等を含めた筆記
具、修正具、接着剤塗布具、化粧具等が挙げられる。こ
れらの流動体塗布具の先端には、通常、使用時に流動体
が出過ぎたり、出にくくなるのを防止する流動体塗布液
の流出制御機構が具備される。例えば、流動体（インキ
等）がゲル状である場合には、構造粘性破壊手段を有す
るボールペン型チップや、弾撥体で前方の弁座に突出付
勢させて先端孔を閉塞保持する弁付き塗布体又はニード
ルバルブ等の流出制御機構を具備させたものが挙げられ
る。図１は、本発明の流動体塗布具をボールペンに適用
した場合の一例を示す縦断面図である。この流動体塗布
具は、図１に示すように、流出抑制機構としてボールペ
ン型チップ３を具備した収容管７に、流動体塗布液８が
充填されており、この流動体塗布液８の末端部に接触状
態で可動栓９が収容されている。なお、１はキャップ
体、２はシールゴム、４はボール、５はペン先部と収容
管の継手部材、６は軸体、１０は尾栓である。このボー
ルペン型チップ３の構造としては、通常のボールペンチ
ップ構造の他、例えば、先端に金属（ステンレス又はセ
ラミック）製のボール及び金属（ステンレス又はセラミ
ック）製のホルダーを有するチップからなり、図示しな
いがボールがチップ先端のボール抱持部の内縁に密接す
るようにボールの背面にスプリング部材からなる押圧手
段により押圧が付与されてなる構造のものであっても良
い。この押圧手段を内蔵したものでは、筆記等の際には
ボールが沈み、ボールとボール抱持部との間にクリアラ
ンス部ができ、この際に収納管内の流動体塗布液がクリ
アランス部を通って適正な流出量で外部に流出して塗布
することができるものとなる。筆記等の作業が終わると
（通常の状態では）、押圧手段により、ボールがチップ
先端のボール抱持部の内縁に密接して流動体塗布液は流
出しない構造となるものである。

【００１２】これらの流動体塗布具において、流出制御
機構を具備する収容管内、例えば、パイプ状容器からな
る収容管内には、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オ
クタン、イソオクタン、シクロヘキサン、メチルシクロ
ヘキサン、エチルシクロヘキサン、トルエン及びキシレ
ンから選ばれる少なくとも一種以上の有機溶媒を含有す
る流動体塗布液が収容される構成となっている。本発明
における流動体塗布液としては、例えば、上記有機溶媒
に、カーボンブラックや二酸化チタン等の顔料・染料等
の色材、溶剤に可溶な増粘剤・バインダーとしての樹脂
類、界面活性剤類、香料、並びに、筆記具、修正具、接
着剤塗布具、化粧具等の用途に応じたその他の任意成分
を適宜溶解もしくは分散させたものが使用される。これ
らの配合量については、例えば、流動体塗布液全量（１
００重量％）に対して、有機溶媒２０〜８５重量％、顔
料等の色材１０〜６０重量％、樹脂類その他成分が５〜
３０重量％程度の配合組成物とすることが望ましい。ま
た、上記流動体塗布液をそのまま使用してもよいが、上
記流動体塗布液に微粉末シリカ、アルミナ、ジベンジル
ソルビトールなどの粘性付与剤を含有せしめてゲル状粘
性体として使用してもよい。このゲル状粘性体とするこ
とにより、流動体塗布液に重たい顔料（酸化チタン等）
等の色材を配合してもこれらの沈降を抑制し易く、更
に、紙等の被塗布体にインキ（流動体）を塗布した場
合、構造粘性を有することにより被塗布体上での「にじ
み」が抑制できることとなる。このゲル強度は使用する
色材（顔料等）の粒子径、比重により適宜調整される。

【００１３】本発明では、塗布具の収容管内に上記流動
体塗布液が収容され、かつ、該流動体塗布液と相溶性の
ない難揮発性の液状物が流動体塗布液の末端部可動栓と
して接触状態で収容され、該可動栓の後方収容管内が大
気解放される構成となるものである。これによって可動
栓は流動体塗布液の消費につれて流動体塗布液に追従し
て移動し可動栓としての作用をなすことになる。

【００１４】本発明における可動栓を形成する難揮発性
の液状物としては、上述したように「流動体塗布液と相
溶せず、流動体の揮発を防止すること」と「自己揮発し
にくいこと」の２つの基本性能の他に、「非吸湿性」の
性能が要求される。上記２つの基本性能を満足する可動
栓には、その性質を有するがために親水性＝吸湿性を併
せ持つという欠点があり、これを回避するためには親水
性と親油性のバランスが適度のものを選ぶ必要がある。
従って、グリセリンやポリグリセリンでは吸湿性が高過
ぎることとなる。また、種々の重合度を有するアルキレ
ンオキサイドのうちプロピレンオキサイドより炭素数が
大きなアルキル基になると、親油性が勝ってしまい、上
記低極性の有機溶媒と相溶してしまったり、溶媒の揮発
性を抑制することができなくなってしまうという問題が
ある。そこで、本発明においては、可動栓を形成する難
揮発性の液状物は、グリセリンおよびポリグリセリンに
よって親水性を持たせ、アルキレンオキサイド付加物に
より親油性を付与して、両親媒性のバランスを調整した
結果、ポリグリセリンのアルキレンオキサイド付加物の
うち、上記三つの性能を有する一般式（Ｉ）で示される
ジグリセリンのプロピレンオキサイド２〜６モル付加物
〔ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ（＝ｓ）が２〜６の整数〕を主成分と
するもの、好ましくは、この２〜６モル付加物が可動栓
全量（１００重量％）に対して、８０〜１００重量％、
更に好ましくは、９０〜１００重量％となるものが選ば
れ、特に好ましくは、４モル付加物（ｓ＝４）が上記三
つの性能のバランスの点で最も優れていることから望ま
しい。本発明では、可動栓を構成することとなる上記一
般式（Ｉ）で示されるジグリセリンのプロピレンオキサ
イド２〜６モル付加物が可動栓全量（１００重量％）に
対して、８０重量％以上含有せしめること（主成分とす
ること）により、本発明の効果を発揮せしめることとな
る。なお、本発明では、上記ジグリセリンのプロピレン
オキサイド２〜６モル付加物以外のもの、例えば、ジグ
リセリンのプロピレンオキサイド２モル未満又は６モル
を越える付加物、または、ジグリセリンのエチレンオキ
サイド付加物などでは本発明の目的の効果を発揮するこ
とができないものとなる。

【００１５】本発明では、更に可動栓としての性能を向
上させるため、すなわち、ペン先を上向きにしておいた
場合の逆流防止のために微粉末のシリカ、アルミナ又は
これらの混合物やジベンジリデンソルビトールといった
構造粘性付与材を上記一般式（Ｉ）で示されるジグリセ
リンのプロピレンオキサイド２〜６モル付加物に添加し
ゲル化させた状態での使用が望ましい。本発明に用いる
ことができる構造粘性付与材としては、例えば、微粉末
シリカとアルミナとの混合物を用いたものが使用性、経
時安定性の点から最も優れている。なお、上記微粉末シ
リカ（Ｓ）とアルミナ（Ａ）の混合物の配合比は、重量
比でＳ：Ａが１：４〜９：１となるものが好ましい。具
体的な微粉末シリカとアルミナとの混合物としては、日
本アエロジル社製のＣＯＫ８４等の市販品が挙げられ
る。この構造粘性付与材の含有量は、可動栓全量に対し
て５〜１０重量％含有されることが好ましい。この構造
粘性付与材の含有量が５重量％未満であると、構造粘性
が弱く、強い衝撃により逆流してしまう場合がある。ま
た、１０重量％を越えると、構造粘性が強くなり、早書
きによってはインキの消費に伴う追従性が劣ってしまう
場合もある。なお、これらの量のいずれの場合において
も目的の親油性と吸湿性のバランスを阻害するものでは
ない。

【００１６】本発明では、上記した難揮発性の液状物を
流動体塗布液の末端部にそのまま液層として接触した状
態で収容して可動栓としてもよい。この時の液層の高さ
は２０〜３０ｍｍ程度となるようにすることが望まし
い。その他に本発明の好ましい可動栓としては、難揮発
性の液状物に前記した構造粘性付与材を添加してゲル状
構造粘性体として流動体塗布液の末端部に接触した状態
で収容する場合である。この場合の液層の高さは１０〜
１５ｍｍ程度でよく、ゲル状構造粘性体の可動栓が流動
体塗布液への移行が起こりにくくなり、逆流防止体とし
ての品質を維持でき、流動体塗布液の長期間の品質劣化
を防止する効果を発揮せしめることとなる。

【００１７】また、本発明では、別の方法として、可動
栓を構成する難揮発性の液状物を、ポリウレタンフォー
ムのような連続気泡性発泡体に含浸させた状態で用いる
ことができる。例えば、収容管の内径に近似して高さ１
０〜１５ｍｍ程度の円柱状としてスポンジ状連続多孔体
に含浸させたものを流動体塗布液の末端部に接触した状
態で収容する。この場合は、収容管の内径の大小に関わ
りなく可動栓の耐衝撃性が高まり、スポンジ等の連続多
孔体中で難揮発性の液状物の流動が抑制される。特に、
可動栓が流動体塗布液へ移行することがなく物理的にも
流動体塗布液とはさらに交わりにくくなり、逆流防止体
としての品質を更に高めて維持でき、流動体塗布液の長
期間の品質劣化を防止する効果を発揮せしめることとな
る。

【００１８】このように構成される本発明では、パイプ
状容器などの収容管内に、上記一般式（Ｉ）で示される
ジグリセリンのプロピレンオキサイド付加物を主成分と
する難揮発性の液状物を流動体塗布液の末端部に接触状
態で収容して可動栓とし、該可動栓の後方収容管内を大
気解放される流動体塗布具とするものであり、この場
合、パイプ状容器などの収容管の内径が小さい場合（筆
記具、修正液容器用途としては通常２ｍｍ以下）であれ
ば、流動体塗布液及び可動栓とも特に構造粘性を与えず
とも、流動体塗布液及び可動栓が有する表面張力により
パイプ状容器などの収容管内において各々安定して収容
される流動体塗布具とすることができる。なお、パイプ
状容器などの収容管内に多量の流動体塗布液を収容すべ
く収容管の内径を大きくした場合（筆記具、修正液容器
用途としては通常３ｍｍ以上）、そのままではパイプ状
容器を横向き、逆さにしたときにフォロアーの液面が切
れる等の問題が発生してしまう場合がある。この場合
は、上述の如く、可動栓を構造粘性を有するものとした
り、可動栓をスポンジ状連続多孔体に難揮発性液状物を
含浸させたものとすることにより、流動体塗布液及び可
動栓共々パイプ状容器などの収容管内において安定して
収容する流動体塗布具とすることができ、本発明の逆流
防止構造としての品質を維持し、流動体塗布液の長期間
の品質劣化を防止する効果を発揮せしめる流動体塗布具
とすることができるものとなる。

【００１９】

【実施例】次に、実施例及び比較例によって、本発明を
更に具体的に説明するが、本発明は下記実施例によって
何等限定されるものではない。以下に記載の「部」は重
量部を意味する。

【００２０】〔実施例１〜１７及び比較例１〜７〕図１
に示すように、先端に、流出抑制機構としてボールペン
型チップを具備した内径５ｍｍのパイプ状の容器に、下
記配合組成の流動体塗布液（流動体Ａ）を約２ｇ注入し
た。次いで、この流動体塗布液（流動体Ａ）の末端部に
接触状態で収容してなる下記各実施例及び各比較例によ
り調製した可動栓を収容して各流動体塗布具を作製し
た。得られた各流動体塗布具を２５℃、６０％ＲＨの環
境試験室に入れ、１ケ月後の重量変化の測定と可動栓の
外観状態を官能評価すると共に、下記方法により早書き
による可動栓の追従性、落下による可動栓の逆流性及び
５０℃での揮発減量を評価した。これらの結果を下記表
１に示す。

【００２１】（流動体Ａの配合組成）下記成分を混合分
散し流動体Ａを調製した。 メチルシクロヘキサン ４０部 アクリル樹脂 １０部 二酸化チタン ５０部

【００２２】〔早書きによる可動栓の追従性の評価法〕
筆記試験機にて９．０ｍ／分の速度で筆記して下記評価
基準により官能評価した。 評価基準： 〇：良好な追従性を有する。 △：追従性がやや劣る。 ×：追従性が劣る。

【００２３】〔落下による可動栓の逆流性の評価法〕図
１のキャップをした状態で、１．２ｍの高さからペン先
を前方にしてゴム板上に落下させて下記評価基準により
官能評価した。 評価基準： 〇：全く逆流することがない。 △：わずかに逆硫した。 ×：逆流した。

【００２４】〔５０℃での揮発減量の測定法〕図１のキ
ャップをした状態で、５０℃のオーブンに入れ、１カ月
後の重量の変化を揮発減量として測定し、下記評価基準
により官能評価した。 評価基準： 〇：３０ｍｇ未満 △：３０ｍｇ〜５０ｍｇ ×：５０ｍｇ超過

【００２５】〔実施例１〕ジグリセリンのプロピレンオ
キサイド４モル付加物（阪本薬品工業社製、ＳＹ−Ｐ４
００）からなる可動栓を０．４ｇを注入し、流動体塗布
具を作製した。 〔実施例２〕ジグリセリンのプロピレンオキサイド２モ
ル付加物を可動栓とした他は実施例１と同様に流動体塗
布具を作製した。 〔実施例３〕ジグリセリンのプロピレンオキサイド６モ
ル付加物を可動栓とした他は実施例１と同様に流動体塗
布具を作製した。 〔実施例４〕ジグリセリンのプロピレンオキサイド４モ
ル付加物９５部に微粉末シリカ（日本アエロジル社製、
Ｒ９７２）を５部混合分散したものを可動栓とした他は
実施例１と同様に流動体塗布具を作製した。 〔実施例５〕ジグリセリンのプロピレンオキサイド４モ
ル付加物９５部に微粉末シリカ、アルミナの混合物（日
本アエロジル社製、ＣＯＫ８４）を５部混合分散したも
のを可動栓とした他は実施例１と同様に流動体塗布具を
作製した。 〔実施例６〕上記実施例５においてジグリセリンのプロ
ピレンオキサイド４モル付加物をジグリセリンのプロピ
レンオキサイド２モル付加物とした他は、実施例１と同
様に流動体塗布具を作製した。 〔実施例７〕上記実施例５においてジグリセリンのプロ
ピレンオキサイド４モル付加物をジグリセリンのプロピ
レンオキサイド６モル付加物とした他は、実施例１と同
様に流動体塗布具を作製した。

【００２６】〔実施例８〕実施例１における流動体Ａに
微粉末シリカを１部添加し混合分散したものを流動体Ｂ
として用いた他は、実施例１と同様に流動体塗布具を作
製した。 〔実施例９〕実施例２において流動体Ａを流動体Ｂとし
た他は実施例１と同様に流動体塗布具を作製した。 〔実施例１０〕実施例３において流動体Ａを流動体Ｂと
した他は実施例１と同様に流動体塗布具を作製した。 〔実施例１１〕実施例４において流動体Ａを流動体Ｂと
した他は実施例１と同様に流動体塗布具を作製した。 〔実施例１２〕実施例５において流動体Ａを流動体Ｂと
した他は実施例１と同様に流動体塗布具を作製した。 〔実施例１３〕実施例６において流動体Ａを流動体Ｂと
した他は実施例１と同様に流動体塗布具を作製した。

【００２７】〔実施例１４〕実施例７において流動体Ａ
を流動体Ｂとした他は実施例１と同様に流動体塗布具を
作製した。 〔実施例１５〕実施例５においてジグリセリンのプロピ
レンオキサイド４モル付加物を９０部に微粉末シリカ、
アルミナの混合物（日本アエロジル社製、ＣＯＫ８４）
を１０部混合分散したものを可動栓とした他は実施例１
と同様に流動体塗布具を作製した。 〔実施例１６〕実施例５においてジグリセリンのプロピ
レンオキサイド４モル付加物を８５部に微粉末シリカ、
アルミナの混合物（日本アエロジル社製、ＣＯＫ８４）
を１５部混合分散したものを可動栓とした他は実施例１
と同様に流動体塗布具を作製した。 〔実施例１７〕実施例５においてジグリセリンのプロピ
レンオキサイド４モル付加物を９６部に微粉末シリカ、
アルミナの混合物（日本アエロジル社製、ＣＯＫ８４）
を４部混合分散したものを可動栓とした他は実施例１と
同様に流動体塗布具を作製した。

【００２８】〔比較例１〕ジグリセリンのプロピレンオ
キサイド４モル付加物をグリセリンとした他は実施例１
と同様に流動体塗布具を作製した。 〔比較例２〕ジグリセリンのプロピレンオキサイド４モ
ル付加物をジグリセリンのエチレンオキサイド１３モル
付加物とした他は実施例１と同様に流動体塗布具を作製
した。 〔比較例３〕ジグリセリンのプロピレンオキサイド４モ
ル付加物をジグリセリンのプロピレンオキサイド９モル
付加物とした他は実施例１と同様に流動体塗布具を作製
した。 〔比較例４〕ジグリセリンのプロピレンオキサイド４モ
ル付加物をジグリセリンとした他は実施例１と同様に流
動体塗布具を作製した。 〔比較例５〕ジグリセリンのプロピレンオキサイド４モ
ル付加物をグリセリンとした他は実施例８と同様に流動
体塗布具を作製した。 〔比較例６〕ジグリセリンのプロピレンオキサイド４モ
ル付加物をジグリセリンのエチレンオキサイド１３モル
付加物とした他は実施例８と同様に流動体塗布具を作製
した。 〔比較例７〕ジグリセリンのプロピレンオキサイド４モ
ル付加物をジグリセリンのプロピレンオキサイド９モル
付加物とした他は実施例８と同様に流動体塗布具を作製
した。

【００２９】

【表１】

【００３０】上記表１の結果から明らかなように、本発
明範囲となる実施例１〜１７は、本発明の範囲外となる
比較例１〜７に較べて、２５℃、６０％ＲＨの環境条件
における１ケ月後の重量変化量は少なく、しかも、その
可動栓の外観状態の変化もなく、また、早書きによる可
動栓の追従性も良好であり、落下による可動栓の逆流性
もなく、５０℃での揮発減量も少ないことが判明した。
具体的に実施例をみると、実施例１〜３は、本発明のジ
グリセリンのプロピレンオキサイド２モル付加物、４モ
ル付加物、６モル付加物を夫々可動栓としたものであ
り、実施例４〜７は本発明のジグリセリンのプロピレン
オキサイドの各モル付加物に微粉末シリカからなる構造
粘性付与材を添加しゲル化させた状態のゲル状可動栓と
したものであり、実施例８〜１４は上記実施例１〜７の
流動体をゲル状粘性体としたものであり、実施例１５〜
１７は本発明のジグリセリンのプロピレンオキサイドの
４モル付加物に微粉末シリカ、アルミナの混合物からな
る構造粘性付与材を添加しゲル化させた状態のゲル状可
動栓としたものであり、これらの場合は、２５℃、６０
％ＲＨの環境条件における１ケ月後の重量変化量は少な
く、しかも、その可動栓の外観状態の変化もなく、ま
た、早書きによる可動栓の追従性も良好であり、落下に
よる可動栓の逆流性もなく、５０℃での揮発減量も少な
いことが判った。従って、本発明では、高湿度下でも経
時安定性に優れた流動体塗布具となることが判明した。
これに対して、比較例１はグリセリンを可動栓としたも
のであり、比較例２はジグリセリンのエチレンオキサイ
ド１３モル付加物を可動栓としたものであり、比較例４
はジグリセリンを可動栓としたものであり、比較例５は
流動体として実施例８のゲル状流動体を使用し、グリセ
リンを可動栓としたものであり、比較例６は、流動体と
して実施例８のゲル状流動体を使用し、ジグリセリンの
エチレンオキサイド１３モル付加物を可動栓としたもの
であり、比較例７は、流動体として実施例８のゲル状流
動体を使用し、ジグリセリンのプロピレンオキサイド９
モル付加物を可動栓としたものであり、比較例１，２及
び４〜６の場合は、２５℃、６０％ＲＨの環境条件にお
ける１ケ月後の重量変化量が大きく、しかも、可動栓の
外観状態は水浮き乃至水層となるものであり、また、比
較例３及び７においては、実施例１〜１７に較べ５０℃
での揮発減量が大きいことが判った。従って、本発明
（実施例１〜１７）の構成とすることにより、初めて、
高湿度下でも経時安定性に優れた流動体塗布具となるこ
とが判明した。なお、本実施例では二酸化チタンを色材
とした白色流動体塗布具を例にとって説明したが、本発
明では、カーボンブラック、赤・青等の染・顔料で着色
した流動体であっても何ら機能に差し支えはなく、本発
明の目的の作用効果を発揮せしめるものである。

【００３１】

【発明の効果】本発明によれば、高湿度下においても経
時安定性に優れた流動体塗布具が提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の流動体塗布具の一例を示す縦断面図で
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 11/16 Ｂ４３Ｋ 8/02 Ｚ (72)発明者 中村 仁 群馬県藤岡市立石1091番地 三菱鉛筆株式 会社群馬研究開発センター内 Ｆターム(参考） 2C350 GA03 GA04 NA10 NC01 NC10 NC17 NC23 NC24 4F042 FA22 FA30 FA43 4J039 BA13 BA21 BC01 BC02 BC03 BC13 BE23 GA26 GA27

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 流動体塗布液の流出制御機構を具備する
   塗布具の収容管に、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−
   オクタン、イソオクタン、シクロヘキサン、メチルシク
   ロヘキサン、エチルシクロヘキサン、トルエン及びキシ
   レンから選ばれる少なくとも一種以上の有機溶媒を含有
   する流動体塗布液が収容され、かつ、該流動体塗布液の
   後方には、該流動体塗布液と相溶しない、難揮発性の液
   状物が末端可動栓として接触状態で収容され、該可動栓
   の後方収容管内を大気解放される流動体塗布具であっ
   て、上記可動栓が下記一般式（Ｉ）で示されるジグリセ
   リンのプロピレンオキサイド付加物を主成分とすること
   を特徴とする流動体塗布具。 【化１】
2. 【請求項２】 請求項１記載の可動栓がジグリセリンの
   プロピレンオキサイド４モル付加物（ｓ＝４）であるこ
   とを特徴とする流動体塗布具。
3. 【請求項３】 請求項１又は２記載の可動栓がシリカ、
   アルミナ混合物により構造粘性を有することを特徴とす
   る流動体塗布具。
4. 【請求項４】 請求項３記載の構造粘性を有する可動栓
   は、可動栓の全量に対して、シリカ、アルミナ混合物が
   ５〜１０重量％含有することを特徴とする流動体塗布
   具。