JP2003013005A - 粉体塗料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】優れた平滑性、光沢性等の塗膜外観を与えるポ
リエステル粉体塗料を製造する方法を提供する。 【解決手段】少なくとも（１）数平均分子量が１０００
〜３００００でガラス転移温度が３０〜１００℃であ
り、ヒドロキシル基及び／又はカルボキシル基を末端に
有する硬化型ポリエステル樹脂（Ａ）、（２）硬化型ポ
リエステル樹脂（Ａ）のヒドロキシル基又はカルボキシ
ル基と反応し得る常温で固体の硬化剤（Ｂ）、及び
（３）常圧における沸点が５０〜１３０℃の溶剤（Ｃ）
を使用する粉体塗料の製造方法であって、硬化型ポリエ
ステル樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）と溶剤（Ｃ）とを、硬
化剤（Ｂ）の２０重量％以上が溶解するように連続的に
混練し、その後減圧下に溶剤（Ｃ）を脱揮除去すること
を特徴とする粉体塗料の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、硬化型ポリエステ
ル樹脂からなるポリエステル系粉体塗料の製造方法に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】粉体塗料は、焼き付け時に揮発性有機物
質の発生がなく大気汚染等の環境問題を生じないことか
ら、溶液型塗料に代わり広い分野で用いられている。

【０００３】このような粉体塗料は、硬化型樹脂に硬化
剤を配合したものであり、例えば、硬化型樹脂として、
グリシジル基又は水酸基を有する硬化型アクリル樹脂を
用いたアクリル系粉体塗料、ヒドロキシル基又はカルボ
キシル基を有する硬化型ポリエステル樹脂を用いたポリ
エステル系粉体塗料、或いはエポキシ樹脂を用いたエポ
キシ系粉体塗料などが代表的である。また、アクリル系
粉体塗料の硬化剤としては、脂肪族二塩基酸、ブロック
イソシアネート、ウレトジオン、アミノ化合物等が公知
であり、ポリエステル系粉体塗料の硬化剤としては、ブ
ロックイソシアネート、ウレトジオン、アミノ化合物、
エポキシ化合物、グリシジル化合物等が公知であり、エ
ポキシ系粉体塗料の硬化剤としては、ジシアンジアミ
ド、酸無水物等が知られている。

【０００４】従来、粉体塗料は、硬化型樹脂、硬化剤に
加えて、顔料、その他の塗料用添加剤を乾式混合した
後、溶融混練機で混練分散させ、次いで粉砕、分級させ
ることにより製造されている。

【０００５】しかしながら、上記の方法では、硬化型樹
脂と硬化剤とを加熱溶融させて混練させる際、硬化型樹
脂と硬化剤との架橋反応の進行を抑制する必要がある。
このため、混練時間を短時間とし且つ混練温度を硬化剤
の融点もしくは軟化点以下の低温度に設定しなければな
らないという制約を受け、硬化剤を均一に分散させるこ
とが困難であるという問題があった。即ち、硬化剤が均
一に分散されていない粉体塗料では、形成される塗膜
は、外観、特に平滑性に欠けるといった問題点を有して
いた。また、顔料の分散性も悪く、このような粉体塗料
からは、液体型塗料に匹敵するような写像性、鮮映性、
光沢性のある塗膜が得られないという問題があった。

【０００６】そこで、このような問題点を改善する方法
として、硬化型樹脂と硬化剤等の粉体塗料用原料を湿式
で、すなわち溶剤中で混合する方法が特開昭５４−２５
５３１号公報（公報ａ）、特開平１０−５３７２９号公
報（公報ｂ）、特開平１１−３０２５６７号公報（公報
ｃ）、特開平１１−３４９８５９号公報（公報ｄ）、特
開２０００−０３４４２６号公報（公報ｅ）、特開２０
００−１０３８６６号公報（公報ｆ）等で開示されてい
る。これらの方法によれば、硬化型樹脂と硬化剤等との
均一分散化が向上することが開示されている。

【０００７】しかし、前記の公報ａ、公報ｄ、及び公報
ｅで提案されている方法は、アクリル系粉体塗料に適用
されるものであり、ポリエステル粉体塗料には適用する
ことができない。即ち、ポリエステル系粉体塗料は、ア
クリル系粉体塗料とは異なる樹脂、硬化剤を用いるた
め、これらの先行技術に使用される溶剤をそのまま使用
することはできないからである。更に、ポリエステル粉
体塗料は、アクリル系粉体塗料と比較して、耐候性や耐
チッピング性という点でその物性等が基本的に異なって
いることも、その理由の一つである。

【０００８】また、前記の公報ｂ及び公報ｃでは、特に
粉体塗料の種類を限定していないが、具体的に開示され
ているのは、アクリル系粉体塗料のみであり、ポリエス
テル系粉体塗料について何ら具体的に開示されていな
い。特に前記の公報ｂでは、アクリル系樹脂溶液と硬化
剤溶液とを使用することが開示されているが、それぞれ
の溶液では異なる溶剤が使用されているため、これらの
溶液を混合した場合には、硬化剤が析出してしまう場合
があり、また溶液同士の溶解性が極めて低く、硬化剤の
均一分散性に問題があった。さらに、前記の公報ｃで
は、硬化剤が全く溶解しない溶剤を使用した例も開示さ
れており、この場合も硬化剤の均一分散性に問題を有し
ている。

【０００９】前記公報ｆは、アクリル系粉体塗料、ポリ
エステル系粉体塗料等を噴霧乾燥して製造する方法に関
するものであり、硬化型樹脂及び硬化剤を共に溶解させ
る溶剤を用いているものの、噴霧乾燥して得られた粉体
塗料の表面には硬化剤や顔料等がブリードアウトし易
く、架橋密度や添加剤の均一性に問題があり、高度な仕
上がり外観及び物性を有する塗膜は得られない。

【００１０】さらに、前記の公報ａから公報ｆに開示さ
れている種々の方法は、各塗料原料の溶解槽とそれら溶
液を混合する混合装置や大量の溶剤を除去するための大
型脱揮・回収装置が必要となる等、未だ多くの問題点を
残している。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術における上記したような課題を解決し、優れた平滑
性、光沢性等の塗膜外観を与えるポリエステル粉体塗料
を製造する方法を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリエス
テル粉体塗料を製造する方法について鋭意研究を重ねた
結果、少なくとも硬化型ポリエステル樹脂と硬化剤とを
含む粉体塗料原料と、溶剤とを、用いた硬化剤の２０％
以上が溶剤に溶解するように連続的に混練し、その後溶
剤を減圧下に脱揮除去することにより、大規模な製造装
置を用いることなしに平滑性や色調の均一性に優れた塗
膜を与える粉体塗料を製造できることを見いだし本発明
に到達した。

【００１３】すなわち、本発明は、少なくとも（１）数
平均分子量が１０００〜３００００でガラス転移温度が
３０〜１００℃であり、ヒドロキシル基及び／又はカル
ボキシル基を末端に有する硬化型ポリエステル樹脂
（Ａ）、（２）硬化型ポリエステル樹脂（Ａ）のヒドロ
キシル基又はカルボキシル基と反応し得る常温で固体の
硬化剤（Ｂ）、及び（３）常圧における沸点が５０〜１
３０℃の溶剤（Ｃ）を使用する粉体塗料の製造方法であ
って、硬化型ポリエステル樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）と
溶剤（Ｃ）とを、５０〜１３０℃の温度条件で、硬化剤
（Ｂ）の２０重量％以上が溶解するように連続的に混練
し、その後減圧下に溶剤（Ｃ）を脱揮除去することを特
徴とする粉体塗料の製造方法に関する発明である。

【００１４】本発明においては、溶剤（Ｃ）を、硬化剤
（Ｂ）１００重量部当り、１０〜１０００重量部の量で
使用することが好ましい。また、本発明においては、硬
化型ポリエステル樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）と溶剤
（Ｃ）との混練工程、及び溶剤（Ｃ）の脱揮除去工程
を、一台の混練・脱揮除去装置を用いて連続的に行うこ
とができる。この場合において、前記混練・脱揮除去装
置としては、少なくとも１個の脱揮口を備えた、単軸も
しくは二軸の押出機またはニーダーを使用することがで
きる。

【００１５】更に、本発明においては、硬化型ポリエス
テル樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）と溶剤（Ｃ）との混練工
程で使用する装置と、溶剤（Ｃ）の脱揮除去工程で使用
する装置とを直列に連結して、混練及び脱揮除去を連続
して行うこともできる。この場合において、前記混練工
程で使用する装置としては、単軸もしくは二軸の押出
機、単軸もしくは二軸のニーダー、又はインラインミキ
サーを例示することができる。また、前記脱揮除去工程
で使用する装置としては、少なくとも１個の脱揮口を備
えた、単軸もしくは二軸の押出機、または単軸もしくは
二軸のニーダーを例示することができる。

【００１６】本発明においては更に、硬化型ポリエステ
ル樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）及び溶剤（Ｃ）の混練工程
に、更に塗料用添加剤（Ｄ）を供給して混練を行うこと
ができる。かかる塗料用添加剤（Ｄ）としては、溶融流
動調節剤、脱泡剤、ピンホール防止剤、紫外線吸収剤、
酸化防止剤、硬化触媒、可塑剤、耐ブロッキング性向上
剤、粉体流動付与剤、及び顔料から選ばれた少なくとも
一種を挙げることができる。本発明によれば、通常、溶
剤（Ｃ）を脱揮除去して得られた硬化型ポリエステル樹
脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）との混合物を粉砕することによ
り、目的とする粉体塗料を得ることができる。

【００１７】

【発明の実施の形態】（Ｉ）硬化型ポリエステル樹脂
（Ａ）：本発明において使用される硬化型ポリエステル
樹脂（Ａ）は、末端にヒドロキシル基及び／又はカルボ
キシル基を有するものであり、これらの末端基（以下、
反応性基と呼ぶことがある）が、後述する硬化剤（Ｂ）
と反応して硬化物を形成するものである。

【００１８】かかる硬化型ポリエステル樹脂（Ａ）は、
公知の方法で製造できる。すなわち、多塩基酸あるいは
そのエステル形成誘導体からなる酸成分と多価アルコー
ルからなるアルコール成分とのエステル化反応あるいは
エステル交換反応により、低重合体を得るオリゴマー化
工程と、該低重合体から所望の分子量のポリエステル樹
脂を得る高分子量化工程との２工程法で実施される。ま
た、場合によっては高分子量化工程後に所望の分子量に
する解重合工程を含む３工程法も採用される。

【００１９】上記の酸成分としては、これに限定される
ものではないが、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
ドデカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、
デカシンジカルボン酸、ノルボルナンジカルボン酸、ト
リシクロデカンジカルボン酸、ペンタシクロドデカンジ
カルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸；テレフタル酸、イ
ソフタル酸、フタル酸、２−メチルテレフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、テトラ
リンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；及びこれら
のエステル形成性誘導体（例えば、酸無水物、酸塩化
物、エステル）；パラオキシ安息香酸等のオキシカルボ
ン酸；などを例示でき、これらは、１種単独でも２種以
上の組み合わせでも使用することができる。

【００２０】上記のアルコール成分、即ち多価アルコー
ルとしては、特に限定されるものではないが、例えば、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−
プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２，２
−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ブタ
ンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタン
ジオール、２，３−ブタンジオール、２−メチル−１，
３−ブタンジオール、２−メチル−１，４−ブタンジオ
ール、２，３−ジメチル−１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペン
タンジオール、２−メチル−１，３−ペンタンジオー
ル、２−メチル−１，４−ペンタンジオール、２−メチ
ル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、１，１
０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、
１，４−シクロヘキサンジオール、２−ブテン−１，４
−ジオール等の脂肪族ジオール；ハイドロキノンレゾル
シン等の芳香族ジオールが挙げられる。

【００２１】また、上記で例示した多価アルコールとし
て、グリセリン、２−メチル−１，２，３−プロパント
リオール、２−メチル−１，２，３−ブタントリオー
ル、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、３−
メチル−１，２，３−ブタントリオール、トリメチロー
ルプロパン、トリメチロールエタン、１，２，６−ヘキ
サントリオール、ペンタエリスリトール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル、ポリオキシアルキレングリコール、ポリマーポリオ
ール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポ
リオール、ポリカーボネートジオール、ポリブタジエン
ポリオール、アクリルポリオール、エポキシポリオー
ル、多糖類なども挙げられる。上述した種々の多価アル
コールは、単独でも２種以上の組み合わせでも使用する
ことができる。

【００２２】本発明において用いる硬化型ポリエステル
樹脂（Ａ）は、分子鎖末端がカルボキシル基或いはヒド
ロキシル基を主体とするものである。従って、分子鎖末
端がカルボキシル基を主体とするポリエステル樹脂（以
下、単に末端にカルボキシル基を有するポリエステル樹
脂という場合がある。）を得るためには、上記酸成分を
アルコール成分に対して過剰に使用する。また、分子鎖
末端がヒドロキシル基を主体とするポリエステル樹脂
（以下、単に末端にヒドロキシル基を有するポリエステ
ル樹脂ということがある。）を得るためには、上記アル
コール成分を酸成分に対して過剰に使用する。

【００２３】本発明において、硬化型ポリエステル樹脂
（Ａ）のガラス転移温度は、３０〜１００℃、好ましく
は４０℃〜８０℃であり、数平均分子量は、１０００〜
３００００、好ましくは２０００〜１００００である。
ガラス転移温度が前記範囲よりも低いと、得られる粉体
塗料は粒子同士が融着をおこし耐ブロッキング性が悪く
なってしまう。また、上記範囲よりもガラス転移温度が
高いと、焼き付け時の溶融粘度が大きくなり、仕上がり
性が低下するばかりでなく、混練時の樹脂と硬化剤と溶
剤との混和性が低下し、均一な組成の粉体塗料を得るこ
とが出来ない。また数平均分子量が上記範囲よりも小さ
いと、得られる粉体塗料の耐ブロッキング性が悪く、上
記範囲よりも大きいと、平滑な塗膜外観を得ることが困
難になる。

【００２４】尚、本発明において、数平均分子量は、ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法に
より測定する。試料はテトラヒドロフラン１００重量部
に対して樹脂０．３部溶解したテトラヒドロフラン溶液
とし、これをＧＰＣ、例えば東ソー（株）製８０２０型
ＧＰＣ装置等により測定し、ポリスチレン換算により数
平均分子量を算出する。また、ガラス転移温度（℃）
は、ＤＳＣ法（示差走査熱量測定法、昇温速度１０℃／
ｍｉｎ）により測定し、中間点ガラス転移温度（Ｔｍ
ｇ）をガラス転移温度（Ｔｇ）とする。

【００２５】本発明において、ヒドロキシル基を末端に
有する硬化型ポリエステル樹脂（Ａ）の水酸基価は、１
０〜１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に２０〜１２０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇの範囲にあるのがよく、カルボキシル基を末端に
有する硬化型ポリエステル樹脂（Ａ）の酸価は、１０〜
１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に２０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇ
の範囲にあるのがよい。水酸基価又は酸価が上記範囲よ
りも小さいと、充分な塗膜の耐汚染性が得られず好まし
くなく、上記範囲よりも大きいと、充分な塗膜の耐候性
が得られず好ましくない。

【００２６】（II）硬化剤（Ｂ）：本発明において用い
る硬化剤（Ｂ）は、上述した硬化型ポリエステル樹脂
（Ａ）の末端のヒドロキシル基またはカルボキシル基と
反応するものである。従って、該ポリエステル樹脂の末
端基の種類に応じて、適当な硬化剤（Ｂ）が使用され
る。例えば、ヒドロキシル基を末端に有する硬化型ポリ
エステル樹脂（Ａ）が使用される場合には、これに限定
されるものではないが、脂肪族、脂環族または芳香族ポ
リイソシアネートをフェノール類、カプロラクタム類、
アルコール類などのブロック剤でブロックしたブロック
イソシアネート化合物；イソシアナト基同士を環化させ
てブロックしたウレトジオン化合物；テトラメトキシグ
リコーリルに代表されるアミノ化合物；２，２−ビス
（４−シアネートフェニル）プロパンに代表されるシア
ネート化合物等が硬化剤（Ｂ）として適当であり、これ
らは、単独でも２種以上の組み合わせでも使用すること
ができる。これらの中でも好適なものは、ブロックイソ
シアネート化合物、ウレトジオン化合物及びアミノ化合
物である。

【００２７】また、カルボキシル基を末端に有する硬化
型ポリエステル樹脂（Ａ）を用いる場合には、これに限
定されるものではないが、トリグリシジルイソシアヌレ
ートや、エピクロルヒドリン−ビスフェノールＡ型、ノ
ボラック型、グリシジルエーテル型等のエポキシ樹脂な
どのエポキシ基を有するエポキシ化合物；グリシジル基
もしくはメチルグリシジル基含有アクリル樹脂；β−ヒ
ドロキシアルキルアミドに代表されるアミド化合物；等
が硬化剤（Ｂ）として好適であり、これらは単独でも２
種以上の組み合わせでも使用することができる。

【００２８】上述した硬化剤（Ｂ）は、一般に、硬化型
ポリエステル樹脂中の反応性基（即ち、末端のヒドロキ
シル基またはカルボキシル基）１当量当り、０．７〜
１．３倍当量の量で使用される。

【００２９】（III）塗料用添加剤（Ｄ）：本発明の粉
体塗料の製造方法においては、上述した硬化型アクリル
樹脂（Ａ）や硬化剤（Ｂ）に加えて、それ自体公知の塗
料用添加剤、例えば、溶融流動調節剤、ピンホール防止
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、硬化触媒、可塑剤、耐
ブロッキング性向上剤、粉体流動付与剤、脱泡剤、及び
顔料等を、必要により使用することができる。例えば、
顔料としては、これに限定されるものではないが、酸化
チタン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリー
ン、カーボンブラック、酸化鉄等が挙げられる。このよ
うな塗料用添加剤（Ｄ）は、粉体塗料の塗膜形成能など
の特性を損なわずに所定の機能が発揮される程度の量で
使用される。例えば、顔料は、通常、硬化型ポリエステ
ル樹脂（Ａ）１００重量部当たり、２００重量部以下の
量で使用される。

【００３０】（IV）溶剤（Ｃ）：本発明の粉体塗料の製
造方法に使用する溶剤（Ｃ）は、５０〜１３０℃の温度
条件で連続的に混練する際に、少なくとも使用する硬化
剤（Ｂ）の２０重量％以上、好ましくは３０重量％以
上、さらに好ましくは５０重量％以上、もっとも好まし
くは７０重量％以上を溶解し、その後加熱、減圧により
脱揮除去できるものが選択される。混練後の脱揮除去処
理中に硬化型ポリエステル樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）と
の硬化反応を抑制するため、脱揮除去処理は、できるだ
け低温条件で行われる。従って、本発明において使用す
る溶剤（Ｃ）は、常圧における沸点が５０〜１３０℃の
範囲にある。

【００３１】本発明において使用されるこのような溶剤
（Ｃ）としては、例えば、トルエン、ベンゼン等の芳香
族炭化水素；ジクロロメタン、クロロホルム、テトラク
ロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，１，１−ト
リクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、トリ
クロロエチレン、テトラクロロエチレン、１，２−ジク
ロロプロパン等のハロゲン化脂肪族炭化水素；蟻酸メチ
ル、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ブチル、蟻酸イソ
ブチル、蟻酸ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸
プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブ
チル、酢酸ｓｅｃ−ブチル、プロピオン酸メチル、プロ
ピオン酸エチル、酪酸メチル、酪酸エチル等の脂肪族カ
ルボン酸エステル；炭酸ジメチル、炭酸ジエチル等の炭
酸エステル；ジオキサン、テトラヒドロフラン、テトラ
ヒドロピラン等の環状エーテル；２−メトキシエタノー
ル、２−エトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロ
パノール等のエーテルアルコール；メタノール、エタノ
ール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタ
ノール、イソブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−
ブタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール等の
アルコール；アセトン、メチルエチルケトン、２−ペン
タノン、３−ペンタノン、メチルイソブチルケトン等の
脂肪族ケトン；などを例示することができ、これらは、
１種単独で使用することもできるし、２種以上を混合し
て用いることもできる。

【００３２】ところで、上述した溶剤（Ｃ）は、混練に
際して、少なくとも硬化剤の２０重量％以上、好ましく
は３０重量％以上、更に好ましくは５０重量％以上、特
に好ましくは７０重量％以上を溶解するものであるか
ら、用いる硬化剤の種類に応じて、適正なものが選択さ
れる。

【００３３】例えば、ヒドロキシル基末端の硬化型ポリ
エステル樹脂（Ａ）を用いる場合には、既に述べた通
り、硬化剤（Ｂ）として、ブロックイソシアネート化合
物、ウレトジオン化合物、アミノ化合物及びシアネート
化合物が使用されるが、このような硬化剤（Ｂ）に対し
て溶解性を有する適当な溶剤としては、上記で例示した
ものの中でも、ブロックイソシアネート化合物、ウレト
ジオン化合物、及びアミノ化合物に対しては、芳香族炭
化水素、ハロゲン化脂肪族炭化水素、脂肪族カルボン酸
エステル、炭酸エステル、環状エーテル、エーテルアル
コール、アルコール、脂肪族ケトンが特に好適であり；
シアネート化合物に対しては、芳香族炭化水素、ハロゲ
ン化脂肪族炭化水素、脂肪族カルボン酸エステル、炭酸
エステル、環状エーテル、脂肪族ケトンが特に好適であ
る。

【００３４】また、カルボキシル基末端の硬化型ポリエ
ステル樹脂（Ａ）を用いる場合には、硬化剤（Ｂ）とし
て、エポキシ化合物、グリシジル基もしくはメチルグリ
シジル基含有アクリル樹脂及びアミド化合物が使用され
るが、このような硬化剤（Ｂ）に対して溶解性を有する
適当な溶剤としては、上記で例示したものの中でも、エ
ポキシ化合物及びアクリル樹脂に対して、芳香族炭化水
素、ハロゲン化脂肪族炭化水素、脂肪族カルボン酸エス
テル、炭酸エステル、環状エーテル、脂肪族ケトンが好
適であり；アミド化合物に対しては、アルコールが好適
である。

【００３５】また、硬化型ポリエステル樹脂（Ａ）は、
上述した溶剤（Ｃ）に必ずしも完全に溶解する必要はな
いが、硬化型ポリエステル（Ａ）と硬化剤（Ｂ）或いは
塗料用添加剤（Ｄ）とを均一に分散させるためには、硬
化型ポリエステル樹脂（Ａ）に対して良好な溶解性を示
す溶剤（Ｃ）を用いることが最も好適である。このよう
な溶剤（Ｃ）としては、例えば、芳香族炭化水素、ハロ
ゲン化脂肪族炭化水素、脂肪族カルボン酸エステル、環
状エーテル、脂肪族ケトンを例示することができる。

【００３６】（Ｖ）混合−混練：本発明においては、前
述した硬化型ポリエステル樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）及
び必要により塗料用添加剤（Ｄ）を、前述した溶剤
（Ｃ）の存在下で連続的に湿式混合（混練）し、次い
で、該溶剤を減圧下で連続的に脱揮除去する。これらの
連続的混練および溶剤脱揮除去は、樹脂（Ａ）と硬化剤
（Ｂ）との硬化反応を抑制するために、５０〜１３０℃
の範囲内で行われる。

【００３７】また、本発明では、使用している硬化剤
（Ｂ）の内、少なくとも２０重量％以上、好ましくは３
０重量％以上、さらに好ましくは５０重量％以上、もっ
とも好ましくは７０重量％以上を溶解しているような状
態で、上記の混練を行うことが必要である。即ち、硬化
剤（Ｂ）のうちの一定量以上が溶解している状態で混練
を行うことにより、樹脂（Ａ）中への硬化剤（Ｂ）の分
散性が向上する。このようにして得られた粉体塗料から
は、硬化反応が均一に進行して塗膜が形成され、表面平
滑性、機械物性等に優れた塗膜を得ることができる。ま
た、顔料など、溶剤に溶解しない成分の分散性が向上
し、鮮映性、光沢性に優れた塗膜を得ることができる。
従って、本発明では、硬化剤（Ｂ）の一定量以上を溶解
させるために、溶剤（Ｃ）の使用量は、硬化剤（Ｂ）１
００重量部当り、１０〜１０００重量部、好ましくは１
５〜９００重量部、更に好ましくは２０〜８００重量部
の範囲とするのがよい。溶剤（Ｃ）の使用量が上記範囲
よりも少量であると、用いた硬化剤（Ｂ）の一定量以上
を溶解することが困難となり、樹脂（Ａ）と他の成分
（特に硬化剤（Ｂ））との混和性を充分に改善すること
ができないおそれがある。また、溶剤（Ｃ）の使用量が
前記範囲よりも多量に使用すると、樹脂（Ａ）と他の成
分との混和性を改善することはできるものの、溶剤の脱
揮除去に対する負荷が大きくなり、長大な脱揮除去装置
が必要となる等、経済的にも不利となってしまう。

【００３８】本発明において、上述した連続混練工程及
び脱揮除去（脱溶剤）工程は、一台の連続式混練−脱揮
除去装置を用いて一段で行うこともできるし、連続的混
練を行う連続混練機と、減圧により揮発した溶剤を脱揮
除去する脱揮除去装置とを直列に連結して２段で実施す
ることもできる。

【００３９】連続混練に供する硬化型ポリエステル樹脂
（Ａ）、硬化剤（Ｂ）、必要に応じて使用される塗料用
添加剤（Ｄ）は、それぞれ別々に、上記の連続式混練−
脱揮除去装置や連続混練機中に投入することもできる
し、これらを予め混合した後に投入することもできる。
投入前の混合は、これに限定されるものではないが、ヘ
ンシェルミキサー、タンブラー等を用いて行うことがで
きる。

【００４０】溶剤（Ｃ）は、上記の各成分と混合せずに
直接、連続式混練−脱揮装置や連続混練機中にサイドフ
ィードすることができるし、また、この溶剤（Ｃ）を用
いて硬化型ポリエステル樹脂（Ａ）や硬化剤（Ｂ）の溶
液を調製し、このような溶液としてサイドフィードする
こともできる。（尚、サイドフィードとは、混練に用い
る装置に、主たる供給ラインに連なる投入口に対して下
流側に位置する別個の投入口を介して、混練すべき一部
の成分を供給することを意味する。） また、前述した如く、２段で混練及び脱揮除去を行う場
合、脱揮除去装置が混練機能を有している限り、溶剤
（Ｃ）を、２段目の脱揮除去装置に供給することもでき
る。

【００４１】また、必要により使用される塗料用添加剤
（Ｄ）は、硬化型ポリエステル樹脂（Ａ）又は硬化剤
（Ｂ）と混合して連続混練に供することもできるし、上
記の硬化型ポリエステル樹脂（Ａ）溶液又は硬化剤
（Ｂ）溶液中に溶解乃至分散させて連続混練に供するこ
ともできる。

【００４２】本発明において、混練と脱揮除去とを一段
で行う場合に使用される前述した連続式混練−脱揮除去
装置としては、各成分を装置内に安定に供給することが
できるホッパーや定量フィーダーを備え、さらに溶剤や
溶液を供給する定量ポンプ等を備え、混練機能及び減圧
下での溶剤脱揮除去機能を備えた装置、例えば単軸或い
は二軸の押出機や、ニーダーが使用される。

【００４３】このような単軸押出機としては、例えば、
回転シャフトに、スクリュー形状及び混練に適したトレ
スター（Ｔｏｒｅｓｔｅｒ）型、マドック（Ｍａｄｄｏ
ｃｋ）型、トピード型等の高剪断形状や切り欠け型、ダ
ルメージ型等の一般に周知された混練部を備えたものを
用いることができる。また二軸押出機としては、互いに
異なる方向に、あるいは同じ方向に回転するニーディン
グ機能を持つ一対のスクリューシャフトを備えたものを
用いることができる。勿論、いずれの押出機も、揮発分
を脱揮除去するための脱揮口を少なくとも１個備えてい
ることが必要であり、この脱揮口から減圧下に溶剤
（Ｃ）の脱揮除去が行われる。特に複数の脱揮口を有す
る押出機は、それぞれの脱揮帯域（脱揮口が設けられて
いる部分）で別々に減圧度を設定することができるよう
な構造となっていることが好ましい。このような構造の
押出機では、押出し方向下流側に向けて減圧度を上げて
いくことができ、一般に優れた脱揮性能を有するため、
本発明には、特に好適である。また、複数の脱揮口を有
する場合には、任意の混練帯域に溶剤や溶液を供給で
き、例えば、１箇所から溶剤或いは溶液を供給すること
ができるし、２箇所以上に分割して溶剤或いは溶液を供
給することもできる。本発明において、連続式混練−脱
揮除去装置として特に好適に使用される押出機として
は、例えば、東芝機械（株）製の「ＴＥＭ−３７ＢＳ」
が例示できる。

【００４４】また、連続式混練−脱揮除去装置として使
用し得るニーダーは、少なくとも１個の脱揮口を備え、
バレル内に２本の攪拌軸が横一列に並べられ、それぞれ
の軸にスクリューとパドルが組み込まれた構造を有して
いることが好ましい。即ち、スクリューとパドルとを同
一方向に回転させ、バレルの一端上部から供給された原
料がスクリューにより混練帯域に送り込まれ、混練帯域
でパドルによる混練が行われた後、バレルの他端下部、
側面または前方より連続的に混練物の排出が行われる。
このような構造を有するニーダーとしては、例えば、株
式会社栗本鉄工所製の「ＳＣプロセッサー」、「ＫＲＣ
ニーダ」が例示できる。

【００４５】また、連続混練機と、脱揮除去装置とを直
列に連結して２段で混練及び脱揮除去を行う場合におい
て、このような連続混合機や脱揮除去装置としては、何
れも、上述した単軸或いは二軸の押出機やニーダーを用
いることができる。硬化型ポリエステル樹脂（Ａ）を溶
剤（Ｃ）に溶解乃至分散させた樹脂液と、硬化剤（Ｂ）
を溶剤（Ｃ）に溶解乃至分散させた硬化剤液を混合する
場合にはインラインミキサーを用いることもできる。勿
論、上述した押出機、ニーダーやインラインミキサーを
連続混合機として用いる場合には、これらには、脱揮口
は不要である。更に、この場合には、脱揮除去装置も混
練機能を有しているため、前述した溶剤（Ｃ）の少なく
とも一部を脱揮除去装置に投入することも可能である。

【００４６】以上の説明から理解されるように、連続的
な混練、及び脱揮除去は、用いる装置等に応じて種々の
パターンにより実施することができる。図１〜図４に
は、これらのパターンの代表的な例を示した。尚、図１
〜図４では、連続式混練−脱揮除去装置を用いて、一段
で混練及び脱揮除去を行う例が示されているが、この連
続式混練−脱揮除去装置を、前述した連続混練機と脱揮
装置とを直列に連結したものに置き換え得ることもでき
る。

【００４７】図１に示すパターンでは、硬化型ポリエス
テル樹脂（Ａ）を溶剤（Ｃ）に溶解乃至分散させた樹脂
液と、硬化剤（Ｂ）を溶剤（Ｃ）に溶解乃至分散させた
硬化剤液とを、それぞれ別に調製し、連続式混練−脱揮
除去装置に供給して、連続的に混練と脱揮口からの溶剤
の除去とが行われる。それぞれの溶液は、別々の供給口
から供給してもよいし、予めスタティックミキサーのよ
うなインラインミキサーでこれらの溶液を混合して供給
することもできる。また、同一の溶解槽を用いて、硬化
型ポリエステル樹脂（Ａ）及び硬化剤（Ｂ）を溶剤
（Ｃ）に熔解乃至分散させて連続式混練−脱揮除去装置
に供給することもできる。ただし、既に述べた通り、混
練時において、使用される硬化剤（Ｂ）の少なくとも２
０重量％が溶解しているように溶剤（Ｃ）の種類と使用
量を決定する。これは、以下の図２〜図４に示すパター
ンでもまったく同じである。

【００４８】図２のパターンでは、硬化型ポリエステル
樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）を、同一の供給口から、連続
式混練−脱揮除去装置に供給すると同時に、他の供給口
から、溶剤（Ｃ）を連続式混練−脱揮除去装置にサイド
フィードすることにより、溶剤（Ｃ）の存在下で連続的
に混練を行い、更に脱揮口からの溶剤の除去が行われ
る。

【００４９】図３のパターンでは、硬化型ポリエステル
樹脂（Ａ）を連続式混練−脱揮除去装置に供給するとと
もに、硬化剤（Ｂ）と溶剤（Ｃ）とからなる硬化剤溶液
乃至分散液を、硬化型ポリエステル樹脂（Ａ）の供給口
と異なる供給口より連続式混練−脱揮除去装置にサイド
フィードして連続的に混練を行い、引き続いて脱揮口か
らの溶剤の除去が行われる。

【００５０】図４のパターンでは、硬化型ポリエステル
樹脂（Ａ）を溶剤（Ｃ）に溶解乃至分散させた樹脂液
を、連続式混練−脱揮除去装置に供給するとともに、硬
化剤（Ｂ）を、別個の供給口より供給して連続的に混練
と脱揮口からの溶剤の除去とが行われる。

【００５１】また、上述した図１〜図４に示す何れのパ
ターンにおいても、必要により使用される顔料等の塗料
用添加剤は、通常、硬化型ポリエステル樹脂（Ａ）或い
は硬化型ポリエステル樹脂（Ａ）の溶液ないし分散液と
予め混合して供給されるが、硬化剤（Ｂ）或いは硬化剤
（Ｂ）の溶液に溶解乃至分散させて供給することもでき
る。

【００５２】以上のようにしてして得られた混練組成物
は、必要により、粉砕し、所定の粒度に分級されて粉体
塗料として使用に供される。

【００５３】かくして得られるポリエステル系粉体塗料
は、硬化剤（Ｂ）や、必要に応じて使用される顔料等の
塗料用添加剤が、硬化型ポリエステル樹脂（Ａ）中に均
一に分散されており、特に硬化剤は微小粒子として存在
する。このようにして得られた粉体塗料からは硬化反応
が均一に進行した塗膜が得られ、表面平滑性、機械物性
等に優れた塗膜を与える。また、顔料など、溶剤に溶解
しない成分も溶剤（Ｃ）の使用により、その分散性が向
上し、鮮映性、光沢性に優れた塗膜を得ることができ
る。

【００５４】

【実施例】本発明を、以下の参考例、実施例および比較
例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例
のみ限定されるものではないのはいうまでもない。ま
た、これらの例において、配合量はすべて重量基準で示
した。尚、粉体塗料の物性等は以下のようにして評価し
た。 １）不揮発分濃度（ｗｔ％）：粉体塗料２ｇを１４０℃
で３０分乾燥し、乾燥前後の重量保持率（ｗｔ％）を算
出した。 ２）粒子径（μｍ）：粉体塗料の体積平均粒径は、レー
ザー回折式散乱式粒度分布測定装置（（株）堀場製作所
製、型式：ＬＡ−９１０）を用いて測定した。 ３）耐ブロッキング性：粉体塗料３０ｇを直径２ｃｍの
円筒容器に入れ、４０℃に７日間貯蔵した後の粉体塗料
の塊について以下の基準で評価した。 ○…粉体塗料の塊が全くなく、凝集物が認められない。 △…粉体塗料の塊が若干認められるが、塊の凝集力が弱
いので指で摘み取ることができない。 ×…粉体塗料の塊が認められ、塊を指で摘み取ることが
できない。

【００５５】４）塗膜外観（平滑性）：粉体塗料を燐酸
亜鉛処理鋼板に静電塗装し、１８０℃のオーブン中で２
０分硬化させて得た塗膜の表面平滑性を目視により評価
判定した。 ○…へこみ、凹凸などがまったく無く、平滑性が良好で
ある。 △…少しへこみ、凹凸が認められ、やや平滑性が劣る。 ×…相当にへこみ、凹凸が認められ、平滑性が劣る ５）膜厚：塗装・硬化後の塗膜の膜厚を（株）ケット科
学研究所製、膜厚測定器（型式：ＬＺ−３００Ｃ）を用
いて測定した。 ６）中心線平均粗さＲａ：塗装・硬化後の塗膜の表面を
（株）東京精密製、サーフコム（ＳＵＲＦＣＯＭ）蝕針
式表面粗さ計を用い、凹凸の平均値を数値化した。カッ
トオフは０．８ｍｍであり、数値が小さい程、塗膜が平
滑である。７）光沢（６０°）：塗装・硬化後の塗膜表
面の６０°鏡面反射率（％）を測定した。ＪＩＳ Ｋ５
４００ ７．６に従った。 ８）塗膜鮮映性：塗膜の外観を目視により判定した。 ○…色調が均一であり、写像性が優れている △…色調がやや不均一であり、写像性がやや劣っている ×…写像性が劣っている

【００５６】参考例１（ヒドロキシル基末端硬化型ポリ
エステル樹脂の合成） 温度計、攪拌機、還流冷却器、窒素導入口および底部抜
き出し管を備えた反応器中に、ネオペンチルグリコール
３８重量部とトリメチロールプロパン１．５重量部を仕
込んで１５０℃に加熱し、さらに、テレフタル酸６０．
５重量部とジブチル錫オキサイド０．０５重量部を加え
て攪拌し、脱水させながら２４０℃まで６時間掛けて加
熱した。さらに、同温度で重縮合反応を継続して、水酸
基価が３４ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量は３８００、
ガラス転移温度Ｔｇは５９℃のポリエステル樹脂を得
た。このポリエステル樹脂をさらに粉砕機で粗粉砕し、
後述する実験例に用いた。

【００５７】参考例２（カルボキシル基末端硬化型ポリ
エステル樹脂の合成） 参考例１と同様の反応器にネオペンチルグリコール３
５．０重量部、トリメチロールプロパン１．９重量部、
テレフタル酸６３．１重量部を仕込み、次いで、ジブチ
ル錫オキサイド０．０５重量部を加えて攪拌し、脱水さ
せながら２４０℃まで６時間掛けて加熱した。さらに、
同温度で重縮合反応を継続して酸価が３５ｍｇＫＯＨ／
ｇ、数平均分子量は３７００、ガラス転移温度Ｔｇは５
７℃のポリエステル樹脂を得た。このポリエステル樹脂
をさらに粉砕機で粗粉砕し、後述する実験例に用いた。

【００５８】参考例３（副原料の調製） 溶融流動調節剤（モンサント社製モダフローパウダー２
０００）２．０重量部、脱泡剤（ベンゾイン）１．０重
量部、顔料（酸化チタン）９７．０重量部を加え、ドラ
イブレンドし、ポリエステル粉体塗料用副原料混合物と
した。

【００５９】実施例１ 参考例１で得られたヒドロキシル基末端ポリエステル樹
脂２８．２重量部、硬化剤（ヒュルス社製ベスタゴンＢ
１５３０：イソホロンジイソシアネート・アダクト・ε
−カプロラクタム・ブロック体）４．６５重量部、硬化
触媒（ジ−ｎ−オクチル錫マレイン酸塩）０．１５重量
部、及び参考例３の副原料１７．０重量部をドライブレ
ンドし、粉体塗料用原料混合物とした。この粉体塗料用
原料混合物を、シリンダー温度１１０℃、スクリュー回
転数１７０ｒｐｍに調節された３ベント式二軸脱揮押出
機ＴＥＭ−３７ＢＳ（東芝機械株式会社製）の原料ホッ
パーより供給し、５０ｋｇ／ｈの速度で押し出した。同
時に、原料ホッパーの下流に当たる第１混練ゾーンに、
定量ポンプを用いて酢酸エチル（溶剤）を４ｋｇ／ｈの
速度で供給しながら、粉体塗料用原料を連続的に混練し
つつ、さらに下流にある５３ｋＰａに調節された第１ベ
ントで揮発分を一部除去した。さらに第２混練ゾーン、
第２ベント（６．７ｋＰａ）、第３混練ゾーン、第３ベ
ント（０．６７ｋＰａ）を経て混練と脱揮除去を行い、
混練組成物を得た。この混練組成物を、衝撃式粉砕機を
用いて粉砕後、さらに分級し平均粒径２５μmの粉体塗
料を得た。得られた粉体塗料を燐酸亜鉛処理鋼板に静電
塗装し、１８０℃のオーブン中で２０分硬化させて塗膜
を得た。得られた塗膜について物性を評価し、結果を表
１に記した。尚、上記粉体塗料用原料と溶剤との組成に
おいて、硬化剤の１００重量％が溶解していることを確
認した。

【００６０】実施例２ 参考例１で得られたヒドロキシル基末端ポリエステル樹
脂２５．０重量部に参考例３の副原料１５．０重量部を
加え、ドライブレンドして樹脂原料とした。また、アセ
トン（溶剤）３．９８重量部に、イソホロンジイソシア
ネート・アダクト・ウレトジオン結合型ブロック体（硬
化剤：ベスタゴンＢＦ１５４０）を３．９８重量部、硬
化触媒（ジ−ｎ−オクチル錫マレイン酸塩）０．３５重
量部を加えて加熱し、５６℃の硬化剤溶液を調製した。
先に調製された樹脂原料を、実施例１と同様の条件で連
続的に４０ｋｇ／ｈの速度で押し出しながら、上記、硬
化剤溶液を、８．３ｋｇ／ｈの速度で押出機にサイドフ
ィードして、混練と脱揮除去を連続的に行い、混練組成
物を得た。この混練組成物を実施例１と同様に処理して
粉体塗料を得た。この粉体塗料および塗膜の物性の評価
結果を表１に記した。尚、上記粉体塗料用原料と溶剤と
の組成において、硬化剤の１００重量％が溶解している
ことを確認した。

【００６１】実施例３ 参考例１で得られたヒドロキシル基末端ポリエステル樹
脂２５．２重量部と溶剤としてメチルエチルケトン１
０．８重量部とを混合、加熱して、８０℃の樹脂溶液を
調製した。また、硬化剤（ベスタゴンＢ１５３０）４．
１８重量部、参考例３の副原料１５．２８重量部および
硬化触媒（ジ−ｎ−オクチル錫マレイン酸塩）０．１４
重量部とをドライブレンドして硬化剤原料を調整した。
押出機の温度条件を１２０℃にしたほかは実施例１と同
様の条件で、樹脂溶液を３６ｋｇ／ｈの速度で押出機に
定量ポンプで供給し、更に、硬化剤原料を、スクリュー
型定量フィーダーで１９．６ｋｇ／ｈの速度で押出機に
供給して混練と脱揮除去を連続的に行った。得られた混
練組成物を、実施例１と同様にして処理し、粉体塗料を
得た。粉体塗料および塗膜の物性の評価結果を表１に記
した。尚、上記粉体塗料用原料と溶剤との組成におい
て、硬化剤の１００重量％が溶解していることを確認し
た。

【００６２】実施例４ 参考例１で得られたヒドロキシル基末端ポリエステル樹
脂２５．４重量部、アセトン（溶剤）１０．９重量部、
および参考例３の副原料１５．３重量部を混合、加熱し
て、５６℃の樹脂−顔料混合液を調製した。また、硬化
剤（ベスタゴンＢ１５３０）４．１６重量部、硬化触媒
（ジ−ｎ−オクチル錫マレイン酸塩）０．１４重量部お
よびアセトン４．３６重量部を混合、加熱して５６℃の
硬化剤溶液を調製した。樹脂−顔料混合液を５２ｋｇ／
ｈの速度で、また、硬化剤溶液を８．６ｋｇ／ｈの速度
で、実施例１と同様の条件で押出機に連続的に供給し
て、混練と脱揮除去を連続的に行い混練組成物を得た。
この混練組成物を、実施例１と同様に処理して粉体塗料
を得た。粉体塗料および塗膜の物性の評価結果を表１に
記した。尚、上記粉体塗料用原料と溶剤との組成におい
て、硬化剤の１００重量％が溶解していることを確認し
た。

【００６３】実施例５ 溶剤として、テトラヒドロフランを使用したほかは実施
例１と同様の方法で混練、脱揮除去を行い、粉体塗料を
製造した。粉体塗料のおよび塗膜の評価結果を表１に記
した。尚、上記粉体塗料用原料と溶剤との組成におい
て、硬化剤の１００重量％が溶解していることを確認し
た。

【００６４】実施例６ 参考例２で得られたカルボキシル基末端ポリエステル樹
脂３８．９重量部に参考例３で得られた副原料２１．１
重量部を加え、ドライブレンドして樹脂原料を調製し
た。また、β−ヒドロキシアルキルアミド（硬化剤；Ｅ
ＭＳ−Ｃｈｅｍｉｅ社製Ｐｒｉｍｉｄ ＸＬ−５２２）
２．０１重量部を６４℃のメタノール６．０３重量部に
加え、実質的に溶解して硬化剤溶液を調製した。上記の
樹脂原料を実施例２と同様の条件で連続的に６０．０ｋ
ｇ／ｈで押出機に供給して押し出しながら、上記、硬化
剤溶液を８．０４ｋｇ／ｈで押出機にサイドフィードし
て、混練と脱揮除去を連続的に行い、粉体塗料を製造し
た。粉体塗料および塗膜の評価結果を表２に記した。
尚、上記粉体塗料用原料と溶剤との組成において、硬化
剤の１００重量％が溶解していることを確認した。

【００６５】実施例７ 参考例２で得られたカルボキシル基末端ポリエステル樹
脂２４．８重量部、エポキシ樹脂（硬化剤；ジャパンエ
ポキシレジン社製エピコート＃１００３Ｆ、エポキシ当
量７５０ｅｑ／ｇ）を１１．７重量部、硬化触媒（四国
化成工業製キュアゾールＣ１１Ｚ）０．１重量部、及び
参考例３の副原料１３．４重量部をドライブレンドし、
粉体塗料用原料混合物を調製した。この原料混合物を実
施例１と同様の条件の下、５０ｋｇ／ｈ押出機に供給し
て押し出ししながら、酢酸エチル（溶剤）を２０ｋｇ／
ｈでサイドフィードし、混練と脱揮除去を連続的におこ
ない、実施例１と同様にして粉体塗料を製造した。粉体
塗料および塗膜の評価結果を表２に記した。尚、上記粉
体塗料用原料と溶剤との組成において、硬化剤の１００
重量％が溶解していることを確認した。

【００６６】（実施例６と同じ原料組成で、少しのメタ
ノールをサイドフィード） 実施例８ 参考例２で得られたカルボキシル基末端ポリエステル樹
脂３８．９重量部、硬化剤（硬化剤；ＥＭＳ−Ｃｈｅｍ
ｉｅ社製、Ｐｒｉｍｉｄ ＸＬ−５２２）２．０１重量
部、及び参考例３の副原料２１．１重量部をドライブレ
ンドし、粉体塗料用原料混合物とした。この粉体塗料用
原料混合物を、シリンダー温度１１０℃、スクリュー回
転数１７０ｒｐｍに調節された３ベント式二軸脱揮押出
機ＴＥＭ−３７ＢＳ（東芝機械（株）製）の原料ホッパ
ーより供給し、６２ｋｇ／ｈの速度で押し出した。同時
に、原料ホッパーの下流に当たる第１混練ゾーンに、定
量ポンプを用いてメタノール）を１ｋｇ／ｈの速度で供
給しながら、粉体塗料用原料を連続的に混練しつつ、さ
らに下流にある５３ｋＰａに調節された第１ベントで揮
発分を一部除去した。さらに第２混練ゾーン、第２ベン
ト（６．７ｋＰａ）、第３混練ゾーン、第３ベント
（０．６７ｋＰａ）を経て混練と脱揮除去を行い、混練
組成物を得た。この混練組成物を実施例１と同様に処理
して粉体塗料を得た。この粉体塗料および塗膜の物性の
評価結果を表２に記した。尚、上記粉体塗料用原料と溶
剤との組成において、硬化剤の３３重量％が溶解してい
ることを確認した。

【００６７】比較例１ 酢酸エチルを使用せずに、実施例１と同様にして粉体塗
料を製造し、その評価を行った。結果を表３に記した。
この粉体塗料から得られる塗膜は、平滑性や物性に劣る
ものであった。

【００６８】比較例２ サイドフィードする酢酸エチルの供給速度を６０ｋｇ／
ｈに変更する以外は、実施例１と同様にして粉体塗料を
製造し、粉体塗料および塗膜の物性を評価し、結果を表
３に記した。この例では、溶剤が押し出し機中で完全に
脱揮除去できず、ブロッキング性や塗膜物性に劣るもの
であった。

【００６９】比較例３ サイドフィードする溶剤をヘキサンに変更する以外は、
実施例１と同様にして粉体塗料を製造し、粉体塗料およ
び塗膜の物性を評価し、結果を表３に記した。塗膜平滑
性や塗膜物性に劣るものであった。

【００７０】比較例４ 使用する溶剤をキシレンに変更する以外は、実施例４と
同様にして粉体塗料を製造し、粉体塗料および塗膜の物
性を評価し、結果を表３に記した。この例では、溶剤が
押し出し機中で完全に脱揮除去できず、ブロッキング性
や塗膜物性に劣るものであった。

【００７１】 表１ 実施例１ 実施例２ 実施例３ 実施例４ 実施例５ 不揮発分濃度（ｗｔ％） 99.9 99.9 99.8 99.8 99.9 平均粒子径（μｍ） 25 28 24 28 27 耐ブロッキング性 ○ ○ ○ ○ ○ 膜厚(μｍ) 42 45 43 47 45 塗膜鮮映性 ○ ○ ○ ○ ○ 光沢値（６０℃） 93 94 93 94 94 塗膜外観（平滑性 ） ○ ○ ○ ○ ○中心線平均粗さＲａ(μｍ) 0.06 0.07 0.07 0.06 0.06

【００７２】 表２ 実施例６ 実施例７ 実施例８ 不揮発分濃度(ｗｔ％) ９９．９ ９９．８ ９９．９ 平均粒子径(μｍ) ２７ ２８ ２８ 耐ブロッキング性 ○ ○ ○ 膜厚(μｍ) ４４ ４５ ４６ 塗膜鮮映性 ○ ○ ○ 光沢値（６０℃） ９５ ９５ ９４ 塗膜外観（平滑性 ） ○ ○ ○中心線平均粗さＲａ(μｍ) ０．０６ ０．０７ ０．０８

【００７３】 表３ 比較例１ 比較例２ 比較例３ 比較例４ 不揮発分濃度(ｗｔ％) ９９．８ ９７．４ ９９．６ ９６．１ 平均粒子径(μｍ) ２５ ２３ ２４ ２８ 耐ブロッキング性 ○ × ○ × 膜厚(μｍ) ５０ ４７ ４６ ４８ 塗膜鮮映性 × △ △ △ 光沢値（６０℃） ８９ ８８ ９０ ８９ 塗膜外観（平滑性 ） △ × × ×中心線平均粗さＲａ(μｍ) ０．１３ ０．１２ ０．１３ ０．１１

【図面の簡単な説明】

【図１】 図１は、硬化型ポリエステル樹脂と溶剤、硬
化剤と溶剤をそれぞれ別に調製し、連続式混練−脱揮除
去装置に供給して、混練と脱揮除去を行うプロセスであ
る。

【図２】 図２は、硬化型ポリエステル樹脂と硬化剤を
同一の供給口から、連続式混練−脱揮除去装置に供給す
るとともに、溶剤を他の供給口より供給して、連続的に
混練と脱揮除去を行うプロセスである。

【図３】 図３は、硬化型ポリエステル樹脂を混練−脱
揮除去装置に供給し、硬化剤と溶剤との混合物を他の供
給口より供給して、混練と脱揮除去を行うプロセスであ
る。

【図４】 図４は、硬化型ポリエステル樹脂と溶剤との
混合物を連続式混練−脱揮装置に供給し、硬化剤を他の
供給口より供給して、混練と脱揮を行うプロセスであ
る。

【符号の説明】

１・・・硬化型ポリエステル樹脂 ２・・・硬化剤 ３・・・溶剤 ４・・・揮発分（回収溶剤） ５・・・粉体塗料組成物 １１・・・硬化型ポリエステル樹脂−溶剤貯槽 １２・・・硬化剤−溶剤貯槽 １３・・・溶剤貯槽 １４・・・送液ポンプ １５・・・連続式混練−脱揮除去装置 １６・・・脱揮用ベント口

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J038 DD001 DG292 DG302 GA03 GA06 JB01 JB12 KA03 KA06 LA01 LA06 MA13 MA14 PA02

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも（１）数平均分子量が１００
   ０〜３００００でガラス転移温度が３０〜１００℃であ
   り、ヒドロキシル基及び／又はカルボキシル基を末端に
   有する硬化型ポリエステル樹脂（Ａ）、（２）硬化型ポ
   リエステル樹脂（Ａ）のヒドロキシル基又はカルボキシ
   ル基と反応し得る常温で固体の硬化剤（Ｂ）、及び
   （３）常圧における沸点が５０〜１３０℃の溶剤（Ｃ）
   を使用する粉体塗料の製造方法であって、硬化型ポリエ
   ステル樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）と溶剤（Ｃ）とを、５
   ０〜１３０℃の温度条件で、硬化剤（Ｂ）の２０重量％
   以上が溶剤（Ｃ）に溶解するように連続的に混練し、そ
   の後減圧下に溶剤（Ｃ）を脱揮除去することを特徴とす
   る粉体塗料の製造方法。
2. 【請求項２】 硬化型ポリエステル樹脂（Ａ）の数平均
   分子量が２０００〜１００００であり、ガラス転移温度
   が４０℃〜８０℃である請求項１に記載の粉体塗料の製
   造方法。
3. 【請求項３】 硬化型ポリエステル樹脂（Ａ）が、１０
   〜１３０ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基価を有している請求項
   １に記載の粉体塗料の製造方法。
4. 【請求項４】 硬化型ポリエステル樹脂（Ａ）が、１０
   〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有している請求項１に
   記載の粉体塗料の製造方法。
5. 【請求項５】 硬化剤（Ｂ）が、ブロックイソシアネー
   ト化合物、ウレトジオン化合物、アミノ化合物、及びシ
   アネート化合物からなる群より選択された少なくとも１
   種であり、硬化型ポリエステル樹脂（Ａ）のヒドロキシ
   ル基と反応する請求項３に記載の粉体塗料の製造方法。
6. 【請求項６】 硬化剤（Ｂ）が、エポキシ化合物、グリ
   シジル基もしくはメチルグリシジル基を含有するアクリ
   ル樹脂、及びアミド化合物からなる群より選択された少
   なくとも１種である請求項４に記載の粉体塗料の製造方
   法。
7. 【請求項７】 硬化剤（Ｂ）が、硬化型ポリエステル樹
   脂（Ａ）中のヒドロキシル基及び／又はカルボキシル基
   １当量当たり、０．７〜１．３倍当量の量で使用される
   請求項１に記載の粉体塗料の製造方法。
8. 【請求項８】 溶剤（Ｃ）が、硬化剤（Ｂ）１００重量
   部に対し、１０〜１０００重量部の量で使用される請求
   項１に記載の粉体塗料の製造方法。
9. 【請求項９】 硬化剤（Ｂ）として、ウレトジオン化合
   物、アミノ化合物、及びブロックシアネート化合物から
   なる群より選択された少なくとも１種を使用し、且つ溶
   剤（Ｃ）として、芳香族炭化水素、ハロゲン化脂肪族炭
   化水素、脂肪族カルボン酸エステル、炭酸エステル、環
   状エーテル、エーテルアルコール、アルコール、及び脂
   肪族ケトンからなる群より選択された少なくとも１種を
   使用する請求項５に記載の粉体塗料の製造方法。
10. 【請求項１０】 硬化剤（Ｂ）として、シアネート化合
    物を使用し、且つ溶剤（Ｃ）として、芳香族炭化水素、
    ハロゲン化脂肪族炭化水素、脂肪族カルボン酸エステ
    ル、炭酸エステル、環状エーテル、及び脂肪族ケトンか
    らなる群より選択された少なくとも１種を使用する請求
    項５に記載の粉体塗料の製造方法。
11. 【請求項１１】 硬化剤（Ｂ）として、エポキシ化合
    物、グリシジル基もしくはメチルグリシジル基を含有す
    るアクリル樹脂からなる群より選択された少なくとも１
    種を使用し、且つ溶剤（Ｃ）として、芳香族炭化水素、
    ハロゲン化脂肪族炭化水素、脂肪族カルボン酸エステ
    ル、炭酸エステル、環状エーテル、及び脂肪族ケトンか
    ら選択された少なくとも１種を使用する請求項６に記載
    の粉体塗料の製造方法。
12. 【請求項１２】 硬化剤（Ｂ）として、アミド化合物を
    使用し、且つ溶剤（Ｃ）として、アルコールを使用する
    請求項６に記載の粉体塗料の製造方法。
13. 【請求項１３】 硬化型ポリエステル樹脂（Ａ）と硬化
    剤（Ｂ）と溶剤（Ｃ）との混練工程、及び溶剤（Ｃ）の
    脱揮除去工程を、一台の混練・脱揮装置を用いて連続的
    に行う請求項１に記載の粉体塗料の製造方法。
14. 【請求項１４】 前記混練・脱揮装置が、少なくとも１
    個の脱揮口を備えた、単軸もしくは二軸の押出機、また
    は単軸もしくは二軸のニーダーである請求項１３に記載
    の粉体塗料の製造方法。
15. 【請求項１５】 硬化型ポリエステル樹脂（Ａ）と硬化
    剤（Ｂ）と溶剤（Ｃ）との混練工程で使用する装置と、
    溶剤（Ｃ）の脱揮除去工程で使用する装置とを直列に連
    結して、混練及び脱揮を連続して行う請求項１に記載の
    粉体塗料の製造方法。
16. 【請求項１６】 前記混練工程で使用する装置が、単軸
    もしくは二軸の押出機、単軸もしくは二軸のニーダー、
    又はインラインミキサーである請求項１５に記載の粉体
    塗料の製造方法。
17. 【請求項１７】 前記脱揮除去工程で使用する装置が、
    少なくとも１個の脱揮口を備えた、単軸もしくは二軸の
    押出機、または単軸もしくは二軸のニーダーである請求
    項１５に記載の粉体塗料の製造方法。
18. 【請求項１８】 硬化型ポリエステル樹脂（Ａ）、硬化
    剤（Ｂ）及び溶剤（Ｃ）の混練工程に、更に塗料用添加
    剤（Ｄ）を供給して混練を行う請求項１に記載の粉体塗
    料の製造方法
19. 【請求項１９】 塗料用添加剤（Ｄ）として、溶融流動
    調節剤、脱泡剤、ピンホール防止剤、紫外線吸収剤、酸
    化防止剤、硬化触媒、可塑剤、耐ブロッキング性向上
    剤、粉体流動付与剤、及び顔料から選ばれた少なくとも
    一種を使用するクレーム１８の粉体塗料の製造方法。
20. 【請求項２０】 溶剤（Ｃ）を脱揮除去して得られた硬
    化型ポリエステル樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）とを含む混
    合物を粉砕して粉体塗料を得るクレーム１の粉体塗料の
    製造方法。