JP2003013067A - ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示装置 - Google Patents
ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示装置Info
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Abstract
周波数依存性を良好にし、広い温度範囲で安定した高い
コントラスト(急峻性)表示特性を有する液晶組成物を提
供する。 【解決手段】 一般式I〜III の化合物を1種以上含有し、ネマチック相−等方性液体
相転移温度70〜180℃、屈折率異方性0.06〜0.30である
液晶組成物。 (lおよびnは0〜10、X1はH又はFを表す。R1はC2〜8
のアルキル基など、環Aは一般式IV、 X2、X3はH又はFを表す。 R2、R3はフッ素置換されても良いC1〜8のアルキル基な
ど、環B、環C、環Dは式(V)、 X4、X5はH、F又はメチル基、Z1、Z2は単結合、-COO
-、C2H4-、-OCH2、-CH2O-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=N-N
=CH-または-C≡C-を表し、i、jは0または1、かつi+jが1
または2を表す。)
Description
有用なネマチック液晶組成物及び、これを用いた液晶表
示素子に関する。
レイとして登場して以来、コンピューターの開発と歩み
を同じくして、TN-LCD(捻れネマチック液晶表示装置)か
ら、STN-LCDへと表示容量の拡大に対応してきた。STN-L
CDは、シェファー(Scheffer)等[SID '85 Digest, 120
頁(1985年)]、あるいは衣川等[SID '86 Digest, 122
頁(1986年)]によって開発され、ワードプロセッサ、パ
ーソナルコンピュータなどの高情報処理用の表示に広く
普及しはじめている。最近、STN-LCDでの応答特性を改
善する目的でアクティブアドレッシング駆動方式が提案
されている。(Proc.12th International Display Resea
rch Conference p.503 1992年) この方式用の液晶材料
として、弾性定数比 K33/K11 が 1.5 前後、誘電率異
方性Δεや粘性が比較的小さいことと併せて、特に複屈
折率Δn が大きいものが要求されている。又、カラーフ
ィルター層を用いないでカラー表示ができる方法とし
て、液晶と位相差板の複屈折性を利用した新規反射型カ
ラー液晶表示方式が提案されている。(テレビジョン学
会技術報告 vol.14 No10.p.51 1990年)この用途用の液
晶材料として、光の波長の違いによってより大きな位相
差が現れるものがよいことから、特に複屈折率Δnが大
きいものが要求されており、現在も新しい液晶化合物あ
るいは液晶組成物の提案がなされている。又、携帯用端
末表示(Personal Digital Assistance)では、より広い
温度域で良好な表示特性が要求されている。この様な液
晶材料として粘性が低く、駆動電圧が低くなお且つ広い
温度範囲に対して駆動電圧が一定値を保持することや、
あるいは種々の時分割に対応した周波数範囲で駆動電圧
が変動しないことが要求されている。しかし、表示素子
に組み込んだときの応答速度やコントラストなどはまだ
十分とは言えず、現在も新しい液晶化合物あるいは液晶
組成物の提案がなされている。
特性改善課題の一つにコントラストの向上がある。LCD
の急速な用途拡大に伴い、室内で使用されるだけでな
く、コンピューターの携帯端末ディスプレイ、車載用計
器、屋外使用計測機のディスプレイのように、温度条件
の過酷な屋外で使用されることが増加してきた。そのた
め、LCDが置かれる環境の温度変化による表示コントラ
ストの低下、低温における応答速度の低下による表示品
位の悪化が問題になってきている。
の原因は、様々な要因が上げられるが、ネマチック液晶
の弾性定数・誘電率などの温度変化と添加したカイラル
物質の固有ピッチの温度変化に起因する閾値電圧Vthの
温度変化を低減するため、カイラル物質の固有ピッチの
温度変化を制御することにより、閾値電圧の温度依存性
を改善する提案(特開昭55-38869号公報)は既に知られて
いる。しかし、母体液晶とカイラル物質の組み合わせに
より、その効果が出現しない事や、カイラル量を増やす
ことにより、レスポンス等の表示特性に悪影響を及ぼす
ことが問題になっていた。
易動度の温度変化により電流値が増加するため、液晶に
かかる実効値電圧がイオンにより消費され、コントラス
ト及び信頼性を低下させることに起因する改善策は知ら
れていない。この観点から、従来から広く用いられてい
るエステル結合を有する化合物の使用量を減らす必要が
あるが、それによって生じる閾値電圧の増加が問題にな
っていた。
る技術として特公平4-501270号公報、特開平5-3111724
号公報、特開平6-340877号公報があるが、閾値電圧の低
減化、温度依存性や周波数依存性の改善、低温温度域で
の応答性の改善、より広い温度範囲での高いコントラス
ト比(より1に近い急峻性)等の要望を達成した特性は得
られていない。
する課題は、低い閾値電圧に対して液晶諸特性を悪化さ
せることなく、電流値を抑制した信頼性の高い液晶組成
物を提供することにあり、更に閾値電圧の温度依存性や
周波数依存性を良好にし、より広い温度範囲で安定した
高いコントラスト(急峻性)を有した表示特性を達成する
ことに有る。具体的には、閾値電圧Vthが1.8V以下で、
閾値電圧の温度依存性dV/dT(温度:-20〜60℃)が2.8mV/
℃以下で、閾値電圧の周波数依存性dV/dF(1kHz/64Hz)が
-20℃において1.08以下で、急峻性(Vsat/Vth)が1.10以
下(コントラストが4.5以上)で、80℃、100時間の加熱後
のパネル電流値が0.12 μA以下であることを達成するこ
とにある。液晶表示素子にこのような液晶組成物を使用
した場合、例えば1/32〜1/400 Duty、より好適には1/80
〜1/250 Dutyの表示において特性改善に効果があり、情
報量の増加やカラー表示に対して、より改善した高コン
トラストの液晶表示素子(STN-LCD)を提供することがで
きる。
決するために、種々の液晶化合物を用いた液晶組成物を
検討した結果、以下の液晶組成物及びこれを用いた液晶
表示素子を見いだした。第1成分として、一般式(I)
し、X1は水素原子又はフッ素原子を表す。)で表される
化合物を1種又は2種以上を含有し、第2成分として、一
般式(II)
基、アルコキシル基、アルケニル基又はアルケニルオキ
シ基を表し、環Aは
又はフッ素原子を表す。)で表され化合物を1種又は2種
以上を含有し、第3成分として、一般式(III)
換されていても良い炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素
原子数1〜8のアルコキシル基、炭素原子数2〜8のアルケ
ニル基または炭素原子数3〜8のアルケニルオキシ基を表
し、環B、環C、環Dは、それぞれ独立に
子、フッ素原子又はメチル基を表し、Z1、Z2はそれぞれ
独立に単結合、-COO-、-C2H4-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=C
H-、-CF=CF-、-CH=N-N=CH-または-C≡C-を表し、i、jは
それぞれ独立に0または1を表し、かつi+jが1または2を
表す。)で表される化合物を1種又は2種以上を含有し、
なおかつネマチック相−等方性液体相転移温度(TN-I)
が70℃以上180℃以下であり、屈折率の異方性(Δn)が0.
06〜0.30の範囲であることを特徴とする液晶組成物。低
い閾値電圧に対して液晶諸特性を悪化させることなく、
電流値を抑制し高信頼性を有し、更に閾値電圧の温度依
存性や周波数依存性が良好で、より広い温度範囲で安定
した高いコントラスト(急峻性)を有した液晶表示素子。
温度が高く、閾値電圧の温度依存性および周波数依存性
が小さいが、閾値電圧を低下させる効果は小さい。その
ため、誘電率異方性が比較的大きく、閾値電圧の温度依
存性および周波数依存性が小さい一般式(II)の化合物を
同時に使用することにより、低い閾値電圧を有し、閾値
電圧の温度依存性および周波数依存性が小さくなる。さ
らに、一般式(III)の化合物を同時に使用することによ
り、電流値を抑制し信頼性を高く、広い温度範囲で安定
したコントラストを高くすることができる。
する。
物を1種もしくは2種以上を含有するが、1〜10種が好ま
しく、1〜5種がさらに好ましい。一般式(I)の式中、l及
びnは独立して0〜10を表し、X1は水素原子又はフッ素原
子を表すが、一般式(I)のより好ましい形態は式(I-a-1)
〜(I-d-1)及び式(I-a-2)〜(I-d-2)である。
るときは、式(I-a-1)又は(I-a-2)が好ましく、コントラ
ストを重視するときは式(I-b-1)〜(I-d-1)又は(I-b-2)
〜(I-d-2)が好ましい。2〜4種の該化合物を含有するこ
とは、所望の屈折率異方性、誘電率異方性、ネマチック
相‐等方性液体相転移温度又はコントラストなどを調整
するときに特に効果的であり、式(I-a-1)〜(I-d-1)、(I
-a-2)〜(I-d-2)の任意の組み合わせはすべて好ましい。
一般式(I)及び一般式(I-a-1)〜(I-d-1)、(I-a-2)〜(I-d
-2)の化合物の含有率が5〜60質量%の範囲であるが、5〜
40質量%の範囲が好ましく、5〜35質量%がより好まし
い。第2成分として一般式(II)から選ばれる化合物を1
種又は2種以上を含有するが、3種以上が好ましく、3種
〜20種がさらに好ましく、3種〜15種が特に好ましい。
一般式(II)中、R1は炭素原子数2〜8のアルキル基、アル
コキシル基、アルケニル基又はアルケニルオキシ基を表
すが、アルキル基、アルケニル基が好ましい。環Aは
素原子を表すが、環Aがシクロへキシレン環である一般
式(II-a)またはピリミジン-2,5-ジイル環である一般式
(II-b)がより好ましい。
化合物の含有率は5〜60質量%の範囲であるが、5〜50質
量%の範囲が好ましく、5〜40質量%がより好ましい。第
3成分として、一般式(III)から選ばれる化合物を1種又
は2種以上を含有するが、2種以上が好ましく、2種〜20
種がさらに好ましく、3種〜15種が特に好ましい。一般
式(III)において、R2、R3はそれぞれ独立的にフッ素置
換されていても良い炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素
原子数1〜8のアルコキシル基、炭素原子数2〜8のアルケ
ニル基又は炭素原子数3〜8のアルケニルオキシ基を表す
が、炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数2〜8のア
ルケニル基が好ましく、炭素原子数1〜6のアルキル基、
炭素原子数2〜6のアルケニル基がより好ましく、1〜5の
アルキル基又はアルケニル基として式(a)〜(e)が特に好
ましい。
X4、X5は水素原子で表される1.4-フェニレン環が好まし
い。Z1、Z2は単結合、-COO-、-C2H4-、-CH=CH-、-CF=CF
-または-C≡C-を表すが、単結合、-COO-、-C2H4-または
-C≡C-が好ましい。i、jは独立して0または1であり、か
つ、i+jは0または1を表すが、応答速度を重視する場合
はi+j=0が好ましく、ネマチック液晶範囲を重視する場
合はi+j=1が好ましい。一般式(III)の好ましい形態は、
一般式(III-a)、(III-b)、(III-c)である。
に炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数1〜8のアル
コキシル基、炭素原子数2〜8のアルケニル基または炭素
原子数3〜8のアルケニルオキシ基を表し、X6、X7、X8、
X9はそれぞれ独立に水素原子、フッ素原子又はメチル基
を表し、Z3は単結合、-COO-または-C2H4-を表し、環Eは
シクロヘキシレン環または1,4-フェニレン環を表し、
p、qは0または1を表し、かつp+qが1または2を表し、rは
0または1を表し、sは0または1を表す。
一般式(III-a)が有用であり、薄セル化に伴う高Δnを図
る場合は、一般式(III-b)が有用である。一般式(III-a)
中、R 6、R7はそれぞれ独立に炭素原子数1〜8のアルキル
基、炭素原子数1〜8のアルコキシル基、炭素原子数2〜8
のアルケニル基又は炭素原子数3〜8のアルケニルオキシ
基を表すが、特に、炭素原子数1〜8のアルキル基又は炭
素原子数2〜8のアルケニル基が好ましい。p、qは0又は1
を表し、且つp+qが1又は2を表すが、ネマチック相液晶
相の温度範囲を広くする場合は、p、qは1が好ましい。
粘性を低下させる場合は、p、qは0又は1で、且つp+qが1
であることが好ましく、pが1で、且つqが0であること
が特に好ましい。一般式(III-b)のさらに好ましい形態
は、一般式(III-b-1)〜(III-b-7)である。
のアルキル基、炭素原子数1〜8のアルコキシル基、炭素
原子数2〜8のアルケニル基又は炭素原子数3〜8のアルケ
ニルオキシ基を表すが、原子数1〜8のアルキル基、炭素
原子数1〜8のアルコキシル基又は炭素原子数2〜8のアル
ケニル基が好ましい。Z4〜Z10は単結合、-COO-又は-C2H
4-を表す。r1〜r7は0又は1を表すが、ネマチック相液晶
相の温度範囲を広くする場合は、r1〜r7は1が好まし
く、粘性を低下させる場合は、r1〜r7は0が好ましい。
c)の化合物の含有率が5〜70質量%の範囲であるが、5〜6
0質量%の範囲が好ましく、5〜50質量%の範囲がより好ま
しい。
70℃以上であることを特徴とするが、75℃以上が好まし
く、80℃以上がより好ましく、85℃以上が特に好まし
い。Δnは0.06〜0.30の範囲であることを特徴とする
が、0.08〜0.22が好ましく、0.10〜0.20が更に好ましい
範囲であり、0.12〜0.18の範囲がSTN-LCDのセル厚の設
計に特に好ましい。誘電率異方性(Δε)は、1以上で
も良いが、3以上40以下が好ましい。閾値電圧が1.5V〜
1.9Vの場合は5≦△ε≦12の範囲がより好ましく、閾値
電圧が1.2V〜1.6Vの場合は8≦△ε≦16の範囲がより好
ましく、閾値電圧が0.8V〜1.3Vの場合は12≦△ε≦30の
範囲がより好ましい。
に、通常のネマチック液晶、スメクチック液晶、コレス
テリック液晶、2色性色素などを含有していてもよい。
ツイストドメイン防止のためやSTN-LCDの螺旋構造を誘
起するため、カイラル剤を添加しても良い。カイラル剤
は通常市販されているものを使用することができる。例
えば、コレステリルノナノエート(CN)、メルク社製S-
811、R-811、CB-15、C-15などが挙げられる。
LCD、OCB-LCD、高分子分散型液晶表示素子、フェーズチ
ェンジ型コレステリック液晶表示素子に有用であるが、
STN-LCDに特に有用である。また、透過型あるいは反射
型の液晶表示素子に用いることができる。
て、ねじり角を180°から270°の範囲で選択することが
でき、220°から260°が好ましい。本発明の液晶組成物
を使用することにより、閾値電圧Vthが1.8V以下で、閾
値電圧の温度依存性dV/dT(温度:-20〜60℃)が2.8mV/℃
以下で、閾値電圧の周波数依存性dV/dF(1kHz/64Hz)が-2
0℃において1.08以下で、急峻性(Vsat/Vth)が1.10以下
(コントラストが4.5以上)である液晶表示素子が得られ
た。このようなSTN液晶表示素子は、例えば、1/60〜1/4
00 Duty、より好適には1/80〜1/250 Dutyの表示におい
て、温度や周波数の変化による表示品位の悪化が小さ
く、高いコントラストを有したものである。
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。又、以下の実施例及び比較例の組成物における
「%」は『質量%』を意味する。
る。 TN-I :ネマチック相−等方性液体相転移温度(℃) T→N :固体相又はスメクチック相−ネマチック相転
移温度(℃) Vth :25℃でセル厚8.3μmのTN-LCDを構成した時、
透過率が10%変化するのに必要な電圧(V) Δn :複屈折率(25℃)
った。ネマチック液晶組成物にカイラル物質「S-811」
(メルク社製)を添加して混合液晶を調製し、対向する平
面透明電極上に「サンエバー150」(日産化学社製)の有
機膜をラビングして配向膜を形成したツイスト角240度
のSTN-LCD表示用セルに注入した。なお、カイラル物質
はカイラル物質の添加による混合液晶の固有らせんピッ
チPと表示用セルのセル厚dが、Δn・d=0.90、d/P=0.50
となるように添加した。
0%変化するのに必要な電圧)(V) Vsat(STN):25℃での飽和値電圧(透過率が90%変化する
のに必要な電圧)(V) γ :25℃での急峻性 Vsat(STN)/Vth(STN) CR :240°ツイストのSTN-LCDに液晶組成物を真
空注入し、1/200Duty、1/16バイアスの駆動波形で駆動
したときのコントラスト Ir :240°ツイストのSTN-LCDに液晶組成物を真
空注入し80℃、100時間加熱後の電流値(μA/cm2) dV/dT :-20〜60℃における閾値電圧の温度依存性
(1kHz、mV/℃)(Vth(-20℃)-Vth(60℃))/80 dV/dF :-20℃における閾値電圧の周波数依存性(Vt
h(1kHz)/Vth(64Hz))
きはRとする。) -On :-OCnH2n+1 -ndm :-(CnH2n+1-CH=CH-(CH2)m-1) ndm- :CnH2n+1-CH=CH-(CH2)m-1- -Od(m)n :-O(CnH2n+1-CH=CH-(CH2)m-2) d(m)nO- :CnH2n+1-CH=CH-(CH2)m-2O- 連結基 -VO- :-COO- -T- :-C≡C- -2- :-CH2CH2- -Z- :-CH=N-N=CH- 置換基 -CN :-C≡N -F :-F 環 Ph :1,4-フェニレン基 Ph1:3-フルオロ-
1,4-フェニレン基 Ph2:3,5-ジフルオロ-1,4-フェニレン基 Cy :1,4-シクロヘキシレン基 Ma :ピリミジン-
2,5-ジイル基
液晶組成物No.1を調製し、この組成物の諸特性を測定し
た結果を比較例1と共に表1に示す。
対応する0d1-Cy-Cy-Ph2-CN、一般式(II-b)に対応する化
合物および一般式(III-a)、一般式(III-b)を使用した液
晶組成物No.1を作製した。その結果、比較例1と比べ、
閾値電圧の温度依存性dV/dTが良好な特性を示している
ことがわかる。また閾値電圧の周波数依存性dV/dFにお
いても、-20℃において、より1に近い値となっており周
波数による閾値電圧の変化が小さいことがわかる。さら
に、電流値Irも大幅に抑制され、信頼性が向上している
ことがわかる。また、一般式(I-a)の化合物に対応する0
d1-Cy-Cy-Ph2-CNを使用しているが一般式(II)に対応す
る化合物を含有しない液晶組成物(比較例2)において
は、良好な閾値電圧の温度依存性dV/dTおよび閾値電圧
の周波数依存性dV/dFが得られているものの、閾値電圧
が大幅に上昇しているおり、課題を同時に解決できてい
ない。
物No.2およびNo.3を調製し、これらの組成物の諸特性を
測定した結果を表2に示す。
値電圧で優れた温度依存性、優れた周波数依存性、高信
頼性および広い温度範囲で高コントラストであることを
同時に満たすものである。
閾値電圧に対して閾値電圧の温度依存性や周波数依存性
を良好にし、より広い温度範囲で安定した高いコントラ
ストを有し、信頼性の高い表示特性を達成することを可
能する。この液晶組成物は、STN-LCDとして非常に有用
である。
Claims (8)
- 【請求項1】 第1成分として、一般式(I) 【化1】 (式中、lおよびnは独立して0〜10を表し、X1は水素原子
又はフッ素原子を表す。)で表される化合物を1種又は2
種以上を含有し、第2成分として、一般式(II) 【化2】 (式中、R1は炭素原子数2〜8のアルキル基、アルコキシ
ル基、アルケニル基又はアルケニルオキシ基を表し、環
Aは 【化3】 を表し、X2、X3はそれぞれ独立に水素原子又はフッ素原
子を表す。)で表され化合物を1種又は2種以上を含有
し、第3成分として、一般式(III) 【化4】 (式中、R2、R3はそれぞれ独立にフッ素置換されていて
も良い炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数1〜8の
アルコキシル基、炭素原子数2〜8のアルケニル基または
炭素原子数3〜8のアルケニルオキシ基を表し、環B、環
C、環Dは、それぞれ独立に 【化5】 を表し、X4、X5はそれぞれ独立に水素原子、フッ素原子
又はメチル基を表し、Z1、Z2はそれぞれ独立に単結合、
-COO-、-C2H4-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-CF=CF-、-
CH=N-N=CH-または-C≡C-を表し、i、jはそれぞれ独立に
0または1を表し、かつi+jが1または2を表す。)で表され
る化合物を1種又は2種以上を含有し、なおかつネマチッ
ク相−等方性液体相転移温度(TN-I)が70℃以上180℃以
下であり、屈折率の異方性(Δn)が0.06〜0.30の範囲で
あることを特徴とする液晶組成物。 - 【請求項2】 一般式(I)の化合物の含有率が5〜60質量
%の範囲であり、かつ一般式(II)の化合物の含有率が5〜
60質量%の範囲であり、かつ一般式(III)の化合物の含有
率が5〜70質量%の範囲であることを特徴とする請求項1
記載の液晶組成物。 - 【請求項3】 一般式(I)が、式(I-a-1)〜(I-d-2) 【化6】 で表される化合物であることを特徴とする請求項1又は2
記載の液晶組成物。 - 【請求項4】 一般式(II)が一般式(II-a)及び/もしく
は一般式(II-b) 【化7】 (式中、R4、R5はそれぞれ独立に炭素原子数2〜8のアル
キル基、アルコキシル基、アルケニル基又はアルケニル
オキシ基を表す。)で表される化合物であることを特徴
とする請求項1〜3の何れかに記載の液晶組成物。 - 【請求項5】 一般式(III)が一般式(III-a)〜(III-c) 【化8】 (式中、R6、R7、R8、R9、R10、R11はそれぞれ独立に炭
素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数1〜8のアルコキ
シル基、炭素原子数2〜8のアルケニル基または炭素原子
数3〜8のアルケニルオキシ基を表し、X6、X7、X8、X9は
それぞれ独立に水素原子、フッ素原子又はメチル基を表
し、Z3は単結合、-COO-または-C2H4-を表し、環Eはシク
ロヘキシレン環または1,4-フェニレン環を表し、p、qは
0または1を表し、かつp+qが1または2を表し、rは0また
は1を表し、sは0または1を表す。)から選ばれることを
特徴とする請求項2〜4の何れかに記載の液晶組成物。 - 【請求項6】 誘電率異方性(Δε)が3以上40以下であ
ることを特徴とする請求項1〜5の何れかに記載の液晶組
成物。 - 【請求項7】 請求項1〜6のいずれかに記載の液晶組成
物を用いた液晶表示素子。 - 【請求項8】 請求項1〜6のいずれかに記載の液晶組成
物を用い、ねじれ角が180°〜270°であることを特徴と
する超捩れネマチック(STN)液晶表示素子。
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