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JP2003012841A - Laminated polyester film for packaging - Google Patents

Laminated polyester film for packaging

Info

Publication number
JP2003012841A
JP2003012841A JP2001198118A JP2001198118A JP2003012841A JP 2003012841 A JP2003012841 A JP 2003012841A JP 2001198118 A JP2001198118 A JP 2001198118A JP 2001198118 A JP2001198118 A JP 2001198118A JP 2003012841 A JP2003012841 A JP 2003012841A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
mol
component
acid
acrylic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2001198118A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Koji Kubo
耕司 久保
Shunsuke Okuyama
俊介 奥山
Koji Furuya
幸治 古谷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyobo Film Solutions Ltd
Original Assignee
Teijin DuPont Films Japan Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Teijin DuPont Films Japan Ltd filed Critical Teijin DuPont Films Japan Ltd
Priority to JP2001198118A priority Critical patent/JP2003012841A/en
Publication of JP2003012841A publication Critical patent/JP2003012841A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminated polyester film, excellent in olygomer sealing property, adhesion to a metal oxide and cutting resistance, and useful for a packaging material needing a gas barrier property, particularly. SOLUTION: The laminated polyester film for the packaging has a coating film wherein a binder resin and a coating liquid are coated, dried and oriented on at least one side surface of a polyester film. The binder resin is composed of a acryl-polyester resin and the coating liquid is composed of unreactive particles having an average particle diameter of 20-100 nm of 1-20 pts.wt. per a total of solid content.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は包装用積層ポリエス
テルフィルムに関する。更に詳しくはオリゴマー封止
性、金属酸化物接着性及び耐削れ性に優れ、ガスバリア
性を必要とする包装用材料に有用な積層ポリエステルフ
ィルムに関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a laminated polyester film for packaging. More specifically, it relates to a laminated polyester film which is excellent in oligomer encapsulation property, metal oxide adhesion property and abrasion resistance and is useful as a packaging material which requires gas barrier property.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリエステルフィルム、特にポリエチレ
ンテレフタレートフィルムは、その機械強度、熱寸法安
定性等に優れる点から、多くの軟包装用フィルムの構成
素材として用いられている。その中でも、食品や薬品
は、酸素や水蒸気によって腐敗や変質が促進されるた
め、長期保管するためには外気からの酸素や水蒸気の侵
入を遮断する効果を持った、いわゆるガスバリア性に優
れた材料で包装を行う必要がある。ガスバリア性に優れ
たフィルムとしてポリ塩化ビニリデンやエチレンビニル
アルコール共重合体を積層したものが知られており、ま
た、金属酸化物薄膜を高分子フィルム基材上に形成した
ものが知られている。例えば、酸化アルミニウム薄膜を
ポリエステルフィルム上に形成したものが、特公昭62
−179935号公報により知られている。
2. Description of the Related Art Polyester films, particularly polyethylene terephthalate films, are used as a constituent material for many flexible packaging films because of their excellent mechanical strength and thermal dimensional stability. Among them, foods and chemicals, since decomposition and deterioration are promoted by oxygen and water vapor, for the long-term storage, they have the effect of blocking the invasion of oxygen and water vapor from the outside air, so-called materials with excellent gas barrier properties. Need to be packed in. As a film having an excellent gas barrier property, a film in which polyvinylidene chloride or an ethylene vinyl alcohol copolymer is laminated is known, and a film in which a metal oxide thin film is formed on a polymer film substrate is known. For example, an aluminum oxide thin film formed on a polyester film is disclosed in
It is known from JP-A-179935.

【0003】しかし、ポリ塩化ビニリデンやエチレンビ
ニルアルコール共重合体を積層したものは、耐熱性が乏
しく、レトルト処理などの高温湿熱処理によりガスバリ
ア性が劣化する欠点を有する。更に、ポリ塩化ビニリデ
ンは焼却時に塩素ガスの発生があり、地球環境への影響
が懸念されている。
However, a laminate of polyvinylidene chloride and ethylene vinyl alcohol copolymer has poor heat resistance, and has a drawback that the gas barrier property is deteriorated by high temperature wet heat treatment such as retort treatment. Further, polyvinylidene chloride generates chlorine gas when incinerated, and there is a concern that it may affect the global environment.

【0004】また、金属酸化物薄膜をポリエステルフィ
ルム上に形成する場合、熱処理によって表面に析出する
低分子化合物やオリゴマーを低減するとガスバリア性が
良好になることが、特開2000−108285号公報
により知られている。しかしながら、基材としてポリエ
ステルフィルムを用いた場合、一般的にポリエステルフ
ィルムは金属酸化物との接着性に乏しく、界面における
剥離を生じ、ガスバリア性が低下するという問題が存在
する。
Further, in the case of forming a metal oxide thin film on a polyester film, it is known from Japanese Patent Laid-Open No. 2000-108285 that the gas barrier property is improved by reducing low-molecular compounds and oligomers deposited on the surface by heat treatment. Has been. However, when a polyester film is used as the substrate, the polyester film generally has poor adhesiveness with the metal oxide, causes peeling at the interface, and has a problem that the gas barrier property deteriorates.

【0005】この問題の解決策として、特開平11−1
98326号公報、特開平11−198327号公報、
特開平11−334010号公報には、フィルムの少な
くとも片面に易接着性被膜を設けた易接着性ポリエステ
ルフィルムが提案されているが、特に要求性能の厳しい
用途ではオリゴマー封止性に劣るために金属酸化物蒸着
後のガスバリア性が不十分であったり、またフィルム製
造工程や加工工程での耐削れ性に劣るために易接着性被
膜に欠陥が生じ、金属酸化物蒸着後のガスバリア性が低
下することが問題となっている。
As a solution to this problem, Japanese Patent Laid-Open No. 11-1
98326, JP-A-11-198327,
JP-A-11-334010 proposes an easy-adhesive polyester film having an easy-adhesive coating on at least one side of the film, but it is poor in oligomer encapsulation property particularly in applications where demanding performance is severe. The gas barrier property after vapor deposition of oxide is insufficient, or the abrasion resistance in the film manufacturing process or processing process is inferior, resulting in defects in the easily adhesive film, and the gas barrier property after vapor deposition of metal oxide decreases. Is a problem.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記課
題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、表面に特定の樹
脂と、特定の平均粒径の不活性粒子とからなる塗膜を有
するポリエステルフィルムを基体に用いることにより、
オリゴマー封止性、金属酸化物接着性、及び耐削れ性に
優れ、金属蒸着後のガスバリア性に優れる包装用積層ポ
リエステルフィルムが得られることを見出し、本発明に
至った。
DISCLOSURE OF THE INVENTION As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that a coating film consisting of a specific resin and inert particles having a specific average particle size is formed on the surface. By using a polyester film having the substrate,
The present inventors have found that a laminated polyester film for packaging, which is excellent in oligomer encapsulation property, metal oxide adhesion property, and abrasion resistance, and which is excellent in gas barrier property after metal deposition, has been completed, and has arrived at the present invention.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ポ
リエステルフィルムの少なくとも一方の表面に、アクリ
ル−ポリエステル樹脂から成るバインダー樹脂と、平均
粒径が20〜100nmの不活性粒子を全固形分当たり
1〜20重量%を含有する塗液を塗布し、乾燥、延伸し
てつくられた塗膜が設けられていることを特徴とする包
装用積層ポリエステルフィルムである。
That is, according to the present invention, a binder resin made of an acrylic-polyester resin and inert particles having an average particle diameter of 20 to 100 nm are provided on at least one surface of a polyester film per total solid content. A laminated polyester film for packaging, comprising a coating film prepared by applying a coating liquid containing 1 to 20% by weight, drying and stretching.

【0008】本発明においてポリエステルフィルムを構
成するポリエステルは、ジカルボン酸成分とグリコール
成分とからなる線状飽和ポリエステルである。このジカ
ルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、
2,6−ナフタレンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフ
タル酸、4,4’−ジフェニルジカルボン酸、アジピン
酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等を例示するこ
とができる。これらのジカルボン酸成分のうち、フィル
ムの機械的性質の点からテレフタル酸、2,6−ナフタ
レンジカルボン酸が特に好ましい。
In the present invention, the polyester constituting the polyester film is a linear saturated polyester composed of a dicarboxylic acid component and a glycol component. As the dicarboxylic acid component, terephthalic acid, isophthalic acid,
Examples thereof include 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, hexahydroterephthalic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid and dodecanedicarboxylic acid. Among these dicarboxylic acid components, terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid are particularly preferable from the viewpoint of the mechanical properties of the film.

【0009】また、グリコール成分としては、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオ
ール、シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリ
コールなどを例示することができる。これらのグリコー
ル成分のうち、フィルムの剛直性の点からエチレングリ
コールが特に好ましい。
As the glycol component, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, cyclohexanedimethanol, polyethylene glycol, etc. Can be illustrated. Among these glycol components, ethylene glycol is particularly preferable from the viewpoint of film rigidity.

【0010】本発明におけるポリエステルは、第3成分
として上記ジカルボン酸成分あるいはグリコール成分を
共重合したコポリエステルであってもよく、三官能以上
の多価カルボン酸成分あるいはポリオール成分を、得ら
れるポリエステルが実質的に線状となる範囲(例えば5
モル%以下)で少量共重合したコポリエステルであって
もよい。
The polyester in the present invention may be a copolyester obtained by copolymerizing the above-mentioned dicarboxylic acid component or glycol component as the third component, and the polyester obtained is a trifunctional or higher polyvalent carboxylic acid component or polyol component. Range that is substantially linear (for example, 5
It may be a copolyester copolymerized in a small amount (mol% or less).

【0011】かかるポリエステルは従来から知られてお
り、また常法により作ることができる。このポリエステ
ルの固有粘度(オルトクロロフェノール中、35℃)は
0.45(dl/g)以上、さらには0.45〜0.9
0(dl/g)であることが好ましく、これによりフィ
ルムの剛性が高いなどの機械的特性が良好となる。
Such polyesters have been known for a long time and can be prepared by a conventional method. The intrinsic viscosity of this polyester (in orthochlorophenol, 35 ° C.) is 0.45 (dl / g) or more, and further 0.45 to 0.9.
It is preferably 0 (dl / g), which provides good mechanical properties such as high rigidity of the film.

【0012】本発明において、ポリエステルフィルムを
形成するポリエステルは、重縮合金属触媒残渣が150
ppm未満、かつアンチモンの量が全酸成分(1mo
l)当たり10mmol%以下であることが好ましく、
これにより透明性の高いフィルムが得られる。
In the present invention, the polyester forming the polyester film has a polycondensation metal catalyst residue of 150.
Less than ppm, and the amount of antimony is the total acid component (1mo
It is preferably 10 mmol% or less per 1),
This gives a highly transparent film.

【0013】本発明におけるポリエステルフィルムは二
軸延伸フィルムであることが好ましく、その厚さは1μ
m以上、好ましくは5〜500μm、特に好ましくは9
〜350μmである。この厚さが1μm未満では、フィ
ルムを製膜する際に切断が多発して好ましくない。一
方、500μmより厚くなると、フィルムに腰がありす
ぎ、製膜性が劣る傾向が見られる。
The polyester film in the present invention is preferably a biaxially stretched film and has a thickness of 1 μm.
m or more, preferably 5 to 500 μm, particularly preferably 9
˜350 μm. If the thickness is less than 1 μm, the film is often cut during film formation, which is not preferable. On the other hand, when the thickness is more than 500 μm, the film tends to be too stiff and the film-forming property tends to be poor.

【0014】前記ポリエステルフィルムは単層構造であ
っても、共押出法等による2層以上の多層構造であって
もよい。
The polyester film may have a single layer structure or a multilayer structure of two or more layers formed by a coextrusion method or the like.

【0015】本発明においては、上記ポリエステルフィ
ルムの少なくとも片面にオリゴマー封止塗膜を設ける
が、この塗膜はアクリル−ポリエステル樹脂からなるバ
インダー樹脂と、平均粒径が20〜100nmの不活性
粒子を全固形分当たり1〜20重量%を含有する塗液を
塗布し、乾燥、延伸して設ける。
In the present invention, an oligomer encapsulating coating film is provided on at least one surface of the above polyester film. This coating film comprises a binder resin composed of an acrylic-polyester resin and inert particles having an average particle size of 20 to 100 nm. A coating liquid containing 1 to 20% by weight based on the total solid content is applied, dried and stretched.

【0016】前記アクリル−ポリエステル樹脂は、アク
リル変性ポリエステル樹脂、ポリエステル変性アクリル
樹脂を包含する意味で用いられており、ポリエステル樹
脂成分(A)とアクリル樹脂成分(B)とが互いに結合
したものである。この結合は、例えばグラフトタイプ、
ブロックタイプを包含する。かかるアクリル−ポリエス
テル樹脂は、例えばポリエステル樹脂成分の両端にラジ
カル開始剤を付加してアクリル単量体の重合を行わせた
り、ポリエステル樹脂成分の側鎖にラジカル開始剤を付
加してアクリル単量体の重合を行わせたり、あるいはア
クリル樹脂成分の側鎖に水酸基を付け、末端にイソシア
ネート基やカルボキシル基を有するポリエステル樹脂成
分と反応させる等によって製造することができる。
The acrylic-polyester resin is used to mean an acrylic-modified polyester resin and a polyester-modified acrylic resin, and the polyester resin component (A) and the acrylic resin component (B) are bonded to each other. . This bond is, for example, a graft type,
Includes block types. Such an acrylic-polyester resin is obtained by adding a radical initiator to both ends of a polyester resin component to polymerize an acrylic monomer, or adding a radical initiator to a side chain of a polyester resin component to form an acrylic monomer. Or by attaching a hydroxyl group to the side chain of the acrylic resin component and reacting it with a polyester resin component having an isocyanate group or a carboxyl group at the end.

【0017】前記アクリル−ポリエステル樹脂を構成す
るポリエステル樹脂成分(A)は、ジカルボン酸成分と
グリコール成分とを構成成分とする線状ポリエステルで
ある。このジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、
イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボ
ン酸、4,4’−ジフェニルジカルボン酸、1,4−シ
クロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、
フェニルインダンジカルボン酸、ダイマー酸等を例示す
ることができる。これらの成分は二種以上を用いること
ができる。更に、これらの成分とともにマレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸等の如き不飽和多塩基酸やp−ヒド
ロキシ安息香酸、p−(β−ヒドロキシエトキシ)安息
香酸等の如きヒドロキシカルボン酸を少割合用いること
ができる。不飽和多塩基酸成分やヒドロキシカルボン酸
成分の割合は高々10モル%、好ましくは5モル%以下
である。
The polyester resin component (A) constituting the acrylic-polyester resin is a linear polyester having a dicarboxylic acid component and a glycol component as constituent components. As the dicarboxylic acid component, terephthalic acid,
Isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid,
Examples thereof include phenylindanedicarboxylic acid and dimer acid. Two or more kinds of these components can be used. Further, in combination with these components, unsaturated polybasic acids such as maleic acid, fumaric acid and itaconic acid, and hydroxycarboxylic acids such as p-hydroxybenzoic acid and p- (β-hydroxyethoxy) benzoic acid are used in small proportions. You can The ratio of the unsaturated polybasic acid component and the hydroxycarboxylic acid component is at most 10 mol%, preferably 5 mol% or less.

【0018】また、グリコール成分としては、エチレン
グリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキ
サンジメタノール、キシリレングリコール、ジメチロー
ルプロピオン酸、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ポリ(エチレンオキシ)グリコール、ポリ(テトラ
メチレンオキシ)グリコール、ビスフェノールAのアル
キレンオキサイド付加物、水添ビスフェノールAのアル
キレンオキサイド付加物などを例示することができる。
これらは二種以上を用いることができる。
The glycol component may be ethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, xylylene glycol, diethylene glycol. Examples thereof include methylolpropionic acid, glycerin, trimethylolpropane, poly (ethyleneoxy) glycol, poly (tetramethyleneoxy) glycol, an alkylene oxide adduct of bisphenol A, and an alkylene oxide adduct of hydrogenated bisphenol A.
These can use 2 or more types.

【0019】かかるグリコール成分の中でもエチレング
リコール、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加
物やポリプロピレンオキサイド付加物、1,4−ブタン
ジオールが好ましく、更に好ましくは、エチレングリコ
ール、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物や
プロピレンオキサイド付加物である。
Among such glycol components, ethylene glycol, ethylene oxide adduct of bisphenol A and polypropylene oxide adduct, and 1,4-butanediol are preferable, and ethylene glycol and bisphenol A ethylene oxide adduct and propylene oxide are more preferable. It is an adjunct.

【0020】また、前記ポリエステル樹脂成分には、水
性液化を容易にするために、若干量のスルホン酸塩基を
有する化合物やカルボン酸塩基を有する化合物を共重合
させることが可能であり、その方が好ましい。
The polyester resin component may be copolymerized with a small amount of a compound having a sulfonate group or a compound having a carboxylic acid group in order to facilitate aqueous liquefaction. preferable.

【0021】このスルホン酸塩基を有する化合物として
は、例えば5−Naスルホイソフタル酸、5−アンモニ
ウムスルホイソフタル酸、4−Naスルホイソフタル
酸、4−メチルアンモニウムスルホイソフタル酸、2−
Naスルホイソフタル酸、5−Kスルホイソフタル酸、
4−Kスルホイソフタル酸、2−Kスルホイソフタル
酸、Naスルホコハク酸等のスルホン酸アルカリ金属塩
系またはスルホン酸アミン塩系化合物等を好ましく挙げ
ることができる。
Examples of the compound having a sulfonate group include 5-Nasulfoisophthalic acid, 5-ammoniumsulfoisophthalic acid, 4-Nasulfoisophthalic acid, 4-methylammoniumsulfoisophthalic acid, 2-
Na sulfoisophthalic acid, 5-K sulfoisophthalic acid,
Preferable examples include sulfonic acid alkali metal salt-based compounds such as 4-K sulfoisophthalic acid, 2-K sulfoisophthalic acid, and Na sulfosuccinic acid, or sulfonic acid amine salt-based compounds.

【0022】このカルボン酸塩基を有する化合物として
は、例えば無水トリメリット酸、トリメリット酸、無水
ピロメリット酸、ピロメリット酸、トリメシン酸、シク
ロブタンテトラカルボン酸、ジメチロールプロピオン酸
等、あるいはこれらのモノアルカリ金属塩等を挙げるこ
とができる。なお、遊離カルボキシル基は共重合後にア
ルカリ金属化合物やアミン化合物を作用させてカルボン
酸塩基とする。
Examples of the compound having a carboxylic acid group include trimellitic anhydride, trimellitic acid, pyromellitic dianhydride, pyromellitic acid, trimesic acid, cyclobutanetetracarboxylic acid, dimethylolpropionic acid, and the like, or monos thereof. Examples thereof include alkali metal salts. After the copolymerization, the free carboxyl group is reacted with an alkali metal compound or an amine compound to form a carboxylate group.

【0023】また、前記アクリル−ポリエステル樹脂を
構成するアクリル樹脂成分(B)は、そのモノマー成分
として、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ソーダ、アクリル
酸アンモニウム、2−ヒドロキシエチルアクリレート、
メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ソーダ、メタク
リル酸アンモニウム、2−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリル
アミド、N−メチロールメタクリルアミド等を例示する
ことができる。これらのモノマー成分は、例えばスチレ
ン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ジビニ
ルベンゼン、スチレンスルホン酸ソーダ、ビニルスルホ
ン酸ソーダ、メタリルスルホン酸ソーダ等の他の不飽和
単量体成分と併用することもできる。
The acrylic resin component (B) constituting the acrylic-polyester resin has acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, sodium acrylate, ammonium acrylate, and 2 as its monomer components. -Hydroxyethyl acrylate,
Examples thereof include methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, sodium methacrylate, ammonium methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, acrylonitrile, acrylamide, methacrylamide, and N-methylol methacrylamide. These monomer components should be used in combination with other unsaturated monomer components such as styrene, vinyl acetate, vinyl chloride, vinylidene chloride, divinylbenzene, sodium styrenesulfonate, sodium vinylsulfonate and sodium methallylsulfonate. You can also

【0024】前記アクリル樹脂成分は、さらに、アルキ
ルメタクリレート成分が50モル%以上95モル%以
下、エポキシ基含有アクリル系モノマー成分が3モル%
以上30モル%以下およびアルキルアクリレート成分が
3モル%以上30モル%以下からなる成分を主成分とす
ることが好ましい。前記アクリルメタクリレート成分の
割合は、より好ましくは60モル%以上90モル%以下
である。この割合が50モル%に満たないと、アクリル
−ポリエステル樹脂の重合が難しくなる。一方、96モ
ル%を超えると、エポキシ基含有アクリル系モノマー成
分、アルキルアクリレート成分の割合が減少し、耐削れ
性が悪化する。
The acrylic resin component further comprises an alkyl methacrylate component of 50 mol% to 95 mol% and an epoxy group-containing acrylic monomer component of 3 mol%.
It is preferable that the main component is a component that is 30 mol% or less and the alkyl acrylate component is 3 mol% or more and 30 mol% or less. The proportion of the acrylic methacrylate component is more preferably 60 mol% or more and 90 mol% or less. If this ratio is less than 50 mol%, it becomes difficult to polymerize the acrylic-polyester resin. On the other hand, when it exceeds 96 mol%, the ratio of the epoxy group-containing acrylic monomer component and the alkyl acrylate component decreases, and the abrasion resistance deteriorates.

【0025】前記アクリル−ポリエステル樹脂のポリエ
ステル樹脂成分/アクリル樹脂成分のモル比は1/9以
上5/5以下が好ましく、より好ましくは2/8以上4
/6以下である。この比が1/9未満であると、塗膜の
ポリエステルフィルムとの密着性が不足し、一方5/5
を超えると、塗膜の耐削れ性、オリゴマー封止性が劣る
ようになり、好ましくない。
The molar ratio of the polyester resin component / acrylic resin component of the acrylic-polyester resin is preferably 1/9 or more and 5/5 or less, more preferably 2/8 or more and 4
/ 6 or less. If this ratio is less than 1/9, the adhesion of the coating film to the polyester film will be insufficient, while 5/5
When it exceeds, the abrasion resistance of the coating film and the sealing property of the oligomer become poor, which is not preferable.

【0026】本発明におけるオリゴマー封止性塗膜を形
成させる塗液には、塗膜とポリエステルフィルムとの接
着性を調節するため、上記以外のバインダー樹脂を配合
することができる。かかる樹脂としては、ポリウレタン
樹脂、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、ポリエーテル樹脂、
水溶性樹脂等を挙げるることができる。
In the coating liquid for forming the oligomer-encapsulating coating film in the present invention, a binder resin other than the above may be blended in order to adjust the adhesiveness between the coating film and the polyester film. Examples of such resin include polyurethane resin, epoxy resin, vinyl resin, polyether resin,
Examples thereof include water-soluble resins.

【0027】本発明におけるオリゴマー封止性塗膜に
は、平均粒径が20〜100nmの不活性粒子を、塗液
中の全固形分当たり1〜20重量%を含有することが必
要である。好ましくは3〜15重量%である。この不活
性粒子としては、例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、
酸化ケイ素、ケイ酸ソーダ、水酸化アルミニウム、酸化
鉄、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸
化錫、カーボンブラック、二硫化モリブデン等の無機粒
子、アクリル系架橋重合体、スチレン系架橋重合体、シ
リコーン樹脂、フッ素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フ
ェノール樹脂、ナイロン樹脂、ポリエチレンワックスな
どの有機粒子を挙げることができる。
The oligomer-encapsulating coating film of the present invention must contain inert particles having an average particle size of 20 to 100 nm in an amount of 1 to 20% by weight based on the total solid content in the coating liquid. It is preferably 3 to 15% by weight. Examples of the inert particles include calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium oxide, zinc oxide, magnesium oxide,
Inorganic particles such as silicon oxide, sodium silicate, aluminum hydroxide, iron oxide, zirconium oxide, barium sulfate, titanium oxide, tin oxide, carbon black, molybdenum disulfide, acrylic cross-linked polymer, styrene cross-linked polymer, silicone Organic particles such as resin, fluororesin, benzoguanamine resin, phenol resin, nylon resin and polyethylene wax can be mentioned.

【0028】前記不活性粒子の平均粒径は、20〜10
0nmであることが必要であるが、好ましくは25〜8
0nmである。この平均粒径が20nm未満であると、
フィルム製造工程や加工工程での耐削れ性に劣り、金属
酸化物蒸着後のガスバリア性が低下する。一方、100
nmを超えると、透明性が損なわれる。また、不活性粒
子の量は、塗液中の全固形分当たり1〜20重量%を含
有することが必要であるが、1重量%未満ではフィルム
製造工程や加工工程での耐削れ性に劣り、一方20重量
%を超えると透明性が損なわれる。
The average particle size of the inert particles is 20 to 10
It is necessary to be 0 nm, but preferably 25 to 8
It is 0 nm. If the average particle size is less than 20 nm,
The abrasion resistance is poor in the film manufacturing process and the processing process, and the gas barrier property after metal oxide deposition is deteriorated. On the other hand, 100
When it exceeds nm, the transparency is impaired. Further, the amount of the inert particles needs to be 1 to 20% by weight based on the total solid content in the coating liquid, but if it is less than 1% by weight, the abrasion resistance in the film manufacturing process and the processing process is poor. On the other hand, if it exceeds 20% by weight, the transparency is impaired.

【0029】本発明におけるオリゴマー封止性塗膜を形
成させる塗液には、塗液、特に水性塗液の安定性を向上
させ、塗液をポリエステルフィルムに塗布する際の濡れ
性を向上させるため、界面活性剤を配合することができ
る。界面活性剤としては、例えばアルキレンオキサイド
単独重合体、アルキレンオキサイド共重合体、脂肪族ア
ルコール・アルキレンオキサイド付加物、多価アルコー
ル脂肪酸エステル、長鎖脂肪族アミドアルコール等のノ
ニオン系界面活性剤、4級アンモニウム塩を有する化合
物、アルキルピリジニウム塩を有する化合物、スルホン
酸塩を有する化合物などのカチオン系またはアニオン系
界面活性剤などを例示することができ、特にノニオン系
界面活性剤が好ましい。
The coating liquid for forming the oligomer-encapsulating coating film in the present invention is to improve the stability of the coating liquid, especially the aqueous coating liquid, and to improve the wettability when the coating liquid is applied to the polyester film. , A surfactant can be added. Examples of the surfactant include nonionic surfactants such as alkylene oxide homopolymers, alkylene oxide copolymers, aliphatic alcohol / alkylene oxide adducts, polyhydric alcohol fatty acid esters, long-chain aliphatic amide alcohols, and quaternary surfactants. Examples thereof include cationic or anionic surfactants such as a compound having an ammonium salt, a compound having an alkylpyridinium salt, and a compound having a sulfonate, and a nonionic surfactant is particularly preferable.

【0030】本発明における塗液の固形分濃度は0.5
〜30重量%であることが好ましい。この固形分濃度が
0.5重量%未満であると、ポリエステルフィルムへの
濡れ性が不足し、一方30重量%を超えると、塗布外観
が悪化する傾向がある。
The solid content concentration of the coating liquid in the present invention is 0.5.
It is preferably ˜30% by weight. If the solid content concentration is less than 0.5% by weight, wettability to the polyester film is insufficient, while if it exceeds 30% by weight, the coating appearance tends to deteriorate.

【0031】本発明においては、上述の各成分を含む塗
液はポリエステルフィルムの少なくとも片面に塗布する
が、該ポリエステルフィルムとしては配向結晶が完了す
る前のポリエステルフィルムが好ましい。配向結晶が完
了する前のポリエステルフィルムとしては、ポリエステ
ルを熱溶融してそのままフィルム状と成した未延伸状フ
ィルム、未延伸フィルムを縦方向または横方向のいずれ
か一方に配向せしめた一軸延伸フィルム、縦方向および
横方向の二方向に低倍率延伸配向せしめたもの(最終的
に縦方向および横方向に再延伸せしめて配向結晶化を完
了せしめる前の二軸延伸フィルム)等を例示することが
できる。
In the present invention, the coating liquid containing each of the above-mentioned components is applied to at least one side of the polyester film, and the polyester film is preferably a polyester film before orientation crystals are completed. As the polyester film before the oriented crystals are completed, an unstretched film formed by heat-melting polyester to form a film as it is, a uniaxially stretched film in which the unstretched film is oriented in either the longitudinal direction or the transverse direction, Examples thereof include those which are stretched and oriented in a low-magnification direction in both the machine direction and the transverse direction (a biaxially stretched film before being finally re-stretched in the machine direction and the transverse direction to complete the oriented crystallization). .

【0032】ポリエステルフィルムへの塗液の塗布方法
としては、公知の任意の塗工法が適用できる。例えば、
ロールコート法、グラビアコート法、マイクログラビア
コート法、リバースコート法、ロールブラッシュ法、ス
プレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法および
カーテンコート法等を単独または組み合わせて適用する
と良い。なお、水性塗液を用いる場合には、塗液の安定
性を助ける目的で若干量の有機溶剤を含ませてもよい。
As a method for applying the coating liquid to the polyester film, any known coating method can be applied. For example,
A roll coating method, a gravure coating method, a micro gravure coating method, a reverse coating method, a roll brush method, a spray coating method, an air knife coating method, an impregnation method, a curtain coating method or the like may be applied alone or in combination. When an aqueous coating liquid is used, a small amount of organic solvent may be included for the purpose of helping the stability of the coating liquid.

【0033】塗布量は走行しているフィルム1m2当た
り、0.5〜50gが好ましく、更に好ましくは5〜3
0gである。最終乾燥塗膜の厚さとしては、0.02〜
1μmが好ましく、更に好ましくは0.02〜0.8μ
mである。塗膜の厚さが0.02μm未満であると、オ
リゴマー封止性が不十分となり、他方1μmを超える
と、耐ブロッキング性が低下する傾向がある。塗布は、
フィルムの用途に応じて片面のみに行うことも両面に行
うこともできる。塗布後、乾燥することにより均一な塗
膜となる。
The coating amount is preferably 0.5 to 50 g, and more preferably 5 to 3 per 1 m 2 of the running film.
It is 0 g. The final dry coating film thickness is 0.02
1 μm is preferable, and more preferably 0.02 to 0.8 μm.
m. If the thickness of the coating film is less than 0.02 μm, the oligomer sealing property becomes insufficient, while if it exceeds 1 μm, the blocking resistance tends to decrease. The application is
Depending on the intended use of the film, it can be done on one side only or on both sides. After coating, a uniform coating film is obtained by drying.

【0034】本発明においては、ポリエステルフィルム
に塗液を塗布した後、乾燥、延伸処理を行うが、この乾
燥は90〜130℃で2〜20秒間行うのが好ましい。
また、この乾燥は延伸処理の余熱処理ないし延伸時の加
熱処理を兼ねることができる。ポリエステルフィルムの
延伸処理は、温度70〜140℃で縦方向に2.5〜7
倍、横方向に2.5〜7倍、面積倍率で8倍以上、更に
は9〜28倍延伸するのが好ましい。再延伸する場合に
は、1.05〜3倍の倍率で延伸するのが好ましい(但
し、面積倍率は前記と同じ)。延伸後の熱固定処理は、
最終延伸温度より高く融点以下の温度で1〜30秒行う
のが好ましい。例えばポリエチレンテレフタレートフィ
ルムでは170〜240℃で2〜30秒熱固定するのが
好ましい。
In the present invention, the polyester film is coated with the coating liquid, and then dried and stretched. The drying is preferably performed at 90 to 130 ° C. for 2 to 20 seconds.
Further, this drying can also serve as a residual heat treatment of the stretching treatment or a heat treatment during the stretching. The polyester film is stretched at a temperature of 70 to 140 ° C. in the longitudinal direction of 2.5 to 7
It is preferable to stretch at a stretch ratio of 2.5 to 7 times in the transverse direction, an area magnification of 8 times or more, and further 9 to 28 times. In the case of re-stretching, it is preferable to stretch at a draw ratio of 1.05 to 3 times (however, the area magnification is the same as above). The heat setting treatment after stretching is
It is preferable to perform the heating at a temperature higher than the final stretching temperature and lower than the melting point for 1 to 30 seconds. For example, for a polyethylene terephthalate film, it is preferable to heat-fix at 170 to 240 ° C. for 2 to 30 seconds.

【0035】本発明におけるポリエステルフィルムは、
塗膜を有する面の中心線平均粗さ(Ra)が1nm以上
20nm未満であることが好ましい。この表面粗さ(R
a)が1nm未満であると、フィルム製造工程や加工工
程での耐削れ性に劣ることがある。一方、20nm以上
であると、透明蒸着層の表面欠陥が生じやすくなり、ガ
スバリアー特性が悪化するため、好ましくない。
The polyester film in the present invention is
The center line average roughness (Ra) of the surface having the coating film is preferably 1 nm or more and less than 20 nm. This surface roughness (R
When a) is less than 1 nm, the abrasion resistance in the film manufacturing process and the processing process may be poor. On the other hand, when the thickness is 20 nm or more, surface defects of the transparent vapor deposition layer are likely to occur and the gas barrier property is deteriorated, which is not preferable.

【0036】かくして得られたオリゴマー封止性積層ポ
リエステルフィルムは、オリゴマー封止性、金属酸化物
接着性、耐削れ性に優れ、金属酸化物蒸着後のガスバリ
ア性に優れたものであり、特に包装材料用フィルムとし
て極めて有用である。
The thus-obtained oligomer-encapsulating laminated polyester film is excellent in oligomer-encapsulating property, metal oxide adhesion and abrasion resistance, and excellent in gas barrier property after metal oxide vapor deposition, and particularly in packaging. It is extremely useful as a material film.

【0037】[0037]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。本発明における評価は次に示す方法で行った。
EXAMPLES The present invention will now be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples. The evaluation in the present invention was performed by the following method.

【0038】1.固有粘度([η]) o−クロロフェノールを溶媒として用い、35℃で測定
した値(単位:dl/g)である。
1. Intrinsic viscosity ([η]) A value (unit: dl / g) measured at 35 ° C. using o-chlorophenol as a solvent.

【0039】2.中心線平均粗さ(Ra) JIS B−6601に規定する方法により、カットオ
フは0.25mm、測定触針は半径3μmのものを用い
て表面粗さ計(東京精密製 サーフコム3B型)にて測
定する。
2. Center line average roughness (Ra) According to the method specified in JIS B-6601, using a surface roughness meter (Surfcom 3B type manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.) with a cutoff of 0.25 mm and a measuring stylus with a radius of 3 μm. taking measurement.

【0040】3.曇り度(ヘーズ) JIS K−6714にて測定し、厚み12μmに換算
する。ヘーズは2.5%以下のものが好ましい。
3. Haze Measured according to JIS K-6714 and converted to a thickness of 12 μm. The haze is preferably 2.5% or less.

【0041】4.耐削れ性 20mm幅に切断したフィルムサンプルを用い、フィル
ムの塗膜塗設面を直径10mmの円柱状ステンレス製固
定バーに当てて200gの荷重を加えた状態で80m走
行させた後、バーに付着した塗膜の白粉を観察し、耐削
れ性を下記の基準で評価する。 ランクA: バーに白粉の付着が無い (耐削れ性良好) ランクB: バーに白粉がやや付着する (耐削れ性やや良好) ランクC: バーに白粉が多量に付着する (耐削れ性不良)
4. Scrap resistance Using a film sample cut into a width of 20 mm, the coated surface of the film was applied to a cylindrical stainless steel fixed bar with a diameter of 10 mm, run for 80 m under a load of 200 g, and then adhered to the bar. The white powder of the formed coating film is observed, and the abrasion resistance is evaluated according to the following criteria. Rank A: No white powder adhered to the bar (good abrasion resistance) Rank B: White powder slightly adhered to the bar (slight abrasion resistance slightly good) C: Large amount of white powder adhered to the bar (poor abrasion resistance)

【0042】5.オリゴマー封止性 150mm×100mmに切断したサンプルフィルムを
乾燥機で150℃において1hr加熱処理を行った後、
サンプルフィルムの表面に指などが触れないように十分
注意して静置することで室温まで冷却する。得られるサ
ンプルフィルムの表面を顕微鏡(反射、倍率:50倍、
200倍)で観測し、オリゴマー封止性を下記の基準で
評価する。 ランクA: オリゴマーの発生が無い (オリゴマー封止性良好) ランクB: オリゴマーがやや発生する (オリゴマー封止性やや良好) ランクC: 多量のオリゴマーが発生する(オリゴマー封止性不良)
5. After the sample film cut into the oligomer sealing property of 150 mm × 100 mm was heat-treated at 150 ° C. for 1 hr in a dryer,
Cool the sample film to room temperature by leaving it still, taking care not to touch it with your fingers. The surface of the obtained sample film was observed with a microscope (reflection, magnification: 50 times,
200 times) and the oligomer sealing property is evaluated according to the following criteria. Rank A: No oligomer is generated (good oligomer sealing property) Rank B: Some oligomer is generated (some oligomer sealing property) Rank C: A large amount of oligomer is generated (poor oligomer sealing property)

【0043】6.酸素透過率 フィルムを真空蒸着装置に供給し、5×10-5Torr
の真空下、10kwの電子ビーム加熱方式によりSiO
及びSiO2を加熱蒸発させて、フィルムの塗膜を有す
る面側に厚み52nmのSiOxの透明な薄膜が形成さ
れた蒸着フィルムを得る。次いで、このフィルムの蒸着
面に、ウレタン系接着剤(大日本インキ化学工業製、デ
ィックドライLX−703AとKR−90を15:1の
割合で配合した二成分系接着剤)を3μm塗工した後、
厚み50μmの低密度ポリエチレンフィルム(タマポリ
製、V−1)をドライラミネート法で貼り合せる。得ら
れるフィルムに対して、JIS K−7126に準じて
ガス透過率測定装置(東洋精機製、MC−1型)を用い
て25℃における酸素透過率を測定する。また、この加
工フィルムを更にレトルト処理(120℃×30分)を
施した後の酸素透過率も同様に測定する。
6. Oxygen permeability film is supplied to the vacuum evaporation system and 5 × 10 -5 Torr
Under vacuum of 10kw by electron beam heating method
And SiO 2 are heated and evaporated to obtain a vapor-deposited film in which a transparent thin film of SiOx having a thickness of 52 nm is formed on the side having the coating film of the film. Next, a urethane adhesive (a two-component adhesive prepared by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., a two-component adhesive in which Dick Dry LX-703A and KR-90 were mixed at a ratio of 15: 1) was applied to the vapor-deposited surface of this film in a thickness of 3 μm. rear,
A low-density polyethylene film (V-1 made by Tama Poly) having a thickness of 50 μm is attached by a dry lamination method. The oxygen permeability at 25 ° C. of the obtained film is measured using a gas permeability measuring device (MC-1 type manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) according to JIS K-7126. Further, the oxygen permeability after subjecting this processed film to a retort treatment (120 ° C. × 30 minutes) is similarly measured.

【0044】[実施例1]ジメチルテレフタレートとエ
チレングリコールとを、エステル交換触媒として酢酸マ
ンガンを、重合触媒として酸化ゲルマニウムを、安定剤
として亜燐酸を使用してエステル交換反応させ、反応終
了後に滑剤として凝集粒子である平均粒径0.8μmの
多孔質シリカ粒子をポリマーに対して800ppmにな
るように添加して常法により重合し、固有粘度(オルソ
クロロフェノール、35℃)0.65dl/gのポリエ
チレンテレフタレート(Tg:78℃)を得た。
Example 1 Dimethyl terephthalate and ethylene glycol were transesterified using manganese acetate as a transesterification catalyst, germanium oxide as a polymerization catalyst and phosphorous acid as a stabilizer, and as a lubricant after completion of the reaction. A porous silica particle having an average particle diameter of 0.8 μm, which is an agglomerated particle, was added to the polymer so as to be 800 ppm and polymerized by a conventional method to obtain an intrinsic viscosity (orthochlorophenol, 35 ° C.) of 0.65 dl / g. Polyethylene terephthalate (Tg: 78 ° C) was obtained.

【0045】このポリエチレンテレフタレートのペレッ
トを170℃で3時間乾燥後、押出機にて溶融温度29
5℃で溶融し、不織布型フィルターで濾過し、スリット
状ダイから表面温度20℃の回転冷却ドラム上に押出
し、未延伸フィルムを得た。続いて、この未延伸フィル
ムを75℃に予熱し、低速ローラーと高速ローラーの間
で加熱して縦方向に3.6倍延伸し、急冷した後、下記
固形分組成の1.5重量%水性塗液を上記フィルムの片
面にロールコーターで塗布した。
The polyethylene terephthalate pellets were dried at 170 ° C. for 3 hours and then melted in an extruder at a melting temperature of 29.
It was melted at 5 ° C., filtered with a non-woven fabric type filter, and extruded from a slit die onto a rotary cooling drum having a surface temperature of 20 ° C. to obtain an unstretched film. Subsequently, this unstretched film was preheated to 75 ° C., heated between a low-speed roller and a high-speed roller to stretch 3.6 times in the longitudinal direction, and rapidly cooled, and then a 1.5% by weight aqueous solution having the following solid content composition was used. The coating liquid was applied to one side of the above film with a roll coater.

【0046】<水性塗液の固形分組成> (I)アクリル−ポリエステル樹脂 90重量%:幹ポ
リマーとしてのポリエステル樹脂成分が、テレフタル酸
(18モル%)/イソフタル酸(70モル%)/5−ナ
トリウムスルホイソフタル酸(12モル%)/エチレン
グリコール(92モル%)/ジエチレングリコール(8
モル%)から成り、枝ポリマーとしてのアクリル樹脂成
分が、メチルメタクリレート(80モル%)/グリシジ
ルメタクリレート(15モル%)/n−ブチルアクリレ
ート(5モル%)から成り、ポリエステル樹脂成分とア
クリル樹脂成分の比がモル比で3:7であるグラフト共
重合体 (II) 不活性粒子 5重量%:平均粒径80nmのシ
リカ微粒子 (III)界面活性剤 5重量%:ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル 続いて、ステンターに供給し、120℃にて横方向に
3.7倍に延伸した。得られた二軸延伸フィルムを23
5℃の温度で5秒間熱固定し、この間に1.5%幅弛緩
し、更にフィルム温度が100℃付近に低下したところ
で把持具から切り離して積層ポリエステルフィルムを得
た。乾燥後の塗膜の膜厚は0.02μmであった。得ら
れたフィルムの評価結果を表1に示す。
<Solid Content Composition of Aqueous Coating Solution> (I) Acrylic-polyester resin 90% by weight: The polyester resin component as the trunk polymer is terephthalic acid (18 mol%) / isophthalic acid (70 mol%) / 5- Sodium sulfoisophthalic acid (12 mol%) / ethylene glycol (92 mol%) / diethylene glycol (8
Acrylic resin component as a branch polymer is methyl methacrylate (80 mol%) / glycidyl methacrylate (15 mol%) / n-butyl acrylate (5 mol%), and a polyester resin component and an acrylic resin component. Copolymer (II) inactive particles having a molar ratio of 3: 7 5% by weight: silica fine particles (III) surfactant having an average particle size of 80 nm 5% by weight: polyoxyethylene alkyl ether It was supplied to a stenter and stretched 3.7 times in the transverse direction at 120 ° C. The obtained biaxially stretched film is 23
It was heat-set at a temperature of 5 ° C. for 5 seconds, relaxed by 1.5% during this period, and when the film temperature dropped to around 100 ° C., it was cut off from the holding tool to obtain a laminated polyester film. The film thickness of the coating film after drying was 0.02 μm. Table 1 shows the evaluation results of the obtained film.

【0047】[実施例2]塗液の固形成分が下記である
以外は実施例1と同様にしてフィルムの片面にロールコ
ーターで塗布した。 <水性塗液の固形分組成> (I)アクリル−ポリエステル樹脂 77重量%:幹ポ
リマーとしてのポリエステル樹脂易成分が、テレフタル
酸(18モル%)/イソフタル酸(70モル%)/5−
ナトリウムスルホイソフタル酸(12モル%)/エチレ
ングリコール(92モル%)/ジエチレングリコール
(8モル%)から成り、枝ポリマーとしてのアクリル樹
脂成分が、メチルメタクリレート(80モル%)/グリ
シジルメタクリレート(15モル%)/n−ブチルアク
リレート(5モル%)から成り、ポリエステル樹脂成分
とアクリル樹脂成分の比がモル比で5:5であるグラフ
ト共重合体 (II) 不活性粒子 18重量%:平均粒径30nmの
架橋アクリル微粒子 (III)界面活性剤 5重量%:ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル 得られたフィルムの評価結果を表1に示す。
[Example 2] A film was coated on one side of the film with a roll coater in the same manner as in Example 1 except that the solid components of the coating liquid were as follows. <Solid Content Composition of Aqueous Coating Liquid> (I) Acrylic-polyester resin 77% by weight: easy-to-use polyester resin as a trunk polymer contains terephthalic acid (18 mol%) / isophthalic acid (70 mol%) / 5-
It consists of sodium sulfoisophthalic acid (12 mol%) / ethylene glycol (92 mol%) / diethylene glycol (8 mol%), and the acrylic resin component as a branch polymer is methyl methacrylate (80 mol%) / glycidyl methacrylate (15 mol%). ) / N-Butyl acrylate (5 mol%) and the ratio of polyester resin component to acrylic resin component is 5: 5 in molar ratio Graft copolymer (II) Inactive particles 18% by weight: average particle size 30 nm 5% by weight of crosslinked acrylic fine particles (III) surfactant: polyoxyethylene alkyl ether Table 1 shows the evaluation results of the obtained film.

【0048】[実施例3]塗液の固形成分が下記である
以外は実施例1と同様にしてフィルムの片面にロールコ
ーターで塗布した。 <水性塗液の固形分組成> (I)アクリル−ポリエステル樹脂 94重量%:幹ポ
リマーとしてのポリエステル樹脂成分が、テレフタル酸
(18モル%)/イソフタル酸(70モル%)/5−ナ
トリウムスルホイソフタル酸(12モル%)/エチレン
グリコール(92モル%)/ジエチレングリコール(8
モル%)から成り、枝ポリマーとしてのアクリル樹脂成
分が、メチルメタクリレート(80モル%)/グリシジ
ルメタクリレート(15モル%)/n−ブチルアクリレ
ート(5モル%)から成り、ポリエステル樹脂成分とア
クリル樹脂成分の比が1:9であるグラフト共重合体 (II) 不活性粒子 1重量%:平均粒径80nmのシ
リカ微粒子 (III)界面活性剤 5重量%:ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル 得られたフィルムの評価結果を表1に示す。
Example 3 A film was coated on one side of the film with a roll coater in the same manner as in Example 1 except that the solid components of the coating liquid were as follows. <Solid content composition of aqueous coating liquid> (I) Acrylic-polyester resin 94% by weight: The polyester resin component as a trunk polymer is terephthalic acid (18 mol%) / isophthalic acid (70 mol%) / 5-sodium sulfoisophthalate Acid (12 mol%) / ethylene glycol (92 mol%) / diethylene glycol (8
Acrylic resin component as a branch polymer is methyl methacrylate (80 mol%) / glycidyl methacrylate (15 mol%) / n-butyl acrylate (5 mol%), and a polyester resin component and an acrylic resin component. Copolymer (II) inactive particles having a ratio of 1: 9 1% by weight: silica fine particles (III) surfactant having an average particle size of 80 nm 5% by weight: polyoxyethylene alkyl ether Evaluation of the obtained film The results are shown in Table 1.

【0049】[比較例1]塗液の固形成分が下記である
以外は実施例1と同様にしてフィルムの片面にロールコ
ーターで塗布した。 <水性塗液の固形分組成> (I)アクリル−ポリエステル樹脂 94重量%:幹ポ
リマーとしてのポリエステル樹脂成分が、テレフタル酸
(18モル%)/イソフタル酸(70モル%)/5−ナ
トリウムスルホイソフタル酸(12モル%)/エチレン
グリコール(92モル%)/ジエチレングリコール(8
モル%)から成り、枝ポリマーとしてのアクリル樹脂成
分が、メチルメタクリレート(80モル%)/グリシジ
ルメタクリレート(15モル%)/n−ブチルアクリレ
ート(5モル%)から成り、ポリエステル樹脂成分とア
クリル樹脂成分の比が3:7であるグラフト共重合体 (II) 不活性粒子 0.5重量%:平均粒径100n
mのシリカ微粒子 (III)界面活性剤 5.5重量%:ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル 得られたフィルムの評価結果を表1に示す。
Comparative Example 1 A roll coater was applied to one side of a film in the same manner as in Example 1 except that the solid components of the coating liquid were as follows. <Solid content composition of aqueous coating liquid> (I) Acrylic-polyester resin 94% by weight: The polyester resin component as a trunk polymer is terephthalic acid (18 mol%) / isophthalic acid (70 mol%) / 5-sodium sulfoisophthalate Acid (12 mol%) / ethylene glycol (92 mol%) / diethylene glycol (8
Acrylic resin component as a branch polymer is methyl methacrylate (80 mol%) / glycidyl methacrylate (15 mol%) / n-butyl acrylate (5 mol%), and a polyester resin component and an acrylic resin component. Copolymer (II) with a ratio of 3: 7: 0.5% by weight of inert particles: 100n average particle size
m Silica fine particles (III) surfactant 5.5 wt%: polyoxyethylene alkyl ether Table 1 shows the evaluation results of the obtained film.

【0050】[比較例2]塗液の固形成分が下記である
以外は実施例1と同様にしてフィルムの片面にロールコ
ーターで塗布した。 <水性塗液の固形分組成> (I)アクリル−ポリエステル樹脂 80重量%:幹ポ
リマーとしてのポリエステル樹脂成分が、テレフタル酸
(18モル%)/イソフタル酸(70モル%)/5−ナ
トリウムスルホイソフタル酸(12モル%)/エチレン
グリコール(92モル%)/ジエチレングリコール(8
モル%)から成り、枝ポリマーとしてのアクリル樹脂成
分が、メチルメタクリレート(80モル%)/グリシジ
ルメタクリレート(15モル%)/n−ブチルアクリレ
ート(5モル%)から成り、ポリエステル樹脂成分とア
クリル樹脂成分の比が3:7であるグラフト共重合体 (II) 不活性粒子 15重量%:平均粒径120nm
のシリカ微粒子 (III)界面活性剤 5重量%:ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル 得られたフィルムの評価結果を表1に示す。
Comparative Example 2 A film was coated on one side of the film with a roll coater in the same manner as in Example 1 except that the solid components of the coating liquid were as follows. <Solid Content Composition of Aqueous Coating Liquid> (I) Acrylic-polyester resin 80% by weight: a polyester resin component as a trunk polymer is terephthalic acid (18 mol%) / isophthalic acid (70 mol%) / 5-sodium sulfoisophthalate Acid (12 mol%) / ethylene glycol (92 mol%) / diethylene glycol (8
Acrylic resin component as a branch polymer is methyl methacrylate (80 mol%) / glycidyl methacrylate (15 mol%) / n-butyl acrylate (5 mol%), and a polyester resin component and an acrylic resin component. Copolymer (II) having a ratio of 3: 7: 15% by weight of inert particles: 120 nm average particle size
5% by weight of silica fine particles (III) surfactant: polyoxyethylene alkyl ether Table 1 shows the evaluation results of the obtained film.

【0051】[比較例3]塗液の固形成分が下記である
以外は実施例1と同様にしてフィルムの片面にロールコ
ーターで塗布した。 <水性塗液の固形分組成> (I)アクリル−ポリエステル樹脂 75重量%:幹ポ
リマーとしてのポリエステル樹脂成分が、テレフタル酸
(18モル%)/イソフタル酸(70モル%)/5−ナ
トリウムスルホイソフタル酸(12モル%)/エチレン
グリコール(92モル%)/ジエチレングリコール(8
モル%)から成り、枝ポリマーとしてのアクリル樹脂成
分が、メチルメタクリレート(80モル%)/グリシジ
ルメタクリレート(15モル%)/n−ブチルアクリレ
ート(5モル%)から成り、ポリエステル樹脂成分とア
クリル樹脂成分の比が3:7であるグラフト共重合体 (II) 不活性粒子 20重量%:平均粒径15nmの
シリカ微粒子 (III)界面活性剤 5重量%:ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル 得られたフィルムの評価結果を表1に示す。
Comparative Example 3 A film was coated on one side of the film with a roll coater in the same manner as in Example 1 except that the solid components of the coating liquid were as follows. <Solid Content Composition of Aqueous Coating Liquid> (I) Acrylic-polyester resin 75% by weight: The polyester resin component as a trunk polymer is terephthalic acid (18 mol%) / isophthalic acid (70 mol%) / 5-sodium sulfoisophthalate Acid (12 mol%) / ethylene glycol (92 mol%) / diethylene glycol (8
Acrylic resin component as a branch polymer is methyl methacrylate (80 mol%) / glycidyl methacrylate (15 mol%) / n-butyl acrylate (5 mol%), and a polyester resin component and an acrylic resin component. Copolymer (II) inert particles having a ratio of 3: 7 20% by weight: silica fine particles (III) surfactant having an average particle size of 15 nm 5% by weight: polyoxyethylene alkyl ether Evaluation of the obtained film The results are shown in Table 1.

【0052】[比較例4]塗液の固形成分が下記である
以外は実施例1と同様にしてフィルムの片面にロールコ
ーターで塗布した。 <水性塗液の固形分組成> (I)アクリル−ポリエステル樹脂 70重量%:幹ポ
リマーとしてのポリエステル樹脂成分が、テレフタル酸
(18モル%)/イソフタル酸(70モル%)/5−ナ
トリウムスルホイソフタル酸(12モル%)/エチレン
グリコール(92モル%)/ジエチレングリコール(8
モル%)から成り、枝ポリマーとしてのアクリル樹脂成
分が、メチルメタクリレート(80モル%)/グリシジ
ルメタクリレート(15モル%)/n−ブチルアクリレ
ート(5モル%)から成り、ポリエステル樹脂成分とア
クリル樹脂成分の比が3:7であるグラフト共重合体 (II) 不活性粒子 25重量%:平均粒径80nmの
シリカ微粒子 (III)界面活性剤 5重量%:ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル 得られたフィルムの評価結果を表1に示す。
Comparative Example 4 A film was coated on one side of the film with a roll coater in the same manner as in Example 1 except that the solid components of the coating liquid were as follows. <Solid Content Composition of Aqueous Coating Liquid> (I) Acrylic-polyester resin 70% by weight: Polyester resin component as a trunk polymer is terephthalic acid (18 mol%) / isophthalic acid (70 mol%) / 5-sodium sulfoisophthalate Acid (12 mol%) / ethylene glycol (92 mol%) / diethylene glycol (8
Acrylic resin component as a branch polymer is methyl methacrylate (80 mol%) / glycidyl methacrylate (15 mol%) / n-butyl acrylate (5 mol%), and a polyester resin component and an acrylic resin component. Copolymer (II) inert particles having a ratio of 3: 7 25% by weight: Silica fine particles (III) surfactant having an average particle size of 80 nm 5% by weight: polyoxyethylene alkyl ether Evaluation of the obtained film The results are shown in Table 1.

【0053】[比較例5]実施例1において、水性塗液
を塗布せずに直接一軸延伸ポリエステルフィルムを横方
向に延伸することで二軸延伸ポリエステルフィルムを得
た。得られたフィルムの評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 5] In Example 1, a biaxially stretched polyester film was obtained by directly stretching the uniaxially stretched polyester film in the transverse direction without applying the aqueous coating liquid. Table 1 shows the evaluation results of the obtained film.

【0054】[0054]

【表1】 [Table 1]

【0055】[0055]

【発明の効果】本発明によれば、オリゴマー封止性、金
属酸化物接着性、及び耐削れ性に優れ、さらに金属酸化
物蒸着後のガスバリア性が優れ、特にガスバリア性を必
要とする包装用材料に有用な積層ポリエステルフィルム
を提供することができる。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, it is excellent in oligomer encapsulation property, metal oxide adhesion property, and abrasion resistance, and further has excellent gas barrier property after metal oxide deposition, especially for packaging which requires gas barrier property. A laminated polyester film useful for the material can be provided.

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09D 133/00 C09D 133/00 133/10 133/10 133/14 133/14 167/00 167/00 // C08L 67:00 C08L 67:00 (72)発明者 奥山 俊介 神奈川県相模原市小山3丁目37番19号 帝 人デュポンフィルム株式会社相模原研究セ ンター内 (72)発明者 古谷 幸治 神奈川県相模原市小山3丁目37番19号 帝 人デュポンフィルム株式会社相模原研究セ ンター内 Fターム(参考) 3E086 BA04 BA15 BA33 BA35 BB02 BB05 CA01 CA28 DA06 4F006 AA35 AB13 AB16 AB19 AB33 AB35 AB38 AB39 AB43 AB52 AB72 AB74 AB75 AB76 BA01 BA02 CA07 DA04 4F100 AA20 AA29A AK25B AK41A AK41B AK42 AK53B BA02 BA07 CA23B CC01B DD01B EH46B GB15 JD02 JL11 YY00B 4J038 CB022 CC002 CG002 CG141 CP121 CQ001 DA002 DB002 DD051 DF002 DG002 DH002 DL032 GA03 GA06 GA07 GA11 GA13 HA026 HA206 HA286 HA356 KA20 NA08 NA09 PA19 PB04 PC02 PC08Front page continuation (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C09D 133/00 C09D 133/00 133/10 133/10 133/14 133/14 167/00 167/00 // C08L 67 : 00 C08L 67:00 (72) Inventor Shunsuke Okuyama 3-37-19 Oyama, Sagamihara-shi, Kanagawa Teijin DuPont Films Co., Ltd. Sagamihara Research Center (72) Inventor Koji Furuya 3-chome, Oyama, Sagamihara-shi, Kanagawa No. 19 Teijin DuPont Films Co., Ltd. Sagamihara Research Center F-term (reference) 3E086 BA04 BA15 BA33 BA35 BB02 BB05 CA01 CA28 DA06 4F006 AA35 AB13 AB16 AB19 AB33 AB35 AB38 AB39 AB43 AB52 AB72 AB74 AB75 AB76 BA01 BA02 CA07 DA04 4F100 AA20 AA29A AK25B AK41A AK41B AK42 AK53B BA02 BA07 CA23B CC01B DD01B EH46B GB15 JD02 JL11 YY00B 4J038 CB022 CC002 CG002 CG141 CP121 CQ001 DA002 DB002 DD051 HA08 NA26 GA20 GA08 HA08 GA02 GA08 HA08 GA02 GA13 HA04 GA02 GA03 GA06 GA07 GA07 GA06 GA07 GA06 GA07 GA02 GA03 GA06 GA07 GA0

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリエステルフィルムの少なくとも一方
の表面に、アクリル−ポリエステル樹脂から成るバイン
ダー樹脂と、平均粒径が20〜100nmの不活性粒子
を全固形分当たり1〜20重量%を含有する塗液を塗布
し、乾燥、延伸してつくられた塗膜が設けられているこ
とを特徴とする包装用積層ポリエステルフィルム。
1. A coating liquid containing, on at least one surface of a polyester film, a binder resin made of an acrylic-polyester resin and 1 to 20% by weight of inactive particles having an average particle diameter of 20 to 100 nm based on the total solid content. A laminated polyester film for packaging, which is provided with a coating film formed by applying, drying and stretching.
【請求項2】 アクリル−ポリエステル樹脂のポリエス
テル樹脂成分/アクリル樹脂成分のモル比が1/9以上
5/5以下であり、該アクリル樹脂成分がアルキルメタ
クリレート成分50モル%以上95モル%以下、エポキ
シ含有アクリル系モノマー成分3モル%以上30モル%
以下及びアルキルアクリレート成分3モル%以上30モ
ル%以下からなる成分を主成分とした樹脂成分である請
求項1に記載の包装用積層ポリエステルフィルム。
2. The acrylic-polyester resin has a molar ratio of polyester resin component / acrylic resin component of 1/9 or more and 5/5 or less, wherein the acrylic resin component is 50 mol% or more and 95 mol% or less of an alkyl methacrylate component, and epoxy. Containing acrylic monomer component 3 mol% or more 30 mol%
The laminated polyester film for packaging according to claim 1, which is a resin component whose main component is the following component and an alkyl acrylate component of 3 mol% or more and 30 mol% or less.
【請求項3】 塗膜を有する面の中心線平均粗さ(R
a)が1nm以上20nm未満である請求項1または請
求項2に記載の包装用積層ポリエステルフィルム。
3. The center line average roughness (R
The laminated polyester film for packaging according to claim 1 or 2, wherein a) is 1 nm or more and less than 20 nm.
【請求項4】 フィルム中のアンチモン量が全酸成分当
たり10mmol%以下である請求項1〜3のいずれか
に記載の包装用積層ポリエステルフィルム。
4. The laminated polyester film for packaging according to claim 1, wherein the amount of antimony in the film is 10 mmol% or less based on all acid components.
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