JP2003005419A - 電子写真用受像紙 - Google Patents
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Abstract
た電子写真用受像紙を提供する。 【解決手段】 基紙と、該基紙の少なくとも一面に設け
られかつ熱可塑性樹脂から構成されるトナー受像層とを
有する。トナー受像層は、前記熱可塑性樹脂の質量に基
づいて、40質量%未満の顔料を含有する。熱可塑性樹
脂は、基紙表面から、該基紙の厚みの0.01%以上1
%未満の深さでしみ込んでいる。
Description
に関し、特に、複写機や、プリンター、ファクシミリ等
の電子写真プロセスを利用した機器、例えば、カラー複
写機に使用され、優れた写真画像の画質及び光沢性を付
与できる高品質の電子写真用受像紙に関する。
刷や高級印刷では、オフセット印刷が主流であり、アー
ト紙や、コート紙等の塗工紙が使用されている。これ
は、塗工紙の表面が非常に平滑であるため、インキの転
移性が良好であり、画像の再現性が高いことと、画像の
光沢が高く、色の再現性が良好であるためである。しか
しながら、塗工紙の塗工層は、多量の顔料を含み、吸湿
性が高い。そのため、塗工紙自体を電子写真用受像紙と
して使用すると、画像を熱により定着する際に、塗工紙
中の水蒸気が膨張して、基紙と塗工層との間で、ブリス
ター(塗工層のフクレ)が生じ、そのため、画像が荒
れ、写真のような精緻な画質を得ることができないとい
う問題がある。また、これらの従来の塗工紙では、顔や
風景等の画像情報を写真として出力する場合、光沢が劣
るという問題もある。従って、これまで、塗工紙を電子
写真用受像紙として使用することは、通常、殆ど行われ
ていないのが現状であった。
たトナー受像層とを有する電子写真用受像紙において、
トナー受像層にできるだけ顔料を配合しないとともに、
トナー受像層を構成する熱可塑性樹脂が、基紙表面付近
において、基紙の所定の深さまで浸透させることによっ
て、簡易に、しかも、光沢性に優れた電子写真用受像紙
が得られることを見出し、本発明に到達したものであ
る。
と、該基紙の少なくとも一面に設けられかつ熱可塑性樹
脂から構成されるトナー受像層とを有する電子写真用受
像紙であって、前記トナー受像層が、前記熱可塑性樹脂
の質量に基づいて、40質量%未満の顔料を含有すると
ともに、前記熱可塑性樹脂が、前記基紙表面から、該基
紙の厚みの0.01%以上1%未満の深さでしみ込んで
いることを特徴とする電子写真用受像紙に関するもので
ある。
は、電子写真用受像紙として使用できる塗工紙を開示し
ている。しかしながら、ここで使用される基紙上には、
76〜95質量%(〔0014〕)の顔料を含有する記
録層(トナー受像層)が形成される。従って、顔料を使
用する塗工層を使用することに由来するストリーク等の
発生の問題がある。このため、上記公報では、基紙の王
研式平滑度を200秒以下とすることによってこのよう
な問題の回避を行っている。しかも、この公報は、所定
の深さで、トナー受像層を構成する熱可塑性樹脂をしみ
込ませること及びこのような構成によって、光沢性の向
上を実現できることについては全く言及していない。
公報では、厚口の電子写真用記録用紙が開示されてお
り、そこで使用される記録用紙として、王研式平滑度が
70〜200秒のものが使用されている。しかしなが
ら、この公報は、基紙の所定の深さで、トナー受像層を
構成する熱可塑性樹脂をしみ込ませること及びこのよう
な構成によって、光沢性の向上を実現できることについ
て全く言及していない。
特定のサイズ剤を使用して、原紙のサイズ度(ステキヒ
ト・サイズ度)を所定の範囲に設定した、電子写真用受
像紙について開示する。しかしながら、この公報は、基
紙の所定の深さで、トナー受像層を構成する熱可塑性樹
脂をしみ込ませること及びこのような構成によって、光
沢性の向上を実現できることについて全く言及していな
い。
明する。基紙 本発明の電子写真用受像紙に使用される基紙としては、
原紙が使用される。原紙の原料として使用できるパルプ
としては、原紙の表面平滑性、剛性及び寸法安定性(カ
ール性)を同時にバランス良く、かつ十分なレベルにま
で向上させる点から、広葉樹晒クラフトパルプ(LBK
P)が望ましいが、針葉樹晒クラフトパルプ(NBK
P)や広葉樹サルファイトパルプ(LBSP)等を使用
することもできる。パルプ繊維は、繊維長のもともと短
い広葉樹パルプを主体に使用することが適当である。パ
ルプの叩解には、ビータやリファイナー等を使用でき
る。パルプを叩解した後に得られるパルプスラリーに
は、(以下、「パルプ紙料」と称することがある)に
は、必要に応じて、各種添加材、例えば、填料や、乾燥
紙力増強剤、サイズ剤、湿潤紙力増強剤、定着剤、pH
調整剤、その他の薬剤などが添加される。
や、クレー、カオリン、白土、タルク、酸化チタン、珪
藻土、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウム等が挙げられる。乾燥紙力増強剤としては、例
えば、カチオン化澱粉や、カチオン化ポリアクリルアミ
ド、アニオン化ポリアクリルアミド、両性ポリアクリル
アミド、カルボキシ変性ポリビニルアルコール等が挙げ
られる。サイズ剤としては、例えば、脂肪酸塩や、ロジ
ン、マレイン化ロジン等のロジン誘導体、パラフィンワ
ックス等や、更には、アルキルケテンダイマー(AK
D)、アルケニル無水琥珀酸(ASA)、エポキシ化脂
肪酸アミド(EFA)等の高級脂肪酸を含有する化合物
等が挙げられる。
ミンポリアミドエピクロロヒドリンや、メラミン樹脂、
尿素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂等が挙げられる。
定着剤としては、例えば、硫酸アルミニウムや、塩化ア
ルミニウム等の多価金属塩、カチオン化澱粉等のカチオ
ン性ポリマー等が挙げられる。pH調整剤としては、例
えば、苛性ソーダや、炭酸ソーダ等が挙げられる。その
他の薬剤としては、例えば、消泡剤や、染料、スライム
コントロール剤、蛍光増白剤等が挙げられる。また、必
要に応じて、柔軟化剤等を添加することもできる。柔軟
化剤については、例えば、新・紙加工便覧(紙薬タイム
社編)554〜555頁(1980年発行)に記載があ
る。
例えば、水溶性高分子や、サイズ剤、耐水性物質、顔
料、pH調整剤、染料、蛍光増白剤などが含まれていて
もよい。水溶性高分子としては、例えば、カチオン化澱
粉や、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニ
ルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、セルロースサルフェート、ゼラチ
ン、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−
無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンス
ルホン酸ナトリウム等が挙げられる。
ブタジエン共重合体や、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、ポリエチレン、塩化ビニリデン共重合体等のラテッ
クス・エマルジョン類、ポリアミドポリアミンエピクロ
ルヒドリン挙げられる。顔料としては、例えば、炭酸カ
ルシウムや、クレー、カオリン、タルク、硫酸バリウ
ム、酸化チタン等が挙げられる。原紙の材料の例として
は、上記した天然パルプ紙の他に、合成パルプ紙、天然
パルプと合成パルプの混抄紙、更には、各種の抄き合わ
せ紙を上げることができる。
500μm、好ましくは、50〜300μm、特に好ま
しくは、100〜200μmであることが適当である。
上記のような原紙は、電子写真用受像紙の剛性及び寸法
安定性(カール性)の向上を図る点で、縦方向ヤング率
(Ea )と横方向ヤング率(Eb )の比(Ea/Eb )
が1.5〜2.0の範囲にあることが好ましい。Ea /
Eb 値が1.5未満、或いは2.0を超える範囲では、
電子写真用受像紙の剛性や、カール性が悪くなり易く、
搬送時の走行性に支障をきたすことになるため、好まし
くない。
表面の王研式平滑度は、210秒以上、好ましくは、2
50秒以上であることが適当である。王研式平滑度が、
210秒未満であると、トナー画像の画質が不良とな
り、好ましくない。なお、上限は、特に限定されるもの
ではないが、実際上、600秒程度、好ましくは、50
0秒程度が適当であろう。ここで、王研式平滑度は、J
APAN TAPPI No.5 B法で規定される平
滑度である。
比較的大きな王研式平滑度に調整することは容易であ
る。例えば、王研式平滑度210秒以上は、以下の方法
の内1つ、又はこれらの方法を組合せて調整することが
できる。 (1)叩解条件の調節 叩解条件を調節して、叩解後のパルプ繊維長を、例え
ば、0.40〜0.70mm、好ましくは、0.50〜
0.65mmに調整する。 (2)表面のカレンダー処理 基紙の表面をカレンダー処理して、基紙の密度を密にす
る。例えば、基紙の密度を、好ましくは、0.80〜
1.15g/cm2、更に好ましくは、0.90〜1.10g
/cm2とすることが適当である。表面の平滑度を、効率的
に高めるために、カレンダー処理における温度(カレン
ダーのロール温度)を、例えば、90〜160℃、好ま
しくは、110〜160℃に調節することが好ましい。
・サイズ度として、100秒以上、好ましくは、150
秒以上とすることが適当であり、このような比較的大き
なステキヒト・サイズ度を使用することにより、画質及
び光沢度の向上を図ることができる。ステキヒト・サイ
ズ度は、JIS P8122で規定されるサイズ度であ
る。具体的には、ステキヒト・サイズ度は、試料片を2
%のロダン・アンモニウム溶液上に浮かべると同時に、
その上に1%塩化第二鉄溶液を1滴落とし、赤色班が現
れるまでの時間を測定し、秒で表示するものである。従
って、この時間が長い程、溶液の浸透を押さえるサイズ
特性が大きいことを意味する。
れば、このような比較的大きなステキヒト・サイズ度を
容易に調整することができる。例えば、ステキヒト・サ
イズ度100秒以上は、以下の方法の内1つ、又はこれ
らの方法を組合せて調整することができる。 (1)サイズ剤の調節 例えば、サイズ剤を、パルプ質量の0.2〜2.0質量
%、好ましくは、0.3〜1.5質量%で使用する。こ
れによって、基紙の濡れ性を大きく低下することができ
る。また、好ましくは、サイズ剤として、アルキルケテ
ンダイマー(AKD)、アルケニル無水琥珀酸(AS
A)、エポキシ化脂肪酸アミド(EFA)等の高級脂肪
酸を含有する化合物を使用する。 (2)基紙の空隙率の調整 基紙の密度を、例えば、カレンダー処理を使用して、王
研式平滑度の場合と同様に、0.8g/cm3以上、好まし
くは、0.85g/cm3以上にする。上限としては、例え
ば、1.15g/cm3程度が適当であろう。
違に基いて異なることが分かっており、叩解後、抄紙し
てなる紙が持つ弾性力(率)を紙の「こし」の程度を表
す重要な因子として用いることができる。特に、紙が持
つ粘弾性体の物性を示す動的弾性率と密度との関係を利
用し、これに超音波振動素子を使って紙中を伝播する音
速を測定することにより、紙の弾性率を下記の式より求
めることができる。 E=ρc2 (1−ν2 ) 〔E:動的弾性率、ρ:密度、c:紙中の音速、ν:ポ
アソン比〕
あるため、下記の式で計算しても大差なく、算出するこ
とができる。 E=ρc2 即ち、紙の密度、音速を測定することができれば、容易
に弾性率を求めることができる。上式において、音速を
測定する場合には、ソニックテスターSST−110型
(野村商事(株)製)等の公知の各種機器を用いること
ができる。基紙の坪量は、例えば、50〜250g/m
2、好ましくは、100〜180g/m2の範囲にあるこ
とが好ましい。基紙には、具体的には、上質紙や、例え
ば、日本写真学会編「写真工学の基礎−銀塩写真編
−」、株式会社コロナ社刊(昭和54年)(223) 〜(24
0) 頁記載の紙等が好適なものとして挙げられる。
層を構成する熱可塑性樹脂が、基紙表面から、その基紙
の厚みの0.01%以上1%未満の深さで、好ましく
は、0.1%以上1%未満の深さでしみ込んでいる。し
み込みが、基紙の厚みに対して、1%以上、特に数%以
上の深さまで浸透する場合には、トナー受像層用の塗工
液を使用して、しみ込みと、トナー受像層との形成を行
う場合には、基紙表面に設けられるトナー受像層の厚み
を大きくすることが難しい。このため、基紙表面に由来
する凹凸形状がトナー受像層にも影響を与え、トナー受
像層表面の平滑性を損なうことになる。その結果、定着
時における加圧加熱の際の圧力又は加熱ムラを生じ、数
mm程度の非光沢部を生じることになり、光沢性が低下す
る。
面に非常に近い部分のみとなると、基紙と、その上に設
けられるトナー受像層との密着性が低下し、定着時の加
圧及び加熱によって、トナー受像層又はその上のトナー
像が定着ロールに接着して、基紙から剥がれ、オフセッ
ト現象を生じる。このしみ込み部分は、例えば、トナー
受像層を形成する場合に、その塗工液を調製し、トナー
受像層を形成すると同時に、基紙表面から厚み方向にし
み込みを生じさせることによって形成することができ
る。この場合においても、トナー受像層を構成する熱可
塑性樹脂は、基紙中において、その深さにわたって、熱
可塑性樹脂の濃度勾配を形成していてもよいし、一定の
均一な又は不均一な状態で存在していてもよい。
樹脂を存在させる方法としては、例えば、トナー受像層
を形成するための塗布液を、基紙表面に塗布し、乾燥さ
せる方法が好適に挙げられる。但し、熱可塑性樹脂を存
在させる深さに応じて、塗布液の特性を考慮する必要が
ある。しかしながら、一旦、本発明が開示されれば、当
業者には、所定の深さで熱可塑性樹脂をしみ込せる方法
は、自明であり、各種の変更態様が考えられる。しみ込
み深さに影響を与える要因としては、各種のものが考え
られる。例えば、塗工液の粘度や、表面張力、乾燥時
間、カレンダー処理条件等が挙げれらる。これらの要因
を検討することによって、基紙の厚み方向において、所
望の深さでしみ込みを生じさせることが可能である。
以上、好ましくは、120mPa・s以上とすることが
好ましい。粘度の上限は、現実的には、500mPa・
s、好ましくは、200mPa・s程度が適当である。
この範囲において、熱可塑性樹脂を基紙のより深い位置
までしみ込ませる場合には、塗工液の粘度として、小さ
い粘度を使用することができる。また、塗布液の表面張
力は、例えば、50mN/m以下、好ましくは、35m
N/m以下であることが適当である。下限としては、実
際上、 20mN/m、好ましくは、28mN/
mであることが適当である。熱可塑性樹脂を基紙のより
深い位置までしみ込ませる場合には、塗工液の表面張力
を、小さくすることによって達成することができる。
分以内、好ましくは、1分以内、更に好ましくは、30
秒以内で乾燥することが適当である。2分以内の範囲に
おいて、より短い乾燥時間で行うと、しみ込み深さを小
さくすることができる。乾燥の終点は、例えば、塗布表
面の温度が乾燥雰囲気の湿球温度と同一になる点であれ
ばよい。また、塗布液を塗装し、乾燥した後、カレンダ
ー処理することが好ましい。カレンダー処理における圧
力は、例えば、98N/cm(10Kgf/cm)以
上、更に好ましくは、294N/cm(30Kgf/c
m)以上であることが適当である。上限は、例えば、3
923N/cm(400Kgf/cm)、好ましくは、
981N/cm(100Kgf/cm)であろう。この
圧力は、大きいほど、しみ込みを深くすることができ
る。カレンダー処理における温度は、120℃以下、好
ましくは、90℃以下であることが適当である。下限
は、定着処理に使用するロール又はベルトとの接着の問
題を考慮すると、例えば、室温から40℃程度が適当で
あろう。カレンダー処理温度が、低いほど、熱可塑性樹
脂のしみ込みを深くすることができる。
受像層を設ける。トナー受像層としては、トナー受像層
を構成する熱可塑性樹脂の質量に基づいて、40質量%
未満、好ましくは、30質量%未満、特に好ましくは、
20質量%の顔料を含有することができる。顔料の割合
が多いと、ブリスターを生じ易く、得られるトナー画像
が荒れる問題がある。本発明では、トナー受像層を、上
記のように、塗布液を使用して行うことが好ましい。塗
布液の使用によって、比較的簡易に電子写真用受像紙を
製造することが可能であり、基紙の厚み方向での熱可塑
性樹脂のしみ込みを行わせることが可能となる。
には、トナー受像層が形成され、同時に、基紙の厚み方
向における熱可塑性樹脂のしみ込みを行える。このよう
な所定の深さにおいて、基紙中に熱可塑性樹脂が浸透
し、その深さで存在していると、トナー受像層の光沢性
が向上する。本発明で使用されるトナー受像層は、転写
工程にて、(静)電気、圧力等にて現像ドラムあるいは
中間転写体より画像を形成するトナーを受容し、定着工
程にて熱、圧力等にて固定化する機能を有する。本発明
で使用されるトナー受像層は、熱可塑性樹脂とともに、
トナー受像層としての作用等に影響しない限り、各種の
添加剤を含有することができる。
の粒子径の1/2以上、好ましくは、1倍〜3倍の厚さ
であることが適当である。また、トナー受像層として
は、特開平5−216322号、7−301939号各
公報に開示された厚みのものが好ましい。具体的には、
厚みは、例えば、1〜50μm、好ましくは、5〜15
μmが適当である。トナー受像層は、以下の項目の内の
1項目の物性を有することが好ましく、更に好ましく
は、複数の項目、最も好ましくは、全ての項目の物性を
有することが適当である。
度)が30℃以上、トナーのTg+20℃以下。 (2)トナー受像層のT1/2(1/2法軟化点)が、
60〜200℃、好ましくは、80〜170℃。ここ
で、1/2法軟化点は、特定の装置を使用し、特定の条
件の下で、所定の押出加重を加えながら、初期設定温度
(例えば、50℃)で余熱時間、例えば、300秒後
に、所定の等速昇温速度で昇温した時の各温度における
流出開始時と終了時のピストンストロークの差の2分の
1となる温度で評価される。 (3)トナー受像層のTfb(流出開始温度)が、40
〜200℃、好ましくは、トナー受像層のTfbが、ト
ナーのTfb+50℃以下。 (4)トナー受像層の粘度が1×105CPになる温度
が、40℃以上、トナーのそれより低い。 (5)トナー受像層の定着温度における貯蔵弾性率
(G’)が、1×102〜1×105Pa、損失弾性率
(G”)が、1×102〜1×105Pa。
失弾性率(G”)と、貯蔵弾性率(G’)との比である
損失正接(G”/G’)が、0.01〜10。 (7)トナー受像層の定着温度における貯蔵弾性率
(G’)が、トナーの定着温度における貯蔵弾性率
(G”)に対して、−50〜+2500。 (8)溶融トナーの受像層上の傾斜角が、50度以下、
特に40度以下。また、トナー受像層としては、特許第
2788358号明細書、特開平7−248637号、
8−305067号、10−239889号公報等に開
示されている物性等を満足するものが好ましい。
置(DSC)により測定することができる。(2)〜
(4)の物性は、例えば、島津製作所製フローテスター
CFT−500又は500Dを用いて測定することがで
きる。(5)〜(7)の物性は、回転型レオメーター
(例えば、レオメトリック社製ダイナミックアナライザ
ーRADII)を用いて測定することができる。(8)の
物性は、共和界面化学(株)製の接触角測定装置を用
い、特開平8−334916号公報に開示した方法で測
定することができる。
性樹脂としては、定着温度で変形してトナーを受容しう
るものであれば何でも良い。好ましくは、トナー受像層
に使用される熱可塑性樹脂は、トナーのバインダーとし
て用いられている樹脂と同系統の樹脂であることが好ま
しい。トナーには、多くはポリエステル樹脂や、スチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリ
ル酸エステル共重合体などが用いられているので、その
場合、本発明のトナー受像層に用いられる熱可塑性樹脂
としても、ポリエステル樹脂やスチレン−アクリル酸エ
ステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重
合体などの熱可塑性樹脂を用いるのが好ましい。
ば、以下の熱可塑性樹脂を例示することができる。 (イ)エステル結合を有するもの テレフタル酸、イソフタル酸、マレイン酸、フマル酸、
フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ア
ビエチン酸、コハク酸、トリメリット酸、ピロメリット
酸等のジカルボン酸成分(これらのジカルボン酸成分に
はスルホン酸基、カルボキシル基等が置換していてもよ
い)と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
プロピレングリコール、ビスフェノールA、ビスフェノ
ールAのジエーテル誘導体(例えば、ビスフェノールA
のエチレンオキサイド2付加物、ビスフェノールAのプ
ロピレンオキサイド2付加物など)、ビスフェノール
S、2−エチルシクロヘキシルジメタノール、ネオペン
チルグリコール、シクロヘキシルジメタノール、グリセ
リン等のアルコール成分(これらのアルコール成分には
水酸基などが置換されていてもよい)との縮合により得
られるポリエステル樹脂、
タクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリブチルア
クリレート等のポリアクリル酸エステル樹脂又はポリメ
タクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ
酢酸ビニル樹脂、スチレンアクリレート樹脂、スチレン
−メタクリル酸エステル共重合体樹脂、ビニルトルエン
アクリレート樹脂等。具体的には特開昭59−1013
95号、同63−7971号、同63−7972号、同
63−7973号、同60−294862号に記載のも
のを挙げることができる。また、市販品としては東洋紡
製のバイロン290、バイロン200、バイロン28
0、バイロン300、バイロン103、バイロンGK−
140、バイロンGK−130、花王製のタフトンNE
−382、タフトンU−5、ATR−2009、ATR
−2010、ユニチカ製のエリーテルUE3500、U
E3210、XA−8153、日本合成化学製のポリエ
スターTP−220、R−188等が使用できる。
樹脂等のポリオレフィン樹脂や、エチレンやプロピレン
等のオレフィンと、他のビニルモノマーとの共重合体樹
脂や、アクリル樹脂等。 (ハ)ポリウレタン樹脂等。 (ニ)ポリアミド樹脂、尿素樹脂等。 (ホ)ポリスルホン樹脂等。 (ヘ)ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−プ
ロピオン酸ビニル共重合体樹脂等。 (ト)ポリビニルブチラール等の、ポリオール樹脂、エ
チルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロー
ス樹脂等。 (チ)ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイ
ン酸樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリエーテル樹
脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等。 熱可塑性樹脂は、単独で使用してもよく、又はこれらの
熱可塑性樹脂の混合物として使用してもよい。このよう
な熱可塑性樹脂は、トナー受像層の質量に基づいて、通
常、20質量%以上、好ましくは、30〜100質量%
配合されることが適当である。
しては、特公平5−127413号や、同8−1943
94号、同8−334915号、同8−334916
号、同9−171265号、同10−221877号各
公報等に開示されている物性等を満足するものが好まし
く用いられる。本発明のトナー受像層に用いられる熱可
塑性樹脂としては、受像層を形成した状態で前述の受像
層物性を満足できるものが好ましい。更に好ましくは、
樹脂単独でも、前述のトナー受像層に好ましい物性を満
足するものが挙げられる。また、前述の物性の異なる樹
脂を2以上併用することもできる。
しては、トナーに用いられている熱可塑性樹脂の分子量
に比べ大きいものが好ましく用いられる。但し、分子量
は、トナー樹脂と、トナー受像層に使用される熱可塑性
樹脂との熱力学的特性の関係によっては必ずしも、前述
の分子量の関係が好ましいわけではない。例えば、トナ
ー樹脂より、トナー受像層で使用されている熱可塑性樹
脂の軟化温度が高い場合、分子量は同等か、トナー受像
層の熱可塑性樹脂の方が小さいことが好ましい場合があ
る。トナー受像層に用いられる熱可塑性樹脂として、同
一組成の樹脂の平均分子量が異なるものの混合物を用い
るのも好ましい。また、トナーに用いられている熱可塑
性樹脂の分子量との関係は、特開平8−334915号
公報に開示されている関係が好ましい。トナー受像層に
用いられる熱可塑性樹脂の分子量分布は、トナーに用い
られている熱可塑性樹脂の分子量分布より広いものが好
ましい。
は、塗布液として使用するのに適したものであることが
好ましい。このような熱可塑性樹脂としては、塗工液を
調製できるものであれば、水溶性のものでも、水分散性
のものでもよい。水溶性の熱可塑性樹脂としては、水可
溶性であれば、その組成、結合構造、分子構造、分子
量、分子量分布、形態等は特に制限されない。熱可塑性
樹脂を水溶性とするためには、例えば、熱可塑性樹脂が
水可溶化基を有することが必要であり、この水可溶化基
の例としては、例えば、水酸基や、カルボン酸基、アミ
ノ基、アミド基、エーテル基等が挙げられる。
チ・ディスクロージャー17,643号の26頁、1
8,716号の651頁、307,105号の873〜
874頁及び特開昭64−13,546号の(71)頁〜
(75)頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、
水溶性熱可塑性樹脂としては、例えば、ビニルピロリド
ン−酢酸ビニル共重合体や、スチレン−ビニルピロリド
ン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、水溶
性ポリエステル、水溶性ポリウレタン、水溶性ナイロ
ン、水溶性エポキシ樹脂等を使用することができる。
ル樹脂エマルションや、ポリ酢酸ビニルエマルション、
SBR(スチレン・ブタジエン・ゴム)エマルション、
ポリエステル樹脂エマルション、ポリスチレン樹脂エマ
ルション、ウレタン樹脂エマルション等から適宜に選択
され、2種以上組合せることもできる。ゼラチンの場合
には、目的に応じて、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチ
ン、カルシウム等の含有量を減らしたいわゆる脱灰ゼラ
チンから選択できる。
ある場合には、トナー受像層の樹脂としてポリエステル
樹脂が好ましい。市販品のポリエステル樹脂としては、
例えば、東洋紡製のバイロン290、バイロン200、
バイロン280、バイロン300、バイロン103、バ
イロンGK−140、バイロンGK−130、花王製の
タフトンNE−382、タフトンU−5、ATR−20
09、ATR−2010、ユニチカ製のエリーテルUE
3500、UE3210、XA−8153、KZA−7
049、日本合成化学製のポリエスターTP−220、
R−188等が挙げられ、アクリル樹脂としては、市販
の商品名では、三菱レイヨン(株)製ダイヤナールSE
−5437、SE−5102、SE−5377、SE−
5649、SE−5466、SE−5482、HR−1
69、124、HR−1127、HR−116、HR−
113、HR−148、HR−131、HR−470、
HR−634、HR−606、HR−607、LR−1
065、574、143、396、637、162、4
69、216、BR−50、BR−52、
R−75、BR−77、BR−79、BR−80、BR
−83、BR−85、BR−87、BR−88、BR−
90、BR−93、BR−95、BR−100、BR−
101、BR−102、BR−105、BR−106、
BR−107、BR−108、BR−112、BR−1
13、BR−115、BR−116、BR−117、積
水化学工業製エスレックP SE−0020、SE−0
040、SE−0070、SE−0100、
成工業ハイマーST95、ST120、三井化学製FM
601等が使用できる。ポリエステルエマルションの市
販品としては、例えば、東洋紡製バイロナールMD−1
250、MD−1930や、互応化学製プラスコートZ
−446、Z−465、RZ−96、第日本インキ製E
S−611、ES−670、高松油脂製ペスレジンA−
160P、A−210、A−515GB、A−620等
が好適に挙げられる。熱可塑性樹脂の成膜温度は、プリ
ント前の保存に対しては、室温以上が好ましく、トナー
粒子の定着に対しては100℃以下が好ましい。
記熱可塑性樹脂の他に、トナー受像層の熱力学的特性を
改良する目的で各種添加剤を配向することができる。そ
のような添加剤としては、例えば、可塑剤や、滑り剤又
は離形剤、架橋剤、乳化物、分散物などが挙げられる。
可塑剤としては、公知の樹脂用の可塑剤を特に制限なく
使用することができる。可塑剤は、トナーを定着する時
の熱及び/又は圧力によって、トナー受像層が流動又は
柔軟化するのを調整する機能を有する。可塑剤として
は、「化学便覧」(日本化学会編、丸善)や、「可塑剤
−その理論と応用−」(村井孝一編著、幸書房)、「可
塑剤の研究 上」「可塑剤の研究下」(高分子化学協会
編)、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバー
ダイジェスト社編)等を参考にして選択することができ
る。
して記載されているものもあるが、例えば、特開昭59
−83154号、同59−178451号、同59−1
78453号、同59−178454号、同59−17
8455号、同59−178457号、同62−174
754号、同62−245253号、同61−2094
44号、同61−200538号、同62−8145
号、同62−9348号、同62−30247号、同6
2−136646号、同62−174754号、同62
−245253号、同61−209444号、同61−
200538号、同62−8145号、同62−934
8号、同62−30247号、同62−136646
号、特開平2−235694号各公報等に記載されてい
るようなエステル類(例えば、フタル酸エステル類、リ
ン酸エステル類、脂肪酸エステル類、アビエチン酸エス
テル類、アジピン酸エステル類、セバシン酸エステル
類、アゼライン酸エステル類、
ポキシ化脂肪酸エステル類、グリコール酸エステル類、
プロピオン酸エステル類、トリメリット酸エステル類、
クエン酸エステル類、スルホン酸エステル類、カルボン
酸エステル類、コハク酸エステル類、マレイン酸エステ
ル類、フマル酸エステル類、フタル酸エステル類、ステ
アリン酸エステル類など)、アミド類(例えば、脂肪酸
アミド類、スルホアミド類など)、エーテル類、アルコ
ール類、ラクトン類、ポリエチレンオキシ類などの化合
物が挙げられる。可塑剤は、樹脂に混合して使用するこ
とができる。
リマーを用いることができる。この場合、分子量として
は、可塑化されるべきバインダー樹脂の分子量より低い
ものが好ましく、分子量が15000以下、好ましく
は、5000以下であるものが適当である。また、ポリ
マー可塑剤の場合、可塑化されるべきバインダー樹脂と
同種のポリマーであることが好ましい。例えば、ポリエ
ステル樹脂の可塑化には、低分子量のポリエステルが好
ましい。更にオリゴマーも可塑剤として用いることがで
きる。上記に挙げた化合物以外にも市販品として、例え
ば、旭電化工業製アデカサイザーPN−170、PN−
1430や、C.P.HALL社製品PARAPLEX
−G−25、G−30、G−40、理化ハーキュレス製
品エステルガム8L−JA、エステルR−95、ペンタ
リン4851、FK115、4820、830、ルイゾ
ール28−JA、ピコラスチックA75、ピコテックス
LC、クリスタレックス3085等を挙げることができ
る。
め込まれる際に生じる応力や歪み(弾性力や粘性などの
物理的な歪み、分子やバインダー主鎖やペンダント部分
などの物質収支による歪み等)を緩和するために任意に
使用することができる。可塑剤は、トナー受像層中にお
いて、ミクロに分散された状態でもよいし、海島状にミ
クロに相分離した状態でもよいし、バインダー等の他の
成分と十分に混合溶解した状態でもよい。可塑剤は、ト
ナー受像層の質量に基づいて、例えば、0.001〜9
0質量%、好ましくは、0.1〜60質量%、特に好ま
しくは、1〜40質量%で配合することが好ましい。ま
た、可塑剤は、スベリ性(摩擦力低下による搬送性向
上)の調整や、定着部オフセット(定着部へのトナーや
層の剥離)の改良、カールバランスの調整、帯電調整
(トナー静電像の形成)等の目的で使用してもよい。
剤又は離形剤は、本発明の電子写真用受像紙が定着時に
定着加熱部材と接着しないようにすることを目的として
添加される。特にトナー受像層が、定着部材との定着温
度における180度剥離強さが、0.1N/25mm以
下、更に好ましくは、0.041N/25mm以下であ
ることが適当である。180度剥離強さは、定着部材の
表面素材を用い、JIS K6887に記載の方法に準
拠して測定することができる。本発明の電子写真用受像
紙に用いられる滑り剤又は離形剤としては、例えば、高
級アルキル硫酸ナトリウム、高級脂肪酸高級アルコール
エステル、カーボワックス、高級アルキルリン酸エステ
ル、シリコーン化合物、変性シリコーン、硬化性シリコ
ーン等が含まれる。また、ポリオレフィンワックス、弗
素系オイル、弗素系ワックス、カルナバワックス、マイ
クロクリスタリンワックス、シラン化合物も好ましく用
いられる。
いては、米国特許2882157号、同3121060
号、同3850640号、フランス特許2180465
号、英国特許955061号、同1143118号、同
1263722号、同1270578号、同13205
64号、同1320757号、同2588765号、同
2739891号、同3018178号、同30425
22号、同3080317号、同3082087号、同
3121060号、同3222178号、同32959
79号、同3489567号、同3516832号、同
3658573号、同3679411号、同38705
21号の各明細書、特開昭49−5017号、同51−
141623号、同54−159221号、同56−8
1841号の各公報、及びリサーチ・ディスクロージャ
ー(Research Disclosure) 13969号に記載されてい
る。
mg/m2、好ましくは、10〜200mg/m2である
ことが適当である。定着部での定着部材へのオフセット
を防止する目的のオイルを用いない、いわゆるオイルレ
ス定着の場合の好ましい滑り剤又は離形剤の量は、例え
ば、30〜3000mg/m2、好ましくは、100〜
1500mg/m2である。ワックス系の滑り剤又は離
形剤は、有機溶剤に溶解しにくいため、水分散物を調製
し、熱可塑性樹脂溶液との分散液を調製して、塗布する
のが好ましい。この場合、ワックス系の滑り剤又は離形
剤は、熱可塑性樹脂中に微粒子の形で存在する。この場
合、滑り剤の使用量は、5〜10000mg/m2、好
ましくは、50〜5000mg/m2である。滑り剤又
は離型剤としては、例えば、シリコン系化合物や、フッ
素化合物、ワックス等が挙げられる。
書房「改訂 ワックスの性質と応用」や、日刊工業新聞
社発行のシリコーンハンドブック記載の化合物を用いる
ことができる。また、特公昭59−38581号、特公
平4−32380号、特登第2838498号、同29
49558号、特開昭50−117433号、同52−
52640号、同57−148755号、同61−62
056号、同61−62057号、同61−11876
0号、特開平2−42451号、同3−41465号、
同4−212175号、同4−214570号、同4−
263267号、同5−34966号、同5−1195
14号、同6−59502号、同6−161150号、
同6−175396号、同6−219040号、
3号、同7−36210号、同7−43940号、同7
−56387号、同7−56390号、同7−6433
5号、同7−199681号、同7−223362号、
同7−287413号、同8−184992号、同8−
227180号、同8−248671号、同8−248
799号、同8−248801号、同8−278663
号、同9−152739号、同9−160278号、同
9−185181号、同9−319139号、同9−3
19143号、同10−20549号、同10−488
89号、同10−198069号、同10−20711
6号、同11−2917号、同11−44969号、同
11−65156号、同11−73049号、同11−
194542号各公報に記載のトナーに用いられている
シリコン系化合物や、フッ素化合物、ワックス等が好適
に使用される。また、これら化合物を複数組合わせて使
用することもできる。
例えば、シリコーンオイルとして無変性シリコーンオイ
ル(具体的には、ジメチルシロキサンオイルや、メチル
ハイドロジェンシリーコンオイル、フェニルメチルシリ
コーンオイル、市販品として信越化学工業製KF−9
6、KF−96L、KF−96H、KF−99、KF−
50、KF−54、KF−56、KF−965、KF−
968、KF−994、KF−995、HIVAC F
−4、F−5、東レ・ダウコーニング・シリコーン製S
H200、SH203、SH490、SH510、SH
550、SH710、SH704、SH705、SH7
028A、SH7036、SM7060、SM700
1、SM7706、SH7036、SH8710、SH
1107、SH8627などが挙げられる。
イル(市販品としてダイキン工業製ダイフロイル#1、
#3、#10、#20、#50、#100、ユニダイン
TG−440、TG−452、TG−490、TG−5
60、TG−561、TG−590、TG−652、T
G−670U、TG−991、TG−999、TG−3
010、TG−3020、TG−3510、トーケムプ
ロダクツ製MF−100、MF−110、MF−12
0、MF−130、MF−160、MF−160E、旭
硝子製サーフロンS−111、S−112、S−11
3、S−121、S−131、S−132、S−14
1、S−145、三井フロロケミカル製FC−430、
FC−431など)、フッ素ゴム(市販品として東レ・
ダウコーニング・シリコーン製LS63Uなど)、フッ
素変性樹脂(市販品として日本油脂製モディパーF20
0、F220、F600、F2020、F3035、大
日精化製ダイアロマーFF203、FF204などが挙
げられる。
としてパラフィンワックス(市販品として日本精鑞製パ
ラフィンワックス155、150、140、135、1
30、125、120、115、HNP−3、HNP−
5、HNP−9、HNP−10、HNP−11、HNP
−12、HNP−14G、SP−0160、SP−01
45、SP−1040、SP−1035、SP−304
0、SP−3035、NPS−8070、NPS−L−
70、OX−2151、OX−2251、EMUSTA
R−0384、EMUSTAR−0136、中京油脂製
セロゾール686、428、651−A、A、H−80
3、B−460、E−172、866、K−133、ハ
イドリンD−337、E−139、日石三菱石油製12
5°パラフィン、125°FD、130°パラフィン、
135°パラフィン、135°H、140°パラフィ
ン、140°N、145°パラフィン、パラフィンワッ
クスMなど)などが好適に挙げられる。本発明のトナー
受像層に任意に添加される滑り剤又は離型剤としては、
これらの誘導体や、酸化物、精製品、混合物を用いるこ
ともできる。また、これらは、反応性の置換基を有して
いてもよい。本発明で使用される滑り剤又は離型剤は、
トナー受像層の質量を基準として、例えば、0.1〜1
0質量%、好ましくは、0.3〜8.0質量%、特に好
ましくは、0.5〜5.0質量%とすることが適当であ
る。
の目的を阻害しない範囲内で、好ましくは、トナー受像
層を構成する熱可塑性樹脂の質量に基づいて、40質量
%以下、好ましくは、30質量%以下、更に好ましく
は、20質量%未満の量で、任意に有機又は無機の顔料
又はフィラーを添加することができる。特に好ましく
は、顔料又はフィラーを、実質的に含まないことが望ま
しい。顔料又はフィラーが、40質量%未満であれば、
ブリスターの発生が防止され、トナー画像の荒れを低下
することができ、好ましい。含まれ得る顔料又はフィラ
ーとしては、バインダー樹脂用の補強剤や、充填剤、強
化材として公知のものを用いることができる。フィラー
としては、「便覧ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバ
ーダイジェスト社編)、「新版 プラスチック配合剤
基礎と応用」(大成社)、「フィラーハンドブック」
(大成社)等を参考にして選択することができる。ま
た、顔料又はフィラーとして、各種無機の顔料又はフィ
ラーを用いることができる。無機顔料としては、例え
ば、二酸化チタンや、シリカ、アルミナ、酸化亜鉛、酸
化ジルコニウム、雲母状酸化鉄、鉛白、酸化鉛、酸化コ
バルト、ストロンチウムクロメート、モリブデン系顔
料、スメクタイト、酸化マグネシウム、酸化カルシウ
ム、炭酸カルシウム、ムライト等が挙げられる。フィラ
ーとしては、特に、シリカや、アルミナが好ましい。二
種類以上のフィラーを併用してもよい。
や、付着等を調整したり、トナー受像層の帯電接着を防
止するために、帯電調整剤を含有させることが好まし
い。帯電調整剤としては、従来から公知の各種帯電調整
剤を使用することができる。このような帯電調整剤とし
ては、例えば、カチオン界面活性剤や、アニオン系界面
活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の界
面活性剤等の他、高分子電解質、導電性金属酸化物等を
使用できる。例えば、第4級アンモニウム塩や、ポリア
ミン誘導体、カチオン変性ポリメチルメタクリレート、
カチオン変性ポリスチレン等のカチオン系帯電防止剤、
アルキルホスフェート、アニオン系ポリマー等のアニオ
ン系帯電防止剤、脂肪酸エステル、ポリエチレンオキサ
イド等のノニオン系帯電防止剤が挙げられるが、これら
に限定されるものではない。
層に配合される帯電調整剤としては、例えば、カチオン
やノニオンが好ましい。導電性金属酸化物としては、例
えば、ZnOや、TiO2 、SnO2、Al2O 3 In2
O3 、SiO2、MgO 、BaO、MoO3等を挙げる
ことができる。これらの導電性金属酸化物は、単独で使
用しても良く、これらの複合酸化物で使用しても良い。
また、金属酸化物は、異種元素を更に含有させてもよ
く、例えば、ZnO に対して、Al、In等、TiO2
に対してNb、Ta等、SnO2に対しては、Sb、N
b、ハロゲン元素等を含有(ドーピング)させることが
できる。
106 〜1×1015の範囲(25℃、65%RHの条件
にて)の表面電気抵抗を有することが好ましい。1×1
06Ω未満の場合は、トナー受像層にトナーが転写され
る際のトナー量が充分でなく、得られるトナー画像の濃
度が低くなり易い。一方、表面電気抵抗が、1×10 15
Ωを超える場合には、転写時に必要以上の電荷が発生
し、トナーが充分に転写されず、画像の濃度が低く、電
子写真用受像紙の取り扱い中に静電気を帯びて塵埃が付
着し易く、また複写時にミスフィード、重送、放電マー
ク、トナー転写ヌケなどが発生し易くなるので好ましく
ない。
範囲は、1010〜1013Ω/cm2、好ましくは、5×
1010〜5×1012Ω/cm2であり、帯電防止剤の使
用量は、表面電気抵抗の値がこの範囲内に入るような量
であればよい。支持体に対し、トナー受像層と反対側の
面の表面電気抵抗は、5×108 〜3.2×1010Ω/
cm2、好ましくは、1×109 〜1×1010Ω/cm2
が適している。表面電気抵抗の測定は、JIS K 6
911に準拠し、サンプルを温度20℃、湿度65%の
環境下に8時間以上調湿し、同じ環境下で、アドバンテ
スト(株)製R8340を使用し、印加電圧100Vの
条件で、通電して1分間経過した後に測定することで得
られる。
ナー受像層には、画質、特に白色度を改良する目的で、
蛍光増白剤や、白色顔料、有色顔料、染料等を用いるこ
とができる。蛍光増白剤は、近紫外部に吸収を持ち、4
00〜500nmに蛍光を発する化合物で、公知の蛍光
増白剤が特に制限なく各種使用することができる。蛍光
増白剤としては、K.VeenRataraman編
“The Chemistryof Syntheti
c Dyes”V巻8章に記載されている化合物を好適
に挙げることができる。具体的には、スチルベン系化合
物や、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾ
オキサゾリン系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラ
ゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物などが挙げら
れる。それらの例としては、住友化学製ホワイトフルフ
ァーPSN、PHR、HCS、PCS、B、Ciba−
Geigy社製UVITEX−OBなどが挙げられる。
無機顔料(酸化チタン、炭酸カルシウム他)を用いるこ
とができる。有色顔料としては、特開昭63−44653号公
報等に記載されている各種顔料及びアゾ顔料(アゾレー
キ;カーミン6B、レッド2B、不溶性アゾ;モノアゾ
イエロ、ジスアゾイエロ、ピラゾロオレンジ、バルカン
オレンジ、縮合アゾ系;クロモフタルイエロ、クロモフ
タルレッド)、多環式顔料(フタロシアニン系;銅フタ
ロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、シオキ
サジン系;ジオキサジンバイオレット、イソインドリノ
ン系;イソインドリノンイエロ、スレン系;ペリレン、
ペリノン、フラバントロン、チオインジゴ、レーキ顔料
(マラカイトグリーン、ローダミンB、ローダミンG、
ビクトリアブルーB)又無機顔料(酸化物、二酸化チタ
ン、ベンガラ、硫酸塩;沈降性硫酸バリウム、炭酸塩;
沈降性炭酸カルシウム、硅酸塩;含水硅酸塩、無水硅酸
塩、金属粉;アルミニウム粉、ブロンズ粉、亜鉛末、カ
ーボンブラック、黄鉛、紺青等が挙げられる。
ことができる。油溶性染料としてはアントラキノン系化
合物、アゾ系化合物などが挙げられる。水不溶性染料の
具体例としては、C.I.Vatヴァイオレット1、
C.I.Vatヴァイオレット2、C.I.Vatヴァ
イオレット9、C.I.Vatヴァイオレット13,
C.I.Vatヴァイオレット21、C.I.Vatブ
ルー1、C.I.Vatブルー3、C.I.Vatブル
ー4、C.I.Vatブルー6、C.I.Vatブルー
14、C.I.Vatブルー20、C.I.Vatブル
ー35等の建染染料、C.I.ディスパーズヴァイオレ
ット1、C.I.ディスパーズヴァイオレット4、C.
I.ディスパーズヴァイオレット10、C.I.ディス
パーズブルー3、C.I.ディスパーズブルー7、C.
I.ディスパーズブルー58等の分散染料、C.I.ソ
ルベントヴァイオレット13、C.I.ソルベントヴァ
イオレット14、C.I.ソルベントヴァイオレット2
1、C.I.ソルベントヴァイオレット27、C.I.
ソルベントブルー11、C.I.ソルベントブルー1
2、C.I.ソルベントブルー25、C.I.ソルベン
トブルー55等の油溶性染料が有る。
カプラーも好ましく用いることができる。本発明の電子
写真用受像紙に使用されるトナー受像層は、白色度が高
い方が好ましい。白色度としてはCIE 1976(L
*a*b*)色空間において、L*値が80以上である
ことが好ましく、より好ましくは85以上、更に好まし
くは90以上である。また、白色の色味はできるだけニ
ュートラルであることが好ましい。白色色味としては、
L*a*b*空間において、(a*)2+(b*)2の
値が、50以下が好ましく、より好ましくは18以下、
更に好ましくは5以下である。また、本発明のトナー受
像層は、光沢性が高いことが好ましい。光沢度として
は、トナーが無い白色から最大濃度の黒色までの全領域
において、45度光沢度が60以上であることが好まし
く、更に好ましくは、75以上、更に好ましくは、90
以上である。ただし、光沢度は110以下であることが
好ましい。110を越えると金属光沢のようになり画質
として好ましくない。
て測定することができる。また、本発明で使用されるト
ナー受像層は、平滑性が高い方が好ましい。平滑度とし
ては、トナーが無い白色から最大濃度の黒色までの全領
域において、算術平均荒さ(Ra)は3μm以下が好ま
しく、より好ましくは、1μm以下、更に好ましくは、
0.5μm以下である。算術平均荒さは、JIS B
0601、B 0651、B 0652に基づいて測定
することができる。
力画像の安定性改良、また受像層自身の安定性改良のた
め、種々の酸化防止剤や、老化防止剤、劣化防止剤、オ
ゾン劣化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、防腐剤、防
かび剤などを配合してもよい。酸化防止剤としては、例
えば、クロマン化合物や、クマラン化合物、フェノール
化合物(例、ヒンダードフェノール)、ハイドロキノン
誘導体、ヒンダードアミン誘導体、スピロインダン化合
物が含まれる。また、酸化防止剤としては、特開昭61
−159644号公報に記載されている各種の酸化防止
剤を使用することができる。また、老化防止剤として
は、例えば、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品改訂
第2版」(1993年、ラバーダイジェスト社)p76〜1
21に記載のものが挙げられる。
リアゾール化合物(米国特許3533794号明細書記
載)や、4−チアゾリドン化合物(米国特許33526
81号明細書記載)、ベンゾフェノン化合物(特開昭4
6−2784号公報記載)及び紫外線吸収ポリマー(特
開昭62−260152号公報記載)が挙げられる。金
属錯体としては、例えば、米国特許4241155号
や、同4245018号、同4254195号の各明細
書、特開昭61−88256号、同62−174741
号、同63−199248号、特開平1−75568
号、同1−74272号の各公報に記載のものが挙げら
れる。また、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品 改
訂第2版」(1993年、ラバーダイジェスト社)p122
〜137に記載の紫外線吸収剤、光安定剤も好ましく用
いられる。
は、その他写真用添加剤として公知のものを各種用いる
ことができる。例えば、写真用添加剤としては、リサー
チ・ディスクロージャー誌(以下RDと略記)No. 17
643(1978年12月)、同No. 18716(19
79年11月)及び同No. 307105(1989年1
1月)に記載されており、その該当箇所を下記にまとめ
る。 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD30710 1.増白剤 24頁 648 頁右欄 868 頁 2.安定剤 24頁〜25頁 649 頁右欄 868〜870 頁 3.光吸収剤 25頁〜26頁 649 頁右欄 873 頁 紫外線吸収剤 4.色素画像安定剤 25頁 650 頁右欄 872 頁 5.硬膜剤 26頁 651 頁左欄 874〜875 頁 6.バインダー 26頁 651 頁左欄 873〜874 頁 7.可塑剤/潤滑剤 27頁 650 頁右欄 876 頁 8.塗布助剤 26頁〜27頁 650 頁右欄 875〜876 頁 界面活性剤 9.スタチック防止剤 27頁 650 頁右欄 876〜877 頁
改良、取り扱い性の改良、筆記性の付与、機器通過性の
改良、アンチオフセット性の付与等の目的で、保護層を
トナー受像層の表面に設けることができる。保護層は、
1層であっても良いし、2層以上の層からなっていても
良い。保護層には、バインダーとして各種の熱可塑性樹
脂、熱硬化性樹脂等を用いることができる。好ましく
は、トナー受像層と同種のものが用いられる。但し、熱
力学的特性や、静電特性等は、トナー受像層と同じであ
る必要はなく、それぞれ最適化することができる。
できる上記のような各種の添加剤を配合することができ
る。特に保護層には、例えば、可塑剤や、離形剤、滑り
剤等を配合することができる。本発明の電子写真用受像
紙の最表面層(例えば、表面保護層が使用されている場
合には、表面保護層など)は、トナーとの相溶性が良い
ことが、定着性の観点から好ましい。具体的には、溶融
したトナーとの接触角が、例えば、0〜40度であるこ
とが好ましい。
したり、裏面出力画質を改良したり、カールバランスを
改良したり、機器通過性を改良したりする等の目的で、
バック層を設けることができる。また、基紙の裏面にも
画像を形成する両面出力適性の改良のため、バック層の
構成がトナー受像層側と同様であってもかまわない。バ
ック層には、上記トナー受像層に関連して説明した各種
の添加剤を用いることができる。このような添加剤とし
て、離形剤や、マット剤、帯電調整剤等を配合すること
が適当である。バック層は、1層よりなっていても良い
し、2層以上よりなっていても良い。また、定着時のオ
フセット防止のため、定着ローラー等に離型性オイルを
用いている場合、バック層は、オイル吸収性としてもよ
い。
るトナー受像層の調製の場合と同様に、塗工液を使用し
て行い、その際、バック層を形成するとともに、基紙の
裏面において、その厚み方向に所定の深さで、バック層
を構成する熱可塑性樹脂をしみ込ませてもよい。好まし
くは、深さは、トナー受像層を形成する場合の深さと同
様であってよいし、本発明の場合よりも、基紙の厚み方
向に深くしみ込んでいてもよい。同様に、バック層の代
わりに、両面出力適性を改善するため、第二のトナー受
像層を設けてもよく、上記のように、しみ込み部を形成
するように設けることが好ましい。
ナー又はトナー粒子と組合せて使用される。本発明で用
いるトナーは、粉砕法トナー又は懸濁造粒法トナーの何
れの製法でも得ることができる。粉砕法トナーの場合
は、混練、粉砕及び分級により製造される。粉砕法トナ
ーの製造に用いる結着樹脂としては、例えば、アクリル
酸や、メタクリル酸、マレイン酸等の酸類及びそのエス
テル類;ポリエステル;ポリスルホネート;ポリエーテ
ル;ポリウレタンなどの単量体を重合して得られた樹
脂、又はそれらの単量体を二種以上共重合して得られた
樹脂を用いることができる。これらの樹脂は、ワックス
成分を含め、その他のトナー構成材料とともに熱ロー
ル、ニーダー、エクストルーダー等の熱混練機で十分に
混練した後、機械的な粉砕及び分級して製造される。こ
のような粉砕法で得られたトナーは、トナーの重量を基
準として、ワックス成分を0.1〜10重量%、好まし
くは、0.5〜7重量%の範囲で含有させることが適当
である。
と、着色剤、離型剤(必要に応じて磁性体、帯電制御剤
及びその他の添加剤)とを水と親和しない溶剤中で混合
し、得られた組成物をカルボキシル基を有する重合体で
被覆し、次いで、BET比表面積10〜50m2/gの
親水性無機分散剤及び/又は粘度調整剤の存在下で水系
媒体中に分散させ、必要に応じて得られた懸濁液を水系
媒体で希釈し、その後、得られた懸濁液を加熱及び/又
は減圧して溶剤を除去することにより、トナーを製造す
るものである。本発明においては、特にこれらの懸濁造
粒法で作成したトナーの使用が好ましく、粉砕法トナー
より好ましい結果が得られる場合がある。
公知の結着剤樹脂を全て使用することができる。具体的
には、スチレンや、クロロスチレン等のスチレン類、エ
チレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオ
レフィン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香
酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類、アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェ
ニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレ
ン脂肪族モノカルボン酸エステル類、ビニルメチルエー
テル、ビニルエチルエーテル、
類、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニ
ルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類などの単独
重合体及び共重合体を例示することができる。特に代表
的な結着樹脂としては、ポリスチレン樹脂、ポリエステ
ル樹脂、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチ
レン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アク
リロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン
樹脂、ポリプロピレン樹脂をあげることができる。さら
に、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹
脂、ポリアミド樹脂、変性ロジン、パラフィン類、ワッ
クス類等をあげることができる。これらの樹脂の中で
も、特にスチレン−アクリル系樹脂は本発明にとって好
ましい。
ては、周知のものならば何如なるものでも使用すること
ができる。例えば、カーボンブラックや、アニリンブル
ー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリ
ンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、
メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラ
カイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズ
ベンガル、C.I.ピグメント・レッド48:1、C.
I.ピグメント・レッド122、C.I.ピグメント・
レッド57:1、C.I.ピグメント・イエロー97、
C.I.ピグメント・イエロー12、C.I.ピグメン
ト・イエロー17、C.I.ピグメント・ブルー15:
1、C.I.ピグメント・ブルー15:3を代表的なも
のとして例示することができる。着色剤の含有量は、例
えば、2〜8質量%、好ましくは、4〜6質量%である
ことが適当である。着色剤の含有量が2質量%より少な
くなると、着色力が弱くなり、8質量%より多くなると
カラートナーの透明性が悪化する。
ましい。離型剤として、例えば、ワックスが好ましく用
いられるが、具体的には、ポリエチレンや、ポリプロピ
レン、ポリブテンなどの低分子量ポリオレフィン類;加
熱により軟化するシリコーン樹脂、オレイン酸アミド、
エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸ア
ミドの脂肪酸アミド類;カルナウバワックス、ライスワ
ックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油など
の植物系ワックス類;ミツロウなどの動物系ワックス
類;モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラ
フィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィ
ッシャートロプシュワックスなどの鉱物・石油系ワック
ス類、及びそれらの変性物を使用することができる。こ
れら離型剤は、一般にカルナウバワックスや、キャンデ
リラワックスのような極性の大きなロウエステルを含有
するワックスを使用する場合は、トナー粒子表面へのワ
ックスの露出量が大きく、反対に、ポリエチレンワック
スや、パラフィンワックスのように極性の小さいワック
スは、表面への露出量が減少する傾向にある。
クスは、融点が30〜150℃の範囲のものが好まし
く、40〜140℃の範囲のものがより好ましい。本発
明で使用されるトナーは、上記着色剤とバインダーとを
主成分として構成されるが、その平均粒径は、3〜15
μm、特に4〜8μmであるものが好ましく使用され
る。また、トナー自体の150℃における貯蔵弾性率
G′(角周波数10rad/secで測定)は、10〜
200Paの範囲にあるのが好ましい。また、本発明に
おけるトナーには、外添剤を添加してもよい。外添剤と
しては無機化合物微粉末及び有機化合物微粒子が使用さ
れる。無機化合物微粒子は、SiO2 、TiO2 、Al
2 O3 、CuO、ZnO、SnO2 、Fe2 O3 、Mg
O、BaO、CaO、K2 O、Na2 O、ZrO2 、C
aO・SiO2 、K2 O・(TiO2 )n、Al2 O3
・2SiO2 、CaCO3 、MgCO3 、BaSO4 、
MgSO4 等を例示することができる。また、有機化合
物微粒子は、脂肪酸又はその誘導体、これ等の金属塩等
の微粉末、フッ素系樹脂、ポリエチレン樹脂、アクリル
樹脂等の樹脂微粉末を用いることができる。
法は、特に制限されるものではない。各種の電子写真法
に適用することができる。例えば、本発明の電子写真用
受像紙には、カラー画像を好ましく形成することができ
る。カラー画像の形成は、フルカラー画像を形成し得る
電子写真装置を用いて行うことができる。通常の電子写
真装置は、受像紙搬送部と、潜像形成部と、潜像形成部
に近接して配設されている現像部とがあり、機種によっ
ては、装置本体の中央に潜像形成部と受像紙搬送部に近
接してトナー像中間転写部を有している。
て、静電転写あるいはバイアスローラ転写に代わって、
あるいは併用して、粘着転写又は熱支援型の転写方式が
知られている。例えば、特開昭63−113576号、
特開平5−341666号公報にはその具体的な構造が
記載されている。特に熱支援型転写方式の中間転写ベル
トを用いた方法は、小粒径(7μm以下)のトナーを使
用する場合には好ましい。該中間ベルトとしては、例え
ば、電鋳ニッケルで形成された無端状ベルトで、表面に
はシリコーン又はフッ素系の薄膜を有し、剥離特性を付
与したものが用いられる。また、電子写真用受像紙への
トナー転写後或いは転写後半の中間ベルトには冷却装置
を設けることが好ましい。該冷却装置により、トナーは
それに使用されるバインダーの軟化温度或いはガラス転
移温度以下に冷却され、効率よく電子写真用受像紙に転
写し、中間ベルトからの剥離が可能となる。
る重要な工程である。定着方式は、加熱加圧ローラによ
る定着、ベルトを用いたベルト定着などが知られている
が、上記光沢、平滑性等の画像品質の点からはベルト定
着方式の方が好ましい。ベルト定着方式については、例
えば、特開平11−352819号公報に記載のオイル
レスタイプのベルト定着方法、特開平11−23167
1号、特開平5−341666号各公報に記載の二次転
写と定着を同時に達成する方法等が知られている。ま
た、定着ベルトと定着ローラによる加圧及び加熱の前
に、熱ローラによる一次定着を行ってもよい。上記定着
ベルトの表面は、トナーの剥離性あるいはトナー成分の
オフセットを防止するためにシリコン系あるいはフッ素
系あるいはその併用系の表面処理が施されていることが
好ましい。また、定着の後半にはベルトの冷却装置を備
え、電子写真用受像紙の剥離を良好にすることが好まし
い。冷却温度は、トナーバインダー及び、又は電子写真
用受像紙のトナー受像層のポリマーの軟化点、あるいは
ガラス転移点以下にすることが好ましい。一方、定着初
期には、電子写真用受像紙のトナー受像層あるいはトナ
ーが十分に軟化する温度まで昇温する必要がある。具体
的には冷却温度は70℃以下、30℃以上が実用上好ま
しく、定着初期においては180℃以下、100℃以上
が好ましい。
より更に詳細に説明するが、これらの実施例及び比較例
は、本発明の範囲を何ら限定するものではない。なお、
以下の実施例及び比較例において、「%」及び「部」
は、それぞれ「質量%」を表す。
イナーで300cc(カナダ標準ろ水度、C.F.
S.)まで叩解し、繊維長0.58mmに調整した。こ
のパルプ紙料に対して、パルプの質量に基づいて、以下
の割合で添加剤を添加した。添加剤の種類 量(%) カチオン澱粉 1.2 アルキルケテンダイマー(AKD) 0.5 アニオンポリアクリルアミド 0.3 エポキシ化脂肪酸アミド(EFA) 0.2ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン 0.3 注)AKDは、アルキルケテンダイマー(アルキル部分
は、ベヘン酸を主体とする脂肪酸に由来する)を意味
し、EFAは、エポキシ化脂肪酸アミド(脂肪酸部分
は、ベヘン酸を主体とする脂肪酸に由来する)を意味す
る。
坪量150g/m2の原紙を作製した。なお、長網抄紙機の
乾燥ゾーンの中間でサイズプレス装置により、PVA
1.0g/m2、CaCl2 0.8g/m2を付着した。抄紙
工程の最後で、ソフトカレンダーを用いて、密度を1.
01g/cm3に調整した。得られた基紙において、トナー
受像層が設けられる側において、金属ロールが接するよ
うに通紙し、金属ロールの表面温度は140℃であっ
た。得られた基紙の王研式平滑度は、265秒であり、
ステキヒト・サイズ度は、127秒であった。
製作所製NBK-2を用いて分散させ、二酸化チタン分散液
(二酸化チタン顔料40質量%)を作製した。 二酸化チタン (タイペーク(登録商標)A-220、石原産業製) 40.0g PVA102 2.0g イオン交換水 58.0g
合し、攪拌して、トナー受像層用の塗布液を調製した。 上記二酸化チタン分散液 15.5g カルナバワックス分散液 (セロゾール524、中京油脂製) 15.0g ポリエステル樹脂水分散物 (固形分30%、KZA-7049、ユニチカ製) 100.0g 増粘剤(アルコックスE30、明成化学製) 3.0g アニオン界面活性剤(AOT) 0.15g イオン交換水 80ml 得られたトナー受像層用塗布液(二酸化チタンは、ポリ
エステル樹脂対して、21質量%で含有されていた)の
粘度は、67mPa・sであり、表面張力は、38mN
/mであった。
調製した。 アクリル樹脂水分散物 (固形分30%、ハイロスXBH-997L、星光化学製) 100.0g マット剤 (テクポマーMBX-12、積水化成品工業製) 5.0g 離型剤(ハイドリンD337、中京油脂製) 10.0g 増粘剤(CMC) 3.5g アニオン界面活性剤(AOT) 0.15g イオン交換水 80ml バック層用の塗布液の粘度は、69mPa・sであり、
表面張力は、37mN/mであった。
コーターで塗布し、次いで、基紙の表面に、上記トナー
受像層用の塗布液を、バック層の場合と同様に、バーコ
ーターで塗布した。塗布量は、バック層については、乾
燥質量で9g/m2であり、トナー受像層については、乾燥
質量12gになるように、トナー受像層用塗布液及びバ
ック層用塗布液を塗布した。バック層及びトナー受像層
は、塗布後、オンラインで熱風により乾燥した。乾燥
は、バック面及びトナー受像面ともに塗布後2分以内に
乾燥するように、乾燥風量及び温度を調整した。乾燥点
は、塗布表面温度が乾燥風の湿球温度と同じ温度となる
点とした。
ダー処理は、グロスカレンダーを用い、金属ローラを4
0℃に保温した状態で、圧力147N/cm(15Kg
f/cm)にて行った。得られた電子写真用受像紙につい
て、走査型電子顕微鏡により、基紙断面における熱可塑
性樹脂のしみ込み深さを測定した。具体的には、所定の
厚みで、電子写真用受像紙を厚み方向にスライスし、使
用した熱可塑性樹脂のみを染色する染料によって染色し
た後、走査型電子顕微鏡により、基紙断面の拡大図をと
り、熱可塑性樹脂のしみ込んだ深さを、基紙の厚みに対
する百分率で算出した。結果を、以下の表1に示す。
ルト系としたことを除いて、富士ゼロックス製電子写真
プリンタDocuColor1250PFにて、トナー受像面全面に黒
印字を行った。印字後、図1に示すベルト定着装置にて
印字面上向きにして定着を行った。即ち、図1に示すに
定着ベルト系1では、加熱ローラ3と、テンションロー
ラ5とにわたって定着ベルト2が懸架され、テンション
ローラ5には、その上方で、定着ベルト2を介して、ク
リーニングローラ6が設けられ、更に、加熱ローラ3の
下方には、定着ベルト2を介して、加圧ローラ4が設け
られている。トナー潜像を有する電子写真用受像紙は、
図1において、右側から、加熱ローラ3と、加圧ローラ
4との間に挿入され、加圧及び加熱され、次いで、定着
ベルト2に載って移動し、次いで、定着ベルト2に沿っ
て下流に設けられた冷却装置7により冷却され、次い
で、電子写真用受像紙は、定着ベルト2から剥離され、
一方、定着ベルト2は、テンションローラ5を回って、
クリーニングローラ6で清浄化される。
2の搬送速度は、60mm/秒であり、加熱ローラ3と
加圧ローラ4との間のニップ圧力は、0.2MPa(2
Kgf/cm2)であり、加熱ローラ3の設定温度は、
170℃であり、これが定着温度に相当する。なお、加
圧ローラ4の設定温度は、150℃に設定した。電子写
真用受像紙は、定着ベルト2から剥離する時点で80℃
以下に冷却されていた。印字に際しては、用紙条件とし
て「厚紙2」、カラーモード「カラー」、印刷モード「画質
優先」、おすすめ画質タイプ「写真(専用紙向き)」で印字
した。
の光沢性を、JIS Z8741に従って、20度にお
ける光沢度を測定した。その結果を、光沢度Iとして以
下の表1に示す。光沢性試験II 得られた電子写真用受像紙を、通常の熱ロール定着方式
を採用する、富士ゼロックス製電子写真プリンタDocuCo
lor1250PFにて、トナー受像面全面に黒印字を行った。
このようにして得られた電子写真用受像紙の光沢性を、
JIS Z8741に従って、20度における光沢度を
測定した。その結果を、光沢度IIとして以下の表1に
示す。非レリーフ性の評価 電子写真用受像紙をA4に裁断し、人物のポートレイト
画像を用いて、30人による目視評価により、レリーフ
(トナー有りなし部分の段差)を以下の評価基準に従っ
て行った。評価基準 5:全くレリーフが認められない 4:角度によっては、認められる程度 3:レリーフは認められるが、写真画質としては許容さ
れる 2:レリーフが認められ、1/3以上の者が写真画質と
して許容できない 1:全員がレリーフを認め、写真画質として許容できな
い 0:部分的にトナー受像層又はトナーが剥離
及び表面張力、塗布液の乾燥時間及びカレンダー処理に
おける圧力及び温度を以下の表1に示す通りとした以外
は、実施例1と同様にして、電子写真用受像紙を調製し
た。得られた電子写真用受像紙のしみ込み深さ及びカー
ル防止性及びひび割れ防止性について実施例1と同様に
評価した。その結果も合わせて以下の表1に示す。
を構成する熱可塑性樹脂が、基紙の厚み方向において、
0.01%以上で1%未満の深さでしみ込んでいると、
光沢性及び非レリーフ性に優れていることが分かる。ま
た、光沢性は、特に、ベルト定着方式に対して、優れた
特性が得られる。
くとも一面に設けられかつ熱可塑性樹脂から構成される
トナー受像層とを有する電子写真用受像紙であって、前
記トナー受像層が、前記熱可塑性樹脂の質量に基づい
て、40質量%未満の顔料を含有するとともに、前記熱
可塑性樹脂が、前記基紙表面から、該基紙の厚みの0.
01%以上1%未満の深さでしみ込み、浸透しているこ
とによって、簡易に、しかも、光沢性に優れた電子写真
用受像紙が得られる。
ルト系の概要構成図である。
Claims (5)
- 【請求項1】 基紙と、該基紙の少なくとも一面に設け
られかつ熱可塑性樹脂から構成されるトナー受像層とを
有する電子写真用受像紙であって、前記トナー受像層
が、前記熱可塑性樹脂の質量に基づいて、40質量%未
満の顔料を含有するとともに、前記熱可塑性樹脂が、前
記基紙表面から、該基紙の厚みの0.01%以上1%未
満の深さでしみ込んでいることを特徴とする電子写真用
受像紙。 - 【請求項2】 基紙と、該基紙の少なくとも一面に設け
られかつ熱可塑性樹脂から構成されるトナー受像層とを
有する電子写真用受像紙であって、前記トナー受像層
が、顔料を含有せず、前記熱可塑性樹脂が、前記基紙表
面から、該基紙の厚みの0.01%以上1%未満の深さ
でしみ込んでいることを特徴とする電子写真用受像紙。 - 【請求項3】 前記熱可塑性樹脂が、前記基紙の厚みの
0.1%以上1%未満の深さでしみ込んでいる請求項1
又は2に記載の電子写真用受像紙。 - 【請求項4】 請求項1に記載の電子写真用受像紙を使
用する画像形成方法であって、前記電子写真用受像紙
に、トナー画像を形成した後、前記電子写真用受像紙の
該画像形成面を、定着ベルト及び定着ローラにより、加
熱及び加圧し、冷却した後、前記定着ベルトから剥離す
ることを特徴とする方法。 - 【請求項5】 請求項1に記載の電子写真用受像紙を使
用する画像形成方法であって、前記電子写真用受像紙
に、トナー画像を形成した後、熱ローラにより定着した
後、更に、前記電子写真用受像紙の該画像形成面を、定
着ベルト及び定着ローラにより、加熱及び加圧し、冷却
した後、前記定着ベルトから剥離することを特徴とする
方法。
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