JP2003001770A

JP2003001770A - 自動車部品用積層体

Info

Publication number: JP2003001770A
Application number: JP2001185476A
Authority: JP
Inventors: Hideki Eguchi; 英樹江口; Tsutomu Tamura; 勉田村; Junji Koizumi; 順二小泉; Satoru Watanabe; 渡辺　　悟
Original assignee: Toyobo Co Ltd; Toyoda Gosei Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd; Toyoda Gosei Co Ltd
Priority date: 2001-06-19
Filing date: 2001-06-19
Publication date: 2003-01-08
Anticipated expiration: 2021-06-19
Also published as: JP3850684B2

Abstract

(57)【要約】【課題】自動車部品に要求される強度、剛性およびガ
ソリンバリア性に優れ、長時間ガソリンに浸漬してもそ
れらの特性（特に強度、剛性）が維持され、かつ自動車
部品に要求される安全性に対する信頼性が高い、自動車
部品用積層体を提供する。【解決手段】（ａ）ポリアミド重合体分子中の鎖の骨
格をなす原子１００原子当たりのアミド基数が１０以上
であるポリアミド重合体７０〜９９重量％と、（ｂ）酸
無水物で変性したエチレン系共重合体１〜３０重量％を
含有するポリアミド系樹脂組成物からなるＡ層、および
（ｃ）エポキシ基を有するポリエチレン系樹脂を含有す
る樹脂組成物からなるＢ層とが積層され、かつ当該Ａ層
とＢ層とが熱融着してなることを特徴とする、自動車部
品用積層体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、自動車部品用積層
体に関し、より詳しくは、自動車部品に要求される強
度、剛性およびガソリンバリア性に優れ、長時間ガソリ
ンに浸漬してもそれらの特性（特に強度、剛性）が維持
され、自動車系部品に要求される安全性に対する信頼性
が高い、自動車部品用積層体に関する。

【０００２】

【従来の技術】自動車の燃料タンクの樹脂化が進む中
で、燃料タンクに付属する各種の燃料系部品の樹脂化の
検討も行われており、フッ素系樹脂、エバール樹脂、ポ
リアミド系樹脂等のガソリンバリア性の優れた樹脂が注
目されている。それらの中で有力候補の一つであるナイ
ロン１２系樹脂は、燃料系部品用材料としての開発が行
われている。

【０００３】しかしながら、ナイロン１２系樹脂のガソ
リンバリア性は多くのポリアミド樹脂群の中でも低いた
め、燃料系部品用材料としては十分とは言えない。ま
た、燃料系部品の安全性に対する信頼性を向上させるた
めに、燃料タンクに使用されているポリエチレン系樹脂
との積層体を使用することが検討されているが、ナイロ
ン１２系樹脂はポリエチレン系樹脂との熱融着性が悪
く、それを成形してなる燃料系部品は、長時間ガソリン
液中に浸漬していると、熱融着面の接着強度の低下が著
しく、その強度や剛性が低下してしまう。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
解決しようとするものであり、その目的は、自動車部品
に要求される強度、剛性およびガソリンバリア性に優
れ、長時間ガソリンに浸漬してもそれらの特性（特に強
度、剛性）が維持され、自動車部品に要求される安全性
に対する信頼性が高い、自動車部品用積層体を提供する
ことにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するため鋭意研究した結果、特定のポリアミド系樹
脂組成物と特定のポリエチレン系樹脂とが熱融着された
積層体が、自動車部品に要求される強度、剛性およびガ
ソリンバリア性に優れ、また、積層体の熱融着性が良好
であるため、長時間ガソリンに浸漬しても積層体の熱融
着面の接着強度の低下がほとんどなく強度や剛性が維持
され、自動車部品に要求される安全性に対する信頼性が
高いことを見出し、発明を完成するに到った。

【０００６】即ち、本発明は以下の通りである。（１）（ａ）ポリアミド重合体分子中の鎖の骨格をな
す原子１００原子当たりのアミド基数が１０以上である
ポリアミド重合体７０〜９９重量％と、（ｂ）酸無水物
で変性したエチレン系共重合体１〜３０重量％を含有す
るポリアミド系樹脂組成物からなるＡ層、および（ｃ）
エポキシ基を有するポリエチレン系樹脂を含有する樹脂
組成物からなるＢ層とが積層され、かつ当該Ａ層とＢ層
とが熱融着してなることを特徴とする、自動車部品用積
層体。（２）ポリアミド重合体が、メタキシリレンジアミン
とアジピン酸を重縮合して得られたポリメタキシリレン
アジパミド（ＭＸＤ−６）である、上記（１）記載の自
動車部品用積層体。（３）自動車部品が燃料タンク付属バルブである、上
記（１）または（２）記載の自動車部品用積層体。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の自動車部品用積層体は、Ａ層およびＢ層とが積
層され、これらが熱融着してなるものである。

【０００８】１．Ａ層Ａ層は、以下の（ａ）ポリアミド重合体と（ｂ）酸無水
物で変性したエチレン系共重合体を含有するポリアミド
系樹脂組成物からなる層である。

【０００９】（ａ）ポリアミド重合体本発明で使用される（ａ）ポリアミド重合体としては、
その分子中に酸アミド基（−ＣＯＮＨ−）を有するポリ
アミド重合体であって、その分子中の鎖の骨格をなす原
子１００原子当たりのアミド基数が１０以上であるポリ
アミド重合体である。具体的には、ナイロン３（２５．
０）、ナイロン４（２０．０）、ナイロン５（１６．
７）、ナイロン６（１４．３）、ナイロン７（１２．
５）、ナイロン８（１１．１）、ナイロン９（１０．
０）、ナイロン４６（１６．７）、ナイロン６６（１
４．３）、ナイロン６１０（１１．１）、ＭＸＤ−６ナ
イロン（ポリメタキシリレンアジパミド、１５．４）、
６Ｔナイロン（１４．３）、６Ｉナイロン（１５．４）
等の重合体またはこれらを成分とする共重合体もしくは
これらのブレンド物等が例示されるが、これらに限定さ
れるものではない。なお、上記の括弧中の数字は、その
分子中の鎖の骨格をなす原子１００原子当たりのアミド
基数である。

【００１０】本発明においては、ポリアミド重合体分子
中の鎖の骨格をなす原子とは、例えば、ポリアミド重合
体がナイロン３の場合、

【００１１】

【化１】

【００１２】の繰り返し単位を有するが、この１つの繰
り返し単位においては、３個の炭素原子と１個の窒素原
子が分子中の鎖の骨格をなす原子となり、そして１つの
アミド結合を有することとなる。

【００１３】なお、ポリアミド重合体分子が環構造を有
する場合、環における鎖の骨格をなす原子とは、その環
の結合部位の２個の原子と、当該２個の原子間の原子数
が最短となる２個の原子間の原子である。例えば、ポリ
アミド重合体がＭＸＤ−６ナイロンである場合、

【００１４】

【化２】

【００１５】の繰り返し単位を有するが、この１つの繰
り返し単位においては、矢印部分の３つの炭素原子が環
における鎖の骨格をなす原子となり、従って、１１個の
炭素原子と２個の窒素原子が分子中の鎖の骨格をなす原
子となり、そして２つのアミド結合を有することとな
る。

【００１６】樹脂のガソリンバリア性については明確な
理論はないが、例えばポリアミド重合体の場合、一般
に、ポリアミド重合体分子中のアミド基の数が多くなる
に従い、ガソリンバリア性は高くなる。従って、本発明
においては、ガソリンバリア性のために、上記ポリアミ
ド重合体分子中の鎖の骨格をなす原子１００原子当たり
のアミド基数が１０以上であることを必要とする。当該
アミド基数は、好ましくは１４以上である。当該アミド
基数が１０未満であるようなポリアミド重合体では、そ
れを使用した積層体のガソリンバリア性は不十分とな
る。上記ポリアミド重合体のうち、ガソリンバリア性の
高い重合体の中でも、ＭＸＤ−６ナイロン（ポリメタキ
シリレンアジパミド、１５．４）が自動車部品用積層体
に使用する樹脂として最適である。

【００１７】本発明において、上記ポリアミド重合体の
数平均分子量は、好ましくは６,０００〜４０,０００で
あり、より好ましくは１０，０００〜２０，０００であ
る。当該分子量が６，０００未満であると、そのような
ポリアミド重合体を含有するポリアミド系樹脂組成物が
脆くなり、逆に４０，０００を超えると、そのようなポ
リアミド重合体を含有するポリアミド系樹脂組成物の成
形時の流動性が不足するので好ましくない。

【００１８】本発明において、上記ポリアミド重合体の
アミノ末端濃度は、重合体分子量の観点から、好ましく
は１０〜１４０ｍｅｑ／ｋｇ、より好ましくは３０〜１
００ｍｅｑ／ｋｇである。また、上記ポリアミド重合体
のカルボキシル末端濃度は、重合体分子量の観点から、
好ましくは１０〜１４０ｍｅｑ／ｋｇ、より好ましくは
３０〜１００ｍｅｑ／ｋｇである。

【００１９】（ｂ）酸無水物で変性したエチレン系共重
合体本発明で使用される（ｂ）酸無水物で変性したエチレン
系共重合体は、重合性不飽和２重結合を有する酸無水物
を共重合成分として含むエチレン系共重合体であり、具
体的には、特に限定されないが、重合性不飽和２重結合
を有する酸無水物を共重合成分として含む、高密度エチ
レン系共重合体、低密度エチレン系共重合体、中密度エ
チレン系共重合体、高分子量エチレン系共重合体、超高
分子量エチレン系共重合体、直鎖状低密度エチレン系共
重合体等が例示される。ここで、上記の重合性不飽和２
重結合を有する酸無水物としては、特に限定されない
が、例えば、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水コハ
ク酸、安息香酸無水物等が例示され、中でも、無水マレ
イン酸が特に好ましい。酸無水物で変性したエチレン系
共重合体の好適な具体例としては、無水マレイン酸で変
性した中密度ポリエチレン等が挙げられる。

【００２０】酸無水物で変性したエチレン系共重合体中
の重合性不飽和２重結合を有する酸無水物の含有量は、
好ましくは０．０１〜１５重量％、より好ましくは０．
０２〜１２重量％である。当該酸無水物の含有量が０．
０１重量％未満の場合、積層体の熱融着性が劣るため、
長時間ガソリンに浸漬すると積層体の熱融着面の接着強
度が低下して積層体の強度や剛性が低下し、自動車部品
に要求される安全性に対する信頼性が低下する恐れがあ
る。逆に、当該酸無水物の含有量が１５重量％を超える
場合、過剰の酸無水物基がポリアミド重合体の末端カル
ボキシル基と反応すると考えられるため、やはり、積層
体の熱融着性が劣り、長時間ガソリンに浸漬すると積層
体の熱融着面の接着強度が低下して積層体の強度や剛性
が低下し、自動車部品に要求される安全性に対する信頼
性が低下する恐れがある。

【００２１】本発明においては、ポリアミド系樹脂組成
物中の（ａ）ポリアミド重合体の含有量は７０〜９９重
量％、好ましくは７５〜９５重量％、より好ましくは８
０〜９０重量％であり、（ｂ）酸無水物で変性したエチ
レン系共重合体の含有量は１〜３０重量％、好ましくは
５〜２５重量％、より好ましくは１０〜２０重量％であ
る。酸無水物で変性したエチレン系共重合体の含有量が
１重量％未満（即ち、ポリアミド重合体の含有量が９９
重量％を超える）の場合、積層体のガソリンバリア性は
優れるが、積層体の熱融着性が劣るため、長時間ガソリ
ンに浸漬すると積層体の熱融着面の接着強度が低下して
積層体の強度や剛性が低下し、自動車部品に要求される
安全性に対する信頼性が低下する。逆に、酸無水物で変
性したエチレン系共重合体の含有量が３０重量％を超え
る（即ち、ポリアミド重合体の含有量が７０重量％未
満）場合、積層体のガソリンバリア性が劣り、加えて、
過剰の酸無水物基がポリアミド重合体の末端アミノ基と
反応すると考えられるため、やはり、積層体の熱融着性
が劣り、長時間ガソリンに浸漬すると積層体の熱融着面
の接着強度が低下して積層体の強度や剛性が低下し、自
動車部品に要求される安全性に対する信頼性が低下す
る。

【００２２】本発明においては、Ａ層を構成するポリア
ミド系樹脂組成物は、本発明の目的とする諸特性を損な
わない範囲で、ガラス繊維や炭素繊維、各種ウイスカ
ー、タルク、マイカ、カオリン、クレー、シリカ等の無
機強化物を含有してもよい。また、通常のポリアミド樹
脂組成物に用いられる耐候性改良材としてカーボンブラ
ックや銅酸化物および/またはハロゲン化アルカリ金属
化合物；光または熱安定剤としてフェノール系酸化防止
剤やリン系酸化防止剤；顔料；染料；帯電防止剤；難燃
剤；滑材等も含有してもよい。

【００２３】Ｂ層Ｂ層は、以下の（ｃ）エポキシ基を有するポリエチレン
系樹脂を含有する樹脂組成物からなる層である。

【００２４】（ｃ）エポキシ基を有するポリエチレン系
樹脂本発明で使用される（ｃ）エポキシ基を有するポリエチ
レン系樹脂は、特に限定されないが、グリシジルメタク
リレート（ＧＭＡ）を共重合成分として含むエチレン系
共重合体が好ましく、例えば、エチレンとＧＭＡとの共
重合体、あるいはさらにエチレン以外の重合性不飽和２
重結合を有するモノマーを共重合成分とした共重合体が
例示される。上記のエチレン以外の重合性不飽和２重結
合を有するモノマーとしては、特に限定されないが、例
えば、ブテン−１、オクテン−１、ヘキセン−１、アク
リル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸、メタ
クリル酸、酢酸ビニル、アクリル酸エチル等が例示され
る。ＧＭＡを共重合成分として含むエチレン系共重合体
の具体例としては、エチレン／ＧＭＡ共重合体、エチレ
ン／ブテン−１／ＧＭＡ共重合体、エチレン／オクテン
−１／ＧＭＡ共重合体、エチレン／ヘキセン−１／ＧＭ
Ａ共重合体、エチレン／アクリル酸メチル／ＧＭＡ共重
合体、エチレン／メタクリル酸メチル／ＧＭＡ共重合
体、エチレン／アクリル酸／ＧＭＡ共重合体、エチレン
／メタクリル酸／ＧＭＡ共重合体、エチレン／酢酸ビニ
ル／ＧＭＡ共重合体、エチレン／アクリル酸エチル／Ｇ
ＭＡ共重合体等が例示され、中でも、エチレン／ＧＭＡ
共重合体が特に好ましい。

【００２５】ＧＭＡを共重合成分として含むエチレン系
共重合体中のＧＭＡの含有量は、好ましくは１〜３０重
量％、より好ましくは２〜２０重量％である。ＧＭＡの
含有量が１重量％未満の場合、積層体の熱融着性が劣る
ため、長時間ガソリンに浸漬すると積層体の熱融着面の
接着強度が低下して積層体の強度や剛性が低下し、自動
車部品に要求される安全性に対する信頼性が低下する恐
れがある。逆に、３０重量％を超える場合、ＧＭＡを共
重合成分として含むエチレン系共重合体自体が脆くなっ
て、積層体の強度や剛性が低下する恐れがある。

【００２６】本発明においては、Ｂ層を構成する樹脂組
成物は、本発明の目的とする諸特性を損なわない範囲
で、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、
可塑剤、滑剤、結晶核剤、離型剤、帯電防止剤、難燃
剤、顔料、染料、強化剤、あるいは他種ポリマーを含有
してもよい。

【００２７】本発明の自動車部品用積層体は、（ａ）ポ
リアミド重合体と（ｂ）酸無水物で変性したエチレン系
共重合体を含有するポリアミド系樹脂組成物からなるＡ
層と、（ｃ）エポキシ基を有するポリエチレン系樹脂を
含有する樹脂組成物からなるＢ層とを積層成形し、当該
Ａ層とＢ層とを熱融着させることにより製造され、その
積層成形方法と熱融着方法は、特に限定されず、従来公
知の方法が採用され得る。具体的には、例えば、（ｃ）
エポキシ基を有するポリエチレン系樹脂を含有する樹脂
組成物を射出成形した後、直ちに金型を回転して、当該
成形品の内部表面の全面または一部表面に、（ａ）ポリ
アミド重合体と（ｂ）酸無水物で変性したエチレン系共
重合体を含有するポリアミド系樹脂組成物を積層成形
し、熱融着させる「二色成形法」；（ｃ）エポキシ基を
有するポリエチレン系樹脂を含有する樹脂組成物を予め
成形し、当該成形品を射出成形機の金型のキャビテイに
装着し、当該成形品の内部表面または一部表面に、
（ａ）ポリアミド重合体と（ｂ）酸無水物で変性したエ
チレン系共重合体を含有するポリアミド系樹脂組成物で
追加成形を行い、熱融着させる「アウトサートまたはイ
ンサート成形法」；等が挙げられ、これらの積層成形法
に限定されるものではないが、これらの方法は一体成形
できる安価な成形法である。

【００２８】また、熱融着の条件としては、Ｂ層の射出
温度として、金型温度を約２０〜８０℃、シリンダー温
度を約１４０〜２３０℃とし、Ａ層の射出温度として、
金型温度を約６０〜９０℃、シリンダー温度を約２３０
〜３３０℃とすること等が挙げられるが、これらの条件
に限定されるものではない。

【００２９】本発明の自動車部品用積層体は、上記のよ
うな（ａ）特定のポリアミド重合体７０〜９９重量％と
（ｂ）酸無水物で変性したエチレン系共重合体１〜３０
重量％を含有するポリアミド系樹脂組成物からなるＡ層
と、（ｃ）エポキシ基を有するポリエチレン系樹脂を含
有する樹脂組成物からなるＢ層とが積層され熱融着され
たものである。当該積層体のＡ層中では、ポリアミド重
合体のアミノ基と酸無水物で変性したエチレン系共重合
体の酸無水物基とが反応して（ここで、ポリアミド重合
体のカルボキシル基はほとんど反応しない。）、ポリア
ミド重合体と酸無水物で変性したエチレン系共重合体と
が相溶化するものと思われ、マトリックスがポリアミド
重合体でドメインが酸無水物で変性したエチレン共重合
体であるポリマーアロイとなると推測される。また、熱
融着により、Ａ層中のポリアミド重合体のカルボキシル
基とＢ層中のエポキシ基を有するポリエチレン系樹脂を
含有する樹脂組成物のエポキシ基とが反応して、積層体
の熱融着面の接着強度が良好となる。これらのことによ
り、積層体の強度および剛性が優れたものとなり、ま
た、長時間ガソリンに浸漬しても積層体の熱融着面の接
着強度の低下がほとんどなく、強度および剛性は維持さ
れるのである。具体的には、好ましくは１０．０（ＭＰ
ａ）以上、より好ましくは１１．０（ＭＰａ）以上の引
張強度と、好ましくは２０（％）以上、より好ましくは
１００（％）以上の引張伸度を有し、６０℃で７日間ガ
ソリンに浸漬した後は、好ましくは５．０（ＭＰａ）以
上、より好ましくは６．０（ＭＰａ）以上の引張強度
と、好ましくは３．０（％）以上、より好ましくは１
０．０（％）以上の引張伸度を有する。

【００３０】また、本発明の自動車部品用積層体は、特
定の（即ち、分子中の鎖の骨格をなす原子１００原子当
たりのアミド基数が１０以上の）ポリアミド重合体を含
有するので、ガソリンバリア性にも優れる。具体的に
は、好ましくは１０．０（ｇ・ｍｍ／ｍ²・ｄａｙ）以
下、より好ましくは２．０（ｇ・ｍｍ／ｍ²・ｄａｙ）
以下のガソリンバリア性（４０℃における）を有する。
さらに、本発明の自動車部品用積層体は、燃料タンク等
の自動車部品にも使用されているポリエチレン系樹脂を
含有している。

【００３１】以上のことにより、本発明の自動車部品用
積層体は、自動車部品に要求される安全性に対する極め
て信頼性が高く、例えば、燃料タンク付属バルブ等に好
適に使用できる。

【００３２】

【実施例】次に本発明について実施例を用いて具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。

【００３３】ポリアミド系樹脂組成物（Ａ層を構成す
る）の製造（ａ）ポリアミド重合体として、ＭＸＤ−６（東洋紡績
（株）製ナイロンＴ−６００、数平均分子量１５，７０
０、アミド基数１５．４、アミノ末端濃度８０ｍｅｑ／
ｋｇ、カルボキシル末端濃度４７ｍｅｑ／ｋｇ）を使用
した。（ｂ）酸無水物で変性したエチレン系共重合体と
して、中密度ポリエチレン（比重：０．９３、融点：１
３０℃、ＭＦＲ：０．１ｇ／１０分（１９０℃、荷重２
１６０ｇ）１００重量部に無水マレイン酸０．２重量
部、ジクミルパーオキサイド０．１重量部を２３０℃の
二軸押出機で混練して得られたものを使用した。これら
を表１に示す割合で混合し、二軸押出機で２８５℃のシ
リンダー温度で混練、カットし、ペレットとした。

【００３４】但し、比較例２では、ポリアミド重合体と
して、ナイロン１２（宇部興産（株）製、ウベスタ３０
２０Ｕ）を表１に示す割合で使用した。また、比較例４
では、酸無水物で変性したエチレン系共重合体の代わり
に、エポキシ基を有するポリエチレン系樹脂として、レ
クスパールＲＡ３１５０（エチレン／ＧＭＡ共重合体、
ＧＭＡ含有量；１５重量％、日本ポリオレフィン（株）
製）を表１に示す割合で使用した。

【００３５】エポキシ基を有するポリエチレン系樹脂
（Ｂ層を構成する）（ｃ）エポキシ基を有するポリエチレン系樹脂として、
レクスパールＲＡ３１５０（エチレン／ＧＭＡ共重合
体、ＧＭＡ含有量；１５重量％、日本ポリオレフィン
（株）製）を使用した。

【００３６】積層成形品の製造上記のエポキシ基を有するポリエチレン系樹脂を用い
て、ＡＳＴＭＤ−６３８に準じた引張り試験用ダンベ
ルを成形し、引張りダンベルの中心部から切断した。次
に切断したダンベルを引張り試験金型のキャビテイに装
着し、上記のポリアミド系樹脂組成物を追加成形した。
この引張りダンベルの中心部が熱融着された接合面とな
る。なお、ポリアミド系樹脂組成物の追加成形条件は、
シリンダー温度２８５℃、金型温度８０℃であった。

【００３７】得られた積層成形品について、以下の特性
について評価した。その結果を表１に示す。

【００３８】１．ガソリンバリア性Ａ層を構成するポリアミド系樹脂組成物について、ＪＩ
Ｓ−Ｚ０２０８に準じてカップ法で測定した。テス
ト溶液として、トルエン：イソオクタン＝１：１溶液
（容量比）９０ｖｏｌ％と、エタノール１０ｖｏｌ％を
含む混合溶液を使用した。測定は４０℃で行った。この
ポリアミド系樹脂組成物のガソリンバリア性を測定する
ことにより、積層成形品のガソリンバリア性を判断し
た。

【００３９】２．引張強度および引張伸度ＡＳＴＭＤ−６３８に準じて測定した。３．ガソリン浸漬テスト浸漬液として、トルエン：イソオクタン＝１：１溶液
（容量比）８５ｖｏｌ％と、メタノール１５ｖｏｌ％を
含む混合溶液を使用し、６０℃で７日間浸漬した後、取
り出して、上記と同様の方法により、引張強度および引
張伸度を測定した。

【００４０】

【表１】

【００４１】表１より、実施例１〜６では、ポリアミド
系樹脂組成物のガソリンバリア性は極めて優れているの
で、積層成形品のガソリンバリア性も優れていると判断
できた。また、積層成形品は引張強度および引張伸度に
優れ、ガソリンに浸漬しても引張強度および引張伸度に
優れていた。

【００４２】一方、比較例１では、ポリアミド系樹脂組
成物が酸無水物で変性したエチレン系共重合体を含有し
ていないため、積層成形品の熱融着性が劣り、ガソリン
浸漬後、熱融着面の接着強度が低下し、引張強度および
引張伸度は低下した。

【００４３】比較例２では、ポリアミド重合体が、鎖の
骨格をなす原子１００原子当たりのアミド基数が１０未
満であるナイロン１２であるため、ポリアミド系樹脂組
成物のガソリンバリア性に劣っており、従って、積層成
形品のガソリンバリア性も劣っていると判断できた。ま
たポリアミド系樹脂組成物が酸無水物で変性したエチレ
ン系共重合体を含有していないため、積層成形品の熱融
着性が劣り、ガソリン浸漬後、熱融着面の接着強度が低
下し、ガソリン浸漬後の引張強度および引張伸度は低下
した。

【００４４】比較例３では、ポリアミド系樹脂組成物中
のポリアミド重合体の含有量が少ないため、ポリアミド
系樹脂組成物のガソリンバリア性に劣っており、従っ
て、積層成形品のガソリンバリア性も劣っていると判断
できた。また、ポリアミド系樹脂組成物中の酸無水物で
変性したエチレン系共重合体の含有量が多いため、過剰
の酸無水物基がポリアミド重合体の末端カルボキシル基
と反応して、その結果、積層成形品の熱融着性が劣り、
ガソリン浸漬後、熱融着面の接着強度が低下し、ガソリ
ン浸漬後の引張強度および引張伸度は低下した。

【００４５】比較例４は、ポリアミド系樹脂組成物が酸
無水物で変性したエチレン系共重合体を含有せず代わり
にエポキシ基を有するポリエチレン系樹脂を含有し、こ
の樹脂のエポキシ基がポリアミド重合体の末端カルボキ
シル基と反応して、その結果、積層成形品の熱融着性が
劣り、ガソリン浸漬後、熱融着面の接着強度が低下し、
ガソリン浸漬後の引張強度および引張伸度は低下した。

【００４６】

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明に
よれば、自動車部品に要求される強度、剛性およびガソ
リンバリア性に優れ、長時間ガソリンに浸漬してもそれ
らの特性（特に強度、剛性）が維持され、自動車部品に
要求される安全性に対する信頼性が高い、自動車部品用
積層体を提供することができる。このような積層体は、
例えば、燃料タンク付属バルブや他の自動車部品等に好
適に使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考） (Ｃ０８Ｌ 77/06 Ｂ６０Ｋ 15/02 Ａ 23:26） (72)発明者田村勉滋賀県大津市堅田二丁目１番１号東洋紡績株式会社総合研究所内 (72)発明者小泉順二愛知県西春日井郡春日町大字落合字長畑１番地豊田合成株式会社内 (72)発明者渡辺悟愛知県西春日井郡春日町大字落合字長畑１番地豊田合成株式会社内Ｆターム(参考） 3D038 CA03 CB01 CC20 3E062 AA06 AB03 AC02 BA20 BB06 4F100 AK04B AK46A AL05A AL06B AL07A BA02 EC03 GB32 JD05 JK01 4J002 BB212 CL011 CL031 GF00 GG01 GN00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）ポリアミド重合体分子中の鎖の骨
格をなす原子１００原子当たりのアミド基数が１０以上
であるポリアミド重合体７０〜９９重量％と、（ｂ）酸
無水物で変性したエチレン系共重合体１〜３０重量％を
含有するポリアミド系樹脂組成物からなるＡ層、および
（ｃ）エポキシ基を有するポリエチレン系樹脂を含有す
る樹脂組成物からなるＢ層とが積層され、かつ当該Ａ層
とＢ層とが熱融着してなることを特徴とする、自動車部
品用積層体。
【請求項２】ポリアミド重合体が、メタキシリレンジ
アミンとアジピン酸を重縮合して得られたポリメタキシ
リレンアジパミド（ＭＸＤ−６）である、請求項１記載
の自動車部品用積層体。
【請求項３】自動車部品が燃料タンク付属バルブであ
る、請求項１または２記載の自動車部品用積層体。