JP2003095691A - 高透過ガラスおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 建築用カ゛ラス、太陽電池用カ゛ラスなどとして好適
な高い透過率を有し、自然破損の原因となるNiSの生成
を効果的に抑制することができるカ゛ラスおよびそれを低コス
トで製造する方法を提供する。 【解決手段】 Fe₂O₃に換算した全酸化鉄 0.020〜0.06
重量%、FeO 0〜0.024重量%、酸化セリウム 0〜0.5重量
％、ならびに酸化イットリウム、酸化ランタン、酸化シ゛ルコニウム、酸
化ハフニウム、酸化ニオフ゛、酸化タンタル、酸化タンク゛ステン、酸化亜
鉛、酸化カ゛リウム、酸化ケ゛ルマニウムおよび酸化スス゛よりなる群
から選ばれた少なくとも１種の酸化物 0.001〜1.0重量
％、を含有し、かつFe₂O₃に換算したFeOが全酸化鉄中に
占める割合が40重量%未満であるソータ゛石灰珪酸塩系のカ゛ラ
ス組成物からなる高透過カ゛ラス。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は主としてフロート法
などで製造されるソーダ石灰珪酸塩系の高透過ガラスお
よび高透過ガラスの製造方法に関し、特にガラスの原料
を溶融する際に硫化ニッケル（ＮｉＳ）が溶融ガラス中
に生成することを効果的に抑制することができる高透過
ガラスおよび高透過ガラスの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】フロート法、ロールアウト法などによる
ソーダ石灰珪酸塩系ガラス板の製造方法では、ガラス原
料を溶融窯で１５００℃近い高温で溶融する過程で、ガ
ラス原料中に混入するニッケル（Ｎｉ）を含むステンレ
スなどの金属粒子が、ガラス原料として使用される芒硝
（Ｎａ₂ＳＯ₄）中の硫黄（Ｓ）成分と反応することによ
って、溶融成形されたガラス製品中に硫化ニッケル（Ｎ
ｉＳ）が微小な異物として存在することがある。ＮｉＳ
はガラス製品の１０数ｔに１個程度とごくわずかに存在
し、球状で粒径がおよそ０．３ｍｍ以下と極めて微小で
あるため、製造ライン上での検出は難しい。

【０００３】ところで、ソーダ石灰珪酸塩系のガラス板
は、強化処理を施して、建築用ガラス，自動車用ガラ
ス，太陽電池パネルのカバーガラス、太陽熱利用温水器
用材料等に利用されるが、強化処理を施す際には、ガラ
ス板を軟化点近く（約６００℃）まで加熱した後に急冷
し、ガラス板の表面層に圧縮応力を発生させている。

【０００４】強化ガラスにＮｉＳが含まれる場合には、
このＮｉＳは約３５０℃以上の高温で安定なα相として
存在し、時間の経過とともに常温で安定なβ相に相転移
する。この相転移によってＮｉＳの体積が膨張し、その
結果、ＮｉＳの周辺のガラスに亀裂が生じる。強化ガラ
スはガラス板の厚み方向の内部約２／３の部分に強い引
張応力層が存在するため、この引張応力層に亀裂が生じ
ると、亀裂は急速に進展して強化ガラスの自然破損に至
る。

【０００５】このような強化ガラスの自然破損を防止す
るために、強化されたガラスを再び焼成炉（ソーク炉）
の中に挿入して、３００℃以下の温度に加熱し一定時間
保持することによって、ＮｉＳをα相からβ相へ相転移
させ、強制的に強化ガラスを破損させてＮｉＳを含む不
良品を除去する方法（いわゆるソーク処理）が知られて
いる。

【０００６】しかしソーク処理のように熱処理を中心と
した工程作業を行うことは、多くのエネルギーと時間を
費やすことになり、製造コストを押し上げる要因とな
り、そして、納期短縮や生産性向上の大きな障害とな
る。またソーク処理において不良品を除去することによ
り製品歩留まりが低下する。

【０００７】特開平９−１６９５３７号公報において
は、ガラス原料中に硝酸亜鉛、硫酸亜鉛のような亜鉛化
合物を０．０１〜０．１５重量％添加することによっ
て、ＮｉＳの生成を抑制するソーダ石灰珪酸塩系ガラス
の製造方法が開示されている。

【０００８】一方、インテリア用ガラス，商品陳列用ガ
ラス，展示物保護ケースガラス，高透過無着色窓ガラ
ス，高透過無着色鏡，太陽電池パネル用基ガラス板，太
陽電池パネル用カバーガラス，太陽熱利用温水器用材
料，太陽熱透過窓ガラス材料や全面パネル等の平面ディ
スプレー基板ガラスとして、高透過ガラス、すなわち
３．２ｍｍ厚みのガラス板での日射透過率が８７．５％
以上または可視光透過率が９０．０％以上のガラスの要
求が高まってきている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】ところが、本発明者ら
がソーダ石灰珪酸塩系の高透過ガラスについて、前記公
報による効果を確認したところ、ＮｉＳ生成の抑制効果
は十分でないことが判明した。

【００１０】本発明は、ソーダ石灰珪酸塩系のガラス板
の製造において、ガラス原料の溶融時にＮｉＳが生成さ
れるのを効果的に抑制することができる高透過ガラス、
すなわち３．２ｍｍ厚みのガラス板での日射透過率が８
７．５％以上または可視光透過率が９０．０％以上のガ
ラスを提供することを目的とする。さらに高透過ガラス
の製造方法を提供することを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、Ｆ
ｅ₂Ｏ₃に換算した全酸化鉄 ０．０２０〜０．０６重量
％、ＦｅＯ ０〜０．０２４重量％、酸化セリウム ０
〜０．５重量％、ならびに酸化イットリウム、酸化ラン
タン、酸化ジルコニウム、酸化ハフニウム、酸化ニオ
ブ、酸化タンタル、酸化タングステン、酸化亜鉛、酸化
ガリウム、酸化ゲルマニウムおよび酸化スズよりなる群
から選ばれた少なくとも１種の酸化物 ０．００１〜
１．０重量％、を含有し、かつＦｅ₂Ｏ₃に換算したＦｅ
Ｏが全酸化鉄中に占める割合（ＦｅＯ比）が４０重量％
未満であるソーダ石灰珪酸塩系のガラス組成物からなる
高透過ガラスである。

【００１２】本発明の高透過ガラスを構成するソーダ石
灰珪酸塩系のガラス組成物は、酸化イットリウム、酸化
ランタン、酸化ジルコニウム、酸化ハフニウム、酸化ニ
オブ、酸化タンタル、酸化タングステン、酸化亜鉛、酸
化ガリウム、酸化ゲルマニウムおよび酸化スズよりなる
群から選ばれた少なくとも１種の酸化物（以下「重元素
酸化物」という）を含有する。重元素酸化物は、ガラス
を着色させることがなく、かつ例えばフロートバス中の
還元雰囲気に曝されてもガラスに悪影響を及ぼすような
変化を起こさない酸化物であり、これを少なくとも１種
類ガラス組成物に含有させることによって、自然破損の
原因となるＮｉＳの生成を効果的に抑制することができ
る。その理由は、ニッケル（Ｎｉ）よりも多量に存在す
る重元素酸化物中の重元素がイオウ（Ｓ）と結合して硫
化物を形成するためにＮｉがＳと結合し難くなるためと
推定される。

【００１３】これらの重元素酸化物の含有量（２種以上
併用する場合はその合計）は、それぞれＹ₂Ｏ₃、Ｌａ₂
Ｏ₃、ＺｒＯ₂、ＨｆＯ₂、Ｎｂ₂Ｏ₅、Ｔａ₂Ｏ₅、ＷＯ₃、
ＺｎＯ、Ｇａ₂Ｏ₃、ＧｅＯ₂およびＳｎＯ₂に換算して、
０．００１〜１．０重量％である。０．００１重量％未
満ではＮｉＳの発生を防止する効果が弱くなり、１．０
重量％を超えるとガラス原料のコストが高くなりすぎた
り、ガラスが失透しやすくなる。より好ましい添加量は
０．０１〜０．１重量％であり、０．０１〜０．０５重
量％であることがさらに好ましい。また、重元素酸化物
は、ＮｉＳの生成防止効果としてはいずれも同等の効果
を有するが、その効果およびコストから、酸化ランタ
ン、酸化ジルコニウム、酸化タンタル、酸化タングステ
ン、酸化亜鉛および酸化スズが好ましく用いられ、酸化
亜鉛が最も好ましく用いられる。さらに、これらの重元
素酸化物の原料としては、酸化物そのものの他に、硫酸
塩，硝酸塩、炭酸塩などガラス溶融過程を経た後に酸化
物となる化合物を用いることができる。

【００１４】また本発明におけるソーダ石灰珪酸塩系の
ガラス組成物はＦｅ₂Ｏ₃に換算した全酸化鉄を０．０２
０〜０．０６重量％含有し、そしてＦｅＯを０〜０．０
２４重量％含有し、かつＦｅ₂Ｏ₃に換算したＦｅＯが全
酸化鉄中に占める割合（ＦｅＯ比）が４０重量％未満で
ある。

【００１５】酸化鉄はガラス中でＦｅ₂Ｏ₃とＦｅＯの状
態で存在する。Ｆｅ₂Ｏ₃は紫外線吸収能を高める成分で
あり、ＦｅＯは熱線吸収能を高める成分である。所望の
淡い色調と高い透過率を得るためには、全鉄分、主とし
て鉄分Ｆｅ₂Ｏ₃とＦｅ₂Ｏ₃に換算したＦｅＯの合計であ
る全酸化鉄（Ｔ−Ｆｅ₂Ｏ₃）の含有量は０．０６重量％
以下であり、そしてＦｅＯ含有量は０〜０．０２４重量
％であり、しかもＦｅ ₂Ｏ₃に換算したＦｅＯの全酸化鉄
に対する割合（ＦｅＯ比）が４０％未満であることが必
要である。全酸化鉄が０．０２％未満の場合には、原料
として鉄分の少ない高純度原料を使用する必要があり、
コストが著しく上昇する。またＦｅＯ比を４０重量％未
満にすることにより、重元素酸化物添加によるＮｉＳ生
成抑制が効果的に行われる。もしＦｅＯ比が４０重量％
以上のときにはイオウ（Ｓ）がＳ ^2-の形で存在し易くな
ってＮｉＳの生成が進むが、ＦｅＯ比を４０重量％未満
にすることによりイオウ（Ｓ）がＳ^2-の形で存在し難く
なるためＮｉＳ生成が抑制されると推定される。ＦｅＯ
比が４０重量％を超えると、ＮｉＳ生成抑制効果が低下
する以外に、可視光透過率が低くなるとともに、ＦｅＯ
による青色の色調が強くなって好ましくない。ＦｅＯ含
有量が０．０２４重量％を超えると、可視光透過率が低
くなるとともに、ＦｅＯによる青色の色調が強くなって
好ましくない。ＦｅＯ比はガラス原料に添加する酸化
剤、還元剤の量、ガラス溶融炉内雰囲気の酸化還元条件
などを調整することにより制御することができる。

【００１６】より淡い色調、より高い可視光透過率およ
びより高いＮｉＳ生成抑制効果を得るためには、全酸化
鉄は０．０２〜０．０５重量％の範囲にあり、かつＦｅ
Ｏ比が３０％以下であることが望ましい。さらに高いＮ
ｉＳ生成抑制効果を得るためには、ＦｅＯ比は２０％以
下であることがさらに好ましい。このように、適度に低
いＴ−Ｆｅ₂Ｏ₃と極端に低くないＦｅＯ比により、望ま
しい淡い色調を持つ建築用ガラスとして好適な高透過ガ
ラスが得られる。

【００１７】また、例えば非晶質シリコンを用いた太陽
電池用ガラス（基板ガラスおよびカバーガラス）として
は、５００〜６００ｎｍ付近の波長域の光に対する高い
透過率と、非晶質シリコンの温度上昇による光電変換効
率低下の原因となる日射（特に熱線）を適度に吸収する
ことが望ましい。このようなガラスの場合には、上記の
全酸化鉄量の範囲で、ＦｅＯは０．００４〜０．０２４
重量％で、かつＦｅＯ比が１５重量％以上で４０重量％
未満であることが望ましい。ＦｅＯが０．００４〜０．
０１２重量％の範囲で、かつＦｅＯ比が２０〜３０重量
％の範囲であることがさらに望ましい。このように太陽
電池用として使用された場合に、感度の高い波長域の透
過率が高いばかりでなく、適度なＦｅＯを含有するため
に、変換効率に悪影響を与える、非晶質シリコンの温度
上昇の原因となる日射を適度に吸収するという別の好ま
しい効果も合わせて有する。

【００１８】一方、１０００ｎｍ付近の波長の光に対す
る高い透過率が望ましい結晶質シリコンを用いた太陽電
池用ガラスの場合、あるいは着色のほとんどないいわゆ
る建築用白板ガラスの場合には、上記の全酸化鉄量の範
囲で、ＦｅＯは０〜０．００８重量％で、かつＦｅＯ比
が０〜２０重量％であることが望ましく、ＦｅＯは０．
００６重量％以下であることがさらに望ましい。このよ
うに、適度に低いＴ−Ｆｅ₂Ｏ₃とＦｅＯ比により、着色
のほとんどない、特に建材用として望ましいいわゆる白
板ガラスとして、また１０００ｎｍ付近にエネルギー変
換の感度の最高を有する結晶質シリコンからなる太陽電
池用ガラスとして好適である。

【００１９】酸化セリウムは、必須成分ではないが、酸
化剤としてＦｅＯ，ＦｅＯ比を調整するのに有効な成分
であり、その含有量はＣｅＯ₂に換算して０〜０．５重
量％である。特に波長が１０００ｎｍ付近の光における
高い透過率が望ましい場合、あるいは着色のほとんどな
いガラスを得る場合に必要な小さいＦｅＯ，ＦｅＯ比を
達成するためには、酸化セリウム含有量は０．０２５〜
０．５重量％であることが好ましく、０．０２５〜０．
２５重量％がさらに好ましい。酸化セリウムは紫外光を
吸収する効果も有するため、太陽電池用ガラスとして使
用された場合のシリコンの劣化など、各種用途において
好ましくない効果をもたらす紫外線を適度に吸収すると
いう別の好ましい効果も得られる。

【００２０】本発明による高透過ガラスの製造に際して
は、ガラスのコストアップをできるだけ低減するため
に、原料としては通常ソーダ石灰系ガラスと同様、ドロ
マイト、石灰石、アルミナ含有けい砂を使用することが
望ましく、このことはＴ−Ｆｅ ₂Ｏ₃含有量を上記の範囲
とすることによって可能となる。

【００２１】また、その溶融方法としては、上記と同様
ガラスのコストアップをできるだけ低減するために、バ
ッチ原料を通常のソーダ石灰系ガラス溶融窯に用いられ
る、液化段階および清澄段階が一つの窯槽内で行われる
上部加熱タンク型溶融炉で溶融することが望ましい。

【００２２】本発明の高透過ガラスを構成するソーダ石
灰珪酸塩系のガラス組成物は、上述の全酸化鉄、Ｆｅ
Ｏ、酸化セリウムおよび重元素酸化物の各成分の他に基
礎ガラス組成として下記の成分を含有することが好まし
い。すなわち、基礎ガラス組成は、重量％で表示して、
６５〜８０％のＳｉＯ₂、０〜５％のＡｌ₂Ｏ₃、２〜７
％のＭｇＯ、５〜１５％のＣａＯ、ただしＭｇＯ＋Ｃａ
Ｏは５〜１５％、１０〜１８％のＮａ₂Ｏ、０〜５％の
Ｋ₂Ｏ、ただしＮａ₂Ｏ＋Ｋ₂Ｏは１０〜２０％、０．０
５〜０．３％のＳＯ₃、および０〜５％のＢ₂Ｏ₃を含有
する。

【００２３】以下に、基礎ガラス組成の限定理由を、全
酸化鉄、ＦｅＯ、酸化セリウムおよび重元素酸化物以外
の成分について説明する。但し、以下の組成は重量％で
表示したものである。

【００２４】ＳｉＯ₂はガラスの骨格を形成する主成分
である。ＳｉＯ₂が６５％未満ではガラスの耐久性が低
下し、８０％を超えるとガラスの溶解が困難になる。

【００２５】Ａｌ₂Ｏ₃はガラスの耐久性を向上させる成
分であるが、５％を超えるとガラスの溶解が困難にな
る。好ましくは０．１〜２．５％の範囲である。

【００２６】ＭｇＯとＣａＯはガラスの耐久性を向上さ
せるとともに、成形時の失透温度、粘度を調整するのに
用いられる。ＭｇＯが２％未満では失透温度が上昇す
る。ＣａＯが５％未満または１５％を超えると失透温度
が上昇する。ＭｇＯとＣａＯの合計が５％未満ではガラ
スの耐久性が低下し、１５％を超えると失透温度が上昇
する。ＭｇＯとＣａＯの合計が少ない、例えば１０％未
満の場合、溶解性の悪化やガラス融液の粘度の上昇を補
うためにＮａ₂Ｏを多めとする必要があり、コストの上
昇やガラスの化学的耐久性の低下をもたらすので、Ｍｇ
ＯとＣａＯの合計は１０％以上が望ましい。

【００２７】Ｎａ₂ＯとＫ₂Ｏはガラスの溶解促進剤とし
て用いられる。Ｎａ₂Ｏが１０％未満あるいはＮａ₂Ｏと
Ｋ₂Ｏとの合計が１０％未満では溶解促進効果が乏し
く、Ｎａ₂Ｏが１８％を超えるか、またはＮａ₂ＯとＫ₂
Ｏの合計が２０％を超えるとガラスの耐久性が低下す
る。Ｋ₂ＯはＮａ₂Ｏに比して原料が高価であるため、５
％を超えるのは好ましくない。

【００２８】ＳＯ₃はガラスの清澄を促進する成分であ
る。０．０５％未満では通常の溶融方法では清澄効果が
不十分となり、その望ましい範囲は０．１％以上であ
る。一方、０．３％を超えるとその分解により生成する
ＳＯ₂が泡としてガラス中に残留したり、リボイルによ
り泡を発生し易くなる。

【００２９】Ｂ₂Ｏ₃は必須成分ではないが、ガラスの耐
久性向上のため、あるいは溶解助剤としても使用される
成分である。Ｂ₂Ｏ₃が５％を超えると、Ｂ₂Ｏ₃の揮発等
による成形時の不都合が生じるので５％を上限とする。

【００３０】ＴｉＯ₂は必須成分ではないが、本発明が
目的とする光学特性を損なわない範囲で、紫外線吸収能
を高めるためなどの目的に適当量加えることができる。
量が多くなり過ぎるとガラスが黄色味を帯び易くなり、
また５００〜６００ｎｍ付近の透過率が低下するので、
その含有量は０．２％未満の範囲で低く抑えることが望
ましい。

【００３１】また、フッ素、酸化バリウム、酸化ストロ
ンチウムを含有させても本発明の効果は損なわれない
が、これらの成分はコスト上昇や窯寿命，有害物の大気
への放出などで好ましくない影響を及ぼす成分であり、
実質的に含有させない方が望ましい。

【００３２】上記の組成範囲のガラスに、本発明が目的
とする淡い色調を損なわない範囲で通常通り着色剤とし
て、Ｓｅ，ＣｏＯ，Ｃｒ₂Ｏ₃，ＮｉＯ，Ｖ₂Ｏ₅，ＭｏＯ
₃等を少なくとも１種類以上同時に添加しても構わない
が、着色剤の添加は色調を強くするとともに可視光透過
率を低下させるため、実質的に添加しない方が望まし
い。

【００３３】本発明の高透過ガラスは、通常０．３ｍｍ
〜３０ｍｍの厚みを有しており、そしてインテリア用ガ
ラス、商品陳列用ガラス、展示物保護ケースガラス、高
透過無着色窓ガラス、高透過無着色鏡、太陽電池パネル
用基板ガラス、太陽電池パネル用カバーガラス、太陽熱
利用温水器用材料、太陽熱透過窓ガラス材料、電子レン
ジ用窓ガラス材料または全面パネル等平面ディスプレー
基板ガラスに適している。

【００３４】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施形態を具体的
な実施例を挙げて説明する。

【００３５】［実施例１、比較例１、１２および１３］
酸化物に換算して重量％で表示して表１に示した組成に
なるように、低鉄アルミナ含有ケイ砂、石灰石、苦灰
石、ソーダ灰、ボウ硝、酸化セリウム、酸化ジルコニウ
ム、硫酸亜鉛及び炭素系還元剤を調合し、実施例１、比
較例１、１２および１３のガラスとした。これらガラス
のＦｅＯ含有量は５ｍｍ厚さにおける波長１０００ｎｍ
の光の透過率から計算することによって求めた。なお、
表中の組成表示は重量％である。

【００３６】

【表１】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例1 比較例1 比較例12 比較例13 --------------------------------------------------- ＳｉＯ₂ 71.7 71.7 71.7 73.1 Ａｌ₂Ｏ₃ 1.68 1.68 1.68 1.80 ＭｇＯ 4.4 4.4 4.4 0.08 ＣａＯ 8.8 8.8 8.8 10.1 ＳｒＯ 0 0 0 0.21 Ｎａ₂Ｏ 12.5 12.5 12.5 14.6 Ｋ₂Ｏ 0.7 0.7 0.7 0.01 ＳＯ₃ 0.15 0.15 0.15 0.015 全酸化鉄 0.036 0.036 0.036 0.010 ＴｉＯ₂ 0.04 0.04 0.04 0 酸化セリウム 0 0 0 0 ＺｒＯ₂ 0 0 0 0.028 合計 100.006 100.006 100.006 99.953 ＦｅＯ 0.010 0.010 0.022 0.006 FeO比(％) 31 31 60 60 ＺｎＯ 0.08 0 0.08 0 ---------------------------------------------------- 可視光透過率(%) 91.3 91.3 90.4 90.7 日射透過率(%) 89.5 89.5 87.0 90.3 紫外線透過率(%) 77.9 77.9 78.5 83.8 主波長(nm) 499 499 492 491 刺激純度(%) 0.14 0.14 0.38 0.10 NiS個数 4 30 20 25 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００３７】次いで、このガラスを３．２ｍｍの厚さに
なるように研磨し、光学特性としてＣ光源を用いて測定
した可視光透過率、主波長、刺激純度、日射透過率、Ｉ
ＳＯ９０５０に規定される紫外線透過率を測定した。得
られたサンプルの光学特性値を表１に示す。

【００３８】また実施例１、比較例１、１２および１３
のガラス調合原料２００ｇに対して平均粒径１４９μm
のＮｉ粒子０．０２８ｇを加えた。これらガラス原料を
容量２５０ｃｍ²のアルミナ製るつぼに入れ、６００℃
で３０分間予備加熱した後、１３７０℃に保持した電気
炉内に入れて１０分間で１４００℃まで昇温した。さら
に、この温度で２．２時間保持した後るつぼを炉外に取
り出し、キャストし６５０℃から室温まで徐冷した。

【００３９】このようにして得られた実施例１、比較例
１、１２および１３のガラスについて、実体顕微鏡でガ
ラス中に存在するＮｉＳ粒子の数を計測し、ガラス１０
０ｇ当たりのＮｉＳ数を算出した。結果を表１に示す。
表１の結果より、ＦｅＯ比は４０重量％未満ではあるが
重元素酸化物を含有しない比較例１、および重元素酸化
物を含有するがＦｅＯ比が４０重量％を超える比較例１
２および１３に比して、重元素酸化物（酸化亜鉛）を含
有しかつＦｅＯ比が４０重量％未満である実施例１で
は、ＮｉＳ粒子の発生が効果的に抑制されていることが
分かる。

【００４０】［実施例２〜１１，比較例２〜１１］ （ベースガラス）酸化物に換算して重量％で表示して表
２および３に示した組成になるように、低鉄アルミナ含
有ケイ砂、石灰石、苦灰石、ソーダ灰、ボウ硝、酸化セ
リウム及び炭素系還元剤を調合し、No.1〜10のベースガ
ラスとした。これらガラスのＦｅＯ含有量は５ｍｍ厚さ
における波長１０００ｎｍの光の透過率から計算するこ
とによって求めた。なお、表中の組成表示は重量％であ
る。

【００４１】次いで、実施例１と同様にガラスを研磨
し、光学特性を測定した。得られたサンプルの光学特性
値を表２および３に示す。なお、No.1〜10のベースガラ
スに代えてこのベースガラスに表４に示すように各重元
素酸化物を添加したものの光学特性を測定したところ、
各重元素酸化物を添加しないNo.1〜10のベースガラスの
それとほぼ同一の光学特性値を示した。

【００４２】またこれらガラスNo.1〜10の調合原料２０
０ｇに対して平均粒径１４９μmのＮｉ粒子０．０２８
ｇを加え、さらに酸化物に換算して重量％で表示して表
４に示すように各重元素酸化物を添加したものを実施例
２〜１１、重元素の酸化物を加えなかったものを比較例
２〜１１とした。これらガラス原料を実施例１と同様に
るつぼ溶融およびキャスト、徐冷、およびＮｉＳ粒子数
計測を行い、ＮｉＳ数の算出結果を表４に示す。

【００４３】表４の結果より、重元素酸化物を添加しか
つＦｅＯ比を４０重量％未満にすることによって、Ｎｉ
Ｓの発生が抑制されていることが分かる。

【００４４】

【表２】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ No.1 No.2 No.3 No.4 No.5 ------------------------------------------------------------- ＳｉＯ₂ 72.2 71.2 72.2 71.7 71.0 Ａｌ₂Ｏ₃ 1.66 1.75 1.66 1.66 1.42 ＭｇＯ 4.2 4.2 4.2 4.4 4.3 ＣａＯ 8.5 8.5 8.5 8.8 8.6 Ｎａ₂Ｏ 12.5 13.1 12.5 12.5 13.5 Ｋ₂Ｏ 0.7 1.0 0.7 0.7 0.7 ＳＯ₃ 0.20 0.18 0.20 0.15 0.22 全酸化鉄 0.025 0.036 0.045 0.055 0.031 ＴｉＯ₂ 0.02 0.04 0.02 0.04 0.03 酸化セリウム 0 0 0 0 0.2 合計 100.005 100.006 100.025 100.005 100.001 FeO 0.005 0.008 0.009 0.019 0.003 FeO比(％) 22 25 22 38 11 ------------------------------------------------------------- 可視光透過率(%) 91.5 91.3 91.3 91.1 91.6 日射透過率(%) 90.7 89.9 89.5 88.5 90.9 紫外線透過率(%) 79.7 76.9 75.0 73.5 42.9 主波長(nm) 547 513 525 530 563 刺激純度(%) 0.10 0.08 0.15 0.17 0.20 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００４５】

【表３】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ No.6 No.7 No.8 No.9 No.10 -------------------------------------------------------------- ＳｉＯ₂ 71.7 71.6 72.0 71.1 71.3 Ａｌ₂Ｏ₃ 1.69 1.68 1.77 1.82 1.50 ＭｇＯ 4.0 4.2 4.2 4.4 4.2 ＣａＯ 8.5 8.5 8.5 9.0 8.5 Ｎａ₂Ｏ 13.0 13.0 12.5 12.6 13.1 Ｋ₂Ｏ 0.7 0.7 0.7 0.7 1.0 ＳＯ₃ 0.25 0.20 0.21 0.23 0.23 全酸化鉄 0.031 0.036 0.036 0.036 0.036 ＴｉＯ₂ 0.03 0.04 0.04 0.04 0.04 酸化セリウム 0.1 0.05 0.05 0.075 0.1 合計 100.001 100.006 100.006 100.001 100.006 FeO 0.001 0.007 0.005 0.003 0.003 FeO比 4 22 15 9 9 -------------------------------------------------------------- 可視光透過率(%) 91.8 91.4 91.7 91.6 91.6 日射透過率(%) 91.6 89.9 91.0 91.0 91.0 紫外線透過率(%) 50.3 55.4 54.9 51.5 48.4 主波長(nm) 568 547 562 566 566 刺激純度(%) 0.23 0.10 0.23 0.26 0.26 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００４６】

【表４】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例番号 ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９ 10 11 -----------------------------------------------------------------------ヘ゛ースカ゛ラス 番号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 重元素酸化物 ZnO* ZnO** Y₂O₃ La₂O₃ ZrO₂ HfO₂ Ta₂O₅ Nb₂O₅ WO₃ Ga₂O₃ 含有量(重量%) 0.04 0.1 0.05 0.1 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 ----------------------------------------------------------------------- NiS粒子個数 9 1 5 3 3 2 4 2 1 3 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 比較例番号 ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９ 10 11 ----------------------------------------------------------------------ヘ゛ースカ゛ラス 番号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 ---------------------------------------------------------------------- NiS粒子個数 32 24 16 17 21 19 20 18 16 17 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ *：原料として硝酸亜鉛６水塩を使用 **：原料として硫酸亜鉛を使用

【００４７】

【発明の効果】以上詳述した通り、本発明によれば、着
色がほとんどないか非常に淡くて透過率が高く、かつ自
然破損の原因となるＮｉＳの生成を効果的に抑制するこ
とができる高透過ガラスを、低コストで得ることが可能
である。

【００４８】また重元素酸化物の添加により、可視光透
過率や紫外線透過率を殆ど変化させないだけでなく、着
色性や粘性あるいは膨張等のガラスの諸物性値を変化さ
せず、特に高透過率を確保しつつ、従来通りの品質を保
つことができるので、実用上のメリットは大きい。

【００４９】また、本発明によってＮｉＳを殆ど含まな
いガラス製品を製造することが可能となり、強化ガラス
の製造工程においても急冷強化処理後にＮｉＳ含有のガ
ラスを除去するための熱処理（ソーク処理）工程が不要
となるため、製造コストの低減を図ることが可能であ
る。またソーク処理におけるガラス破損率が減少し製品
歩留まりを向上させることができる。

【００５０】本発明の高透過ガラスは、建築用ガラスと
して有用であり、また太陽電池用ガラスなど高い太陽光
透過率が必要とされるガラスとしも有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4G062 AA01 BB03 DA06 DA07 DB01 DB02 DB03 DC01 DC02 DC03 DD01 DE01 DE02 DF01 EA01 EB04 EC01 EC02 EC03 ED03 EE03 EE04 EF01 EG01 FA01 FA10 FB01 FB02 FC01 FC02 FD01 FD02 FE01 FE02 FF01 FG01 FG02 FH01 FH02 FJ01 FJ02 FK01 FK02 FL01 GA01 GB02 GC01 GD01 GE01 HH01 HH03 HH05 HH06 HH07 HH08 HH09 HH12 HH13 HH15 HH17 HH18 JJ01 JJ03 JJ05 JJ07 JJ10 KK01 KK03 KK05 KK07 KK10 NN01

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】Ｆｅ₂Ｏ₃に換算した全酸化鉄 ０．０２０
   〜０．０６重量％、ＦｅＯ ０〜０．０２４重量％、酸
   化セリウム ０〜０．５重量％、ならびに酸化イットリ
   ウム、酸化ランタン、酸化ジルコニウム、酸化ハフニウ
   ム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化タングステン、酸
   化亜鉛、酸化ガリウム、酸化ゲルマニウムおよび酸化ス
   ズよりなる群から選ばれた少なくとも１種の酸化物
   ０．００１〜１．０重量％、を含有し、かつＦｅ₂Ｏ₃に
   換算したＦｅＯが全酸化鉄中に占める割合（ＦｅＯ比）
   が４０重量％未満であるソーダ石灰珪酸塩系のガラス組
   成物からなる高透過ガラス。
2. 【請求項２】 前記ＦｅＯ含有量は０．００４〜０．０
   ２４重量％でありかつ前記ＦｅＯ比が１５％以上で４０
   重量％未満である請求項１記載の高透過ガラス。
3. 【請求項３】 前記ＦｅＯ含有量は０．００４〜０．０
   １２重量％でありかつ前記ＦｅＯ比が２０〜３０％であ
   る請求項１記載の高透過ガラス。
4. 【請求項４】 前記ＦｅＯ含有量は０〜０．００８重量
   ％であり、前記酸化セリウム含有量は０．０２５〜０．
   ５重量％であり、かつ前記ＦｅＯ比が０〜２０％である
   請求項１記載の高透過ガラス。
5. 【請求項５】 前記ＦｅＯ含有量は０〜０．００６重量
   ％であり、前記酸化セリウム含有量は０．０２５〜０．
   ２５重量％であり、かつ前記ＦｅＯ比が０〜２０％であ
   る請求項１記載の高透過ガラス。
6. 【請求項６】 前記酸化物含有量は０．０１〜０．１重
   量％である請求項１〜５のいずれか１項に記載の高透過
   ガラス。
7. 【請求項７】 前記酸化物が酸化亜鉛である請求項１〜
   ６のいずれか１項に記載の高透過ガラス。
8. 【請求項８】 前記ガラス組成物が、重量％で表示し
   て、６５〜８０％のＳｉＯ₂、０〜５％のＡｌ₂Ｏ₃、２
   〜７％のＭｇＯ、５〜１５％のＣａＯ、ただしＭｇＯ＋
   ＣａＯは５〜１５％、１０〜１８％のＮａ₂Ｏ、０〜５
   ％のＫ₂Ｏ、ただしＮａ₂Ｏ＋Ｋ₂Ｏは１０〜２０％、
   ０．０５〜０．３％のＳＯ₃、および０〜５％のＢ
   ₂Ｏ₃、を含有する請求項１〜７のいずれか１項に記載の
   高透過ガラス。
9. 【請求項９】 前記ＭｇＯ＋ＣａＯ含有量は１０〜１５
   重量％であり、そして前記ＳＯ₃含有量は０．１〜０．
   ３重量％である請求項８記載の高透過ガラス。
10. 【請求項１０】 請求項１〜９のいずれか１項に記載の
    高透過ガラスの製造方法であって、ガラスの原料として
    少なくともドロマイトまたは石灰石を使用することを特
    徴とする淡色高透過ガラスの製造方法。
11. 【請求項１１】 請求項１〜９のいずれか１項に記載の
    高透過ガラスの製造方法であって、ガラスの原料として
    少なくともアルミナ含有けい砂を使用することを特徴と
    する高透過ガラスの製造方法。
12. 【請求項１２】 ガラスの原料を上部加熱タンク型溶融
    炉で溶融する請求項１０または１１に記載の高透過ガラ
    スの製造方法。
13. 【請求項１３】 ガラス原料に亜鉛化合物を添加させる
    ことにより、溶融成形されたガラス中の硫化ニッケル粒
    子生成を抑制するソーダ石灰系ガラスの製造方法におい
    て、ガラス中の全酸化鉄（Ｆｅ₂Ｏ₃換算）含有量を０．
    ０２０〜０．０５重量％とし、そして酸化亜鉛含有量を
    ０．００１〜１．０重量％とし、かつＦｅ₂Ｏ₃に換算し
    たＦｅＯの全酸化鉄に対する割合（ＦｅＯ比）が４０重
    量％未満とすることにより、ガラスが、３．２ｍｍ厚み
    のガラス板での、日射透過率が８７．５％以上または可
    視光透過率が９０．０％以上の高い透過性を有すること
    を特徴とするソーダ石灰珪酸塩ガラスの製造方法。
14. 【請求項１４】 急冷強化処理を施す工程を含む請求項
    １０〜１３のいずれか１項に記載の製造方法。