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JP2003088759A - Low temperature oxidation catalyst filter - Google Patents

Low temperature oxidation catalyst filter

Info

Publication number
JP2003088759A
JP2003088759A JP2001282653A JP2001282653A JP2003088759A JP 2003088759 A JP2003088759 A JP 2003088759A JP 2001282653 A JP2001282653 A JP 2001282653A JP 2001282653 A JP2001282653 A JP 2001282653A JP 2003088759 A JP2003088759 A JP 2003088759A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
oxidation catalyst
temperature oxidation
low temperature
metal
low
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2001282653A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yasuyoshi Kondo
泰慶 近藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Paper Mills Ltd filed Critical Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority to JP2001282653A priority Critical patent/JP2003088759A/en
Publication of JP2003088759A publication Critical patent/JP2003088759A/en
Pending legal-status Critical Current

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Landscapes

  • Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
  • Filtering Materials (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】低温酸化触媒を被毒するバインダーや加工時の
添加物等に含まれる共雑物から触媒の活性を保護し、触
媒の活性を高い状態で長期に亘って持続する機能を付与
した低温酸化触媒、低温酸化触媒シート及び低温酸化触
媒フィルターを提供することである。 【解決手段】多孔質吸着剤に低温で酸化触媒として用い
られる金属を0.1〜20%含有させてなる金属酸化触
媒と、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化
物あるいは炭酸塩から選ばれる1種が含有されてなる低
温酸化触媒、及びこれを基材へ担持してなる低温酸化触
媒フィルター、及びプリーツ若しくはハニカム加工して
なる低温酸化触媒フィルター。
PROBLEM TO BE SOLVED: To protect the activity of a catalyst from contaminants contained in a binder poisoning a low-temperature oxidation catalyst or an additive during processing, and maintain the activity of the catalyst in a high state for a long time. It is an object of the present invention to provide a low-temperature oxidation catalyst, a low-temperature oxidation catalyst sheet, and a low-temperature oxidation catalyst filter having a function of performing the following. The metal adsorbent is selected from a metal oxidation catalyst comprising 0.1 to 20% of a metal used as an oxidation catalyst in a porous adsorbent at a low temperature, and a hydroxide or carbonate of an alkali metal or an alkaline earth metal. A low-temperature oxidation catalyst containing one kind, a low-temperature oxidation catalyst filter carrying the same on a substrate, and a low-temperature oxidation catalyst filter formed by pleating or honeycomb processing.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、悪臭成分を分解除
去する低温酸化触媒に関し、詳細には金属酸化触媒とア
ルカリ性物質を併用させることで、フィルター加工時に
曝されるバインダー等の共雑物付着による触媒の活性低
下を抑え、長期間使用可能な脱臭フィルターに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a low temperature oxidation catalyst for decomposing and removing malodorous components, and in particular, by combining a metal oxidation catalyst and an alkaline substance, attachment of contaminants such as binders exposed during filter processing. The present invention relates to a deodorizing filter that can be used for a long period of time while suppressing a decrease in catalyst activity due to

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から冷蔵庫、住宅、自動車などの生
活環境下に存在する悪臭ガス成分は、食品や人を起因と
するアミン類やメルカプタン類、たばこの煙に含まれる
アンモニア、低級アルデヒド類、低級カルボン酸類、及
び燃焼機関の排気に起因するSO2、NOX、ハイドロカ
ーボン類などが知られている。
2. Description of the Related Art Malodorous gas components that have been present in the living environment such as refrigerators, houses, and automobiles are amines and mercaptans derived from foods and people, ammonia contained in cigarette smoke, lower aldehydes, Known are lower carboxylic acids, SO 2 , NO x , hydrocarbons, etc., which are derived from the exhaust gas of combustion engines.

【0003】これらの悪臭に対し、昭和47年に悪臭防
止法が公布されて以来、行政の悪臭対策も本格化し、脱
臭技術もそれに伴い進歩してきた。近年では、冷蔵庫の
脱臭剤が普及し、居住空間を快適にする為、トイレ用や
玄関用の脱臭器や脱臭剤が出現するに至り、エアコンな
どの空調機器にも脱臭装置が装備されるようになった。
Against these bad odors, since the bad odor prevention law was promulgated in 1972, the administrative measures against bad odors have been in full swing, and the deodorizing technology has been advanced accordingly. In recent years, deodorizers for refrigerators have become widespread, and deodorizers and deodorants for toilets and entrances have come to appear in order to make living spaces comfortable, and it seems that air conditioners such as air conditioners will also be equipped with deodorizers. Became.

【0004】脱臭法としては、薬品吸収法、直接燃焼
法、触媒酸化法、オゾン酸化法、マスキング法及び吸着
脱臭法などが知られている。このうち吸着脱臭法は最も
多く利用されている方法である。
Known deodorizing methods include a chemical absorption method, a direct combustion method, a catalytic oxidation method, an ozone oxidation method, a masking method and an adsorption deodorization method. Of these, the adsorption deodorization method is the most widely used method.

【0005】しかし、従来の吸着脱臭法においては、吸
着剤に臭気物質が吸着すると比較的早期に飽和吸着に達
する為、吸着剤の脱臭能力を長時間維持し続けることが
非常に困難であるという課題があった。例えば、吸着剤
として活性炭などを単独で用いた場合には、性能寿命が
短く、更には全ての悪臭成分を除去することが困難であ
った。また、活性炭などに酸性物質、アルカリ性物質を
添着・担持すれば、除去し得る悪臭成分の範囲が広がる
が、全ての悪臭成分に対して有効なわけではなく、ま
た、これらを添着・担持すると、吸着剤の寿命が短くな
るという課題もあった。
However, in the conventional adsorptive deodorization method, when an odorous substance is adsorbed on the adsorbent, it reaches saturated adsorption relatively early, and therefore it is very difficult to maintain the deodorizing ability of the adsorbent for a long time. There were challenges. For example, when activated carbon or the like is used alone as an adsorbent, the performance life is short and it is difficult to remove all malodorous components. Further, if an acidic substance or an alkaline substance is impregnated and carried on activated carbon or the like, the range of the malodorous components that can be removed is expanded, but it is not effective for all malodorous components, and if these are impregnated and carried, There is also a problem that the life of the adsorbent is shortened.

【0006】このような状況下で、光触媒と称される金
属酸化物や金属硫化物などの半導体が光に照射される
と、強い還元作用を持つ電子と強い酸化作用を持つ正孔
が生成し、これらが半導体に接触した分子を分解するこ
とから、吸着材に光触媒を付加して脱臭剤を再生する方
法が、特開平1−234729号公報、特開平1−23
1926号公報及び特開平9−75434号公報に開示
されている。
Under such circumstances, when a semiconductor such as a metal oxide or a metal sulfide called a photocatalyst is irradiated with light, electrons having a strong reducing action and holes having a strong oxidizing action are generated. A method of regenerating the deodorant by adding a photocatalyst to the adsorbent, which decomposes molecules contacting the semiconductor, is disclosed in JP-A-1-234729 and JP-A-1-23.
It is disclosed in Japanese Patent No. 1926 and Japanese Patent Laid-Open No. 9-75434.

【0007】従来の方法では、吸着された悪臭成分を光
触媒を用いて完全に酸化分解することで吸着材を再生す
るが、一般的な吸着材(例えば、活性炭、ゼオライト、
及びシリカゲルなど)に触媒を添着又は担持したもので
ある為、吸着速度に対して分解速度が非常に遅いという
問題があった。
[0007] In the conventional method, the adsorbent is regenerated by completely oxidizing and decomposing the adsorbed malodorous component using a photocatalyst. However, general adsorbents (eg, activated carbon, zeolite,
(Silica gel, silica gel, etc.) with a catalyst attached or supported, there is a problem that the decomposition rate is very slow with respect to the adsorption rate.

【0008】上記の様な状況の中、貴金属などの低温で
酸化分解活性を有する触媒を利用することにより空間の
悪臭分子を酸化分解する触媒が特開2000−3127
10号公報で開示された。しかし、これらの触媒を空気
清浄化部品として使用する際には、酸化触媒とバインダ
ーなどの有機共雑物との接触は避けられず、加工してフ
ィルター形状になるまでに触媒が被毒されてしまうとい
う問題点があった。
Under the above circumstances, a catalyst for oxidizing and decomposing malodorous molecules in the space by utilizing a catalyst having an oxidative decomposition activity at a low temperature such as a noble metal is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 2000-3127.
It was disclosed in Japanese Patent No. However, when using these catalysts as air purification parts, contact between the oxidation catalyst and organic contaminants such as binders is unavoidable, and the catalyst is poisoned before being processed into a filter shape. There was a problem that it would end up.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
の低温で酸化分解する触媒についての問題点を解決する
為、これまで低温酸化触媒がハニカム加工やプリーツに
加工する際に被毒されるバインダーや添加物に含まれる
共雑物から触媒活性を保護し、また素材担体としての初
期特性も従来よりも高い活性を示す触媒を作製すること
により、効果的な脱臭性能を有する低温酸化触媒、低温
酸化触媒シート及び低温触媒フィルターを提供すること
である。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the catalyst which is oxidatively decomposed at a low temperature. Therefore, the low temperature oxidation catalyst has been poisoned so far when it is processed into honeycomb or pleats. A low-temperature oxidation catalyst that has effective deodorizing performance by protecting the catalytic activity from contaminants contained in binders and additives and by producing a catalyst that has higher initial properties as a material carrier than before. A low temperature oxidation catalyst sheet and a low temperature catalyst filter are provided.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の課題
を解決するために鋭意検討した結果、低温酸化触媒及び
それを用いた低温酸化触媒シート、低温酸化触媒フィル
ターを発明するに至った。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has invented a low temperature oxidation catalyst, a low temperature oxidation catalyst sheet using the same, and a low temperature oxidation catalyst filter. .

【0011】(1)常温で酸化触媒として用いられる金
属を多孔質吸着剤に0.1〜20質量%含有させてなる
金属酸化触媒と、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金
属の水酸化物あるいは炭酸塩の少なくとも1種とが含有
されてなる低温酸化触媒。
(1) A metal oxidation catalyst containing 0.1 to 20% by mass of a metal used as an oxidation catalyst at room temperature in a porous adsorbent, and a hydroxide or carbonate of an alkali metal or an alkaline earth metal. And a low temperature oxidation catalyst containing at least one thereof.

【0012】(2)請求項1の低温酸化触媒が基材に担
持されてなる低温酸化触媒シート。
(2) A low temperature oxidation catalyst sheet in which the low temperature oxidation catalyst according to claim 1 is supported on a substrate.

【0013】(3)請求項2の低温酸化触媒シートがハ
ニカム構造、若しくはプリーツ構造を有してなる低温酸
化触媒フィルター。
(3) A low temperature oxidation catalyst filter in which the low temperature oxidation catalyst sheet of claim 2 has a honeycomb structure or a pleated structure.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】本発明のエアコン用外付け脱臭フ
ィルターに係る構成要素を説明する。まず始めに、本発
明の第1の発明における低温酸化触媒の構成について詳
細に説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The constituent elements of the external deodorizing filter for an air conditioner of the present invention will be described. First, the structure of the low temperature oxidation catalyst according to the first aspect of the present invention will be described in detail.

【0015】本発明に係る多孔質吸着剤の代表例として
活性炭が挙げられる。活性炭は多孔質で高い吸着性能を
示し、平均最高半径及び比表面積を賦活制御し易いばか
りか、製造コストも低いからである。ここで、活性炭の
原料としては、椰子殻や木材の炭化物が好ましい。賦活
法には、水蒸気賦活法、二酸化炭素ガスにより高温で行
う賦活法、及び塩化亜鉛、リン酸を用いる薬品賦活法な
どがある。多孔質吸着剤の原料としては、上述の様に活
性炭が最適であるが、ゼオライト、シリカゲル、活性ア
ルミナ及び活性白土を使用することも可能である。
A typical example of the porous adsorbent according to the present invention is activated carbon. This is because activated carbon is porous and exhibits high adsorption performance, and it is easy to control activation of the average maximum radius and the specific surface area, and the production cost is low. Here, as a raw material of the activated carbon, a palm shell or a carbide of wood is preferable. Examples of the activation method include a steam activation method, an activation method performed at high temperature with carbon dioxide gas, and a chemical activation method using zinc chloride or phosphoric acid. As the raw material of the porous adsorbent, activated carbon is optimal as described above, but it is also possible to use zeolite, silica gel, activated alumina and activated clay.

【0016】また、活性炭にはその質量当たりのベンゼ
ン吸着量が25〜60質量%であるものが好ましい。こ
れは25質量%未満では十分な吸着力を確保できず、ま
た60質量%を超えると悪臭成分を再度放出してしまう
おそれがあるためである。
The activated carbon preferably has an adsorbed amount of benzene per mass of 25 to 60% by mass. This is because if it is less than 25% by mass, sufficient adsorption force cannot be secured, and if it exceeds 60% by mass, the malodorous component may be released again.

【0017】本発明に係る常温で酸化触媒として用いら
れる金属としては、白金、パラジウム、ロジウム、ルテ
ニウム、イリジウム、オスミウム、及びこれらの任意の
混合物等が挙げられる。これらは、悪臭成分を常温で酸
化分解できる為、光触媒のように光源を必要とせず、メ
ンテナンスフリーで効果が持続するといわれている。こ
こに示したのは一例であり、常温領域で酸化還元反応を
行うことができる触媒であれば特に上記物質に限定され
るものではない。ここで、常温とは、おおよそ−30℃
〜50℃までを指しており、これは特に温調を使わなく
ても得られる温度範囲である。当然ながら温調機器を用
いて該温度範囲に維持設定される場合も常温の意味に含
まれる。
Examples of the metal used as the oxidation catalyst at room temperature according to the present invention include platinum, palladium, rhodium, ruthenium, iridium, osmium, and any mixture thereof. Since these odorous components can be oxidatively decomposed at room temperature, they do not require a light source like a photocatalyst and are said to be maintenance-free and maintain their effects. The example shown here is an example, and the catalyst is not particularly limited to the above substances as long as it is a catalyst capable of performing a redox reaction in a room temperature range. Here, room temperature is approximately -30 ° C.
It refers to up to -50 ° C, which is a temperature range that can be obtained without using temperature control. As a matter of course, the case of maintaining and setting within the temperature range by using a temperature control device is included in the meaning of normal temperature.

【0018】常温で酸化触媒として用いられる金属の多
孔質吸着剤への含有方法について説明する。本発明にお
いて上記金属は多孔質吸着剤に対して0.1〜20質量
%で添着または担持されているものとする。0.1質量
%未満では担持する金属の量が少な過ぎて所望の活性が
期待できず、20質量%を超えると吸着剤の表面を覆う
面積が大きくなり高い触媒活性が期待できない。担持す
る金属は、一般的に貴金属と呼ばれるものが多く、高い
含有量を持たせることは経済的にも不利である為、活性
自体は上記含有量の範囲で有効であるが、好ましくは
0.1〜5%の含有量が良い。該金属の多孔質吸着剤中
での分布は細孔内も含めた全表面に対して均一に分布し
ていることが望ましいが、局在していたり、混合物であ
っても構わない。
A method for incorporating a metal used as an oxidation catalyst at room temperature into a porous adsorbent will be described. In the present invention, the metal is impregnated or supported by 0.1 to 20 mass% with respect to the porous adsorbent. If it is less than 0.1% by mass, the amount of the metal supported is too small to expect the desired activity, and if it exceeds 20% by mass, the area covering the surface of the adsorbent becomes large and high catalytic activity cannot be expected. Many of the metals to be supported are generally called noble metals, and it is economically disadvantageous to have a high content, so the activity itself is effective within the above range, but preferably 0. A content of 1-5% is good. The distribution of the metal in the porous adsorbent is preferably uniform over the entire surface including pores, but it may be localized or may be a mixture.

【0019】本発明に係るアルカリ金属もしくはアルカ
リ土類金属の水酸化物あるいは炭酸塩には、炭酸水素ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムなどが挙
げられるが、特にこれらに限定されるものではなく、本
発明の低温酸化触媒フィルターの活性を維持する効果を
得られる全ての物質はここに含まれるものとする。
Examples of the alkali metal or alkaline earth metal hydroxide or carbonate according to the present invention include sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate, calcium carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide and the like. However, the present invention is not particularly limited to these, and all substances capable of obtaining the effect of maintaining the activity of the low temperature oxidation catalyst filter of the present invention are included here.

【0020】上記のアルカリ金属もしくはアルカリ土類
金属の水酸化物あるいは炭酸塩の含有量は、低温酸化触
媒の総質量に対して、1質量%〜20質量%の範囲であ
ることが好ましい。1質量%より少ない場合は、低温酸
化触媒の被毒を防止する効果が低くなり、20質量%を
超えると、吸着剤の表面を覆う面積が大きくなり高い吸
着能が得られず、また結晶が析出し、フィルターから粉
が落ちるなど不具合の原因となる為である。
The content of the above-mentioned alkali metal or alkaline earth metal hydroxide or carbonate is preferably in the range of 1% by mass to 20% by mass with respect to the total mass of the low temperature oxidation catalyst. If the amount is less than 1% by mass, the effect of preventing poisoning of the low temperature oxidation catalyst becomes low, and if it exceeds 20% by mass, the area covering the surface of the adsorbent becomes large and a high adsorption capacity cannot be obtained, and the crystal is not formed. This is because it causes precipitation and causes problems such as powder falling from the filter.

【0021】アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の
水酸化物あるいは炭酸塩が含有されていない低温触媒自
体は存在するが、この素材を脱臭フィルターとして活用
する場合、フィルターへの加工時に使用される様々な添
加剤に触媒表面が被毒されてしまい実際に素材単体レベ
ルで得ていた性能が出せないという問題を抱えており、
低温酸化触媒を謳ったフィルターのほとんどが一般の消
費者の手元に届くまでに性能が失活しているというのが
実状である。
Although there are low-temperature catalysts which do not contain hydroxides or carbonates of alkali metals or alkaline earth metals, when this material is used as a deodorizing filter, various low-temperature catalysts used during processing into filters are used. There is a problem that the catalyst surface is poisoned by the additive and the performance actually obtained at the single material level cannot be obtained,
The fact is that the performance of most filters with a low-temperature oxidation catalyst has been deactivated by the time they reach the hands of ordinary consumers.

【0022】上記のアルカリ金属もしくはアルカリ土類
金属の水酸化物あるいは炭酸塩を上記使用量範囲で配合
することにより、低温酸化触媒の分解活性の低下が抑え
られるばかりでなく、低温酸化触媒自体の機能低下速度
も軽減される為、長期間使用可能な触媒の調整が可能と
なった。これらの効果が得られる理由としては、上記物
質が持つイオン交換作用の他に、低温酸化触媒表面で酸
化分解され付着・蓄積された有機中間生成物の洗浄効果
等が考えられる。
By blending the above-mentioned alkali metal or alkaline earth metal hydroxide or carbonate in the above-mentioned use amount range, not only the degradation of the decomposition activity of the low-temperature oxidation catalyst can be suppressed but also the low-temperature oxidation catalyst itself can be suppressed. Since the rate of functional deterioration is also reduced, it has become possible to adjust the catalyst for long-term use. The reason why these effects are obtained is considered to be, in addition to the ion exchange action of the above substances, a washing effect of the organic intermediate product which is oxidatively decomposed and attached / accumulated on the surface of the low temperature oxidation catalyst.

【0023】本発明の触媒活性の維持効果をより大きく
引き出す為には多孔質吸着剤の形状は直径1mm以下の
粒子状である事が好ましく、それ以上の粒子サイズの場
合は、金属を均一に含有させることが困難であり、高い
活性を得難い場合がある。さらに、アルカリ金属もしく
はアルカリ土類金属の水酸化物あるいは炭酸塩は金属酸
化触媒の細孔も含めた総表面に対して均一に使用されて
いることが好ましいが、金属酸化触媒の一部に局所化さ
れていたり、混合物であっても構わない。
In order to bring out the effect of maintaining the catalytic activity of the present invention to a greater extent, the shape of the porous adsorbent is preferably a particle having a diameter of 1 mm or less. It may be difficult to contain, and it may be difficult to obtain high activity. Further, it is preferable that the alkali metal or alkaline earth metal hydroxide or carbonate is uniformly used on the entire surface including the pores of the metal oxidation catalyst, but it is locally used as a part of the metal oxidation catalyst. It may be liquefied or a mixture.

【0024】次に本発明の第2の発明における低温酸化
触媒シートについて詳細に説明する。
Next, the low temperature oxidation catalyst sheet according to the second aspect of the present invention will be described in detail.

【0025】本発明に係わる基材としては、織布、不織
布、ネット、ウレタンフォーム、並びにスポンジ等の
他、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、
並びにポリエステルフィルムの様な汎用の熱可塑性フィ
ルムや薄板等が挙げられる。これらのうち、フィルムや
薄板等の通気性に乏しいシートについては、微細な孔を
あけて通気性を向上させても良い。その中でも、特に不
織布等を用いれば、比較的均一な通気性を確保すること
ができるばかりか、封入加工も容易であるため、優位に
使用される。また金属板などに塗布し、過熱可能な条件
で触媒が利用されれば、更に触媒の活性が高まり効果的
である。
Examples of the base material according to the present invention include woven cloth, non-woven cloth, net, urethane foam, sponge, polyethylene film, polypropylene film,
In addition, a general-purpose thermoplastic film such as a polyester film, a thin plate and the like can be mentioned. Among these, a sheet having poor air permeability such as a film or a thin plate may have fine holes to improve air permeability. Among them, especially when a non-woven fabric or the like is used, not only is it possible to ensure a relatively uniform air permeability, but also encapsulation processing is easy, so that it is used predominantly. Further, if the catalyst is applied to a metal plate or the like and is used under a condition where it can be overheated, the activity of the catalyst is further increased, which is effective.

【0026】不織布は、ポリアミド系繊維、ポリエステ
ル系繊維、ポリアルキレンパラオキシベンゾエート系繊
維、ポリウレタン系繊維、ポリビニルアルコール系繊
維、ポリ塩化ビニリデン系繊維、ポリ塩化ビニル系繊
維、ポリアクリロニトリル系繊維、ポリオレフィン系繊
維、フェノール系繊維などの合成繊維、ガラス繊維、金
属繊維、アルミナ繊維、活性炭素繊維などの無機繊維、
木材パルプ、麻パルプ、コットンリンターパルプなどの
天然繊維、再生繊維、あるいはこれらの繊維に親水性や
難燃性などの機能を付与した繊維などを使用し、各種方
法によって製造したものである。
The non-woven fabric includes polyamide fiber, polyester fiber, polyalkylene paraoxybenzoate fiber, polyurethane fiber, polyvinyl alcohol fiber, polyvinylidene chloride fiber, polyvinyl chloride fiber, polyacrylonitrile fiber, polyolefin fiber. , Synthetic fiber such as phenolic fiber, glass fiber, metal fiber, alumina fiber, inorganic fiber such as activated carbon fiber,
It is produced by various methods using natural fibers such as wood pulp, hemp pulp, cotton linter pulp, regenerated fibers, or fibers obtained by imparting hydrophilicity or flame retardancy to these fibers.

【0027】不織布の製造方法については特に制限はな
く、目的・用途に応じて、乾式法、湿式抄造法、メルト
ブロー法、スパンボンド法などで得られたウェブを水流
交絡法、ニードルパンチ法、ステッチボンド法などの物
理的方法、サーマルボンド法などの熱による接着方法、
レジンボンドなどの接着剤による接着方法で強度を発現
させる方法を適宜組み合わせて製造することができる。
The method for producing the nonwoven fabric is not particularly limited, and the web obtained by a dry method, a wet papermaking method, a melt blow method, a spunbond method or the like can be hydroentangled, needle punched or stitched depending on the purpose and application. Physical methods such as the bonding method, thermal bonding methods such as the thermal bonding method,
It can be manufactured by appropriately combining the methods of expressing strength by an adhesive method such as a resin bond.

【0028】シートへの担持方法の一つとして、不織布
などの基材に低温酸化触媒を内添する場合には、例えば
基材の製造時に基材の素材と共に低温酸化触媒を添加し
て製造することで本発明の低温酸化触媒フィルターに使
用される濾剤を製造することができる。この時、カチオ
ン性ポリアクリルアマイド、ポリ塩化アルミニウムなど
のカチオン性高分子凝集剤や、該凝集剤と複合体を形成
し、凝集を強化するようなアニオン性ポリアクリルアマ
イドなどのアニオン性高分子凝集剤、コロイダルシリ
カ、ベントナイトなどのアニオン性無機微粒子を使用
し、凝集体を形成させておくことが好ましい。あるい
は、凝集体に微細繊維を含有させることで、凝集体の機
械的強度を一層向上させることも可能である。
When a low temperature oxidation catalyst is internally added to a base material such as a non-woven fabric as one of the methods for supporting on a sheet, for example, it is produced by adding the low temperature oxidation catalyst together with the material of the base material when manufacturing the base material. As a result, the filter agent used in the low temperature oxidation catalyst filter of the present invention can be manufactured. At this time, a cationic polymer flocculant such as a cationic polyacrylic amide or polyaluminum chloride, or an anionic polymer flocculant such as an anionic polyacrylic amide that forms a complex with the flocculant and strengthens the aggregation. It is preferable to form an aggregate by using an anionic inorganic fine particle such as an agent, colloidal silica or bentonite. Alternatively, it is possible to further improve the mechanical strength of the aggregate by including the fine fibers in the aggregate.

【0029】一方、不織布などの基材に低温酸化触媒を
塗工する場合には、低温酸化触媒を基材に固定するため
の結着剤として、熱可塑性樹脂の水性エマルジョン、皮
膜形成性無機物、金属酸化物複合熱可塑性高分子エマル
ジョンなどを各々単独で、あるいは必要に応じて複数組
み合わせて低温酸化触媒と混合し、各種ブレードコータ
ー、ロールコーター、エアナイフコーター、バーコータ
ー、ロッドブレードコーター、ショートドウェルコータ
ー、ダイコーター、コンマコーター、リバースロールコ
ーター、キスコーター、ディップコーター、カーテンコ
ーター、エクストルージョンコーター、マイクログラビ
アコーター、サイズプレスなどの各種塗工装置を用いて
基材に塗工することで本発明の低温酸化触媒フィルター
を製造することができる。
On the other hand, when a low temperature oxidation catalyst is applied to a substrate such as a non-woven fabric, as a binder for fixing the low temperature oxidation catalyst to the substrate, an aqueous emulsion of a thermoplastic resin, a film-forming inorganic substance, Metal oxide composite thermoplastic polymer emulsions, etc., individually or in combination as required, are mixed with a low temperature oxidation catalyst to produce various blade coaters, roll coaters, air knife coaters, bar coaters, rod blade coaters, short dwell coaters. , Die coater, comma coater, reverse roll coater, kiss coater, dip coater, curtain coater, extrusion coater, microgravure coater, size press, etc. Can make oxidation catalyst filter Kill.

【0030】ここで熱可塑性樹脂の水性エマルジョンと
しては、水中で分散された熱可塑性高分子のことであ
り、高分子成分としては、アクリル樹脂、スチレン−ア
クリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、
ポリプロピレン、ポリエステル、フェノキシ樹脂、フェ
ノール樹脂、ブチラール樹脂などが挙げられる。
Here, the aqueous emulsion of the thermoplastic resin refers to a thermoplastic polymer dispersed in water, and the polymer component includes an acrylic resin, a styrene-acrylic copolymer and a styrene-butadiene copolymer. , Ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl acetate-vinyl chloride copolymer,
Examples thereof include polypropylene, polyester, phenoxy resin, phenol resin, butyral resin and the like.

【0031】ここで金属酸化物複合熱可塑性高分子エマ
ルジョンとは、熱可塑性高分子エマルジョン表面を金属
酸化物が被覆している形状を有し、皮膜を形成した後も
高分子成分と金属酸化物成分が分離して海島構造を保つ
特性を有するものである。
Here, the metal oxide composite thermoplastic polymer emulsion has a shape in which the surface of the thermoplastic polymer emulsion is covered with a metal oxide, and the polymer component and the metal oxide are formed even after the film is formed. It has the property that the components are separated to maintain the sea-island structure.

【0032】また、金属酸化物としては、コロイダルシ
リカやコロイダルアルミナなどが挙げられる。金属酸化
物複合熱可塑性高分子エマルジョン、例えばコロイダル
シリカ複合熱可塑性高分子エマルジョンは、特開昭59
−71316号公報や、特開昭60−127371号公
報に開示されているように、共重合性単量体、分子内に
重合性不飽和二重結合及びアルコキシシラン基を有する
単量体やビニルシラン、コロイダルシリカを混合し、高
分子成分を乳化重合して製造する過程において、シリカ
成分をエマルジョン表面に固定する方法によって得られ
る。その方法としては、例えばInternation
al Symposiumon Polymeric
Microspheres Prints,1991,
181に記載されているように、オルソケイ酸エチルな
どの水に相溶しない加水分解性のアルコキシシランを用
いて、あらかじめ形成されているエマルジョンの表面に
シリカ成分を析出、固定させる方法が挙げられる。
Examples of the metal oxide include colloidal silica and colloidal alumina. Metal oxide composite thermoplastic polymer emulsions, such as colloidal silica composite thermoplastic polymer emulsions, are disclosed in JP-A-59 / 1999.
As disclosed in JP-A-71316 and JP-A-60-127371, a copolymerizable monomer, a monomer having a polymerizable unsaturated double bond and an alkoxysilane group in the molecule, or vinylsilane. , A colloidal silica is mixed and the polymer component is emulsion-polymerized to be produced, and the silica component is fixed on the emulsion surface. As the method, for example, International
al Symposiumon Polymeric
Microspheres Prints, 1991,
181, a method of depositing and fixing a silica component on the surface of an emulsion previously formed using a water-insoluble hydrolyzable alkoxysilane such as ethyl orthosilicate.

【0033】なお、上記の基材への低温酸化触媒の内添
または塗工による担持・固定の他に、本発明の低温酸化
触媒フィルターに要求される可撓性を阻害しない範囲内
において、適当な基材に、メッキ法やゾルゲル法などの
湿式法、抵抗加熱式真空蒸着法、電子ビーム加熱式真空
蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタ法などの真
空成膜法、陽極酸化法などの従来公知の方法を用いて低
温酸化触媒を担持・固定しても何等構わない。更には、
脱臭性能の一層の向上を図るべく、多孔質吸着剤に添着
がされていても良い。例えばアルデヒド系のガスを吸着
させる為に、アミノ基を有する添着物を使用したり、塩
基性ガスを吸着させる為に、水酸基が多孔質吸着剤表面
に分布するような添着物等が考えられ、これらの処理を
行うことで、触媒活性との相乗効果が期待できる。
In addition to the addition and fixing of the low-temperature oxidation catalyst to the above-mentioned base material by coating or coating, it is suitable within the range not impairing the flexibility required for the low-temperature oxidation catalyst filter of the present invention. Wet methods such as plating and sol-gel methods, resistance heating vacuum deposition methods, electron beam heating vacuum deposition methods, ion plating methods, vacuum deposition methods such as sputtering methods, and anodic oxidation methods on various substrates. The low temperature oxidation catalyst may be supported and fixed by a known method. Furthermore,
In order to further improve the deodorizing performance, it may be attached to the porous adsorbent. For example, in order to adsorb an aldehyde gas, an adsorbent having an amino group is used, or in order to adsorb a basic gas, an adsorbent in which a hydroxyl group is distributed on the surface of the porous adsorbent is considered, By carrying out these treatments, a synergistic effect with the catalytic activity can be expected.

【0034】次に本発明の第3の発明における低温酸化
触媒フィルターについて詳細に説明する。
Next, the low temperature oxidation catalyst filter according to the third aspect of the present invention will be described in detail.

【0035】本発明に係るハニカムとは、開口を有する
セル壁からなる構造体であり、通気性に優れ、且つ単位
容積当たりの表面積を増すことができ、本発明の低温酸
化触媒フィルターに好ましい構造である。このようなハ
ニカムの具体例として、JIS−Z−1516に記載の
「外装用段ボール」に準拠して作製される片段ボールを
積層してなるコルゲートハニカム、六角形セルからなる
ヘキサゴンハニカム、正方形セルからなるハニカム、三
角形セルからなるハニカム、及び中空円筒状セルを集合
してなるハニカムなどが挙げられる。ここで、六角形や
正方形などのセル形状は正式な多角形ではなく、角が丸
いまたは辺が曲がっているなどした異形であっても良
い。
The honeycomb according to the present invention is a structure composed of cell walls having openings, is excellent in air permeability, can increase the surface area per unit volume, and is a preferable structure for the low temperature oxidation catalyst filter of the present invention. Is. Specific examples of such a honeycomb include a corrugated honeycomb formed by stacking single-faced corrugated board manufactured according to “exterior corrugated board” described in JIS-Z-1516, a hexagonal honeycomb including hexagonal cells, and a square cell. And a honeycomb formed of triangular cells, a honeycomb formed by assembling hollow cylindrical cells, and the like. Here, the cell shape such as a hexagon or a square is not a formal polygon but may be an irregular shape with rounded corners or curved sides.

【0036】コルゲートハニカムの中しんの波形状は、
一般に正弦波または擬似正弦波であるが特に限定される
ものではなく、海波、三角波、方形波、半円や扇形に弧
がつながった波などの波形でも良い。また、本発明の趣
旨を逸脱しない限りにおいては、中しんの段高さが一定
ではなく、且つ中しんの段頂の少なくとも一部がライナ
と非接触であっても良い。
The corrugated honeycomb corrugated shape is
Generally, it is a sine wave or a pseudo sine wave, but is not particularly limited, and may be a wave such as a sea wave, a triangular wave, a square wave, a semicircle or a fan-shaped wave. Further, without departing from the spirit of the present invention, the step height of the middle shin may not be constant, and at least a part of the top of the middle shin may be out of contact with the liner.

【0037】本発明に係わるハニカムは、特開平11−
244708号公報に開示されているように、片面段ボ
ールを積層、接着させてコルゲートブロックを作製し、
このコルゲートブロックのライナ面に対して一定の角度
で斜めに切断して作製されるセルの開口面に対してライ
ナ面が斜めの角度を有するコルゲートハニカムであって
も良い。斜めの角度は特に限定されるものではないが、
30〜60度が好ましい。
The honeycomb according to the present invention is disclosed in JP-A-11-
As disclosed in Japanese Patent No. 244708, corrugated blocks are produced by stacking and adhering single-sided corrugated board,
A corrugated honeycomb in which the liner surface has an oblique angle with respect to the opening surface of the cell, which is manufactured by obliquely cutting the liner surface of the corrugated block at a constant angle, may be used. The diagonal angle is not particularly limited,
30-60 degree is preferable.

【0038】本発明に係わるプリーツ加工とは、山谷状
の折り加工であり、一定の通気面積に対して、フィルタ
ー基材の面積を増すことができる。プリーツの形状は特
に限定されるものではなく、使用する基材の面積や厚さ
などに応じて適宜設定すれば良いが、山の高さ(H)と
山と山の間隔であるピッチ(P)とがH/P=2〜20
の関係を満たすことが好ましい。H/Pが2より小さい
と基材面積の増加が少なく、一方、H/Pが20より大
きいと隣り合う基材の面同士が接近し過ぎて通気性が阻
害される場合がある。
The pleating process according to the present invention is a ridge-valley fold process, and the area of the filter substrate can be increased for a given ventilation area. The shape of the pleats is not particularly limited, and may be appropriately set according to the area and thickness of the base material used, but the height (H) of the ridges and the pitch (P ) And H / P = 2 to 20
It is preferable to satisfy the relationship of. If H / P is less than 2, the increase in the area of the base material is small. On the other hand, if H / P is greater than 20, the surfaces of the adjacent base materials are too close to each other, which may impair the air permeability.

【0039】以上、本発明における構成要素について詳
細に示してきたが、本発明の第2、第3の発明における
低温酸化触媒シート、低温酸化触媒フィルターについて
は、低温酸化触媒は必ずしもシート上に均一に分布して
いる必要はなく、シート若しくはフィルターの一部に局
所的に存在していても本発明の趣旨の効果が得られてい
れば構わない。
Although the constituent elements of the present invention have been described in detail above, regarding the low temperature oxidation catalyst sheet and the low temperature oxidation catalyst filter of the second and third inventions of the present invention, the low temperature oxidation catalyst is not necessarily uniform on the sheet. Does not need to be distributed in the sheet, and may be locally present in a part of the sheet or the filter as long as the effect of the present invention can be obtained.

【0040】[0040]

【実施例】以下、実施例により更に本発明を詳細に説明
するが、本発明はその主旨を超えない限りこれらに限定
されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples below, but the present invention is not limited to these as long as the gist thereof is not exceeded.

【0041】金属酸化触媒の作製例1 多孔質吸着剤として椰子殻活性炭10gを無水エタノー
ル400mlと0.2molのヘキサクロロ白金(IV)
酸溶液10mlとともに良く攪拌し、これに室温で1m
ol水素化ホウ素ナトリウム水溶液50mlを加える。
数分後に6mol塩酸溶液40mlを加えて過剰の水素
化ホウ素ナトリウムを分解して金属酸化触媒Aを得た。
このとき金属酸化触媒Aの白金担持量は5質量%であっ
た。
Preparation Example 1 of Metal Oxidation Catalyst 1 As a porous adsorbent, 10 g of coconut shell activated carbon was mixed with 400 ml of absolute ethanol and 0.2 mol of hexachloroplatinum (IV).
Stir well with 10 ml of acid solution and add 1m at room temperature.
50 ml of aqueous sodium borohydride solution is added.
After a few minutes, 40 ml of a 6 mol hydrochloric acid solution was added to decompose excess sodium borohydride to obtain a metal oxidation catalyst A.
At this time, the amount of platinum supported on the metal oxidation catalyst A was 5% by mass.

【0042】金属酸化触媒の作製例2 多孔質吸着剤としてアルミナ10gに1%塩化パラジウ
ム溶液と水(50ml)とを加えて15分間沸騰し、こ
れにホルマリン20mlと0.05N炭酸ナトリウム1
5mlを加え、更に15分間沸騰した後放冷し、遠心分
離により触媒を分離し水洗したのち50℃で乾燥し金属
酸化触媒Bを得た。このとき金属酸化触媒のパラジウム
担持量は5質量%であった。
Preparation Example 2 of Metal Oxidation Catalyst 2 1% palladium chloride solution and water (50 ml) were added to 10 g of alumina as a porous adsorbent and boiled for 15 minutes, and 20 ml of formalin and 0.05N sodium carbonate 1
5 ml was added, and the mixture was boiled for another 15 minutes, then allowed to cool, the catalyst was separated by centrifugation, washed with water, and then dried at 50 ° C. to obtain a metal oxidation catalyst B. At this time, the amount of palladium supported on the metal oxidation catalyst was 5% by mass.

【0043】基材の作製例1 ポリエステル繊維(繊度3d、繊維長38mm)50質
量%、ポリエステル繊維(繊度6d、繊維長51mm)
30質量%とビスコースレーヨン繊維(3d、51m
m)20質量%とを混合し、乾式法によりウェブを形成
し、次に、熱可塑性のバインダーであるアクリルのラテ
ックス中に含浸し、乾燥させて、通気性の高い乾式不織
布の基材Aを作製した。
Preparation Example 1 of Substrate 50% by mass of polyester fiber (fineness 3d, fiber length 38 mm), polyester fiber (fineness 6 d, fiber length 51 mm)
30% by mass and viscose rayon fiber (3d, 51 m
m) 20% by mass and mixed to form a web by a dry method, and then impregnated in acrylic latex which is a thermoplastic binder and dried to obtain a highly breathable dry nonwoven fabric substrate A. It was made.

【0044】基材の作製例2 芯鞘型熱融着性ポリエステル繊維(繊度2d、繊維長5
mm)50質量%、ポリエステル繊維(繊度0.5d、
繊維長5mm)45質量%、針葉樹晒クラフトパルプ
(カナダ標準濾水度480ミリリットル)5質量%を水
中に添加混合し、円網抄紙機を用いて坪量100g/m2
の湿式不織布の基材Bを作製した。
Preparation Example 2 of Base Material Core-sheath type heat-fusible polyester fiber (fineness 2d, fiber length 5)
mm) 50% by mass, polyester fiber (fineness 0.5d,
Fiber length 5 mm) 45% by mass, softwood bleached kraft pulp (Canadian standard freeness 480 ml) 5% by mass was added and mixed in water, and basis weight 100 g / m 2 using a cylinder paper machine.
A base material B of the wet non-woven fabric was prepared.

【0045】実施例1 上記作製例における金属酸化触媒Aを9.8g、炭酸水
素ナトリウム0.2gを水100g中で攪拌した後、遠
心分離により触媒を分離し、50℃で乾燥し実施例1の
低温酸化触媒とした。
Example 1 After stirring 9.8 g of the metal oxidation catalyst A and 0.2 g of sodium hydrogen carbonate in 100 g of water in the above preparation example, the catalyst was separated by centrifugation and dried at 50 ° C. It was used as a low temperature oxidation catalyst.

【0046】実施例2 上記作製例における金属酸化触媒Bを9.8g、炭酸ナ
トリウム0.2gを水100g中で攪拌した後、遠心分
離により触媒を分離し、50℃で乾燥し実施例2の低温
酸化触媒とした。
Example 2 After stirring 9.8 g of the metal oxidation catalyst B and 0.2 g of sodium carbonate in 100 g of water in the above preparation example, the catalyst was separated by centrifugation and dried at 50 ° C. It was used as a low temperature oxidation catalyst.

【0047】実施例3 実施例1の低温酸化触媒を70質量%、酢酸ビニル−エ
チレン−アクリル系エマルジョン(住友化学工業製、ス
ミカフレックス−900)を30質量%(有効成分換
算)の割合で添加して塗液を調整し、この塗液を30g
/m2の乾燥塗工質量で作上記作製例における基材Aに
含浸塗工することにより実施例3の低温酸化触媒シート
とした。
Example 3 70% by mass of the low temperature oxidation catalyst of Example 1 and 30% by mass (in terms of active ingredient) of a vinyl acetate-ethylene-acrylic emulsion (Sumitomo Chemical Industries, Ltd., Sumikaflex-900) were added. To adjust the coating liquid, 30g of this coating liquid
The low temperature oxidation catalyst sheet of Example 3 was obtained by impregnating and coating the base material A in the above preparation example with a dry coating mass of / m 2 .

【0048】実施例4 実施例2の低温酸化触媒を70質量%、酢酸ビニル−エ
チレン−アクリル系エマルジョン(住友化学工業製、ス
ミカフレックス−900)を30質量%(有効成分換
算)の割合で添加して塗液を調整し、この塗液を30g
/m2の乾燥塗工質量で上記作製例における基材Bに含
浸塗工することにより実施例4の低温酸化触媒シートと
した。
Example 4 70% by mass of the low temperature oxidation catalyst of Example 2 and 30% by mass (in terms of active ingredient) of a vinyl acetate-ethylene-acrylic emulsion (Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumikaflex-900) were added. To adjust the coating liquid, 30g of this coating liquid
The low-temperature oxidation catalyst sheet of Example 4 was obtained by impregnating and coating the base material B in the above-mentioned preparation example with a dry coating weight of / m 2 .

【0049】実施例5 実施例3の低温酸化触媒シートを120mm×120m
m×10mmサイズでピッチ3mmでプリーツ加工する
ことにより、実施例5の低温酸化触媒フィルターとし
た。
Example 5 The low temperature oxidation catalyst sheet of Example 3 was applied to 120 mm × 120 m
A low temperature oxidation catalyst filter of Example 5 was obtained by pleating with a size of m × 10 mm and a pitch of 3 mm.

【0050】実施例6 実施例4の低温酸化触媒シートを120mm×120m
m×10mmサイズで50セル/inchでコルゲート
ハニカム加工することにより、実施例6の低温酸化触媒
フィルターとした。
Example 6 The low temperature oxidation catalyst sheet of Example 4 was applied to 120 mm × 120 m
A low temperature oxidation catalyst filter of Example 6 was obtained by processing a corrugated honeycomb with a size of m × 10 mm at 50 cells / inch.

【0051】実施例7および8 実施例5の低温酸化触媒フィルターにおいて上記作製例
の金属酸化触媒Aの白金の担持量を0.1%としたもの
を実施例7、白金の担持量を20%としたものを実施例
8の低温酸化触媒フィルターとした。
Examples 7 and 8 In the low temperature oxidation catalyst filter of Example 5, the metal oxidation catalyst A of the above-mentioned preparation example was used in which the amount of platinum supported was 0.1%, and the amount of platinum supported was 20%. Was used as the low temperature oxidation catalyst filter of Example 8.

【0052】比較例1 上記作製例における金属酸化触媒Aを比較例1の脱臭触
媒とした。
Comparative Example 1 The deoxidizing catalyst of Comparative Example 1 was used as the metal oxidation catalyst A in the above Preparation Example.

【0053】比較例2 椰子殻の活性炭9.8gと炭酸水素ナトリウム0.2g
を水100g中で攪拌した後、遠心分離により触媒を分
離し、50℃で乾燥し比較例2の脱臭触媒とした。
Comparative Example 2 9.8 g of activated carbon in a palm shell and 0.2 g of sodium hydrogen carbonate
After stirring in 100 g of water, the catalyst was separated by centrifugation and dried at 50 ° C. to obtain the deodorizing catalyst of Comparative Example 2.

【0054】比較例3 上記作製例における金属酸化触媒Bを比較例3の脱臭触
媒とした。
Comparative Example 3 The deoxidizing catalyst of Comparative Example 3 was used as the metal oxidation catalyst B in the above Preparation Example.

【0055】比較例4 アルミナ9.8gと水酸化ナトリウム0.1gを水10
0g中で攪拌した後、遠心分離により触媒を分離し、5
0℃で乾燥し比較例4の脱臭触媒とした。
Comparative Example 4 9.8 g of alumina and 0.1 g of sodium hydroxide were added to 10 parts of water.
After stirring in 0 g, the catalyst was separated by centrifugation and
It was dried at 0 ° C. to obtain a deodorizing catalyst of Comparative Example 4.

【0056】比較例5 比較例1の脱臭触媒を70質量%、酢酸ビニル−エチレ
ン−アクリル系エマルジョン(住友化学工業製、スミカ
フレックス−900)を30質量%(有効成分換算)の
割合で添加して塗液を調整し、この塗液を30g/m2
乾燥塗工質量で上記作製例における基材Aに含浸塗工す
ることにより比較例5の脱臭触媒シートとした。
Comparative Example 5 70% by mass of the deodorizing catalyst of Comparative Example 1 and 30% by mass (in terms of active ingredient) of a vinyl acetate-ethylene-acrylic emulsion (Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumikaflex-900) were added. To prepare a coating liquid, and the coating liquid was impregnated and coated on the base material A in the above-mentioned preparation example at a dry coating weight of 30 g / m 2 to obtain a deodorizing catalyst sheet of Comparative Example 5.

【0057】比較例6 比較例2の脱臭触媒を70質量%、酢酸ビニル−エチレ
ン−アクリル系エマルジョン(住友化学工業製、スミカ
フレックス−900)を30質量%(有効成分換算)の
割合で添加して塗液を調整し、この塗液を30g/m2
乾燥塗工質量で上記作製例における基材Aに含浸塗工す
ることにより比較例6の脱臭触媒シートとした。
Comparative Example 6 70% by mass of the deodorizing catalyst of Comparative Example 2 and 30% by mass (converted into active ingredient) of a vinyl acetate-ethylene-acrylic emulsion (Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumikaflex-900) were added. To prepare a coating solution, and the coating solution was impregnated and coated on the base material A in the above-mentioned preparation example at a dry coating weight of 30 g / m 2 to obtain a deodorizing catalyst sheet of Comparative Example 6.

【0058】比較例7 比較例5の脱臭触媒シートを120mm×120mm×
10mmサイズでピッチ3mmでプリーツ加工すること
により、比較例7の脱臭触媒フィルターとした。
Comparative Example 7 The deodorizing catalyst sheet of Comparative Example 5 was 120 mm × 120 mm ×
A deodorizing catalyst filter of Comparative Example 7 was obtained by pleating with a size of 10 mm and a pitch of 3 mm.

【0059】比較例8 比較例6の脱臭触媒シートを120mm×120mm×
10mmサイズで50セル/inchでコルゲートハニ
カム加工することにより、比較例8の脱臭触媒フィルタ
ーとした。
Comparative Example 8 The deodorizing catalyst sheet of Comparative Example 6 was 120 mm × 120 mm ×
A deodorizing catalyst filter of Comparative Example 8 was obtained by processing a corrugated honeycomb with a size of 10 mm and 50 cells / inch.

【0060】比較例9および10 実施例5の低温酸化触媒フィルターにおいて上記作製例
の金属酸化触媒Aの白金の担持量を0.03%としたも
のを比較例9、白金の担持量を25%としたものを比較
例10の低温酸化触媒フィルターとした。
Comparative Examples 9 and 10 Comparative Example 9 in which the platinum loading amount of the metal oxidation catalyst A of the above-mentioned preparation example was 0.03% in the low temperature oxidation catalyst filter of Example 5 and the loading amount of platinum was 25%. Was used as the low temperature oxidation catalyst filter of Comparative Example 10.

【0061】次に、実施例、比較例のフィルター類の性
能について記述する。なお、上記フィルター類の試験を
行う際、検体中に含まれる低温酸化触媒若しくは脱臭触
媒の総量が3gとなるように条件を合わせた後、評価を
行った。
Next, the performance of the filters of Examples and Comparative Examples will be described. In addition, when performing the test of the filters, the conditions were adjusted so that the total amount of the low-temperature oxidation catalyst or the deodorizing catalyst contained in the sample was 3 g, and then the evaluation was performed.

【0062】[脱臭性能試験]悪臭ガス成分としてホルム
アルデヒドをガスタイトシリンジにて1m3のステンレ
スチャンバー内に注入し15ppmになるように調整す
る。系の濃度が定常となることを確認後、検体をガスを
接触させて脱臭試験を行い、試験開始より3時間後の濃
度を測定し除去率を求めた。
[Deodorization Performance Test] Formaldehyde as a malodorous gas component is injected into a 1 m 3 stainless steel chamber with a gas tight syringe and adjusted to 15 ppm. After confirming that the concentration of the system became steady, the sample was brought into contact with a gas to perform a deodorization test, and the concentration was measured 3 hours after the start of the test to obtain the removal rate.

【0063】[耐久性能試験]上記の脱臭試験を行った
後、清浄空気中に48時間放置し、再び1m3ステンレ
スチャンバー内で脱臭試験を行った。連続5回試験を行
い、5回目の試験開始から3時間後の濃度から除去率を
算出し、耐久性能とした。
[Durability Performance Test] After carrying out the above deodorization test, the sample was left in clean air for 48 hours, and again subjected to the deodorization test in a 1 m 3 stainless steel chamber. The test was continuously performed 5 times, and the removal rate was calculated from the concentration 3 hours after the start of the 5th test, and the result was taken as the durability performance.

【0064】[0064]

【表1】 [Table 1]

【0065】表1の結果より、実施例の検体のように金
属酸化触媒にアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の
水酸化物あるいは炭酸塩を用いた低温酸化触媒フィルタ
ーは初期の脱臭性能のみならず耐久性能でも効果を持続
している。比較例1・3・5・7・9・10の検体は金
属酸化触媒の他に本発明の特徴とするアルカリ金属もし
くはアルカリ土類金属の水酸化物あるいは炭酸塩を用い
ていない為、初期の活性が実施例の検体と比較して低く
なっている。この中でもシート加工(比較例5)やプリ
ーツ、コルゲートハニカム加工(比較例7・9・10)
を行った検体については更に性能は低下しており、初期
性能の段階で既に脱臭性能は消失してしまった。この結
果より、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸
化物あるいは炭酸塩を本発明の構成で用いることによ
り、低温酸化触媒の活性持続効果を発現し、使用しない
場合はフィルター加工の際に著しく性能が低下してしま
うがほぼ加工前と同レベルの性能が得られたものと考え
られる。これに対し、比較例2・4・6・8の脱臭触媒
フィルターは、多孔質吸着剤とアルカリ金属もしくはア
ルカリ土類金属の水酸化物あるいは炭酸塩を用いている
が、多孔質吸着剤に触媒が担持されていない為に、ホル
ムアルデヒドは初期の脱臭性能から実施例の検体と比較
して著しく低い値となった。更に、比較例9については
酸化触媒として用いられる金属の担持量が少なすぎる為
活性が得られず、比較例10については触媒担持量が多
すぎる為、表面積をかえって縮小させてしまうことによ
り活性低下が見られた。以上の結果をまとめると、本発
明の低温酸化触媒フィルターには、金属酸化触媒とアル
カリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物あるいは
炭酸塩を併用することにより、触媒表面を活性化させて
初期の脱臭性能を向上させる働きと、フィルター加工の
際に暴露される有機バインダー等の被毒され易い物質か
ら触媒活性部位を保護し長期に亘って効果が持続する働
きを有するフィルターを作製することができる。
From the results shown in Table 1, the low temperature oxidation catalyst filter using a hydroxide or carbonate of an alkali metal or an alkaline earth metal as a metal oxidation catalyst as in the samples of Examples has not only initial deodorizing performance but also durability. The performance continues to be effective. Since the samples of Comparative Examples 1, 3, 5, 7, 9, and 10 did not use the alkali metal or alkaline earth metal hydroxide or carbonate, which is the feature of the present invention, in addition to the metal oxidation catalyst, The activity is lower than that of the samples of Examples. Among these, sheet processing (Comparative Example 5), pleats, corrugated honeycomb processing (Comparative Examples 7, 9 and 10)
The performance of the sample subjected to the above test was further deteriorated, and the deodorization performance had already disappeared at the initial performance stage. From this result, by using a hydroxide or carbonate of an alkali metal or an alkaline earth metal in the constitution of the present invention, the activity sustaining effect of the low temperature oxidation catalyst is expressed, and when not used, the performance is remarkably improved during the filter processing. However, it is considered that the same level of performance as before processing was obtained. On the other hand, the deodorizing catalyst filters of Comparative Examples 2, 4, 6, and 8 use a porous adsorbent and an alkali metal or alkaline earth metal hydroxide or carbonate, but the porous adsorbent has a catalyst. Formaldehyde was significantly lower than the samples of the examples due to the initial deodorizing performance, since the sulphate was not supported. Furthermore, in Comparative Example 9, the activity was not obtained because the amount of the metal used as the oxidation catalyst was too small, and in Comparative Example 10, since the amount of the catalyst supported was too large, the surface area was rather reduced to reduce the activity. It was observed. To summarize the above results, in the low temperature oxidation catalyst filter of the present invention, a metal oxidation catalyst is used in combination with an alkali metal or alkaline earth metal hydroxide or carbonate to activate the catalyst surface and A filter having a function of improving deodorizing performance and a function of protecting a catalytically active site from a substance which is easily poisoned such as an organic binder which is exposed during filter processing and having a function of maintaining a long-term effect can be produced. .

【0066】[0066]

【発明の効果】本発明の低温酸化触媒フィルターは、金
属を担持した多孔質吸着剤にアルカリ金属もしくはアル
カリ土類金属の水酸化物あるいは炭酸塩を含有させるこ
とにより常温環境下でより高活性で且つ長寿命の触媒機
能を付与することができる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The low temperature oxidation catalyst filter of the present invention has a higher activity in a room temperature environment by containing a metal-supporting porous adsorbent with an alkali metal or alkaline earth metal hydroxide or carbonate. In addition, a long-life catalyst function can be imparted.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B01J 35/04 311 B01D 53/36 ZABH Fターム(参考) 4C080 AA07 BB02 CC01 JJ06 JJ09 KK08 LL03 MM02 NN01 4D019 AA01 BA06 BA13 BB03 BC05 BC07 BC10 CA01 CA02 4D048 AA22 AB01 BA01Y BA02Y BA05X BA14X BA15Y BA30X BA31Y BA32Y BA33Y BA41Y BA45X BB02 BB04 BB08 EA04 4G069 AA03 AA11 BA08A BA08B BB04A BB04B BB16A BB16B BC01A BC02A BC02B BC03A BC08A BC09A BC70A BC71A BC72A BC73A BC74A BC75A BC75B CA07 CA17 EA10 EA18 EB02 FC08 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) B01J 35/04 311 B01D 53/36 ZABH F term (reference) 4C080 AA07 BB02 CC01 JJ06 JJ09 KK08 LL03 MM02 NN01 4D019 AA01 BA06 BA13 BB03 BC05 BC07 BC10 CA01 CA02 4D048 AA22 AB01 BA01Y BA02Y BA05X BA14X BA15Y BA30X BA31Y BA32Y BA33Y BA41Y BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC07 BC75 BC75 BC07 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC07 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC75 BC07 BC75 BC75 EA10 EA18 EB02 FC08

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 常温で酸化触媒として用いられる金属を
多孔質吸着剤に0.1〜20質量%含有させてなる金属
酸化触媒と、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の
水酸化物あるいは炭酸塩の少なくとも1種とが含有され
てなる低温酸化触媒。
1. A metal oxidation catalyst comprising a porous adsorbent containing 0.1 to 20 mass% of a metal used as an oxidation catalyst at room temperature, and an alkali metal or alkaline earth metal hydroxide or carbonate. A low-temperature oxidation catalyst containing at least one kind.
【請求項2】 請求項1の低温酸化触媒が基材に担持さ
れてなる低温酸化触媒シート。
2. A low temperature oxidation catalyst sheet in which the low temperature oxidation catalyst according to claim 1 is supported on a base material.
【請求項3】 請求項2の低温酸化触媒シートがハニカ
ム構造、若しくはプリーツ構造を有してなる低温酸化触
媒フィルター。
3. A low temperature oxidation catalyst filter in which the low temperature oxidation catalyst sheet according to claim 2 has a honeycomb structure or a pleated structure.
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