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JP2003083039A - 排気ガス処理装置 - Google Patents

排気ガス処理装置

Info

Publication number
JP2003083039A
JP2003083039A JP2001277438A JP2001277438A JP2003083039A JP 2003083039 A JP2003083039 A JP 2003083039A JP 2001277438 A JP2001277438 A JP 2001277438A JP 2001277438 A JP2001277438 A JP 2001277438A JP 2003083039 A JP2003083039 A JP 2003083039A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
denitration catalyst
exhaust gas
reactor
discharge
activator
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2001277438A
Other languages
English (en)
Inventor
Tadashi Imai
正 今井
Sukeyuki Yasui
祐之 安井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toshiba Corp
Original Assignee
Toshiba Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toshiba Corp filed Critical Toshiba Corp
Priority to JP2001277438A priority Critical patent/JP2003083039A/ja
Publication of JP2003083039A publication Critical patent/JP2003083039A/ja
Pending legal-status Critical Current

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  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
  • Exhaust Gas After Treatment (AREA)
  • Processes For Solid Components From Exhaust (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】炭化水素の分解に適した放電条件にて制御する
ことを可能とし、加熱応答を迅速にする排ガス処理装置
を提供する。 【解決手段】NOを含んだ排気ガス1は、排気ガス流
路2に導入される。NO還元剤は、NO還元剤導入
路3から放電反応器4に導入される。放電反応器4を通
過した脱硝触媒活性剤や空気は、排気ガス流路2にて排
気ガス1に添加され、脱硝触媒活性剤が添加された排気
ガスが、脱硝触媒反応器7に導入される。脱硝触媒反応
器7では、脱硝触媒活性剤が脱硝触媒と気固接触により
反応し、排気ガス1中のNOをN等に還元する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ディーゼルエンジ
ンやガソリンエンジン等の排気ガスに含まれるNO
パティキュレートを、放電技術および触媒技術により効
率的に除去する排気ガス処理装置に関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、ディーゼルエンジンやガソリンエ
ンジン等の内燃機関から排出されるNOやパティキュ
レートに関して、排出規制が強化されつつある。NO
とは、一酸化窒素(NO)、二酸化窒素(NO)、一酸
化二窒素(NO)等の窒素酸化物の中で特に重要な汚
染物質と言われる一酸化窒素(NO)、二酸化炭素(N
O)の総称である。パティキュレートとは、すす、未燃
油、硫酸塩等から構成される微粒子状物質をいう。
【0003】次に、従来のNOあるいはパティキュレ
ートを含んだ排気ガスを処理する装置について説明す
る。特開平6−10651号公報には、ディーゼル機関
のNO浄化について開示されている。NO還元剤で
ある炭化水素を添加した排気ガスを脱硝触媒が充填され
たケーシングに導入し、このケーシングに放電を発生さ
せ、添加した炭化水素をケーシング内で脱硝触媒活性剤
に分解し、この脱硝触媒活性剤と脱硝触媒とNOとの
反応により、NOをNに還元する。この場合、温度
や組成が変動する排気ガスと、これらの変動が比較的少
ない炭化水素とを同じケーシング内で放電させているた
め、変動の大きい排気ガスの状態に応じて放電条件を設
定しなければならない。従って、炭化水素の分解に適し
た放電条件で制御することが難しいという問題点があっ
た。また、NO還元剤である炭化水素の量が、排気ガ
スの量に比べて約1/20以下であるため、排気ガスと
は別個に炭化水素を分解する放電器であれば小型化でき
るにもかかわらず、炭化水素も排気ガスと共に導入して
いるため、放電器の大きさを排気ガスに合わせ、比較的
大型化しなければならないという問題点があった。
【0004】一方、特開平5−103952号公報に
は、NO還元剤として、炭化水素を含む軽油を、排気
ガスに添加する前に分解する点が開示されている。分解
は、熱分解の場合と触媒を利用した接触触媒の場合につ
いて開示している。熱分解は、炭化水素を高温下に保持
することにより、強固な炭素−炭素結合を切断する手法
であるが、この分解反応の反応速度は、温度が低くなる
と低下してしまう。このため、軽油などの炭化水素の熱
分解は600℃以上の高温で行う必要がある。この点、
触媒を使用した接触分解では、熱分解よりも低温で分解
を行うことが可能である。しかしながら、触媒を活性化
させて炭化水素の分解を行うためには、300℃程度の
反応温度を必要とする。従って、起動時や処理装置の温
度が低い場合には、処理装置を炭化水素の分解に必要な
温度にまで上昇させる時間が必要となる。その結果、温
度が上昇するまで炭化水素の分解が行えず、NO浄化
を十分に行うことができないという問題点があった。
【0005】また、上記特開平6−10651号公報、
特開平5−103952号公報では、NOの浄化は可
能であっても、パティキュレートの浄化については触れ
ておらず、これを行うことができない。パティキュレー
トの浄化については、特開平5−321634号公報に
開示されている。パティキュレートトラップにて、パテ
ィキュレートを捕促し、この捕促による目詰まりを引き
起こさないように、水分を含んだ空気に放電を作用さ
せ、OHラジカルを生成し、OHラジカルが添加された
空気がパティキュレートトラップに導入されるとともに
パティキュレートを加熱して、パティキュレートを燃焼
除去するものである。この場合、室温の外気に放電を生
じさせるための加熱手段を別個設ける必要があり、さら
に、パティキュレートを燃焼することによって、脱硝触
媒を活性化させる脱硝触媒活性剤を生成しているにもか
かわらず、これを利用していないという問題点があっ
た。また、パティキュレートの浄化は出来てもNOXの
浄化をすることができないという問題点があった。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、そ
の目的は、NO還元剤を温度や組成が変動する排気ガ
スと分離して放電雰囲気中で分解することによりNO
還元剤の分解に適した放電条件にて制御することを可能
にするとともに放電反応器の小型化も実現し、放電を用
いることにより炭化水素の加熱応答を迅速にすることが
できる排気ガス処理装置を提供するものである。さら
に、本発明は、放電作用によってパティキュレートの分
解によって得られた生成物を脱硝触媒活性剤として利用
し、放電によってNO還元剤から分解した脱硝触媒活
性剤と共に、より一層のNO浄化を図り、パティキュ
レートの浄化も併せて行うことが可能な排ガス処理装置
を提供するものである。
【0007】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明の排気ガス処理装置は、NO還元剤から脱
硝触媒を活性化させる脱硝触媒活性剤を生成する放電反
応器と、脱硝触媒活性剤が添加された排気ガスが導入さ
れ、脱硝触媒活性剤と排気ガス中のNOと内部に充填
された脱硝触媒との反応により、排気ガス中のNO
還元する脱硝触媒反応器とを備える。その結果、NO
還元剤の分解に適した放電条件にて制御することを可能
にするとともに放電反応器の小型化も実現し、放電を用
いることにより炭化水素の加熱応答を迅速にすることが
できる。
【0008】また、本発明の排気ガス処理装置は、NO
還元剤から脱硝触媒を活性化させる第1の脱硝触媒活
性剤を生成する放電反応器と、排気ガスからパティキュ
レートを捕捉し、補足したパティキュレートから脱硝触
媒を活性化させる第2の脱硝触媒活性剤を生成するパテ
ィキュレート反応器と、第1の脱硝触媒活性剤と第2の
脱硝触媒活性剤とパティキュレート反応器を通過した排
気ガスとが導入され、第1の脱硝触媒活性剤と第2の触
媒活性剤と排気ガス中のNOと内部に充填された脱硝
触媒との反応により、排気ガス中のNOを還元する脱
硝触媒反応器とを備える。その結果、NO還元剤の分
解に適した放電条件にて制御することを可能にするとと
もに放電反応器の小型化も実現し、放電を用いることに
より炭化水素の加熱応答を迅速にすることができ、さら
に、パティキュレートの分解によって得られた生成物を
脱硝触媒活性剤として利用することにより、より一層の
NO浄化とパティキュレートの浄化を図ることができ
る。
【0009】また、本発明の排気ガス処理装置は、NO
還元剤が、軽油またはガソリンであることを特徴とす
る。その結果、エンジン燃料をそのままNO還元剤に
利用することが可能となる。
【0010】
【発明の実施の形態】以下、図面を参照して本発明の実
施の形態について説明する。図1は、本発明の第1の実
施形態を示すものである。NOを含んだ排気ガス1
は、排気ガス流路2に導入される。一方、NO還元剤
は、NO還元剤導入路3から放電反応器4に導入され
る。NO還元剤は、ディーゼルエンジンであれば軽
油、ガソリンエンジンであればガソリンを意味するもの
であり、燃料タンクから供給されるのが望ましい。これ
は、あえてNO 還元剤を準備する必要をなくすためで
ある。NO還元剤の放電反応器4への導入は、NO
還元剤をポンプにより噴霧するか、あるいは加圧したキ
ャリアーガスと混合して行う。キャリアーガスとして
は、空気や、排気ガス流路2より取り出した排気ガス1
の一部を用いる。以下、NO還元剤にキャリアーガス
として空気を用いた場合を一例として説明する。
【0011】放電反応器4は、高電圧結線5を介し、高
電圧発生装置6によって供給される高電圧(例えば、1
5kV程度の電圧を1秒間に数百回程度印加する)によ
り放電を行う。放電の手法としては、パルス状電圧や交
流状電圧を放電用電極に印加し電子のみを効率的に加速
して間欠的に荷電粒子を発生させて放電を行う手法、沿
面放電、無声放電等による手法、放電電極と接地電極間
に誘電体を挟み、放電電極に高電圧を印加することによ
り放電させる手法等が挙げられる。
【0012】放電反応器4においては、放電により発生
した高速電子が、導入されたNO還元剤と空気中の分
子と相互作用を行い、ラジカルや分子イオン等の活性化
学種を生成する。この活性化学種が、NO還元剤と空
気を、低級炭化水素や部分酸化体などの脱硝触媒を活性
化させる脱硝触媒活性剤に分解する。なお、脱硝触媒活
性剤の生成を促進するため、放電反応器4内に触媒を充
填しても良い。このように、放電反応器4は、排気ガス
1に放電を行うことなく、NO還元剤に放電を行うも
のである。従って、NO還元剤から脱硝触媒活性剤へ
の分解に適した放電条件を設定することができる。さら
に、NO還元剤の量は、排気ガスの量に比べて約1/
20程度であるため、放電反応器4を小型化することが
できる。
【0013】放電反応器4を通過した脱硝触媒活性剤や
空気は、排気ガス流路2にて、排気ガス1に添加され、
脱硝触媒活性剤が添加された排気ガスが、脱硝触媒反応
器7に導入される。脱硝触媒反応器7内には、ペレット
状やハニカム状の脱硝触媒が充填されている。この脱硝
触媒は、例えばゼオライトや金属酸化物の担体上に、A
g、Pt、Pd、Rh、Ir等を担持した触媒を用い
る。脱硝触媒反応器7では、脱硝触媒活性剤が、脱硝触
媒反応器7に充填されている脱硝触媒と気固接触により
反応し、排気ガス1中のNOをN等に還元する。
放電反応器4を通過することにより得られた低級炭化水
素や部分酸化体などの脱硝触媒活性剤の効果により、脱
硝触媒のNO浄化性能が向上する。
【0014】以上のように、本発明の第1の実施形態に
よれば、NO還元剤に適した放電条件で放電反応器を
制御することが可能となり、さらに放電反応器の小型化
も実現することが可能となると共に、NO還元剤を放
電によって脱硝触媒活性剤に分解し、この脱硝触媒活性
剤と排気ガス中のNOと脱硝触媒との反応により、N
浄化を行うことができる。次に、図2、図3を用い
て本発明の第2の実施形態について説明する。第2の実
施形態は、第1の実施形態と比べて、脱硝触媒反応器7
の上流側にパティキュレート反応器8を配置したもので
ある。パティキュレート反応器4の配置場所は、脱硝触
媒反応器の上流側であればよく、図2、図3のいずれで
もよい。
【0015】パティキュレート反応器4には、ペレット
状やハニカム状の多孔質の誘電体が充填され、パティキ
ュレートの吸着を行う。吸着量が多くなると、目詰まり
を起こすことになるが、パティキュレートに熱を加える
ことによりパティキュレートを燃焼することができるた
め、パティキュレート反応器8では放電を発生させ、目
詰まりを防止する。しかし、パティキュレート反応器8
は、排気ガス1中のパティキュレートの捕捉、目詰まり
防止に限らず、捕捉したパティキュレートに含まれる未
燃油のような有機溶剤を、放電によって生成されるラジ
カルや分子イオン等の活性化学種の働きにより、低級炭
化水素や部分酸化体などの脱硝触媒活性剤に分解する。
【0016】即ち、脱硝触媒反応器7の上流側にパティ
キュレート反応器8を配置することにより、パティキュ
レート反応器8によっても、放電反応器4同様に脱硝触
媒活性剤を得ることができ、これを脱硝に利用すること
ができるものである。放電反応器4によって分解された
脱硝触媒活性剤(第1の脱硝触媒活性剤)と、パティキ
ュレート反応器8によって分解された脱硝触媒活性剤
(第2の脱硝触媒活性剤)と、放電反応器7内の脱硝触
媒と、排気ガス中のNOとが反応することにより、N
の浄化を行うことになる。
【0017】なお、パティキュレート反応器8は、放電
反応器4と同様に、高電圧結線9を介し、高電圧発生装
置10によって供給される高電圧により放電を行うもの
である。次に、図2における排気ガス処理装置における
NO浄化率とパティキュレート浄化率の実験結果を説
明する。NO浄化率とパティキュレート浄化率は、次
のように定義される。
【数1】
【数2】 実験は、比較例1〜3の3条件にて行った。
【0018】表1は、比較例1〜3の放電発生の有無を
示したものである。表2は、比較例1〜3にて共通する
実験条件を示したものである。なお、比較例3が、図2
における排気ガス処理装置の条件である。比較例1は、
放電反応器4とパティキュレート分解反応器8共に放電
を行わなかった場合である。比較例2は、放電反応器4
のみ放電を行った場合である。比較例3は、放電反応器
4とパティキュレート反応器8共に放電を行った場合で
ある。
【0019】
【表1】
【表2】 図4は、比較例1〜3で得られたNO浄化率とパティ
キュレート浄化率を示したものである。まず、NO
化率についてみると、比較例1ではNO浄化率はほぼ
0%である。これは、放電反応器4にて放電を行ってい
ないために、NO還元剤である軽油から低級炭化水素
や部分酸化体などの脱硝触媒を活性化させる脱硝触媒活
性剤が生成されず、脱硝触媒反応器7内の脱硝触媒が活
性化されない結果として、NOが浄化されないためで
ある。比較例2では、NO浄化率が75%まで上昇し
ている。これは、比較例1と異なり、放電反応器4にて
放電を行い、軽油から低級炭化水素や部分酸化体などの
脱硝触媒を活性化させる脱硝触媒活性剤を生成し、脱硝
触媒反応器7内の脱硝触媒を活性化させ、NO浄化を
しているためである。比較例3では、NO浄化率がさ
らに85%まで上昇している。これは、比較例2と同様
に、放電反応器4にて軽油から低級炭化水素や部分酸化
体などの脱硝触媒を活性化させる脱硝触媒活性剤を生成
する他に、パティキュレート反応器8にて、放電によっ
て、捕捉したパティキュレートから低級炭化水素や部分
酸化体などの脱硝触媒を活性化させる脱硝触媒活性剤を
生成しているためである。放電反応器4による脱硝触媒
活性剤の他に、パティキュレート反応器4による脱硝触
媒活性剤の作用により、脱硝触媒反応器7内の脱硝触媒
をさらに活性化させ、NOの浄化を図った結果であ
る。
【0020】次に、パティキュレート浄化率についてみ
ると、比較例1及び比較例2では、浄化率25%にとど
まっている。これは、パティキュレート反応器8にて放
電を行っていないために、捕捉したパティキュレートを
分解することができず、目詰まりを起こしているためで
ある。一方、比較例3では、パティキュレート反応器8
にて放電を行い、パティキュレートを分解し、目詰まり
の防止を図り、パティキュレートを継続的に捕捉してい
るためである。
【0021】上述の通り、比較例3で示される本発明に
おける第2の実施形態によれば、放電反応器4にて、軽
油から低級炭化水素や部分酸化体などの脱硝触媒を活性
化させる脱硝触媒活性剤を生成する他に、パティキュレ
ート反応器8にて、捕捉したパティキュレートから脱硝
触媒活性剤を生成するため、放電反応器4による脱硝触
媒活性剤及びパティキュレート反応器4による脱硝触媒
活性剤の作用により、脱硝触媒反応器7内の脱硝触媒を
活性化させてNOの浄化を図ると共に、パティキュレ
ートの浄化も併せて図ることが可能となる。NO還元
剤の分解に適した放電条件にて制御することを可能にす
るとともに放電反応器の小型化も実現し、放電を用いる
ことにより炭化水素の加熱応答を迅速にすることがで
き、さらに、パティキュレートの分解によって得られた
生成物を脱硝触媒活性剤として利用することにより、よ
り一層のNO浄化とパティキュレートの浄化を図るこ
とができる。
【0022】
【発明の効果】これまで詳述したように本発明によれ
ば、NO還元剤の分解に適した放電条件にて制御する
ことを可能にするとともに放電反応器の小型化も実現
し、放電を用いることにより炭化水素の加熱応答を迅速
にすることができる。また、パティキュレートの分解に
よって得られた生成物を脱硝触媒活性剤として利用する
ことにより、より一層のNO浄化とパティキュレート
の浄化を図ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の第1の実施形態に係る排気ガス処理装
置を示す説明図。
【図2】本発明の第2の実施形態に係る排気ガス処理装
置を示す説明図。
【図3】本発明の第2の実施形態に係る排気ガス処理装
置を示す説明図。
【図4】本発明の第2の実施の形態における実験結果を
示す説明図。
【符号の説明】
1 排気ガス 2 排気ガス流路 3 NO還元剤流路 4 放電反応器 5、9 高電圧結線 6、10 高電圧発生装置 7 脱硝触媒反応器 8 パティキュレート反応器
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) F01N 3/02 F01N 3/02 301F 3/24 E 3/24 3/28 301C 3/28 301 B01D 53/36 103B Fターム(参考) 3G090 AA02 BA01 EA02 3G091 AA17 AA18 AB04 AB13 AB14 AB15 BA00 BA14 CA01 CA18 GA01 GA06 GB02W GB05W GB06W GB09X HA16 4D048 AA06 AA14 AB01 AB02 AC02 BA11X BA30X BA31X BA33X BA34X BA41X BB01 BB02 CA01 EA03 4G075 AA03 AA37 AA62 BA05 BA06 BD12 CA15 CA51 CA54

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】NO還元剤から脱硝触媒を活性化させる
    脱硝触媒活性剤を生成する放電反応器と、 脱硝触媒活性剤が添加された排気ガスが導入され、脱硝
    触媒活性剤と排気ガス中のNOと内部に充填された脱
    硝触媒との反応により、排気ガス中のNOを還元する
    脱硝触媒反応器と、 を備えることを特徴とする排気ガス処理装置。
  2. 【請求項2】NO還元剤から脱硝触媒を活性化させる
    第1の脱硝触媒活性剤を生成する放電反応器と、 排気ガスからパティキュレートを捕捉し、補足したパテ
    ィキュレートから脱硝触媒を活性化させる第2の脱硝触
    媒活性剤を生成するパティキュレート反応器と、 第1の脱硝触媒活性剤と第2の脱硝触媒活性剤とパティ
    キュレート反応器を通過した排気ガスとが導入され、第
    1の脱硝触媒活性剤と第2の触媒活性剤と排気ガス中の
    NOと内部に充填された脱硝触媒との反応により、排
    気ガス中のNO を還元する脱硝触媒反応器と、 を備えることを特徴とする排気ガス処理装置。
  3. 【請求項3】NO還元剤が、軽油またはガソリンであ
    ることを特徴とする請求項1または請求項2記載の排気
    ガス処理装置。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113953088A (zh) * 2021-11-23 2022-01-21 昆明理工大学 冶炼烟气高效除尘协同选择性催化还原脱硝一体化方法

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