JP2003081775A - 毛髪化粧料用基剤及びそれを用いた毛髪化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 保存安定性及び均一付着性に優れ、ごわ付
き、べた付きがなく、形成フィルムが透明で耐水性、耐
湿性、低粘着性、平滑効果及び長期の効果維持を発揮す
る毛髪化粧料用基剤及び毛髪化粧料を提供する。 【解決手段】 （ａ）分子内にカルボキシル基を一つ以
上有するエチレン性不飽和単量体１０〜４０重量％及び
（ｂ）その他の重合性エチレン性不飽和単量体６０〜９
０重量％からなる（Ａ）エチレン性不飽和単量体成分
を、該エチレン性不飽和単量体成分（Ａ）全量に対して
合計０．１〜１２０重量％の（Ｂ）アミノ変性シリコー
ン化合物及び（Ｃ）リン酸エステル化合物と、（Ｄ）親
水性溶媒又は水及び親水性溶媒からなる溶媒の存在下
に、（Ｅ）ラジカル重合開始剤を用いて溶液重合により
共重合反応させて得られる共重合体から構成される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、毛髪化粧料用基剤
及びそれを用いた毛髪化粧料に関する。さらに詳しく
は、本発明は、ある種のアミノ変性シリコーン化合物と
リン酸エステル化合物との塩の存在下にエチレン性不飽
和単量体を重合させて得られる重合体からなる毛髪化粧
料用基剤及びそれを用いた毛髪化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】毛髪化粧料に利用されるアニオン樹脂組
成物としては、マレイン酸とビニルメチルエーテルの共
重合体のハーフエステル、アクリル樹脂アルカノールア
ミン液、或いは酢酸ビニル−クロトン酸−ネオデカン酸
ビニル共重合体等が知られているが、これらのものは、
整髪力においては優れているものの、高い粘着性を有
し、或は風合いが硬すぎることから、不自然にごわ付い
たり、櫛や手指を通した際にフレーキングが起こりやす
い等の欠点が見られ、満足の得られるものではなかっ
た。これらの問題を軽減するためには、上記アニオン樹
脂組成物にシリコーン化合物を添加することが一般的に
行われているが、この場合には、経時的に頭髪がべた付
いたりする欠点がある。

【０００３】これらの問題に対処するため、高分子量の
シリコーン化合物を、溶媒や低分子量のシリコーンオイ
ル等に溶解して添加したり、ポリエーテル変性シリコー
ンや界面活性剤等を用いた乳化物として添加することが
行われている。しかしながら、特に水性化粧料（水を含
んだものをいう）においては、シリコーン化合物が一般
に水に不溶であることから、シリコーン化合物を安定に
混合するためには多量の界面活性剤等を用いたシリコー
ンエマルションを使用する等の必要があり、そのため形
成されるフィルムが不透明になったり、耐水、耐湿性が
低下したり、長期保存安定性が劣る等の問題があった。
また、水に可溶な親水性変性シリコーンを用いた場合に
は、これら水溶性シリコーン化合物はシリコーン本来の
効果である低粘着性、平滑性、撥水性及び防汚性等の付
与効果が小さいことから、多量に使用しなければなら
ず、結局、上述のシリコーンエマルションを用いた場合
と同様に、形成されるフィルムが不透明になったり、耐
水、耐湿性が低下したり、長期保存安定性が劣る等の問
題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本出願人は、
特願平１１−２１５５７９号において、特定のシリコー
ン化合物の存在下にアクリル系単量体を重合させてなる
毛髪化粧料用基剤及びそれを用いた毛髪化粧料を提案し
た。これは、毛髪そのものが持つ自然な風合いを維持し
つつ、形成されるフィルムが透明で充分な耐水性や耐湿
性を有し、低粘着性や平滑効果を十分に発揮することが
でき、毛髪への長時間の使用による効果の低減がない毛
髪化粧料用基剤を提供するものであった。

【０００５】しかしながら、前記毛髪化粧料用基剤は、
非水性化粧料（水を含まないものをいう）においてはシ
リコーン化合物に期待される低粘着性と平滑性の付与効
果について十分な改善がなされたものの、水性化粧料に
おいてはなお不十分なものであった。また、特願平１１
−２１５５９９号に記載の発明の如く、特定のシリコー
ン化合物の多量存在下にアクリル系単量体を重合させて
なるものの場合、長期保存安定性が劣ることがあった。

【０００６】したがって、本発明が解決しようとする課
題は、特に水性化粧料において、長期の保存安定性が良
く、毛髪化粧料成分が毛髪に均一に付着し、ごわ付き、
べた付きがなく、毛髪そのものが持つ自然な風合いを維
持しつつ、形成されるフィルムが透明で充分な耐水性や
耐湿性を有し、低粘着性や平滑効果を十分に発揮するこ
とができ、毛髪への長時間の使用による効果の低減がな
い毛髪化粧料用基剤を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明に係る毛髪化粧料
用基剤は、（Ａ）下記のエチレン性不飽和単量体（ａ）
及び（ｂ）、即ち（ａ）分子内にカルボキシル基を一つ
以上有するエチレン性不飽和単量体１０〜４０重量％及
び（ｂ）その他の重合性エチレン性不飽和単量体６０〜
９０重量％からなるエチレン性不飽和単量体成分を、該
エチレン性不飽和単量体成分（Ａ）全量に対して合計
０．１〜１２０重量％の（Ｂ）アミノ変性シリコーン化
合物及び（Ｃ）リン酸エステル化合物と、（Ｄ）親水性
溶媒又は水及び親水性溶媒からなる溶媒の存在下に、
（Ｅ）ラジカル重合開始剤を用いて溶液重合により共重
合反応させて得られる共重合体からなるものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】（Ａ）エチレン性不飽和単量体成
分：前記エチレン性不飽和単量体成分（Ａ）において、
分子内にカルボキシル基を一つ以上有するエチレン性不
飽和単量体（ａ）は、主として共重合体中にカルボキシ
ル基を導入することを目的として配合される。この成分
の配合により、フィルムに適度な硬さを与えることが可
能となる。

【０００９】毛髪化粧料用基剤を特に塩基性化合物で中
和して用いる場合には、そのフィルムに水溶性を付与し
て洗髪性を向上させることも可能とすることができる。
本発明に係る毛髪化粧料用基剤を用いた毛髪化粧料が洗
髪性を要求される場合には、エチレン性不飽和単量体
（ａ）の一部を塩基性化合物（Ｆ）で中和して用いるこ
とが望ましい。この場合、エチレン性不飽和単量体
（ａ）の使用量は、共重合に供されるエチレン性単量体
成分（Ａ）全量中で１０〜４０重量％でなければなら
ず、好ましくは１５〜３０重量％となるように調整され
る。前記使用量が１０〜４０重量％の範囲にあるとき、
得られる毛髪化粧料用基剤は洗髪に容易なものとなり、
またこの毛髪化粧料用基剤によって形成されるフィルム
は適度の耐湿性、硬さ及び柔軟性を有し、毛髪のセット
が長持ちする。前記使用量が特に１５〜３０重量％の範
囲にあるとき、洗髪性と耐湿性やフィルムの硬さのバラ
ンスがとれ、高湿下でのセット力を保ちつつ、洗髪時に
は容易に洗い落とすことができる。

【００１０】また、本発明に係る毛髪化粧料用基剤を用
いた毛髪化粧料が洗髪性を要求されない場合には、エチ
レン性不飽和単量体（ａ）の使用量を少なくしたり、重
合体中に導入されたカルボキシル基を塩基性化合物
（Ｆ）で中和せずに用いれば良いが、形成されるフィル
ムに適度な硬さを与えるために、エチレン性不飽和単量
体（ａ）の使用量は、共重合に供されるエチレン性単量
体成分（Ａ）全量中で１０〜４０重量％が必要である。

【００１１】前記エチレン性不飽和単量体（ａ）の具体
例として、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸、クロトン酸等が挙げられ、これらの単量体はそれぞ
れ単独で又は併せて用いられる。

【００１２】前記エチレン性不飽和単量体成分（Ａ）に
おいて、その他の重合性エチレン性不飽和単量体（ｂ）
は本発明に係る毛髪化粧料用基剤の親油性、柔軟性に関
与し、主として、形成されるフィルムの硬さ、柔軟性、
耐湿性及び毛髪への密着性を調節するために配合され
る。この重合性エチレン性不飽和単量体（ｂ）は、エチ
レン性単量体成分（Ａ）全量中で６０〜９０重量％配合
される。

【００１３】前記重合性エチレン性不飽和単量体（ｂ）
として、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メ
タ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−
ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アク
リル酸ターシャリーブチル、（メタ）アクリル酸２−エ
チルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メ
タ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸デシ
ル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル
酸ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）
アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸ペンタデシ
ル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル
酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メ
タ）アクリル酸イソステアリル、（メタ）アクリル酸オ
レイル等の直鎖若しくは分岐鎖又は脂環式の炭化水素基
を有するアルコールの（メタ）アクリル酸エステル等を
例示することができる。

【００１４】また、重合性エチレン性不飽和単量体
（ｂ）としては、上記の炭化水素系モノアルコールの
（メタ）アクリル酸エステル以外のエチレン性不飽和単
量体であって、エチレン性不飽和単量体（ａ）と共重合
可能なものも用いることができる。それらの不飽和単量
体（ｂ）として、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒド
ロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロ
ピル、（メタ）アクリル酸グリセリル、（メタ）アクリ
ル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチ
ル、（メタ）アクリル酸メトキシジエチレングリコー
ル、（メタ）アクリル酸メトキシテトラエチレングリコ
ール、（メタ）アクリル酸エトキシジエチレングリコー
ル、（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミ
ド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−ターシャリーオ
クチルアクリルアミド、Ｎ−ターシャリーブチルアクリ
ルアミド、アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン、
ビニルピロリドン等を挙げることができる。前記重合性
エチレン性単量体成分（ｂ）は、それぞれ単独で又は併
用して用いることができる。

【００１５】前記重合性エチレン性不飽和単量体（ｂ）
の内で特に、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、
（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸
ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）ア
クリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、
（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ミ
リスチル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）
アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシ
ル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル
酸イソステアリル、（メタ）アクリル酸オレイル等の直
鎖若しくは分岐鎖又は脂環式の炭化水素基を有するアル
コールの（メタ）アクリル酸エステル、Ｎ−オクチルア
クリルアミド、Ｎ−ターシャリーオクチルアクリルアミ
ド、Ｎ−ターシャリーブチルアクリルアミド等を使用す
ると、本発明に係る毛髪化粧料用基剤はＬＰＧ(液化石
油ガス)に対する溶解性が特に良好になるので、ＬＰＧ
を噴射剤とするエアゾール製品用として用いる場合に都
合が良い。

【００１６】ＬＰＧを用いたエアゾール製品用の毛髪化
粧料用基剤とする場合、重合性エチレン性不飽和単量体
（ｂ）全量中に、ＬＰＧ用に列記された前記重合性エチ
レン性単量体成分を２０〜４０重量％配合することが好
ましい。

【００１７】（Ｂ）アミノ変性シリコーン化合物：アミ
ノ変性シリコーン化合物（Ｂ）は、本発明に係る毛髪化
粧料用基剤により形成されるフィルムに主として低粘着
性と平滑効果を与え、さらに良好な感触及び耐水性や耐
湿性等を付与するものである。

【００１８】前記アミノ変性シリコーン化合物（Ｂ）と
しては、特に限定されることなく、公知のものが使用可
能であるが、特に、下記の一般式（Ｉ）

【化４】 （上記式中、ｌは０又は自然数を表し、Ｒ’は直鎖状の
又は分岐鎖を有するアルキレン基を表し、またＲ¹は直
鎖状の若しくは分岐鎖を有するアルキル基、アルケニル
基又はアラルキル基を表す。）で示される化合物及び／
又は下記の一般式（II）

【化５】 （上記式中、ｍは０又は自然数を表し、Ｒ''、Ｒ'''は
それぞれ直鎖状の又は分岐鎖を有するアルキレン基を表
す。）で示される化合物であるときに、既述のシリコー
ン効果が最も効果的に発現する。

【００１９】前記アミノ変性シリコーン化合物（Ｂ）の
具体例としては、一般式（Ｉ）及び（II）で示されるも
のとして「ＴＳＦ４７００」及び「ＴＳＦ４７０１」
（共に東芝シリコーン社製）、並びに「Ｘ−２２−１６
１ＡＳ」、「Ｘ−２２−１６１Ａ」、「Ｘ−２２−１６
１Ｂ」及び「ＫＦ−８０１２」（何れも信越化学工業社
製）等が挙げられ、また一般式（Ｉ）及び（II）で示さ
れるもの以外のものとして「ＫＦ−８００２」（信越化
学工業社製）等が挙げられる。これらのアミノ変性シリ
コーン化合物（Ｂ）は単独で又は併せて用いられる。

【００２０】（Ｃ）リン酸エステル化合物：リン酸エス
テル化合物（Ｃ）は、これを前記アミノ変性シリコーン
化合物（Ｂ）と組み合わせて用いることで、共重合時の
溶媒（Ｄ）に対するアミノ変性シリコーン化合物の溶解
性を高め、それによってアミノ変性シリコーン化合物の
効果が効果的に発現するものである。これは、リン酸エ
ステル化合物（Ｃ）が前記アミノ変性シリコーン化合物
（Ｂ）と塩を形成し、それによって、毛髪化粧料用基剤
により形成されるフィルムの表面及び内部にアミノ変性
シリコーン化合物（Ｂ）が適度に分散されるためである
と推定される。

【００２１】前記リン酸エステル化合物（Ｃ）としては
公知のものが使用可能であるが、特に、下記の一般式
（III）

【化６】 （上記式中、ｎ、ｐはそれぞれ０又は自然数（但し、
ｎ、ｐは同時に０であってはならない。）を表し、また
Ｒ²は直鎖状の若しくは分岐鎖を有するアルキル基、ア
ルケニル基又はアラルキル基を表す。）で示される化合
物であるときに、既述のシリコーン効果が最も効果的に
発揮される。

【００２２】前記リン酸エステル化合物（Ｃ）の具体例
としては、「パーロンＥＰ−７０」、「ＥＰ−７１」及
び「ゲラゾールＥ−５０」（何れも互応化学工業社
製）、並びに「フォスファノールＲＳ−４１０」、「Ｒ
Ｓ−６１０」、「ＲＳ−７１０」、「ＲＤ−５１０
Ｙ」、「ＲＢ−４１０」、「ＲＬ−２１０」、「ＲＡ−
６００」及び「ＭＬ−２２０」（何れも東邦化学工業社
製）等が挙げられる。

【００２３】前記アミノ変性シリコーン化合物（Ｂ）と
リン酸エステル化合物（Ｃ）との配合割合は、前者を後
者で中和したとするならば、前者のアミノ変性シリコー
ン化合物（Ｂ）のアミノ基を基準とした中和率が２０〜
２００％になるような割合にすることが好ましく、より
好ましくは６０〜１５０％であり、特に好ましくは６０
〜１２０％である。さらにこれらの範囲のなかでも、中
和率が１００％を越えてリン酸エステル化合物（Ｃ）が
過剰な割合になる方が、両者の混合物が重合操作時にお
いて溶媒（Ｄ）に対する溶解性が良いという点から、よ
り最適な効果が発揮される。

【００２４】上記アミノ変性シリコーン化合物（Ｂ）と
リン酸エステル化合物（Ｃ）との合計使用量は、共重合
に供されるエチレン性不飽和単量体成分（Ａ）の全量に
対して０．１〜１２０重量％でなければならず、特に好
ましくは１〜５０重量％となるように調整される。前記
混合物の使用量が０．１重量％未満の場合はシリコーン
の効果が認められにくく、またそれが１２０重量％を越
える場合は重合反応が阻害される恐れがある。前記使用
量が特に１〜５０重量％のときに、製品の経時安定性と
べた付きのないすべりを兼ね備えたものとなる。

【００２５】共重合操作に際して、前記アミノ変性シリ
コーン化合物（Ｂ）とリン酸エステル化合物（Ｃ）とは
別々に重合反応系に投入されても良い。しかしながら、
予めアミノ変性シリコーン化合物（Ｂ）とリン酸エステ
ル化合物（Ｃ）を含有してなる混合物を調製した後、こ
れを上記共重合反応に供することが特に好ましく、それ
によって、共重合時の溶媒（Ｄ）に対するアミノ変性シ
リコーン化合物の溶解性がより高まるが、これは、前記
混合により中和造塩が効果的に起こることによるものと
推定される。なお、混合操作に当たっては、例えば溶媒
（Ｄ）成分として例示される水や親水性溶媒を用いて希
釈しても良い。

【００２６】前記アミノ変性シリコーン化合物（Ｂ）と
リン酸エステル化合物（Ｃ）との混合物は、共重合時の
溶媒（Ｄ）に溶解することが望ましいが、他のシリコー
ン化合物や界面活性剤等を併用して共重合時の溶媒
（Ｄ）に溶解するように調整しても良い。また、共重合
中の発泡を抑える目的や共重合物の外観、水溶性、起泡
性及び消泡性等を調整する目的において、他のシリコー
ン化合物や界面活性剤等を併用しても良い。

【００２７】前記アミノ変性シリコーン化合物（Ｂ）と
リン酸エステル化合物（Ｃ）との混合物に併用され得る
シリコーン化合物としては、特に限定されないが、例え
ば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロ
キサン、ポリエーテル変性シリコーン、フッ素変性シリ
コーン、アルコール変性シリコーン等が挙げられる。ま
た、アミノ変性シリコーン化合物（Ｂ）とリン酸エステ
ル化合物（Ｃ）との混合物に併用され得る界面活性剤と
しては、特に限定されないが、共重合中における抑泡性
の点から、高分子量のポリオキシエチレン・ポリオキシ
プロピレン・ブロック共重合体系の非イオン性高分子界
面活性剤等を用いても良い。

【００２８】（Ｄ）親水性溶媒又は水及び親水性溶媒か
らなる溶媒：共重合時の溶媒として、親水性溶媒又は水
及び親水性溶媒からなる溶媒（Ｄ）が使用される。前記
親水性溶媒とは、水に対する溶解度が１０ｇ／水１００
ｇ（２５℃）以上である有機溶媒を意味する。このよう
な親水性溶媒の具体例としては、例えばメタノール、エ
タノール、２−プロパノール、エチレングリコール及び
グリセリン等の炭素数が１〜４の脂肪族１〜４価アルコ
ール、並びにエチルセロソルブ及びブチルセロソルブ等
のグリコールエーテル、並びにジオキサン、ジメチルホ
ルムアミド等が挙げられ、これらを単独又は併せて用い
ることができる。

【００２９】なお、本発明の毛髪化粧料用基剤は、目粘
膜等、広く人体にかかわるので、人体に適用されること
を考慮すれば、親水性溶媒としてエタノール又は２−プ
ロパノールを単独に又は併せて用い、必要に応じてこれ
らに水を併用して溶媒（Ｄ）とすることが好ましい。

【００３０】前記溶媒（Ｄ）の配合量は特に限定される
ものではないが、共重合工程に際しては、エチレン性不
飽和単量体成分（Ａ）の全量に対して５０〜１５０重量
％使用されることが好ましく、この範囲で安定な共重合
状態及び高い重合率が得られる。なお、共重合後におけ
る中和工程や希釈工程等に際して使用される溶媒（Ｄ）
の配合量についても特に制限されない。前記溶媒（Ｄ）
は、本毛髪化粧料用基剤が水性化粧料に使用される場合
は、共重合工程終了後の中和工程や希釈工程でさらに加
えられても良い。

【００３１】共重合時の溶媒（Ｄ）は、特に限定するも
のではないが、共重合時に存在するアミノ変性シリコー
ン化合物（Ｂ）とリン酸エステル化合物（Ｃ）との混合
物や界面活性剤、エチレン性不飽和単量体成分（Ａ）及
び重合されて得られる共重合体を溶解するものであるこ
とが重要であり、それによって、アミノ変性シリコーン
化合物（Ｂ）とリン酸エステル化合物（Ｃ）との塩の分
子の回りでエチレン性不飽和単量体成分（Ａ）の共重合
が進行し、シリコーン化合物とアクリル系重合体の複合
体が形成されるものと推定される。

【００３２】（Ｅ）ラジカル重合開始剤：ラジカル重合
開始剤（Ｅ）としては、溶液重合法に用いられるもので
あれば特に制限はない。その具体例としては、過酸化ベ
ンゾイル、過酸化ラウロイル及び過酸化水素等に代表さ
れる過酸化物、並びに過硫酸アンモニウム及び過硫酸カ
リウム等に代表される過硫酸塩、並びに２，２'−アゾ
ビスイソブチロニトリル及び２，２'−アゾビスイソバ
レロニトリル等に代表されるアゾ系化合物等の公知のも
のが挙げられ、その何れを用いても良い。ラジカル重合
開始剤（Ｅ）の使用量は特に限定されるものではない
が、エチレン性不飽和単量体成分（Ａ）の全量に対して
０．０１〜１０重量％の範囲であることが好ましく、こ
の範囲で高い重合率が得られと共に最終生成物の性能を
高く保つことができる。

【００３３】本発明に係る毛髪化粧料用基剤を得るため
の共重合方法は、特に限定されるものではなく、公知の
溶液重合方法を用いることができる。例えば、エチレン
性不飽和単量体（ａ）と（ｂ）からなるエチレン性不飽
和単量体成分（Ａ）を、前記アミノ変性シリコーン化合
物（Ｂ）とリン酸エステル化合物（Ｃ）とを含む溶媒
（Ｄ）と共に反応容器中に投入し、攪拌混合した後、前
記ラジカル重合開始剤（Ｅ）を添加し、窒素気流下に撹
拌しながら加熱する、いわゆる一括重合法、或は前記エ
チレン性不飽和単量体成分（Ａ）を、アミノ変性シリコ
ーン化合物（Ｂ）とリン酸エステル化合物（Ｃ）とを含
む溶媒（Ｄ）と前記ラジカル重合開始剤（Ｅ）の入った
反応容器中に滴下して、窒素気流下に撹拌しながら加熱
する、いわゆる滴下重合法、その他エチレン性不飽和単
量体成分（Ａ）の分割投入による重合方法等が挙げられ
る。

【００３４】（Ｆ）塩基性化合物：上述の共重合により
得られた共重合体からなる組成物は、そのままでも毛髪
化粧料用基剤として好適に使用できるが、これを塩基性
化合物（Ｆ）で中和することにより、毛髪化粧料用基剤
に特に良好な洗髪性を付与することができる。

【００３５】前記の塩基性化合物（Ｆ）の内で、有機の
塩基性化合物の具体例としては、メチルアミン、ジメチ
ルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチル
アミン、トリエチルアミン、モルホリン、トリイソプロ
パノールアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−
１−プロパノール、２−アミノ−２−エチル−１，３−
プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−
プロパンジオール及びトリスヒドロキシエチルアミノメ
タン等が挙げられる。また、無機の塩基性化合物の具体
例としては、アンモニア、水酸化リチウム、水酸化ナト
リウム及び水酸化カリウム等が挙げられる。これらの塩
基性化合物（Ｆ）は、単独で又は併せて用いられる。

【００３６】また、前記共重合体からなる組成物は、特
に適度のＰＨと洗髪性を付与したい場合には、好ましく
は共重合体中のカルボキシル基の３０〜９５％を前記塩
基性化合物（Ｆ）によって中和して毛髪化粧料用基剤と
することができる。特に好ましくは、前記共重合体中の
カルボキシル基の４０〜７５％が前記塩基性化合物
（Ｆ）で中和されるように調整され、この範囲で、特に
高湿下でも高いセット力が保持され、しかも洗髪性が良
好となる。

【００３７】また、使用後に毛髪化粧料を洗い落とさな
い場合で耐洗髪性の必要な用途に本毛髪化粧料用基剤を
使用するときは、必ずしも中和する必要はない。しかし
ながら、その場合においても中和して用いることは可能
であり、そのときの中和率は好ましくは５０％以下であ
り、特に好ましくは０．０１〜３０％である。なお、本
発明に係る毛髪化粧料用基剤には、上記成分の他、紫外
線防止剤、酸化防止剤、毛髪栄養剤等の添加剤を含ませ
ることも可能である。

【００３８】このようにして得られる本発明に係る毛髪
化粧料用基剤は、親水性溶媒又は水及び親水性溶媒に溶
解すると共に毛髪化粧料の各種添加剤を加えて、ヘアー
クリーム、ヘアーローション、ノンガスエアゾール（ヘ
アーミスト）、ヘアーフォーム（ヘアームース）等の整
髪料の一成分としても用いることができる。また、前記
毛髪化粧料用基剤は、頭髪用着色固着剤として頭髪着色
料を混合し、カラースプレー、カラーフォーム、マスカ
ラ等に用いることができる。さらに、本発明に係る毛髪
化粧料用基剤をエアゾール用整髪剤として用いる場合に
は、前記毛髪化粧料用基剤を例えば前記重合用溶媒
（Ｄ）として用いる親水性溶媒又は水及び親水性溶媒に
溶解したものを、天然ガスやジメチルエーテル等の噴射
剤及びその他添加剤等と共にエアゾール容器内に加圧充
填し、封入すれば良い。この場合、エアゾール容器内に
充填される各種成分の配合割合は、通常、それぞれの目
的、用途等に応じて適宜調整することが望ましい。前記
毛髪化粧料用基剤は、以上の用途以外に、美顔パックの
フィルム形成成分、ハンドクリームのバリヤー形成成分
等の皮膚創面の被覆剤としても好適に用いることがで
き、さらに、シャンプーやリンスの指通り向上用添加剤
やコンディショナー成分としても有用である。

【００３９】

【実施例】以下に、本発明を実施例及びそれを用いた処
方例によって比較例及び比較処方例と対比させながら具
体的に説明するが、本発明はそれらの実施例に限定され
るものではない。なお、以下に使用される部及び％は、
特に示さない限り全て重量基準である。

【００４０】〔毛髪化粧料用基剤の製造〕 〔実施例１〕還流冷却器、温度計、窒素置換用管及び撹
拌機を取り付けた１リットル四つ口フラスコに表−１に
示す原料を仕込んだ。なお、アミノ変性シリコーン化合
物（Ｂ）とリン酸エステル化合物（Ｃ）は予め互いに混
合し、溶媒（Ｄ）に溶解して仕込んだ。次に、ラジカル
重合開始剤（Ｅ）を加え、窒素気流下、還流状態（約８
０℃）で８時間共重合を行った。前記共重合の終了後、
５０℃にて塩基性化合物（Ｆ）を同量のエタノールで希
釈して加えて中和し、中和後は固形分４０％となるよう
に精製水で希釈し、毛髪化粧料用基剤を得た。

【００４１】〔実施例２〜６〕表−１に示す原料につい
て、実施例１と同様に共重合及び中和を行ない、中和後
は固形分４０％となるようにエタノールで希釈して毛髪
化粧料用基剤を得た。

【００４２】〈実施例７〉表−１に示すように、塩基性
化合物（Ｆ）による中和をしない他は実施例２と同様に
共重合を行ない、エタノールで希釈して固形分４０％の
毛髪化粧料用基剤を得た。さらに、前記毛髪化粧料用基
剤の一部とカーボンブラックを毛髪化粧料用基剤の固形
分とカーボンブラックの重量比が６５：３５となるよう
な組成にて、三段ロールを用いて混練し、カラースプレ
ー用のカラーペーストを別途調製した。

【００４３】〔比較例１、４、５〕表−１に示すよう
に、アミノ変性シリコーン化合物（Ｂ）とリン酸エステ
ル化合物（Ｃ）を配合しない他はそれぞれ実施例１、
２、３と同様に共重合及び中和を行ない、何れもエタノ
ールで希釈して固形分４０％の毛髪化粧料用基剤を得
た。

【００４４】〔比較例２〕表−１に示すように、リン酸
エステル化合物（Ｃ）を配合しない他は実施例１と同様
に共重合及び中和を行ない、エタノールで希釈して固形
分４０％の毛髪化粧料用基剤を得た。なお、アミノ変性
シリコーン化合物（Ｂ）はエチレン性不飽和単量体成分
（Ａ）のエチレン性不飽和単量体（ａ）と予め混合して
仕込んだ。

【００４５】〔比較例３〕表−１に示すように、アミノ
変性シリコーン化合物（Ｂ）を配合しない他は実施例１
と同様に共重合及び中和を行ない、エタノールで希釈し
て固形分４０％の毛髪化粧料用基剤を得た。

【００４６】〔比較例６〜９〕表−１に示す原料を仕込
み、実施例３と同様に共重合及び中和を行ない、何れも
エタノールで希釈して固形分４０％の毛髪化粧料用基剤
を得た。なお、比較例６は下限値未満の量のエチレン性
不飽和単量体（ａ）を含むもの、比較例７は上限値を越
える量のエチレン性不飽和単量体（ａ）を含むもの、比
較例８及び９は合計が上限値を越える量のアミノ変性シ
リコーン化合物（Ｂ）とリン酸エステル化合物（Ｃ）を
含むものである。

【００４７】〔比較例１０〜１２〕比較例１、４、５で
得られた各共重合体に、事後的に、実施例１、２、３に
おける各配合量と同量のアミノ変性シリコーン化合物
（Ｂ）とリン酸エステル化合物（Ｃ）をエタノールに溶
解して配合し、実施例１、２、３と同様に中和した後、
何れもエタノールで希釈して固形分４０％の毛髪化粧料
用基剤を得た。即ち、アミノ変性シリコーン化合物
（Ｂ）及びリン酸エステル化合物（Ｃ）の事後的な各配
合量は、比較例１０では「ＴＳＦＥ７００」４重量部、
「パーロンＥＰ−７０」４重量部、比較例１１では「Ｔ
ＳＦＥ７００」４重量部、「パーロンＥＰ−７０」６重
量部、比較例１２では「ＴＳＦＥ７００」２重量部、
「パーロンＥＰ−７０」３重量部である。

【００４８】〈比較例１３〉表−１に示すように、塩基
性化合物（Ｆ）による中和をしない他は比較例４と同様
に共重合を行ない、エタノールで希釈して固形分４０％
の毛髪化粧料用基剤を得た。さらに、前記毛髪化粧料用
基剤の一部とカーボンブラックを毛髪化粧料用基剤の固
形分とカーボンブラックの重量比が６５：３５となるよ
うな組成にて、三段ロールを用いて混練し、カラースプ
レー用のカラーペーストを別途調製した。

【００４９】

【表１】

【００５０】〔毛髪化粧料用基剤の性質の経時的変化の
評価〕次に、実施例１〜７及び比較例１〜１３で得られ
た各毛髪化粧料用基剤について、外観、水溶液の状態、
フィルムの透明性、フィルムの感触の経時変化を以下の
方法に従って評価した。その評価結果を表２に示す。

【００５１】（１） 外観 得られた毛髪化粧料用基剤の外観を目視にて観察し、さ
らに２０℃で１０日間放置し、その経時的外観を目視に
より判定した。評価基準を以下に示す。 ○：透明であった。 △：かすみがあった。 ×：濁るか或いは分離した。

【００５２】（２） 水溶液の状態 得られた毛髪化粧料用基剤を用いて不揮発成分１０％と
なるように水溶液を調製し、２０℃における溶液の状態
を目視により観察した。評価基準を以下に示す。 ○：透明であった。 △：乳白色を呈した。 ×：濁るか或いは分離した。

【００５３】（３） フィルムの透明性 得られた毛髪化粧料用基剤を不揮発成分１０％となるよ
うにエタノールで希釈し、この溶液をガラス板に薄く塗
布し、室温でほこりがかからないようにして乾燥させな
がら観察し、さらに５０℃の乾燥器にて２０分間乾燥し
て得られたフィルムについて、室温で１０日間にわたっ
て経時的透明性を目視により判定した。評価基準を以下
に示す。 ○：乾燥過程中及び１０日間放置後も均一な透明であっ
た。 △：乾燥途中は白っぽいが、乾燥後及び１０日間放置後
は透明であった。 ×：乾燥過程中及び１０日間放置後も不透明な白濁或い
は不均一な半透明であった。

【００５４】（４） フィルムの感触の経時安定性 上記（３）の評価と同時に、そのフィルムを用いて、経
時的感触の変化を指触によって判定した。評価基準を以
下に示す。 ○：１０日間を通じて、すべり感、べた付き感に変化は
なかった。 △：経時的にすべり感が低下し、１０日間放置後はべた
付き感が強くなった。 ×：最初からべた付き感が強いか或いは指にオイル状の
ものが付着した。

【００５５】

【表２】

【００５６】表２に示す結果から、本発明の実施例１〜
６及び比較例１、４〜５で得られた毛髪化粧料用基剤
は、何れも外観、水溶液の状態、フィルムの透明性にお
いて優れたものであり、フィルムの感触の経時安定性も
良好であることがわかった。なお、実施例７及び比較例
１３で得られた毛髪化粧料用基剤は、共重合体が塩基性
化合物（Ｆ）で中和されていないため水溶液とすること
はできなかったが、他の性質は問題なかった。

【００５７】〔毛髪化粧料用基剤を用いた各種剤型の毛
髪化粧料の性能評価〕次に、既述の実施例及び比較例で
得られた各毛髪化粧料用基剤を用い、ヘアースタイリン
グフォーム、ヘアースタイリングウォーター、ヘアース
タイリングスプレー、ヘアースプレー、ヘアースタイリ
ングミスト及びカラースプレー等の各種剤型の毛髪化粧
料に処方し、それらの性能を評価した。各種剤型の毛髪
化粧料の処方及び性能の評価結果を表−３〜８に示す。
各毛髪化粧料の性能の評価方法は、以下に示す通りであ
る。各処方例及び比較処方例における配合組成について
は、特に示さない限り全て重量基準であり、また括弧内
に濃度を表示した配合成分の配合量以外は不揮発成分と
しての配合量を示す。なお、特に定めのない場合の判定
基準は次の通りである。 ◎：非常に良い。○：良い。△：やや不満あり。×：不
良。

【００５８】（イ） セット保持力（カールリテンショ
ン） 長さ２２ｃｍ、重さ約２ｇの毛髪を市販品シャンプーで
洗浄後、市販リンスで処理し、風乾後、毛髪の下端に１
０ｇのクリップを取り付け、毎分３０回転するモーター
の回転軸に取り付けた。次に、毛髪を回転させながら、
約１５ｃｍ離れたところから上記試験処方を１０秒間む
らなく噴霧し、直ちに付着した液滴を指でならして、直
径約１．２ｃｍのロッドに巻き、クリップで固定し、こ
れを５０〜６０℃にて３０分間乾燥し、さらにそれをデ
シケーター中でよく冷やしてから、螺旋状に解いて垂直
に建てた目盛りつきのガラス板に取り付け、３０℃、９
５％Ｒ．Ｈ．に調湿した恒温恒湿器中に放置し、１０時
間経過後における毛髪の先端位置を記録し、次式に基づ
いてカールリテンションを算出した。数値が大きいほど
セット力があることを示す。 カールリテンション（％）＝｛（Ｌ−Ｌt）／（Ｌ−Ｌ
0）｝×１００ Ｌ ：試験毛髪を伸ばしたときの長さ Ｌt ：恒温恒湿器中に放置し、１０時間経過後における
試験毛髪の先端位置 Ｌ0 ：恒温恒湿器に入れる前における試験毛髪の先端位
置

【００５９】（ロ） 平滑性（くし通り性） 乾燥した毛髪束を用意し、試験処方を噴霧又は塗布し
て、くしで解いたときのくしの通過の難易を評価した。

【００６０】（ハ） べた付き感 乾燥した毛髪束を用意し、試験処方を噴霧又は塗布し
て、乾燥後の毛髪束を手の平で握りしめた時のベタ付き
感を評価した。

【００６１】（ニ） フレーキング セット保持力評価の場合と同様に作成した毛髪束をくし
で解いたときに脱落した樹脂の量を次のように評価し
た。 ○：脱落がなかった。 △：やや脱落があった。 ×：脱落が多く、粉吹き状態となった。

【００６２】（ホ） 風合い セット保持力評価の場合と同様に作成した毛髪に手で触
れたときの感触を、社内モニターを使った官能試験によ
り次のように評価し、さらに１日経過後に同様の試験を
したときの経時的変化も評価した。 ◎：なめらかで且つドライタッチであった。 ○：多少のごわ付き感はあるが満足のいくものであっ
た。 △：ごわ付くか或いは粘着した。 ×：かなりごわ付くか或いは強く粘着した。

【００６３】（ヘ） 洗髪性 前記試験処方を試験用毛髪束に均一に噴霧し、５０〜６
０℃で乾燥し、４０℃の温水に浸漬し、その状態を観察
して次のように評価した。 ○：１分以内に樹脂成分が毛髪から除去できた。 △：５分程度で樹脂成分が毛髪から除去できた。 ×：５分経過後も樹脂成分が毛髪上に残存した。

【００６４】（ト） 経時安定性 前記試験処方を、それぞれ調製の室温で１ヶ月静置した
後、処方成分の分離の程度を目視により観察した。 ◎：全く分離を生じなかった。 ○：僅かに分離しており、１分間振蕩し、７日間静置し
たが、分離を生じなかった。 △：僅かに分離しており、１分間振蕩することにより、
再分散可能であったが、１時間後には再び分離を生じ
た。 ×：分離を生じており、振蕩を加えても再度分散するこ
とができなかった。

【００６５】（チ） 発色性 カラースプレーの処方のみの評価として、２ｇの白髪の
束に前記試験処方をそれぞれ１０秒間噴霧した後、十分
乾燥させ、下地の隠蔽の状態を目視により観察した。 ◎：下地となる白髪の色が完全に隠蔽され、塗膜は黒色
を呈した。 ○：下地となる白髪の色の影響を僅かに受け、塗膜の外
観が僅かに灰色がかったものとなった。 △：下地となる白髪の色の影響を受け、塗膜の外観が薄
い灰色となった。 ×：下地となる白髪の色がほとんど隠蔽されず、また色
むらも生じた。

【００６６】（リ） 色移りのなさ カラースプレーの処方のみの評価として、２ｇの白髪の
束に試験処方をそれぞれ１０秒間噴霧して十分乾燥さ
せ、学振型摩擦試験器により、１００ｇの加重をかけて
３０回、綿布と摩擦した後、綿布の汚れを目視で観察し
た。 ◎：綿布は全く汚れなかった。 ○：綿布上に僅かに汚れが確認された。 △：綿布上に明確な黒色の色移りが確認された。 ×：綿布上に濃厚な黒色の色移りが確認されると共に、
毛髪上の塗膜の色も一部失われていた。

【００６７】

【表３】

【００６８】

【表４】

【００６９】

【表５】

【００７０】

【表６】

【００７１】

【表７】

【００７２】

【表８】

【００７３】

【発明の効果】以上のように、本発明に係る毛髪化粧料
用基剤は、アニオン性の毛髪化粧料用樹脂組成物の中で
も特に整髪力の強いアクリル樹脂アルカノールアミン液
の性質を維持しつつ、形成されるフィルムの透明性、良
好な艶と共にシリコーン化合物の性質である低粘着性と
平滑効果を持ち、これにより形成されるフィルムの艶、
低粘着性及び平滑効果の経時的変化の問題が無く、組成
物を水溶液やアルコール溶液にした場合にも経時的に不
溶物を生じること無く安定なものである。

【００７４】さらに、本発明に係る毛髪化粧料用基剤を
用いる毛髪化粧料により形成されたフィルムは粘着及び
フレーキングの問題がなく、平滑性に優れ、高温、高湿
下においても優れたセット保持力を発揮し、しかもその
感触を損なわない等の優れた整髪効果を奏すると共に特
に共重合体が中和されているものでは容易に洗髪除去す
ることができるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4C083 AC102 AC442 AC542 AC901 AC902 AD161 AD162 CC32 CC36 EE01 EE06 EE07

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）下記のエチレン性不飽和単量体
   （ａ）及び（ｂ）、即ち（ａ）分子内にカルボキシル基
   を一つ以上有するエチレン性不飽和単量体１０〜４０重
   量％及び（ｂ）その他の重合性エチレン性不飽和単量体
   ６０〜９０重量％からなるエチレン性不飽和単量体成分
   を、該エチレン性不飽和単量体成分（Ａ）全量に対して
   合計０．１〜１２０重量％の（Ｂ）アミノ変性シリコー
   ン化合物及び（Ｃ）リン酸エステル化合物と、（Ｄ）親
   水性溶媒又は水及び親水性溶媒からなる溶媒との存在下
   に、（Ｅ）ラジカル重合開始剤を用いて溶液重合により
   共重合反応させて得られる共重合体からなる毛髪化粧料
   用基剤。
2. 【請求項２】 アミノ変性シリコーン化合物（Ｂ）が、
   下記の一般式（Ｉ） 【化１】 （上記式中、ｌは０又は自然数を表し、Ｒ’は直鎖状の
   又は分岐鎖を有するアルキレン基を表し、またＲ¹は直
   鎖状の若しくは分岐鎖を有するアルキル基、アルケニル
   基又はアラルキル基を表す。）で示される化合物及び／
   又は下記の一般式（II） 【化２】 （上記式中、ｍは０又は自然数を表し、Ｒ''、Ｒ'''は
   それぞれ直鎖状の又は分岐鎖を有するアルキレン基を表
   す。）で示される化合物であり、リン酸エステル化合物
   （Ｃ）が、下記の一般式（III） 【化３】 （上記式中、ｎ、ｐはそれぞれ０又は自然数（但し、
   ｎ、ｐは同時に０であってはならない。）を表し、また
   Ｒ²は直鎖状の若しくは分岐鎖を有するアルキル基、ア
   ルケニル基又はアラルキル基を表す。）で示される化合
   物である請求項１に記載の毛髪化粧料用基剤。
3. 【請求項３】 共重合に際して、アミノ変性シリコーン
   化合物（Ｂ）とリン酸エステル化合物（Ｃ）とを予め混
   合し、その後に共重合反応させるようにした請求項１又
   は２に記載の毛髪化粧料用基剤。
4. 【請求項４】 共重合に際して、エチレン性不飽和単量
   体成分（Ａ）、アミノ変性シリコーン化合物（Ｂ）及び
   リン酸エステル化合物（Ｃ）を溶解する溶媒（Ｄ）を用
   いる請求項１〜３の何れかに記載の毛髪化粧料用基剤。
5. 【請求項５】 共重合体が塩基性化合物（Ｆ）で中和さ
   れてなる請求項１〜４の何れかに記載の毛髪化粧料用基
   剤。
6. 【請求項６】 請求項１〜５の何れかに記載の毛髪化粧
   料用基剤を含んでなる毛髪化粧料。