JP2003075799A - Blue light diffraction element - Google Patents
Blue light diffraction elementInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、青色光回折素子、
およびこれを製造するための重合性液晶組成物に関す
る。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a blue light diffraction element,
And a polymerizable liquid crystal composition for producing the same.
【0002】[0002]
【従来の技術】液晶分子中に重合性官能基を付与した重
合性液晶化合物(以下、重合性液晶モノマともいう。)
は、重合性モノマとしての性質と液晶としての性質を併
有する。したがって、重合性液晶モノマを配向させた状
態で重合させると、配向が固定化された重合体、すなわ
ち高分子液晶が得られる。こうして得られる高分子液晶
は、液晶性骨格の屈折率異方性に基づく光学異方性を有
し、液晶配向状態の制御により特殊な特性も付与できる
ため、位相差フィルムや偏光ホログラム等の光学素子に
応用されている。2. Description of the Related Art A polymerizable liquid crystal compound having a polymerizable functional group in a liquid crystal molecule (hereinafter also referred to as a polymerizable liquid crystal monomer).
Has both a property as a polymerizable monomer and a property as a liquid crystal. Therefore, when the polymerizable liquid crystal monomer is polymerized in an oriented state, a polymer in which the orientation is fixed, that is, a polymer liquid crystal is obtained. The polymer liquid crystal thus obtained has optical anisotropy based on the refractive index anisotropy of the liquid crystal skeleton, and can impart special characteristics by controlling the liquid crystal alignment state. It is applied to devices.
【0003】このような重合性液晶モノマのなかでも、
特に光重合性官能基を有する光重合性液晶モノマは、光
を照射して重合させることで、簡単に高分子液晶を作製
できる優れた化合物である。Among such polymerizable liquid crystal monomers,
In particular, a photopolymerizable liquid crystal monomer having a photopolymerizable functional group is an excellent compound that can easily produce a polymer liquid crystal by irradiating light to polymerize it.
【0004】この高分子液晶を用いた偏光ホログラム
は、特開平11−211905号公報に記載があるよう
に、その偏光依存性に優れることにより高い光利用効率
を発現する。このとき高分子液晶による格子間隙を充填
材で満たし、充填材の屈折率と高分子液晶の常光屈折率
を一致させると、0次の透過率が最大となる。更に、格
子高さd、高分子液晶の屈折率異方性Δn、波長λとす
ると、Δn・d=λ/2を満たすとき、±1次の回折効
率が最大となる。As described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-211905, a polarization hologram using this polymer liquid crystal exhibits high light utilization efficiency due to its excellent polarization dependence. At this time, if the lattice gap of the polymer liquid crystal is filled with a filler and the refractive index of the filler is matched with the ordinary light refractive index of the polymer liquid crystal, the 0th-order transmittance becomes maximum. Further, assuming that the grating height d, the refractive index anisotropy Δn of the polymer liquid crystal, and the wavelength λ, the diffraction efficiency of the ± 1st order becomes maximum when Δn · d = λ / 2 is satisfied.
【0005】近年、光ディスクの大容量化を図るために
光の短波長化が進んでいる。現在CD、DVDでは、波
長780nmや650nmの半導体レーザ光が使用され
ているが、これらに続く次世代DVDでは、波長300
〜450nmの青色レーザ光を用いるための光ディスク
の開発が進んでいる。これに伴い光ヘッド内に用いられ
る光を回折する光学素子(以下、回折素子ともいう。)
についても、青色光に対応できる、青色光回折素子用の
高分子液晶(以下、材料ともいう。)の開発が必要とな
っている。In recent years, the wavelength of light has been shortened in order to increase the capacity of optical disks. Currently, CDs and DVDs use semiconductor laser light with wavelengths of 780 nm and 650 nm, but next-generation DVDs that follow these have wavelengths of 300 nm.
Development of an optical disk for using a blue laser beam of up to 450 nm is in progress. Along with this, an optical element that diffracts the light used in the optical head (hereinafter, also referred to as a diffraction element).
As for the above, it is necessary to develop a polymer liquid crystal (hereinafter, also referred to as a material) for a blue light diffractive element, which is compatible with blue light.
【0006】回折素子用材料に求められる要件は、
(1)使用する光の透過特性に影響を及ぼす、光源の発
振波長における材料のモル吸光係数が極力小さいこと
(2)特開平11−211905に記載のように複屈折
率媒体の格子を形成し、高分子液晶の常光屈折率と等し
い屈折率の透明充填材を充填することによって回折素子
の一種である偏光ホログラムを作製する場合は、回折素
子用材料と透明充填材の光学特性(屈折率および屈折率
波長分散)が良く一致すること
である。The requirements for the material for the diffractive element are (1) the molar absorption coefficient of the material at the oscillation wavelength of the light source, which affects the transmission characteristics of the light used, is as small as possible (2) Japanese Patent Laid-Open No. 11-211905. When a polarization hologram, which is a kind of diffractive element, is formed by forming a grating of a birefringent medium as described and filling a transparent filler having a refractive index equal to the ordinary refractive index of the polymer liquid crystal, The optical properties (refractive index and wavelength dispersion of refractive index) of the material for use and the transparent filler are well matched.
【0007】従来のCD、DVD用の回折素子に用いら
れてきた高分子液晶は、一般的に、使用する光の波長帯
域が450nm以下になると急激に屈折率が変化する。
すなわち、屈折率波長分散が大きい材料である。また、
屈折率の変化のしかたは、材料によって大きく異なる。
次世代DVDにおいては波長が450nm以下の光を使
用するため、従来の回折素子用材料では、
(イ)該材料と前記透明充填材の屈折率の整合が難し
い。
(ロ)初期に設定した光源の発振波長がずれた場合、光
の透過時には透過率の低下、光の回折時には高次回折光
の発生による回折効率低下。
という問題があった。In general, a polymer liquid crystal used for a conventional CD or DVD diffractive element has a drastic change in refractive index when the wavelength band of light used is 450 nm or less.
That is, it is a material having a large refractive index wavelength dispersion. Also,
The method of changing the refractive index greatly differs depending on the material.
Since light having a wavelength of 450 nm or less is used in the next-generation DVD, it is difficult to match the refractive index between the material and the transparent filler with the conventional diffractive element material. (B) When the oscillation wavelength of the light source set at the initial stage is deviated, the transmittance decreases when transmitting light, and the diffraction efficiency decreases due to the generation of higher-order diffracted light when diffracting light. There was a problem.
【0008】従来のCD、DVD用の回折素子に用いら
れてきた高分子液晶としては、素子の小型化高効率化を
達成するために、高い屈折率および高い屈折率異方性を
有するものが多く用いられてきた。一般的に、高屈折率
の材料は屈折率波長分散が大きく、特に短波長になるほ
どその屈折率が大きくなる傾向がある。また一般的に、
屈折率波長分散が大きい材料は、短波長における屈折率
の上昇に伴い光の吸収も大きくなる。したがって、従来
の回折素子用材料では、青色光などのような短波長の光
の透過率が低いという問題もある。Among the conventional polymer liquid crystals used in the diffractive elements for CDs and DVDs, those having a high refractive index and a high refractive index anisotropy are used in order to achieve miniaturization and high efficiency of the element. It has been used a lot. In general, a material having a high refractive index has a large refractive index wavelength dispersion, and the refractive index tends to increase particularly at shorter wavelengths. Also generally,
A material having a large refractive index wavelength dispersion also absorbs light with an increase in the refractive index at a short wavelength. Therefore, the conventional diffractive element material also has a problem that the transmittance of short wavelength light such as blue light is low.
【0009】[0009]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、屈折
率の波長分散が小さく、青色光の波長帯域(300〜4
50nm)での屈折率および光の吸収が小さい高分子液
晶を用いた青色光回折素子およびこれを製造するための
重合性液晶組成物を提供することである。DISCLOSURE OF THE INVENTION An object of the present invention is that the wavelength dispersion of the refractive index is small, and the wavelength band of blue light (300 to 4).
A blue light diffractive element using a polymer liquid crystal having a small refractive index at 50 nm) and a small light absorption, and a polymerizable liquid crystal composition for producing the same.
【0010】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明は、飽和炭素環ま
たは飽和ヘテロ環を有する重合性液晶化合物を少なくと
も1種含む重合性液晶組成物を重合して得られる高分子
液晶で形成された回折格子を有する、青色光回折素子を
提供する。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a diffraction formed by a polymer liquid crystal obtained by polymerizing a polymerizable liquid crystal composition containing at least one polymerizable liquid crystal compound having a saturated carbon ring or a saturated heterocycle. A blue light diffractive element having a grating is provided.
【0011】本発明は、下記式1(以下化合物1ともい
い、他の場合も同様である)で表される飽和炭素環また
は飽和ヘテロ環を有する重合性液晶化合物を少なくとも
1種含む重合性液晶組成物を重合して得られる高分子液
晶で形成された回折格子を有する、青色光回折素子を提
供する。The present invention is a polymerizable liquid crystal containing at least one polymerizable liquid crystal compound having a saturated carbocycle or a saturated heterocycle represented by the following formula 1 (hereinafter also referred to as compound 1 and the same in other cases). Provided is a blue light diffraction element having a diffraction grating formed of a polymer liquid crystal obtained by polymerizing a composition.
【0012】
CH2=CR1−X1−(Y1)m−Z1−(E1)p−Z2−E2−Z3−
E3−Z4−(E4)q−Z5−R2・・・式1
式中の記号は以下の意味を示す。
R1:水素原子またはメチル基。
R2:置換基を有していてもよいアルキル基、水素原
子、ハロゲン原子またはシアノ基。
X1:単結合、−COO−、−OCO−または−O−。
Y1:−CH2−、−OCH2CH2−または−CH2
CH2O−。
m:0〜10の整数。
Z1、Z2、Z3、Z4、Z5:それぞれ独立して単結
合、−O−、−OCO−、−COO−、−CO−、−C
ONH−、−NHCO−、−NH−、−C≡C−、―C
H=CH−、−CH2CH2−、−N=CH−、−CH
=N−または−N=N−。
E1、E2、E3、E4:それぞれ独立して2価の環基
であり、存在する環のうち少なくとも1つは飽和炭素環
または飽和ヘテロ環である。環の水素原子の1個以上が
フッ素原子、塩素原子またはメチル基に置換されていて
もよい。p、q:それぞれ独立して、0または1。[0012] CH 2 = CR 1 -X 1 - (Y 1) m -Z 1 - (E 1) p -Z 2 -E 2 -Z 3 - E 3 -Z 4 - (E 4) q -Z 5 -R 2 ... Formula 1 The symbols in the formula have the following meanings. R 1 : a hydrogen atom or a methyl group. R 2 : an alkyl group which may have a substituent, a hydrogen atom, a halogen atom or a cyano group. X 1 : a single bond, -COO-, -OCO- or -O-. Y 1: -CH 2 -, - OCH 2 CH 2 - or -CH 2
CH 2 O-. m: an integer of 0 to 10. Z 1, Z 2, Z 3 , Z 4, Z 5: each independently represent a single bond, -O -, - OCO -, - COO -, - CO -, - C
ONH-, -NHCO-, -NH-, -C≡C-, -C
H = CH -, - CH 2 CH 2 -, - N = CH -, - CH
= N- or -N = N-. E 1 , E 2 , E 3 , E 4 : each independently a divalent ring group, and at least one of the existing rings is a saturated carbocycle or a saturated heterocycle. One or more hydrogen atoms in the ring may be substituted with a fluorine atom, a chlorine atom or a methyl group. p and q: 0 or 1 independently of each other.
【0013】[0013]
【発明の実施の形態】本発明における重合性液晶化合物
は、重合性官能基とメソゲン骨格とを有する重合性液晶
化合物であり、メソゲン骨格内に飽和炭素環または飽和
ヘテロ環(以下、総称して飽和環ともいう。)を少なく
とも1種含む。飽和環は、不飽和環より極性が小さいた
め、該重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物を重合
して得られる高分子液晶の屈折率および屈折率異方性
は、飽和環を有さない高分子液晶と比較すると低い値と
なる。一般的に低屈折率の高分子液晶の波長分散は小さ
い。特に青色光などのような短波長の光において、本発
明の高分子液晶は、飽和環を有さない高分子液晶の屈折
率より小さい値となる。また一般的に屈折率波長分散が
小さい材料は、短波長における屈折率上昇に伴う光の吸
収の増加が小さい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polymerizable liquid crystal compound according to the present invention is a polymerizable liquid crystal compound having a polymerizable functional group and a mesogenic skeleton, and a saturated carbocycle or a saturated heterocycle (hereinafter collectively referred to as a mesogen skeleton). Also referred to as a saturated ring). Since the saturated ring has a smaller polarity than the unsaturated ring, the refractive index and refractive index anisotropy of the polymer liquid crystal obtained by polymerizing the polymerizable liquid crystal composition containing the polymerizable liquid crystal compound have a saturated ring. The value is lower than that of no polymer liquid crystal. Generally, wavelength dispersion of a polymer liquid crystal having a low refractive index is small. Particularly, in the case of light having a short wavelength such as blue light, the polymer liquid crystal of the present invention has a value smaller than the refractive index of the polymer liquid crystal having no saturated ring. In general, a material having a small refractive index wavelength dispersion has a small increase in absorption of light with an increase in the refractive index at a short wavelength.
【0014】飽和炭素環とは、炭素原子と水素原子とか
らなる飽和の環状化合物であり、環を構成する炭素原子
の数は、3〜10であるのが好ましい。飽和ヘテロ環と
は、炭素原子と水素原子とヘテロ原子とからなる飽和の
環状化合物であり、環を構成する原子の数は3〜10で
あるのが好ましい。また、ヘテロ原子としては、酸素原
子、硫黄原子、窒素原子などが挙げられる。飽和環とし
ては、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、ビシクロ
[2.2.2]オクタン環、ジオキサン環等が挙げら
れ、シクロヘキサン環が好ましい。これら環からなる2
価の環基としては、下記のようなトランス−1,3−シ
クロペンチレン基、トランス−1,4−シクロヘキシレ
ン基、1,4−ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、
トランス−1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基があ
る。The saturated carbocycle is a saturated cyclic compound composed of carbon atoms and hydrogen atoms, and the number of carbon atoms constituting the ring is preferably 3-10. The saturated heterocycle is a saturated cyclic compound composed of carbon atoms, hydrogen atoms and heteroatoms, and the number of atoms constituting the ring is preferably 3-10. Further, examples of the hetero atom include an oxygen atom, a sulfur atom and a nitrogen atom. Examples of the saturated ring include a cyclopentane ring, a cyclohexane ring, a bicyclo [2.2.2] octane ring and a dioxane ring, and a cyclohexane ring is preferable. 2 consisting of these rings
As the valent ring group, a trans-1,3-cyclopentylene group, a trans-1,4-cyclohexylene group, a 1,4-bicyclo [2.2.2] octylene group as described below,
There is a trans-1,3-dioxane-2,5-diyl group.
【0015】[0015]
【化1】 [Chemical 1]
【0016】シクロヘキサン環を有する液晶化合物、お
よび該化合物を含む重合性液晶組成物は融点が低く、室
温で安定した液晶相が発現しやすいため好ましい。A liquid crystal compound having a cyclohexane ring and a polymerizable liquid crystal composition containing the compound are preferable because they have a low melting point and a stable liquid crystal phase is easily developed at room temperature.
【0017】本発明における飽和環を有する重合性液晶
化合物は、化合物1であるのが好ましい。The polymerizable liquid crystal compound having a saturated ring in the present invention is preferably Compound 1.
【0018】E1、E2、E3、E4は、それぞれ独立
して2価の環基であり、存在する環のうち少なくとも1
つは飽和炭素環または飽和ヘテロ環である。存在する環
とはpが1の場合にE1を含み、qが1の場合にE4を
含む、E2およびE3をいう。環の水素原子の1個以上
がフッ素原子、塩素原子またはメチル基に置換されてい
てもよい。E 1 , E 2 , E 3 , and E 4 are each independently a divalent ring group, and at least one of the existing rings is
One is a saturated carbocycle or a saturated heterocycle. The existing ring means E 2 and E 3 which include E 1 when p is 1 and include E 4 when q is 1. One or more hydrogen atoms in the ring may be substituted with a fluorine atom, a chlorine atom or a methyl group.
【0019】具体的な2価の環基としては、トランス−
1,3−シクロペンチレン基、トランス−1,4−シク
ロヘキシレン基、1,4−ビシクロ[2.2.2]オク
チレン基、トランス−1,3−ジオキサン−2,5−ジ
イル基、1,4−フェニレン基、2,6−ナフタレンジ
イル基、2,5−ピリジンジイル基、2,5−ピリミジ
ンジイル基、3,6−ピランジイル基などが挙げられ
る。好ましくは、トランス−1,4−シクロヘキシレン
基、1,4−フェニレン基である。A specific divalent ring group is trans-
1,3-cyclopentylene group, trans-1,4-cyclohexylene group, 1,4-bicyclo [2.2.2] octylene group, trans-1,3-dioxane-2,5-diyl group, 1 , 4-phenylene group, 2,6-naphthalenediyl group, 2,5-pyridinediyl group, 2,5-pyrimidinediyl group, 3,6-pyrandiyl group and the like. Preferred are a trans-1,4-cyclohexylene group and a 1,4-phenylene group.
【0020】化合物1が、置換されていてもよい1,4
−フェニレン基を有する場合、該化合物は、広い温度範
囲で液晶性を示すので好ましい。また、化合物1の2価
の環基の水素原子が置換された場合、一般的に融点が低
下し、特にフッ素原子に置換された場合は粘度が低下す
る。目的に応じて置換基は選択することができる。Compound 1 is optionally substituted 1,4
In the case of having a phenylene group, the compound is preferable because it exhibits liquid crystallinity in a wide temperature range. Further, when the hydrogen atom of the divalent ring group of Compound 1 is replaced, the melting point is generally lowered, and particularly when it is replaced by a fluorine atom, the viscosity is lowered. Substituents can be selected according to the purpose.
【0021】化合物1におけるスペーサ(Y1)mは、
短い方が重合後の高分子液晶が硬くなり、屈折率異方性
の温度依存性が小さくなるので好ましい。m=0、Y1
が−CH2−かつm=1〜6、または、Y1が−CH2
CH2O−かつm=1〜2、であることが好ましい。The spacer (Y 1 ) m in compound 1 is
The shorter the length, the harder the polymer liquid crystal after polymerization and the smaller the temperature dependence of the refractive index anisotropy, which is preferable. m = 0, Y 1
Is —CH 2 — and m = 1 to 6, or Y 1 is —CH 2
It is preferable that CH 2 O- and m = 1 to 2.
【0022】Z1、Z2、Z3、Z4、Z5は、それぞ
れ独立して単結合、−O−、−OCO−、−COO−、
−CO−、−CONH−、−NHCO−、−NH−、−
C≡C−、―CH=CH−、−CH2CH2−、−N=
CH−、−CH=N−または−N=N−であるが、なか
でも単結合、−O−、−OCO−、−COO−、−CO
−または−CH2CH2−であると、屈折率異方性が小
さくなるので好ましい。特に単結合、−O−、−OCO
−または−CH2CH2−であると、化合物1およびそ
れを含む組成物の融点が低くなるので好ましい。融点が
低いと、該組成物は広い温度範囲で液晶性を発現するの
で好ましい。Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 and Z 5 are each independently a single bond, --O--, --OCO--, --COO--,
-CO-, -CONH-, -NHCO-, -NH-,-
C≡C -, - CH = CH - , - CH 2 CH 2 -, - N =
CH-, -CH = N- or -N = N-, but among them, a single bond, -O-, -OCO-, -COO-, -CO.
— Or —CH 2 CH 2 — is preferable because the refractive index anisotropy becomes small. Especially single bond, -O-, -OCO
— Or —CH 2 CH 2 — is preferable because the melting points of the compound 1 and the composition containing it are low. A low melting point is preferable because the composition exhibits liquid crystallinity in a wide temperature range.
【0023】X1は、単結合、−COO−、−OCO−
または−O−であり、−COO−が好ましい。X 1 is a single bond, --COO--, --OCO--.
Or it is -O-, and -COO- is preferable.
【0024】R1は、水素原子またはメチル基であり、
水素原子が好ましい。R 1 is a hydrogen atom or a methyl group,
A hydrogen atom is preferred.
【0025】R2は置換基を有していてもよいアルキル
基、水素原子、ハロゲン原子またはシアノ基であるが、
なかでも水素原子がフッ素原子、塩素原子に置換されて
いてもよいアルキル基であると、化合物1は、融点が低
くなり、かつ広い温度範囲で液晶性を発現するので好ま
しい。さらに、該化合物を含む組成物を重合させた高分
子液晶は、屈折率異方性が低くなる。該アルキル基の中
でも、炭素数が1〜10のものがより好ましい。R 2 is an alkyl group which may have a substituent, a hydrogen atom, a halogen atom or a cyano group,
Of these, an alkyl group in which a hydrogen atom may be substituted with a fluorine atom or a chlorine atom is preferable because Compound 1 has a low melting point and exhibits liquid crystallinity in a wide temperature range. Further, the polymer liquid crystal obtained by polymerizing the composition containing the compound has a low refractive index anisotropy. Among the alkyl groups, those having 1 to 10 carbon atoms are more preferable.
【0026】化合物1としては、式2で表される化合物
が好ましい。
CH2=CR1−X1−E2−Z3−E3−R2・・・式2
R1、X1、E2、Z3、E3、R2は、それぞれ式1
の場合と同じである。The compound 1 is preferably a compound represented by the formula 2. CH 2 = CR 1 -X 1 -E 2 -Z 3 -E 3 -R 2 ··· formula 2 R 1, X 1, E 2, Z 3, E 3, R 2 are each Formula 1
Is the same as in.
【0027】化合物1としては、例えば下記式3で表さ
れる化合物が好適である。
CH2=CH−COO−Ph−OCO−Cy−R3・・・式3
Phは基中の水素原子の1個以上が、フッ素原子、塩素
原子またはメチル基に置換されていてもよい1,4−フ
ェニレン基、Cyは基中の水素原子が置換されていても
よいトランス−1,4−シクロヘキシレン基、R3は炭
素数1〜8のアルキル基を示す。以下に記載のPh、C
yも上記と同じ基を表す。As the compound 1, for example, a compound represented by the following formula 3 is suitable. CH 2 = CH-COO-Ph -OCO-Cy-R 3 ··· Equation 3 Ph is more one hydrogen atom in the group, a fluorine atom, or 1 to be substituted by a chlorine atom or a methyl group, A 4-phenylene group, Cy is a trans-1,4-cyclohexylene group in which a hydrogen atom in the group may be substituted, and R 3 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Ph and C described below
y also represents the same group as above.
【0028】具体的には4−(トランス−4’−n−プ
ロピルシクロヘキシルカルボニルオキシ)フェニルアク
リレート、4−(トランス−4’−n−ブチルシクロヘ
キシルカルボニルオキシ)フェニルアクリレート、4−
(トランス−4’−n−ペンチルシクロヘキシルカルボ
ニルオキシ)フェニルアクリレート、4−(トランス−
4’−n−ヘキシルシクロヘキシルカルボニルオキシ)
フェニルアクリレートが好ましく例示される。Specifically, 4- (trans-4'-n-propylcyclohexylcarbonyloxy) phenyl acrylate, 4- (trans-4'-n-butylcyclohexylcarbonyloxy) phenyl acrylate, 4-
(Trans-4′-n-pentylcyclohexylcarbonyloxy) phenyl acrylate, 4- (trans-
4'-n-hexylcyclohexylcarbonyloxy)
Phenyl acrylate is preferably exemplified.
【0029】本発明における重合性液晶組成物は、化合
物1のほかに、化合物1以外の重合性液晶化合物、重合
性非液晶化合物、非重合性液晶化合物、非重合性非液晶
化合物(以下総称して、他の化合物ともいう。)を適宜
加えて、所望の特性を有する組成物とすることが望まし
い。飽和環を有する重合性液晶化合物の組成物中での割
合は、10%(質量基準である。以下同じ。)以上が好
ましい。10%以上であると、組成物の屈折率異方性が
小さくなり、屈折率の波長分散が小さくなるので好まし
い。より好ましくは、10〜90%である。The polymerizable liquid crystal composition in the present invention includes, in addition to Compound 1, a polymerizable liquid crystal compound other than Compound 1, a polymerizable non-liquid crystal compound, a non-polymerizable liquid crystal compound, and a non-polymerizable non-liquid crystal compound (hereinafter collectively referred to as "Compound 1"). Therefore, it is desirable to add other compounds as appropriate) to obtain a composition having desired properties. The ratio of the polymerizable liquid crystal compound having a saturated ring in the composition is preferably 10% (based on mass, the same applies hereinafter) or more. When it is 10% or more, the refractive index anisotropy of the composition becomes small and the wavelength dispersion of the refractive index becomes small, which is preferable. More preferably, it is 10 to 90%.
【0030】他の化合物は、組成物中に10〜90%含
むのが好ましく、1種または2種以上を組み合わせて用
いることもできる。Other compounds are preferably contained in the composition in an amount of 10 to 90%, and one kind or a combination of two or more kinds can be used.
【0031】重合性非液晶化合物および/または非重合
性非液晶化合物を含む場合、該化合物の組成物中での割
合は、該組成物が液晶性を有する範囲であればよく、特
に限定されない。また、非重合性液晶化合物および/ま
たは非重合性非液晶化合物を含む場合、該化合物の組成
物中での割合は、該組成物を重合させた高分子液晶が固
体になる範囲であればよく、特に限定されない。When the polymerizable non-liquid crystal compound and / or the non-polymerizable non-liquid crystal compound is contained, the ratio of the compound in the composition is not particularly limited as long as the composition has a liquid crystallinity. In the case of containing a non-polymerizable liquid crystal compound and / or a non-polymerizable non-liquid crystal compound, the ratio of the compound in the composition may be within a range in which the polymer liquid crystal polymerized with the composition becomes a solid. It is not particularly limited.
【0032】他の化合物としては、例えば式4で表され
る重合性液晶化合物が融点が低く、屈折率異方性も低い
ことから好適である。
CH2=CH−COO−Ph−OCO−Ph−R4・・・式4
R4は炭素数1〜8のアルキル基を表す。As the other compound, for example, a polymerizable liquid crystal compound represented by the formula 4 is preferable since it has a low melting point and a low refractive index anisotropy. CH 2 = CH-COO-Ph -OCO-Ph-R 4 ··· formula 4 R 4 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
【0033】具体的には、4−(4’−n−プロピルフ
ェニルカルボニルオキシ)フェニルアクリレート、4−
(4’−n−ブチルフェニルカルボニルオキシ)フェニ
ルアクリレート、4−(4’−n−ペンチルフェニルカ
ルボニルオキシ)フェニルアクリレート、4−(4’−
n−ヘキシルフェニルカルボニルオキシ)フェニルアク
リレートが好ましく例示される。Specifically, 4- (4'-n-propylphenylcarbonyloxy) phenyl acrylate, 4-
(4'-n-butylphenylcarbonyloxy) phenyl acrylate, 4- (4'-n-pentylphenylcarbonyloxy) phenyl acrylate, 4- (4'-
Preferable examples are n-hexylphenylcarbonyloxy) phenyl acrylate.
【0034】また他の化合物としては、式5で表される
重合性液晶化合物も融点が低く、広い温度範囲で液晶性
を示すので好適である。
CH2=CHCOO−Ph−OCO−Ph−OCOO−R5・・・式5
R5は炭素数1〜8の直鎖状アルキル基を示す。As the other compound, the polymerizable liquid crystal compound represented by the formula 5 is also preferable because it has a low melting point and exhibits liquid crystallinity in a wide temperature range. CH 2 = CHCOO-Ph-OCO -Ph-OCOO-R 5 ··· formula 5 R 5 is a straight alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
【0035】具体的には4−(4’−(n−プロポキシ
カルボニルオキシ)ベンゾイルオキシ)フェニルアクリ
レート、4−(4’−(n−ブトキシカルボニルオキ
シ)ベンゾイルオキシ)フェニルアクリレート、4−
(4’−(n−ペンチルオキシカルボニルオキシ)ベン
ゾイルオキシ)フェニルアクリレート、4−(4’−
(n−ヘキシルオキシカルボニルオキシ)ベンゾイルオ
キシ)フェニルアクリレートが好ましく例示される。Concretely, 4- (4 '-(n-propoxycarbonyloxy) benzoyloxy) phenyl acrylate, 4- (4'-(n-butoxycarbonyloxy) benzoyloxy) phenyl acrylate, 4-
(4 '-(n-pentyloxycarbonyloxy) benzoyloxy) phenyl acrylate, 4- (4'-
(N-Hexyloxycarbonyloxy) benzoyloxy) phenyl acrylate is preferably exemplified.
【0036】本発明における重合性液晶組成物は、より
広い範囲で液晶相を示すことが望ましく、−30〜15
0℃、さらには−10〜120℃の温度範囲で液晶相を
発現するよう調整されるのが好ましい。The polymerizable liquid crystal composition in the present invention desirably exhibits a liquid crystal phase in a wider range, and is -30 to 15
It is preferably adjusted so as to develop a liquid crystal phase in a temperature range of 0 ° C., further -10 to 120 ° C.
【0037】また本発明における重合性液晶組成物は、
そのモル吸光係数が波長340nmにおいて5以下、さ
らには405nmにおいて0.1以下となるように組成
が調整されるのが好ましい。The polymerizable liquid crystal composition in the present invention is
The composition is preferably adjusted so that the molar extinction coefficient is 5 or less at a wavelength of 340 nm, and further 0.1 or less at a wavelength of 405 nm.
【0038】本発明における高分子液晶は、該重合性液
晶組成物を重合させることにより得られる。重合方法と
しては、光重合方法、熱重合方法などが挙げられ、光重
合方法が好ましい。光重合法においては該重合性液晶組
成物を配向させた状態で重合させることが好ましい。ま
た、光重合する場合には、光重合開始剤を用いると効率
よく重合できる。光重合開始剤としては特に限定されな
いが、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ベンゾイ
ン類、ベンジル類、ミヒラーケトン類、ベンゾインアル
キルエーテル類、ベンジルジメチルケタール類、チオキ
サントン類などが好ましく使用できる。該光重合開始剤
は、1種類または2種類以上を使用できる。該光重合開
始剤の使用量は、組成物に対して0.1〜10%が好ま
しく、特に0.3〜2%が好ましい。The polymer liquid crystal in the present invention is obtained by polymerizing the polymerizable liquid crystal composition. Examples of the polymerization method include a photopolymerization method and a thermal polymerization method, and the photopolymerization method is preferable. In the photopolymerization method, it is preferable to polymerize the polymerizable liquid crystal composition in an oriented state. Further, in the case of photopolymerization, the use of a photopolymerization initiator enables efficient polymerization. The photopolymerization initiator is not particularly limited, but acetophenones, benzophenones, benzoins, benzyls, Michler's ketones, benzoin alkyl ethers, benzyl dimethyl ketals, thioxanthones and the like can be preferably used. The photopolymerization initiator may be used alone or in combination of two or more. The amount of the photopolymerization initiator used is preferably 0.1 to 10%, and particularly preferably 0.3 to 2% with respect to the composition.
【0039】光重合に用いる光としては、紫外線または
可視光線などが挙げられる。この際、重合性液晶組成物
の支持体としては、ガラス、プラスチック等を使用でき
る。支持体表面には配向処理を施す。配向処理は、支持
体表面を、綿、羊毛等の天然繊維、ナイロン、ポリエス
テル等の合成繊維などで直接ラビングしてもよく、ポリ
イミド、ポリアミド等を塗布した後該塗布面を上記繊維
等でラビングしてもよい。次にガラスビーズなどのスペ
ーサを支持体表面に配置し、複数枚の支持体を、所望の
間隔に制御して対向させ、支持体間に本発明における重
合性液晶組成物を注入し、充填する。Examples of the light used for photopolymerization include ultraviolet rays and visible rays. At this time, glass, plastic or the like can be used as the support of the polymerizable liquid crystal composition. The surface of the support is subjected to orientation treatment. The orientation treatment may be carried out by directly rubbing the surface of the support with natural fibers such as cotton and wool, synthetic fibers such as nylon and polyester, or after coating polyimide or polyamide on the coated surface with the above fibers or the like. You may. Next, spacers such as glass beads are arranged on the surface of the support, a plurality of the supports are controlled to face each other at desired intervals, and the polymerizable liquid crystal composition of the present invention is injected and filled between the supports. .
【0040】該重合性液晶組成物を配向させた状態で重
合させるためには、重合時、該組成物を液晶状態に保つ
のが好ましい。液晶状態に保つためには、雰囲気温度を
融点Tmからネマチック相−等方相相転移点Tcの範囲
にすればよい。しかしTcに近い温度では、屈折率異方
性が極めて小さいので、雰囲気温度の上限は(Tc−1
0)℃以下とするのがより好ましい。In order to polymerize the polymerizable liquid crystal composition in the oriented state, it is preferable to keep the composition in the liquid crystal state during the polymerization. In order to maintain the liquid crystal state, the ambient temperature may be set in the range from the melting point Tm to the nematic phase-isotropic phase transition point Tc . However, since the refractive index anisotropy is extremely small at a temperature close to Tc , the upper limit of the ambient temperature is ( Tc- 1).
0) C. or less is more preferable.
【0041】本発明の高分子液晶は、波長400〜45
0nmの光における常光屈折率が1.6以下であると、
使用する光の波長が450nm以下の場合、屈折率の急
激な変化が少なく、モル吸光係数が小さい材料となるた
め好ましい。The polymer liquid crystal of the present invention has a wavelength of 400 to 45.
If the ordinary refractive index in 0 nm light is 1.6 or less,
When the wavelength of the light used is 450 nm or less, it is preferable because the refractive index is not rapidly changed and the material has a small molar absorption coefficient.
【0042】また本発明の高分子液晶は支持体に挟んだ
まま用いてもよく、支持体から剥離して用いてもよい。The polymer liquid crystal of the present invention may be used while being sandwiched between supports, or may be used by peeling it from the supports.
【0043】該重合性液晶組成物を配向させない状態で
重合した場合には、得られた高分子液晶を配向させ、配
向した高分子液晶で回折素子を作製する。たとえば、高
分子液晶の溶液を配向処理された支持体表面に塗布して
乾燥し、配向した高分子液晶からなるコーティング膜を
形成することができる。When the polymerizable liquid crystal composition is polymerized in a non-aligned state, the obtained polymer liquid crystal is aligned and a diffractive element is prepared from the aligned polymer liquid crystal. For example, a polymer liquid crystal solution can be applied to the surface of a support that has been subjected to an alignment treatment and dried to form a coating film made of an aligned polymer liquid crystal.
【0044】こうして作製された高分子液晶は、本発明
の青色光回折素子に好適であり、該青色光回折素子を用
いて、光ヘッドを作製できる。本発明の青色光回折素子
として、偏光ホログラム素子が挙げられる。この偏光ホ
ログラム素子を、青色光源を有する光ヘッドに用いれ
ば、光利用効率の高い青色光源用光ヘッドを作製でき
る。The polymer liquid crystal thus produced is suitable for the blue light diffraction element of the present invention, and an optical head can be produced using the blue light diffraction element. The blue light diffraction element of the present invention may be a polarization hologram element. By using this polarization hologram element in an optical head having a blue light source, an optical head for a blue light source with high light utilization efficiency can be manufactured.
【0045】[0045]
【実施例】[例1:化合物1を含む液晶組成物の調整]
4−(4’−n−ブチルフェニルカルボニルオキシ)フ
ェニルアクリレート(下記化合物6、以下A1ともい
う。)、4−(4’−n−ペンチルフェニルカルボニル
オキシ)フェニルアクリレート(下記化合物7、以下A
2ともいう。)、4−(4’−n−ヘキシルフェニルカ
ルボニルオキシ)フェニルアクリレート(下記化合物
8、以下A3ともいう。)、4−(トランス−4’−n
−プロピルシクロヘキシルカルボニルオキシ)フェニル
アクリレート(下記化合物9、以下A4ともいう。)、
4−(トランス−4’−n−ペンチルシクロヘキシルカ
ルボニルオキシ)フェニルアクリレート(下記化合物1
0、以下A5ともいう。)を用いて組成物B1を作製し
た。組成物B1の組成比は質量比で、A1:A2:A
3:A4:A5=0.2:0.2:0.2:0.2:
0.2とした。
CH2=CHCOOPh―OCO−Ph−C4H9・・・式6
CH2=CHCOOPh―OCO−Ph−C5H11・・・式7
CH2=CHCOOPh―OCO−Ph−C6H13・・・式8
CH2=CHCOOPh―OCO−Cy−C3H7・・・式9
CH2=CHCOOPh―OCO−Cy−C5H11・・・式10
この組成物B1は室温でネマチック液晶であり、Tcは
71℃を示した。またこの組成物の25℃、589nm
における屈折率異方性Δnは0.127であった。Examples [Example 1: Preparation of liquid crystal composition containing compound 1]
4- (4′-n-butylphenylcarbonyloxy) phenyl acrylate (Compound 6 below, also referred to as A1 below), 4- (4′-n-pentylphenylcarbonyloxy) phenyl acrylate (Compound 7 below, A below)
Also called 2. ), 4- (4′-n-hexylphenylcarbonyloxy) phenyl acrylate (Compound 8 below, hereinafter also referred to as A3), 4- (trans-4′-n).
-Propylcyclohexylcarbonyloxy) phenyl acrylate (compound 9 below, hereinafter also referred to as A4),
4- (trans-4′-n-pentylcyclohexylcarbonyloxy) phenyl acrylate (compound 1 below
0, hereinafter also referred to as A5. ) Was used to prepare a composition B1. The composition ratio of the composition B1 is a mass ratio of A1: A2: A.
3: A4: A5 = 0.2: 0.2: 0.2: 0.2:
It was set to 0.2. CH 2 = CHCOOPh-OCO-Ph -C 4 H 9 ··· Formula 6 CH 2 = CHCOOPh-OCO- Ph-C 5 H 11 ··· Formula 7 CH 2 = CHCOOPh-OCO- Ph-C 6 H 13 · ... equation 8 CH 2 = CHCOOPh-OCO- Cy-C 3 H 7 ··· equation 9 CH 2 = CHCOOPh-OCO- Cy-C 5 H 11 ··· formula 10 the composition B1 in nematic liquid crystal at room temperature Yes, Tc was 71 ° C. Also, this composition has a temperature of 25 ° C. and 589 nm
The refractive index anisotropy Δn in was 0.127.
【0046】[例2:高分子液晶の調整]5cm×5c
m×0.5mmのガラス板に配向剤であるポリイミド溶
液をスピンコータで塗布して乾燥した後、ナイロンクロ
スで一定方向にラビング処理して、支持体を作製した。
該配向処理した面が向かい合うように2枚の支持体を接
着剤を用いて貼り合わせてセル1を作製した。その際、
接着剤にガラスビーズを混入させ、支持体の間隔が3μ
mになるように調整した。[Example 2: Preparation of polymer liquid crystal] 5 cm × 5 c
A polyimide solution as an orienting agent was applied to a m × 0.5 mm glass plate with a spin coater, dried, and then rubbed in a certain direction with nylon cloth to prepare a support.
Two supports were attached to each other with an adhesive so that the orientation-treated surfaces face each other to prepare a cell 1. that time,
Glass beads are mixed in the adhesive and the distance between the supports is 3μ
It was adjusted to be m.
【0047】例1の組成物B1に光重合開始剤「イルガ
キュアー907(チバガイギー社製)」を組成物に対し
て0.2%添加したものを、セル1に70℃で注入し
た。次に30℃で80mW/cm2の強度の紫外線を積
算光量が5300mJ/cm2となるよう照射し、光重
合を行い、高分子液晶D1を作製した。高分子液晶D1
の各波長における屈折率を表1に示す。A photopolymerization initiator "Irgacure 907 (manufactured by Ciba Geigy)" was added to the composition B1 of Example 1 by 0.2% with respect to the composition, and the mixture was injected into the cell 1 at 70 ° C. Then the accumulated light quantity of ultraviolet intensity of 80 mW / cm 2 at 30 ° C. was irradiated so as to be 5300mJ / cm 2, subjected to photopolymerization to fabricate a polymer liquid crystal D1. Polymer liquid crystal D1
Table 1 shows the refractive index at each wavelength.
【0048】[0048]
【表1】 [Table 1]
【0049】[例3(比較例):化合物1を含まない高
分子液晶の調整]4−アクリロイルオキシ−4’−シア
ノビフェニル(下記化合物11、以下A6ともい
う。)、4−(3−アクリロイルオキシプロピル)オキ
シ−4’−シアノビフェニル(下記化合物12、以下A
7ともいう。)、4−(4’−n−ブチルフェニルカル
ボニルオキシ)フェニルアクリレート(下記化合物1
3、以下A8ともいう。)、4−(4’−n−ペンチル
フェニルカルボニルオキシ)フェニルアクリレート(下
記化合物14、以下A9ともいう。)を用いて組成物B
2を作製した。組成物B2の組成比は質量比で、A6:
A7:A8:A9=0.25:0.25:0.25:
0.25とした。
CH2=CHCOOPhPhCN・・・式11
CH2=CHCOO(CH2)3OPhPhCN・・・式12
CH2=CHCOOPh―OCO−Ph−C4H9・・・式13
CH2=CHCOOPh―OCO−Ph−C5H11・・・式14
この組成物B2は室温でネマチック液晶であり、Tcは
71℃を示した。またこの組成物の25℃、589nm
における屈折率異方性Δnは0.20であった。[Example 3 (Comparative example): Preparation of polymer liquid crystal not containing compound 1] 4-acryloyloxy-4'-cyanobiphenyl (compound 11 below, also referred to as A6 below), 4- (3-acryloyl) Oxypropyl) oxy-4′-cyanobiphenyl (Compound 12 below, A below)
Also called 7. ), 4- (4′-n-butylphenylcarbonyloxy) phenyl acrylate (the following compound 1
3, hereinafter also referred to as A8. ), 4- (4′-n-pentylphenylcarbonyloxy) phenyl acrylate (Compound 14 below, also referred to as A9 below)
2 was produced. The composition ratio of the composition B2 is a mass ratio and is A6:
A7: A8: A9 = 0.25: 0.25: 0.25:
It was set to 0.25. CH 2 = CHCOOPhPhCN ··· formula 11 CH 2 = CHCOO (CH 2 ) 3 OPhPhCN ··· formula 12 CH 2 = CHCOOPh-OCO- Ph-C 4 H 9 ··· formula 13 CH 2 = CHCOOPh-OCO- Ph -C 5 H 11 · · · formula 14 the composition B2 are nematic liquid crystal at room temperature, T c showed 71 ° C.. Also, this composition has a temperature of 25 ° C. and 589 nm.
The refractive index anisotropy Δn in was 0.20.
【0050】また組成物B2を用いること以外は例2と
同様にして、高分子液晶D2を作製した。高分子液晶D
2の各波長における屈折率を表2に示す。Polymer liquid crystal D2 was prepared in the same manner as in Example 2 except that the composition B2 was used. Polymer liquid crystal D
Table 2 shows the refractive index of each of the two wavelengths.
【0051】[0051]
【表2】 [Table 2]
【0052】飽和炭素環を有する化合物1を用いた例2
の高分子液晶D1の方が、405nmにおける常光屈折
率が1.6以下と低い値であり、屈折率の波長分散が小
さいことがわかった。Example 2 using compound 1 having a saturated carbocycle
It was found that the polymer liquid crystal D1 of No. 1 had a low ordinary light refractive index at 405 nm of 1.6 or less, and the wavelength dispersion of the refractive index was small.
【0053】[例4:光学素子、光ヘッドへの応用]5
cm×5cm×0.5mmのガラス板に配向剤としてポ
リイミドをスピンコータで塗布して乾燥した後、ナイロ
ンクロスで一定方向にラビング処理して、支持体を作製
した。配向処理した面が向かい合うように2枚の支持体
を接着剤を用いて貼り合わせてセル2を作製した。その
際、接着剤にガラスビーズを混入させ、支持体の間隔が
3μmになるように調整した。[Example 4: Application to optical element and optical head] 5
A glass substrate having a size of 5 cm x 5 cm x 0.5 mm was coated with polyimide as an aligning agent using a spin coater, dried, and then rubbed in a certain direction with nylon cloth to prepare a support. A cell 2 was produced by bonding two supports with an adhesive so that the orientation-treated surfaces face each other. At that time, glass beads were mixed into the adhesive to adjust the distance between the supports to 3 μm.
【0054】例1の組成物B1に光重合開始剤「イルガ
キュアー907(チバガイギー社製)」を組成物に対し
て0.2%添加したものを、セル2に70℃で注入し
た。次に25℃で紫外線を照射し光重合を行って高分子
液晶D1を作製した。そして、一方の支持体を高分子液
晶D1からはがした後、エッチングにより高分子液晶D
1の格子を形成した。続いて格子の凹部を、波長405
nmにおいて高分子液晶D1の常光屈折率と屈折率が一
致する透明充填材(エンチオール系化合物)で満たし、
青色光回折素子すなわち青色光用偏光ホログラムを作製
した。このホログラムの波長405nmの光に対する往
路0次の透過率は95%、復路±1次の回折効率は40
%であった。A photopolymerization initiator "Irgacure 907 (manufactured by Ciba-Geigy Co.)" was added to the composition B1 of Example 1 by 0.2% with respect to the composition, and the mixture was injected into the cell 2 at 70 ° C. Next, ultraviolet rays were irradiated at 25 ° C. to perform photopolymerization to prepare a polymer liquid crystal D1. Then, after peeling off one support from the polymer liquid crystal D1, the polymer liquid crystal D1 is etched.
A grid of 1 was formed. Then, the concave portion of the grating is
filled with a transparent filler (enthiol-based compound) whose refractive index matches the ordinary refractive index of the polymer liquid crystal D1 in nm,
A blue light diffraction element, that is, a polarization hologram for blue light was produced. The hologram has a 0-th order transmittance of 95% for light having a wavelength of 405 nm and a backward ± 1st-order diffraction efficiency of 40%.
%Met.
【0055】[例5(比較例)]組成物B1のかわりに
組成物B2を用いること以外は例4と同様にして、偏光
ホログラムを作製したところ、波長405nmの光に対
する往路0次の透過率は80%、復路±1次の回折効率
は20%であった。[Example 5 (Comparative Example)] A polarization hologram was prepared in the same manner as in Example 4 except that the composition B2 was used instead of the composition B1. Was 80%, and the diffraction efficiency in the return ± 1st order was 20%.
【0056】[0056]
【発明の効果】本発明の青色光回折素子に用いられる高
分子液晶は、屈折率および屈折率波長分散が小さいた
め、青色光などの短波長の光においても、常光屈折率が
小さい。したがって、本発明の青色光回折素子は、青色
光源を用いる光ヘッド等の部品として好適である。The polymer liquid crystal used in the blue light diffraction element of the present invention has a small refractive index and refractive index wavelength dispersion, and therefore has a small ordinary light refractive index even for short wavelength light such as blue light. Therefore, the blue light diffraction element of the present invention is suitable as a component such as an optical head using a blue light source.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2H049 AA25 AA43 AA53 AA57 2H088 EA48 GA06 KA30 MA01 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page F-term (reference) 2H049 AA25 AA43 AA53 AA57 2H088 EA48 GA06 KA30 MA01
Claims (10)
合性液晶化合物を少なくとも1種含む重合性液晶組成物
を重合して得られる高分子液晶で形成された回折格子を
有する、青色光回折素子。1. A blue light diffraction element having a diffraction grating formed of a polymer liquid crystal obtained by polymerizing a polymerizable liquid crystal composition containing at least one polymerizable liquid crystal compound having a saturated carbon ring or a saturated heterocycle. .
合性液晶化合物が、式1で表される重合性液晶化合物で
ある、請求項1に記載の青色光回折素子。 CH2=CR1−X1−(Y1)m−Z1−(E1)p−Z2−E2−Z3− E3−Z4−(E4)q−Z5−R2・・・式1 式中の記号は以下の意味を示す。 R1:水素原子またはメチル基。 R2:置換基を有していてもよいアルキル基、水素原
子、ハロゲン原子またはシアノ基。 X1:単結合、−COO−、−OCO−または−O−。 Y1:−CH2−、−OCH2CH2−または−CH2
CH2O−。 m:0〜10の整数。 Z1、Z2、Z3、Z4、Z5:それぞれ独立して、単
結合、−O−、−OCO−、−COO−、−CO−、−
CONH−、−NHCO−、−NH−、−C≡C−、―
CH=CH−、−CH2CH2−、−N=CH−、−C
H=N−または−N=N−。 E1、E2、E3、E4:それぞれ独立して2価の環基
であり、存在する環のうち少なくとも1つは飽和炭素環
または飽和ヘテロ環である。環の水素原子の1個以上が
フッ素原子、塩素原子またはメチル基に置換されていて
もよい。p、q:それぞれ独立して、0または1。2. The blue light diffraction element according to claim 1, wherein the polymerizable liquid crystal compound having a saturated carbon ring or a saturated hetero ring is a polymerizable liquid crystal compound represented by the formula 1. CH 2 = CR 1 -X 1 - (Y 1) m -Z 1 - (E 1) p -Z 2 -E 2 -Z 3 - E 3 -Z 4 - (E 4) q -Z 5 -R 2 ... Formula 1 The symbols in the formula have the following meanings. R 1 : a hydrogen atom or a methyl group. R 2 : an alkyl group which may have a substituent, a hydrogen atom, a halogen atom or a cyano group. X 1 : a single bond, -COO-, -OCO- or -O-. Y 1: -CH 2 -, - OCH 2 CH 2 - or -CH 2
CH 2 O-. m: an integer of 0 to 10. Z < 1 >, Z < 2 >, Z < 3 >, Z < 4 >, Z < 5 >: each independently a single bond, -O-, -OCO-, -COO-, -CO-,-.
CONH-, -NHCO-, -NH-, -C≡C-,-
CH = CH -, - CH 2 CH 2 -, - N = CH -, - C
H = N- or -N = N-. E 1 , E 2 , E 3 , E 4 : each independently a divalent ring group, and at least one of the existing rings is a saturated carbocycle or a saturated heterocycle. One or more hydrogen atoms in the ring may be substituted with a fluorine atom, a chlorine atom or a methyl group. p and q: 0 or 1 independently of each other.
ち1つ以上が、水素原子の1個以上がフッ素原子、塩素
原子またはメチル基に置換されていてもよいトランス−
1、4−シクロヘキシレン基である、請求項2に記載の
青色光回折素子。3. One or more of the rings in which E 1 , E 2 , E 3 and E 4 are present may be trans in which one or more hydrogen atoms may be substituted with a fluorine atom, a chlorine atom or a methyl group. −
The blue light diffraction element according to claim 2, which is a 1,4-cyclohexylene group.
合性液晶化合物が、式2で表される化合物である、請求
項1、2または3に記載の青色光回折素子。 CH2=CR1−X1−(Y1)m−Z1−E2−Z3−E3−R2・・・式 2 R1、X1、Y1、Z1、Z3、R2は、それぞれ式1
の場合と同じである。E2、E3は、それぞれ独立して
2価の環基であり、該環のうち少なくとも1つは飽和炭
素環または飽和ヘテロ環である。環の水素原子の1個以
上がフッ素原子、塩素原子またはメチル基に置換されて
いてもよい。mは0〜10の整数である。4. The blue light diffraction element according to claim 1, wherein the polymerizable liquid crystal compound having a saturated carbon ring or a saturated heterocycle is a compound represented by formula 2. CH 2 = CR 1 -X 1 - (Y 1) m -Z 1 -E 2 -Z 3 -E 3 -R 2 ··· formula 2 R 1, X 1, Y 1, Z 1, Z 3, R 2 is the formula 1
Is the same as in. E 2 and E 3 are each independently a divalent ring group, and at least one of the rings is a saturated carbocycle or a saturated heterocycle. One or more hydrogen atoms in the ring may be substituted with a fluorine atom, a chlorine atom or a methyl group. m is an integer of 0-10.
合性液晶化合物が、式3で表される化合物である、請求
項1〜4のいずれかに記載の青色光回折素子。 CH2=CH−COO−Ph−OCO−Cy−R3・・・式3 R3は、炭素数1〜8のアルキル基である。Phは基中
の水素原子の1個以上が、フッ素原子、塩素原子または
メチル基に置換されていてもよい1,4−フェニレン
基、Cyは基中の水素原子が置換されていてもよいトラ
ンス−1,4−シクロヘキシレン基を表す。5. The blue light diffraction element according to claim 1, wherein the polymerizable liquid crystal compound having a saturated carbon ring or a saturated hetero ring is a compound represented by formula 3. CH 2 = CH-COO-Ph -OCO-Cy-R 3 ··· formula 3 R 3 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Ph is a 1,4-phenylene group in which one or more hydrogen atoms in the group may be substituted with a fluorine atom, a chlorine atom or a methyl group, and Cy is trans in which a hydrogen atom in the group may be substituted. It represents a -1,4-cyclohexylene group.
和ヘテロ環を有する重合性液晶化合物を、組成物中に1
0%(質量基準である。)以上含む請求項1〜5のいず
れかに記載の青色光回折素子。6. A polymerizable liquid crystal composition comprising a polymerizable liquid crystal compound having a saturated carbon ring or a saturated hetero ring in the composition.
The blue light diffraction element according to any one of claims 1 to 5, containing 0% (based on mass) or more.
せた状態で紫外光または可視光を照射することにより重
合させて得られるものである、請求項1〜6のいずれか
に記載の青色光回折素子。7. The polymer liquid crystal according to claim 1, which is obtained by polymerizing the polymerizable liquid crystal composition by irradiating it with ultraviolet light or visible light in an aligned state. Blue light diffractive element.
光における常光屈折率が1.6以下の高分子液晶であ
る、請求項1〜7のいずれかに記載の青色光回折素子。8. The blue light diffractive element according to claim 1, wherein the polymer liquid crystal is a polymer liquid crystal having an ordinary light refractive index of 1.6 or less in light having a wavelength of 400 to 450 nm.
折素子を製造するための当該請求項記載の重合性液晶組
成物。9. The polymerizable liquid crystal composition according to claim 1 for producing the blue light diffraction element according to claim 1.
回折素子を用いてなる光ヘッド。10. An optical head comprising the blue light diffraction element according to claim 1.
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