JP2003071373A - Application method - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】ティーポット現象によるカーテン膜歪みを回避
させることにより多層カーテン膜を安定化させて塗布欠
陥発生を防止するカーテン塗布方法を提供すること。
【解決手段】積層状態の薄膜液状物を自由落下させ、連
続走行する支持体上に同時塗布するスライドカーテン塗
布方法において、コーティングダイスライド面上の全層
平均流速を毎秒9cm以上15cm以下とし、且つ最上
層と最下層の動的表面張力の差を25dyn/cm以内とした
ことを特徴とするカーテン塗布方法。
(57) [Problem] To provide a curtain coating method for stabilizing a multilayer curtain film by preventing curtain film distortion due to a teapot phenomenon and preventing occurrence of coating defects. In a slide curtain coating method in which a thin film liquid material in a laminated state is freely dropped and simultaneously coated on a continuously running support, an average flow velocity of all layers on a coating die slide surface is 9 cm or more and 15 cm or less, and A curtain coating method, wherein the difference between the dynamic surface tensions of the uppermost layer and the lowermost layer is within 25 dyn / cm.
Description
【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料、磁気記録材料、感圧・感熱記録紙、アート
紙、コート紙、インクジェット記録シートの製造に関
し、連続走行する帯状支持体(以下、ウエブと称する)
に薄膜液状物(以下、カーテン膜と称する)を塗布する
方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】多層同時塗布方式としてスライドビード
方式あるいはエクストルージョン方式は一般的に知られ
ているが、近年、高速塗布が要求されるに伴いカーテン
塗布方式が多用されるようになってきた。カーテン塗布
方式は、連続的に走行するウエブ上にカーテン膜を自由
落下させて塗布する方法であり、基本技術として特公昭
49−24133号公報、同49−35447号公報に
開示されている。
【0003】カーテン塗布装置によってウェブ上へ塗布
する場合、自由落下するカーテン膜の不安定性は製品品
質に大きな影響を及ぼす。カーテン膜の安定性を阻害す
る現象として代表的なものに、カーテン膜の裏回り現象
(以下、ティーポット現象と称する)がある。ティーポ
ット現象については、S.F.KistlerとSchweizerの著書”
1997,LIQUID FILM COATING”に詳述されている。
【0004】ティーポット現象は、カーテン膜が鉛直下
方に落下せずリップ後方に回り込もうとする現象であ
り、スライド面を流下する塗布液のリップ先端における
運動量の不均衡によるものとされている。ティーポット
現象は塗布液粘度の低下あるいは塗布量の増加、すなわ
ち、塗布液のレイノルズ数が比較的大きいときに顕著で
ある。ティーポット現象によって、リップにおける濡れ
線の不均一性に起因した筋故障を誘発しやすくなる。ま
た、カーテン膜幅方向の塗布量が不均一となるため良好
な塗布面質を得ることができなくなる。
【0005】かかるティーポット現象を抑制する方法と
して、例えば、スライド面上の塗布液の運動量を低下さ
せるべく最下層の塗布液粘度を40cP以上に増粘させ
たことを特徴とする塗布方法が特開平1−131549
号公報に、塗布液運動量を調整すべくスライド面上にお
ける塗布液全層平均流速の範囲を規定した塗布方法が特
開平10−309506号公報に、リップの形状を最適
化することによってリップ先端における濡れ線を直線化
し、カーテン膜を安定化させる装置が特開平1−381
66号公報および特表平6−509505号公報に、エ
ッジガイドの形状を工夫することでティーポット現象に
よるカーテン膜歪みを緩和させる塗布方法が特開昭51
−57734号公報および特開平9−253552号公
報に開示されている。
【0006】これらの開示方法によりティーポット現象
をある程度までは抑制することができても、多種多様な
塗布液物性、流量等に対して十分な対策とはなっていな
かった。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な問題点に鑑みてなされたものであり、その目的とする
ところは、ティーポット現象によるカーテン膜歪みを回
避させることにより多層カーテン膜を安定化させて塗布
欠陥発生を防止する塗布方法を提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】上記課題は、積層状態の
薄膜液状物を自由落下させ、連続走行する支持体上に同
時塗布するスライドカーテン塗布方法において、コーテ
ィングダイスライド面上の全層平均流速を毎秒9cm以
上15cm以下とし、且つ最上層と最下層の動的表面張
力の差を25dyn/cm以内としたことを特徴とするカーテ
ン塗布方法によって達成される。
【0009】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
図1にカーテン塗布装置の斜視図を示す。カーテン塗布
は、特公昭49−24133号公報に記載されている如
く、スリット5から均一に塗布液を供給することによっ
て積層状態の塗布液をスライド面4上に形成させるとと
もに一対のエッジガイド6に沿わせてリップ先端1から
カーテン膜7として自由落下させ、連続走行するウェブ
2に衝突させて塗布が行われる。
【0010】本発明者による多大な実験結果から、スラ
イド面4上の多層塗布液の全層平均流速および最上層塗
布液と最下層塗布液の動的表面張力差のバランスを同時
にとることでティーポット現象によるカーテン膜歪みを
完全に防止できることを見出した。
【0011】本発明における動的表面張力差とは、カー
テン膜自由落下開始から5msec〜20msecの間での最上
層塗布液と最下層塗布液の表面張力の差のことであり、
25dyn/cm以下であることが好ましく、より好ましくは
10dyn/cm以下とすることである。動的表面張力差の調
整は、界面活性剤の種類および添加量の変更によって行
う。
【0012】本発明において、重層構成では動的表面張
力差が重要であって、各層の動的表面張力値の大小関係
に制約はない。但し、三層以上の層構成の場合、最上層
の動的表面張力値は最上層に隣接する層の表面張力値よ
りも同等か若干小さく設定する必要がある。
【0013】自由表面である最上層塗布液の動的表面張
力よりもリップ先端で界面が更新される最下層塗布液の
動的表面張力の減少勾配が大きいことが好ましく、具体
的には5msec〜20msecの間に60dyn/cm以下に低下す
ることが好ましい。さらに好ましくは5msec〜20msec
の間に40dyn/cm以下に低下させることである。
【0014】本発明において全層平均流速は、スライド
面4上における各層の流速分布を該スライド面4上にお
ける各層の液膜厚で重み付けした加重平均で求めた値で
ある。各層の流速分布及び液膜厚は粘性流体の基礎式で
あるナビエ・ストークスの方程式(以下、NS式と称す
る)を解くことによって求められる。
【0015】NS式の解を求めることによって、例えば
2層流れの場合、前記液膜厚は数式1により、各層の平
均流速はそれぞれ数式2(下層塗布液の平均流速)、数
式3(上層塗布液の平均流速)によって求められる。3
層以上の多層流れに於いても同様に計算することができ
る。
【0016】数式1、数式2、数式3において、Xは上
層液膜厚を下層液膜厚で除した液膜厚比、ρは塗布液密
度[g/cm3]、μは塗布液粘度[g/cm/sec]、qは塗布量[g/
cm2]、δは液膜厚[cm]、gは重力加速度[cm/sec2]、θ
は前記スライド面4が鉛直方向となす角度、添え字1、
2はそれぞれ下層、上層を表している。
【0017】
【数1】
【0018】
【数2】
【0019】
【数3】
【0020】前記全層平均流速は毎秒9cm以上15c
m以下、より好ましくは毎秒10cm以上12cm以下
の範囲内となるように、塗布量q、塗布液粘度μ、スラ
イド面4が鉛直方向となす角θを調整する。
【0021】本発明において、中間層の層数は1層若し
くは2層以上の多層構成であってもよい。また、中間層
を省略して最上層および最下層からなる2層構成であっ
てもよい。
【0022】本発明において、最上層、中間層、最下層
塗布液の流量および粘度は、前記全層平均流速の条件を
満たす限り各々任意に定められる。
【0023】本発明における界面活性剤として、例えば
アルキル硫酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウム等に代表されるような陰イオン性界面活性
剤、アルキルアンモニウムクロリド、アルキルピリジニ
ウムクロリド等に代表される陽イオン性界面活性剤、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、アルキル
エステル等に代表される非イオン性界面活性剤、あるい
はアルキルアミノ酸等の両性界面活性剤等、適宜選択使
用することができる。
【0024】本発明に用いられる増粘剤は公知のものも
含めて全て使用しうるが、特に増粘効果が著しく且つ塗
布時の故障(例えば、凝固物、塗布面質悪化)発生の恐
れのない増粘剤、例えば、特公昭36−21574号公
報に記載の硫酸エステル基を有する水溶性ポリマー、特
公昭35−11989号公報および同45−12822
号公報に記載のデキストランおよびその硫酸エステル、
特公昭53−18687号公報に記載のスルホン酸基、
カルボン酸基又はリン酸基を有するポリマー、特公昭4
8−43135号公報に記載のスチレン・無水マレイン
酸共重合物又はスチレン・無水マレイン酸共重合物とポ
リビニルアルコールの縮合物などが用いられるが、これ
らに限定されない。
【0025】
【実施例】特公昭49−24133号公報記載のカーテ
ン塗布装置により下記条件に従って塗布を行った。
ウェブ:厚み140μmのポリエチレン樹脂被覆紙
カーテン膜幅:500mm
カーテン高さ:80mm
塗布速度:300m/min
スライド面が鉛直方向となす角θ:67度
【0026】塗布液:
温度設定:40℃
アルカリ処理ゼラチン7重量%の水溶液に対して増粘剤
(ポリスチレンスルホン酸ナトリウム)の添加量を変化
させることで全層平均流速が表1に示すような各値にな
るよう粘度調整した。
【0027】本実施例においては塗布液粘度調整によっ
て全層平均流速を変化させたが、これに限定されるもの
ではなく、スライド面が鉛直方向となす角θ、各層塗布
液流量の単独変化およびまたはこれらの条件の組み合わ
せ変化によって全層平均流速を所望の値になるよう調整
することもできる。
【0028】界面活性剤の種類および添加量について
は、動的表面張力差の設定すべき程度によって異なる
が、例えば動的表面張力差を8dyn/cmに設定する場合、
下層塗布液にジ・2−エチルヘキシルスルホコハク酸ナ
トリウムを0.1g/L、上層塗布液にPOE(4)ノニルフェニル
エーテル硫酸ナトリウムを2.5g/L添加した。
層構成:2層
流量 下層:2.0[ml/sec/cm](塗布量:40g/m2)
上層:0.5[ml/sec/cm](塗布量:10g/m2)
粘度はB型粘度計(TOKIMEC社製BM型)により
測定した。動的表面張力は膜破壊法(S.P.Lin, J.Fluid
Mech(1981))により測定した。
【0029】塗布中のカーテン膜形成状態を下記基準で
評価した。その結果を表1に示す。ティーポット現象に
よるカーテン膜歪み評価基準。
○:膜歪みは全く認められず。
△:弱い膜歪みが認められ、カーテン膜両縁部に弱いシ
ワが発生。
×:強い膜歪みが認められ、カーテン膜にシワが発生。
【0030】表1の筋故障発生数は、1リール当たり4
00m長のウェブ25本を連続塗布したときの筋故障が
発生したリールの合計を表している。
【0031】
【表1】
【0032】
【発明の効果】本発明により、積層状態の塗布液をスラ
イドカーテン塗布装置によって同時塗布する方法におい
て、ティーポット現象によるカーテン膜歪みを回避させ
ることにより多層カーテン膜を安定化させて塗布欠陥発
生を防止する塗布方法を提供することができた。Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to the production of silver halide photographic materials, magnetic recording materials, pressure- and heat-sensitive recording papers, art papers, coated papers, and ink-jet recording sheets. , A belt-shaped support that runs continuously (hereinafter referred to as a web)
The present invention relates to a method of applying a liquid thin film (hereinafter, referred to as a curtain film) to a liquid. 2. Description of the Related Art A slide bead method or an extrusion method is generally known as a multi-layer simultaneous coating method, but in recent years, a curtain coating method has been frequently used with the demand for high-speed coating. Have been. The curtain coating method is a method in which a curtain film is applied by freely falling onto a continuously running web, and is disclosed as a basic technique in Japanese Patent Publication Nos. 49-24133 and 49-35447. [0003] When coating on a web with a curtain coating device, the instability of the free-falling curtain film has a significant effect on product quality. A typical phenomenon that hinders the stability of the curtain film is a phenomenon behind the curtain film (hereinafter, referred to as a teapot phenomenon). A book on the teapot phenomenon by SFKistler and Schweizer "
1997, LIQUID FILM COATING ”. [0004] The teapot phenomenon is a phenomenon in which the curtain film does not fall vertically downward and tries to wrap around the lip. The teapot phenomenon is remarkable when the viscosity of the coating solution decreases or the coating amount increases, that is, when the Reynolds number of the coating solution is relatively large. [0005] Such a teapot phenomenon is liable to cause a streak failure due to the unevenness of the wetting line, and to make it impossible to obtain a good coated surface quality because the coating amount in the width direction of the curtain film becomes uneven. For example, to reduce the momentum of the coating solution on the slide surface, the viscosity of the lowermost coating solution is increased to 40 cP or more. Coating method which is characterized in that is is Hei 1-131549
Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-309506 discloses a coating method in which the range of the average flow velocity of the entire coating liquid layer on the slide surface is adjusted in order to adjust the momentum of the coating liquid. An apparatus for linearizing a wetting line and stabilizing a curtain film is disclosed in JP-A-1-381.
Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho. 51-66 and Japanese Patent Publication No. 6-509505 disclose a coating method in which the shape of an edge guide is devised to reduce curtain film distortion due to a teapot phenomenon.
-57734 and JP-A-9-253552. [0006] Even though the teapot phenomenon can be suppressed to some extent by these disclosed methods, it has not been a sufficient countermeasure for a wide variety of coating liquid properties, flow rates, and the like. SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to prevent a curtain film from being distorted due to a teapot phenomenon so that a multilayer film can be formed. An object of the present invention is to provide a coating method for stabilizing a curtain film and preventing the occurrence of coating defects. [0008] The object of the present invention is to provide a slide curtain coating method for free-falling a thin film liquid material in a laminated state and simultaneously coating it on a continuously running support. This is achieved by a curtain coating method, wherein the layer average flow rate is 9 cm or more and 15 cm or less per second, and the difference in dynamic surface tension between the uppermost layer and the lowermost layer is 25 dyn / cm. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
FIG. 1 shows a perspective view of a curtain coating apparatus. As described in JP-B-49-24133, curtain coating is performed by uniformly supplying a coating liquid from the slit 5 to form a coating liquid in a laminated state on the slide surface 4 and to apply the coating liquid to the pair of edge guides 6. Along the way, the coating film is dropped freely from the lip tip 1 as a curtain film 7 and collides with the continuously running web 2 to perform coating. [0010] From the great experimental results by the present inventor, it was found that the average flow velocity of all layers of the multilayer coating solution on the slide surface 4 and the difference between the dynamic surface tension differences between the uppermost layer coating solution and the lowermost layer coating solution were simultaneously balanced. It has been found that the curtain film distortion due to the phenomenon can be completely prevented. The dynamic surface tension difference in the present invention is the difference between the surface tension of the uppermost layer coating solution and the surface tension of the lowermost layer coating solution between 5 msec and 20 msec from the start of free fall of the curtain film.
It is preferably at most 25 dyn / cm, more preferably at most 10 dyn / cm. The adjustment of the dynamic surface tension difference is performed by changing the type and amount of the surfactant. In the present invention, the dynamic surface tension difference is important in the multilayer structure, and there is no restriction on the magnitude relationship between the dynamic surface tension values of the respective layers. However, in the case of three or more layers, the dynamic surface tension value of the uppermost layer needs to be set equal to or slightly smaller than the surface tension value of the layer adjacent to the uppermost layer. It is preferable that the gradient of decrease in the dynamic surface tension of the lowermost layer coating solution whose interface is renewed at the tip of the lip is larger than the dynamic surface tension of the uppermost layer coating solution as a free surface. It is preferable that the temperature falls to 60 dyn / cm or less within 20 msec. More preferably, 5 msec to 20 msec
During this time, it should be reduced to 40 dyn / cm or less. In the present invention, the average flow velocity of all layers is a value obtained by weighting the flow velocity distribution of each layer on the slide surface 4 with the liquid film thickness of each layer on the slide surface 4. The flow velocity distribution and the liquid film thickness of each layer can be obtained by solving Navier-Stokes equation (hereinafter referred to as NS equation) which is a basic equation of the viscous fluid. By finding the solution of the NS equation, for example, in the case of a two-layer flow, the liquid film thickness is expressed by Equation 1, the average flow velocity of each layer is expressed by Equation 2 (average flow velocity of the lower layer coating liquid), and Equation 3 (the upper layer coating liquid). (Average flow rate of liquid). Three
A similar calculation can be made for a multi-layer flow of more than one layer. In Formulas 1, 2, and 3, X is the liquid film thickness ratio obtained by dividing the upper liquid film thickness by the lower liquid film thickness, ρ is the coating liquid density [g / cm 3 ], and μ is the coating liquid viscosity [ g / cm / sec], and q is the coating amount [g / cm
cm 2 ], δ is the liquid film thickness [cm], g is the gravitational acceleration [cm / sec 2 ], θ
Is the angle that the slide surface 4 makes with the vertical direction, suffix 1,
2 represents a lower layer and an upper layer, respectively. [Equation 1] ## EQU2 ## [Equation 3] The average flow velocity of the whole layer is 9 cm or more per second and 15 c
m, more preferably within a range of 10 cm or more and 12 cm or less per second, the coating amount q, the coating solution viscosity μ, and the angle θ formed by the slide surface 4 with the vertical direction are adjusted. In the present invention, the number of intermediate layers may be one or two or more. Further, the intermediate layer may be omitted to have a two-layer configuration including the uppermost layer and the lowermost layer. In the present invention, the flow rates and viscosities of the uppermost layer, the intermediate layer, and the lowermost layer coating solution are each arbitrarily determined as long as the above-mentioned condition of the average velocity of all layers is satisfied. Examples of the surfactant in the present invention include anionic surfactants such as sodium alkyl sulfate and sodium alkylbenzene sulfonate, and cationic surfactants such as alkylammonium chloride and alkylpyridinium chloride. An activator, a nonionic surfactant represented by polyoxyethylene alkyl phenyl ether, an alkyl ester or the like, or an amphoteric surfactant such as an alkyl amino acid can be appropriately selected and used. The thickener used in the present invention may be any of known and known thickeners. Particularly, the thickener has a remarkable thickening effect and is liable to cause a failure during coating (for example, a solidified product or a deteriorated coated surface quality). Thickeners, for example, water-soluble polymers having a sulfate group described in JP-B-36-21574, JP-B-35-11989 and JP-B-45-12822.
Dextran and its sulfate ester described in
Sulfonic acid groups described in JP-B-53-18687,
Polymer having a carboxylic acid group or a phosphoric acid group, Japanese Patent Publication No. Sho 4
A styrene / maleic anhydride copolymer or a condensate of styrene / maleic anhydride copolymer and polyvinyl alcohol described in JP-A-8-43135 is used, but is not limited thereto. EXAMPLES Coating was performed by a curtain coating apparatus described in Japanese Patent Publication No. 49-24133 under the following conditions. Web: 140 μm thick polyethylene resin-coated paper Curtain film width: 500 mm Curtain height: 80 mm Coating speed: 300 m / min Angle θ between the slide surface and the vertical direction: 67 degrees Coating solution: Temperature setting: 40 ° C. Alkaline treatment The viscosity was adjusted by changing the amount of the thickener (sodium polystyrene sulfonate) added to the aqueous solution of 7% by weight of gelatin so that the average flow rate in all layers became each value shown in Table 1. In this embodiment, the average flow velocity of all layers is changed by adjusting the viscosity of the coating solution. However, the present invention is not limited to this. Alternatively, it is also possible to adjust the average velocity of all layers to a desired value by changing the combination of these conditions. The type and amount of the surfactant differ depending on the degree to which the dynamic surface tension difference should be set. For example, when the dynamic surface tension difference is set to 8 dyn / cm,
0.1 g / L of sodium di-2-ethylhexylsulfosuccinate was added to the lower coating solution, and 2.5 g / L of sodium POE (4) nonylphenyl ether sulfate was added to the upper coating solution. Layer composition: 2 layers Flow rate Lower layer: 2.0 [ml / sec / cm] (coating amount: 40 g / m 2 ) Upper layer: 0.5 [ml / sec / cm] (coating amount: 10 g / m 2 ) (BM type manufactured by TOKIMEC). Dynamic surface tension is measured by the membrane fracture method (SPLin, J. Fluid
Mech (1981)). The state of forming a curtain film during coating was evaluated according to the following criteria. Table 1 shows the results. Evaluation criteria for curtain film distortion due to the teapot phenomenon. :: No film distortion was observed. Δ: Weak film distortion was observed, and weak wrinkles occurred at both edges of the curtain film. ×: Strong film distortion was observed, and wrinkles occurred in the curtain film. The number of occurrences of muscle failures in Table 1 is 4 per reel.
The total number of reels in which a streak failure occurred when 25 webs of 00 m length were continuously applied. [Table 1] According to the present invention, in a method for simultaneously applying a coating liquid in a laminated state by a slide curtain coating device, a coating film defect is prevented by stabilizing a multilayer curtain film by avoiding a curtain film distortion due to a teapot phenomenon. It was possible to provide a coating method for preventing occurrence.
【図面の簡単な説明】
【図1】特公昭49−24133号公報記載のカーテン
塗布装置の斜視図。
【符号の説明】
3 コーティングダイ
4 スライド面
5 スリット
7 カーテン膜BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a perspective view of a curtain coating apparatus described in Japanese Patent Publication No. 49-24133. [Description of Signs] 3 Coating die 4 Slide surface 5 Slit 7 Curtain film
Claims (1)
連続走行する支持体上に同時塗布するスライドカーテン
塗布方法において、コーティングダイスライド面上の全
層平均流速を毎秒9cm以上15cm以下とし、且つ最
上層と最下層の動的表面張力の差を25dyn/cm以内とし
たことを特徴とするカーテン塗布方法。Claims 1. A thin film liquid material in a laminated state is allowed to fall freely,
In the slide curtain coating method of simultaneously coating on a continuously running support, the average flow velocity of all layers on the coating die slide surface is 9 cm or more and 15 cm or less, and the difference in dynamic surface tension between the uppermost layer and the lowermost layer is 25 dyn / Curtain coating method characterized by being within cm.
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