JP2003068301A

JP2003068301A - 非水二次電池

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Publication number: JP2003068301A
Application number: JP2001255463A
Authority: JP
Inventors: Toshihiro Koyama; 俊洋小山; Tohyo Kyo; 東彪姜; Shuichi Wada; 秀一和田
Original assignee: Hitachi Maxell Ltd
Current assignee: Maxell Ltd
Priority date: 2001-08-27
Filing date: 2001-08-27
Publication date: 2003-03-07

Abstract

(57)【要約】【課題】負極活物質である黒鉛粒子として従来のもの
とは異なるものを使用して、負荷特性にすぐれる非水二
次電池を提供する。【解決手段】リチウムイオンを吸蔵・放出可能な正極
活物質を用いた正極と負極と非水系の電解質を有する非
水二次電池において、負極は、集電体とこの上に形成さ
れた負極活物質として平均円形度が０．９３以上の黒鉛
粒子とそれ以外の黒鉛粒子とを含む負極合剤層とからな
り、この負極合剤層のＸ繰回折による黒鉛粒子の配向度
が０．００１以上であることを特徴とする非水二次電
池。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、非水二次電池に関
し、さらに詳しくは、負荷特性にすぐれた非水二次電池
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】リチウムイオン二次電池に代表される非
水二次電池では、負極活物質として、黒鉛材料を使用し
ている。とくに最近では、高容量化の要請から、黒鉛材
料の中でも、リチウムイオンを吸蔵・放出できる容量が
大きな天然黒鉛や、これと同じような形態を持たせた人
造黒鉛が用いられている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような従来の黒鉛粒子は、一般に、粒子形状が鱗片状と
なるものであり、このような黒鉛粒子を使用すると、電
池の負荷特性が悪くなることが知られており、使用上の
問題となっていた。

【０００４】本発明は、このような事情に照らして、負
極活物質である黒鉛粒子として上記従来のものとは異な
る特定のものを使用することにより、負荷特性にすぐれ
た非水二次電池を提供することを目的としている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するため、鋭意検討した結果、負極活物質とし
て、円形度の高い黒鉛粒子を主体とし、これに上記以外
の黒鉛粒子、たとえばメソフェーズカーボン黒鉛化品や
繊維状黒鉛などを混合使用して、集電体上に形成される
負極合剤層における黒鉛粒子のＸ線回折による配向度が
一定値以上となるように構成したときには、非水二次電
池の負荷特性が顕著に改善されたものとなることを知
り、本発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち、本発明は、リチウムイオンを吸
蔵・放出可能な正極活物質を用いた正極と負極と非水系
の電解質を有する非水二次電池において、負極は、集電
体とこの上に形成された負極活物質として平均円形度が
０．９３以上の黒鉛粒子とそれ以外の黒鉛粒子とを含む
負極合剤層とからなり、この負極合剤層のＸ繰回折によ
る黒鉛粒子の配向度が０．００１以上であることを特徴
とする非水二次電池に係るものであり、とくに上記の平
均円形度が０．９３以上の黒鉛粒子が天然黒鉛からなる
上記構成の非水二次電池に係るものである。また、本発
明は、上記の平均円形度が０．９３以上の黒鉛粒子以外
の黒鉛粒子がメソフェーズカーボン黒鉛化品および繊維
状黒鉛の中から選ばれる少なくともひとつである上記構
成の非水二次電池、とくに、メソフェーズカーボン黒鉛
化品が黒鉛粒子全体の３〜２５重量％である、あるいは
繊維状黒鉛が黒鉛粒子全体の０．１〜３重量％である上
記構成の非水二次電池に係るものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明に用いられる平均円形度が
０．９３以上の黒鉛粒子（以下、単に円形黒鉛粒子とい
う）は、粒子形状が鱗片状の黒鉛粒子に比べて、電池の
負荷特性の向上に寄与するものであり、天然黒鉛、人造
黒鉛のいずれでもよい。人造黒鉛は、一般に、放電容量
が天然黒鉛に比べて小さく、また製造時に膨大なエネル
ギーと長時間を要して、高価となるため、天然黒鉛がよ
り好ましい。平均円形度が０．９３未満となると、電池
の負荷特性の向上に好結果を得にくい。

【０００８】このような円形黒鉛粒子は、たとえば天然
黒鉛の場合、以下のように製造できる。すなわち、黒鉛
鉱山より産出した天然黒鉛を精製し、ジェットミルなど
の汎用の乾式粉砕機で粉砕して、所望の円形度を持つ天
然黒鉛とすればよい。また、この乾式粉砕の前か後に、
サンドミルなどの湿式粉砕を併用してもよい。さらに適
当な粉砕助剤を加えてもよく、乾式、湿式の分級機を使
用して、円形度を低下させるフラクションを除くように
してもよい。

【０００９】本発明に用いられる円形黒鉛粒子以外の黒
鉛粒子（以下、単に他種黒鉛粒子という）は、円形黒鉛
粒子単独では負極合剤層中での黒鉛粒子の配向度が小さ
くなり、黒鉛粒子が過度に配向して負荷特性の改善を妨
げるため、これに他種黒鉛粒子を混合して上記配向度を
大きくし、負荷特性のさらなる改善をはかるものであ
る。このような他種黒鉛粒子としては、メソフェーズカ
ーボン黒鉛化品や繊維状黒鉛がとくに好ましいが、これ
以外のものであってもよい。

【００１０】上記の他種黒鉛粒子は、これが少なすぎる
と上記効果が得られず、多すぎると配向度が大きくなっ
ても放電量の低下が顕著となり、いずれも、好ましくな
い。他種黒鉛粒子の種類に応じて最適使用量を選択すべ
きであり、メソフェーズカーボン黒鉛化品の場合は、黒
鉛粒子全体の３〜２５重量％、繊維状黒鉛の場合は、黒
鉛粒子全体の０．１〜３重量％とするのが望ましい。

【００１１】本発明においては、負極活物質として、上
記の円形黒鉛粒子と他種黒鉛粒子を混合して使用する
が、両黒鉛粒子の混合は、通常の粉体混合機としてプラ
ネタリーミキサーやヘンシェルミキサーなどを用いて、
行うことができる。繊維状黒鉛の場合は、粒子凝集を防
ぐために、ヘンシェルミキサーのような凝集粒子に強い
せん断力を与えられる混合機を使用するのが望ましい。

【００１２】本発明において、負極は、たとえば、以下
のように作製できる。まず、上記の円形黒鉛粒子と他種
黒鉛粒子との混合物を負極活物質とし、これに必要によ
り、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレ
ンなどのバインダーなどを混合し、これらを溶剤に分散
させて負極合剤ペーストを調製する。バインダーはあら
かじめ溶剤に溶解させておいてから負極活物質などと混
合してもよい。つぎに、この負極合剤ペーストを基体を
兼ねる集電体上に塗布し、乾燥して、負極合剤層を形成
することにより、負極が作製される。

【００１３】バインダーには、スチレン−ブタジェン共
重合体（ＳＢＲ）／カルボキシメチルセルロ−ス（ＣＭ
Ｃ）系などの水系バインダーを用いてもよい。負極合剤
ペーストを集電体上に塗布するには、押出しコーター、
リバースローラー、ドクターブレードなどの塗布方法が
用いられる。集電体には、アルミニウム、ニッケル、ス
テンレス鋼、チタン、銅などの金属の網、パンチドメタ
ル、エキスパンドメタル、フォームメタル、箔などが用
いられるが、とくに銅箔が適している。なお、負極の作
製は、上記方法に限られず、他の方法によってもよい。

【００１４】このように作製される負極は、負極合剤層
のＸ線回折による黒鉛粒子の配向度が０．００１以上で
あることを特徴とする。この配向度が０．００１未満で
あると負極合剤中で黒鉛が過度に配向するため十分な負
荷特性が得られない。配向度は以下のように測定する。
Ｘ線回折装置のガラスフォルダーに集電体上に負極合剤
層を形成した試料を両面テープで貼り付け、Ｘ繰回折装
置によって黒鉛の（００２）面の回折ピーク強度（Ｉ
₀₀₂）と（１１０）面の回折ピーク強度（Ｉ₁₁₀）を求
める。この強度比Ｉ₁₁₀／Ｉ₀₀₂を配向度とする。

【００１５】本発明において、正極活物質はリチウムイ
オンの吸蔵・放出が可能なものであればよく、非水二次
電池の正極活物質として公知のものをいずれも使用でき
る。好適な例として、ＬｉＣｏＯ₂、ＬｉＭｎ₂Ｏ₄、
ＬｉＮｉＯ₂、ＬｉｘＮｉｙＭｎｚＯａなどのリチウム
含有複合金属酸化物が挙げられる。

【００１６】正極は、たとえば、以下のように作製でき
る。まず、上記の正極活物質に、必要により鱗片状黒
鉛、アセチレンブラック、カーボンブラックなどの導電
助剤や、負極の場合と同様のバインダーを混合し、これ
らを溶剤に分散させて、正極合剤ペーストを調製する。
バインダーはあらかじめ溶剤に溶解させておいてから正
極活物質などと混合してもよい。つぎに、この正極合剤
ペーストを基体を兼ねる集電体上に塗布し、乾燥して、
正極合剤層を形成することにより、正極が作製される。

【００１７】正極合剤ペーストを集電体上に塗布するに
は、負極の場合と同様の各種の塗布方法を採用できる。
また、集電体には、アルミニウム、ニッケル、ステンレ
ス鋼、チタン、銅などの金属の網、パンチドメタル、エ
キスパンドメタル、フォームメタル、箔などが用いられ
るが、とくにアルミニウム箔が適している。正極の作製
は、上記方法に限られず、他の方法によってもよい。

【００１８】本発明において、非水系の電解質には、一
般に電解液と呼ばれる液状電解質、これをゲル化剤でゲ
ル化したゲル状ポリマー電解質、無機系や有機系の固体
電解質などがあるが、液状電解質やゲル状ポリマー電解
質が好ましい。液状電解質は、最も多用されており、以
下「電解液」という表現で説明する。電解液は、有機溶
媒などの非水溶媒にリチウム塩などの電解質塩を溶解さ
せることにより、調製される。非水溶媒は、とくに限定
されないが、鎖状エステルを主溶媒とするのが望まし
い。鎖状エステルには、ジエチルカーボネート、ジメチ
ルカーボネート、エチルメチルカーボネート、酢酸エチ
ル、プロピオン酸メチルなどの鎖状のＣＯＯ−結合を有
する有機溶媒が用いられる。

【００１９】上記の主溶媒とともに、誘電率の高いエス
テルが好ましく用いられる。具体的には、エチレンカー
ボネート、プロピレンカーボネート、プチレンカーボネ
ート、γ−ブチロラクトン、エチレングリコールサルフ
ァイトなどであり、とくに、エチレンカーボネートやプ
ロピレンカーボネートなどの環状構造のものが好まし
い。また、このような誘電率の高いエステル以外に、
１，２−ジメトキシエタン、１，３−ジオキソラン、テ
トラヒドロフラン、２−メチルーテトラヒドロフラン、
ジエチルエーテルなどや、その他、アミン系やイミド系
有機溶媒、含イオウ系や含フッ素系有機溶媒なども使用
することができる。

【００２０】電解液の調製にあたり、上記の非水溶媒に
溶解させる電解質塩には、たとえば、ＬｉＣｌＯ₄、Ｌ
ｉＰＦ₆、ＬｉＢＦ₄、ＬｉＡｓＦ₆、ＬｉＣＦ₃ＳＯ
₃、ＬｉＣ₄Ｆ₉ＳＯ₃、ＬｉＣＦ₃ＣＯ₂、Ｌｉ₂Ｃ
₂Ｆ₄（ＳＯ₃）₂、ＬｉＮ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂、Ｌｉ
Ｃ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₃、ＬｉＣｎＦ_2n+1ＳＯ₃（ｎ≧
２）、ＬｉＮ（ＲｆＯＳＯ₂）₂（ここで、Ｒｆはフル
オロアルキル基〕などが単独でまたは２種以上混合して
用いられる。これらの中でも、ＬｉＰＦ₆やＬｉＣ₄Ｆ
₉ＳＯ₃などが好ましく用いられる。電解液における電
解質塩の濃度は、とくに限定されないが、通常、０．８
モル／リットル以上であるのが好ましく、また１．３モ
ル／リットル以下であるのが好ましい。

【００２１】ゲル状ポリマー電解質は、上記の電解液を
ゲル化剤によってゲル化したものに相当するが、ゲル化
に際しては、ポリフツ化ビニリデン、ポリエチレンオキ
サイド、ポリアクリロニトリルなどの直鎖状ポリマーま
たはそれらのコポリマー、紫外線や電子線などの活性光
線の照射によりポリマー化する多官能モノマー（たとえ
ば、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリ
メチロールプロパンテトラアクリレート、エトキシ化ペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリ
スリトールヒドロキシペンタアクリレート、ジペンタエ
リスリトールヘキサアクリレートなどの四官能以上のア
クリレートまたは上記アクリレートと同様の四官能以上
のメタクリレートなど）が用いられる。

【００２２】上記の多官能モノマーの場合、モノマーそ
のものが電解液をゲル化させるのではなく、これをポリ
マー化したポリマーがゲル化剤として作用する。このよ
うに多官能モノマーを用いて電解液をゲル化させる場
合、必要により、重合開始剤として、ベンゾイル類、ベ
ンゾインアルキルエーテル類、ベンゾフェノン類、ベン
ゾイルフェニルフォスフィンオキサイド類、アセトフェ
ノン類、チオキサントン類、アントラキノン類などを使
用してもよい。また、重合開始剤の増惑剤としてアルキ
ルアミン類、アミノエステル類などを併用してもよい。

【００２３】本発明の非水二次電池においては、通常、
正極と負極との問にセパレータを介在させる。セパレー
タは、とくに限定されないが、強度が十分で電解液を多
く保持できるものがよく、このような観点から、厚さが
１０〜５０μｍで、開孔率が３０〜７０％のポリプロピ
レン製、ポリエチレン製、プロピレンとエチレンとのコ
ポリマー製の微孔性フィルムや不織布などが好ましい。

【００２４】本発明の非水二次電池は、たとえば、正極
および負極をセパレータを介して積層または巻回して電
極体を作製し、これを金属製の電池ケース内あるいはア
ルミニウム箔などの金属箔を芯材とするラミネートフィ
ルムで構成される外装材内に収容し、電解液の注入後、
密閉することにより、作製される．また、上記電極体を
電池ケースに収容して非水二次電池を構成する場合、電
池ケースの封口に際して使用する封口体には、開裂ベン
トを設けておくのが望ましい。

【００２５】

【実施例】つぎに、本発明の実施例を記載して、より具
体的に説明する．ただし、本発明は以下の実施例のみに
限定されるものではない。なお、以下において、部とあ
るのは重量部を意味するものとする。

【００２６】実施例１黒鉛原料として薬剤精製済みの天然黒鉛を使用し、乾式
粉砕機（ジェットミル、特開平１１−２６３６１２号公
報に記載されているのと同様のもの）により、空気圧
２．２Kg、空気量３．５m³／分、空気速度１．２ｍ／
秒、操作時間４５分の条件で、平均円形度が０．９３５
である円形天然黒鉛粒子を製造した。

【００２７】上記の円形天然黒鉛粒子７５部と、他種黒
鉛粒子としてメソフェーズカーボン黒鉛化品２５部と
を、プラネタリーミキサーで混合した。これにバインダ
ーとしてのポリフッ化ビニリデンを、混合黒鉛粒子とバ
インダーとの重量比が９０：１０となるように混合し、
これらをＮ−メチル−２−ピロリドンに分散させて負極
合剤ペーストを調製した。この負極合剤ペーストを、厚
さが１０μｍの銅箔からなる集電体の両面に塗布し、乾
燥して、集電体の両面に負極合剤層を形成したのち、カ
レンダーでプレスして、シート状の負極を作製した。

【００２８】つぎに、この負極を用いて、非水二次電池
としての「１４５００型電池」を作製した。この非水二
次電池は、正極として、アルミニウム箔からなる集電体
の両面に正極活物質であるＬｉＣｏＯ₂とバインダーと
してのポリフッ化ビニリデンを含む正極合剤層を設けた
ものを使用し、また電解液として、エチレンカーボネー
ト／エチルメチルカーボネート＝１／２（体積比）の混
合溶剤に電解質塩としてＬｉＰＦ₆を１．２モル／リッ
トル溶解させたものを使用し、さらにセパレータとし
て、ポリプロピレン製の微孔性フィルムを使用したもの
である。

【００２９】実施例２円形天然黒鉛粒子とメソフェーズカーボン黒鉛化品との
混合割合を、円形天然黒鉛粒子が９７部、メソフェーズ
カーボン黒鉛化品が３部となるように変更した以外は、
実施例１と同様にして、負極を作製した。この負極を用
い、実施例１と同様にして、非水二次電池（１４５００
型電池）を作製した。

【００３０】実施例３他種黒鉛粒子として繊維状黒鉛を使用し、これと円形天
然黒鉛粒子を、円形天然黒鉛粒子が９７部、繊維状黒鉛
が３部となるように混合使用し、混合にヘンシェルミキ
サーを使用した以外は、実施例１と同様にして、負極を
作製した。この負極を用い、実施例１と同様にして、非
水二次電池（１４５００型電池）を作製した。

【００３１】実施例４円形天然黒鉛粒子と繊維状黒鉛との混合割合を、円形天
然黒鉛粒子が９９．９部、繊維状黒鉛が０．１部となる
ように変更した以外は、実施例３と同様にして、負極を
作製した。この負極を用い、実施例１と同様にして、非
水二次電池（１４５００型電池）を作製した。

【００３２】実施例５他種黒鉛粒子として、メソフェーズカーボン黒鉛化品と
繊維状黒鉛を併用し、これと円形天然黒鉛粒子を、円形
天然黒鉛粒子が８４部、メソフェーズカーボン黒鉛化品
が１５部、繊維状黒鉛が１部となるように混合使用し、
混合にヘンシェルミキサーを使用した以外は、実施例１
と同様にして、負極を作製した。この負極を用い、実施
例１と同様にして、非水二次電池（１４５００型電池）
を作製した。

【００３３】比較例１メソフェーズカーボン黒鉛化品を使用せず、円形天然黒
鉛粒子を１００部使用した以外は、実施例１と同様にし
て、負極を作製した。この負極を用い、実施例１と同様
にして、非水二次電池（１４５００型電池）を作製し
た。

【００３４】比較例２平均円形度が０．９３５である円形天然黒鉛粒子に代え
て、平均円形度が０．８６８である天然黒鉛粒子（実施
例１における粉砕条件を変更して製造した黒鉛粒子）を
用いた以外は、実施例１と同様にして、負極を作製し
た。この負極を用い、実施例１と同様にして、非水二次
電池（１４５００型電池）を作製した。

【００３５】比敦例３平均円形度が０．９３５である円形天然黒鉛粒子に代え
て、平均円形度が０．８６８である天然黒鉛粒子（実施
例１における粉砕条件を変更して製造した黒鉛粒子）を
用いた以外は、実施例３と同様にして、負極を作製し
た。この負極を用い、実施例１と同様にして、非水二次
電池（１４５００型電池）を作製した。

【００３６】上記の実施例１〜５および比較例１〜３の
非水二次電池について、使用した負極の負極合剤層中の
黒鉛粒子の配向度の測定と、電池の放電特性試験とを、
下記の方法により、行った。これらの結果を、負極に使
用した他種黒鉛粒子の種類と量（黒鉛粒子全体中の重量
％）とともに、表１に示した。表１中、他種黒鉛粒子を
示す「Ａ」はメソフェーズカーボン黒鉛化品、「Ｂ」は
繊維状黒鉛である。

【００３７】＜負極合剤層中の黒鉛粒子の配向度の測定
＞負極をＸＲＤ用ガラスセルに両面テープで貼り付け、
（００２）面と（１１０）面との回折強度を、リガク社
製Ｘ線回折装置「ＲＩＮＴ２５００」を用いて、電圧：５０ＫＶ電流：２００ｍＡ操作角：２５．５〜２７．５度および７６．５〜７８．
５度走査速度：６度／分（２５．５〜２７．５度）０．２度／分（７６．５〜７８．５度）の条件で求めた。また、データ処理は、積分強度比、平
均化点数９点、自動バックグランド除去で行った。配向
度は、（００２）面の回折ピーク（２６．５度）強度
（Ｉ₀₀₂）と、（１１０）面の回折ピーク（７７．５
度）強度（Ｉ₁₁₀）とから、Ｉ₁₁₀／Ｉ₀₀₂として、求
めた。

【００３８】＜電池の放電特性試験＞電池を６２０ｍＡ
で４．２Ｖまで充電したのち、４．２Ｖで合計充電時間
が２．５時間となるまでさらに充電を行い、その後、１
２４ｍＡで３Ｖまで放電した（この放電強度を０．２Ｃ
と表現する）。ついで、６２０ｍＡで４．２Ｖまで充電
したのち、６２０ｍＡで３Ｖまで放電した（この放電強
度を１Ｃと表現する）。さらに、６２０ｍＡで４．２Ｖ
まで充電したのち、４．２Ｖで合計充電時間が２．５時
間となるまでさらに充電を行い、その後、１，２４０ｍ
Ａで３Ｖまで放電した（この放電強度を２Ｃと表現す
る）。これらの放電容量の測定結果から、０．２Ｃの放
電強度時の放電容量に対する２Ｃの放電強度時の放電容
量の割合〔（２Ｃの放電強度時の放電容量／０．２Ｃの
放電強度時の放電容量）×１００（％）〕を求め、その
結果を２Ｃ／０．２Ｃとして表１に示した。この２Ｃ／
０．２Ｃの値が大きいほど、負荷特性として、大電流時
の放電特性が良いことを示している。

【００３９】

【００４０】上記の表１の結果から、本発明の実施例１
〜５の非水二次電池は、負極活物質として、平均円形度
が０．９３以上である円形天然黒鉛粒子と、他種黒鉛粒
子としてメソフェーズカーボン黒鉛化品または／および
繊維状黒鉛とを、混合使用し、負極合剤層中の黒鉛粒子
の配向度が０．００１以上となるようにしたことによ
り、負荷特性（大電流時の放電特性）にすぐれているこ
とがわかる。

【００４１】これに対し、他種黒鉛粒子を使用しない比
較例１の非水二次電池、平均円形度が０．９３に満たな
い天然黒鉛粒子を使用した比較例２，３の非水二次電池
は、いずれも、負荷特性に明らかに劣っていることがわ
かる。

【００４２】

【発明の効果】以上のように、本発明は、負極活物質と
して、円形度の高い黒鉛粒子を主体とし、これに上記以
外の黒鉛粒子、たとえばメソフェーズカーボン黒鉛化品
や繊維状黒鉛などを混合使用して、集電体上に形成され
る負極合剤層における黒鉛粒子のＸ線回折による配向度
が一定値以上となるようにしたことにより、負荷特性に
すぐれた非水二次電池を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者和田秀一大阪府茨木市丑寅一丁目１番88号日立マクセル株式会社内Ｆターム(参考） 5H029 AJ02 AK03 AL07 AM03 AM04 AM05 AM07 DJ05 DJ07 HJ00 HJ01 5H050 AA02 BA17 CA07 CA08 CA09 CB08 DA04 HA00 HA01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】リチウムイオンを吸蔵・放出可能な正極
活物質を用いた正極と負極と非水系の電解質を有する非
水二次電池において、負極は、集電体とこの上に形成さ
れた負極活物質として平均円形度が０．９３以上の黒鉛
粒子とそれ以外の黒鉛粒子とを含む負極合剤層とからな
り、この負極合剤層のＸ繰回折による黒鉛粒子の配向度
が０．００１以上であることを特徴とする非水二次電
池。
【請求項２】平均円形度が０．９３以上の黒鉛粒子
は、天然黒鉛からなる請求項１に記載の非水二次電池。
【請求項３】平均円形度が０．９３以上の黒鉛粒子以
外の黒鉛粒子は、メソフェーズカーボン黒鉛化品および
繊維状黒鉛の中から選ばれる少なくともひとつである請
求項１または２に記載の非水二次電池。
【請求項４】メソフェーズカーボン黒鉛化品は、黒鉛
粒子全体の３〜２５重量％である請求項３に記載の非水
二次電池。
【請求項５】繊維状黒鉛は、黒鉛粒子全体の０．１〜
３重量％である請求項３に記載の非水二次電池。