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JP2003064355A - 有機エレクトロルミネッセンス素子及びフルカラー表示装置 - Google Patents

有機エレクトロルミネッセンス素子及びフルカラー表示装置

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JP2003064355A
JP2003064355A JP2002171356A JP2002171356A JP2003064355A JP 2003064355 A JP2003064355 A JP 2003064355A JP 2002171356 A JP2002171356 A JP 2002171356A JP 2002171356 A JP2002171356 A JP 2002171356A JP 2003064355 A JP2003064355 A JP 2003064355A
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Japan
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compound
fluorescent compound
organic electroluminescence
organic
fluorescent
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JP2002171356A
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Taketoshi Yamada
岳俊 山田
Tomohiro Oshiyama
智寛 押山
Motoi Kinoshita
基 木下
Hiroshi Kita
弘志 北
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 発光輝度の向上した有機エレクトロルミネッ
センス素子、および本発明の有機エレクトロルミネッセ
ンス素子を用いた低消費電力、高輝度な表示装置を提供
するものである。 【解決手段】 蛍光性化合物と燐光性化合物の両方を含
有する発光層をもつ有機エレクトロルミネッセンス素子
において、該蛍光性化合物の分子中の窒素原子数と炭素
原子数の比(N/C)が、0以上0.05以下であり、
かつ、素子となった状態での電界発光によって得られる
発光極大波長は、該蛍光性化合物の蛍光極大波長よりも
長波であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセ
ンス素子。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、有機エレクトロル
ミネッセンス(以下有機ELとも略記する)素子および
表示装置に関するものである。詳しくいえば、本発明は
発光輝度に優れた有機エレクトロルミネッセンス素子、
および該有機エレクトロルミネッセンス素子を有する表
示装置に関するものである。
【0002】
【従来の技術】発光型の電子ディスプレイデバイスとし
て、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)
がある。ELDの構成要素としては、無機エレクトロル
ミネッセンス素子や有機エレクトロルミネッセンス素子
が挙げられる。無機エレクトロルミネッセンス素子は平
面型光源として使用されてきたが、発光素子を駆動させ
るためには交流の高電圧が必要である。有機エレクトロ
ルミネッセンス素子は、発光する化合物を含有する発光
層を、陰極と陽極で挟んだ構成を有し、発光層に電子及
び正孔を注入して、再結合させることにより励起子(エ
キシトン)を生成させ、このエキシトンが失活する際の
光の放出(蛍光・燐光)を利用して発光する素子であ
り、数V〜数十V程度の電圧で発光が可能であり、さら
に、自己発光型であるために視野角に富み、視認性が高
く、薄膜型の完全固体素子であるために省スペース、携
帯性等の観点から注目されている。
【0003】しかしながら、今後の実用化に向けた有機
EL素子においては、さらに低消費電力で効率よく高輝
度に発光する有機EL素子の開発が望まれている。
【0004】本発明の有機EL素子のフルカラー化方式
は、蛍光発光材料をホスト化合物として、燐光性化合物
をドーパントとして用いることが特徴である。
【0005】特許第3093796号では、スチルベン
誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体又はトリススチリ
ルアリーレン誘導体に、微量の蛍光体をドープし、発光
輝度の向上、素子の長寿命化を達成している。
【0006】また、8−ヒドロキシキノリンアルミニウ
ム錯体をホスト化合物として、これに微量の蛍光体をド
ープした有機発光層を有する素子(特開昭63−264
692号公報)、8−ヒドロキシキノリンアルミニウム
錯体をホスト化合物として、これにキナクリドン系色素
をドープした有機発光層を有する素子(特開平3−25
5190号公報)が知られている。
【0007】以上のように、励起一重項からの発光を用
いる場合、一重項励起子と三重項励起子の生成比が1:
3であるため発光性励起種の生成確率が25%であるこ
とと、光の取り出し効率が約20%であるため、外部取
り出し量子効率(ηext)の限界は5%とされている。
ところが、プリンストン大より、励起三重項からの燐光
発光を用いる有機EL素子の報告(M.A.Baldo
et al.,nature、395巻、151−1
54ページ(1998年))がされて以来、室温で燐光
を示す材料の研究が活発になってきている(例えば、
M.A.Baldo et al.,nature、4
03巻、17号、750−753ページ(2000
年)、US特許6097147号など)。励起三重項を
使用すると、内部量子効率の上限が100%となるた
め、励起一重項の場合に比べて原理的に発光効率が4倍
となり、冷陰極管とほぼ同等の性能が得られ照明用にも
応用可能であり注目されている。
【0008】燐光性化合物をドーパントとして用いると
きのホストは、燐光性化合物の発光極大波長よりも短波
な領域に発光極大波長を有することが必要であることは
もちろんであるが、その他にも満たすべき条件があるこ
とが分かってきた。
【0009】The 10th Internatio
nal Workshop onInorganic
and Organic Electrolumine
scence(EL ’00、浜松)では、燐光性化合
物についていくつかの報告がなされている。例えば、I
kaiらはホール輸送性の化合物を燐光性化合物のホス
トとして用いている。また、M.E.Tompsonら
は、各種電子輸送性材料を燐光性化合物のホストとし
て、これらに新規なイリジウム錯体をドープして用いて
いる。さらに、Tsutsuiらは、ホールブロック層
の導入により高い発光効率を得ている。
【0010】燐光性化合物のホスト化合物については、
例えば、C.Adachi etal.,Appl.P
hys.Lett.,77巻、904ページ(2000
年)等に詳しく記載されているが、高輝度の有機エレク
トロルミネッセンス素子を得るためにホスト化合物に必
要とされる性質について、より新しい観点からのアプロ
ーチが必要である。
【0011】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、発光輝度の
改善を目的になされたものであり、発光輝度の向上した
有機エレクトロルミネッセンス素子、および本発明の有
機エレクトロルミネッセンス素子を用いた低消費電力、
高輝度な表示装置を提供するものである。
【0012】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下に示
す手段により達成された。
【0013】1.蛍光性化合物と燐光性化合物の両方を
含有する発光層をもつ有機エレクトロルミネッセンス素
子において、該蛍光性化合物の分子中の窒素原子数と炭
素原子数の比(N/C)が、0以上0.05以下であ
り、かつ、素子となった状態での電界発光によって得ら
れる発光極大波長は、該蛍光性化合物の蛍光極大波長よ
りも長波であることを特徴とする有機エレクトロルミネ
ッセンス素子。
【0014】2.蛍光性化合物の分子中の窒素原子数と
炭素原子数の比(N/C)が、0以上0.03以下であ
ることを特徴とする前記1に記載の有機エレクトロルミ
ネッセンス素子。
【0015】3.蛍光性化合物と燐光性化合物の両方を
含有する発光層をもつ有機エレクトロルミネッセンス素
子において、該蛍光性化合物の分子中の窒素原子数と炭
素原子数の比(N/C)が、0より大きく、かつ、0.
05未満であり、素子となった状態での電界発光によっ
て得られる発光極大波長は、該蛍光性化合物の蛍光極大
波長よりも長波であることを特徴とする有機エレクトロ
ルミネッセンス素子。
【0016】4.蛍光性化合物の分子中の窒素原子数と
炭素原子数の比(N/C)が、0より大きく、かつ、
0.03以下であることを特徴とする前記3に記載の有
機エレクトロルミネッセンス素子。
【0017】5.蛍光性化合物の蛍光極大波長が350
nmから440nmであることを特徴とする前記1〜4
のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス
素子。
【0018】6.蛍光性化合物の分子量が600以上で
あることを特徴とする前記1〜5のいずれか1項に記載
の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【0019】7.燐光性化合物の溶液中での燐光量子収
率が、25℃において0.01以上であることを特徴と
する前記1〜6のいずれか1項に記載の有機エレクトロ
ルミネッセンス素子。
【0020】8.発光層に隣接した正孔輸送層、または
電子輸送層に少なくとも1種の蛍光性化合物が更に含有
され、該蛍光性化合物の蛍光極大波長が、350nmか
ら440nmであることを特徴とする前記1〜7のいず
れか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【0021】9.蛍光性化合物の蛍光発光極大波長が3
90nmから410nmであることを特徴とする前記1
〜7のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセ
ンス素子。
【0022】10.発光層、及び正孔輸送層または電子
輸送層に含有される蛍光性化合物の蛍光発光極大波長が
それぞれ390nmから410nmであることを特徴と
する前記8に記載の有機エレクトロルミネッセンス素
子。
【0023】11.陰極と発光層との間に少なくとも1
層の陰極バッファー層を有することを特徴とする前記1
〜10のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッ
センス素子。
【0024】12.蛍光性化合物と燐光性化合物の両方
を含有する発光層をもつ有機エレクトロルミネッセンス
素子において、該蛍光性化合物が前記一般式(I)で表
される化合物を含有し、かつ、素子となった状態での電
界発光によって得られる発光極大波長は、該蛍光性化合
物の蛍光極大波長よりも長波であることを特徴とする有
機エレクトロルミネッセンス素子。
【0025】13.蛍光性化合物と燐光性化合物の両方
を含有する発光層をもつ有機エレクトロルミネッセンス
素子において、該蛍光性化合物が前記一般式(II)で表
される化合物を含有し、かつ、素子となった状態での電
界発光によって得られる発光極大波長は、該蛍光性化合
物の蛍光極大波長よりも長波であることを特徴とする有
機エレクトロルミネッセンス素子。
【0026】14.蛍光性化合物と燐光性化合物の両方
を含有する発光層をもつ有機エレクトロルミネッセンス
素子において、該蛍光性化合物が下記一般式(III)で
表される化合物を含有し、かつ、素子となった状態での
電界発光によって得られる発光極大波長は、該蛍光性化
合物の蛍光極大波長よりも長波であることを特徴とする
有機エレクトロルミネッセンス素子。
【0027】15.蛍光性化合物と燐光性化合物の両方
を含有する発光層をもつ有機エレクトロルミネッセンス
素子において、該蛍光性化合物が前記一般式(IV)で表
される化合物を含有し、かつ、素子となった状態での電
界発光によって得られる発光極大波長は、該蛍光性化合
物の蛍光極大波長よりも長波であることを特徴とする有
機エレクトロルミネッセンス素子。
【0028】16.蛍光性化合物と燐光性化合物の両方
を含有する発光層をもつ有機エレクトロルミネッセンス
素子において、該蛍光性化合物が前記一般式(V)で表
される化合物を含有し、かつ、素子となった状態での電
界発光によって得られる発光極大波長は、該蛍光性化合
物の蛍光極大波長よりも長波であることを特徴とする有
機エレクトロルミネッセンス素子。
【0029】17.前記一般式(I)、(II)、(II
I)、(IV)または(V)で表される蛍光性化合物の分
子中の窒素原子数と炭素原子数の比(N/C)が0以上
0.05以下であることを特徴とする前記12〜16の
いずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素
子。
【0030】18.前記一般式(I)、(II)、(II
I)、(IV)または(V)で表される蛍光性化合物の分
子中の窒素原子数と炭素原子数の比(N/C)が0より
大きく、かつ、0.05未満であることを特徴とする前
記12〜16のいずれか1項に記載の有機エレクトロル
ミネッセンス素子。
【0031】19.燐光性化合物が、重金属錯体系化合
物であることを特徴とする前記1〜18のいずれか1項
に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【0032】20.燐光性化合物が、元素の周期律表に
おけるVIII属の金属を中心金属とする錯体系化合物であ
ることを特徴とする前記19に記載の有機エレクトロル
ミネッセンス素子。
【0033】21.燐光性化合物が、オスミウム、イリ
ジウム、または、白金錯体系化合物であることを特徴と
する前記19に記載の有機エレクトロルミネッセンス素
子。
【0034】22.燐光性化合物からの発光の極大波長
よりも更に長波な領域に、蛍光極大波長を有する第2の
蛍光性化合物を少なくとも1種更に含有することを特徴
とする前記1〜21のいずれか1項に記載の有機エレク
トロルミネッセンス素子。
【0035】23.前記1〜22のいずれか1項に記載
の有機エレクトロルミネッセンス素子を有することを特
徴とする表示装置。
【0036】24.前記1〜22のいずれか1項に記載
の有機エレクトロルミネッセンス素子の、異なる極大波
長の発光を有する2種以上を同一基板上に並置している
ことを特徴とするフルカラー表示装置。
【0037】以下に、本発明を詳細に説明する。本発明
者等は、燐光性化合物のホスト化合物として用いられる
蛍光性化合物について鋭意検討を重ねた結果、素子の発
光輝度とホスト化合物の分子中の窒素原子数と炭素原子
数の比(N/C)に、ある対応関係があることを見出し
た。その結果、N/Cがある程度小さい値をとる場合
に、発光輝度のさらなる向上が認められた。これは、N
/Cがある程度大きくなると、ホスト化合物の分子中の
窒素原子の何らかの作用により発光輝度に限界が見られ
るものと推定される。したがって、燐光性化合物をドー
パントに用いた有機EL素子の発光輝度を向上させるに
は、ホスト化合物のN/Cを小さくすることが有効であ
ることが分かった。
【0038】本発明において、蛍光性化合物は光励起に
より2個の電子スピンが反平行の状態である励起一重項
からの発光が観測される化合物のことであり、燐光性化
合物は光励起により2個の電子スピンが平行の状態であ
る励起三重項からの発光が観測される化合物である。こ
こで、本発明に記載の燐光性化合物では、前記蛍光性化
合物の励起一重項状態、または、励起三重項状態からの
エネルギー移動により、室温(15〜30℃)において
励起三重項状態が形成されると考えられている。通常、
燐光発光は77°Kの低温でしか観測不能と考えられて
いたが、近年室温で燐光発光を観測できる化合物が見出
されてからは、多くの化合物がイリジウム錯体系など重
金属錯体系化合物を中心に合成検討されている(例え
ば、S.Lamansky et al.,J.Am.
Chem.Soc.,123巻、4304ページ、20
01年)。
【0039】本発明において、蛍光性化合物の蛍光極大
波長は、蛍光性化合物をガラス基板上に100nm蒸着
したときの蒸着膜の蛍光スペクトルを測定した時の極大
値である。
【0040】本発明において、蛍光性化合物と燐光性化
合物の両方を含有する発光層をもつ有機エレクトロルミ
ネッセンス素子において、分子中の窒素原子数と炭素原
子数の比(N/C)が0以上0.05以下のホスト化合
物を燐光性化合物と併用する場合に、特異的に発光輝度
の向上が認められたため、本発明において、燐光性化合
物のホストとして組み合わせる蛍光性化合物は、該分子
中の窒素原子数と炭素原子数の比(N/C)が0以上
0.05以下のものであることが好ましい。この理由に
ついては余り明確ではないが、前述のように窒素原子数
と炭素原子数の比(N/C)がある程度大きくなると、
ホスト化合物の分子中の窒素原子の何らかの作用により
発光輝度に限界が見られるためと推定される。
【0041】また、本発明において、燐光性化合物のホ
ストとして組み合わせる蛍光性化合物が、該分子中の窒
素原子数と炭素原子数の比(N/C)が0より大きく
0.03以下のものであると、特異的に発光寿命が長く
なり好ましい。この理由については余り明確ではない
が、ある程度以上の発光寿命を有するためには窒素原子
を有するホスト化合物をもちいることが好ましいが、窒
素原子数と炭素原子数の比(N/C)がある程度大きく
なると窒素原子の何らかの作用により寿命に限界がみら
れるためと推定される。
【0042】本発明において、ドーパントとして組み込
む燐光性化合物の燐光発光極大波長は、ホストの蛍光性
化合物の蛍光極大波長に比べ、より長波であることが必
要である。これによりドーパントとして組み込んだ燐光
性化合物の励起三重項による発光を利用した有機エレク
トロルミネッセンス(EL)素子を得ることができる。
従って、素子を構成した状態において電界発光により得
られる発光極大波長は、該ホストとして用いた蛍光性化
合物の単独での蛍光極大波長(蛍光性化合物をガラス上
に100nm蒸着したときの蒸着膜で蛍光スペクトルを
測定した時の極大値)よりも長波である。
【0043】本発明において、ホスト化合物として用い
る蛍光性化合物の蛍光極大波長は350nmから440
nmであることが好ましく、更に好ましいのは390n
m〜410nmである。
【0044】又、低分子系の有機材料は、分子量が小さ
いと熱安定性が劣るため、発光輝度が十分ではない場合
がある。本発明に用いる燐光性化合物のホストとなる蛍
光性化合物は、熱安定性の観点から分子量が600以上
であることが好ましく用いられる。
【0045】本発明の燐光性化合物は溶液中の燐光量子
収率が、25℃において0.001以上である。好まし
くは、0.01以上である。さらに好ましくは、0.1
以上である。
【0046】以下に、励起三重項状態の量子収率φp
測定手段及びその理論について述べる。
【0047】励起一重項状態から基底状態へは無輻射遷
移と蛍光放出により、それぞれ速度定数、ksn、kf
励起エネルギーを失う。この他に、励起三重項状態への
遷移が速度定数、kiscで起き失活する。ここで、励起
一重項状態の寿命、τsは次式で定義される。
【0048】τs=(ksn+kf+kisc-1 また、蛍光の量子収率、φfは次式で定義される。
【0049】φf= kf・τs 励起三重項状態から基底状態へは無輻射遷移と燐光放出
によりそれぞれ、速度定数、ktn、kpで失活する。ま
た、励起三重項状態の寿命、τtは次式で定義される。
【0050】τt=(ktn+kp-1 τtは10-6〜10-3秒であり、長いものは数秒に及ぶ
場合もある。そして、燐光の量子収率、φpは励起三重
項状態の生成の量子収率、φSTを用いて次のように定義
される。
【0051】φp=φST・kp・τt 上記パラメータは、第4版実験化学講座7の分光IIの3
98ページ(1992年版、丸善)に記載の方法により
測定することが出来る。上記パラメータ中、燐光性化合
物の溶液中での燐光量子収率は種々の溶媒を用いて測定
できるが、本発明においては溶媒としてテトラヒドロフ
ランを用いて測定を行ったものである。
【0052】本発明における置換基の立体パラメータE
sとは、Taftによって定義された置換基定数であ
り、例えば「薬物の構造活性相関 化学の領域 増刊1
22号南江堂社刊」に記載されている。特に本発明で言
うEs値とは、水素原子を基準としたものであり、すな
わちEs(H=0)の値であり、メチル基を基準とした
Es(CH3=0)と定義したEs値から1.24差し
引いた値を示す。その代表的な値を表1に示す。
【0053】
【表1】
【0054】以下、発光層について説明する。ここでい
う発光層は、広義の意味では、陰極と陽極からなる電極
に電流を流した際に発光する層のことを指す。具体的に
は、陰極と陽極からなる電極に電流を流した際に発光す
る蛍光性化合物を含有する層のことを指す。通常、エレ
クトロルミネッセンス素子(EL素子)は一対の電極の
間に発光層を挟持した構造をとる。本発明の有機EL素
子は、必要に応じ発光層の他に、正孔輸送層、電子輸送
層、陽極バッファー層および陰極バッファー層等を有
し、陰極と陽極で挟持された構造をとる。
【0055】具体的には、 (i)陽極/発光層/陰極 (ii)陽極/正孔輸送層/発光層/陰極 (iii)陽極/発光層/電子輸送層/陰極 (iv)陽極/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/陰極 (v)陽極/陽極バッファー層/正孔輸送層/発光層/
電子輸送層/陰極バッファー層/陰極などで示される構
造がある。
【0056】上記化合物を用いて発光層を形成する方法
としては、例えば蒸着法、スピンコート法、キャスト
法、LB法などの公知の方法により薄膜を形成する方法
があるが、特に分子堆積膜であることが好ましい。ここ
で、分子堆積膜とは、上記化合物の気相状態から沈着さ
れ形成された薄膜や、該化合物の溶融状態又は液相状態
から固体化され形成された膜のことである。通常、この
分子堆積膜はLB法により形成された薄膜(分子累積
膜)と、凝集構造、高次構造の相違やそれに起因する機
能的な相違により区別することができる。
【0057】また、この発光層は、特開昭57−517
81号に記載されているように、樹脂などの結着材と共
に発光材料として上記化合物を溶剤に溶かして溶液とし
たのち、これをスピンコート法などにより塗布して薄膜
形成することにより得ることができる。
【0058】このようにして形成された発光層の膜厚に
ついては特に制限はなく、状況に応じて適宜選択するこ
とができるが、通常は5nm〜5μmの範囲である。
【0059】ここで、本発明に記載の燐光性化合物は、
具体的には、重金属錯体系化合物であり、好ましくは元
素の周期律表でVIII属の金属を中心金属とする錯体系化
合物であり、さらに好ましくは、オスミウム、イリジウ
ムまたは白金錯体系化合物である。
【0060】これらの燐光性化合物としては、前記のよ
うに燐光量子収率が、25℃において0.001以上で
ある他、前記ホストとなる蛍光性化合物の蛍光極大波長
よりも長い燐光発光極大波長を有するものであり、これ
により、例えば、ホストとなる蛍光性化合物の発光極大
波長より長波の燐光性化合物をもちいて燐光性化合物の
発光、即ち三重項状態を利用した、ホスト化合物の蛍光
極大波長よりも長波において電界発光するEL素子を得
ることができる。従って、用いられる燐光性化合物の燐
光発光極大波長としては特に制限されるものではなく、
原理的には、中心金属、配位子、配位子の置換基等を選
択することで得られる発光波長を変化させることができ
る。
【0061】例えば、350nm〜440nmの領域に
蛍光極大波長を有する蛍光性化合物をホスト化合物とし
て用い、例えば、緑の領域に燐光をもったイリジウム錯
体を用いる事で緑領域に電界発光する有機EL素子を得
ることが出来る。
【0062】以下に、本発明で用いられる燐光性化合物
の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
これらの化合物は、例えば、Inorg.Chem.4
0巻、1704−1711に記載の方法等により合成で
きる。
【0063】
【化6】
【0064】
【化7】
【0065】
【化8】
【0066】また、別の形態では、ホスト化合物として
の蛍光性化合物(A)と燐光性化合物の他に、燐光性化
合物からの発光の極大波長よりも長波な領域に、蛍光極
大波長を有するもう一つの蛍光性化合物(B)を少なく
とも1種含有する場合もある。この場合、蛍光性化合物
(A)と燐光性化合物からのエネルギー移動で、有機E
L素子としての電界発光は蛍光性化合物(B)からの発
光が得られる。蛍光性化合物(B)として好ましいの
は、溶液状態で蛍光量子収率が高いものである。ここ
で、蛍光量子収率は10%以上、特に30%以上が好ま
しい。具体的には、クマリン系色素,ピラン系色素,シ
アニン系色素,クロコニウム系色素,スクアリウム系色
素,オキソベンツアントラセン系色素,フルオレセイン
系色素,ローダミン系色素,ピリリウム系色素,ペリレ
ン系色素,スチルベン系色素,ポリチオフェン系色素、
または、希土類錯体系蛍光体などが挙げられる。
【0067】ここでの蛍光量子収率も、前記第4版実験
化学講座7の分光IIの362ページ(1992年版、丸
善)に記載の方法により測定することが出来、本発明に
おいては、テトラヒドロフラン中で測定する。
【0068】本発明に用いる蛍光性化合物は、蛍光性化
合物分子中の窒素原子数と炭素原子数の比(N/C)が
0以上0.05以下である化合物をホスト化合物として
燐光性化合物と併用することが好ましい。これにより、
より発光輝度が高く、発光寿命にも優れた有機EL素子
を提供することができるが、別の観点からみると、本発
明においては燐光性化合物と組み合わせて用いるホスト
化合物として、前記一般式(I)〜(V)で表される化
合物を用いることが有用である。
【0069】以下に、本発明における一般式(I)〜
(V)で表される化合物について詳しく説明する。
【0070】前記一般式(I)において、nは0から3
の整数を表し、R1及びR2は各々、置換基を表し、置換
基として好ましくは、アルキル基(メチル、エチル、i
−プロピル、ヒドロキシエチル、メトキシメチル、トリ
フルオロメチル、t−ブチル等)、ハロゲン原子(弗
素、塩素等)、アルコキシ基(メトキシ、エトキシ、i
−プロポキシ、ブトキシ等)が挙げられる。Arは置換
基を有していても良い芳香族炭化水素環又は芳香族複素
環基を表し、好ましくはナフチル、ビナフチル、キノリ
ル、イソキノリル、ベンゾオキサゾリル、ベンズイミダ
ゾリル等を表す。nが2以上の整数を表すとき、複数の
1、R2は同一であっても異なっていてもよい。
【0071】一般式(II)においてn4、n5及びn6
は各々0から7の整数を表す。一つ又は複数のR6、R7
及びR8は各々アルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、ハロゲン、アルコキシ基、アリールオキシ基、複
素環基の中から選ばれる置換基を表し、メチル基、ナフ
チル基が特に好ましい。
【0072】n4〜n6が2以上の整数を表すとき、複
数のR6〜R8は同一であっても異なっていてもよい。
【0073】一般式(III)において、R11〜R16、X1
〜X9は水素原子又は置換基を表し、それぞれ異なって
いても同一でも良い。R11〜R16で表される基として
は、好ましくは、アルキル基(例えばメチル基、エチル
基、イソプロピル基、トリフルオロメチル基、t−ブチ
ル基等)が挙げられる。ただし、R11〜R16のそれぞれ
の立体パラメータEsR11〜EsR16値の合計値は、Es
R11+EsR12+EsR13+EsR14+EsR15+EsR16
−2.0を満たす。尚、互いに隣接する置換基同士は縮
合して環構造を形成していてもよい。X1〜X9で表され
る置換基としてはアルキル基、アリール基、複素環基、
ハロゲン原子、アルコキシ基、アミノ基等が好ましく、
特にX2、X5、X8はアリール基又はアミノ基(特にジ
アリールアミノ基)であることがさらに好ましい。
【0074】一般式(IV)において、R101〜R128はそ
れぞれ水素原子、または、置換基を表し、R101〜R104
の少なくとも一つは置換基を表す。R101〜R128が置換
基を表す場合、その置換として好ましくは、アルキル基
(例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ヒドロ
キシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル
基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロ−n−ブチ
ル基、パーフルオロ−t−ブチル基、t−ブチル基
等)、シクロアルキル基(例えばシクロペンチル基、シ
クロヘキシル基等)、アラルキル基(例えばベンジル
基、2−フェネチル基等)、アリール基(例えばフェニ
ル基、ナフチル基、p−トリル基、p−クロロフェニル
基等)、アルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ
基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等)、アリールオキ
シ基(例えばフェノキシ基等)、アリールアミノ基(例
えば、ジフェニルアミノ基等)等が挙げられる。これら
の基はさらに置換されていてもよく、前記置換基として
は、ハロゲン原子、水素原子、トリフルオロメチル基、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、ジアルキルアミノ基、ジベンジ
ルアミノ基、ジアリールアミノ基等が挙げられる。
【0075】一般式(IV)において、R101〜R104の置
換基としては、アルキル基が好ましく、中でも、R101
〜R104のいずれか2つ、または、4つがメチル基であ
ることがもっとも好ましい。
【0076】一般式(V)において、R201〜R206はそ
れぞれ水素原子、または、置換基を表す。R201〜R206
が置換基を表す場合、その置換基としては前記R101
128の例で挙げられている置換基が好ましい。さらに
好ましくは、アリール基、または、置換アリール基であ
り、最も好ましくはフェニル基または、置換フェニル基
である。
【0077】一般式(I)〜(V)で表される化合物の
中でも、分子中の窒素原子数と炭素原子数の比(N/
C)が0.05以下であることが好ましく、分子中の窒
素原子数と炭素原子数の比(N/C)が0.03以下で
あることが最も好ましい。
【0078】以下に、本発明における一般式(I)〜
(V)で表される化合物の具体例を示すが、これらに限
定されるものではない。
【0079】
【化9】
【0080】
【化10】
【0081】
【化11】
【0082】
【化12】
【0083】
【化13】
【0084】
【化14】
【0085】
【化15】
【0086】
【化16】
【0087】
【化17】
【0088】
【化18】
【0089】
【化19】
【0090】
【化20】
【0091】
【化21】
【0092】
【化22】
【0093】
【化23】
【0094】
【化24】
【0095】
【化25】
【0096】
【化26】
【0097】
【化27】
【0098】
【化28】
【0099】
【化29】
【0100】
【化30】
【0101】
【化31】
【0102】
【化32】
【0103】
【化33】
【0104】
【化34】
【0105】
【化35】
【0106】
【化36】
【0107】
【化37】
【0108】
【化38】
【0109】又、本発明に用いることのできる分子中の
窒素原子数と炭素原子数の比(N/C)が0以上0.0
5以下である蛍光性化合物としては、前記一般式(I)
〜(V)で表される化合物の他にも以下の様な化合物が
あげられる。
【0110】
【化39】
【0111】本明細書の蛍光性化合物が発光する色は、
「新編色彩科学ハンドブック」(日本色彩学会編、東京
大学出版会、1985)の108頁の図4.16におい
て、分光放射輝度計CS−1000(ミノルタ製)で測
定した結果をCIE色度座標に当てはめたときの色で決
定される。
【0112】一般式(I)〜(V)で表される化合物
は、ガラス転移温度(Tg)が高いことから、有機エレ
クトロルミネッセンス素子の材料としての熱安定性も十
分にある。Tgは100度以上であることが好ましい。
【0113】一般式(I)〜(V)で表される化合物の
分子量は600以上5000以下であることが好まし
い。この範囲内の分子量であると発光層を真空蒸着法に
より容易に作製することができ、有機EL素子の製造が
容易になる。さらに、有機EL素子中における蛍光性化
合物の熱安定性もよくなる。
【0114】次に正孔注入層、正孔輸送層、電子注入
層、電子輸送層等発光層と組み合わせてEL素子を構成
するその他の層について説明する。
【0115】正孔注入層、正孔輸送層は、陽極より注入
された正孔を発光層に伝達する機能を有し、この正孔注
入層、正孔輸送層を陽極と発光層の間に介在させること
により、より低い電界で多くの正孔が発光層に注入さ
れ、そのうえ、発光層に陰極、電子注入層又は電子輸送
層より注入された電子は、発光層と正孔注入層もしくは
正孔輸送層の界面に存在する電子の障壁により、発光層
内の界面に累積され発光効率が向上するなど発光性能の
優れた素子となる。この正孔注入層、正孔輸送層の材料
(以下、正孔注入材料、正孔輸送材料という)について
は、前記の陽極より注入された正孔を発光層に伝達する
機能を有する性質をもつものであれば特に制限はなく、
従来、光導伝材料において、正孔の電荷注入輸送材料と
して慣用されているものやEL素子の正孔注入層、正孔
輸送層に使用される公知のものの中から任意のものを選
択して用いることができる。
【0116】上記正孔注入材料、正孔輸送材料は、正孔
の注入もしくは輸送、電子の障壁性のいずれかを有する
ものであり、有機物,無機物のいずれであってもよい。
この正孔注入材料、正孔輸送材料としては、例えばトリ
アゾール誘導体,オキサジアゾール誘導体,イミダゾー
ル誘導体,ポリアリールアルカン誘導体,ピラゾリン誘
導体及びピラゾロン誘導体,フェニレンジアミン誘導
体,アリールアミン誘導体,アミノ置換カルコン誘導
体,オキサゾール誘導体,スチリルアントラセン誘導
体,フルオレノン誘導体,ヒドラゾン誘導体,スチルベ
ン誘導体,シラザン誘導体,アニリン系共重合体、ま
た、導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマ
ーなどが挙げられる。正孔注入材料、正孔輸送材料とし
ては、上記のものを使用することができるが、ポルフィ
リン化合物、芳香族第三級アミン化合物及びスチリルア
ミン化合物、特に芳香族第三級アミン化合物を用いるこ
とが好ましい。
【0117】上記芳香族第三級アミン化合物及びスチリ
ルアミン化合物の代表例としては、N,N,N′,N′
−テトラフェニル−4,4′−ジアミノフェニル;N,
N′−ジフェニル−N,N′−ビス(3−メチルフェニ
ル)−〔1,1′−ビフェニル〕−4,4′−ジアミン
(TPD);2,2−ビス(4−ジ−p−トリルアミノ
フェニル)プロパン;1,1−ビス(4−ジ−p−トリ
ルアミノフェニル)シクロヘキサン;N,N,N′,
N′−テトラ−p−トリル−4,4′−ジアミノビフェ
ニル;1,1−ビス(4−ジ−p−トリルアミノフェニ
ル)−4−フェニルシクロヘキサン;ビス(4−ジメチ
ルアミノ−2−メチルフェニル)フェニルメタン;ビス
(4−ジ−p−トリルアミノフェニル)フェニルメタ
ン;N,N′−ジフェニル−N,N′−ジ(4−メトキ
シフェニル)−4,4′−ジアミノビフェニル;N,
N,N′,N′−テトラフェニル−4,4′−ジアミノ
ジフェニルエーテル;4,4′−ビス(ジフェニルアミ
ノ)クオードリフェニル;N,N,N−トリ(p−トリ
ル)アミン;4−(ジ−p−トリルアミノ)−4′−
〔4−(ジ−p−トリルアミノ)スチリル〕スチルベ
ン;4−N,N−ジフェニルアミノ−(2−ジフェニル
ビニル)ベンゼン;3−メトキシ−4′−N,N−ジフ
ェニルアミノスチルベンゼン;N−フェニルカルバゾー
ル、さらには、米国特許第5,061,569号明細書
に記載されている2個の縮合芳香族環を分子内に有する
もの、例えば4,4′−ビス〔N−(1−ナフチル)−
N−フェニルアミノ〕ビフェニル(NPD)、特開平4
−308688号公報に記載されているトリフェニルア
ミンユニットが3つスターバースト型に連結された4,
4′,4″−トリス〔N−(3−メチルフェニル)−N
−フェニルアミノ〕トリフェニルアミン(MTDAT
A)などが挙げられる。
【0118】さらにこれらの材料を高分子鎖に導入し
た、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材
料を用いることもできる。
【0119】また、p型−Si、p型−SiCなどの無
機化合物も正孔注入材料、正孔輸送材料として使用する
ことができる。この正孔注入層、正孔輸送層は、上記正
孔注入材料、正孔輸送材料を、例えば真空蒸着法、スピ
ンコート法、キャスト法、LB法などの公知の方法によ
り、薄膜化することにより形成することができる。正孔
注入層、正孔輸送層の膜厚については特に制限はない
が、通常は5nm〜5μm程度である。この正孔注入
層、正孔輸送層は、上記材料の一種又は二種以上からな
る一層構造であってもよく、同一組成又は異種組成の複
数層からなる積層構造であってもよい。
【0120】さらに、必要に応じて用いられる電子輸送
層は、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能
を有していればよく、その材料としては従来公知の化合
物の中から任意のものを選択して用いることができる。
【0121】この電子輸送層に用いられる材料(以下、
電子輸送材料という)の例としては、ニトロ置換フルオ
レン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオ
キシド誘導体、ナフタレンペリレンなどの複素環テトラ
カルボン酸無水物、カルボジイミド、フレオレニリデン
メタン誘導体、アントラキノジメタン及びアントロン誘
導体、オキサジアゾール誘導体などが挙げられる。さら
に、上記オキサジアゾール誘導体において、オキサジア
ゾール環の酸素原子を硫黄原子に置換したチアジアゾー
ル誘導体、電子吸引基として知られているキノキサリン
環を有するキノキサリン誘導体も、電子輸送材料として
用いることができる。
【0122】さらにこれらの材料を高分子鎖に導入し
た、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材
料を用いることもできる。
【0123】また、8−キノリノール誘導体の金属錯
体、例えばトリス(8−キノリノール)アルミニウム
(Alq)、トリス(5,7−ジクロロ−8−キノリノ
ール)アルミニウム、トリス(5,7−ジブロモ−8−
キノリノール)アルミニウム、トリス(2−メチル−8
−キノリノール)アルミニウム、トリス(5−メチル−
8−キノリノール)アルミニウム、ビス(8−キノリノ
ール)亜鉛(Znq)など、及びこれらの金属錯体の中
心金属がIn、Mg、Cu、Ca、Sn、Ga又はPb
に置き替わった金属錯体も、電子輸送材料として用いる
ことができる。その他、メタルフリー若しくはメタルフ
タロシアニン、又はそれらの末端がアルキル基やスルホ
ン酸基などで置換されているものも、電子輸送材料とし
て好ましく用いることができる。また、発光層の材料と
して例示したジスチリルピラジン誘導体も、電子輸送材
料として用いることができるし、正孔注入層、正孔輸送
層と同様に、n型−Si、n型−SiCなどの無機半導
体も電子輸送材料として用いることができる。
【0124】この電子輸送層は、上記化合物を、例えば
真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、LB法など
の公知の薄膜形成法により製膜して形成することができ
る。電子輸送層としての膜厚は、特に制限はないが、通
常は5nm〜5μmの範囲で選ばれる。この電子輸送層
は、これらの電子輸送材料一種又は二種以上からなる一
層構造であってもよいし、あるいは、同一組成又は異種
組成の複数層からなる積層構造であってもよい。
【0125】又、本発明においては、蛍光性化合物は発
光層のみに限定することはなく、発光層に隣接した正孔
輸送層、または電子輸送層に前記燐光性化合物のホスト
化合物となる蛍光性化合物と同じ領域に蛍光極大波長を
有する蛍光性化合物を少なくとも1種含有させてもよ
く、それにより更にEL素子の発光効率を高めることが
できる。これらの正孔輸送層や電子輸送層に含有される
蛍光性化合物としては、発光層に含有されるものと同様
に蛍光極大波長が350nmから440nm、更に好ま
しくは390nm〜410nmの範囲にある蛍光性化合
物が用いられる。
【0126】本発明の有機EL素子に好ましく用いられ
る基盤は、ガラス、プラスチックなどの種類には特に限
定はなく、また、透明のものであれば特に制限はない。
本発明のエレクトロルミネッセンス素子に好ましく用い
られる基盤としては例えばガラス、石英、光透過性プラ
スチックフィルムを挙げることができる。
【0127】光透過性プラスチックフィルムとしては、
例えばポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエ
チレンナフタレート(PEN)、ポリエーテルスルホン
(PES)、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテ
ルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレー
ト、ポリイミド、ポリカーボネート(PC)、セルロー
ストリアセテート(TAC)、セルロースアセテートプ
ロピオネート(CAP)等からなるフィルム等が挙げら
れる。
【0128】次に、該有機EL素子を作製する好適な例
を説明する。例として、前記の陽極/正孔注入層/正孔
輸送層/発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極からな
るEL素子の作製法について説明する。
【0129】まず適当な基板上に、所望の電極用物質、
例えば陽極用物質からなる薄膜を、1μm以下、好まし
くは10〜200nmの範囲の膜厚になるように、蒸着
やスパッタリングなどの方法により形成させて陽極を作
製する。次に、この上に素子材料である正孔注入層、正
孔輸送層、発光層、電子輸送層/電子注入層からなる薄
膜を形成させる。
【0130】さらに、陽極と発光層または正孔注入層の
間、および、陰極と発光層または電子注入層との間には
バッファー層(電極界面層)を存在させてもよい。
【0131】バッファー層とは、駆動電圧低下や発光効
率向上のために電極と有機層間に設けられる層のこと
で、「有機EL素子とその工業化最前線(1998年1
1月30日エヌ・ティー・エス社発行)」の第2編第2
章「電極材料」(第123頁〜第166頁)に詳細に記
載されており、陽極バッファー層と陰極バッファー層と
がある。
【0132】陽極バッファー層は、特開平9−4547
9号、同9−260062号、同8−288069号等
にもその詳細が記載されており、具体例として、銅フタ
ロシアニンに代表されるフタロシアニンバッファー層、
酸化バナジウムに代表される酸化物バッファー層、アモ
ルファスカーボンバッファー層、ポリアニリン(エメラ
ルディン)やポリチオフェン等の導電性高分子を用いた
高分子バッファー層等が挙げられる。
【0133】陰極バッファー層は、特開平6−3258
71号、同9−17574号、同10−74586号等
にもその詳細が記載されており、具体的にはストロンチ
ウムやアルミニウム等に代表される金属バッファー層、
フッ化リチウムに代表されるアルカリ金属化合物バッフ
ァー層、フッ化マグネシウムに代表されるアルカリ土類
金属化合物バッファー層、酸化アルミニウム、酸化リチ
ウムに代表される酸化物バッファー層等が挙げられる。
【0134】上記バッファー層はごく薄い膜であること
が望ましく、素材にもよるが、その膜厚は0.1〜10
0nmの範囲が好ましい。
【0135】さらに上記基本構成層の他に必要に応じて
その他の機能を有する層を積層してもよく、例えば特開
平11−204258号、同11−204359号、お
よび「有機EL素子とその工業化最前線(1998年1
1月30日エヌ・ティー・エス社発行)」の第237頁
等に記載されている正孔阻止(ホールブロック)層など
のような機能層を有していても良い。
【0136】バッファー層は、陰極バッファー層または
陽極バッファー層の少なくとも何れか1つの層内に本発
明の化合物の少なくとも1種が存在して、発光層として
機能してもよい。
【0137】次に有機EL素子の電極について説明す
る。有機EL素子の電極は、陰極と陽極からなる。
【0138】この有機EL素子における陽極としては、
仕事関数の大きい(4eV以上)金属、合金、電気伝導
性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが好
ましく用いられる。このような電極物質の具体例として
はAuなどの金属、CuI、インジウムチンオキシド
(ITO)、SnO2、ZnOなどの導電性透明材料が
挙げられる。
【0139】上記陽極は、蒸着やスパッタリングなどの
方法により、これらの電極物質の薄膜を形成させ、フォ
トリソグラフィー法で所望の形状のパターンを形成して
もよく、あるいはパターン精度をあまり必要としない場
合は(100μm以上程度)、上記電極物質の蒸着やス
パッタリング時に所望の形状のマスクを介してパターン
を形成してもよい。この陽極より発光を取り出す場合に
は、透過率を10%より大きくすることが望ましく、ま
た、陽極としてのシート抵抗は数百Ω/□以下が好まし
い。さらに膜厚は材料にもよるが、通常10nm〜1μ
m、好ましくは10nm〜200nmの範囲で選ばれ
る。
【0140】一方、陰極としては、仕事関数の小さい
(4eV以下)金属(電子注入性金属と称する)、合
金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質と
するものが用いられる。このような電極物質の具体例と
しては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグ
ネシウム、リチウム、マグネシウム/銅混合物、マグネ
シウム/銀混合物、マグネシウム/アルミニウム混合
物、マグネシウム/インジウム混合物、アルミニウム/
酸化アルミニウム(Al23)混合物、インジウム、リ
チウム/アルミニウム混合物、希土類金属などが挙げら
れる。これらの中で、電子注入性及び酸化などに対する
耐久性の点から、電子注入性金属とこれより仕事関数の
値が大きく安定な金属である第二金属との混合物、例え
ばマグネシウム/銀混合物、マグネシウム/アルミニウ
ム混合物、マグネシウム/インジウム混合物、アルミニ
ウム/酸化アルミニウム(Al23)混合物、リチウム
/アルミニウム混合物などが好適である。上記陰極は、
これらの電極物質を蒸着やスパッタリングなどの方法に
より、薄膜を形成させることにより、作製することがで
きる。また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω/□以下
が好ましく、膜厚は通常10nm〜1μm、好ましくは
50〜200nmの範囲で選ばれる。なお、発光を透過
させるため、有機EL素子の陽極又は陰極のいずれか一
方が、透明又は半透明であれば発光効率が向上するので
好都合である。
【0141】次に有機EL素子の作製方法について説明
する。薄膜化の方法としては、前記の如くスピンコート
法、キャスト法、蒸着法などがあるが、均質な膜が得ら
れやすく、かつピンホールが生成しにくいなどの点か
ら、真空蒸着法が好ましい。薄膜化に、真空蒸着法を採
用する場合、その蒸着条件は、使用する化合物の種類、
分子堆積膜の目的とする結晶構造、会合構造などにより
異なるが、一般にボート加熱温度50〜450℃、真空
度10-6〜10-3Pa、蒸着速度0.01〜50nm/
秒、基板温度−50〜300℃、膜厚5nm〜5μmの
範囲で適宜選ぶことが望ましい。
【0142】前記の様に、適当な基板上に、所望の電極
用物質、例えば陽極用物質からなる薄膜を、1μm以
下、好ましくは10〜200nmの範囲の膜厚になるよ
うに、蒸着やスパッタリングなどの方法により形成させ
て陽極を作製した後、該陽極上に前記の通り正孔注入
層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層/電子注入層から
なる各層薄膜を形成させた後、その上に陰極用物質から
なる薄膜を1μm以下、好ましくは50〜200nmの
範囲の膜厚になるように、例えば蒸着やスパッタリング
などの方法により形成させ、陰極を設けることにより、
所望の有機EL素子が得られる。この有機EL素子の作
製は、一回の真空引きで一貫してこの様に正孔注入層か
ら陰極まで作製するのが好ましいが、作製順序を逆にし
て、陰極、電子注入層、発光層、正孔注入層、陽極の順
に作製することも可能である。このようにして得られた
有機EL素子に、直流電圧を印加する場合には、陽極を
+、陰極を−の極性として電圧5〜40V程度を印加す
ると、発光が観測できる。また、逆の極性で電圧を印加
しても電流は流れずに発光は全く生じない。さらに、交
流電圧を印加する場合には、陽極が+、陰極が−の状態
になったときのみ発光する。なお、印加する交流の波形
は任意でよい。
【0143】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
【0144】実施例1 エレクトロルミネッセンス素子No.1−1〜1−22
を以下のように作製した。
【0145】〈有機EL素子の作製〉陽極として100
mm×100mm×1.1mmのガラス基板上にITO
(インジウムチンオキシド)を150nm成膜した基板
(NHテクノグラス社製NA−45)にパターニングを
行った後、このITO透明電極を設けた透明支持基板を
イソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガス
で乾燥し、UVオゾン洗浄を5分間行なった。
【0146】この透明支持基板を、市販の真空蒸着装置
の基板ホルダーに固定し、一方、モリブデン製抵抗加熱
ボートに、α−NPDを200mg入れ、別のモリブデ
ン製抵抗加熱ボートにCBPを200mg入れ、別のモ
リブデン製抵抗加熱ボートにバソキュプロイン(BC)
を200mg入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートに
Ir−1(燐光性化合物)を100mg入れ、さらに別
のモリブデン製抵抗加熱ボートにAlq3を200mg
入れ、真空蒸着装置に取付けた。次いで、真空槽を4×
10-4Paまで減圧した後、α−NPDの入った前記加
熱ボートに通電して、220℃まで加熱し、蒸着速度
0.1nm/secで透明支持基板に蒸着し、膜厚45
nmの正孔輸送層を設けた。さらに、CBPとIr−1
の入った前記加熱ボートに通電して220℃まで加熱
し、それぞれ蒸着速度0.1nm/sec、0.01n
m/secで前記正孔輸送層上に共蒸着して膜厚20n
mの発光層を設けた。なお、蒸着時の基板温度は室温で
あった。さらに、BCの入った前記加熱ボートに通電し
て250℃まで加熱し、蒸着速度0.1nm/secで
前記発光層の上に蒸着して膜厚10nmの正孔阻止の役
割も兼ねた電子輸送層を設けた。その上に、さらに、A
lq3の入った前記加熱ボートに通電して250℃まで
加熱し、蒸着速度0.1nm/secで前記電子輸送層
の上に蒸着して更に膜厚40nmの電子輸送層を設け
た。なお、蒸着時の基板温度は室温であった。
【0147】次に、真空槽をあけ、電子輸送層の上にス
テンレス鋼製の長方形穴あきマスクを設置し、一方、モ
リブデン製抵抗加熱ボートにマグネシウム3gを入れ、
タングステン製の蒸着用バスケットに銀を0.5g入
れ、再び真空槽を2×10-4Paまで減圧した後、マグ
ネシウム入りのボートに通電して蒸着速度1.5〜2.
0nm/secでマグネシウムを蒸着し、この際、同時
に銀のバスケットを加熱し、蒸着速度0.1nm/se
cで銀を蒸着し、前記マグネシウムと銀との混合物から
なる対向電極とすることにより、有機EL素子No.1
−1(比較用)を作製した。
【0148】上記において、発光層のCBP、燐光性化
合物を表2にしめす化合物に置き換えた以外は全く同じ
方法で、有機EL素子No.1−2〜1−22を作製し
た。
【0149】上記で使用した化合物の構造を以下に示
す。
【0150】
【化40】
【0151】〈有機EL素子No.1−1〜1−22の
発光輝度および発光寿命の評価〉有機EL素子No.1
−1では、初期駆動電圧3Vで電流が流れ始め、発光層
のドーパントである燐光性化合物からの発光を示した。
有機EL素子No.1−1の温度23℃、乾燥窒素ガス
雰囲気下で9V直流電圧を印加した時の発光輝度をミノ
ルタ製CS−1000を用いて測定し、この値を100
としたときの有機EL素子各試料それぞれの発光輝度の
比の値(相対値)を表2に示す。
【0152】
【表2】
【0153】表2から明らかなように、本発明の化合物
を発光層に用いたエレクトロルミネッセンス素子は、発
光輝度が高いことから、有機EL素子として非常に有用
であることが判明し、以下の3点が明らかとなった。 (1)N/Cが0.05(5%)以下のホスト化合物を
用いた素子は発光輝度が高く、とりわけ、N/Cが0.
03(3%)以下である場合は、さらに発光輝度が向上
している。 (2)N/Cが0.05(5%)以下でも、ホスト化合
物の蛍光極大波長が350〜440nmの場合に発光輝
度が大きい。 (3)N/Cが0.05(5%)以下で、蛍光極大波長
が350〜440nmで、分子量が600以上という条
件が満たされている場合に、最も発光輝度が大きい。
【0154】尚、Ir−1、2、3、5、8、9の燐光
性化合物の燐光量子収率は、25℃テトラヒドロフラン
中で測定した結果、それぞれ、0.36、0.32、
0.27、0.12、0.34、0.21であった。
【0155】また、ホストとなる蛍光性化合物の蛍光極
大波長は、蛍光性化合物をガラス基板上に100nmの
厚みで蒸着したときの蒸着膜の蛍光スペクトルを測定し
た時の極大値である。
【0156】実施例2 さらに、有機EL素子No.1−1〜1−22に対し
て、正孔輸送材料をα-NPD(蛍光極大発光波長が4
52nm)からm−MTDATXA(蛍光極大発光波長
が399nm)に置き換えた以外は、実施例1と全く同
様にして有機EL素子を作製したところ、発光輝度の向
上が見られた。
【0157】
【化41】
【0158】実施例3 実施例1で作製した有機EL素子の陰極をAlに置き換
え、陰極と電子輸送層の間に陰極バッファー層として、
LiFを0.5nm蒸着して陰極バッファー層を設けた
以外は、実施例1における有機EL素子No.1−1〜
1−22と全く同様にして有機EL素子No.3−1〜
3−22を作製した。実施例1と同様に発光輝度をミノ
ルタ製CS−1000を用いて測定したところ、有機E
L素子No.3−8は、前記有機EL素子No.1−8
との相対比較で、発光輝度142となった。また、有機
EL素子No.3−1〜3−22のうちのその他の素子
についても、同様に、陰極バッファー層の導入が効果的
であった。
【0159】実施例4 実施例1における有機EL素子No.1−1、1−8に
おいて燐光性化合物をIr−1からそれぞれPt−3
(2,3,7,8,12,13,17,18−オクタエ
チル−21H−23H−ポルフィンプラチナム(II)
(PtOEP);ポルフィリンプロダクツ株式会社製)
に置き換えた以外は、実施例1と全く同様にして有機エ
レクトロルミネッセンス素子No.4−1、4−2を作
製した。
【0160】また、同様に実施例1における有機EL素
子No.1−1、1−7において燐光性化合物をIr−
1からそれぞれPt−2に置き換えた以外は、実施例1
と全く同様にして有機エレクトロルミネッセンス素子N
o.4−3、4−4を作製した。
【0161】これらの有機EL素子の発光輝度を測定し
た。その結果、本発明の化合物を用いた有機エレクトロ
ルミネッセンス素子において、発光輝度の改善が確認さ
れた。
【0162】なお、Pt−3を用いた場合は赤色の発光
が得られ、Pt−2を用いた場合は青色の発光が得られ
た。
【0163】実施例5 実施例1において、発光層の構成を蛍光性化合物(7)
と1質量%のDCM2の層(発光層A)を1nm、
(7)と10質量%のIr−1の層(発光層B)を1n
mそれぞれを交互に5層積層(合計10nm)したもの
に変更した以外は、実施例1と同様にして本発明の有機
EL素子No.5−1を作製した。
【0164】
【化42】
【0165】有機EL素子No.5−1においてDCM
2からの発光が590nmに観測された。
【0166】上記蛍光性化合物(7)をCBPに置き換
えた以外有機EL素子No.5−1と全く同様にして比
較の有機EL素子No.5−2を作製した。有機EL素
子No.5−2からもDCM2からの発光が590nm
に観測されたが、発光輝度は蛍光性化合物(7)を使用
した場合の0.60倍であり本発明の構成の方が高輝度
の点で有利であることが分かった。
【0167】実施例6 実施例1および4で作製したそれぞれ赤色、緑色、青色
発光有機エレクトロルミネッセンス素子を同一基板上に
並置し、図1に示すアクティブマトリクス方式フルカラ
ー表示装置を作製した。
【0168】図1には作製したフルカラー表示装置の表
示部の模式図のみを示した。即ち同一基板上に、複数の
走査線5及びデータ線6を含む配線部と、並置した複数
の画素3(発光の色が赤領域の画素、緑領域の画素、青
領域の画素等)とを有し、配線部の走査線5及び複数の
データ線6は、それぞれ導電材料からなり、走査線5と
データ線6は格子状に直交して、直交する位置で画素3
に接続している(詳細は図示せず)。前記複数画素3
は、それぞれの発光色に対応した有機EL素子、アクテ
ィブ素子であるスイッチングトランジスタと駆動トラン
ジスタそれぞれが設けられたアクティブマトリクス方式
で駆動されており、走査線5から走査信号が印加される
と、データ線6から画像データ信号を受け取り、受け取
った画像データに応じて発光する。この様に各赤、緑、
青の画素を適宜、並置することによって、フルカラー表
示が可能となる。
【0169】該フルカラー表示装置を駆動することによ
り、輝度の高い鮮明なフルカラー動画表示が得られた。
【0170】実施例7 実施例1の有機EL素子No.1−1と同様にして、発
光層の化合物、燐光性化合物を表3に示す化合物に置き
換えた以外は全く同じ方法で、有機EL素子No.7−
1〜7−22を作製した。
【0171】各有機EL素子の温度23℃で、乾燥窒素
ガス雰囲気下で9Vの直流電圧を印加した時の発光輝度
の半減する時間(発光寿命)を測定し有機EL素子N
o.7−1を100とした時の相対値で表した。発光輝
度[cd/m2]については、ミノルタ製CS−100
0を用いて測定した。
【0172】
【表3】
【0173】
【化43】
【0174】表3から明らかなように、本発明のN/C
が0より大で0.05未満のホスト化合物、特にN/C
が0より大で0.03以下のホスト化合物を発光層に用
いたエレクトロルミネッセンス素子は、輝度の半減する
時間(発光寿命)が長いことから、有機EL素子として
非常に有用であることが判明した。
【0175】
【発明の効果】発光輝度に優れた有機エレクトロルミネ
ッセンス素子および該有機エレクトロルミネッセンス素
子を用いた低消費電力の表示装置が得られた。
【図面の簡単な説明】
【図1】アクティブマトリクス方式フルカラー表示装置
の表示部の模式図。
【符号の説明】
A 表示部(ディスプレイ) 3 画素 5 走査線 6 データ線
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H05B 33/22 H05B 33/22 B D (72)発明者 北 弘志 東京都日野市さくら町1番地コニカ株式会 社内 Fターム(参考) 3K007 AB02 AB03 AB04 AB11 DB03

Claims (24)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 蛍光性化合物と燐光性化合物の両方を含
    有する発光層をもつ有機エレクトロルミネッセンス素子
    において、該蛍光性化合物の分子中の窒素原子数と炭素
    原子数の比(N/C)が、0以上0.05以下であり、
    かつ、素子となった状態での電界発光によって得られる
    発光極大波長は、該蛍光性化合物の蛍光極大波長よりも
    長波であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセ
    ンス素子。
  2. 【請求項2】 蛍光性化合物の分子中の窒素原子数と炭
    素原子数の比(N/C)が、0以上0.03以下である
    ことを特徴とする請求項1に記載の有機エレクトロルミ
    ネッセンス素子。
  3. 【請求項3】 蛍光性化合物と燐光性化合物の両方を含
    有する発光層をもつ有機エレクトロルミネッセンス素子
    において、該蛍光性化合物の分子中の窒素原子数と炭素
    原子数の比(N/C)が、0より大きく、かつ、0.0
    5未満であり、素子となった状態での電界発光によって
    得られる発光極大波長は、該蛍光性化合物の蛍光極大波
    長よりも長波であることを特徴とする有機エレクトロル
    ミネッセンス素子。
  4. 【請求項4】 蛍光性化合物の分子中の窒素原子数と炭
    素原子数の比(N/C)が、0より大きく、かつ、0.
    03以下であることを特徴とする請求項3に記載の有機
    エレクトロルミネッセンス素子。
  5. 【請求項5】 蛍光性化合物の蛍光極大波長が350n
    mから440nmであることを特徴とする請求項1〜4
    のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス
    素子。
  6. 【請求項6】 蛍光性化合物の分子量が600以上であ
    ることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載
    の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  7. 【請求項7】 燐光性化合物の溶液中での燐光量子収率
    が、25℃において0.01以上であることを特徴とす
    る請求項1〜6のいずれか1項に記載の有機エレクトロ
    ルミネッセンス素子。
  8. 【請求項8】 発光層に隣接した正孔輸送層、または電
    子輸送層に少なくとも1種の蛍光性化合物が更に含有さ
    れ、該蛍光性化合物の蛍光極大波長が、350nmから
    440nmであることを特徴とする請求項1〜7のいず
    れか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  9. 【請求項9】 蛍光性化合物の蛍光発光極大波長が39
    0nmから410nmであることを特徴とする請求項1
    〜7のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセ
    ンス素子。
  10. 【請求項10】 発光層、及び正孔輸送層または電子輸
    送層に含有される蛍光性化合物の蛍光発光極大波長がそ
    れぞれ390nmから410nmであることを特徴とす
    る請求項8に記載の有機エレクトロルミネッセンス素
    子。
  11. 【請求項11】 陰極と発光層との間に少なくとも1層
    の陰極バッファー層を有することを特徴とする請求項1
    〜10のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッ
    センス素子。
  12. 【請求項12】 蛍光性化合物と燐光性化合物の両方を
    含有する発光層をもつ有機エレクトロルミネッセンス素
    子において、該蛍光性化合物が下記一般式(I)で表さ
    れる化合物を含有し、かつ、素子となった状態での電界
    発光によって得られる発光極大波長は、該蛍光性化合物
    の蛍光極大波長よりも長波であることを特徴とする有機
    エレクトロルミネッセンス素子。 【化1】 〔式中、R1及びR2は各々置換基を表し、Arは置換基
    を有していてもよい芳香族炭化水素環又は芳香族複素環
    基を表し、nは0から3の整数を表す。〕
  13. 【請求項13】 蛍光性化合物と燐光性化合物の両方を
    含有する発光層をもつ有機エレクトロルミネッセンス素
    子において、該蛍光性化合物が下記一般式(II)で表さ
    れる化合物を含有し、かつ、素子となった状態での電界
    発光によって得られる発光極大波長は、該蛍光性化合物
    の蛍光極大波長よりも長波であることを特徴とする有機
    エレクトロルミネッセンス素子。 【化2】 〔式中、一つ又は複数のR6、R7及びR8は各々アルキ
    ル基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン、アル
    コキシ基、アリールオキシ基、複素環基の中から選ばれ
    る置換基を表し、n4、n5及びn6は各々0から7の
    整数を表す。〕
  14. 【請求項14】 蛍光性化合物と燐光性化合物の両方を
    含有する発光層をもつ有機エレクトロルミネッセンス素
    子において、該蛍光性化合物が下記一般式(III)で表
    される化合物を含有し、かつ、素子となった状態での電
    界発光によって得られる発光極大波長は、該蛍光性化合
    物の蛍光極大波長よりも長波であることを特徴とする有
    機エレクトロルミネッセンス素子。 【化3】 〔式中、R11〜R16及びX1〜X9は水素原子又は置換基
    を表し、それぞれ異なっていても同一でも良い。ただ
    し、R11〜R16のそれぞれの立体パラメータEsR1 1
    EsR16値の合計値は、EsR11+EsR12+EsR13+E
    R14+EsR15+EsR16≦−2.0を満たす。〕
  15. 【請求項15】 蛍光性化合物と燐光性化合物の両方を
    含有する発光層をもつ有機エレクトロルミネッセンス素
    子において、該蛍光性化合物が下記一般式(IV)で表さ
    れる化合物を含有し、かつ、素子となった状態での電界
    発光によって得られる発光極大波長は、該蛍光性化合物
    の蛍光極大波長よりも長波であることを特徴とする有機
    エレクトロルミネッセンス素子。 【化4】 〔式中、R101〜R128はそれぞれ水素原子、または、置
    換基を表し、R101〜R1 04の少なくとも一つは置換基を
    表す。〕
  16. 【請求項16】 蛍光性化合物と燐光性化合物の両方を
    含有する発光層をもつ有機エレクトロルミネッセンス素
    子において、該蛍光性化合物が下記一般式(V)で表さ
    れる化合物を含有し、かつ、素子となった状態での電界
    発光によって得られる発光極大波長は、該蛍光性化合物
    の蛍光極大波長よりも長波であることを特徴とする有機
    エレクトロルミネッセンス素子。 【化5】 〔式中、R201〜R206はそれぞれ水素原子、または、置
    換基を表す。〕
  17. 【請求項17】 前記一般式(I)、(II)、(II
    I)、(IV)または(V)で表される蛍光性化合物の分
    子中の窒素原子数と炭素原子数の比(N/C)が0以上
    0.05以下であることを特徴とする請求項12〜16
    のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス
    素子。
  18. 【請求項18】 前記一般式(I)、(II)、(II
    I)、(IV)または(V)で表される蛍光性化合物の分
    子中の窒素原子数と炭素原子数の比(N/C)が0より
    大きく、かつ、0.05未満であることを特徴とする請
    求項12〜16のいずれか1項に記載の有機エレクトロ
    ルミネッセンス素子。
  19. 【請求項19】 燐光性化合物が、重金属錯体系化合物
    であることを特徴とする請求項1〜18のいずれか1項
    に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  20. 【請求項20】 燐光性化合物が、元素の周期律表にお
    けるVIII属の金属を中心金属とする錯体系化合物である
    ことを特徴とする請求項19に記載の有機エレクトロル
    ミネッセンス素子。
  21. 【請求項21】 燐光性化合物が、オスミウム、イリジ
    ウム、または、白金錯体系化合物であることを特徴とす
    る請求項19に記載の有機エレクトロルミネッセンス素
    子。
  22. 【請求項22】 燐光性化合物からの発光の極大波長よ
    りも更に長波な領域に、蛍光極大波長を有する第2の蛍
    光性化合物を少なくとも1種更に含有することを特徴と
    する請求項1〜21のいずれか1項に記載の有機エレク
    トロルミネッセンス素子。
  23. 【請求項23】 請求項1〜22のいずれか1項に記載
    の有機エレクトロルミネッセンス素子を有することを特
    徴とする表示装置。
  24. 【請求項24】 請求項1〜22のいずれか1項に記載
    の有機エレクトロルミネッセンス素子の、異なる極大波
    長の発光を有する2種以上を同一基板上に並置している
    ことを特徴とするフルカラー表示装置。
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