【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、レーザ光を用いて
情報の記録および再生が可能な光情報記録媒体に関し、
特に、波長５５０ｎｍ以下の短波長レーザ光を用いて情
報を記録するのに適したヒートモード型の光情報記録媒
体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来から、レーザ光により一回限りの情
報の記録が可能な光情報記録媒体（光ディスク）が知ら
れている。この光ディスクは、追記型ＣＤ（ＣＤ−Ｒ）
とも呼ばれ、その代表的な構造は、透明な円盤状基板上
に有機色素からなる記録層、金等の金属からなる光反射
層、さらに樹脂製の保護層がこの順に積層状態で設けら
れている。このＣＤ−Ｒへの情報の記録は、近赤外域の
レーザ光（通常は７８０ｎｍ付近の波長のレーザ光）を
ＣＤ−Ｒに照射することにより行われ、記録層の照射部
分がその光を吸収して局所的に温度上昇し、物理的ある
いは化学的変化（例えば、ピットの生成）が生じてその
光学的特性が変わることにより、情報が記録される。一
方、情報の読み取り（再生）もまた通常、記録用のレー
ザ光と同じ波長のレーザ光を照射することにより行わ
れ、記録層の光学的特性が変化した部位（記録部分）と
変化しない部位（未記録部分）との反射率の違いを検出
することにより情報が再生される。
【０００３】近年、記録密度が増加した光情報記録媒体
が求められている。このような要望に対して、追記型デ
ジタル・ヴァーサタイル・ディスク（ＤＶＤ−Ｒ）と呼
ばれる光ディスクが提案されている。このＤＶＤ−Ｒ
は、照射されるレーザ光のトラッキングのための案内溝
（プレグルーブ）の幅がＣＤ−Ｒに比べて半分以下
（０．７４〜０．８μｍ）と狭い条件で形成された透明
な円盤状基板上に、色素記録層、そして通常は該色素記
録層の上に光反射層、そして更に必要により保護層を設
けたディスクを二枚、あるいは該ディスクと同じ形状の
円盤状保護基板とを該記録層を内側にして接着剤で貼り
合わせた構造を有している。ＤＶＤ−Ｒへの情報の記録
再生は、可視レーザ光（通常は、６３０ｎｍ〜６８０ｎ
ｍの範囲の波長のレーザ光）を照射することにより行な
われ、ＣＤ−Ｒより高密度の記録が可能である。
【０００４】最近、インターネット等の画像情報の通信
を含むネットワークやハイビジョンＴＶが急速に普及し
ている。また、ＨＤＴＶ（Ｈｉｇｈ Ｄｅｆｉｎｉｔｉ
ｏｎＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎ）の放映も予定されており、
画像情報を安価簡便に記録するための大容量の記録媒体
の要求が高まっている。ＤＶＤ−Ｒは、大容量の記録媒
体としての地位をある程度までは確保しているものの、
将来の要求に対応できる程の充分大きな記録容量を有し
ているとは言えない。そこで、ＤＶＤ−Ｒよりも更に短
波長のレーザ光を用いることによって記録密度を向上さ
せ、より大きな記録容量を備えた光ディスクの開発が進
められている。
【０００５】例えば、高密度記録に適した高ＮＡのレン
ズを通したレーザ光による記録を前提とし、基盤上に金
属製の光反射層と、記録層と、前記基盤よりも薄いカバ
ー層と、をこの順で設けた光情報記録媒体が開示されて
おり、また記録層側から光反射層側に向けて波長５５０
ｎｍ以下の短波長側のレーザ光を照射することによっ
て、情報の記録再生を行なう記録再生方法が開示されて
いる。そして、このような短波長のレーザ光を利用する
光情報記録媒体の記録層を構成する色素として、ポルフ
ィリン化合物、アゾ色素、金属アゾ系色素、キノフタロ
ン系色素、トリメチンシアニン色素、ジシアノビニルフ
ェニル骨格色素、そしてクマリン化合物等が提案されて
いる（例えば、特開平４−７４６９０号公報、同７−３
０４２５６号公報、同７−３０４２５７号公報、８−１
２７１７０５号公報、同１１−５３７５８号公報、同１
１−３３４２０４号公報、同１１−３３４２０５号公
報、同１１−３３４２０６号公報、同１１−３３４２０
７号公報、特開２０００−４３４２３号公報、同２００
０−１０８５１３号公報、同２０００−１４９３２０号
公報、同２０００−１５８８１８号公報、同２０００−
２２８０２８号公報、同２００１−１４６０７４号公報
および同２００１−１４６０７４号公報等）。これら以
外の化合物であっても記録に用いるレーザー光を吸収し
得る化合物であれば原理的には記録層用色素として用い
ることができることは当業者にとって容易に想起し得る
ことである。そして、記録再生用のレーザ光としては、
青色（波長４３０ｎｍあるいは４８８ｎｍ）または青緑
色（波長５１５ｎｍ）のレーザ光を使用することが提案
されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明者の検討では、
上記公報に記載の色素を用いた光ディスクは、感度、反
射率、変調度等の実用上必要な記録特性が、なお充分で
ないことから、更に改良を要することが判明した。特
に、基板上に金属製の光反射層と有機物からなる記録層
とをこの順で形成した光ディスク構成の場合、光反射層
表面へ記録層塗布液を塗布して記録層を形成する際に、
記録層の厚さの制御が難しく、特にプリグルーブ部とラ
ンド部とで厚さの差が大きくなり、この傾向はグルーブ
幅とトラックピッチが狭くなるほど顕著になるという問
題があった。その結果、グルーブ検出にかかわる信号の
出力が小さくなり正常に記録できなくなる可能性があっ
た。
【０００７】以上から、本発明は、ＣＤ−ＲやＤＶＤ−
Ｒで用いるレーザ光よりも更に短波長のレーザ光、特に
波長５５０ｎｍ以下、とりわけ記録密度の増大のために
重要な波長４５０ｎｍ以下のレーザ光によって情報の記
録再生が可能であって、かつ優れた記録特性を示す光情
報記録媒体を提供することを目的とする。また、グルー
ブ幅とトラックピッチの狭いレリーフ構造を持つ光反射
層の表面に適切な膜厚の記録層を形成した光情報記録媒
体を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記目的は、以下に示す
本発明により達成することができる。すなわち、本発明
は、基板上に、金属製の光反射層と、レーザ光の照射に
よる情報の記録が可能な有機物からなる記録層と、が形
成された光情報記録媒体であって、前記光反射層と前記
記録層との間に自己組織化単分子層が形成されているこ
とを特徴とする光情報記録媒体である。また、本発明の
光情報記録媒体の好ましい情報記録方法は、前記光情報
記録媒体に波長５５０ｎｍ以下のレーザ光を照射して情
報を記録する情報記録方法である。さらに、本発明の光
情報記録媒体の好ましい製造方法は、光反射層の表面に
アルカンチオール誘導体もしくはジアルキルジスルフィ
ド誘導体を含有する溶液を塗布して自己組織化単分子層
を形成する自己組織化単分子層形成工程を有する製造方
法である。
【０００９】
【発明の実施の形態】＜＜光情報記録媒体＞＞本発明の
光情報記録媒体は、金属製の光反射層と、レーザ光の照
射による情報の記録が可能な記録層と、前記光反射層と
前記記録層と間に形成された自己組織化単分子層と、を
有し、必要に応じて保護層等の公知の層を有する。以
下、上記各層について説明する。
【００１０】（自己組織化単分子層）自己組織化単分子
層とは、光反射層等の固体表面に、アルカンチオール誘
導体またはジアルキルジスルフィド誘導体等のＳ原子を
固体表面原子に結合（吸着）させ、アルキル鎖間の相互
作用により、固定・配列された配向性の高い単分子層を
いう。既述のように光反射層表面に自己組織化単分子層
を形成することで、波長が５５０ｎｍ以下の短波長のレ
ーザ光に対しても高い感度が示され、かつ大きな溝信号
出力を示し、そして高いＣ／Ｎを与える良好な記録再生
特性を備えた光情報記録媒体とすることができる。上記
良好な記録再生特性が得られるようになるのは、自己組
織化単分子層が金属製の光反射層および記録層のいずれ
とも親和性があるので光反射層上に記録層を塗布等によ
り形成することが容易になり、また、自己組織化単分子
層の熱伝導率が光反射層の熱伝導率より小さいので記録
エネルギーの利用効率が高まるためと考えられる。な
お、本明細書において、「アルカンチオール誘導体」に
は、アルカンチオールが含まれ、「ジアルキルジスルフ
ィド誘導体」には、アルキルジスルフィドが含まれる。
【００１１】光反射層上に自己組織化単分子層を形成す
る方法およびその方法に使用される化合物の例として
は、１９９９年７月、日本化学会発行「化学と工業」
誌、第５２巻、第７号、８４２−８４７頁、に近藤敏敬
と魚崎浩平が著した総説とそこに引用された文献；Ｃｏ
ｌｉｎ Ｄ．Ｂａｉｎ、Ｊｏｅ Ｅｖａｌｌ，Ｇｅｏｒ
ｇｅ Ｍ．Ｗｈｉｔｅｓｉｄｅｓの著したＪｏｕｒｎａ
ｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏ
ｃｉｅｔｙ誌、第１１１巻、７１５５−７１６４頁（１
９８９年発行）の記載およびそこに引用された文献；Ｃ
ｏｌｉｎ Ｄ．ＢａｉｎとＧｅｏｒｇｅ Ｍ．Ｗｈｉｔ
ｅｓｉｄｅｓの著したＪｏｕｒｎａｌ ｏｆＡｍｅｒｉ
ｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ誌、第１１
１巻、７１６４−７１７５頁（１９８９年発行）の記載
およびそこに引用された文献；等に記載されている。
【００１２】具体的には、自己組織化単分子層を構成す
る材料としては、アルカンチオール誘導体またはジアル
キルジスルフィド誘導体等が挙げられる。前記アルカン
チオール誘導体としては、ＣＨ3−（ＣＨ2）n-1−ＳＨ
で表される直鎖状のアルカンチオールであり、式中、ｎ
は１〜２４、好ましくは１０〜１８である。アルカンチ
オールの炭素鎖は１又は２個以上の分岐鎖を有していて
もよいが、好ましくは直鎖のものが用いられる。また、
アルカンチオールは１又は２以上の置換基を有していて
もよい。置換基としては、例えば、アルケニル基、アル
キニル基、アリール基、カルボキシル基、アミノ基、ヒ
ドロキシル基、アルコキシ基、エステル基、ニトリル
基、アミド基、メルカプト基、ハロゲン基、フェロセニ
ル基、ヒドロキノン基、ピリジル基、パラヒドロキシフ
ェニル基等が挙げられる。このような置換基は、自己組
織化単分子層の形成を阻害せず、かつ層の欠陥を増大す
るものでなければその種類及び個数は特に限定されな
い。
【００１３】また、前記ジアルキルジスルフィド誘導体
としては、［ＣＨ3−（ＣＨ2）n-1−Ｓ−］2で表される
直鎖状のジアルキルジスルフィドであり、式中、ｎは１
〜２４、好ましくは１０〜１８である。ジアルキルジス
ルフィドの炭素鎖は１又は２個以上の分岐鎖を有してい
てもよいが、好ましくは直鎖のものが用いられる。ま
た、ジアルキルジスルフィドは１又は２以上の置換基を
有していてもよい。置換基としては、例えば、アルケニ
ル基、アルキニル基、アリール基、カルボキシル基、ア
ミノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、エステル基、
ニトリル基、アミド基、メルカプト基、ハロゲン基、フ
ェロセニル基、ヒドロキノン基、ピリジル基、パラヒド
ロキシフェニル基等が挙げられる。このような置換基
は、前記アルカンチオール誘導体の場合と同様に、自己
組織化単分子層の形成を阻害せず、かつ層の欠陥を増大
するものでなければその種類及び個数は特に限定されな
い。
【００１４】当該自己組織化単分子層の厚さは、１．５
〜４ｎｍであることが好ましく、１．８〜３ｎｍである
ことがより好ましい。１．５ｎｍ未満だと、最密充填構
造ができにくく、欠陥の多い層となることがあり、４ｎ
ｍを超えると、層の厚さが不均一となりやすくなる。い
ずれの場合にも記録層の不均一性が増大して記録特性を
悪化させることがある
【００１５】（基板）基板としては、より高い記録密度
を達成するために、ＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒに比べて、さ
らに狭いトラックピッチのプレグルーブが形成された基
板を用いることが好ましい。本発明の光情報記録媒体の
場合、前記トラックピッチは０．２〜０．８μｍの範囲
にあることが好ましく、更に０．２５〜０．８μｍの範
囲、特に０．２７〜０．４μｍの範囲にあることが好ま
しい。基板のプレグルーブの深さは、０．０３〜０．１
８μｍの範囲にあることが好ましく、０．０５〜０．１
５μｍの範囲にあることがさらに好ましく、０．０６〜
０．１μｍの範囲にあることが特に好ましい。
【００１６】基板の材料としては、従来の光情報記録媒
体の基板として用いられている各種の材料から任意に選
択することができる。例えば、ガラス；ポリカーボネー
ト；ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂；ポリ
塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹
脂；エポキシ樹脂；アモルファスポリオレフィン；ポリ
エステル；等を挙げることができ、所望によりこれらを
併用してもよい。上記材料の中では、耐湿性、寸法安定
性および価格等の点からポリカーボネートが好ましい。
なお、これらの材料はフィルム状としてまたは剛性のあ
る基板として使うことができる。また、基板の厚さは、
０．０５〜２．５ｍｍであることが好ましく、０．５〜
１．２ｍｍであることがより好ましい。
【００１７】プレグルーブが形成された側の基板表面に
は、平面性の改善、接着力の向上および記録層の変質防
止の目的で、下塗層が設けられてもよい。下塗層の材料
としては例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリル
酸・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸
共重合体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロールアク
リルアミド、スチレン・ビニルトルエン共重合体、クロ
ルスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩
化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリ
イミド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン・
酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリカーボネート等の高分子物質；およびシランカップ
リング剤等の表面改質剤を挙げることができる。下塗層
は、上記物質を適当な溶剤に溶解または分散して塗布液
を調製したのち、この塗布液をスピンコート、ディップ
コート、エクストルージョンコート等の塗布法により基
板表面に塗布することにより形成することができる。下
塗層の層厚は一般に０．００５〜２０μｍの範囲にあ
り、好ましくは０．０１〜１０μｍの範囲である。
【００１８】（光反射層）記録層の上側あるいは下側の
位置に、情報の再生時における反射率の向上の目的で光
反射層が設けられる。特に好ましくは基盤に接して光反
射層を設置しその表面に自己組織化単分子層を設置し、
これに接して後述する記録層を設置することが好まし
い。光反射層の材料である光反射性物質は、レーザ光に
対する反射率が高い物質であることが好ましい。例え
ば、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔ
ａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、
Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚ
ｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐ
ｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｂｉ等の金属および半金属あるいはス
テンレス鋼を挙げることができる。これらの物質は単独
で用いてもよいし、あるいは二種以上の組合せで用いて
もよく、または合金として用いてもよい。これらの中で
好ましいものは、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａ
ｕ、Ａｌおよびステンレス鋼であり、より好ましもの
は、Ａｕ、Ａｇ、Ａｌ、あるいはこれらの合金であり、
最も好ましものは、Ａｇ、Ａｌあるいはそれらの合金で
ある。光反射層の厚さは、一般的には１０〜３００ｎｍ
の範囲にあり、５０〜２００ｎｍの範囲にあることが好
ましい。
【００１９】（記録層）記録層は、レーザ光の照射によ
る情報の記録が可能な有機物からなる。特に、３５０〜
５５０ｎｍの波長領域の少なくとも一部の光を吸収する
有機物を含有することが好ましい。当該有機物として
は、既に公知の色素等を使用することが可能で、例え
ば、ポルフィリン化合物、アゾ色素、金属アゾ系色素、
キノフタロン系色素、トリメチンシアニン色素、ジシア
ノビニルフェニル骨格色素、そしてクマリン化合物等が
挙げられる（例、特開平４−７４６９０号公報、同７−
３０４２５６号公報、同７−３０４２５７号公報、８−
１２７１７０５号公報、同１１−５３７５８号公報、同
１１−３３４２０４号公報、同１１−３３４２０５号公
報、同１１−３３４２０６号公報、同１１−３３４２０
７号公報、特開２０００−４３４２３号公報、同２００
０−１０８５１３号公報、同２０００−１４９３２０号
公報、同２０００−１５８８１８号公報、同２０００−
２２８０２８号公報、同２００１−１４６０７４号公報
および同２００１−１４６０７４号公報等）。これら以
外の有機物であっても記録に用いるレーザー光を吸収し
得る化合物であれば原理的には記録層用有機物として用
いることができることは、当業者にとって容易に想起し
うることである。記録層に用いられる有機物は、任意の
位置で結合して多量体を形成していてもよく、この場合
の各単位は互いに同一でも異なっていてもよく、またポ
リスチレン、ポリメタクリレート、ポリビニルアルコー
ル、セルロース等のポリマー鎖に結合していてもよい。
【００２０】記録層の有機物として用いられる化合物
は、例えば、特公昭５７−１９７６７号、同５８−２６
０１６号、および同６１−５７６１９号の各公報、およ
び米国特許第４１６３６７１号明細書に記載の方法、も
しくはこれらに類似の方法により合成することができ
る。記録層の厚さは、１０〜５００ｎｍであることが好
ましく、１０〜２００ｎｍであることがより好ましい。
【００２１】（保護層）光反射層もしくは記録層の上に
は、記録層等を物理的および化学的に保護する目的で保
護層を設けることが好ましい。なお、ＤＶＤ−Ｒ型の光
情報記録媒体の製造の場合と同様の形態、すなわち二枚
の基板を記録層を内側にして張り合わせる構成をとる場
合は、必ずしも保護層を設ける必要はない。保護層に用
いられる材料の例としては、ＳｉＯ、ＳｉＯ2、Ｍｇ
Ｆ2、ＳｎＯ2、Ｓｉ3Ｎ4等の無機物質、熱可塑性樹脂、
熱硬化性樹脂、ＵＶ硬化性樹脂等の有機物質を挙げるこ
とができる。保護層の厚さは、一般には０．１μｍ〜１
ｍｍの範囲、特に０．１〜１００μｍの範囲にある。
【００２２】以上のような各層（自己組織化単分子層、
光反射層、記録層）を有する限り、本発明の光情報記録
媒体には、種々の構成のものが含まれる。例えば、一定
のトラックピッチのプレグルーブが形成された円盤状基
板上に、記録層、自己組織化単分子層、光反射層および
保護層をこの順に有する構成；円盤状基板上に光反射
層、自己組織化単分子層、記録層および保護層をこの順
に有する構成；等である。また、一定のトラックピッチ
のプレグルーブが形成された透明な円盤状基板上に、記
録層、自己組織化単分子層および光反射層が設けられて
なる二枚の積層体が、それぞれの記録層が内側となるよ
うに接合された構成も挙げることができる。
【００２３】＜＜光情報記録媒体の製造方法＞＞本発明
の光情報記録媒体として、円盤状基板上に光反射層、自
己組織化単分子層、記録層および保護層をこの順に有す
る構成を例にとって、その製造方法を説明する。上記光
情報記録媒体は、光反射層形成工程、自己組織化単分子
層形成工程、記録層形成工程、保護層形成工程、を順次
経て製造されることが好ましい。以下、各工程について
説明する。
【００２４】（光反射層形成工程）光反射層形成工程
は、必要に応じて下塗り層が形成された基板上に、既述
の光反射性物質を蒸着、スパッタリングまたはイオンプ
レーティングすることにより光反射層を形成する工程で
ある。
【００２５】（自己組織化単分子層形成工程）自己組織
化単分子層形成工程は、光反射層形成工程を経て形成さ
れた光反射層の表面にアルカンチオール誘導体もしくは
ジアルキルジスルフィド誘導体を含有する溶液を塗布し
て自己組織化単分子層を形成する自己組織化単分子層形
成工程である。自己組織化単分子層を形成する方法とし
ては、既述のアルカンチオール誘導体または既述のジア
ルキルジスルフィド誘導体を溶媒中に混合して自己組織
化単分子層形成溶液を調製し、該自己組織化単分子層形
成溶液中に反射層が形成された基板を浸漬塗布して自己
組織化単分子層膜を形成した後、基板を乾燥して、形成
する方法である。
【００２６】前記アルカンチオール誘導体または前記ジ
アルキルジスルフィド誘導体を混合する溶媒としては、
例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール等
のアルコール類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素類；ｎ−ヘキサン、ｎ−ペンタン等の脂肪
族炭化水素類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド；等の有
機溶媒を使用することが好ましい。
【００２７】浸漬する際の溶液の温度は、溶媒の融点か
ら溶媒の還流温度の範囲とすることができるが、２０〜
８０℃とすることが好ましい。浸漬時間は特に限定され
ないが、数秒から数時間程度が好ましく、１分〜１時間
とすることがより好ましい。
【００２８】（記録層形成工程）記録層形成工程は、自
己組織化単分子層形成工程を経て形成された自己組織化
単分子層表面に記録層を形成する工程である。記録層の
形成は、前記色素化合物、更に所望によりクエンチャ、
結合剤等を溶剤に溶解して塗布液を調製し、次いでこの
塗布液を基板表面に塗布して塗膜を形成したのち乾燥す
ることにより行うことができる。
【００２９】塗布液の溶剤としては、酢酸ブチル、セロ
ソルブアセテート等のエステル；メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン等のケト
ン；ジクロルメタン、１，２−ジクロルエタン、クロロ
ホルム等の塩素化炭化水素；ジメチルホルムアミド等の
アミド；シクロヘキサン等の炭化水素；テトラヒドロフ
ラン、エチルエーテル、ジオキサン等のエーテル；エタ
ノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブ
タノールジアセトンアルコール等のアルコール；２，
２，３，３−テトラフロロプロパノール等のフッ素系溶
剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコール
モノメチルエーテル等のグリコールエーテル類等を挙げ
ることができる。
【００３０】上記の溶剤は、使用する色素の溶解性を考
慮して単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用す
ることができる。塗布液中にはさらに酸化防止剤、ＵＶ
吸収剤、可塑剤、潤滑剤等各種の添加剤を目的に応じて
添加してもよい。
【００３１】結合剤を使用する場合に用いる結合剤の例
としては、ゼラチン、セルロース誘導体、デキストラ
ン、ロジン、ゴム等の天然有機高分子物質；およびポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイソブ
チレン等の炭化水素系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、ポリ塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル共重合体
等のビニル系樹脂、ポリアクリル酸メチル、ポリメタク
リル酸メチル等のアクリル樹脂、ポリビニルアルコー
ル、塩素化ポリエチレン、エポキシ樹脂、ブチラール樹
脂、ゴム誘導体、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂等
の熱硬化性樹脂の初期縮合物等の合成有機高分子を挙げ
ることができる。記録層の材料として結合剤を併用する
場合に、結合剤の使用量は、一般に色素に対して０．０
１倍量〜５０倍量（質量比）の範囲にあり、好ましくは
０．１倍量〜５倍量（質量比）の範囲にある。このよう
にして調製される塗布液中の色素の濃度は、一般に０．
０１〜１０質量％の範囲にあり、好ましくは０．１〜５
質量％の範囲にある。
【００３２】塗布方法としては、スプレー法、スピンコ
ート法、ディップ法、ロールコート法、ブレードコート
法、ドクターロール法、スクリーン印刷法等を挙げるこ
とができる。記録層は単層でも重層でもよい。記録層の
層厚は一般に２０〜５００ｎｍの範囲にあり、好ましく
は３０〜３００ｎｍ、さらに好ましくは５０〜３００ｎ
ｍ、特に好ましくは５０〜１００ｎｍの範囲にある。
【００３３】記録層には、記録層の耐光性を向上させる
ために、種々の褪色防止剤を含有させることができる。
褪色防止剤としては、一般的に一重項酸素クエンチャー
が用いられる。一重項酸素クエンチャーとしては、既に
公知の特許明細書等の刊行物に記載のものを利用するこ
とができる。その具体例としては、特開昭５８−１７５
６９３号、同５９−８１１９４号、同６０−１８３８７
号、同６０−１９５８６号、同６０−１９５８７号、同
６０−３５０５４号、同６０−３６１９０号、同６０−
３６１９１号、同６０−４４５５４号、同６０−４４５
５５号、同６０−４４３８９号、同６０−４４３９０
号、同６０−５４８９２号、同６０−４７０６９号、同
６３−２０９９９５号、特開平４−２５４９２号、特公
平１−３８６８０号、および同６−２６０２８号等の各
公報、ドイツ特許３５０３９９号明細書、そして日本化
学会誌１９９２年１０月号第１１４１頁等に記載のもの
を挙げることができる。
【００３４】好ましい一重項酸素クエンチャーの例とし
ては、例えば特開２００１−１４６０７４の一般式（Ｉ
Ｉ）で表される化合物を挙げることができる。
【００３５】前記の一重項酸素クエンチャー等の褪色防
止剤の使用量は、色素の量に対して、通常０．１〜５０
質量％の範囲であり、好ましくは、０．５〜４５質量％
の範囲、更に好ましくは、３〜４０質量％の範囲、特に
好ましくは５〜２５質量％の範囲である。
【００３６】（保護層形成工程）保護層形成工程は、記
録層形成工程で形成された記録層表面に保護層を形成す
る工程である。保護層は、例えばプラスチックの押出加
工で得られたフィルムまたは基板を接着剤を介して反射
層上にラミネートすることにより形成することができ
る。また、真空蒸着、スパッタリング、塗布等の方法に
より設けられてもよい。前記接着剤としては、ＵＶ硬化
樹脂、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等を使用することが
好ましい。熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の場合には、こ
れらを適当な溶剤に溶解して塗布液を調製したのち、こ
の塗布液を塗布し、乾燥することによって、保護層を形
成することができる。ＵＶ硬化性樹脂の場合には、その
ままもしくは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した
後、該塗布液を塗布し、ＵＶ光を照射して硬化させるこ
とによっても形成することができる。これらの塗布液中
には、更に帯電防止剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤等の各
種添加剤を目的に応じて添加してもよい。なお、当該工
程は、保護層を設けない構成の光情報記録媒体を製造す
る場合には、当然必要とされるものではない。
【００３７】以上の工程を経て、基板上に、光反射層、
自己組織化単分子層、記録層そして保護層が設けられた
光情報記録媒体を製造することができる。なお、各工程
の前後に公知の工程を設けても良く、各工程の順序を適
宜変えたりすることで、基板上に、記録層、自己組織化
単分子層、光反射層そして保護層を有する光情報記録媒
体や、記録層、自己組織化単分子層および光反射層が設
けられてなる二枚の積層体が重ね合わされて接合された
光情報記録媒体を製造することができる。
【００３８】＜＜情報記録方法＞＞本発明の光情報記録
媒体への情報記録方法は、当該光情報記録媒体を用い
て、例えば、次のように行われる。まず光情報記録媒体
を定線速度（ＣＤフォーマットの場合は１．２〜１．４
ｍ／秒）または定角速度にて回転させながら、基板側あ
るいは保護層側から半導体レーザ光等の記録用の光を照
射する。この光の照射により、記録層が、照射された光
を吸収して局所的に温度上昇し、物理的あるいは化学的
変化（例えば、ピットの生成）が生じて、その光学的特
性を変えることにより、情報が記録される。本発明の光
情報記録媒体は、記録光として５５０ｎｍ以下、特に、
３９０〜５５０ｎｍの範囲の発振波長を有する半導体レ
ーザ光を用いる情報記録方法に特に有利に用いられる。
好ましい光源の例としては、３９０〜４１５ｎｍの範囲
の発振波長を有する青紫色半導体レーザ；中心発振波長
５１５ｎｍの青緑色半導体レーザ；中心発振波長８５０
ｎｍの赤外半導体レーザを光導波路素子を使って半分の
波長にした中心発振波長４２５ｎｍの青紫色ＳＨＧレー
ザ；を挙げることができる。なかでも、記録密度の点で
青紫色半導体またはＳＨＧレーザーを用いることが特に
好ましい。
【００３９】上記の方法で記録された情報の再生は、情
報記録媒体を上記と同一の定線速度または定各速度で回
転させながら、半導体レーザ光を基板側あるいは保護層
側から照射して、その反射光を検出することにより実施
することができる。
【００４０】
【実施例】以下の実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４１】（実施例１）表面にスパイラル状のプレグ
ルーブ（トラックピッチ：０．４μｍ、グルーブ幅：
０．２μｍ、グルーブの深さ：０．０８μｍ）が射出成
形時に形成されたポリカーボネート基板（直径：１２０
ｍｍ、厚さ：１．１ｍｍ）のそのプレグルーブ側の表面
に銀をスパッタリングして、厚さ１００ｎｍの光反射層
を形成した（光反射層形成工程）。
【００４２】光反射層が形成された基板をドデカンチオ
ールの１ｍｍｏｌエタノール溶液に４０℃で１０分間浸
漬塗布し、光反射層の上にドデカンチオールの自己組織
化単分子膜を形成した。その後、エタノールで基板を繰
り返し洗い、乾燥して自己組織化単分子層を形成した
（自己組織化単分子層形成工程）。自己組織化単分子層
の厚さは、約１．９ｎｍであった。
【００４３】下記化学式で表わされる色素（Ｉ）を２，
２，３，３−テトラフルオロプロパノールに溶解して得
た塗布液（濃度：１質量％）を調製した。調製した塗布
液を自己組織化単分子層上にスピンコート法により塗布
し、記録層（厚さ（プレグルーブ内）：８０ｎｍ）を形
成した（記録層形成工程）。
【００４４】
【化１】
【００４５】形成した記録層上に接着剤（ＵＶ硬化樹
脂）をスピンコート法により塗布し、保護層として、直
径：１２０ｍｍ、厚さ０．１ｍｍのポリカーボネートシ
ートを貼り付け、紫外線を照射することで接着剤を硬化
させて（保護層形成工程）、光情報記録媒体を作製し
た。
【００４６】（比較例１）自己組織化単分子層を形成し
ない以外は実施例１と同様にして、光情報記録媒体を作
製した。
【００４７】−光情報記録媒体としての評価−
実施例１および比較例１で作製したそれぞれの光情報記
録媒体を、線速度３．５ｍ／秒で回転させながら、発振
波長４０５ｎｍの青紫色半導体レーザを用い、１４Ｔ−
ＥＦＭ信号をＮＡ０．６５のレンズを通して集光して、
記録を行い、その後、記録した信号を再生した。このと
きの最適パワーでのキャリア／ノイズ比（Ｃ／Ｎ）、プ
ッシュプルおよび記録感度を測定した。記録および記録
特性評価はパルステック社製ＤＤＵ１０００を用いて行
なった。評価結果を表１に示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】表１から、光反射層表面に自己組織化単分
子層が形成された本発明の光情報記録媒体（実施例１）
は、自己組織化単分子層が形成されていない光反射層を
有する光情報記録媒体（比較例１）に比べて、高いＣ／
Ｎを与えることがわかった。またグルーブ反射信号に依
存するプッシュプル信号も大きいことがわかった。従っ
て、本発明の光情報記録媒体は、短波長レーザ光に対し
て良好な記録特性を備えていることがわかった。
【００５０】
【発明の効果】本発明によれば、ＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒ
で用いるレーザ光よりも更に短波長のレーザ光、特に波
長５５０ｎｍ以下、とりわけ記録密度の増大のために重
要な波長４５０ｎｍ以下のレーザ光によって情報の記録
再生が可能であって、かつ優れた記録特性を示す光情報
記録媒体を提供することができる。また、グルーブ幅と
トラックピッチの狭いレリーフ構造を持つ光反射層の表
面に適切な膜厚の記録層を形成した光情報記録媒体を提
供することができる。Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention uses a laser beam.
Regarding an optical information recording medium capable of recording and reproducing information,
In particular, it is necessary to use a short wavelength laser beam having a wavelength of 550 nm or less.
-Mode optical information recording medium suitable for recording information
It is about the body. Conventionally, a laser beam is used for one-time information.
Known optical information recording media (optical discs)
It is. This optical disc is a recordable CD (CD-R)
The typical structure is also called a transparent disk-shaped substrate.
Recording layer made of organic dye, light reflection made of metal such as gold
Layers, and a protective layer made of resin in this order.
It is. The recording of information on this CD-R
Laser light (usually laser light with a wavelength around 780 nm)
The irradiation part of the recording layer is performed by irradiating the CD-R.
Minutes absorb the light and the temperature rises locally and is physical
Or chemical changes (for example, the generation of pits)
Information is recorded as the optical properties change. one
On the other hand, reading (playback) of information is also usually performed for recording.
Performed by irradiating laser light of the same wavelength as the light
Where the optical characteristics of the recording layer have changed (recording part)
Detects the difference in reflectance from the unchanging part (unrecorded part)
By doing so, information is reproduced. In recent years, optical information recording media whose recording density has increased.
Is required. In response to such requests, write-once data
Called the Zital Versatile Disc (DVD-R)
An optical disc that can be used has been proposed. This DVD-R
Is a guide groove for tracking the irradiated laser beam
(Pre-groove) width is less than half that of CD-R
(0.74 to 0.8 μm) Transparent formed under narrow conditions
On a disc-shaped substrate, and usually the dye recording layer, and the dye recording layer
A light-reflective layer and, if necessary, a protective layer are provided on the recording layer.
Two discs or the same shape as the disc
A disc-shaped protective substrate is attached with an adhesive with the recording layer inside.
It has a combined structure. Recording information on DVD-R
Reproduction is performed using visible laser light (usually 630 nm to 680 n
laser beam having a wavelength in the range of m).
In other words, higher-density recording than CD-R is possible. Recently, communication of image information such as the Internet.
Including high-definition networks and high-definition TV
ing. HDTV (High Definiti)
on Television) is scheduled to be broadcast,
Large-capacity recording medium for easily and inexpensively recording image information
The demand is growing. DVD-R is a large capacity recording medium.
Although I have secured my position as a body,
Has a large enough recording capacity to meet future demands
I can't say that. Therefore, it is even shorter than DVD-R.
Recording density is improved by using laser light of wavelength
Development of optical discs with a larger recording capacity
It has been For example, a high NA lens suitable for high density recording
Assuming recording with laser light through
A light reflecting layer, a recording layer, and a cover thinner than the base.
An optical information recording medium provided with a layer in this order is disclosed.
And a wavelength of 550 from the recording layer side toward the light reflecting layer side.
By irradiating laser light with a short wavelength of less than nm
And a recording / reproducing method for recording / reproducing information is disclosed.
Yes. And use such short-wavelength laser light
As a dye constituting the recording layer of an optical information recording medium,
Lin compounds, azo dyes, metal azo dyes, quinophthalo
Dyes, trimethine cyanine dyes, dicyanovinyl dyes
Nylon skeleton dyes and coumarin compounds were proposed.
(For example, JP-A-4-74690, 7-3
04256, 7-304257, 8-1
No. 271705, No. 11-53758, No. 1
No. 1-334204, No. 11-334205
No. 11-334206, 11-33420.
No. 7, JP 2000-43423 A, No. 200
No. 0-108513, 2000-149320
Gazette, 2000-158818, 2000-
No. 228028, No. 2001-146074
And 2001-146074). After these
Even other compounds absorb the laser light used for recording.
In principle, it can be used as a recording layer dye if it is a compound that can be obtained.
Can be easily recalled by those skilled in the art
That is. As a recording / reproducing laser beam,
Blue (wavelength 430nm or 488nm) or blue green
Proposed to use laser light of color (wavelength 515nm)
Has been. [0006] The inventors have studied,
Optical discs using the dyes described in the above publication are sensitive and anti-reflective.
Practical recording characteristics such as emissivity and modulation are still sufficient.
From this, it was found that further improvement was required. Special
In addition, a recording layer made of a metal light reflecting layer and an organic substance on the substrate
In the case of an optical disc structure formed in this order, a light reflecting layer
When forming the recording layer by applying the recording layer coating liquid to the surface,
It is difficult to control the thickness of the recording layer.
The difference in thickness between the cable section and the groove increases.
The question becomes more pronounced as the width and track pitch become narrower
There was a title. As a result, the signal related to groove detection
There is a possibility that the output becomes small and cannot be recorded normally.
It was. From the above, the present invention is related to CD-R and DVD-
Laser light with a shorter wavelength than the laser light used in R, especially
Wavelength of 550 nm or less, especially for increasing recording density
Information is recorded by laser light with an important wavelength of 450 nm or less.
Optical information that can be recorded and played back and has excellent recording characteristics
It is an object to provide an information recording medium. Also glue
Light reflection with relief structure with narrow width and track pitch
Information recording medium having a recording layer with an appropriate thickness formed on the surface of the layer
The purpose is to provide a body. [0008] The object of the present invention is as follows.
This can be achieved by the present invention. That is, the present invention
Is a metal light reflection layer on the substrate, and laser light irradiation
And a recording layer made of an organic material that can record information.
An optical information recording medium comprising the light reflecting layer and the optical recording medium
A self-assembled monolayer is formed between the recording layer and the recording layer.
And an optical information recording medium. In addition, the present invention
A preferred information recording method of the optical information recording medium is the optical information.
Irradiate the recording medium with laser light having a wavelength of 550 nm or less.
This is an information recording method for recording information. Furthermore, the light of the present invention
A preferred method of manufacturing the information recording medium is to apply a
Alkanethiol derivatives or dialkyldisulfides
Self-assembled monolayer by applying a solution containing a amide derivative
Method having a self-assembled monolayer forming step of forming
Is the law. DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS << Optical Information Recording Medium >>
An optical information recording medium includes a metal light reflection layer and laser light irradiation.
A recording layer capable of recording information by radiation, and the light reflecting layer;
A self-assembled monolayer formed between the recording layer and
And has a known layer such as a protective layer as necessary. Less than
Below, each of the above layers will be described. (Self-assembled monolayer) Self-assembled monolayer
A layer is an alkanethiol derivative on a solid surface such as a light reflecting layer.
S atoms such as conductors or dialkyl disulfide derivatives
Bonded (adsorbed) to solid surface atoms, and mutual interaction between alkyl chains
Due to the action, fixed and arranged monolayers with high orientation
Say. As described above, the self-assembled monolayer on the surface of the light reflecting layer
Forming a short wavelength laser with a wavelength of 550 nm or less.
-High sensitivity to laser light and large groove signal
Good recording and playback showing output and giving high C / N
An optical information recording medium having characteristics can be obtained. the above
Good recording / reproduction characteristics can be obtained by self-assembly.
Either a light reflecting layer or a recording layer made of a woven monomolecular layer made of metal
Since there is affinity for both, the recording layer is coated on the light reflecting layer.
Easy to form, and self-assembled single molecules
Recording because the thermal conductivity of the layer is smaller than that of the light reflecting layer
This is thought to be due to an increase in energy use efficiency. Na
In this specification, “alkanethiol derivatives”
Contains alkanethiols, "dialkyldisulfur
The “tide derivatives” include alkyl disulfides. Forming a self-assembled monolayer on the light reflecting layer
Examples of methods and compounds used in the methods
Was published in July 1999 by the Chemical Society of Japan “Chemistry and Industry”.
Toshitaka Kondo, Vol. 52, No. 7, pp. 842-847
Review by Kohei Uozaki and the literature cited in it; Co
lin D. Bain, Joe Eval, Geor
ge M.M. Journa written by Whitesides
l of American Chemical So
city magazine, vol. 111, pages 7155-7164 (1
989) and references cited therein; C
olin D.D. Bain and George M. Whit
Journal of Ameri written by esides
can Chemical Journal, 11th
Volume 1, pages 7164-7175 (issued in 1989)
And references cited therein, etc. Specifically, a self-assembled monolayer is formed.
Alkanethiol derivatives or dials
Examples thereof include kill disulfide derivatives. Alkane
As thiol derivatives, CH Three -(CH 2 ) n-1 -SH
A linear alkanethiol represented by the formula:
Is 1-24, preferably 10-18. Arcanci
The carbon chain of all has one or more branched chains
However, a straight chain is preferably used. Also,
Alkanethiol has one or more substituents
Also good. Examples of the substituent include an alkenyl group and an alkyl group.
Quinyl, aryl, carboxyl, amino,
Droxyl group, alkoxy group, ester group, nitrile
Group, amide group, mercapto group, halogen group, ferrocen
Group, hydroquinone group, pyridyl group, parahydroxyl group
Examples include an enyl group. Such substituents are self-assembled.
Does not interfere with the formation of woven monolayers and increases layer defects
If not, the type and number are not particularly limited.
Yes. Also, the dialkyl disulfide derivative
As [CH Three -(CH 2 ) n-1 -S-] 2 Represented by
Linear dialkyl disulfide, where n is 1
-24, preferably 10-18. Dialkyldis
The carbon chain of Rufido has one or more branched chains
However, a straight chain is preferably used. Ma
In addition, the dialkyl disulfide has one or more substituents.
You may have. Examples of the substituent include, for example, alkeni.
Group, alkynyl group, aryl group, carboxyl group,
Mino group, hydroxyl group, alkoxy group, ester group,
Nitrile group, amide group, mercapto group, halogen group, fluorine
Erocenyl group, hydroquinone group, pyridyl group, parahydride
Examples include a loxyphenyl group. Such substituents
As in the case of the alkanethiol derivative.
Does not inhibit the formation of organized monolayers and increases layer defects
The type and number are not particularly limited.
Yes. The thickness of the self-assembled monolayer is 1.5
˜4 nm is preferred, 1.8˜3 nm
It is more preferable. If it is less than 1.5 nm, the closest packing structure
Difficult to manufacture and may result in a layer with many defects.
If it exceeds m, the thickness of the layer tends to be non-uniform. No
Even in the case of misalignment, the non-uniformity of the recording layer increases and the recording characteristics are improved.
[Substrate] As a substrate, higher recording density
Compared to CD-R and DVD-R,
In addition, a base on which a pregroove with a narrower track pitch is formed
It is preferable to use a plate. The optical information recording medium of the present invention
The track pitch is in the range of 0.2 to 0.8 μm
Preferably in the range of 0.25 to 0.8 μm.
It is preferable that it is in the range, especially in the range of 0.27 to 0.4 μm.
That's right. The pregroove depth of the substrate is 0.03 to 0.1
It is preferably in the range of 8 μm, 0.05 to 0.1
More preferably in the range of 5 μm, from 0.06 to
It is particularly preferable that the thickness is in the range of 0.1 μm. As a material for the substrate, a conventional optical information recording medium is used.
Arbitrarily selected from various materials used as body substrates
Can be selected. For example, glass; polycarbonate
G; acrylic resin such as polymethyl methacrylate; poly
Vinyl chloride trees such as vinyl chloride and vinyl chloride copolymers
Fat; Epoxy resin; Amorphous polyolefin; Poly
Ester; etc., and if desired, these
You may use together. Among the above materials, moisture resistance and dimensional stability
Polycarbonate is preferable from the viewpoint of properties and price.
These materials are film-like or rigid.
It can be used as a substrate. The thickness of the substrate is
0.05 to 2.5 mm is preferable, 0.5 to
More preferably, it is 1.2 mm. On the substrate surface on the side where the pregroove is formed
Improves flatness, improves adhesion and prevents alteration of the recording layer
For the purpose of stopping, an undercoat layer may be provided. Undercoat layer material
For example, polymethyl methacrylate, acrylic
Acid / methacrylic acid copolymer, styrene / maleic anhydride
Copolymer, polyvinyl alcohol, N-methylol acrylate
Rilamide, styrene-vinyltoluene copolymer, black
Sulfonated polyethylene, nitrocellulose, polysalt
Vinyl chloride, chlorinated polyolefin, polyester, poly
Imido, vinyl acetate / vinyl chloride copolymer, ethylene
Vinyl acetate copolymer, polyethylene, polypropylene,
Polymeric materials such as polycarbonate; and silane cups
A surface modifier such as a ring agent can be used. Undercoat
Is a coating solution prepared by dissolving or dispersing the above substances in a suitable solvent.
After preparing this coating solution, spin coat, dip
Based on coating methods such as coating and extrusion coating
It can be formed by applying to the plate surface. under
The layer thickness of the coating layer is generally in the range of 0.005 to 20 μm.
Preferably, it is the range of 0.01-10 micrometers. (Light reflecting layer) The upper or lower side of the recording layer
Light for the purpose of improving reflectivity during information reproduction
A reflective layer is provided. It is particularly preferable to touch the base
Install a projectile layer and install a self-assembled monolayer on its surface,
It is preferable to install the recording layer described later in contact with this.
Yes. The light-reflective material that is the material of the light-reflecting layer is used for laser light.
It is preferable that the material has a high reflectivity. example
Mg, Se, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, T
a, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Co, Ni,
Ru, Rh, Pd, Ir, Pt, Cu, Ag, Au, Z
n, Cd, Al, Ga, In, Si, Ge, Te, P
b, Po, Sn, Bi and other metals and semi-metals
Tenres steel can be mentioned. These substances are alone
Or may be used in combination of two or more
Or may be used as an alloy. Among these
Preferred are Cr, Ni, Pt, Cu, Ag, A
u, Al and stainless steel, more preferred
Is Au, Ag, Al, or an alloy thereof.
Most preferred is Ag, Al or their alloys
is there. The thickness of the light reflecting layer is generally 10 to 300 nm.
Preferably in the range of 50 to 200 nm.
Good. (Recording layer) The recording layer is irradiated with laser light.
It consists of organic materials that can record information. Especially 350 ~
Absorbs at least part of light in the 550 nm wavelength region
It is preferable to contain an organic substance. As the organic matter
Already known dyes can be used, for example
Porphyrin compounds, azo dyes, metal azo dyes,
Quinophthalone dye, trimethine cyanine dye, dicya
Novinyl phenyl skeleton dyes, coumarin compounds, etc.
(For example, JP-A-4-74690, 7-
304256, 7-304257, 8-
Nos. 1271705, 11-53758, and
No. 11-334204, No. 11-334205
No. 11-334206, 11-33420.
No. 7, JP 2000-43423 A, No. 200
No. 0-108513, 2000-149320
Gazette, 2000-158818, 2000-
No. 228028, No. 2001-146074
And 2001-146074). After these
Even outside organic matter absorbs laser light used for recording.
In principle, any compound that can be obtained can be used as an organic material for the recording layer.
Is easily recalled by those skilled in the art.
It is to go. Organic substances used in the recording layer can be any
May bind to each other to form a multimer, in this case
The units may be the same as or different from each other.
Restyrene, polymethacrylate, polyvinyl alcohol
It may be bonded to a polymer chain such as cellulose or cellulose. Compounds used as organic substances in the recording layer
Are disclosed in, for example, Japanese Patent Publication Nos. 57-19767 and 58-26.
Nos. 016 and 61-57619, and
And the method described in US Pat. No. 4,163,671,
Or can be synthesized by similar methods.
The The thickness of the recording layer is preferably 10 to 500 nm.
More preferably, it is 10-200 nm. (Protective layer) On the light reflecting layer or the recording layer
Is used for the purpose of physically and chemically protecting the recording layer, etc.
It is preferable to provide a protective layer. DVD-R type light
Form similar to the case of manufacturing information recording medium, that is, two sheets
When the substrate is laminated with the recording layer inside
In this case, it is not always necessary to provide a protective layer. For protective layer
Examples of materials that can be used include SiO and SiO. 2 , Mg
F 2 , SnO 2 , Si Three N Four Inorganic materials such as thermoplastics,
List organic materials such as thermosetting resins and UV curable resins.
You can. The thickness of the protective layer is generally 0.1 μm to 1 μm.
It is in the range of mm, particularly in the range of 0.1 to 100 μm. Each layer as described above (self-assembled monolayer,
As long as it has a light reflection layer and a recording layer, the optical information recording of the present invention
The medium includes various configurations. For example, certain
Disc base with pre-grooves of track pitch
On the plate, a recording layer, a self-assembled monolayer, a light reflecting layer and
Structure with protective layers in this order; light reflection on disk-shaped substrate
Layer, self-assembled monolayer, recording layer and protective layer in this order
And the like. Also, a constant track pitch
On a transparent disk-shaped substrate with a pregroove of
Provided with recording layer, self-assembled monolayer and light reflection layer
The two laminates are each recording layer inside.
Examples of such a configuration are also possible. << Optical Information Recording Medium Manufacturing Method >>
As an optical information recording medium, a light reflecting layer is formed on a disc-like substrate.
Self-assembled monolayer, recording layer, and protective layer in this order
The manufacturing method will be described by taking the configuration as an example. Above light
The information recording medium is a light reflecting layer forming process, self-assembled monomolecule
Layer formation process, recording layer formation process, protective layer formation process in order
It is preferable to be manufactured through. About each process
explain. (Light reflecting layer forming step) Light reflecting layer forming step
On the substrate on which an undercoat layer has been formed if necessary.
Vapor deposition, sputtering, or ion
In the process of forming the light reflecting layer by rating
is there. (Self-assembled monolayer formation process) Self-assembly
The monolayer formation step is formed through the light reflection layer formation step.
Alkanethiol derivative or on the surface of the light reflecting layer
Apply a solution containing a dialkyl disulfide derivative.
Self-assembled monolayer forms a self-assembled monolayer
It is a process. As a method of forming self-assembled monolayers
The aforementioned alkanethiol derivative or the aforementioned dia
Self-organization by mixing rualkyl disulfide derivatives in a solvent
Prepared monolayer formation solution, the self-assembled monolayer form
Self-applied by dip-coating a substrate with a reflective layer formed in the solution
After forming an organized monolayer, the substrate is dried and formed
It is a method to do. The alkanethiol derivative or the di
As a solvent for mixing the alkyl disulfide derivative,
For example, methanol, ethanol, isopropanol, etc.
Alcohols such as benzene, toluene and xylene
Aromatic hydrocarbons; fats such as n-hexane and n-pentane
Group hydrocarbons; N, N-dimethylformamide;
It is preferable to use an organic solvent. The temperature of the solution during immersion is the melting point of the solvent.
From the reflux temperature of the solvent.
It is preferable to set it as 80 degreeC. Immersion time is particularly limited
No, but preferably about a few seconds to several hours, 1 minute to 1 hour
More preferably. (Recording layer forming step) The recording layer forming step is performed automatically.
Self-organization formed through self-assembled monolayer formation process
This is a step of forming a recording layer on the surface of the monomolecular layer. Recording layer
The formation is carried out by using the above-mentioned dye compound, and optionally a quencher.
A coating solution is prepared by dissolving a binder in a solvent.
Apply the coating liquid on the substrate surface to form a coating film, and then dry it
Can be done. As the solvent of the coating solution, butyl acetate, cello
Esters such as sorb acetate; methyl ethyl ketone;
Keto such as cyclohexanone and methyl isobutyl ketone
Dichloromethane, 1,2-dichloroethane, chloro
Chlorinated hydrocarbons such as form; dimethylformamide, etc.
Amides; Hydrocarbons such as cyclohexane; Tetrahydrofur
Ethers such as orchid, ethyl ether and dioxane;
Nord, n-propanol, isopropanol, n-butyl
Alcohols, such as butanol diacetone alcohol; 2,
Fluorine-based solution such as 2,3,3-tetrafluoropropanol
Agent; ethylene glycol monomethyl ether, ethylene
Glycol monoethyl ether, propylene glycol
Examples include glycol ethers such as monomethyl ether
Can. The above-mentioned solvent considers the solubility of the dye used.
Use alone or in combination of two or more
Can. In the coating solution, further antioxidants, UV
Depending on the purpose, various additives such as absorbents, plasticizers, lubricants, etc.
It may be added. Examples of binders used when binders are used
As gelatin, cellulose derivatives, dextra
Natural organic polymer materials such as rubber, rosin and rubber; and poly
Ethylene, polypropylene, polystyrene, polyisobu
Hydrocarbon resin such as Tylene, polyvinyl chloride, polychlorinated
Vinylidene, polyvinyl chloride / polyvinyl acetate copolymer
Vinyl resin such as polymethyl acrylate, polymethac
Acrylic resin such as methyl laurate, polyvinyl alcohol
, Chlorinated polyethylene, epoxy resin, butyral tree
Fats, rubber derivatives, phenol / formaldehyde resins, etc.
Examples of synthetic organic polymers such as precondensates of thermosetting resins
Can. A binder is also used as the recording layer material.
In some cases, the amount of binder used is generally 0.0 to the dye.
It is in the range of 1 times to 50 times (mass ratio), preferably
It is in the range of 0.1 times to 5 times (mass ratio). like this
The concentration of the dye in the coating solution prepared as described above is generally 0.
It is in the range of 01-10% by mass, preferably 0.1-5
It is in the range of mass%. As the coating method, spray method, spin coating
Coating method, dipping method, roll coating method, blade coating
Mention the law, doctor roll method, screen printing method, etc.
You can. The recording layer may be a single layer or a multilayer. Recording layer
The layer thickness is generally in the range of 20 to 500 nm, preferably
Is 30 to 300 nm, more preferably 50 to 300 n
m, particularly preferably in the range of 50 to 100 nm. The recording layer improves the light resistance of the recording layer.
Therefore, various anti-fading agents can be included.
As an anti-fading agent, a singlet oxygen quencher is generally used.
Is used. As a singlet oxygen quencher, already
Use known publications such as patent specifications.
You can. Specific examples thereof include JP-A-58-175.
693, 59-81194, 60-18387
No., No. 60-19586, No. 60-19586, No.
60-35054, 60-36190, 60-
No. 36191, No. 60-44554, No. 60-445
55, 60-44389, 60-44390
No. 60-54892, No. 60-47069, No.
63-209995, JP-A-4-25492, Japanese Patent
1-38680, 6-26028, etc.
Gazette, German Patent No. 350399, and Japanization
Listed in the Journal of the October 1992 issue, page 1141, etc.
Can be mentioned. As an example of a preferred singlet oxygen quencher
For example, the general formula (I
Mention may be made of the compounds represented by I). Anti-fading such as singlet oxygen quencher
The amount of the stopper used is usually 0.1 to 50 with respect to the amount of the pigment.
The mass range is preferably 0.5 to 45 mass%.
More preferably in the range of 3-40% by weight, in particular
Preferably it is the range of 5-25 mass%. (Protective layer forming step) The protective layer forming step is described below.
A protective layer is formed on the surface of the recording layer formed in the recording layer formation process.
This is a process. The protective layer can be, for example, plastic extrusion
Reflects the film or substrate obtained by the process through an adhesive.
Can be formed by laminating on a layer
The Also for vacuum deposition, sputtering, coating, etc.
May be provided. As the adhesive, UV curing
It is possible to use resin, thermoplastic resin, thermosetting resin, etc.
preferable. In the case of thermoplastic resin and thermosetting resin, this
Dissolve these in an appropriate solvent to prepare a coating solution.
Apply a coating solution and dry to form a protective layer.
Can be made. In the case of UV curable resin,
The coating solution was prepared as it was or dissolved in an appropriate solvent.
Then, apply the coating solution and cure it by irradiating with UV light.
Can also be formed. In these coating solutions
In addition, each of antistatic agents, antioxidants, UV absorbers, etc.
A seed additive may be added depending on the purpose. In addition, the construction concerned
Thus, an optical information recording medium having a structure without a protective layer is manufactured.
Of course, this is not necessary. Through the above steps, a light reflecting layer is formed on the substrate,
Self-assembled monolayer, recording layer and protective layer were provided
An optical information recording medium can be manufactured. Each process
Well-known processes may be provided before and after the
The recording layer and self-organization on the substrate can be changed.
Optical information recording medium having monomolecular layer, light reflecting layer and protective layer
Body, recording layer, self-assembled monolayer and light reflection layer
The two laminates that were created were superposed and joined
An optical information recording medium can be manufactured. << Information Recording Method >> Optical Information Recording of the Present Invention
The information recording method on the medium uses the optical information recording medium.
For example, this is performed as follows. First optical information recording medium
The constant linear velocity (1.2 to 1.4 for CD format)
m / sec) or while rotating at a constant angular velocity,
Or, light for recording such as semiconductor laser light is irradiated from the protective layer side.
Shoot. Due to this light irradiation, the recording layer is irradiated with light.
Absorbs the local temperature rise, physical or chemical
Changes (for example, the generation of pits)
Information is recorded by changing gender. Light of the present invention
The information recording medium has a recording light of 550 nm or less, in particular,
A semiconductor laser having an oscillation wavelength in the range of 390 to 550 nm.
It is particularly advantageously used in an information recording method using the laser beam.
Examples of preferred light sources are in the range of 390-415 nm
Blue-violet semiconductor laser with an oscillation wavelength of
515 nm blue-green semiconductor laser; central oscillation wavelength 850
Half of an infrared semiconductor laser using an optical waveguide device
Blue-violet SHG array with a central oscillation wavelength of 425 nm
The; Above all, in terms of recording density
Especially using blue-violet semiconductor or SHG laser
preferable. The reproduction of the information recorded by the above method
Rotate the information recording medium at the same linear speed or constant speed as above.
While rotating, the semiconductor laser beam is on the substrate side or protective layer
Execute by irradiating from the side and detecting the reflected light
can do. The following examples illustrate the present invention.
However, the present invention is not limited to these. (Example 1) Spiral prepreg on the surface
Lube (track pitch: 0.4 μm, groove width:
0.2μm, groove depth: 0.08μm)
Polycarbonate substrate formed during molding (diameter: 120
mm, thickness: 1.1 mm) on the pregroove side
Sputtering silver to 100 nm thick light reflecting layer
Was formed (light reflecting layer forming step). The substrate on which the light reflecting layer is formed is formed as a dodecane thiol.
Soaked in 1 mmol ethanol solution at 40 ° C. for 10 minutes
Applying soaking and self-organization of dodecanethiol on the light reflection layer
A monolayer was formed. Then, repeat the substrate with ethanol.
Washed repeatedly and dried to form a self-assembled monolayer
(Self-assembled monolayer formation step). Self-assembled monolayer
The thickness of was about 1.9 nm. The dye (I) represented by the following chemical formula is represented by 2,
Obtained by dissolving in 2,3,3-tetrafluoropropanol
A coating solution (concentration: 1% by mass) was prepared. Prepared coating
Applying the liquid onto the self-assembled monolayer by spin coating
Recording layer (thickness (in pregroove): 80 nm)
(Recording layer forming step). Embedded image An adhesive (UV cured resin) is formed on the formed recording layer.
Is applied as a protective layer.
Diameter: 120mm, 0.1mm thick polycarbonate sheet
Adhesive is cured by applying UV light and irradiating ultraviolet rays.
(Protective layer forming step) to produce an optical information recording medium
It was. (Comparative Example 1) A self-assembled monolayer was formed.
An optical information recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that
Made. -Evaluation as an optical information recording medium- Each optical information recording produced in Example 1 and Comparative Example 1
The recording medium oscillates while rotating at a linear velocity of 3.5 m / sec.
Using a blue-violet semiconductor laser with a wavelength of 405 nm,
Focus the EFM signal through a lens with NA of 0.65,
Recording was performed, and then the recorded signal was reproduced. This
Carrier / noise ratio (C / N)
Shuffle and recording sensitivity were measured. Records and records
Characteristic evaluation is performed using DDU1000 manufactured by Pulstec.
became. The evaluation results are shown in Table 1. [Table 1] From Table 1, it can be seen that the surface of the light reflecting layer is self-assembled.
Example 1 of an optical information recording medium of the present invention having a child layer formed
A light-reflecting layer in which a self-assembled monolayer is not formed
Compared to the optical information recording medium (Comparative Example 1)
It was found to give N. It also depends on the groove reflection signal.
It was found that the existing push-pull signal was also large. Follow
Thus, the optical information recording medium of the present invention is suitable for short wavelength laser light.
It was found that it had good recording characteristics. According to the present invention, a CD-R or DVD-R
Laser light with a shorter wavelength than that used in
Longer than 550 nm, especially heavy for increasing recording density
Recording of information with laser light with a wavelength of 450 nm or less
Optical information that can be reproduced and exhibits excellent recording characteristics
A recording medium can be provided. Also, the groove width and
Table of light reflecting layer with relief structure with narrow track pitch
An optical information recording medium having a recording layer with an appropriate thickness on the surface is provided.
Can be provided.