JP2003048990A - 分岐骨格を持つブロックポリマー及びこれからなる帯電防止剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 少量の添加で、優れた永久帯電防止性を有
し、かつ機械的強度に優れる成形体を与えるブロックポ
リマーを含有してなる帯電防止剤、および該ブロックポ
リマーと熱可塑性樹脂とからなる帯電防止性樹脂組成物
を提供する。 【解決手段】 ポリオレフィンのブロックと、親水性ポ
リマーのブロックとが、繰り返し交互に結合した構造を
有するブロックポリマーにおいて、親水性ポリマーのブ
ロックが分岐構造のポリオキシアルキレン基を有し、体
積固有抵抗値が１０⁴〜１０¹¹Ω・ｃｍであることを特
徴とするブロックポリマーを使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、分岐型親水性ポリ
マーを有するブロックポリマー及びこれからなる帯電防
止剤に関する。さらに詳しくは、塗装又は印刷される成
形体に適した帯電防止剤用のブロックポリマー及びこれ
からなる帯電防止剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィンのブロックと分岐型の親
水性ポリマーのブロックとが繰り返し交互に結合した構
造を有するブロックポリマーは知られていない。一方、
ポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂に永久帯電防止性を
付与する方法としては、ポリオレフィンのブロックと親
水性ポリマーのブロックとが繰り返し交互に結合した構
造を有するブロックポリマーからなる帯電防止剤を練り
込む方法が知られている（例えば、国際公開ＷＯ００／
４７６５２号パンフレット）。しかしながら、この従来
型のブロックポリマーは熱可塑性樹脂が目標の体積固有
抵抗値を得るためには、比較的多量を樹脂に添加しなけ
ればならず、またその添加量は成形法にも依存するな
ど、樹脂の機械的強度の低下およびコストアップが避け
られないという問題点があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】このため、成形法にか
かわらず、より少量の添加量で永久帯電防止性及び機械
的強度に優れた熱可塑性樹脂組成物を与える帯電防止剤
が強く求められていた。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、ポリオレフィンのブロ
ックと分岐型の親水性ポリマーのブロックとが繰り返し
交互に結合した構造を有するブロックポリマーが、より
少量の添加量で永久帯電防止性及び機械的強度に優れた
熱可塑性樹脂組成物を与えることを見いだし、本発明に
到達した。すなわち、本発明は、ポリオレフィン（ａ）
のブロックと、親水性ポリマー（ｂ）のブロックとが、
繰り返し交互に結合した構造を有するブロックポリマー
において、（ｂ）が分岐構造のポリオキシアルキレン基
を有し、体積固有抵抗値が１０⁴〜１０¹¹Ω・ｃｍであ
ることを特徴とするブロックポリマー（Ａ）；該（Ａ）
を含有してなる帯電防止剤；該（Ａ）と熱可塑性樹脂
（Ｂ）とからなる帯電防止性樹脂組成物；該樹脂組成物
を成形してなる成形体；並びに該成形体に塗装又は印刷
を施してなる成形物品である。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明のブロックポリマー（Ａ）
は、ポリオレフィン（ａ）のブロックと、親水性ポリマ
ー（ｂ）のブロックとが、エステル結合、アミド結合、
エーテル結合、ウレタン結合及びイミド結合から選ばれ
る少なくとも１種の結合を介して繰り返し交互に結合し
た構造を有する。ブロックポリマー（Ａ）を構成するポ
リオレフィン（ａ）のブロックとしては、カルボニル基
をポリマーの両末端に有するポリオレフィン（ａ１）、
水酸基をポリマーの両末端に有するポリオレフィン（ａ
２）、アミノ基をポリマーの両末端に有するポリオレフ
ィン（ａ３）が挙げられる。さらに、カルボニル基をポ
リマーの片末端に有するポリオレフィン（ａ４）、水酸
基をポリマーの片末端に有するポリオレフィン（ａ
５）、アミノ基をポリマーの片末端に有するポリオレフ
ィン（ａ６）が挙げられる。これらのうち、変性のし易
さからカルボニル基を有するポリオレフィン（ａ１）及
び（ａ４）が好ましい。

【０００６】（ａ１）としては、両末端が変性可能なポ
リオレフィンを主成分（含量５０％以上、好ましくは７
５％以上）とするポリオレフィン（ａ０）の両末端にカ
ルボニル基を導入したもの、（ａ２）としては、（ａ
０）の両末端に水酸基を導入したもの、および（ａ３）
としては、（ａ０）の両末端にアミノ基を導入したもの
がそれぞれ挙げられる。（ａ０）としては、炭素数２〜
３０のオレフィンの１種又は２種以上の混合物（好まし
くは炭素数２〜１２のオレフィン、特に好ましくはプロ
ピレン及び／又はエチレン）の重合によって得られるポ
リオレフィン、及び高分子量（Ｍｎ１２，０００〜１０
０，０００、好ましくは１７，０００〜７０，０００）
のポリオレフィン（炭素数２〜３０、好ましくは炭素数
２〜１２のオレフィン、特に好ましくはエチレン及び／
又はプロピレンの重合によって得られるポリオレフィ
ン）の熱減成法によって得られる低分子量ポリオレフィ
ンが挙げられる。

【０００７】（ａ０）のゲルパーミエイションクロマト
グラフィーによる数平均分子量（以下、Ｍｎと略記）
は、変性のしやすさ、およびブロックポリマー（Ａ）の
耐熱性の観点から、好ましくは８００〜２０，０００、
さらに好ましくは１，０００〜１０，０００、特に好ま
しくは１，２００〜６，０００である。なお、Ｍｎの測
定条件は以下の通りである。（以下、Ｍｎは同じ条件で
測定するものである。） 装置 ：高温ゲルパーミエイションクロマトグラフィー 溶媒 ：オルトジクロロベンゼン 基準物質 ：ポリスチレン サンプル濃度：３ｍｇ／ｍｌ カラム温度 ：１３５℃ （ａ０）は、１，０００炭素当たり好ましくは１〜４０
個、さらに好ましくは１〜３０個、特に好ましくは４〜
２０個の二重結合を有するものを前記主成分とするもの
である。上記（ａ０）のうち、変性のしやすさの点で好
ましいのは、熱減成法による低分子量ポリオレフィン、
特に好ましいのはＭｎが１，２００〜６，０００のポリ
エチレン及び／又はポリプロピレンである。１分子当た
りの平均末端二重結合量は、熱減成法による低分子量ポ
リオレフィンでは、Ｍｎが８００〜６，０００の範囲
で、通常１．５〜２個のものが得られる〔村田勝英、牧
野忠彦、日本化学会誌、ｐ１９２（１９７５）〕。熱減
成法による低分子量ポリオレフィンは、例えば特開平３
−６２８０４号公報記載の方法により得ることができ
る。

【０００８】（ａ４）としては、片末端が変性可能なポ
リオレフィンを主成分（含量５０％以上、好ましくは７
５％以上）とするポリオレフィン（ａ００）の片末端に
カルボニル基を導入したもの、（ａ５）としては、（ａ
００）の片末端に水酸基を導入したもの、および（ａ
６）としては、（ａ００）の片末端にアミノ基を導入し
たものがそれぞれ挙げられる。（ａ００）は、（ａ０）
と同様にして得ることができ、（ａ００）のＭｎは、変
性のしやすさ、およびブロックポリマー（Ａ）の耐熱性
の観点から、２，０００〜５０，０００が好ましく、さ
らに２，５００〜３０，０００、特に３，０００〜２
０，０００が好ましい。（ａ００）は、１，０００炭素
当たり好ましくは０．３〜２０個、さらに好ましくは
０．５〜１５個、特に好ましくは０．７〜１０個の二重
結合を有するものを前記主成分とするものである。変性
のしやすさの点で、好ましいのは熱減成法による低分子
量ポリオレフィン、特にＭｎが２，０００〜２０，００
０のポリエチレン及び／又はポリプロピレンである。１
分子当たりの平均末端二重結合量は、熱減成法による低
分子量ポリオレフィンでは、Ｍｎが５，０００〜３０，
０００の範囲で、通常１〜１．５個のものが得られる。
なお、（ａ０）及び（ａ００）は、通常これらの混合物
として得られるが、これらの混合物をそのまま使用して
もよく、精製分離してから使用しても構わない。製造コ
スト等の観点から、混合物として使用するのが好まし
い。

【０００９】（ａ１）としては、（ａ０）の末端を不飽
和カルボン酸（無水物）［不飽和カルボン酸及び／又は
その無水物を意味し、以下同様の表現を用いる］で変性
したカルボニル基を有するポリオレフィン（ａ１−
１）、（ａ１−１）をラクタム又はアミノカルボン酸で
二次変性したカルボニル基を有するポリオレフィン（ａ
１−２）、（ａ０）を酸化又はヒドロホルミル化により
変性したカルボニル基を有するポリオレフィン（ａ１−
３）、（ａ１−３）をラクタム又はアミノカルボン酸で
二次変性したカルボニル基を有するポリオレフィン（ａ
１−４）、及びこれらの２種以上の混合物が挙げられ
る。

【００１０】（ａ１−１）を得るための変性に用いられ
る不飽和カルボン酸（無水物）としては、モノカルボン
酸［（メタ）アクリル酸等］、ジカルボン酸（無水物）
［マレイン酸（無水物）、フマル酸、イタコン酸（無水
物）、シトラコン酸（無水物）等］等が挙げられる。こ
れらのうち変性のしやすさの観点から好ましいのはジカ
ルボン酸（無水物）、さらに好ましいのはマレイン酸
（無水物）及びフマル酸、特に好ましいのはマレイン酸
（無水物）である。変性に使用する不飽和カルボン酸
（無水物）の量は、ポリオレフィン（ａ０）の重量に基
づき、通常０．５〜４０％、好ましくは１〜３０％であ
る（上記及び以下において、％は重量％を表わす）。不
飽和カルボン酸（無水物）による変性は、（ａ０）中の
末端二重結合に、溶液法又は溶融法のいずれかの方法
で、不飽和カルボン酸（無水物）を熱的に付加（エン反
応）させることにより行うことができる。（ａ０）に不
飽和カルボン酸（無水物）を反応させる温度は、通常１
７０〜２３０℃、好ましくは１８０〜２２０℃である。

【００１１】（ａ１−２）は、（ａ１−１）をラクタム
又はアミノカルボン酸で二次変性することにより得るこ
とができる。二次変性に用いるラクタムとしては、炭素
数６〜１２のラクタム、例えば、カプロラクタム、エナ
ントラクタム、ラウロラクタム及びウンデカノラクタム
が挙げられる。また、アミノカルボン酸としては、炭素
数２〜１２のアミノカルボン酸、例えば、グリシン、ア
ラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン及びフェニル
アラニン等のアミノ酸、ω−アミノカプロン酸、ω−ア
ミノエナント酸、ω−アミノカプリル酸、ω−アミノペ
ルゴン酸、ω−アミノカプリン酸、１１−アミノウンデ
カン酸、及び１２−アミノドデカン酸が挙げられる。こ
れらのうち後述する親水性ポリマー（ｂ）との反応性の
観点から好ましいのは、カプロラクタム及び１２−アミ
ノドデカン酸である。二次変性に用いるラクタム又はア
ミノカルボン酸の量は、不飽和カルボン酸（無水物）の
残基１個当たり好ましくは０．１〜５０個、さらに好ま
しくは０．３〜２０個、特に好ましくは０．５〜１０
個、最も好ましくは１個である。

【００１２】（ａ１−３）は、（ａ０）を酸素及び／又
はオゾンによる酸化又はオキソ法によるヒドロホルミル
化することにより得ることができる。酸化によるカルボ
ニル基の導入は、例えば米国特許第３，６９２，８７７
号明細書記載の方法で行うことができる。

【００１３】（ａ１−４）は、（ａ１−３）をラクタム
又はアミノカルボン酸で二次変性することにより得るこ
とができる。ラクタム及びアミノカルボン酸は、（ａ１
−２）で挙げたものと同じものが挙げられる。

【００１４】カルボニル基をポリマーの両末端に有する
ポリオレフィン（ａ１）のＭｎは、８００〜２５，００
０が好ましく、さらに１，０００〜２０，０００、特に
２，５００〜１０，０００が好ましい。Ｍｎが８００〜
２５，０００の範囲であると、耐熱性の点及び後述する
親水性ポリマー（ｂ）との反応性の点で好ましい。ま
た、該（ａ１）の酸価は、好ましくは４〜２８０（ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、以下、数値のみを記載する）、さらに好ま
しくは４〜１００、特に好ましくは５〜５０である。酸
価がこの範囲であると、後述する親水性ポリマー（ｂ）
との反応性の点で好ましい。

【００１５】水酸基をポリマーの両末端に有するポリオ
レフィン（ａ２）としては、（ａ１−１）をヒドロキシ
ルアミンで変性したヒドロキシル基を有するポリオレフ
ィン（ａ２−１）、（ａ１−３）をヒドロキシルアミン
で変性したヒドロキシル基を有するポリオレフィン（ａ
２−２）及びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
変性に使用できるヒドロキシルアミンとしては、炭素数
２〜１０のヒドロキシルアミン、例えば、２−アミノエ
タノール、３−アミノプロパノール、１−アミノ−２−
プロパノール、４−アミノブタノール、５−アミノペン
タノール、６−アミノヘキサノール、３−アミノメチル
−３，５，５−トリメチルシクロヘキサノール等が挙げ
られる。これらのうち好ましいのは、２−アミノエタノ
ールである。ヒドロキシルアミンによる変性は、（ａ
１）とヒドロキシルアミンとを直接反応させることによ
り行うことができる。反応温度は、好ましくは１２０〜
２３０℃、さらに好ましくは１５０〜２１０℃である。
変性に用いるヒドロキシルアミンの量は、不飽和カルボ
ン酸（無水物）の残基１個当たり好ましくは０．１〜２
個、さらに好ましくは０．３〜１．５個、特に好ましく
は０．５〜１．２個、最も好ましくは１個である。

【００１６】（ａ２）のＭｎは、８００〜２５，０００
が好ましく、さらに１，０００〜２０，０００、特に
２，５００〜１０，０００が好ましい。Ｍｎが８００〜
２５，０００の範囲であると、耐熱性の点及び後述する
親水性ポリマー（ｂ）との反応性の点で好ましい。ま
た、（ａ２）の水酸基価は、４〜２８０（ｍｇＫＯＨ／
ｇ、以下数値のみを記載する）が好ましく、さらに４〜
１００、特に５〜５０が好ましい。水酸基価がこの範囲
であると、後述する親水性ポリマー（ｂ）との反応性の
点で好ましい。

【００１７】アミノ基をポリマーの両末端に有するポリ
オレフィン（ａ３）としては、（ａ１）をジアミンで変
性したアミノ基を有するポリオレフィン（ａ３−１）、
及びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。この変性
に用いるジアミンとしては、炭素数２〜１２（好ましく
は２〜１０）のジアミン、例えば、脂肪族ジアミン（エ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチ
レンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレン
ジアミン等）、脂環式ジアミン（１，４−シクロヘキサ
ンジアミン等）、芳香族ジアミン（ｏ−、ｍ−およびｐ
−フェニレンジアミン等）が挙げられる。これらのうち
好ましいのは、脂肪族ジアミン、さらに好ましいのはエ
チレンジアミンである。ジアミンによる変性は、（ａ
１）とジアミンとを直接反応させることにより行うこと
ができる。反応温度は、好ましくは１２０〜２３０℃、
さらに好ましくは１５０〜２１０℃である。変性に用い
るジアミンの量は、不飽和カルボン酸（無水物）の残基
１個当たり好ましくは０．１〜２個、さらに好ましくは
０．３〜１．５個、特に好ましくは０．５〜１．２個、
最も好ましくは１個である。

【００１８】（ａ３）のＭｎは、８００〜２５，０００
が好ましく、さらに１，０００〜２０，０００、特に
２，５００〜１０，０００が好ましい。Ｍｎが８００〜
２５，０００の範囲であると、耐熱性の点及び後述する
親水性ポリマー（ｂ）との反応性の点で好ましい。ま
た、（ａ３）のアミン価は、４〜２８０（ｍｇＫＯＨ／
ｇ、以下数値のみを記載する）が好ましく、さらに４〜
１００、特に５〜５０が好ましい。アミン価がこの範囲
であると、後述する親水性ポリマー（ｂ）との反応性の
点で好ましい。

【００１９】カルボニル基をポリマーの片末端に有する
ポリオレフィン（ａ４）としては、（ａ００）の末端を
不飽和カルボン酸（無水物）で変性したカルボニル基を
有するポリオレフィン（ａ４−１）、（ａ４−１）をラ
クタム又はアミノカルボン酸で二次変性したカルボニル
基を有するポリオレフィン（ａ４−２）、（ａ００）を
酸素及び／又はオゾンによる酸化又はオキソ法によるヒ
ドロホルミル化により変性したカルボニル基を有するポ
リオレフィン（ａ４−３）、（ａ４−３）をラクタム又
はアミノカルボン酸で二次変性したカルボニル基を有す
るポリオレフィン（ａ４−４）、及びこれらの２種以上
の混合物が使用できる。（ａ４）は、（ａ１）と同様に
して得ることができる。（ａ４）のＭｎは、８００〜５
０，０００が好ましく、さらに１，０００〜３０，００
０、特に２，０００〜２０，０００が好ましい。Ｍｎが
８００〜５０，０００の範囲であると、耐熱性の点及び
後述する親水性ポリマー（ｂ）との反応性の点で好まし
い。また、（ａ４）の酸価は、好ましくは１〜７０、特
に好ましくは２〜５０である。酸価がこの範囲である
と、後述する親水性ポリマー（ｂ）との反応性の点で好
ましい。

【００２０】水酸基をポリマーの片末端に有するポリオ
レフィン（ａ５）としては、（ａ４）をヒドロキシルア
ミンで変性したポリオレフィン（ａ５−１）、及びこれ
らの２種以上の混合物が使用できる。（ａ５）は、（ａ
２）と同様にして得ることができる。（ａ５）のＭｎ
は、８００〜５０，０００が好ましく、さらに１，００
０〜３０，０００、特に２，０００〜２０，０００が好
ましい。Ｍｎが８００〜５０，０００の範囲であると、
耐熱性の点及び後述する親水性ポリマー（ｂ）との反応
性の点で好ましい。また、（ａ５）の水酸基価は、好ま
しくは１〜７０、特に好ましくは２〜５０である。水酸
基価がこの範囲であると、後述する親水性ポリマー
（ｂ）との反応性の点で好ましい。

【００２１】アミノ基をポリマーの片末端に有するポリ
オレフィン（ａ６）としては、（ａ４）を前記（ａ３）
において述べたジアミンで変性したポリオレフィン、及
びこれらの２種以上の混合物が使用できる。（ａ６）
は、（ａ３）と同様にして得ることができる。（ａ６）
のＭｎは、８００〜５０，０００が好ましく、さらに
１，０００〜３０，０００、特に２，０００〜２０，０
００が好ましい。Ｍｎが８００〜５０，０００の範囲で
あると、耐熱性の点及び後述する親水性ポリマー（ｂ）
との反応性の点で好ましい。また、（ａ６）のアミン価
は、好ましくは１〜７０、特に好ましくは２〜５０であ
る。アミン価がこの範囲であると、後述する親水性ポリ
マー（ｂ）との反応性の点で好ましい。なお、（ａ１）
と（ａ４）は、通常これらの混合物として得られるが、
これらの混合物をそのまま使用してもよく、精製分離し
てから使用しても構わない。製造コスト等の観点から、
混合物として使用するのが好ましい。また、（ａ２）と
（ａ５）及び（ａ３）と（ａ６）も同様に混合物のまま
使用してもよく、製造コスト等の観点から、混合物とし
て使用するのが好ましい。

【００２２】ブロックポリマー（Ａ）を構成する親水性
ポリマー（ｂ）のブロックのポリオキシアルキレン基の
アルキレン基は、その繰り返し単位の少なくとも一部
が、下記の一般式（１）で表される置換アルキレン基で
あり、残りは炭素数２〜４のアルキレン基であってもよ
い。炭素数２〜４のアルキレン基としては、エチレン、
プロピレン、１，２−、１，４−、２，３−及び１，３
−ブチレン基及びこれらの２種以上が挙げられる。これ
らの中、帯電防止性の観点からエチレン基が好ましい。
繰り返し単位がオキシ置換アルキレン基および１種以上
のオキシアルキレン基で構成される場合の結合形式は、
ブロック若しくはランダム又はこれらの組合せのいずれ
でもよい。上記繰り返し単位中、オキシ置換アルキレン
基の割合は、オキシ置換アルキレン基と（非置換）オキ
シアルキレン基の合計モル数に対して好ましくは０．１
〜１００モル％、特に好ましくは３０〜８０モル％であ
る。 −ＣＨＲ−ＣＨＲ’− （１） 一般式（１）中、Ｒ、Ｒ’の一方は、一般式 −ＣＨ₂
Ｏ（Ａ¹Ｏ）_SＲ”（２）で表される基、他方はＨであ
り、一般式（２）中、ｓは１〜１０（好ましくは２〜
４）の整数である。Ｒ”としてはＨ、炭素数１〜１０
の、アルキル基（メチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、２−エチルヘキシル基等）、アリー
ル基（フェニル基等）、アルキルアリール基（エチルフ
ェニル基等）、アリールアルキル基（ベンジル基等）及
びアシル基（アセチル基及びベンゾイル基等）等が挙げ
られる。これらのうち好ましいのは炭素数１〜３のアル
キル基である。Ａ¹は炭素数２〜４のアルキレン基であ
り、エチレン、プロピレン、１，２−、１，４−、２，
３−及び１，３−ブチレン基及びこれらの２種以上が挙
げられる。これらの中、帯電防止性の観点からエチレン
基が好ましい。Ａ¹が２種以上のアルキレン基で構成さ
れる場合のオキシアルキレン基の結合形式はブロック若
しくはランダム又はこれらの組合せのいずれでもよい。

【００２３】親水性ポリマー（ｂ）としては、ポリエー
テル（ｂ１）、ポリエーテル含有親水性ポリマー（ｂ
２）、及びアニオン性ポリマー（ｂ３）が挙げられ、こ
れらはいずれもそのポリオキシアルキレン基のアルキレ
ン基が少なくとも一部が前記一般式（１）で表される置
換アルキレン基であり、残りは炭素数２〜４のアルキレ
ン基であってもよい基である。ポリエーテル（ｂ１）と
しては、ポリエーテルジオール（ｂ１−１）、ポリエー
テルジアミン（ｂ１−２）、及びこれらの変性物（ｂ１
−３）が挙げられる。ポリエーテル含有親水性ポリマー
（ｂ２）としては、ポリエーテルセグメント形成成分と
してポリエーテルジオール（ｂ１−１）のセグメントを
有するポリエーテルエステルアミド（ｂ２−１）、同じ
く（ｂ１−１）のセグメントを有するポリエーテルアミ
ドイミド（ｂ２−２）、同じく（ｂ１−１）のセグメン
トを有するポリエーテルエステル（ｂ２−３）、同じく
（ｂ１−２）のセグメントを有するポリエーテルアミド
（ｂ２−４）及び同じく（ｂ１−１）又は（ｂ１−２）
のセグメントを有するポリエーテルウレタン（ｂ２−
５）が挙げられる。アニオン性ポリマー（ｂ３）として
は、スルホニル基を有するジカルボン酸と、ポリエーテ
ル（ｂ１）とを必須構成単位とし、かつ分子内に好まし
くは２〜８０個、さらに好ましくは３〜６０個のスルホ
ニル基を有するアニオン性ポリマー（ｂ３−１）が挙げ
られる。

【００２４】該親水性ポリマー（ｂ）の体積固有抵抗値
（後述の方法で、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で測定
される値）は、通常１０⁴〜１０¹¹Ω・ｃｍ、好ましく
は１０⁶〜１０⁹Ω・ｃｍである。体積固有抵抗値が１０
⁴Ω・ｃｍ未満では耐水性が悪化し、１０¹¹Ω・ｃｍを
超えると帯電防止性が低下する。

【００２５】親水性ポリマー（ｂ）のうち、まず、ポリ
エーテル（ｂ１）について説明する。（ｂ１）のうち、
ポリエーテルジオール（ｂ１−１）は、一般式： Ｈ−（ＯＡ²）_m−Ｏ−Ｅ¹−Ｏ−（Ａ²Ｏ）_m'−Ｈ で示されるものが挙げられる。式中、Ｅ¹は２価の水酸
基含有化合物（ｂ０）から水酸基を除いた残基、Ａ²は
少なくとも一部が前記一般式（１）で表される置換アル
キレン基であり、残りは炭素数２〜４のアルキレン基で
あってもよい基である。ｍ及びｍ’は１〜３００又はそ
れ以上の整数である。ｍ個の（ＯＡ²）とｍ’個の（Ａ²
Ｏ）とは同一でも異なっていてもよい。ｍ及びｍ’は、
１〜３００が好ましく、さらに２〜２５０、特に１０〜
１００が好ましい。また、ｍとｍ’とは、同一でも異な
っていてもよい。

【００２６】２価の水酸基含有化合物（ｂ０）として
は、炭素数２〜１２の２価アルコール（脂肪族、脂環式
および芳香脂肪族２価アルコール等）、炭素数６〜１８
の２価フェノール及び炭素数３〜１８の３級アミノ基含
有ジオール等が挙げられる。２価アルコールとしては、
脂肪族アルコール［アルキレングリコール（炭素数２〜
１２、例えばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，１２−ドデカンジオ
ール）等］；脂環式アルコール［炭素数４〜１２、例え
ば１，２−および１，３−シクロペンタンジオール、
１，２−、１，３−および１，４−シクロヘキサンジオ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノール］；芳香脂
肪族アルコール［炭素数８〜１２、例えばキシリレンジ
オール］等が挙げられる。２価フェノールとしては、例
えば、単環フェノール（ハイドロキノン、カテコール、
レゾルシン、ウルシオール等）、ビスフェノール（ビス
フェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、
４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−ブタン、
ジヒドロキシビフェニル等）及び縮合多環フェノール
（ジヒドロキシナフタレン、ビナフトール等）が挙げら
れる。

【００２７】３級アミノ基含有ジオールとしては、１級
モノアミンのビスヒドロキシアルキル（１個のアルキル
基の炭素数１〜１２）化物が挙げられる。１級モノアミ
ンとしては、脂肪族モノアミン（炭素数１〜１２、例え
ばメチルアミン、エチルアミン、１−プロピルアミン、
２−プロピルアミン、アミルアミン、イソアミルアミ
ン、ヘキシルアミン、１，３−ジメチルブチルアミン、
３，３−ジメチルブチルアミン、２−アミノヘプタン、
３−アミノヘプタン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミ
ン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、
ドデシルアミン）、脂環式モノアミン（炭素数３〜１
２、例えばシクロプロピルアミン、シクロペンチルアミ
ン、シクロヘキシルアミン、シクロヘプチルアミン）、
芳香（脂肪）族モノアミン（炭素数６〜１２、例えばア
ニリン、ベンジルアミン等）等が挙げられる。上記２価
の水酸基含有化合物（ｂ０）のうち好ましいのは、２価
アルコールおよび２価フェノール、さらに好ましいのは
脂肪族２価アルコール及びビスフェノール、特に好まし
いのはエチレングリコール及びビスフェノールＡであ
る。

【００２８】ポリエーテルジオール（ｂ１−１）の製造
方法としては特に限定されないが、例えば以下の方法が
挙げられる。 （１）２価の水酸基含有化合物（ｂ０）を出発物質とし
て、下記一般式（１３）で表されるグリシジルエーテル
（ｊ）を重合または、（ｊ）とアルキレンオキサイド
（炭素数２〜４）を共重合［好ましくは重量比９９／１
〜５０／５０］する方法

【００２９】

【化４】

【００３０】一般式（１３）においてＡ¹、Ｒ”及びｓ
は前記一般式（２）と同じである。（ｊ）は例えば以下
の又はの方法で製造される。 Ｒ”がＨ以外のときは、エピクロルヒドリン、ポリ
アルキレン（アルキレンの炭素数２〜４）グリコールお
よびＲ”Ｘ（ＸはＣｌ、ＢｒまたはＩ）をアルカリ（水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）存在下で反応させ
る。Ｒ”がＨのときは、上記で得られた（ｊ）中のモノ
カルビル基を脱カルビル化する（例えばエタンチオール
を加え、塩化アルミニウム触媒存在下、室温で反応させ
る）。 Ｒ”がＨ以外のときは、エピクロルヒドリンとポリ
アルキレン（アルキレンの炭素数２〜４）グリコールモ
ノカルビル［炭素数１〜１０の、アルキル、アリール、
アルキルアリール、アリールアルキル、アシル等］エー
テルをアルカリ存在下で反応させる。Ｒ”がＨのとき
は、上記と同様に、得られた（ｊ）中のモノカルビル
基を脱カルビル化する。 （２）２価の水酸基含有化合物（ｂ０）を出発物質とし
て、側鎖にクロロメチル基を有するポリエーテルを経由
する方法 （ｂ０）を出発物質として、エピクロルヒドリンを付加
重合、又はエピクロルヒドリンとアルキレンオキサイド
を付加共重合し、側鎖にクロロメチル基を有するポリエ
ーテルを得た後、該ポリエーテルとポリアルキレン（ア
ルキレンの炭素数２〜４）グリコールおよびＲ”Ｘをア
ルカリ存在下で反応させるか、あるいは該ポリエーテル
とポリアルキレン（アルキレンの炭素数２〜４）グリコ
ールモノカルビル（前記に同じ）エーテルをアルカリ存
在下で反応させる。

【００３１】上記アルキレンオキサイド、グリシジルエ
ーテルおよびエピクロルヒドリンを出発物質（ｂ０）に
付加反応させる場合は、公知方法、例えば触媒の存在
下、１００〜２００℃の温度で行なうことができる。使
用する触媒としては、ナトリウムメチラート、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸リチウム等の塩基性触
媒、ボロントリフルオライドのような酸性触媒やトリメ
チルアミン、トリエチルアミン等のアミン系触媒等が挙
げられる。

【００３２】ポリエーテルジオール（ｂ１−１）（主鎖
及び側鎖各々において）を製造するために使用される炭
素数２〜４のアルキレンオキサイドとしては、エチレン
オキサイド、プロピレンオキサイド、１，２−、１，４
−、２，３−及び１，３−ブチレンオキサイド及びこれ
らの２種以上の併用系が挙げられるが、必要により他の
アルキレンオキサイド又は置換アルキレンオキサイド
（以下、これらも含めてアルキレンオキサイドと総称す
る。）、例えば炭素数５〜１２のα−オレフィンオキサ
イド、スチレンオキサイド等を併用することもできる。
いずれも２種以上のアルキレンオキサイドを併用すると
きの結合形式はランダム及び／又はブロックのいずれで
もよい。

【００３３】ポリエーテルジアミン（ｂ１−２）として
は、一般式： Ｈ₂Ｎ−Ａ⁴−(ＯＡ²) _m−Ｏ−Ｅ¹−Ｏ−(Ａ²Ｏ)_m'−Ａ⁴
−ＮＨ₂ （式中の記号Ｅ¹、Ａ²、ｍ及びｍ’は前記と同様であ
り、Ａ⁴は炭素数２〜４のアルキレン基である。）で示
されるものが挙げられる。（ｂ１−２）は、ポリエーテ
ルジオール（ｂ１−１）の水酸基を公知の方法［（ｂ１
−１）の水酸基をシアノアルキル化して得られる末端を
還元する等］でアミノ基に変えることにより得ることが
でき、例えば（ｂ１−１）とアクリロニトリルとを反応
させ、得られるシアノエチル化物を水素添加する等によ
り製造することができる。

【００３４】変性物（ｂ１−３）としては、例えば、
（ｂ１−１）又は（ｂ１−２）のアミノカルボン酸変性
物（末端アミノ基）、同イソシアネート変性物（末端イ
ソシアネート基）及び同エポキシ変性物（末端エポキシ
基）が挙げられる。該アミノカルボン酸変性物は、（ｂ
１−１）又は（ｂ１−２）と、アミノカルボン酸又はラ
クタムとを反応させることにより得ることができる。イ
ソシアネート変性物は、（ｂ１−１）又は（ｂ１−２）
と、後述のような有機ジイソシアネートとを反応させる
か、（ｂ１−２）とホスゲンとを反応させることにより
得ることができる。エポキシ変性物は、（ｂ１−１）又
は（ｂ１−２）と、ジエポキシド（ジグリシジルエーテ
ル、ジグリシジルエステル、脂環式ジエポキシドなどの
エポキシ樹脂：エポキシ当量８５〜６００）とを反応さ
せるか、（ｂ１−１）とエピハロヒドリン（エピクロル
ヒドリン等）とを反応させることにより得ることができ
る。上記ポリエーテル（ｂ１）［ポリエーテルジオール
（ｂ１−１）、ポリエーテルジアミン（ｂ１−２）およ
びこれらの変性物（ｂ１−３）］のうち、帯電防止性の
観点から、ポリエーテルジオール（ｂ１−１）が好まし
い。

【００３５】（ｂ１）のＭｎは、耐熱性の観点から、３
００以上、特に１，０００以上が好ましく、反応性の点
から、２０，０００以下、特に１５，０００以下が好ま
しい。

【００３６】（ｂ１）中（主鎖及び側鎖において）の炭
素数２〜４のオキシアルキレン単位の含量およびポリオ
キシアルキレン鎖中のオキシエチレン単位の含量は、
（ｂ）の体積固有抵抗値が１０⁴〜１０¹¹Ω・ｃｍとな
るような範囲で決定される。該好ましい含量の範囲を例
示すると、（ｂ１）の重量に対して、上記炭素数２〜４
のオキシアルキレン単位の含量は、５０〜９９．８重量
％が好ましく、さらに６０〜９９．６重量％、特に７０
〜９９重量％が好ましい。またポリオキシアルキレン鎖
中のオキシエチレン単位の含量は、５０〜１００重量％
が好ましく、さらに７０〜１００重量％、特に８０〜１
００重量％が好ましい。

【００３７】次に、ポリエーテル含有親水性ポリマー
（ｂ２）について説明する。ポリエーテルエステルアミ
ド（ｂ２−１）は、末端にカルボキシル基を有するポリ
アミド（Ｑ１）と上述のポリエーテルジオール（ｂ１−
１）とから構成される。ポリエーテルアミドイミド（ｂ
２−２）は、少なくとも１個のイミド環を有するポリア
ミドイミド（Ｑ２）と、上述のポリエーテルジオール
（ｂ１−１）とから構成される。ポリエーテルエステル
（ｂ２−３）は、ポリエステル（Ｑ３）と、上述のポリ
エーテルジオール（ｂ１−１）とから構成される。ポリ
エーテルアミド（ｂ２−４）は、ポリアミド（Ｑ１）と
上述のポリエーテルジアミン（ｂ１−２）とから構成さ
れる。ポリエーテルウレタン（ｂ２−５）は、有機ジイ
ソシアネート（Ｑ４）と、上述の（ｂ１−１）又は（ｂ
１−２）及び必要により鎖伸長剤（Ｑ５）とから構成さ
れる。

【００３８】上記（ｂ２）［（ｂ２−１）、（ｂ２−
２）、（ｂ２−３）、（ｂ２−４）および（ｂ２−
５）］中［（ｂ１−１）又は（ｂ１−２）の主鎖及び側
鎖において］の炭素数２〜４のオキシアルキレン単位の
含量およびポリオキシアルキレン鎖中のオキシエチレン
単位の含量は、（ｂ）の体積固有抵抗値が１０⁴〜１０
¹¹Ω・ｃｍとなるような範囲で決定される。好ましい含
量の範囲を例示すると、（ｂ２）の重量に対して、上記
炭素数２〜４のオキシアルキレン単位の含量は、５０〜
９９重量％が好ましく、さらに６０〜９９重量％、特に
７０〜９８重量％が好ましい。またポリオキシアルキレ
ン鎖中のオキシエチレン単位の含量は、５０〜１００重
量％が好ましく、さらに７０〜１００重量％、特に８０
〜１００重量％が好ましい。上記（ｂ２）の製造方法並
びに、（ｂ２）及び（Ｑ１〜３）の具体例としては国際
公開ＷＯ００／４７６５２号パンフレットに記載されて
いる「ポリエーテル含有親水性ポリマー」の製造方法お
よび具体例［但し、本文献のポリオキシアルキレンのア
ルキレン構造を有する部分は、少なくとも一部が一般式
（１）で表される置換アルキレン基であり、残りは炭素
数２〜４のアルキレン基であってもよい基に置き換える
ものとする。］が挙げられる。

【００３９】有機ジイソシアネート（Ｑ４）としては、
炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く、以下同様）６〜２０
の芳香族ジイソシアネート、炭素数２〜１８の脂肪族ジ
イソシアネート、炭素数４〜１５の脂環式ジイソシアネ
ート、炭素数８〜１５の芳香脂肪族ジイソシアネート、
これらのジイソシアネートの変性体及びこれらの２種以
上の混合物が挙げられる。上記芳香族ジイソシアネート
の具体例としては、１，３−及び１，４−フェニレンジ
イソシアネート、２，４−及び２，６−トリレンジイソ
シアネート（ＴＤＩ）、２，４’−及び／又は４，４’
−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、４，
４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’−ジメチル
−４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’−ジ
メチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、
１，５−ナフチレンジイソシアネートなどが挙げられ
る。上記脂肪族ジイソシアネートの具体例としては、エ
チレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ド
デカメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチ
ルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシア
ネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート、
ビス（２−イソシアナトエチル）フマレート、ビス（２
−イソシアナトエチル）カーボネート、２−イソシアナ
トエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエートなど
が挙げられる。

【００４０】上記脂環式ジイソシアネートの具体例とし
ては、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシ
クロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（水
添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチ
ルシクロヘキシレンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、
ビス（２−イソシアナトエチル）−４−シクロヘキセン
−１，２−ジカルボキシレート、２，５−及び２，６−
ノルボルナンジイソシアネートなどが挙げられる。上記
芳香脂肪族ジイソシアネートの具体例としては、ｍ−及
びｐ−キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、α，
α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネ
ート（ＴＭＸＤＩ）などが挙げられる。また、上記ジイ
ソシアネートの変性体としては、ウレタン変性体、ウレ
ア変性体、カルボジイミド変性体、イソシアヌレート変
性体及びウレトジオン変性体などが挙げられる。これら
のうち、好ましいのは芳香族ジイソシアネートおよび脂
肪族ジイソシアネート、さらに好ましいのはＴＤＩ、Ｍ
ＤＩ及びＨＤＩ、特に好ましいのはＨＤＩである。

【００４１】ポリエーテルウレタン（ｂ２−５）の製造
方法としては例えば特開昭６２−２３６８５４号、特公
平３−２９６５６５号各公報に記載の方法が挙げられ
る。ポリウレタン化反応を促進するために、必要により
通常用いられる触媒を使用してもよい。このような触媒
としては、金属触媒、アミン触媒及びこれらの２種以上
併用したものが挙げられる。金属触媒としては、例えば
錫触媒（トリメチルチンラウレート、トリメチルチンヒ
ドロキサイド、ジメチルチンジラウレート、ジブチルチ
ンジアセテート、ジブチルチンジラウレート、スタナス
オクトエート、ジブチルチンマレエートなど）；鉛触媒
（オレイン酸鉛、２−エチルヘキサン酸鉛、ナフテン酸
鉛、オクテン酸鉛など）；その他の金属触媒（ナフテン
酸コバルトなどのナフテン酸金属塩、フェニル水銀プロ
ピオン酸塩など）が挙げられる。アミン触媒としては、
例えばトリエチレンジアミン、テトラメチルエチレンジ
アミン、テトラメチルヘキシレンジアミン、ジアザビシ
クロアルケン｛１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］
ウンデセン−７〔ＤＢＵ、サンアプロ（株）製の登録商
標〕など｝、ジアルキルアミノアルキルアミン（ジメチ
ルアミノエチルアミン、ジメチルアミノプロピルアミ
ン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジブチルアミノエ
チルアミン、ジメチルアミノオクチルアミン、ジプロピ
ルアミノプロピルアミンなど）及び複素環式アミノアル
キルアミン｛２−（１−アジリジニル）エチルアミン、
４−（１−ピペリジニル）−２−ヘキシルアミンな
ど｝、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、
トリエチルアミン、ジエチルエタノールアミン、ジメチ
ルエタノールアミン、並びにこれらのアミンの炭酸塩及
び有機酸塩（ギ酸塩など）等が挙げられる。

【００４２】これらの触媒の使用量は、反応させる反応
物の合計重量｛有機ジイソシアネート（Ｑ４）と、（ｂ
１−１）、（ｂ１−２）又は必要により使用する鎖伸長
剤（Ｑ５）との合計重量｝に基づいて、通常０．０００
１〜３％、好ましくは０．００１〜２％である。

【００４３】鎖伸長剤（Ｑ５）としては、ジオール［前
記（ｂ０）として例示した２価アルコール、例えばエチ
レングリコール、１，４−ブタンジオール、１，２−、
１，３−および１，４−シクロヘキサンジオール、キシ
リレンジオール］、ジアミン［脂肪族ジアミン（例えば
エチレンジアミン等）、脂環式ジアミン（例えば１，４
−シクロヘキサンジアミン等）、芳香族ジアミン（例え
ばメチレンジアニリン等）等］等が挙げられる。

【００４４】ポリエーテル含有親水性ポリマー（ｂ２）
のＭｎは、耐熱性の点から、８００以上、特に１，００
０以上が好ましく、ポリオレフィン（ａ４）〜（ａ６）
との反応性の点から、５０，０００以下、特に３０，０
００以下が好ましい。上記（ｂ２）のうち、帯電防止性
と耐熱性の観点から、ポリエーテルエステルアミド（ｂ
２−１）が好ましい。

【００４５】上記アニオン性ポリマー（ｂ３）の具体例
と製造方法としては国際公開ＷＯ００／４７６５２号パ
ンフレットに記載されている「アニオン性ポリマー」の
具体例と製造方法［但し、本文献のポリオキシアルキレ
ンのアルキレン構造を有する部分は、少なくとも一部が
一般式（１）で表される置換アルキレン基であり残りは
炭素数２〜４のアルキレン基であってもよい基に置き換
えるものとする。］が挙げられる。

【００４６】（ｂ３）のＭｎは、帯電防止性及びポリオ
レフィン（ａ１）〜（ａ３）との反応性の点から、好ま
しくは５００〜２０，０００、さらに好ましくは１，０
００〜１５，０００、特に好ましくは１，２００〜８，
０００である。また、該（ｂ３）は、帯電防止性の点及
びポリオレフィン（ａ１）〜（ａ３）との反応性の観点
から、スルホニル基を分子中に２〜８０個有するものが
好ましく、３〜６０個有するものがさらに好ましい。

【００４７】本発明のブロックポリマー（Ａ）のＭｎ
は、帯電防止性の観点から、２，０００〜６０，０００
が好ましく、さらに好ましくは５，０００〜４０，００
０、特に好ましくは８，０００〜３０，０００である。

【００４８】本発明の実施形態として、ポリオレフィン
（ａ）のブロックと、親水性ポリマー（ｂ）のブロック
とが繰り返し交互に結合した構造を有するブロックポリ
マー（Ａ１）について説明する。（Ａ１）には、下記一
般式（３）で示される繰り返し単位を有するポリマーが
含まれる。

【００４９】

【化５】

【００５０】

【化６】

【００５１】

【化７】

【００５２】［一般式（３）中、Ｒ¹及びＲ²の一方は
Ｈ、他方はＨ又は炭素数１〜１０のアルキル基；Ｅ¹は
２価の水酸基含有化合物（ｂ０）から水酸基を除いた残
基；Ｘ及びＸ’は上記一般式（４）〜（１０）で示され
る基から選ばれる基及び対応する一般式（４’）〜（１
０’）で示される基から選ばれる基、すなわち、Ｘが一
般式（４）で示される基のとき、Ｘ’は一般式（４’）
で示される基であり、一般式（５）〜（１０）及び一般
式（５’）〜（１０’）についても同様の関係であり；
Ａ²は少なくとも一部が一般式（１）で表される置換ア
ルキレン基であり、残りは炭素数２〜４のアルキレン基
であってもよい基；ｙは１５〜８００、ｍ及びｍ’は１
〜３００、ｎは２〜５０のそれぞれ整数であり；一般式
（４）〜（１０）及び（４’）〜（１０’）中、Ｒ³、
Ｒ³’は炭素数２〜３の３価の炭化水素基、Ｒ⁴は炭素数
１〜１１の２価の炭化水素基、Ｒ⁵はＨ又は炭素数１〜
１０のアルキル基、Ｒ⁶は炭素数２〜２２の２価の炭化
水素基；Ｅ²は有機ジイソシアネート残基；Ａ³は炭素数
２〜４のアルキレン基；ｒは１〜１０、ｕ、ｖはそれぞ
れ０又は１；Ｑ、Ｑ’、Ｔ、Ｔ’はそれぞれ一般式（１
１）、（１１’）、（１２）および（１２’）で示さ
れ、各式中、Ｒ⁷はＨ又はメチル基である。］

【００５３】一般式（３）で示される繰り返し単位中の
｛ ｝内のポリエーテルセグメント｛（ＯＡ²）_m−Ｏ−
Ｅ¹−Ｏ−（Ａ²Ｏ）_m'｝は、前記ポリエーテル（ｂ１）
のポリエーテル部分により構成され、式中のＥ¹、Ａ²、
ｍ及びｍ’は前記と同様である。

【００５４】一般式（３）において、Ｘが一般式（４）
で示される基、Ｘ’が一般式（４’）で示される基であ
るブロックポリマー（Ａ１）は、前記のカルボニル基を
有するポリオレフィン（ａ１−１）とポリエーテルジオ
ール（ｂ１−１）とを直接反応させることにより得るこ
とができる。一般式（４）及び（４’）中のＲ³及び
Ｒ³’は、不飽和ジカルボン酸から形成される式 Ｒ³ ：−ＣＨＲ⁹−ＣＨ＜ Ｒ³’：＞ＣＨ−ＣＨＲ⁹− （Ｒ⁹はＨ又はメチル基である。）で示される基であ
り、例えばポリオレフィンのカルボニル変性に、マレイ
ン酸又はフマル酸を用いた場合は、Ｒ³は−ＣＨ₂−ＣＨ
＜であり、 Ｒ³’は＞ＣＨ−ＣＨ₂−である。

【００５５】ブロックポリマー（Ａ１）の製法は、特に
限定されるものではないが、（ａ１−１）に、（ｂ１−
１）を加えて減圧下通常２００〜２５０℃で重合（重縮
合）反応を行う方法により製造することができる。ま
た、上記の重合反応には、通常、公知の触媒を使用する
ことができる。触媒としては、リン酸等のプロトン酸；
アルカリ金属、アルカリ土類金属、ＩＶＡ族金属、ＶＡ
族金属及び遷移金属（ＩＩＢ族、ＩＶＢ族、ＶＢ族等）
の有機酸（炭素数１〜１５）塩、炭酸塩、硫酸塩、リン
酸塩、酸化物、塩化物、水酸化物及びアルコキシド；並
びにこれらの２種以上の併用が挙げられ、これらのうち
好ましいのは、ＩＶＡ族金属、ＶＡ族金属及び遷移金属
（ＩＩＢ族、ＩＶＢ族）の有機酸塩、炭酸塩、硫酸塩、
リン酸塩、酸化物、塩化物、水酸化物及びアルコキシ
ド；並びにこれらの２種以上の併用、さらに好ましいの
はスズ触媒（モノブチルスズオキサイド等）、アンチモ
ン触媒（三酸化アンチモン等）、チタン触媒［チタン酸
エステル（テトラブチルチタネート等）等］、ジルコニ
ウム触媒［ジルコニウム水酸化物（ジルコン酸）、ジル
コン酸エステル（テトラブチルジルコネート等）及びジ
ルコニウム有機酸塩（酢酸ジルコニル等）等］、ＩＩＢ
族金属有機酸塩触媒［酢酸金属塩（酢酸亜鉛等）等］及
びこれらの２種以上の併用、さらに好ましいのは、ジル
コニウム触媒及びＩＩＢ族金属酢酸塩触媒、特に好まし
いのはジルコニウム有機酸塩および酢酸金属塩、最も好
ましいのは酢酸ジルコニルである。触媒の使用量は、
（ａ１−１）と（ｂ１−１）の合計重量に対して、通常
０．００１〜５％、好ましくは０．０１〜３％、さらに
好ましくは０．１〜１％である。

【００５６】一般式（３）において、Ｘが一般式（５）
で示される基、及びＸ’が一般式（５’）で示される基
のブロックポリマー（Ａ１）は、（ａ１−１）と（ｂ１
−２）とを直接反応させることにより得ることができ
る。

【００５７】一般式（３）において、Ｘが一般式（６）
で示される基、及びＸ’が一般式（６’）で示される基
であるブロックポリマー（Ａ１）は、（ａ１−２）と
（ｂ１−１）とを直接反応させることにより得ることが
できる。（ａ１−２）と（ｂ１−１）との重合反応は、
（ａ１−１）と（ｂ１−１）との重合反応と同様の方法
で行うことができる。

【００５８】一般式（３）において、Ｘが一般式（７）
で示される基、及びＸ’が一般式（７’）で示される基
であるブロックポリマー（Ａ１）は、（ａ１−２）と
（ｂ１−２）とを直接反応させることにより得ることが
できる。また、（ｂ１−２）を前記ラクタム若しくはア
ミノカルボン酸で二次変性してから、これと（ａ１−
１）と反応させて製造してもよい。これらの重合反応
は、（ａ１−１）と（ｂ１−１）との重合反応と同様の
方法で行うことができる。

【００５９】一般式（３）において、Ｘが一般式（８）
で示される基、及びＸ’が一般式（８’）で示される基
であるブロックポリマー（Ａ１）は、（ａ１−３）（ｒ
＝１の場合）又は（ａ１−４）（ｒ≧２の場合）と、
（ｂ１−１）（ｕ＝０の場合）又はポリエーテルジアミ
ン（ｂ１−２）（ｕ＝１の場合）とを反応させることに
より得ることができる。（ａ１−３）又は（ａ１−４）
と、（ｂ１−１）又は（ｂ１−２）との重合反応は、
（ａ１−１）と（ｂ１−１）との重合反応と同様の方法
で行うことができる。

【００６０】一般式（３）において、Ｘが一般式（９）
で示される基、及びＸ’が一般式（９’）で示される基
であるブロックポリマー（Ａ１）は、（ａ２−１）と、
（ｂ１−１）（ｕ＝０の場合）又は（ｂ１−２）（ｕ＝
１の場合）とを、有機ジイソシアネートを介して結合さ
せたものであり、これらを同時に反応させるか、順次に
反応させて得ることができる。順次反応させる方法とし
て、例えば（ａ２−１）と有機ジイソシアネートとを反
応させてイソシアネート変性ポリオレフィンを得た後、
これと（ｂ１−１）又は（ｂ１−２）とを反応させるこ
とにより得ることができる。

【００６１】一般式（３）において、Ｘが一般式（１
０）で示される基、及びＸ’が一般式（１０’）で示さ
れる基であるブロックポリマー（Ａ１）は、（ａ１−
３）（ｖ＝０の場合）又は（ａ２−２）（ｖ＝１の場
合）と、（ｂ１−１）又は（ｂ１−２）とを、有機ジイ
ソシアネートを介して結合させたものであり、これらを
同時に反応させるか、順次反応させて得ることができ
る。順次反応させる方法として、例えば（ａ１−３）又
は（ａ２−２）と、有機ジイソシアネートとを反応させ
てイソシアネート変性ポリオレフィンを得た後、これと
（ｂ１−１）又は（ｂ１−２）と反応させることにより
得ることができる。（ａ２−１）又は（ａ２−２）と有
機ジイソシアネートとの反応、（ｂ１−１）又は（ｂ１
−２）と有機ジイソシアネートとの反応、及びイソシア
ネート変性ポリオレフィンと（ｂ１−１）又は（ｂ１−
２）との反応は、通常のウレタン化又はウレア化反応と
同様の方法で行うことができる。

【００６２】イソシアネート変性ポリオレフィンを形成
する際の、有機ジイソシアネートと（ａ２−１）又は
（ａ２−２）との当量比（ＮＣＯ／ＯＨ比）、及びイソ
シアネート変性ポリオレフィンと（ｂ１−１）又は（ｂ
１−２）との当量比（ＮＣＯ基／ＯＨ基比又はＮＣＯ基
／アミノ基）は、通常１．８／１〜３／１、好ましくは
２／１である。有機ジイソシアネートとしては前述の
（Ｑ４）と同様のものが挙げられ、また反応条件は前述
の（ｂ２−５）の製造方法と同様の反応条件が適用でき
る。

【００６３】一般式（３）で示される繰り返し単位を有
するブロックポリマー（Ａ１）のうちで、好ましいのは
Ｘが一般式（４）、（６）で示されるもの、特に好まし
いのは一般式（６）で示されるものである。ブロックポ
リマー（Ａ１）を構成するポリエーテル（ｂ１）の量
は、（ａ１）と（ｂ１）との合計重量に基づいて、通常
２０〜９０％、好ましくは２５〜９０％、特に好ましく
は３０〜７０％である。（ｂ１）の量がこの範囲である
と帯電防止性の点でより好ましい。また、該（Ａ１）の
Ｍｎは、通常２，０００〜６０，０００、好ましくは
５，０００〜４０，０００、特に好ましくは８，０００
〜３０，０００である。Ｍｎがこの範囲のものが特に帯
電防止性能に優れる。

【００６４】ブロックポリマー（Ａ１）の構造におい
て、ポリオレフィン（ａ）のブロックと、親水性ポリマ
ー（ｂ）のブロックとの繰り返し単位の平均繰り返し数
（Ｎｎ）は、通常２〜５０、好ましくは２．３〜３０、
さらに好ましくは２．７〜２０、特に好ましくは３〜１
０である。Ｎｎがこの範囲であると、帯電防止性の観点
から好ましい。Ｎｎは、（Ａ１）のＭｎ及び1Ｈ−ＮＭ
Ｒ分析によって求めることができる。例えば、（ａ１−
１）のブロックと（ｂ１−１）のブロックとが繰り返し
交互に結合した構造を有する（Ａ１）の場合について説
明すると、1Ｈ−ＮＭＲ分析において、４．０〜４．１
ｐｐｍのエステル結合｛−Ｃ（Ｃ＝Ｏ）−ＯＣＨ2−｝
のプロトンに帰属されるシグナル、及び３．２〜３．７
ｐｐｍのポリエチレングリコールのプロトンに帰属され
るシグナルが観測できる。これらのプロトン積分値の比
を求めて、この比とＭｎとからＮｎを求めることができ
る。他の（ａ）のブロックと（ｂ）のブロックとからな
る場合も、同様にしてＮｎを求めることができる。

【００６５】（Ａ１）の両末端は、ポリエーテル（ｂ
１）由来の水酸基、アミノ基、イソシアネート基及びエ
ポキシ基、ポリオレフィン（ａ１）由来のカルボニル
基、アミノ基、水酸基、イソシアネート基、アルキル
基、アルケニル基並びに有機ジイソシアネート由来のイ
ソシアネート基から選ばれるいずれかの末端基を有す
る。

【００６６】次に、本発明における第２の実施形態とし
て、ブロックポリマー（Ａ２）について説明する。（Ａ
２）はポリオレフィン（ａ）のブロックと親水性ポリマ
ー（ｂ）のブロックとが（ａ）−（ｂ）型または（ａ）
−（ｂ）−（ａ）型に結合されてなるブロックポリマー
である。（Ａ２）は、（ｂ２）と、下記一般式（１４）
〜（１６）のいずれかで示されるカルボニル基をポリマ
ーの片末端に有するポリオレフィン（ａ４）との反応で
得ることができる。

【００６７】

【化８】

【００６８】式中、Ｒ¹⁰はポリオレフィン残基、Ｑ’は
式−ＣＨ（Ｒ¹²）−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ¹²）−ＣＨ₂−で示さ
れる基、Ｒ¹¹は炭素数２〜３の３価の炭化水素基、Ｒ¹²
はＨ又は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ¹³はＨ又はメ
チル基である。（Ａ２）としては、（ｂ２）の末端の一
方又は両方が、下記の一般式（１７）〜（１９）で示さ
れる基｛（ｂ２）の末端が水酸基又はエポキシ基の場
合｝で置き換えられた構造のもの（エステル結合を介し
て結合）；一般式（２０）〜（２２）で示される基
｛（ｂ２）の末端がアミノ基又はイソシアネート基の場
合｝で置き換えられた構造のもの（アミド結合を介して
結合）；及び一般式（２３）で示される基｛（ｂ２）の
末端がアミノ基の場合｝で置き換えられた構造のもの
（イミド結合を介して結合）が挙げられる。

【００６９】

【化９】

【００７０】式中の各記号は式（１４）〜（１６）と同
じである。

【００７１】ブロックポリマー（Ａ２）の製法として
は、（ａ４）〜（ａ６）と（ｂ２）とを反応させる方
法、（ｂ２）の製造の過程で、例えば（ａ４）の存在下
に（ｂ２）の前駆体（反応原料）を反応させてポリマー
（ｂ２）のブロックの形成と共にブロックポリマー（Ａ
２）を形成する方法などが挙げられる。（ｂ２）がポリ
エーテルエステルアミド（ｂ２−１）の場合は、具体的
には下記製法が例示されるが、特に限定されるものでは
ない。また、（ｂ２）がポリエーテルエステルアミド
（ｂ２−１）以外のポリマーセグメントであるブロック
ポリマー（Ａ２）についても同様の方法で製造すること
ができる。 製法１：（ａ４−１）とポリエーテルエステルアミド
（ｂ２−１）とを減圧下２００〜２５０℃で重合反応を
行う方法。 製法２：（ａ４−１）と（Ｑ１）と（ｂ２−１）とを減
圧下２００〜２５０℃で重合反応を行う方法。 製法３：水の存在下又は非存在下に、１８０〜２５０℃
で加圧反応させることによって（ａ４−１）中で（Ｑ
１）を形成せしめ、これに（ｂ２−１）を加えて減圧下
２００〜２５０℃で重合反応を行う方法。 製法４：（ａ４−１）と（Ｑ１）と（ｂ２−１）とを、
水の存在下又は非存在下に、１８０〜２５０℃で加圧反
応させ、その後減圧下２００〜２５０℃で重合反応を行
う方法。

【００７２】また、上記の重合反応には、通常、公知の
触媒を使用することができる。触媒としては、前記ブロ
ックポリマー（Ａ１）の製法において重合用触媒として
例示したものと同様のものが使用できる。触媒の使用量
は、反応させる反応物｛例えば製法１の場合は、（ａ４
−１）及び（ｂ２−１）｝の合計重量に基づいて、通常
０．００１〜５重量％、好ましくは０．０１〜３重量
％、さらに好ましくは０．１〜１重量％である。

【００７３】ブロックポリマー（Ａ２）を構成する（ｂ
２）の量は、（Ａ２）の重量に基づいて、通常２０〜８
０重量％であり、帯電防止性及び後述する熱可塑性樹脂
との相溶性の観点から３０〜７０重量％が好ましい。ま
た、（Ａ２）のＭｎは、通常２，０００〜６０，００
０、好ましくは５，０００〜４０，０００である。ブロ
ックポリマー（Ａ２）の構造において、ポリオレフィン
（ａ）のブロックと、親水性ポリマー（ｂ）のブロック
との繰り返し単位の平均繰り返し数（Ｎｎ）は、通常
０．４〜２．１、好ましくは０．５〜２．０、さらに好
ましくは０．６〜１．９、特に好ましくは０．７〜１．
８である。Ｎｎがこの範囲であると、帯電防止性の観点
から好ましい。このＮｎは、（Ａ１）の場合と同様にし
て、（Ａ２）のＭｎ及び1Ｈ−ＮＭＲ分析によって求め
ることができる。

【００７４】次に、本発明の第３の実施形態として、ブ
ロックポリマー（Ａ３）について説明する。（Ａ３）
は、（ｂ）として、スルホニル基を有するジカルボン酸
（ｅ１）と、ポリエーテル（ｂ１）とを必須構成単位と
し、かつ分子内に好ましくは２〜８０個、さらに好まし
くは３〜６０個のスルホニル基を有するアニオン性ポリ
マー（ｂ３）のブロックを有するものであり、（ａ）と
（ｂ３）が繰り返し交互に結合した構造を有する。（Ａ
３）は、（ｂ３）と（ａ１）〜（ａ３）との重合反応に
より得ることができ、前述の（ａ１）と（ｂ１−１）と
の重合反応と同様の方法で製造することができる。な
お、必要により該（ｂ３）と（ｂ１−１）とを任意の割
合（例えば１：９〜９：１の重量比）で併用してもよ
い。（Ａ３）のＭｎは、通常２，０００〜６０，００
０、好ましくは５，０００〜４０，０００、特に好まし
くは８，０００〜３０，０００である。この範囲である
と、帯電防止性に優れる。また、（Ａ３）中のスルホニ
ル基の含量は、（Ａ３）１分子当り、好ましくは２〜５
００個、さらに好ましくは１０〜３００個、特に好まし
くは１５〜２５０個である。この範囲であると帯電防止
性の点で好ましい。スルホニル基１個当りの（Ａ３）の
Ｍｎは、好ましくは１２０〜３０，０００、さらに好ま
しくは２００〜６，０００、特に好ましくは３００〜
４，０００である。

【００７５】ブロックポリマー（Ａ３）の構造におい
て、ポリオレフィン（ａ）のブロックと、親水性ポリマ
ー（ｂ）のブロックとの繰り返し単位の平均繰り返し数
（Ｎｎ）は、通常２〜５０、好ましくは２．３〜３０、
さらに好ましくは２．７〜２０、特に好ましくは３〜１
０である。Ｎｎがこの範囲であると、帯電防止性の観点
から好ましい。このＮｎは、（Ａ１）の場合と同様にし
て、（Ａ３）のＭｎ及び１Ｈ−ＮＭＲ分析によって求め
ることができる。

【００７６】本発明のブロックポリマー（Ａ）を含有し
てなる帯電防止剤において、前記（Ａ１）、（Ａ２）及
び（Ａ３）はそれぞれ単独で使用することができるが、
それぞれ任意の組成で組み合わせて用いてもよい。
（Ａ）を含有してなる本発明の帯電防止剤は、熱可塑性
樹脂（Ｂ）に配合することにより該樹脂に帯電防止性を
付与することができる。熱可塑性樹脂（Ｂ）としては、
例えば、ポリオレフィン樹脂（Ｂ１）、ポリスチレン樹
脂（Ｂ２）、アクリル樹脂（Ｂ３）、ゴム状（共）重合
体（Ｂ４）などのビニル樹脂、ポリアミド樹脂（Ｂ
５）、ポリエステル樹脂（Ｂ６）、ポリアセタール樹脂
（Ｂ７）、ポリカーボネート樹脂（Ｂ８）、熱可塑性ポ
リウレタン樹脂（Ｂ９）、フッ素樹脂（Ｂ１０）及びこ
れらの２種以上の混合物が挙げられる。ビニル樹脂とし
ては、以下のビニルモノマーを公知の重合法（ラジカル
重合法、チーグラー触媒重合法、メタロセン触媒重合法
等）により（共）重合させて得られる樹脂が挙げられ
る。

【００７７】ビニルモノマーとしては、脂肪族炭化水素
ビニルモノマー、芳香族ビニルモノマー、アクリルモノ
マー、その他の不飽和モノ−及びジカルボン酸及びその
誘導体、不飽和アルコールのカルボン酸エステル、不飽
和アルコールのアルキルエーテル、ハロゲン含有ビニル
モノマー並びにこれらの２種以上の組合せ（ランダムお
よび／またはブロック）などが挙げられる。脂肪族炭化
水素ビニルモノマーとしては、例えばエチレン、プロピ
レン、炭素数４〜３０のα−オレフィン（１−ブテン、
４−メチル−１−ペンテン、１−ペンテン、１−オクテ
ン、１−デセン、１−ドデセン等）などのオレフィン及
び炭素数４〜３０のジエン（ブタジエン，イソプレン等
のアルカジエン、シクロペンタジエン等のシクロアルカ
ジエン）が挙げられる。芳香族ビニルモノマーとして
は、例えばスチレン及びその同族体、例えばｏ−、ｍ−
及びｐ−アルキル（炭素数１〜１０）スチレン（例えば
ビニルトルエン等）、α−アルキル（炭素数１〜１０）
スチレン（例えばα−メチルスチレン等）及びハロゲン
化スチレン（例えばクロロスチレン等 ）など（以下ス
チレン類と略記。）が挙げられる。

【００７８】アクリルモノマーとしては、例えば（メ
タ）アクリル酸及びその誘導体が挙げられる。（メタ）
アクリル酸の誘導体としては、例えばアルキル（炭素数
１〜２０）（メタ）アクリレート｛例えばメチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチ
ル（メタ）アクリレートなど｝、モノ−及びジ−アルキ
ル（炭素数１〜４）アミノアルキル（炭素数２〜４）
（メタ）アクリレート｛例えばアミノエチル（メタ）ア
クリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
トなど｝、（メタ）アクリロニトリル及び（メタ）アク
リルアミド等が挙げられる。その他の不飽和モノ−及び
ジカルボン酸としては、例えばクロトン酸、マレイン
酸、フマール酸、イタコン酸などが挙げられ、その誘導
体としては、例えばモノ−及びジ−アルキル（炭素数１
〜２０）エステル、酸無水物（無水マレイン酸など）及
びイミド（マレイン酸イミドなど）が挙げられる。不飽
和アルコールのエステルとしては、ビニルアルコール、
（メタ）アリルアルコール等のカルボン酸（炭素数２〜
４）エステル（酢酸ビニル等）が挙げられ、不飽和アル
コールのエーテルとしては、ビニルアルコール、（メ
タ）アリルアルコール等のアルキル（炭素数１〜２０）
エーテルが挙げられる。ハロゲン含有ビニルモノマーと
しては、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプ
レン等が挙げられる。

【００７９】ポリオレフィン樹脂（Ｂ１）には、前記オ
レフィンモノマー（エチレン、プロピレン、炭素数４〜
３０のα−オレフィンなど）の１種以上の（共）重合体
及び上記オレフィンモノマーの１種以上と共重合可能な
ビニルモノマーの１種以上（重量比；通常５／９５〜９
５／５、好ましくは５０／５０〜９０／１０）との共重
合体が含まれる。共重合可能なビニルモノマーとして
は、オレフィン以外の前記モノマー、例えばビニルエス
テル、アクリルモノマー〔アルキル（炭素数１〜２０）
（メタ）アクリレート，アクリロニトリル等〕、芳香族
ビニルモノマー（スチレン類など）が挙げられる。（Ｂ
１）の具体例としては、ポリプロピレン、ポリエチレ
ン、プロピレンとエチレンの共重合体、プロピレン及び
／又はエチレンと他のα−オレフィンの１種以上との共
重合体（ランダム及び／又はブロック）、エチレン／酢
酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）、エチレン／エチルアク
リレート共重合樹脂（ＥＥＡ）等が挙げられる。（Ｂ
１）の好ましい具体例としては、プロピレン及び／又は
エチレンの（共）重合体、プロピレン及び／又はエチレ
ンと炭素数４〜１２のα−オレフィンの１種以上との共
重合体（ランダム及び／又はブロック、重量比９：１〜
１：９）が挙げられる。

【００８０】（Ｂ１）のメルトフローレート（ＭＦＲ）
は、通常０．５〜１５０、好ましくは１〜１００であ
る。メルトフローレートは、ＪＩＳＫ６７５８（ポリプ
ロピレン樹脂の場合；温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ
ｆ、ポリエチレン樹脂の場合；温度１９０℃、荷重２．
１６ｋｇｆ）に準じて測定することができる。（Ｂ１）
の結晶化度は、通常２５％〜９０％、好ましくは３０％
〜７０％である。結晶化度は、Ｘ線回折、赤外吸収スペ
クトル等の方法によって測定することができる〔南篠初
五郎、“高分子の固構造−高分子実験学講座２”、ｐ４
２、共立出版（１９５８）〕。

【００８１】ポリスチレン樹脂（Ｂ２）としては、前記
芳香族ビニルモノマー（前記のスチレン類等）の１種以
上の（共）重合体及びこれらのモノマーの１種以上と共
重合可能なビニルモノマーの１種以上（重量比；通常５
／９５〜９５／５、好ましくは５０／５０〜９０／１
０）との共重合体が含まれる。共重合可能なビニルモノ
マーとしては、芳香族ビニルモノマー以外の前記モノマ
ー、例えばビニルエステル、アクリルモノマー〔アルキ
ル（炭素数１〜２０）（メタ）アクリレート，アクリロ
ニトリル等〕、ジエン、ハロゲン含有ビニルモノマーな
どが挙げられる。（Ｂ２）の具体例としては、ポリスチ
レン、ポリビニルトルエン等；スチレン類とメタクリル
酸メチル、アクリロニトリル及びブタジエンからなる群
より選ばれる１種以上の単量体との共重合体、例えばス
チレン／アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）、アク
リロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体（ＡＢＳ
樹脂）、スチレン／メタクリル酸メチル／アクリロニト
リル共重合体、メタクリル酸メチル／ブタジエン／スチ
レン共重合体（ＭＢＳ樹脂）、スチレン／ブタジエン共
重合体等が挙げられる。

【００８２】アクリル樹脂（Ｂ３）としては、前記アク
リルモノマー〔アルキル（炭素数１〜２０）（メタ）ア
クリレート，アクリロニトリル等〕の１種以上の（共）
重合体（例えばポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル
酸ブチル等）及びこれらのモノマーの１種以上と共重合
可能なビニルモノマーの１種以上（重量比通常５／９５
〜９５／５、好ましくは５０／５０〜９０／１０）との
共重合体が含まれる。共重合可能なビニルモノマーとし
ては、前記アクリルモノマー以外の前記モノマー、例え
ばビニルエステル、ジエン、ハロゲン含有ビニルモノマ
ーなどが挙げられる。ゴム状（共）重合体（Ｂ４）とし
ては、ジエン（共）重合体、例えばポリブタジエン、ポ
リイソプレン、ポリクロロプレン、エチレン／プロピレ
ン／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエ
ン共重合体などが挙げられる。

【００８３】ポリアミド樹脂（Ｂ５）としては、ナイロ
ン６６、ナイロン６９、ナイロン６１０、ナイロン６１
２、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロ
ン４６、ナイロン６／６６、ナイロン６／１２等が挙げ
られる。ポリエステル樹脂（Ｂ６）としては、芳香族ポ
リエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレ
ンテレフタレート、及び脂肪族ポリエステル、例えばポ
リブチレンアジペート、ポリエチレンアジペート、ポリ
−ε−カプロラクトン等が挙げられる。ポリアセタール
樹脂（Ｂ７）としては、ホルムアルデヒド又はトリオキ
サンのホモポリマー、例えばポリオキシメチレンホモポ
リマー、及びホルムアルデヒド又はトリオキサンと環状
エーテル（前記アルキレンオキサイド、例えばエチレン
オキサイド，プロピレンオキサイド、ジオキソラン等）
との共重合体、例えばポリオキシメチレン／ポリオキシ
エチレンコポリマー（ポリオキシメチレン／ポリオキシ
エチレン重量比９０〜９９／１〜１０ブロック共重合
体）等が挙げられる。ポリカーボネート樹脂（Ｂ８）と
しては、ビスフェノール骨格を有するポリカーボネー
ト、例えばビスフェノールＡとホスゲンとの縮合物及び
ビスフェノールＡと炭酸ジエステルとの縮合物が挙げら
れる。

【００８４】熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ｂ９）として
は、前記有機ジイソシアネートと、高分子ジオール［分
子量５００〜５，０００のジオール、例えば前記ポリエ
ーテルジオール（ｂ１−１）、ポリエステルジオール
（前記ジオール及び／又はポリエーテルジオール（ｂ１
−１）とジカルボン酸（無水物）［前記（ａ１−１）に
おいて述べたもの］若しくは前記ラクトンとを反応させ
て得られるポリエステルジオール）、これらのジオール
中でビニルモノマー（例えばアクリロニトリル及び／又
はスチレン）を重合させて得られるポリマーポリオール
等］、鎖伸長剤［例えば前記２価の水酸基含有化合物
（ｂ０）及び／又は前記（ａ３）において述べたジアミ
ン及び必要により反応停止剤（１価アルコール、１級若
しくは２級モノアミン、及びモノ−若しくはジアルカノ
ールアミン等）を、ワンショット法又はプレポリマー法
により、反応させて得られるポリウレタンが挙げられ
る。フッ素樹脂（Ｂ１０）としては、フッ素含有モノマ
ー、例えば２〜１０の炭素原子及び１〜２０のフッ素原
子を含有するフッ素化オレフィン（テトラフルオロエチ
レン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロヘキシ
ルエチレンなど）、フッ素化アルキル（炭素数１〜１
０）（メタ）アクリレート〔パーフルオロヘキシルエチ
ル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル
（メタ）アクリレートなど〕の１種以上の（共）重合体
が挙げられる。

【００８５】これらのうち好ましいのは、（Ｂ１）、
（Ｂ２）、並びに（Ｂ１）と（Ｂ５）、（Ｂ６）及び
（Ｂ７）から選ばれる樹脂（ＢＢ）の少なくとも１種の
樹脂との併用である。本発明の好ましい実施態様におい
て、（Ｂ１）と併用する樹脂（ＢＢ）の量は、ブロック
ポリマー（Ａ）による帯電防止性をより一層効果的に発
現させる観点及び樹脂の成形性の観点から、（Ｂ１）１
００部あたり、（ＢＢ）を１〜２０部、特に３〜１５部
の割合で併用するのが好ましい。（Ｂ１）と併用する
（ＢＢ）のうち好ましいものは、ナイロン６、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート及び
ポリアセタールである。

【００８６】（ＢＢ）のＤＳＣ（示差走査熱量測定）に
よる融解ピーク温度（融点）は、帯電防止性［ブロック
ポリマー（Ａ）の樹脂成形物表面への配向し易さ］の点
及び樹脂の混練の容易さの点から、通常１４０〜２７０
℃、好ましくは１５０〜２６０℃、特に好ましくは１６
０〜２４０℃である。また、（ＢＢ）の固有粘度［η］
（ポリアセタール樹脂の場合はパラクロロフェノール
０．５％溶液中、６０℃、ポリエステル樹脂の場合はオ
ルトクロロフェノール０．５％溶液中、２５℃、ポリア
ミド樹脂の場合はオルトクロロフェノール０．５％溶液
中、２５℃）は、特に制限はないが、通常０．１〜４で
ある。

【００８７】熱可塑性樹脂（Ｂ）のＭｎは、通常２０，
０００〜５００，０００である。（Ｂ）に配合する
（Ａ）の量は、要求される性能に応じて種々変えること
ができるが、十分な帯電防止性及び機械的強度を付与す
る観点から、（Ａ）と（Ｂ）の合計重量に基づいて、
０．５〜４０％、特に１〜３０％が好ましい。樹脂組成
物中の（Ｂ）の量は、（Ａ）と（Ｂ）の合計重量に基づ
いて６０〜９９．５％、特に７０〜９９％が好ましい。
配合に際しては、予め（Ａ）を高濃度［例えば（Ａ）と
（Ｂ）の合計重量に基づいて１０〜８０％］に含有する
樹脂組成物（マスターバッチ）形成しておいてもよい。

【００８８】本発明の樹脂組成物において、特に（Ａ）
とポリオレフィン樹脂（Ｂ１）以外の熱可塑性樹脂
（Ｂ）との相溶性を向上させる目的で、相溶化剤（Ｅ）
を含有させてもよい。なお、（Ｅ）は、（Ａ）を含有し
てなる帯電防止剤に含有させておいてもよい。（Ｅ）と
しては、カルボキシル基、エポキシ基、アミノ基、ヒド
ロキシル基及びポリオキシアルキレン基からなる群から
選ばれる少なくとも１種の官能基（極性基）を有する変
性ビニル重合体、具体的には、例えば特開平３−２５８
８５０号公報に記載の重合体が挙げられる。また、例え
ば特開平６−３４５９２７号に記載のスルホニル基を有
する変性ビニル重合体、ポリオレフィン部分と芳香族ビ
ニル重合体部分とを有するブロック重合体なども使用で
きる。（Ｅ）を使用する場合、（Ｅ）の使用量は、樹脂
物性の点から、（Ａ）と（Ｂ）の合計重量に対して通常
０．１〜１５％、好ましくは１〜１０％である。

【００８９】また、本発明の樹脂組成物中には、帯電防
止性を更に向上させる目的で、アルカリ金属及び／又は
アルカリ土類金属の塩（Ｃ）を含有させることができ
る。なお、（Ｃ）は、（Ａ）を含有してなる帯電防止剤
に含有させておいてもよい。（Ｃ）としては、アルカリ
金属（リチウム、ナトリウム、カリウムなど）及び／又
はアルカリ土類金属（マグネシウム、カルシウムなど）
の有機酸（炭素数１〜１２のモノ−及びジカルボン酸、
例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、コハク酸
など；炭素数１〜２０のスルホン酸、例えばメタンスル
ホン酸、フルオロスルホン酸、フルオロアルカン（メタ
ン、エタン、ブタン、ペンタン、ヘキサン等）スルホン
酸、ｐ−トルエンスルホン酸など；チオシアン酸等）の
塩、及び無機酸（ハロゲン化水素酸、例えば塩酸、臭化
水素酸；過塩素酸；硫酸；リン酸；チオシアン酸等）の
塩が挙げられる。

【００９０】（Ｃ）の具体例としては、有機酸塩（酢酸
リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、シュウ酸リ
チウム、シュウ酸ナトリウム、シュウ酸カリウム等）；
ハライド（フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化
カリウム、フッ化マグネシウム、フッ化カルシウム、塩
化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグ
ネシウム、塩化カルシウム、臭化リチウム、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、臭化マグネシウム、臭化カルシウ
ム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウ
ム、ヨウ化マグネシウム、ヨウ化カルシウム等）；過塩
素酸塩（過塩素酸リチウム、過塩素酸ナトリウム、過塩
素酸カリウム、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸カルシ
ウム等）；フルオロスルホン酸塩（フルオロスルホン酸
リチウム、フルオロスルホン酸ナトリウム、フルオロス
ルホン酸カリウム、フルオロスルホン酸マグネシウム、
フルオロスルホン酸カルシウム等）；メタンスルホン酸
塩（メタンスルホン酸リチウム、メタンスルホン酸ナト
リウム、メタンスルホン酸カリウム、メタンスルホン酸
マグネシウム、メタンスルホン酸カルシウム等）；フル
オロアルカンスルホン酸塩（トリフルオロメタンスルホ
ン酸リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸ナトリウ
ム、トリフルオロメタンスルホン酸カリウム、トリフル
オロメタンスルホン酸マグネシウム、トリフルオロメタ
ンスルホン酸カルシウム、ペンタフルオロエタンスルホ
ン酸リチウム、ペンタフルオロエタンスルホン酸ナトリ
ウム、ペンタフルオロエタンスルホン酸カリウム、ペン
タフルオロエタンスルホン酸マグネシウム、ペンタフル
オロエタンスルホン酸カルシウム、ノナフルオロブタン
スルホン酸リチウム、ノナフルオロブタンスルホン酸ナ
トリウム、ノナフルオロブタンスルホン酸カリウム、ノ
ナフルオロブタンスルホン酸マグネシウム、ノナフルオ
ロブタンスルホン酸カルシウム、ウンデカフルオロペン
タンスルホン酸リチウム、ウンデカフルオロペンタンス
ルホン酸ナトリウム、ウンデカフルオロペンタンスルホ
ン酸カリウム、ウンデカフルオロペンタンスルホン酸マ
グネシウム、ウンデカフルオロペンタンスルホン酸カル
シウム、トリデカフルオロヘキサンスルホン酸リチウ
ム、トリデカフルオロヘキサンスルホン酸ナトリウム、
トリデカフルオロヘキサンスルホン酸カリウム、トリデ
カフルオロヘキサンスルホン酸マグネシウム、トリデカ
フルオロヘキサンスルホン酸カルシウム等）；硫酸塩
（硫酸カリウム、硫酸ナトリウム等）；リン酸塩（リン
酸カリウム、リン酸ナトリウム等）；チオシアン酸塩
（チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム等）
等が挙げられる。これらの中で好ましいのは、アルカリ
金属塩、さらに好ましいのはアルカリ金属の、ハライド
（特に塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウ
ム）、酢酸塩（特に酢酸カリウム）、過塩素酸塩（特に
過塩素酸リチウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリ
ウム）、フルオロアルカンスルホン酸塩（特にトリフル
オロメタンスルホン酸リチウム、トリフルオロメタンス
ルホン酸ナトリム、トリフルオロメタンスルホン酸カリ
ウム）である。

【００９１】（Ｃ）を併用する場合、（Ｃ）の使用量
は、樹脂表面に析出せず良好な外観の樹脂を与える観点
から、（Ａ）の重量に対して通常０．００１〜３％、好
ましくは０．０１〜２％である。（Ｃ）を添加する方法
については特に限定はないが、組成物中への効果的な分
散のさせ易さから、ブロックポリマー（Ａ）中に予め分
散させておくことが好ましい。また、（Ａ）中へ（Ｃ）
を分散させる場合、（Ａ）の製造（重合）時に予め
（Ｃ）を添加し分散させておくのが特に好ましい。

【００９２】さらに、本発明の帯電防止性樹脂組成物に
非イオン性、アニオン性、カチオン性若しくは両性の界
面活性剤（Ｄ）を含有させ、帯電防止性を一層向上させ
てもよい。なお、（Ｄ）は、（Ａ）を含有してなる帯電
防止剤に含有させておいてもよい。

【００９３】非イオン性界面活性剤としては、高級アル
コールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキ
サイド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキサイド
付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド
付加物等のポリエチレングリコール型非イオン界面活性
剤；ポリエチレンオキサイド、グリセリンの脂肪酸エス
テル、ペンタエリスリットの脂肪酸エステル、ソルビッ
ト若しくはソルビタンの脂肪酸エステル、多価アルコー
ルのアルキルエーテル、アルカノールアミンの脂肪族ア
ミド等の多価アルコール型非イオン界面活性剤などが挙
げられる。

【００９４】アニオン性界面活性剤としては、（Ｃ）を
除く化合物が使用でき、例えば、高級脂肪酸のアルカリ
金属塩等のカルボン酸塩；高級アルコール硫酸エステル
塩、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩等の硫酸エス
テル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスル
ホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩等のスルホン酸塩；
高級アルコールリン酸エステル塩等のリン酸エステル塩
などが挙げられる。

【００９５】カチオン性界面活性剤としては、アルキル
トリメチルアンモニウム塩等の第４級アンモニウム塩な
どが挙げられる。両性界面活性剤としては、高級アルキ
ルアミノプロピオン酸塩等のアミノ酸型両性界面活性
剤、高級アルキルジメチルベタイン、高級アルキルジヒ
ドロキシエチルベタイン等のベタイン型両性界面活性剤
などが挙げられる。これらは単独でも２種以上を併用し
てもよい。これらのうち好ましいものはアニオン性界面
活性剤であり、特に好ましいものはアルキルベンゼンス
ルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、パラフィンスルホ
ン酸塩等のスルホン酸塩である。

【００９６】（Ｄ）を使用する場合、（Ｄ）の使用量
は、（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量に対して通常０．００
１〜５％、好ましくは０．０１〜３％である。（Ｄ）を
添加する方法についても特に限定はないが、樹脂組成物
中へ効果的に分散させるためには、（Ａ）中に予め分散
させておくことが好ましい。また、（Ａ）中へ（Ｄ）を
分散させる場合、（Ａ）の製造（重合）時に該（Ｄ）を
予め添加し分散させておくのが特に好ましい。

【００９７】さらに、本発明の樹脂組成物中には、必要
によりポリエーテルエステルアミド等の公知の高分子型
帯電防止剤を含有させてもよい。なお、公知の高分子型
帯電防止剤は、本発明の（Ａ）を含有してなる帯電防止
剤に含有させておいてもよい。高分子型帯電防止剤とし
ては、ポリエーテルエステルアミド、例えば特開平７−
１０９８９号公報に記載のビスフェノールＡのポリオキ
シアルキレン付加物からなるポリエーテルエステルアミ
ドが挙げられる。高分子型帯電防止剤の使用量は、
（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量に対して通常０〜４０％、
好ましくは１〜３０％、特に好ましくは５〜２０％であ
る。

【００９８】また、本発明の樹脂組成物には、種々の用
途に応じ、該組成物の特性を阻害しない範囲で他の樹脂
用添加剤を任意に添加することができる。なお、他の樹
脂用添加剤は、本発明の（Ａ）を含有してなる帯電防止
剤に含有させておいてもよい。

【００９９】他の樹脂用添加剤としては、顔料、染料、
充填剤、核剤、滑剤、可塑剤、離型剤、酸化防止剤、難
燃剤、紫外線吸収剤および抗菌剤などが挙げられる。

【０１００】顔料としては、無機顔料［白色顔料（酸化
チタン、リトポン、鉛白、亜鉛華など）、コバルト化合
物（オーレオリン、コバルトグリーン、セルリアンブル
ー、コバルトブルー、コバルトバイオレットなど）、鉄
化合物（酸化鉄、紺青など）、クロム化合物（酸化クロ
ム、クロム酸鉛、クロム酸バリウムなど）、硫化物（硫
化カドミウム、カドミウムイエロー、ウルトラマリンな
ど）など］、有機顔料［アゾ顔料（アゾレーキ系、モノ
アゾ系、ジスアゾ系、キレートアゾ系など）、多環式顔
料（ベンジイミダゾロン系、フタロシアニン系、キナク
リドン系、ジオキサン系、イソインドリノン系、チオイ
ンジゴ系、ペリレン系、キノフタロン系、アンスラキノ
ン系など）など］；染料としては、アゾ系、アンスラキ
ノン系、インジゴイド系、硫化系、トリフェニルメタン
系、ピラゾロン系、スチルベン系、ジフェニルメタン
系、キサンテン系、アリザリン系、アクリジン系、キノ
ンイミン系、チアゾール系、メチン系、ニトロ系、ニト
ロソ系、アニリン系などが挙げられる。

【０１０１】充填剤としては、タルク、マイカ、炭酸カ
ルシウム、クレー、ケイ酸（塩）、アスベスト、ガラス
繊維、ガラスバルーン、カーボン繊維、金属繊維、セラ
ミックウィスカ、チタンウィスカ、カーボンナノチュー
ブなど；核剤としては、ソルビトール、ジベンジリデン
ソルビトール、安息香酸金属塩（アルカリ金属塩、例え
ば安息香酸ナトリウム）；滑剤としては、炭化水素系
［流動パラフィン、天然パラフィン、パラフィンワック
ス、マイクロワックス、ポリオレフィンワックス（ポリ
エチレンワックス等）等］、脂肪酸系［高級脂肪酸（炭
素数１２〜２０、例えばステアリン酸、オレイン酸）、
オキシ脂肪酸およびそれらの塩（ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸鉛等）等］、
脂肪酸アミド系（ステアリン酸アミド、オレイン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド、メチレンビスステアリルアミ
ド等）、エステル系［脂肪酸低級アルコールエステル
（ステアリン酸ブチル等）、脂肪酸多価アルコールエス
テル（硬化ヒマシ油等）、脂肪酸グリコールエステル
（エチレングリコールモノステアレート等）等］が挙げ
られる。

【０１０２】可塑剤としては、フタル酸エステル、リン
酸エステル、トルエンスルホンアミド、アジピン酸エス
テル、セバチン酸エステル、グリコール酸エステルな
ど；離型剤としては、ストレートシリコーンオイル（ジ
メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン
等）および有機変性シリコーンオイル（ポリオキシアル
キレン基、水酸基、アミノ基、エポキシ基、カルボキシ
ル基、メルカプト基等を有するシリコーンオイル等）、
パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス等；酸化
防止剤としては、ヒンダードフェノール系〔２，６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、２，２’−
メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、テトラキス［メチレン−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシハイドロシンナメート）］メタン
［商品名イルガノックス１０１０：チバガイギー（株）
製］等〕、硫黄系［ジラウリル３，３’−チオジプロピ
オネート（ＤＬＴＤＰ）、ジステアリル３，３’−チオ
ジプロピオネート（ＤＳＴＤＰ）等］、リン系［トリフ
ェニルホスファイト（ＴＰＰ）、トリイソデシルホスフ
ァイト（ＴＤＰ）等］、アミン系［オクチルジフェニル
アミン、Ｎ−ｎ−ブチル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ，
Ｎ−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン等］など
が挙げられる。

【０１０３】難燃剤としては、ハロゲン系難燃剤（デカ
ブロモビフェニルエーテル、テトラブロモビスフェノー
ルＡ、ヘット酸等）、リン酸エステル系難燃剤［トリク
レジルホスフェート、トリス（２，３−ジブロモプロピ
ル）ホスフェート等］、アンチモン系難燃剤（三酸化ア
ンチモン等）、金属水酸化物系難燃剤（水酸化マグネシ
ウム、水酸化アルミニウム等）、ホウ酸塩系難燃剤（ホ
ウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム等）、赤リン、ポリリン
酸アンモニウム等；紫外線吸収剤としては、ベンゾフェ
ノン系（２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒ
ドロキシベンゾフェノンなど）、サリチレート系（フェ
ニルサリチレート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート
など）、ベンゾトリアゾール系［（２’−ヒドロキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、（２’−ヒドロキシ−
５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールなど］、ア
クリル系［エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニル
アクリレート、メチル−２−カルボメトキシ−３−（パ
ラメトキシベンジル）アクリレートなど］、ヒンダード
アミン系などが挙げられる。

【０１０４】抗菌剤としては、イソチアゾロン系化合
物、ハロゲン化脂肪族ニトロ化合物（２−ブロモ−２−
ニトロ−１，３−プロパンジオール、２，２−ジブロモ
−２−ニトロエタノール等）およびこれらのエステル、
ジブロモニトリルプロピオンアミド、アルキレンビスチ
オシアネート（メチレンビスチオシアネート等）、１，
４−ビスブロモアセトキシ−２−ブテン、ヘキサブロモ
ジメチルスルホン、イソフタロニトリル化合物（５−ク
ロロ−２，４，６−トリフルオロイソフタロニトリル、
テトラクロロイソフタロニトリル等）、ジメチルジチオ
カルバメート、４，５−ジクロロ−１，２−ジオール−
３−オン、３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロ
チオフェン−１，１−ジオキシド、トリヨードアリルア
ルコール、ブロモニトロスチレン、アルデヒド化合物
（グルタルアルデヒド、フタルアルデヒド、イソフタル
アルデヒド、テレフタルアルデヒド等）、ジクロログリ
オキシム、ベンズアルドキシム化合物（α−クロロベン
ズアルドキシム、α−クロロベンズアルドキシムアセテ
ート等）、ハロゲン化ヒダントイン化合物（１，３−ジ
クロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ジブ
ロモ−５，５−ジメチルヒダントイン等）等が挙げられ
る。

【０１０５】上記他の樹脂用添加剤の使用量は、（Ａ）
及び（Ｂ）の合計重量に対して、充填剤は通常５０％以
下、好ましくは５〜３０％；顔料、染料、難燃剤、可塑
剤はそれぞれ通常３０％以下、好ましくは５〜２５％；
抗菌剤は通常１０％以下、好ましくは０．５〜５％；核
剤、滑剤、離型剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤はそれぞ
れ通常５％以下、好ましくは０．０１〜１％；である。

【０１０６】本発明の樹脂組成物は、（Ａ）又は（Ａ）
を含有してなる帯電防止剤と、（Ｂ）とを溶融混合する
ことにより得られる。溶融混合する方法としては、通常
の方法が用いられ、一般的にはペレット状又は粉体状の
重合体同士を適切な混合機、例えばヘンシェルミキサー
等で混合した後、押出機で溶融混合してペレット化する
方法が適用できる。混練時の各成分の添加順序について
は特に限定はないが、例えば、 A法：（Ａ）又は（Ａ）を含有してなる帯電防止剤と
（Ｂ）とをブレンドし混練する方法、 B法：少量の（Ｂ）と（Ａ）又は（Ａ）を含有してなる
帯電防止剤、（Ｃ）及び（Ｄ）とをブレンド・混練した
後、残りの（Ｂ）をブレンド・混練する方法、並びに C法：（Ａ）又は（Ａ）を含有してなる帯電防止剤、
（Ｃ）及び（Ｄ）をブレンド・混練した後に（Ｂ）をブ
レンド・混練する方法、等が挙げられる。これらのうち
B及びCの方法は、マスターバッチ法又はマスターペレッ
ト法と呼ばれる方法である。

【０１０７】マスターバッチを経由して本発明の樹脂組
成物を得る方法としては、例えば、（Ａ）又は（Ａ）を
含有してなる帯電防止剤と（Ｃ）と（Ｄ）からなる混合
物〔好ましくは、（Ａ）１００部（重量部、以下同じ）
当り、（Ｃ）を０又は０．０１〜３部、特に好ましくは
０又は０．０３〜２部、（Ｄ）を０又は０．１〜２０
部、特に好ましくは０又は０．２〜１０部を含有する〕
１００部に対して、（Ｂ）を通常０又は０．１〜５０
部、好ましくは０又は５〜２０部の割合でブレンド・混
練してマスターバッチとし、このマスターバッチとさら
に（Ｂ）の残量とをブレンド・混練する方法が例示でき
る。この方法は、特に大量の（Ｂ）中に少量の（Ａ）、
（Ｃ）及び（Ｄ）を均一に分散できる利点がある。

【０１０８】本発明の樹脂組成物の成形方法としては、
射出成形、圧縮成形、カレンダ成形、スラッシュ成形、
回転成形、押出成形、ブロー成形、フィルム成形（キャ
スト法、テンター法、インフレーション法等）等が挙げ
られ、目的に応じて任意の方法で成形できる。本発明の
樹脂組成物を成形してなる成形体は、優れた機械的強度
及び永久帯電防止性を有すると共に、良好な塗装性及び
印刷性を有し、該塗装や印刷が施された成形物品は後述
の各種用途に広く用いられる。該成形体を塗装する方法
としては、例えばエアスプレー塗装、エアレススプレー
塗装、静電スプレー塗装、浸漬塗装、ローラー塗装、刷
毛塗り等が挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。塗料としては、例えば、ポリエステルメラミン樹
脂塗料、エポキシメラミン樹脂塗料、アクリルメラミン
樹脂塗料、アクリルウレタン樹脂塗料等のプラスチック
の塗装に一般に用いられる塗料が挙げられる。塗装膜厚
（乾燥膜厚）は、目的に応じて適宜選択することができ
るが通常１０〜５０μｍである。また、該成形体に印刷
する方法としては、一般的にプラスチックの印刷に用い
られている印刷法であればいずれも用いることができ、
例えばグラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、
オフセット印刷等が挙げられる。印刷インキとしてはプ
ラスチックの印刷に通常用いられるものが使用できる。

【０１０９】さらに、本発明の（Ａ）又は（Ａ）を含有
してなる帯電防止剤は、公知の塗料や溶剤（例えばキシ
レン、トルエン）等に添加して帯電防止用の塗料として
も用いることができる。

【０１１０】本発明の（Ａ）又は（Ａ）を含有してなる
帯電防止剤は、射出成形、圧縮成形、カレンダ成形、ス
ラッシュ成形、回転成形、押出成形、ブロー成形、フィ
ルム成形（キャスト法、テンター法、インフレーション
法等）等の各種成形法で成形され、さらに必要により前
述の塗装や印刷を施して得られる、家電・ＯＡ機器、ゲ
ーム機器、事務機器用のハウジング製品、ＩＣトレーな
どの各種プラスチック容器、各種包材用フィルム、床材
用シート、人工芝、マット、自動車部品等の帯電防止性
を必要とする各種成形材料の帯電防止剤用のポリマーと
して使用することが出来る。

【０１１１】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以
下において部は重量部を示す。

【０１１２】製造例１ Ｍｎが２，５００、密度が０．８９である熱減成法で得
られた低分子量ポリプロピレン８０部を１６０℃で溶融
し、無水マレイン酸７部及び１２−アミノドデカン酸１
４部を加え、窒素通気下、１時間反応を行った。その
後、２００℃で２０時間反応を行い、酸変性ポリプロピ
レン（ａ１−１）を得た。（ａ１−１）の酸価は３
２．１、Ｍｎは２，８００であった。

【０１１３】製造例２ エピクロルヒドリン４５部とジエチレングリコールモノ
メチルエーテル５５部を水酸化ナトリウム５部の存在下
反応させ、メチルジエチレングリコールグリシジルエー
テルを合成した。エチレンオキサイド２０部とメチルジ
エチレングリコールグリシジルエーテル８０部を水酸化
カリウム０．０５部存在下、１００℃で反応させ、ポリ
エーテルジオール（ｂ１−１）を得た。（ｂ１−１
）の水酸基価は５７．０、Ｍｎは２，０００、体積固
有抵抗値は１×１０⁷Ω・ｃｍであった。

【０１１４】製造例３ ステンレス製オートクレーブに、製造例１で得られた酸
変性ポリプロピレン（ａ１−１）６４部、製造例２で
得られたポリエーテルジオール（ｂ１−１）３６部、
酸化防止剤（「イルガノックス１０１０」、チバガイキ
ー社製、以下同じ。）０．３部及び酢酸ジルコニル０．
５部を加え、２３０℃、１ｍｍＨｇ以下の減圧下の条件
で４時間重合し、粘稠なポリマーを得た。このポリマー
をベルト上にストランド状で取り出し、ペレタイズする
ことによって、本発明のブロックポリマー（Ａ１）を
得た。（Ａ１）のＭｎは２２，０００であった。

【０１１５】比較製造例１ ステンレス製オートクレーブに、製造例１で得られた酸
変性ポリプロピレン（ａ１−１）６４部、Ｍｎが２，
０００であるポリエチレングリコール３６部、酸化防止
剤０．３部及び酢酸ジルコニル０．５部を加え、２３０
℃、１ｍｍＨｇ以下の減圧下の条件で４時間重合し、粘
稠なポリマーを得た。以下、製造例３と同様の操作を行
いブロックポリマー（Ａ１’）を得た。（Ａ１’）
のＭｎは２５，０００であった。

【０１１６】実施例１〜５、比較例１〜４ 表１に示す処方（部）に従って、ブロックポリマー（Ａ
１、Ａ１’）と熱可塑性樹脂（Ｂ１、Ｂ２）と
を、場合によりアルカリ金属塩、界面活性剤と共に、ヘ
ンシェルミキサーで３分間ブレンドした後、ベント付き
２軸押出機にて、２４０℃、１００ｒｐｍ、滞留時間５
分の条件で溶融混練して、本発明の樹脂組成物（実施例
１〜５）及び比較の樹脂組成物（比較例１〜４）を得
た。

【０１１７】

【表１】

【０１１８】（注１） Ｂ１：ポリプロピレン｛商品名：ウベポリプロＪ６０
９、宇部興産（株）製｝ Ｂ２：ＡＢＳ樹脂｛商品名：ＡＢＳ１０、テクノポリ
マー（株）製｝ Ｃ１：塩化リチウム Ｃ１：トリフルオロメタンスルホン酸ナトリウム Ｄ１：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム Ｃ１、Ｃ１、Ｄ１はブロックポリマー製造時｛親
水性ポリマー（ｂ）と同時｝に添加した。

【０１１９】性能試験本発明の樹脂組成物及び比較の樹
脂組成物を射出成形機を用い、シリンダー温度２４０
℃、金型温度５０℃で試験片を作成し、衝撃強度、曲げ
弾性率、相溶性、表面固有抵抗値、体積固有抵抗値、水
洗後の表面固有抵抗値、一次密着性、耐水性及び塗着効
率の評価に用いた。また、圧縮成形機を用い、温度２０
０℃、圧力２０ｋｇ／ｃｍ²、時間３０秒間で試験片を
作成し、表面固有抵抗値の評価に用いた。これらの試験
片を下記の試験法に基づいて樹脂機械強度（衝撃強度、
曲げ弾性率、相溶性）、帯電防止性（表面固有抵抗値、
体積固有抵抗値、水洗後の表面固有抵抗値）及び塗装性
（一次密着性、耐水性、塗着効率）を評価した。その結
果を表２に示す。

【０１２０】 （１）衝撃強度 ：ＡＳＴＭ Ｄ２５６（１９８４年） （ノッチ付、３．２ｍｍ厚） Ｍｅｔｈｏｄ Ａにて測定、試験片（射出成形） （２）曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ７９０（１９８４年） 試験片（１０×４×１００ｍｍ）、支点間距離６０ｍｍ （３）相溶性 ：試験片（射出成形：１００×１００×２ｍｍ）を折り曲げ 、その破断面を観察することによって評価した。 評価基準 ○；均一で層状剥離無し ×；ＡとＢとの相溶性悪く、層状剥離 （４）表面固有抵抗値：試験片（射出成形：１００×１００×２ｍｍ、圧縮成 形：直径１００ｍｍ円盤状 厚み２ｍｍ）を用い、超絶縁 計（東亜電波社製ＤＳＭ−８１０３）により２３℃、湿度 ５０％ＲＨの雰囲気下で測定した。 ＡＳＴＭ Ｄ２５７（１９８４年）に準拠。 （５）体積固有抵抗値：試験片（射出成形：１００×１００×２ｍｍ）を用い 、超絶縁計（東亜電波社製ＤＳＭ−８１０３）により２３ ℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気下で測定した。 ＡＳＴＭ Ｄ２５７（１９８４年）に準拠。 （６）水洗後の表面固有抵抗値：試験片（射出成形：１００×１００×２ｍｍ ）を水洗して順風乾燥機で８０℃で３時間乾燥した。この 操作を１０回繰り返し、超絶縁計（東亜電波社製ＤＳＭ− ８１０３）により２３℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気下で測 定した。 ＡＳＴＭ Ｄ２５７（１９８４年）に準拠。

【０１２１】（７）塗装試験 ：試験片（射出成形：１
００×１００×２ｍｍ）をアースし、空気流併用静電霧
化静電塗装機［日本ランズバーグ（株）製ターボニアー
Ｇミニベル型自動静電塗装装置］で静電塗装を行った
（印加電圧＝−９０ＫＶ、吐出量＝１００ｃｃ／分、回
転数＝２４，０００ｒｐｍ、霧化頭径＝７０ｍｍ、２液
ウレタン塗料：日本油脂（株）製 ハイウレタン＃５０
００を使用）。塗装板を８０℃で２時間、焼き付け処理
した後、以下の試験を行った。 （８）一次密着性：塗装板の塗膜面についてＪＩＳ Ｋ
５４００（１９９０年）の碁盤目試験を行った。即ち、
塗膜面に１ｍｍ幅の碁盤目１００マスを作成した後、２
４ｍｍ幅の粘着テープを碁盤目上に完全に密着させ、直
ちにテープの一端を有効面に対して直角に保って瞬間的
に引き離し、塗膜が残存したマスの数を測定した。 （９）耐水性 ：塗装板を５０℃の温水に２４０時間
浸漬後、ＪＩＳ Ｋ５４００（１９９０年）の碁盤目試
験を行った。 （１０）塗着効率 ：以下の式に従って求めた。 塗着効率＝（試験片の塗装後重量−試験片の塗装前重
量）×１００÷（吐出した塗料の絶乾重量） （注１）試験片に熱可塑性樹脂（Ｂ１）を用いた実施
例と比較例はコロナ放電処理を行った後、塗装試験を行
った。［コロナ放電処理：春日電機（株）製高周波電源
装置ＨＦＳ−２０３を高周波電源として、引加電圧３０
ＫＶ、２０秒間の条件で成形体の表面を処理した。］ （注２）（１０）の式における絶乾の乾燥条件は８０℃
×２時間

【０１２２】

【表２】

【０１２３】表２から明らかなように、本発明のブロッ
クポリマーを添加した樹脂の物性は、同量の比較のブロ
ックポリマーを添加した比較例１、２、４と比較して、
樹脂機械強度、好ましい帯電防止性を発現する表面固有
抵抗値（２×１０¹¹Ω以下）及び塗装性に優れている。
さらに、本発明のブロックポリマーを添加した樹脂は、
成形法が異なっても好ましい帯電防止性を発現する表面
固有抵抗値（２×１０¹¹Ω以下）を示し、該帯電防止性
は水洗しても効果が落ちず、半永久的に持続する。ま
た、金属塩又は界面活性剤を添加することにより、さら
に優れた性能（表面固有抵抗値、体積固有抵抗値及び塗
着効率）を発揮している。

【０１２４】

【発明の効果】本発明のブロックポリマー及びこれを含
有してなる帯電防止剤は、従来の技術では達し得なかっ
た優れた永久帯電防止性を樹脂に付与することができ
る。さらに、極めて良好な塗装性も付与することがで
き、かつ機械的特性にも優れるという効果を発揮する。
上記効果を奏することから、本発明のブロックポリマー
は、射出成形、圧縮成型、カレンダ成形、スラッシュ成
形、回転成形、押出成形、ブロー成形、フィルム成形等
の各種成形法で成形され、さらに必要により前述の塗装
や印刷が施されて得られる、家電・ＯＡ機器、ゲーム機
器、事務機器用のハウジング製品、ＩＣトレーなどの各
種プラスチック容器、各種包材用フィルム、床材用シー
ト、人工芝、マット、自動車部品等の帯電防止性を必要
とする各種成形材料の帯電防止剤用のポリマーとして極
めて有用である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 53/00 Ｃ０８Ｌ 53/00 101/00 101/00 Ｃ０９Ｋ 3/16 １０２ Ｃ０９Ｋ 3/16 １０２Ｌ １０６ １０６Ａ １０６Ｆ Ｆターム(参考） 4F071 AA14 AA22 AA33 AA43 AA50 AA51 AA53 AA54 AA75 AC09 AE16 AF38 AH03 AH04 AH07 AH12 BA01 BB03 BB04 BC07 4J002 BB001 BC021 BD121 BG051 BP032 CB001 CF001 CG001 CK021 CL001 DD056 DG046 DH046 EG016 FD136 GG00 GL00 GN00 GQ00 4J031 AA12 AA53 AB01 AC04 AD01 AE15 AF30

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオレフィン（ａ）のブロックと、親
   水性ポリマー（ｂ）のブロックとが、繰り返し交互に結
   合した構造を有するブロックポリマーにおいて、（ｂ）
   が分岐構造のポリオキシアルキレン基を有し、体積固有
   抵抗値が１０ ⁴〜１０¹¹Ω・ｃｍであることを特徴とす
   るブロックポリマー（Ａ）。
2. 【請求項２】 （ｂ）のポリオキシアルキレン基のアル
   キレン基において、その繰り返し単位の少なくとも一部
   が、一般式（１）で表される置換アルキレン基であり、
   残りは炭素数２〜４のアルキレン基であってもよい請求
   項１記載のブロックポリマー（Ａ）。 −ＣＨＲ−ＣＨＲ’− （１）［式中、Ｒ、
   Ｒ’の一方は、一般式： −ＣＨ₂Ｏ（Ａ¹Ｏ）_SＲ” （２） で表される基、他方はＨである。一般式（２）中、ｓは
   １〜１０の整数、Ｒ”はＨまたは炭素数１〜１０の、ア
   ルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリール
   アルキル基又はアシル基、Ａ¹は炭素数２〜４のアルキ
   レン基である。］
3. 【請求項３】 （Ａ）のゲルパーミエイションクロマト
   グラフィーによる数平均分子量が２，０００〜６０，０
   ００である請求項１または２記載のブロックポリマー
   （Ａ）。
4. 【請求項４】 （ａ）が、カルボニル基を有するポリオ
   レフィンである請求項１〜３いずれか記載のブロックポ
   リマー（Ａ）。
5. 【請求項５】 （Ａ）が下記一般式（３）で示される繰
   り返し単位を有するブロックポリマー（Ａ１）からなる
   請求項１〜４いずれか記載のブロックポリマー（Ａ）。 【化１】 【化２】 【化３】 ［一般式（３）中、Ｒ¹及びＲ²の一方はＨ、他方はＨ又
   は炭素数１〜１０のアルキル基；Ｅ¹は２価の水酸基含
   有化合物（ｂ０）から水酸基を除いた残基；Ｘ及びＸ’
   は上記一般式（４）〜（１０）で示される基から選ばれ
   る基及び対応する一般式（４’）〜（１０’）で示され
   る基から選ばれる基、すなわち、Ｘが一般式（４）で示
   される基のとき、Ｘ’は一般式（４’）で示される基で
   あり、一般式（５）〜（１０）及び一般式（５’）〜
   （１０’）についても同様の関係であり；Ａ²は少なく
   とも一部が一般式（１）で表される置換アルキレン基で
   あり、残りは炭素数２〜４のアルキレン基であってもよ
   い基；ｙは１５〜８００、ｍ及びｍ’は１〜３００、ｎ
   は２〜５０のそれぞれ整数であり；一般式（４）〜（１
   ０）及び（４’）〜（１０’）中、Ｒ³、Ｒ³’は炭素数
   ２〜３の３価の炭化水素基、Ｒ⁴は炭素数１〜１１の２
   価の炭化水素基、Ｒ⁵はＨ又は炭素数１〜１０のアルキ
   ル基、Ｒ⁶は炭素数２〜２２の２価の炭化水素基；Ｅ²は
   有機ジイソシアネート残基；Ａ³は炭素数２〜４のアル
   キレン基；ｒは１〜１０、ｕ、ｖはそれぞれ０又は１；
   Ｑ、Ｑ’、Ｔ、Ｔ’はそれぞれ一般式（１１）、（１
   １’）、（１２）および（１２’）で示され、各式中Ｒ
   ⁷はＨ又はメチル基である。］
6. 【請求項６】 一般式（３）におけるＥ¹が、脂肪族２
   価アルコール、２価フェノール又は３級アミノ基含有ジ
   オールから水酸基を除いた残基である請求項５記載のブ
   ロックポリマー（Ａ）。
7. 【請求項７】 請求項１〜６いずれか記載の（Ａ）を含
   有してなる帯電防止剤。
8. 【請求項８】 請求項１〜６いずれか記載の（Ａ）と熱
   可塑性樹脂（Ｂ）とからなる帯電防止性樹脂組成物。
9. 【請求項９】 （Ｂ）がポリオレフィン樹脂、ポリスチ
   レン樹脂、アクリル樹脂及びゴム（状）共重合体からな
   る群から選ばれるビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエ
   ステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、熱可塑性ポリウレ
   タン樹脂、ポリアセタール樹脂及びフッ素樹脂からなる
   群から選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂である請
   求項８記載の樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 さらに、アルカリ金属及び／又はアル
    カリ土類金属の塩（Ｃ）を含有してなる請求項８または
    ９記載の樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 請求項８〜１０いずれか記載の樹脂組
    成物を成形してなる成形体。
12. 【請求項１２】 請求項１１記載の成形体に塗装又は印
    刷を施してなる成形物品。