JP2003041228A - 接着剤用球形ポリエステル樹脂粒子分散体とその製造方法、および、接着剤用球形ポリエステル樹脂粒子とその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 広い範囲で容易に粒子径を制御すること
が可能で、異形粒子の少なく、優れた接着力と耐久性を
有する接着剤用球形ポリエステル樹脂粒子分散体の製造
方法及び接着剤用球形ポリエステル樹脂粒子の製造方法
と、優れた接着力と耐湿性を有する接着剤用球形ポリエ
ステル樹脂粒子分散体及び接着剤用球形ポリエステル樹
脂粒子を提供すること。 【解決手段】 カルボキシル基と疎水性基が隣接してい
る末端構造と、カルボキシル基以外のイオン性基とを有
し、重量平均分子量が１万〜５０万のポリエステル樹脂
を含む樹脂溶融体の、該樹脂中のカルボキシル基の中和
と、水性媒体中への分散を行った後、冷却する接着剤用
球形ポリエステル粒子分散体の製造方法と該分散体を乾
燥させる接着剤用球形ポリエステル粒子の製造方法、及
び上記ポリエステル樹脂からなる接着剤用球形ポリエス
テル樹脂粒子分散体と接着剤用球形ポリエステル樹脂粒
子。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル樹脂
粒子分散体とその製造方法、および、ポリエステル樹脂
粒子とその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ホットメルト接着剤は、有機溶剤を実質
的に含まないため環境衛生上好ましく、また短時間で接
着できるので生産性が良い等、種々の長所を有してい
る。かかるホットメルト接着剤に使用される樹脂に要求
される性能としては、（１）加熱により容易に溶融し、
被着体に対し良好な濡れ性を有し、（２）接着力が高
く、（３）耐熱性、耐水性等の耐久性に優れること、等
が挙げられる。

【０００３】ポリエステル樹脂はＰＥＴ（ポリエチレン
テレフタレート）等への接着性が良好であるため、かか
るホットメルト接着剤用に使用されている。ポリエステ
ル樹脂をホットメルト接着剤として実用に供するために
は、凍結粉砕等の機械的製造方法によってポリエステル
樹脂を粒子とする方法があるが、コスト面での不利があ
るし、得られる粒子が不定形であり接着性が劣る欠点が
ある。また、ポリエステル樹脂粒子を水性分散体にして
接着剤として使用するには、更に分散処理が必要とな
る。

【０００４】ポリエステル樹脂粒子の水性分散体を製造
する方法としては、例えば、カルボキシル基を有するポ
リエステル樹脂の溶融体を、溶融状態で中和剤を含む水
性媒体中に機械的に分散させる方法が、特開２０００−
１９１８９２号公報に開示されている。しかし、該製造
方法により得られる水性分散体は球形粒子の他にひも状
等の異形ポリエステル樹脂粒子を数多く含み、優れた接
着力と耐湿性を有する水性分散体を得ることは困難であ
った。

【０００５】また、水性分散体をホットメルト接着剤と
して使用する際は、水性分散体の使用方法、使用部位等
に応じて分散体中のポリエステル樹脂粒子の平均粒子径
を制御することにより、より好ましい接着効果が得られ
るが、上記製造方法では、１０μｍ以下の範囲でしか平
均粒子径を制御できず、より広い範囲で平均粒子径を任
意に制御することは困難だった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、広い
範囲で容易に平均粒子径を制御することが可能で、ひも
状等の異形粒子の少ない球形のポリエステル樹脂粒子か
らなり、優れた接着力と耐湿性を有する接着剤用球形ポ
リエステル樹脂粒子分散体の製造方法及び接着剤用球形
ポリエステル樹脂粒子の製造方法と、優れた接着力と耐
湿性を有する接着剤用球形ポリエステル樹脂粒子分散体
及び接着剤用球形ポリエステル樹脂粒子を提供すること
である。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、カルボキシル基が結合している炭素原子、又は
この炭素原子の隣接炭素原子から原子数で４個以内にあ
る炭素原子の中の少なくとも１個の炭素原子に、疎水性
基（ａ１）が結合している末端構造と、カルボキシル基
以外のイオン性基（ａ２）とを有し、かつ、ゲルパーミ
エーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による重量
平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜５００，０００の
ポリエステル樹脂（Ａ）を必須成分として含有する樹脂
溶融体（I）を用い、該樹脂溶融体（I）に含有されてい
るポリエステル樹脂（Ａ）中のカルボキシル基の一部乃
至全部の塩基性化合物による中和と、該樹脂溶融体
（I）の溶融状態での加熱された水性媒体（II）中への
分散と冷却を行うポリエステル樹脂粒子分散体の製造方
法を用いると、該分散体を乾燥させるポリエステル樹脂
粒子の製造方法は、ポリエステル樹脂（Ａ）の有する疎
水性基（ａ１）、中和されたカルボキシル基、カルボキ
シル基以外のイオン性基（ａ２）により、樹脂溶融体
（I）の水性媒体中への分散が良好となり、ひも状等の
異形粒子の少ない球形ポリエステル樹脂粒子が得られる
こと、広い範囲で容易に球形ポリエステル樹脂粒子の体
積平均粒子径を制御できることを見出した。

【０００８】また、上記の製造方法等で得られる球形ポ
リエステル樹脂粒子分散体及び球形ポリエステル樹脂粒
子は、ポリエステル樹脂（Ａ）を用いたものであれば製
造方法によらず、優れた接着力と耐湿性を有すること、
更に、球形ポリエステル樹脂粒子は中和されていても良
いし、中和に用いた塩基性化合物を除去したものでもよ
いこと等も見出し、本発明を完成するに至った。

【０００９】すなわち、本発明は、カルボキシル基が結
合している炭素原子、又はこの炭素原子の隣接炭素原子
から原子数で４個以内にある炭素原子の中の少なくとも
１個の炭素原子に疎水性基（ａ１）が結合している末端
構造と、カルボキシル基以外のイオン性基（ａ２）とを
有し、かつ、ゲルパ−ミエ−ションクロマトグラフィ−
（ＧＰＣ）法による重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０
００〜５００，０００のポリエステル樹脂（Ａ）を必須
成分として含有する樹脂溶融体（I）を用い、該樹脂溶
融体（I）に含有されているポリエステル樹脂（Ａ）中
のカルボキシル基の一部乃至全部の塩基性化合物による
中和と該樹脂溶融体（I）の溶融状態での加熱された水
性媒体（II）中への分散とを行った後、得られた樹脂粒
子分散体を冷却することを特徴とする接着剤用球形ポリ
エステル樹脂粒子分散体の製造方法を提供するものであ
る。

【００１０】また、本発明は、上記製造方法により得ら
れる接着剤用球形ポリエステル樹脂粒子分散体を乾燥す
ることを特徴とする、接着剤用球形ポリエステル樹脂粒
子の製造方法を提供するものである。

【００１１】更に、本発明は、上記ポリエステル樹脂
（Ａ）中のカルボキシル基の一部乃至全部を中和してな
る樹脂を必須成分として含有する樹脂粒子の水性分散体
であることを特徴とする、接着剤用球形ポリエステル樹
脂粒子分散体を提供するのもである。

【００１２】また、本発明は、上記ポリエステル樹脂
（Ａ）を必須成分として含有する樹脂粒子、もしくは、
該ポリエステル樹脂（Ａ）中のカルボキシル基の一部乃
至全部を塩基性化合物で中和してなる樹脂を必須成分と
して含有する樹脂粒子であることを特徴とする、接着剤
用球形ポリエステル樹脂粒子を提供するものである。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。本発明で使用されるポリエステル樹脂（Ａ）とし
ては、カルボキシル基が結合している炭素原子、又はこ
の炭素原子の隣接炭素原子から原子数で４個以内にある
炭素原子の少なくとも１個の炭素原子に、疎水性基（ａ
１）が結合している末端構造と、イオン性基（ａ２）と
を有し、かつ、ゲルパ−ミエ−ションクロマトグラフィ
−（ＧＰＣ）法による重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，
０００〜５００，０００のポリエステル樹脂であればよ
く、他に限定はないが、なかでもカルボキシル基が結合
している炭素原子、又はこの炭素の隣接炭素原子に、疎
水性基（ａ１）が結合している末端構造と、イオン性基
（ａ２）とを有するポリエステル樹脂が、球形のポリエ
ステル樹脂粒子が容易に得られることから好ましい。

【００１４】次にポリエステル樹脂（Ａ）の性状を説明
する。ポリエステル樹脂（Ａ）は、ＧＰＣ法による重量
平均分子量（Ｍｗ）が１５，０００〜３００，０００で
あることが、接着力、耐湿性が向上する点からより好ま
しい。

【００１５】ポリエステル樹脂（Ａ）を必須成分とする
樹脂溶融体（I）を水性分散体とする際には、水性媒体
中での分散性を良好にするために、ポリエステル樹脂
（Ａ）は、塩基性化合物で中和されるカルボキシル基を
有している必要があるが、ポリエステル樹脂（Ａ）の酸
価としては、５〜１４０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であるこ
とが好ましく、なかでも６〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範
囲であることが特に好ましい。

【００１６】また、ポリエステル樹脂（Ａ）の水酸基価
についても、水性媒体中での分散性を良好にするため
に、５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが好ま
しく、なかでも７〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であるこ
とが特に好ましい。

【００１７】ポリエステル樹脂（Ａ）は、接着力が強
く、耐熱性に優れる樹脂粒子が得られることから、その
溶融粘度が１×１０⁴Ｐａ・ｓ となる温度（以下「Ｔ
４」と表記する。）が、８０〜１６０℃の範囲のもので
あるこのが好ましく、なかでも９０〜１４０℃の範囲で
あるものが特に好ましい。また、同様の理由により示差
熱測定（以下「ＤＳＣ」と略記する。）によるガラス転
移温度（以下「Ｔｇ」と略記する。）が、４０〜１００
℃の範囲であるものが好ましく、なかでも５０〜８０℃
の範囲であるものが特に好ましい。

【００１８】また、ポリエステル樹脂（Ａ）は、分岐状
ポリエステル樹脂であることが、接着力が強く、耐湿性
に優れる樹脂粒子が得られることから好ましい。

【００１９】さらに、ポリエステル樹脂（Ａ）は水性媒
体中への分散が良好となること、粒子化が容易で、接着
力及び耐湿性が優れることから、ポリエステル樹脂
（Ａ）中のイオン性基（ａ２）の量は、ポリエステル樹
脂（Ａ）１，０００ｇ当たり０．００１〜０．７当量が
好ましく、０．００５〜０．５当量が特に好ましい。

【００２０】次にポリエステル樹脂（Ａ）が有する疎水
性基（ａ１）について説明する。疎水性基（ａ１）とし
ては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ドデシル基、ドデセニル基等
のアルキル基ないしアルケニル基等が挙げられる。なか
でも、ポリエステル樹脂（Ａ）を必須成分として含有す
る樹脂溶融体（I）の水性媒体中への分散が良好なこ
と、球形の粒子が容易に形成されることから、炭素原子
数が４〜２０のアルキル基または炭素原子数が４〜２０
のアルケニル基がより好ましい。これらのアルキル基ま
たはアルケニル基は直鎖状でも、分岐状のものでもよ
い。

【００２１】また、疎水性基（ａ１）は、ポリエステル
樹脂（Ａ）に、１種類のものが結合していても良いし、
複数種が結合していても良い。

【００２２】次にポリエステル樹脂（Ａ）が有する、イ
オン性基（ａ２）について説明する。イオン性基（ａ
２）とは、カルボキシル基以外のイオン性基であれば良
く、水性媒体中でイオンを形成することができる極性基
であり、アニオン性基やカチオン性基等が挙げられる。

【００２３】アニオン性基としては、スルホン酸基、ス
ルフィン酸基、燐酸基、酸性燐酸エステル基、亜燐酸
基、ホスホン酸基等や、それらのアンモニウム塩や金属
塩が挙げられる。また、カルボキシル基のアンモニウム
塩や金属塩等も挙げられる。

【００２４】カチオン性基としては１級アミノ基、２級
アミノ基、３級アミノ基などが挙げられる。

【００２５】イオン性基（ａ２）としては、ポリエステ
ル樹脂（Ａ）の水性媒体中への分散が良好で、球形粒子
化が容易なこと、接着力と耐湿性が優れることからアニ
オン性基であるスルホン酸基や、その塩が好ましく、ス
ルホン酸金属塩が特に好ましい。

【００２６】スルホン酸金属塩としては、特に限定され
るものではないが、例えばリチウム（Ｌｉ）、ナトリウ
ム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、マグネシウム（Ｍｇ）、
カルシウム（Ｃａ）、銅（Ｃｕ）、鉄（Ｆｅ）等の金属
との塩が挙げられ。その中でも特にアルカリ金属である
リチウム（Ｌｉ）塩、ナトリウム（Ｎａ）塩が、更に接
着力が向上することから、特に好ましい。

【００２７】イオン性基（ａ２）は、アニオン性基やカ
チオン性基のそれぞれを１種類または複数種類のものを
使用しても良いし、安定性を落とさない範囲で１種類ま
たは複数種類のアニオン性基と１種類または複数種類の
カチオン性基とを併用して使用することもできる。

【００２８】また、イオン性基（ａ２）は、その一部乃
至全部が中和されていても良い。

【００２９】次に、ポリエステル樹脂（Ａ）の製造方法
について説明する。上記ポリエステル樹脂（Ａ）の製造
方法としては、特に限定はないが、例えば、イオン性
基（ａ２）を有し、かつ、末端に水酸基を有するポリエ
ステル樹脂（Ｘ）にアルキル基、アルケニル基等の疎水
性基（ａ１）を有する酸無水物を開環付加反応させる方
法、イオン性基（ａ２）を有し、かつ、末端にカルボ
キシル基を有するポリエステル樹脂（Ｙ）にアルキル
基、アルケニル基等の疎水性基（ａ１）を有するラクト
ン化合物を開環付加させる方法、等が挙げられ、これら
及びの製造方法は併用することもできる。なかで
も、上記の製造方法が、球形のポリエステル樹脂粒子
が容易に得られるポリエステル樹脂が得られることか
ら、好ましい。

【００３０】上記ポリエステル樹脂（Ａ）の製造方法で
用いるアルキル基、アルケニル基等の疎水性基（ａ１）
を有する酸無水物としては、例えば、ｎ−ブチル無水コ
ハク酸、ｎ−ペンチル無水コハク酸、ネオペンチル無水
コハク酸、ｎ−ヘキシル無水コハク酸、ｎ−ヘプチル無
水コハク酸、ｎ−オクチル無水コハク酸、イソオクチル
無水コハク酸、２−エチルヘキシル無水コハク酸、ｎ−
ドデシル無水コハク酸、イソドデシル無水コハク酸、ｎ
−ドデセニル無水コハク酸、イソドデセニル無水コハク
酸、６−ブチル−１，２，４−ベンゼントリカルボン酸
無水物、６−ｎ−オクチル−１，２，４−ベンゼントリ
カルボン酸無水物等が挙げられる。

【００３１】アルキル基、アルケニル基等の疎水性基
（ａ１）を有するラクトン化合物としては、例えば、２
−ブチル−ε−カプロラクトン、５−ｎ−オクチル−ε
−カプロラクトン等が挙げられる。

【００３２】なかでも、アルキル基又はアルケニル基を
有する酸無水物が好ましく、イソドデシル無水コハク
酸、ｎ−ドデセニル無水コハク酸が特に好ましい

【００３３】上記、の製造方法で、ポリエステル樹
脂（Ａ）の製造に用いる、ポリエステル樹脂（Ｘ）や、
ポリエステル樹脂（Ｙ）は、末端に水酸基やカルボキシ
ル基を有すると共にイオン性基（ａ２）を有するポリエ
ステル樹脂であれば良く、種々の原料および製造方法に
より調製される。原料としては、ジカルボン酸等の多塩
基酸およびその無水物あるいはその低級アルキルエステ
ルの如き反応性誘導体（以下「多塩基酸類」と言う。）
と、ジオ−ル等の多価アルコ−ル類と、イオン性基（ａ
２）を有する多塩基酸類および／またはイオン性基（ａ
２）を有する多価アルコ−ル類［以下「イオン性基（ａ
２）含有化合物」と言う］とが挙げられる。イオン性基
（ａ２）含有化合物としては、ジカルボン酸あるいはそ
の低級アルキルエステルの如き反応性誘導体が好まし
い。

【００３４】多塩基酸類としてとしては、例えば、マレ
イン酸、無水マレイン酸、フマ−ル酸、イタコン酸、無
水イタコン酸、蓚酸、マロン酸、コハク酸、無水コハク
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、デカン−
１，１０−ジカルボン酸等の脂肪族二塩基酸；フタル
酸、無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸およびその無
水物、ヘキサヒドロフタル酸およびその無水物、テトラ
ブロムフタル酸およびその無水物、テトラクロルフタル
酸およびその無水物、ヘット酸およびその無水物、ハイ
ミック酸およびその無水物、イソフタル酸、テレフタル
酸、シクロヘキサンジカルボン酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸等の芳香族または脂環式の二塩基酸類やそ
の無水物；等が挙げられる。

【００３５】さらに、３官能以上の多塩基酸類の一つと
して、１分子中に３個以上のカルボキシル基を有するカ
ルボン酸およびその反応性誘導体も使用することができ
る。これらの代表的なものを挙げると、トリメリット
酸、無水トリメリット酸、メチルシクロヘキセントリカ
ルボン酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸無水
物、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸等がある。

【００３６】これらの多塩基酸類はそれぞれ単独で使用
してもよいし、２種以上のものを併用してもよい。

【００３７】さらに、上記した多塩基酸類は、そのカル
ボキシル基の一部または全部がアルキルエステル、アル
ケニルエステルまたはアリールエステルとなっているも
のも使用できる。

【００３８】また、ポリエステル樹脂を調製する際に原
料成分として、例えばジメチロ−ルプロピオン酸、ジメ
チロ−ルブタン酸、６−ヒドロキシヘキサン酸のよう
な、１分子中に水酸基とカルボキシル基を併有する化合
物あるいはそれらの反応性誘導体も使用できる。

【００３９】さらに、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
安息香酸のような一塩基酸も本発明の効果を損なわない
範囲内で併用することができる。

【００４０】次に、多価アルコ−ル類として代表的なも
のを挙げると、エチレングリコ−ル、１，２−プロピレ
ングリコ−ル、１，４−ブタンジオ−ル、１，５−ペン
タンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、ジエチレン
グリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、トリエチレング
リコ−ル、ネオペンチルグリコ−ル等の脂肪族ジオ−ル
類；ビスフェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＦ等のビスフェ
ノ−ル類；ビスフェノ−ルＡのエチレンオキサイド付加
物、ビスフェノ−ルＡのプロピレンオキサイド付加物等
のビスフェノ−ルＡのアルキレンオキサイド付加物；キ
シリレンジグリコ−ル、シクロヘキサンジメタノ−ル、
水添ビスフェノ−ルＡ等のアラルキレングリコ−ルまた
は脂環族のジオ−ル類；等がある。

【００４１】また、フェニルグリシジルエ−テル、「カ
−ジュラＥ１０」［シェルケミカル社製分岐脂肪酸のモ
ノグリシジルエステル］等のモノエポキシ化合物もかか
るジオ−ル類として使用することができる。

【００４２】３官能以上の多価アルコール類の一つとし
て、３個以上の水酸基を有する化合物も使用することが
でき、その代表的なものとして、グリセリン、トリメチ
ロ−ルエタン、トリメチロ−ルプロパン、ソルビト−
ル、１，２，３，６−ヘキサンテトロ−ル、１，４−ソ
ルビタン、ペンタエリスリト−ル、ジペンタエリスリト
−ル、２−メチルプロパントリオ−ル、１，３，５−ト
リヒドロキシベンゼン、トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレ−ト等がある。

【００４３】また、下記に示すようなポリエポキシ化合
物も３官能以上の原料成分としての多価アルコ−ル類と
して使用することができる。例えば、エチレングリコー
ル、ヘキサンジオ−ル、ネオペンチルグリコール、トリ
メチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、水添ビスフ
ェノールＡ等の如き、各種の脂肪族ないしは脂環式ポリ
オールのポリグリシジルエーテル類；

【００４４】ヒドロキノン、カテコール、レゾルシン、
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノール
Ｆ等の如き、各種のフェノ−ル性水酸基の２個を含有す
る化合物のポリグリシジルエーテル類；上記したフェノ
−ル性水酸基の２個を含有する化合物のエチレンオキシ
ドもしくはプロピレンオキシド付加体等の如き誘導体の
ジグリシジルエーテル類；

【００４５】ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコール等の如き、
各種のポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテ
ル類；トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−
トのポリグリシジルエーテル類；アジピン酸、ブタンテ
トラカルボン酸、プロパントリカルボン酸、フタル酸、
テレフタル酸、トリメリット酸等の如き、各種の脂肪族
ないしは芳香族ポリカルボン酸のポリグリシジルエステ
ル類；

【００４６】ブタジエン、ヘキサジエン、オクタジエ
ン、ドデカジエン、シクロオクタジエン、α−ピネン、
ビニルシクロヘキセン等の如き、各種の炭化水素系ジエ
ンのビスエポキシド類；ビス（３，４−エポキシシクロ
ヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシシクロ
ヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカル
ボキシレート等の如き、各種の脂環式ポリエポキシ化合
物；ポリブタジエン、ポリイソプレン等の如き、各種の
ジエンポリマーのエポキシ化物；

【００４７】「ＥＧＭ−４００」［東レ・ダウコーニン
グ・シリコーン（株）製の３−グリシドキシプロピル基
を有する環状のポリシロキサン］；等のポリエポキシ化
合物などが挙げられる。

【００４８】これら上記した多価アルコ−ル類は、単独
で使用してもよいし２種以上のものを併用することもで
きる。さらに、これらの多価アルコ−ル類の他、ステア
リルアルコ−ルなどの１価の高級アルコ−ル等も本発明
の特徴を損なわない範囲で併用することができる。

【００４９】イオン性基（ａ２）含有化合物としては、
例えば、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル
酸、５−スルホイソフタル酸ジメチル、４−スルホフタ
ル酸、４−スルホナフタレン−２，７ジカルボン酸、５
〔４−スルホフェノキシ〕イソフタル酸、オルトスルホ
安息香酸、メタスルホ安息香酸、パラスルホ安息香酸
や、それらの、リチウム（Ｌｉ）、ナトリウム（Ｎ
ａ）、カリウム（Ｋ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシ
ウム（Ｃａ）、銅（Ｃｕ）、鉄（Ｆｅ）等との金属塩等
が挙げられる。

【００５０】金属塩としては、例えば、５−（スルホン
酸ナトリウム）イソフタル酸、５−（スルホン酸リチウ
ム）イソフタル酸、５−（スルホン酸ナトリウム）イソ
フタル酸ジメチル、５−（スルホン酸リチウム）イソフ
タル酸ジメチル等が挙げられる。これらの中では、５−
（スルホン酸ナトリウム）イソフタル酸、５−（スルホ
ン酸ナトリウム）イソフタル酸ジメチルが好ましい。イ
オン性基（ａ２）含有化合物は、単独で使用してもよい
し、２種類以上のものを併用しても良い。

【００５１】ポリエステル樹脂（Ｘ）やポリエステル樹
脂（Ｙ）を合成する方法としては、上記した原料成分で
あるイオン性基（ａ２）含有化合物、多塩基酸類および
多価アルコ−ル類を必須成分として、窒素雰囲気中で加
熱下に脱水縮合させてポリエステル樹脂を調製する方法
が一般的である。この際使用される装置としては、窒素
導入口、温度計、攪拌装置、精留塔等を備えた反応容器
の如き回分式の製造装置が好適に使用できるほか、脱気
口を備えた押し出し機や連続式の反応装置、混練機等も
使用できる。また、上記脱水縮合の際、必要に応じて反
応系を減圧することによって、エステル化反応を促進す
ることもできる。さらに、エステル化反応の促進のため
に、種々の触媒を添加することもできる。

【００５２】次に、本発明の製造方法について詳細に説
明する。本発明の接着剤用球形ポリエステル樹脂粒子分
散体の製造方法として、好ましい方法としては、例え
ば、 工程（１） ポリエステル樹脂（Ａ）と、その他必要に
応じて添加剤、例えば保水剤、分散助剤などを加圧ニー
ダー、加熱３本ロール、２軸押出混練機などを用いて溶
融混練して、樹脂溶融体（I）を製造し、 工程（２） 次に、この樹脂溶融体（I）を、ポリエス
テル樹脂（Ａ）の溶融温度以上の温度に加熱し、塩基性
化合物を含有させた加熱された水性媒体（II）中に、必
要により加圧下で、溶融状態で機械的手段により分散さ
せ、 工程（３） その後、好ましくは直ちに急速冷却するこ
とにより接着剤用球形ポリエステル樹脂粒子分散体を製
造する方法が挙げられる。

【００５３】更に、本発明の接着剤用球形ポリエステル
樹脂粒子の製造方法として、例えば、 工程（４） 上記の製造方法で得られた接着剤用球形ポ
リエステル樹脂粒子分散体から、必要により塩基性化合
物を除去した後、球形ポリエステル樹脂粒子を分離し、 工程（５） 分離した球形ポリエステル樹脂粒子を乾燥
させることにより接着剤用球形ポリエステル樹脂粒子を
製造する方法が挙げられる。

【００５４】接着剤用球形ポリエステル樹脂粒子の粉末
の製造の際、ポリエステル樹脂（Ａ）中のカルボキシル
基を中和する塩基性化合物がアンモニアのような、揮発
性の高いものであれば、前記した製造工程の工程（４）
の分離、工程（５）の乾燥にて完全除去できる。塩基性
化合物が水酸化ナトリウムのような揮発し難いものであ
れば工程（４）の分離、工程（５）の乾燥を終えて得ら
れたポリエステル樹脂粒子にも残存することになるが、
使用上問題なければ、このまま使用してもよいし、カル
ボキシル基よりも酸性度の強い酸類で中和して水洗、分
離し乾燥させて、塩基性化合物を除去しポリエステル樹
脂（Ａ）中のカルボキシル基が塩基性化合物で中和され
ていない状態にしておいて使用することもできる。

【００５５】上記の製造方法では、ポリエステル樹脂
（Ａ）中のカルボキシル基の中和を、塩基性化合物を含
有した水性媒体（II）と混合することにより行っている
が、該カルボキシル基の中和は、この方法に限定される
ものではなく、例えば、カルボキシル基の塩基性化合物
による中和を行った後、樹脂溶融体（I）を水性媒体中
に機械的手段で分散させる方法や、樹脂溶融体（I）を
水性媒体中に機械的手段で分散させたのち、攪拌下で塩
基性化合物を加えて中和する方法であっても良い。

【００５６】水性媒体は、加熱時に必要に応じて加圧し
てもよい。樹脂溶融体（I）の溶融温度が低い場合は、
必ずしも加圧は必要ないが、溶融温度が１００℃以上の
場合には、水性媒体が沸騰しないように加圧する必要が
ある。

【００５７】ポリエステル樹脂（Ａ）中のカルボキシル
基を中和する塩基性化合物としては、例えば、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどのアル
カリ化合物、それらの炭酸塩、それらの酢酸塩など、更
には、アンモニア水、メチルアミン、ジメチルアミン、
トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、ト
リエチルアミンなどのアルキルアミン類、ジエタノール
アミンなどのアルカノールアミン類などが挙げられる。
これらのなかではアンモニア水が好ましい。また、これ
ら塩基性化合物は単独使用でもよいし、２種類以上の併
用でも構わない。

【００５８】本発明の製造方法では、接着剤用球形ポリ
エステル樹脂粒子分散体及び接着剤用球形ポリエステル
樹脂粒子中の球形ポリエステル樹脂粒子の体積平均粒子
径を、ポリエステル樹脂（Ａ）の酸価、ポリエステ
ル樹脂（Ａ）中のイオン性基（ａ２）の濃度の調整、
中和に使用する塩基性化合物の種類と量（カルボキシル
基に対する量すなわち中和率）、ポリエステル樹脂
（Ａ）と水性媒体（II）との重量比、分散装置の回転
速度の調節、等の因子を制御することにより容易に調整
することができる。これらの中では、の方法が、簡便
なので好ましい。

【００５９】の方法で、例えば、ポリエステル樹脂
（Ａ）のカルボキシル基に対して、中和に使用する塩基
性化合物の量を多くすると、体積平均粒子径が小さい球
形ポリエステル樹脂粒子が得られ、塩基性化合物の量を
少なくすると、体積平均粒子径の大きい球形ポリエステ
ル樹脂粒子が得られる。

【００６０】ここで、体積平均粒子径とは、粒度分布測
定機であるコ−ルタ−マルチサイザ−２（ベックマン・
コ−ルタ−社製）で測定した５０％体積平均粒子径の値
をいう。

【００６１】前記工程（２）の樹脂溶融体（Ｉ）を水性
媒体（II）中に機械的手段により微分散させるための装
置としては、特に限定されるものではないが、例えば、
マントンゴーリン高圧ホモジナイザ（ゴーリン社）、連
続式超音波ホモジナイザー（日本精機株式会社）、ナノ
マイザー（ナノマイザー社）、マイクロフルイダイザー
（みずほ工業株式会社）、ハレル型ホモジナイザー、ス
ラッシャ（三井鉱山株式会社）、キャビトロン（株式会
社ユーロテック）などが挙げられ、なかでも、回転型連
続分散装置であるキャビトロンが分散能力が高く、球形
樹脂粒子の製造が容易なことから好ましい。

【００６２】上記回転型連続分散装置であるキャビトロ
ンは、スリットを有するリング状の突起を備えた固定子
とスリットを有するリング状の突起を備えた回転子とが
間隔を保って相互に咬み合うように同軸上に設けられた
構造を有する回転型連続分散装置であり、これを用いた
分散方法は、固定子と回転子の中心部分に樹脂溶融体
（Ｉ）と水性媒体とを供給して、回転子を回転させなが
ら該スリットと該間隔とを通して中心部分から外周の方
向に流動させることにより、水性媒体中に樹脂溶融体
（I）を球形粒子状で分散させることを特徴とする分散
装置である。

【００６３】以下図面により、上記のような回転型連続
式分散装置を用いた製造方法について詳しく説明する。

【００６４】図１は本発明の製造方法に用いられる回転
型連続式分散装置の固定子の一例を示す斜視図、図２は
本発明の製造方法に用いられる回転型連続式分散装置の
回転子の一例を示す斜視図、図３は本発明に用いる回転
型連続式分散装置の要部の一例を表した断面図、図４は
図３のＡ−Ａ’断面を側面から見たときの固定子突起と
回転子突起の組み合わせ状態を表した図である。

【００６５】図１〜図４に示すように、回転型連続式分
散装置の固定子１は、中心に設置され、その中心に液入
り口２を備えている。固定子１の円形状の面上には、固
定子と同心円でリング状に並べられた突起３が１段又は
２段以上の多段状に備えられており、従って、突起同士
の間隙には、円周溝４が形成されている。そして、突起
同士の間には複数のスリット５が形成されている。

【００６６】この分散装置内の固定子１に対向する内壁
の中心には駆動軸６が設置され、駆動装置に接続され
て、回転される。回転子７は、固定子１と平行で且つ中
心が揃うように、駆動軸の先端に固定されている。固定
子１に対向する回転子７の面上には、回転子と同心円で
リング状に並べられた突起８が一段または２段以上の多
段状に備わっている。従って、突起同士の間隙には、固
定子と同様に、環状の溝９が形成されている。そして、
突起同士の間には複数のスリット１０が形成されてい
る。

【００６７】この固定子１と回転子７とは、固定子１の
突起３と回転子７の突起８が僅かな間隙を保つように、
咬み合わされた状態で使用に供される。

【００６８】この分散装置の液入り口２に、樹脂溶融体
（I）と加熱された水性媒体（II）が供給され、それら
からなる混合物は回転子７が回転すると、最も内側に位
置する回転子７の突起８のスリット１０に入り、遠心力
により該回転子７の突起８の外側から環状の溝９に吐出
され、次いで最も内側に位置する固定子１の突起３のス
リット５に入る。さらに、このスリット５に流入した混
合物は、固定子１の環状の溝４に押し出される。

【００６９】このようにして当該混合物は、回転子７の
回転により遠心力を受け、スリット内を液入口から吐出
口へと流動する。一方回転子７と固定子１のスリットの
ずれにより混合物の遠心流れの封じ込めと開放を繰り返
して差圧が発生する。さらに回転子７と固定子１の微少
隙間で混合液に対し剪断力が働く。この中心から外周方
向への流れと円周方向流れが直角に衝突し、それによっ
て、強力な撹拌・破砕効果が発生し、これにより樹脂溶
融体（Ｉ）が加熱された水性媒体（II）中に粒子状で分
散した粒子分散液が得られる。

【００７０】この分散装置の回転子７の回転数は駆動軸
に接続された駆動モーターで制御される。回転数が大き
く周速が大きいほど大きい遠心力と剪断力を受けて、水
性媒体（II）中に分散した樹脂溶融体（I）の粒子径が
小さくなる。直径１０ｃｍの回転子を使用して球形粒子
を製造する場合、好ましい回転数は３，０００〜１０，
０００ｒｐｍである。

【００７１】次に本発明に係る接着剤用球形ポリエステ
ル樹脂粒子分散体、接着剤用球形ポリエステル樹脂粒子
の性状について説明する。本発明に係る接着剤用球形ポ
リエステル樹脂分散体中のポリエステル樹脂粒子及び接
着剤用球形ポリエステル樹脂粒子は、その形状が球形で
あることに特徴を有する。上記ポリエステル樹脂粒子が
球形であることにより粉体としての流動性に優れ、被着
体への濡れ性が向上する。本発明にいう「球形」は、真
球状はもちろん、楕円状等を含む広い概念であるが、形
状中に鋭利な尖点部分を含まないものをいう。接着力及
び湿気に対する耐久性が向上する点から真球状が好まし
い。

【００７２】本発明に係る接着剤用球形ポリエステル樹
脂粒子分散体中の球形ポリエステル樹脂粒子は、分散を
良好とするために一部乃至全部が中和されたカルボキシ
ル基を有することが必要であるが、接着剤用球形ポリエ
ステル樹脂粒子においては、例えば、その後に水性媒体
への分散処理をしない場合は、中和されたカルボキシル
基から塩基化合物を除去し、カルボキシル基が中和され
ていない状態でも良い。 塩基性化合物の除去は、種々
の方法を用いることができるが、例えばカルボキシル基
よりも酸性度の強い強酸を加えることによりカルボキシ
ル基を遊離させる方法などがある。

【００７３】本発明に係る接着剤用ポリエステル樹脂粒
子分散体と接着剤用ポリエステル樹脂粒子は、ポリエス
テル樹脂（Ａ）と共に、他の樹脂成分、例えば、ポリエ
ステル樹脂（Ａ）以外のポリエステル樹脂、フェノ−ル
樹脂、エポキシ樹脂、石油樹脂、ケトン樹脂、クマロン
樹脂、ロジン、ロジンフェノ−ル樹脂、アクリル樹脂、
アルキド樹脂、シリコ−ン樹脂、フッ素樹脂、ポリオレ
フィン、ポリ塩化ビニル等の成分を本発明の効果を損な
わない範囲で併用することもできる。

【００７４】本発明に係る接着剤用ポリエステル樹脂粒
子分散体や接着剤用球形ポリエステル樹脂粒子は、接着
剤の使用方法、使用部位等に応じて、球形ポリエステル
樹脂粒子の体積平均粒子径を好適な範囲に容易に制御す
ることにより、より好ましい接着力を得ることができ
る。例えば、不織布の製造において、表地と裏地を接着
する場合などは、体積平均粒子径が０．１〜１０μｍ程
度の比較的小さい球形ポリエステル樹脂からなる接着剤
が接着強度が向上する点で好ましく、また、接着芯地を
調製する場合などは、体積平均粒子径が４０〜２５０μ
ｍ程度の比較的大きい球形ポリエステル粒子からなる接
着剤が厚い接着層を形成する点で好ましい。

【００７５】また、本発明に係る接着剤用球形ポリエス
テル樹脂粒子分散体中のポリエステル樹脂粒子及び接着
剤用ポリエステル樹脂粒子の粒度分布は、コールターマ
ルチサイザー２を用いた体積平均粒子径の分布測定にお
いて、通常１．３６以下である。

【００７６】本発明における上記ポリエステル樹脂の粒
度分布とは、コールターマルチサイザー２を用いた体積
粒子径の分布測定において、１６％径と８４％径の比の
平方根で表される値「√（Ｄ１６/Ｄ８４）」をいう
が、ここで１６％径とは体積粒子径の大きい側から粒子
の重量を積算したときの重量が全重量の１６％となる位
置にある粒子の体積粒子径であり、同様に８４％径は粒
子の重量を積算したときの重量が全重量の８４％となる
位置にある粒子の体積粒子径をいう。この数値が大きい
ほど粒度分布の広がりが大きく、小さいほど粒度分布の
広がりは小さいことを示す。この数値が１．３６以下で
あることは、接着剤用球形ポリエステル樹脂粒子として
極めて粒度分布が狭く、従来の機械的粉砕法によるホッ
トメルト接着剤と比較して被着体への濡れ性が格段に向
上することにより接着強度が高く、かつ低温で接着でき
る等作業性にも優れることを表す。

【００７７】本発明に係る接着剤用球形ポリエステル樹
脂分散体及び接着剤用球形ポリエステル樹脂粒子は、本
発明の接着剤用球形ポリエステル樹脂粒子分散体の製造
方法及び接着剤用球形ポリエステル樹脂粒子の製造方法
により好適に調製できるが、ポリエステル樹脂（Ａ）を
用いて調製したものであれば、製造方法によらず、接着
力が強く、耐湿性の向上した接着剤用球形ポリエステル
樹脂分散体及び接着剤用球形ポリエステル樹脂粒子とな
る。

【００７８】本発明に係る接着剤用球形ポリエステル樹
脂粒子分散体及び接着剤用球形ポリエステル樹脂粒子を
ポリエステル系ホットメルト接着剤として実用に供する
際の接着方法は、特に制限はなく、例えば、粉状、チッ
プ状、テ−プ状、ひも状、フィルム状あるいは不織布状
等の形態に成形し被着体に圧着し加熱溶融する、接着ア
プリケ−タ−を用い被着体に溶融状態で塗布する、水性
媒体（II）中に分散したままの又は分散体に他の添加成
分、例えば沈降防止剤、防腐剤等を加えた後の分散体を
被着体にスプレ−等の適当な方法で塗布する、あるい
は、乾燥させた接着材用球形ポリエステル樹脂粒子を粉
体塗装装置等で被着体に塗布するなど種々の使用形態が
ある。

【００７９】

【実施例】次に、実施例により本発明を具体的に説明す
る。例中「部」及び「％」は、特にことわりがない限り
重量基準である。

【００８０】本実施例において、ＧＰＣ法による重量平
均分子量の測定は、ＳｈｏｄｅｘＧＰＣ ＳＹＳＴＥＭ
−２１〔昭和電工（株）製〕を使用して行なった。樹脂
または微粒子の溶融粘度は、高化式フロ−テスタ−〔島
津製作所（株）製、ＣＦＴ−５００〕を使用して測定し
た。測定条件は、昇温速度６℃／分、荷重１０Ｋｇ、ダ
イス１ｍｍφ×１ｍｍである。また、Ｔｇ測定は、ＤＳ
Ｃ法により昇温速度１０℃／分で行なった。

【００８１】合成例１〔ポリエステル樹脂（Ａ１）の合
成〕 攪拌装置、窒素導入管、温度センサ−及び精留塔を備え
た内容量５リットルのフラスコにビスフェノールＡのエ
チレンオキサイド付加物（平均付加モル数２．２、水酸
基価３６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）２,５０８部、ジエチレン
グリコ−ル９１部、トリメチロ−ルプロパン１７３部を
仕込み、温度を１４０℃まで上げて撹拌を行いながらテ
レフタル酸１，４６５部、５−（スルホン酸ナトリウ
ム）イソフタル酸〔イーストマン ケミカル ジャパン
社製のスルホン酸ナトリウム基含有イソフタル酸〕８
６．４部を仕込み、さらに１時間を要して温度を１９０
℃まで上げ、反応系内が均一に攪拌されていることを確
認した後、ジブチル錫オキサイド２．０部を投入した。
さらに生成する水を留去しながら同温度から２４５℃ま
で６時間を要して温度を上げ、２４５℃でさらに４時間
脱水縮合反応を継続し、その後も酸価をモニターして、
酸価が５．０ｍｇＫＯＨ／ｇでドデセニル無水コハク酸
の１６８部を加え、その後３０分間付加反応させ最終的
に酸価が１１．７ｍｇＫＯＨ／ｇで、ＧＰＣ法による重
量平均分子量が２５，０００、溶融粘度が１×１０⁴Ｐ
ａ・ｓ となる温度（Ｔ４）が１１０℃、Ｔｇが５７℃
であるスルホン酸ナトリウム基を有するポリエステル樹
脂を得た。これをポリエステル樹脂（Ａ１）と略記す
る。

【００８２】合成例２（比較用ポリエステル樹脂の合
成） 攪拌装置、窒素導入管、温度センサ−及び精留塔を備え
た内容量５リットルのフラスコにビスフェノールＡのエ
チレンオキサイド付加物（平均付加モル数２．２、水酸
基価３６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１,８２２部、ジエチレン
グリコ−ル４４０部、トリメチロ−ルプロパン１７６部
を仕込み、温度を１４０℃まで上げて撹拌を行いながら
テレフタル酸１，７６０部を仕込み、さらに１時間を要
して温度を１９０℃まで上げ、反応系内が均一に攪拌さ
れていることを確認した後、ジブチル錫オキサイド２．
０部を投入した。さらに生成する水を留去しながら同温
度から２４５℃まで６時間を要して温度を上げ、２４５
℃でさらに４時間脱水縮合反応を継続し、反応液が透明
になったのを確認した後、イソフタル酸の１９６部を加
え、さらに酸価をモニターしながら反応を継続し、酸価
が２１．７ｍｇＫＯＨ／ｇになった時点で反応温度を２
４０℃まで降温し、カ−ジュラＥ１０［シェルケミカル
社製分岐脂肪酸のモノグリシジルエステル］の１８０部
を加え、その後３０分間付加反応を行い、最終的に酸価
が１３．１ｍｇＫＯＨ／ｇで、ＧＰＣ法による重量平均
分子量が３，１０００、溶融粘度が１×１０⁴Ｐａ・ｓ
となる温度（Ｔ４）が１０７℃、Ｔｇが５０℃であるポ
リエステル樹脂を得た。これをポリエステル樹脂
（Ａ′）と略記する。

【００８３】実施例１ ポリエステル樹脂（Ａ１）を１５０℃に加熱して樹脂溶
融体とし、キャビトロンＣＤ１０１０（株式会社ユ−ロ
テック製）に毎分１００ｇの速度で移送した。別途準備
した水性媒体タンクには試薬アンモニア水をイオン交換
水で希釈した０．８０％濃度の希アンモニア水を入れ、
熱交換器で１２０℃に加熱しながら毎分０．１リットル
〔ポリエステル樹脂（Ａ１）中のカルボキシル基の理論
中和量の２倍量〕の速度で、上記樹脂溶融体と同時にキ
ャビトロンに移送した。回転子の回転速度が７５００ｒ
ｐｍ、圧力が５Ｋｇ／ｃｍ² の運転条件でポリエステル
樹脂（Ａ１）を分散させて温度１３５℃の分散体を製造
し、１０秒間で温度を３５℃まで冷却して出口から取り
出した。この接着剤用球形ポリエステル樹脂粒子分散体
中のポリエステル樹脂粒子の形状を下記の定義に従って
判定したところ、形状は球形で、造粒が極めて良好であ
った。不揮発分の濃度は５１％であった。コールターマ
ルチサイザー２による測定により、ポリエステル樹脂粒
子の体積平均粒子径は１．８μｍであり、その粒度分布
は１．３４であった。この接着剤用球形ポリエステル樹
脂粒子分散体を（Ｄ−１）と略記する。次に、（Ｄ−
１）を濾過して、球形ポリエステル樹脂の水洗を行い、
乾燥させ、接着剤用球形ポリエステル樹脂粒子を得た。
これを（Ｐ−１）と略記する。（Ｐ−１）の溶融粘度は
１×１０⁴Ｐａ・ｓとなる温度（Ｔ４）は１１３℃で、
ＤＳＣ法によるガラス転移温度（Ｔｇ）は５８℃であっ
た。

【００８４】ポリエステル樹脂粒子の形状の定義。顕微
鏡による目視観察（３００倍）により以下の定義に従っ
て判定（以下同様）。 （１）球形 目視によりほぼ完全な球体と認められる
もの又は、楕円体でその長軸の長さ（ａ）と短軸の長さ
（ｂ）との比（ａ／ｂ）が２未満のものが、顕微鏡の視
野中に個数基準で８０％以上存在するもの（１０視野の
平均値）。 （２）ひも状 楕円体で、その長軸の長さ（ａ）と短軸
の長さ（ｂ）との比（ａ／ｂ）が２以上のものが、顕微
鏡の視野中に個数基準で２０％以上存在するもの（１０
視野の平均値）。 （３）不定形 形状に一定の規則性が認められず破砕さ
れた形状であって、尖った部分があるもの。

【００８５】（Ｄ−１）、（Ｐ−１）の接着強度の測定
を行った結果を、第１表に示す。試験片の作製方法は以
下のとおりである。（Ｄ−１）ならびに（Ｐ−１）を、
固形分換算で塗布量が２５ｇ／ｍ^２となるように市販の
ポリエステル布に均一に散布し、次いで、その塗装面に
市販のポリエステル布を重ね合わせ、ホットプレス機に
よって上下から熱圧着した。接着条件は、圧力３Ｋｇ／
ｃｍ² で１４０℃／８秒間である。剥離接着力は、テン
シロン引張り試験機を使用し、ＪＩＳ Ｌ−１０８６
（接着剤の剥離試験方法）の１８０゜剥離で評価した。
測定条件は、温度２０℃、相対湿度６０％である。ま
た、耐湿性は、圧着後の試験片を温度５０℃、相対湿度
９５％以上の恒温恒湿条件下に１０日間保持した後の剥
離接着力で評価した。

【００８６】実施例２ ０．８０重量％濃度の希アンモニア水に加えて、０．２
０％のアンモニア水を使用した以外は実施例１と全く同
様にして、接着剤用球形ポリエステル樹脂粒子分散体を
得た。このときの塩基性化合物の量は、ポリエステル樹
脂（Ａ１）中のカルボキシル基の理論中和量の１／２倍
量であった。この接着剤用球形ポリエステル樹脂粒子分
散体を（Ｄ−２）と略記する。実施例１と同様に、（Ｄ
−２）中のポリエステル樹脂粒子の形状を判定したとこ
ろ球形であり、不揮発分の濃度は５０％であった。ポリ
エステル樹脂粒子の体積平均粒子径は４０μｍであり、
その粒度分布は１．３５であった。次に（Ｄ−２）を濾
過して、球形ポリエステル樹脂の水洗を行い、乾燥さ
せ、接着剤用球形ポリエステル樹脂粒子を得た。これを
（Ｐ−２）と略記する。（Ｐ−２）の溶融粘度は１×１
０⁴Ｐａ・ｓとなる温度（Ｔ４）は１１２℃で、ＤＳＣ
法によるガラス転移温度（Ｔｇ）は５９℃であった。実
施例１と同様にして、Ｄ−２とＰ−２の接着強度の測定
を行った結果を第１表に示す。

【００８７】比較例１ 実施例１のポリエステル樹脂（Ａ１）の代わりにポリエ
ステル樹脂（Ａ′）を使用した以外は実施例１と同様に
して、体積平均粒子径が１．５μｍで、粒度分布が１．
３５のポリエステル樹脂粒子分散体を得た。これを、
（Ｄ′−１）と略記する。実施例１と同様に、（Ｄ′−
１）中のポリエステル樹脂粒子の形状を判定したところ
球形であった。次に（Ｄ′−１）を濾過して、球形ポリ
エステル樹脂の水洗を行い、乾燥させ、球形ポリエステ
ル樹脂粒子を得た。これを（Ｐ′−１）と略記する。
（Ｐ′−１）の溶融粘度は１×１０⁴Ｐａ・ｓとなる温
度（Ｔ４）は１０９℃で、ＤＳＣ法によるガラス転移温
度（Ｔｇ）は５３℃であった。実施例１と同様にして、
（Ｄ′−１）と（Ｐ′−１）の接着強度の測定を行った
結果を第１表に示す。

【００８８】

【表１】第１表

【００８９】

【発明の効果】本発明の製造方法によれば、広い範囲で
平均粒子径を制御され、ひも状等の異形粒子の少ない球
形のポリエステル樹脂粒子からなり、優れた接着力と耐
湿性を有する接着剤用球形ポリエステル樹脂粒子分散体
及び接着剤用球形ポリエステル樹脂粒子を得ることがで
き、また、本発明に係る接着剤用球形ポリエステル樹脂
粒子分散体及び接着剤用球形ポリエステル樹脂粒子は、
優れた接着力と耐湿性を有する。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明で用いる回転型連続式分散装置の固定
子の一例を示す斜視図である。

【図２】 本発明で用いる回転型連続式分散装置の回転
子の一例を示す斜視図である。

【図３】 本発明で用いる回転型連続式分散装置の要部
の一例を表した断面図である。

【図４】 図３のＡ−Ａ’部を側面から見たときの固定
子突起と回転子突起の組み合わせ状態を表した図であ
る。

【符号の説明】

１ 固定子 ２ 液入口 ３ 固定子の突起 ４ 固定子の円周溝 ５ 固定子突起のスリット ６ 回転子の駆動軸 ７ 回転子 ８ 回転子の突起 ９ 回転子の円周溝 １０ 回転子突起のスリット

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F070 AA47 AB01 AB09 AB22 AC19 CA03 CB01 CB12 DA33 DC01 DC12 4J040 ED031 ED071 ED091 EE051 EK111 GA07 GA25 GA26 JA03 JB01 LA01 LA06 LA07 LA11

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 カルボキシル基が結合している炭素原
   子、又はこの炭素原子の隣接炭素原子から原子数で４個
   以内にある炭素原子の中の少なくとも１個の炭素原子
   に、疎水性基（ａ１）が結合している末端構造と、カル
   ボキシル基以外のイオン性基（ａ２）とを有し、かつ、
   ゲルパ−ミエ−ションクロマトグラフィ−（ＧＰＣ）法
   による重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜５０
   ０，０００のポリエステル樹脂（Ａ）を必須成分として
   含有する樹脂溶融体（I）を用い、該樹脂溶融体（I）に
   含有されているポリエステル樹脂（Ａ）中のカルボキシ
   ル基の一部乃至全部の塩基性化合物による中和と、該樹
   脂溶融体（I）の溶融状態での加熱された水性媒体（I
   I）中への分散とを行った後、得られた樹脂粒子分散体
   を冷却することを特徴とする、接着剤用球形ポリエステ
   ル樹脂粒子分散体の製造方法。
2. 【請求項２】 ポリエステル樹脂（Ａ）が、カルボキシ
   ル基以外のイオン性基（ａ２）を有し、かつ末端に水酸
   基を有するポリエステル樹脂に、疎水性基（ａ１）を有
   する酸無水物を開環付加させてなるものである、請求項
   １記載の接着剤用球形ポリエステル樹脂粒子分散体の製
   造方法。
3. 【請求項３】 ポリエステル樹脂（Ａ）中の疎水性基
   （ａ１）が炭素原子数４〜２０のアルキル基または炭素
   原子数４〜２０のアルケニル基で、かつ、カルボキシル
   基以外のイオン性基（ａ２）がスルホン酸基および／ま
   たはその塩である、請求項１または２記載の接着剤用球
   形ポリエステル樹脂粒子分散体の製造方法。
4. 【請求項４】 ポリエステル樹脂（Ａ）中のカルボキシ
   ル基以外のイオン性基（ａ２）の量が、ポリエステル樹
   脂（Ａ）１，０００ｇ当たり０．００１〜０．７当量で
   ある、請求項１、２または３記載の接着剤用球形ポリエ
   ステル樹脂粒子分散体の製造方法。
5. 【請求項５】 ポリエステル樹脂（Ａ）として、酸価が
   ５〜１４０ｍｇＫＯＨ／ｇで、ゲルパ−ミエ−ションク
   ロマトグラフィ−（ＧＰＣ）法による重量平均分子量
   （Ｍｗ）が１５，０００〜３００，０００であるポリエ
   ステル樹脂を用い、このポリエステル樹脂を必須成分と
   して含有する樹脂溶融体を、溶融状態で、塩基性化合物
   を含有する加熱された水性媒体（II）中に粒子状で分散
   させることにより、該樹脂のカルボキシル基の一部乃至
   全部の中和と樹脂溶融体（I）の溶融状態での分散を行
   う請求項１〜４のいずれか１項記載の接着剤用球形ポリ
   エステル樹脂粒子分散体の製造方法。
6. 【請求項６】 スリットを有するリング状の突起を備え
   た固定子と、スリットを有するリング状の突起を備えた
   回転子とが、間隔を保って相互に咬み合うように同軸上
   に設けられた構造を有する回転型連続分散装置を用い、
   この分散装置の固定子と回転子の中心部分に、樹脂溶融
   体（I）と塩基性化合物を含有する加熱された水性媒体
   （II）とを供給して、回転子を回転させながら該スリッ
   トと該間隔とを通して中心部分から外周の方向に流動さ
   せることにより、該水性媒体中に樹脂溶融体（I）を球
   状で分散させる、請求項１〜５のいずれか１項記載の接
   着剤用球形ポリエステル樹脂粒子分散体の製造方法。
7. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか１項記載の製造
   方法で得られた接着剤用球形ポリエステル樹脂粒子分散
   体を乾燥することを特徴とする、接着剤用球形ポリエス
   テル樹脂粒子の製造方法。
8. 【請求項８】 カルボキシル基が結合している炭素原
   子、又はこの炭素原子に隣接する炭素原子から原子数で
   ４個以内にある炭素原子の中の少なくとも１個の炭素原
   子に、疎水性基（ａ１）が結合している末端構造と、カ
   ルボキシル基以外のイオン性基（ａ２）とを有し、か
   つ、ゲルパ−ミエ−ションクロマトグラフィ−（ＧＰ
   Ｃ）法による重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜
   ５００，０００のポリエステル樹脂（Ａ）中のカルボキ
   シル基の一部乃至全部を中和してなる樹脂を必須成分と
   して含有する樹脂粒子の水性分散体であることを特徴と
   する、接着剤用球形ポリエステル樹脂粒子分散体。
9. 【請求項９】 ポリエステル樹脂（Ａ）が、ゲルパ−ミ
   エ−ションクロマトグラフィ−（ＧＰＣ）法による重量
   平均分子量（Ｍｗ）が１５，０００〜３００，０００
   で、ポリエステル樹脂（Ａ）中の疎水性基（ａ１）が炭
   素原子数４〜２０のアルキル基又は炭素原子数４〜２０
   のアルケニル基で、かつ、カルボキシル基以外のイオン
   性基（ａ２）としてスルホン酸基および／またはその塩
   を有するポリエステル樹脂である、請求項８記載の接着
   剤用球形ポリエステル樹脂粒子分散体。
10. 【請求項１０】 ポリエステル樹脂（Ａ）中のカルボキ
    シル基以外のイオン性基（ａ２）の量が、ポリエステル
    樹脂（Ａ）１，０００ｇ当たり０．００１〜０．７当量
    である、請求項８または９記載の接着剤用球形ポリエス
    テル樹脂粒子分散体。
11. 【請求項１１】 カルボキシル基が結合している炭素原
    子、又はこの炭素原子の隣接炭素原子から原子数で４個
    以内にある炭素原子の少なくとも１個の炭素原子に、疎
    水性基（ａ１）が結合している末端構造と、カルボキシ
    ル基以外のイオン性基（ａ２）とを有し、かつ、ゲルパ
    −ミエ−ションクロマトグラフィ−（ＧＰＣ）法による
    重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜５００，００
    ０のポリエステル樹脂（Ａ）を必須成分として含有する
    樹脂粒子、もしくは、該ポリエステル樹脂（Ａ）中のカ
    ルボキシル基の一部乃至全部を塩基性化合物で中和して
    なる樹脂を必須成分として含有する樹脂粒子であること
    を特徴とする、接着剤用球形ポリエステル樹脂粒子。
12. 【請求項１２】 ポリエステル樹脂（Ａ）がゲルパーミ
    エーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による重量
    平均分子量が１５，０００〜３００，０００で、ポリエ
    ステル樹脂（Ａ）中の疎水性基（ａ１）が炭素原子数４
    〜２０のアルキル基又は炭素原子数４〜２０のアルケニ
    ル基で、かつ、カルボキシル基以外のイオン性基（ａ
    ２）としてスルホン酸基および／またはその塩を有する
    ポリエステル樹脂である、請求項１１記載の接着剤用球
    形ポリエステル樹脂粒子。
13. 【請求項１３】 ポリエステル樹脂（Ａ）中のカルボキ
    シル基以外のイオン性基（ａ２）の量が、ポリエステル
    樹脂（Ａ）１，０００ｇ当たり０．００１〜０．７当量
    である、請求項１１または１２記載の接着剤用球形ポリ
    エステル樹脂粒子。