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JP2002531678A - 放射線硬化性の水性陽イオンインクおよび塗料 - Google Patents

放射線硬化性の水性陽イオンインクおよび塗料

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JP2002531678A
JP2002531678A JP2000586841A JP2000586841A JP2002531678A JP 2002531678 A JP2002531678 A JP 2002531678A JP 2000586841 A JP2000586841 A JP 2000586841A JP 2000586841 A JP2000586841 A JP 2000586841A JP 2002531678 A JP2002531678 A JP 2002531678A
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epoxy
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ローズ，ブルース
チャタージー，サブハンカー
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祥友 米倉
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Abstract

(57)【要約】 脂環式エポキシ化合物などのような陽イオン重合性化合物；随意に、オキセタン、エポキシまたはテトラヒドロフルフリル化合物などのような水溶性ヒドロキシ官能基環状エーテル化合物；および水の水溶液から成る、反応性を大幅に高め、粘度と臭気を低減させた活性放射線硬化性の陽イオン重合性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 発明の背景 発明の技術分野 本発明は紫外線（ＵＶ）または電子ビーム（ＥＢ）硬化性化合物に関連する。
特に、本発明はインクジェット印刷、グラビア印刷およびフレキソ印刷用のＵＶ
／ＥＢ硬化性陽イオンインクおよび塗料に関連する。
【０００２】 関連技術の説明 陽イオンインクおよび塗料は周知のように種々のプラスチック支持体や金属化
支持体への付着性が非常に優れている。在来の陽イオン系の紫外線または電子ビ
ーム（以下ＵＶ／ＥＢと表記する）硬化性インクおよび塗料は一般に脂環式エポ
キシ組成物から成り、適当な波長の光にさらされると、陽イオン光開始剤の存在
下で重合を開始し所望の性質を備えた硬質皮膜を形成する。脂環式エポキシドの
１つの限界は硬化速度の低下につながる水分への感受性である。Ｗ．Ｗａｔｔは
エポキシドのＵＶ硬化についてＴｈｅ ＵＶ Ｃｕｒｉｎｇ ｏｆ Ｅｐｏｘｉ
ｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ＆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ ＵＶ Ｃｕｒ
ｉｎｇ，Ｖｏｌ．２，ｐｐ．２４７−８２，１９８０の中で概説している。パラ
グラフ５．４でＷａｔｔは、水が陽イオン重合の停止を増強するであろうと、ま
た高湿度がＵＶ硬化性エポキシド塗料の指触乾燥所要時間を大幅に長引かせるこ
とが判明したと、指摘している。Ｒ．Ｆ．Ｅａｔｏｎ ｅｔ ａｌ．はＦｏｒｍ
ｕｌａｔｉｎｇ Ｃｏｎｃｅｐｔｓ Ｆｏｒ Ｂｏｔｈ Ｈｉｇｈ Ｓｏｌｉｄ
ｓ ａｎｄ Ｗａｔｅｒ Ｂａｓｅｄ ＵＶ Ｃｕｒｅｄ Ｃｙｃｌｏａｌｉｐ
ｈａｔｉｃ Ｅｐｏｘｙ Ｗｏｏｄ Ｃｏａｔｉｎｇｓ（Ｒａｄ．Ｔｅｃｈ．Ｎ
ｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａ Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ，Ｖｏｌ．１，ｐｐ．３８
４ ｅｔ ｓｅｑ．，１９９０）というもっと最近の文献の中で、脂環式エポキ
シ化合物を水に分散させれば、塗布性能が溶剤使用の陽イオンＵＶ硬化性塗料と
比べて遜色のないＵＶ硬化性ゼロＶＯＣ乳濁液を形成させることができると説明
している。しかし彼らはそれと同時に、コンパウンドへの水の添加が硬化を遅ら
せないにもかかわらず、高湿度によって硬化速度が著しく低下するとも指摘して
いる。
【０００３】 エポキシ（すなわちオキシラン）化合物とオキセタン化合物を含む硬化性陽イ
オン組成物はＩｇａｒａｓｈｉ ｅｔ ａｌ．，Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ ５，６
７４，９２２；Ｔａｋａｍｉ ｅｔ ａｌ．，Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ ５，７２
１，０２０；およびＫａｎｓａｉ Ｐａｉｎｔ Ｃｏ．，ＵＫ Ｐａｔｅｎｔ
Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ＧＢ ２３１０２１１で開示されている。Ｉｇａｒａ
ｓｈｉらは、分子中にオキセタン環１個とヒドロキシル基１個をもつ化合物；分
子中にオキシラン環１個をもつ化合物；および陽イオン重合を開始させる化合物
を含む放射活性ビーム硬化性組成物について開示している。Ｉｇａｒａｓｈｉの
組成物は無溶剤であり、粘度は成分組成比を変えることによって調整される。Ｔ
ａｋａｍｉらは、陽イオン重合性化合物、分子中に少なくとも１個のオキセタン
環をもつ化合物、陽イオン開始剤、および滑性付与剤すなわちワックスを含む缶
用の紫外線硬化塗料組成物について開示している。またＴａｋａｍｉらは、その
塗料組成物が種々の塗布方法によって塗布しうるし、必要ならば得られる塗膜を
加熱することによって溶剤をとばせるとも説明している。その実施例では、ジエ
ポキシドと３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンとを含む無溶剤の液状
組成物を種々の支持体に試験的に塗布している。Ｋａｎｓａｉ Ｐａｉｎｔ Ｃ
ｏ．は、分子中にエポキシ基だけでなくオキセタン官能基をももつ樹脂と陽イオ
ン重合開始剤を含む放射活性線硬化性樹脂組成物について開示している。Ｋａｎ
ｓａｉ Ｐａｉｎｔ Ｃｏ．は、その組成物が溶剤または分散剤の存在下で成分
を混合すれば調整できると説明している。開示されている具体的な溶剤は炭化水
素、ハロゲン化炭化水素、すなわちアルコール、エーテル、ケトンおよびエステ
ルである。Ｋａｎｓａｉ Ｐａｉｎｔ Ｃｏ．はさらに、同社のコンパウンドに
はさらに３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンなどのような単量体オキ
セタンを含めてもよいと説明している。
【０００４】 放射線硬化性陽イオン重合塗料組成物は種々進歩してきたが、この種の塗料組
成物の硬化が湿潤感受性であり、長い硬化時間を要することに変わりはない。加
えて、これらの組成物は粘度調整がしばしば特に溶剤系ではままならないので、
低粘度インクなどの用途への使用は限られている。さらに、使用塗料成分特に溶
剤はしばしば環境や安全性の面で好ましくない蒸気や臭気を放出する。したがっ
て、湿潤感受性が低く、低粘度であり、低臭気希釈剤を使用する速硬性の陽イオ
ンインクおよび塗料に使用される材料が求められている。これらのニーズを満た
すものが本発明の組成物である。
【０００５】 発明の要約 本発明は、次の三成分、すなわち（ａ）少なくとも２個のエポキシ基、オキセ
タン基、テトラヒドロフルフリル基、またはそれらの組み合わせをもつ陽イオン
重合性化合物、（ｂ）随意に、ヒドロキシアルキルオキセタン化合物、ヒドロキ
シアルキルエポキシ化合物、ヒドロキシアルキルテトラヒドロフルフリル化合物
、およびそれらの組み合わせから成る群より選択されるヒドロキシアルキル環状
エーテル、および（ｃ）水の三成分から成る水溶液と紫外線の照射を受けて陽イ
オンたとえばプロトンを生成する陽イオン開始剤とを含む活性放射線硬化性の陽
イオン重合性組成物である。
【０００６】 本発明の別の実施態様は成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の水溶液と陽イオン開始
剤に関連し、三成分状態図で特徴づけられる物性を有する。前記状態図では（ａ
）、（ｂ）および（ｃ）各成分の１００ｗｔ．％濃度は頂点で表され、陽イオン
重合性化合物と水の二成分濃度は第１二成分軸に沿って、ヒドロキシアルキル環
状エーテルと陽イオン重合性化合物の二成分濃度は第２二成分軸に沿って、また
水と環状エーテルの二成分濃度は第３二成分軸に沿って、それぞれ図示され、ま
た図中の曇り点曲線は三成分混合物の単相濃度域と二相濃度域とを分離する。
【０００７】 本発明は以下の説明と添付図面の図１からもっと詳しく理解されよう。 発明の詳細な説明 本発明は、反応性を大幅に高め、粘度と臭気を低減させた新規の陽イオン硬化
性組成物に関連する。こうした性質の改善は、たとえば脂環式化合物を水と、ま
た随意にヒドロキシアルキル環状エーテル特にエポキシドまたはオキセタンを混
合することによって実現される。本発明では、水を希釈剤として使用することこ
とにより粘度を調節し低臭気を維持する一方で、ヒドロキシアルキル環状エーテ
ルを使用することにより塗料コンパウンドを単相混合物、すなわちこれら三成分
の溶液とすることができる。本発明の陽イオン溶液は着色剤を添加すれば、イン
ジェット用インクから高粘度ペーストインクに至るまでの広範囲の印刷用途に適
した、流動性に優れた水性インクとすることができる。本書で使用する用語「溶
液」は、１種類以上の物質を別の物質中に溶解することによって形成される均質
な混合物、すなわち単相液体という通常の意味をもつものとする。「放射線硬化
性」組成物は本書では、放射線源からの活性放射線たとえばＵＶやＥＢなどの作
用によって硬化、固化、重合または架橋結合しうる化合物を意味するものとする
。「活性放射線」は本書では波長が約１９０ｎｍ〜約４００ｎｍの、好ましくは
約２４０ｎｍ〜４００ｎｍの放射線を包含するものとする。この種の活性放射線
は種々の線源、たとえば水銀アーク灯、キセノンアーク灯、蛍光灯、単色レーザ
ー光源などから得られる。本書で使用する活性放射線はまた、放電装置または電
子ビーム装置などから放出される高エネルギー電子をも包含するものとする。
【０００８】 放射線硬化性組成物： 本発明の放射線硬化性、陽イオン重合性組成物は次の成分から成る水溶液であ
る：２個以上のエポキシ基、オキセタン基、テトラヒドロフルフリル基、または
それらの組み合わせをもつ陽イオン重合性化合物、たとえば脂環式ジエポキシ化
合物；随意にヒドロキシアルキル環状エーテル、たとえばヒドロキシアルキルオ
キセタン、ヒドロキシアルキルエポキシ、ヒドロキシアルキルテトラヒドロフル
フリル、またはそれらの組み合わせ；水；およびＵＶ照射を受けて陽イオンを生
成する陽イオン開始剤。この陽イオン重合性組成物の特徴は、前述のような放射
線源からの放射エネルギーにさらされることで固体へと硬化しうる点にある。水
溶液（すなわち液状ビヒクル）の硬化は、以下で詳しく説明するように、（たと
えばＵＶ照射による）重合開始系の活性化によって開始される。この組成物は電
子ビーム源からの高エネルギー電子にさらされることによっても固体へと硬化す
ることができる。
【０００９】 陽イオン重合性化合物 陽イオン重合性化合物は２個以上の脂環式エーテル反応性基を含むが、その場
合の基はエポキシ基、オキセタン基、テトラヒドロフルフリル基、またはこれら
の基の組み合わせである。陽イオン重合性化合物は一般に、反応性基を含む液状
オリゴマーまたはポリマーである。本書で使用する用語「オリゴマー」は、低分
子量樹脂またはポリマーであって、陽イオン重合開始作用を受けて縮合し、一般
にエーテル結合により連続結合する構成部分を備えたポリマーを形成することが
できる２個以上の環状エーテル反応性基をもつものを意味する。陽イオン重合性
化合物は固体でもよいが、一般には高粘度の液体である。いずれの場合も、陽イ
オン重合性化合物は随意に液状ヒドロキシアルキル環状エーテル成分中に可溶化
してもよい。陽イオン重合性化合物は好ましくは脂環式ジエポキシドである。脂
環式ジエポキシドの例は、エポキシドとヒドロキシル化合物（グリコール、ポリ
オールまたはビニルエーテルなど）のコポリマー、たとえば３，４−エポキシシ
クロヘキシルメチル−３’，４’−カルボン酸エポキシシクロヘキシル；ビス（
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジピン酸エステル；リモネンジエポ
キシド；ヘキサヒドロフタル酸のジグリシジルエステル；またはそれらの混合物
などである。
【００１０】 この種の脂環式エポキシドで好ましいのは次式で示される３，４−エポキシシ
クロヘキシルメチル−３’，４’−カルボン酸エポキシシクロヘキシルである：
【００１１】
【化３】
【００１２】 陽イオン重合性化合物は非脂環式エポキシド、たとえばビスフェノールＡのジ
グリシジルエーテル；アルコキシル化ビスフェノールＡのジ−またはトリ−グリ
シジルエーテル；ノバラックエポキシなどでもよい。２個以上のオキセタン基ま
たはテトラヒドロフルフリル基をもつ陽イオン重合性化合物もまた、前述のビス
エポキシ化合物の代わりに、またはそれに加えて、使用することができる。本発
明への使用に適したビスオキセタン化合物はＴａｋａｍｉ ｅｔ ａｌ．，Ｕ．
Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ ５，７２１，０２０に記載されており、その開示内容は参照
指示により本書に組み込まれる。１個のエポキシ（オキシラン）基と１個のオキ
セタン基を含む陽イオン重合性化合物もまた本発明の組成物に使用することがで
きる。本発明に有用であるこの種の適当な混合官能基化合物はＴｏａｇｏｓｅｉ
Ｃｏ．Ｏｆｆｅｎｌｅｇｕｇｓｓｃｈｒｉｆｔ ＤＥ １９６ ４７ ８４８
Ａ１に記載されている。この種の化合物には、炭素原子数１〜８のアルキル基
を含む３−（（オキシラニルメトキシ）メチル）−オキセタンおよび３−アルキ
ル−３−（（オキシラニルメトキシ）−メチル）−オキセタンなどがある。エポ
キシ基化合物、オキセタン基化合物、テトラヒドロフルフリル基化合物およびこ
れらの官能基化合物の混合物は本発明の陽イオン重合性化合物として個別に、ま
たは組み合わせて、使用することができる。
【００１３】 ヒドロキシアルキル環状エーテル 陽イオン重合性化合物または複数の陽イオン重合性化合物の混合物のほかに、
随意に、陽イオン重合性化合物の反応性希釈剤としてヒドロキシアルキル環状エ
ーテルを加えてもよい。ヒドロキシアルキル環状エーテルは意外にも、硬化の湿
潤感受性を低下させ、したがって塗布後の組成物の硬化時間の短縮を可能にする
ことが判明した。さらに、ヒドロキシアルキル環状エーテルの存在はエーテルが
陽イオン重合性化合物および水と単相溶液を形成するのを助長するので、低粘度
、低臭気の組成物を得るうえで好都合である。ヒドロキシアルキル環状エーテル
にはヒドロキシアルキルオキセタン、ヒドロキシアルキルエポキシ、ヒドロキシ
アルキルテトラフルフリルまたはこの種の環状エーテルの混合物がある。ヒドロ
キシアルキル環状エーテルのアルキル基は１〜２個の炭素原子を、好ましくは１
個の炭素原子を含む。ヒドロキシアルキル環状エーテルはさらに、炭素原子数１
〜６の第２アルキル基で置換してもよい。好ましいヒドロキシアルキル環状エー
テルは次式のような構造を備えるヒドロキシアルキルオキセタンである：
【００１４】
【化４】
【００１５】 式中Ｒ１は炭素原子数１〜２のアルケニル基であり、Ｒ２は水素であるか、ま
たは炭素原子数１〜６、好ましくは炭素原子数２のアルキル基である。この種の
オキセタンで特に好ましいのは３−エチル−３−ヒドロキシメチル−オキセタン
である。もう１つの好ましいヒドロキシアルキル環状エーテルは次式のような構
造を備えるヒドロキシアルキルエポキシである：
【００１６】
【化５】
【００１７】 式中Ｒ３は炭素原子数１〜２のアルケニル基であり、Ｒ４は水素であるか、ま
たは炭素原子数１〜６のアルキル基である。この種のエポキシで特に好ましいの
は４−ヒドロキシメチル−１，２−エポキシシクロヘキサンである。
【００１８】 水 本発明の組成物の第３主成分は水である。適量の水は、得られる組成物の粘度
を調整するための無臭気希釈剤となる。特に、水をヒドロキシアルキル環状エー
テルと適当な比率で混ぜると陽イオン重合性化合物の混和性希釈剤として機能す
る完全混和性溶液となるため、結果的に均質な水溶液が得られる。本発明の基本
的な態様は、得られる液体が水溶液すなわち単相の液体であり続けることを条件
として、加える水または陽イオン重合性化合物の量を加減するだけで組成物の粘
度が変えられるという点にある。
【００１９】 本発明の放射線硬化性、陽イオン重合性化合物は添付図面の図１に関連する以
下の説明からもっと詳しく理解されよう。図１は三成分状態図（１０）であり、
この場合の主成分は陽イオン重合性化合物、ヒドロキシアルキル環状エーテルお
よび水である。状態図（１０）において、陽イオン重合性化合物と水の混合物の
濃度は第１二成分軸（１２）に沿って図示され、頂点（Ａ）は陽イオン重合性化
合物の１００ｗｔ．％濃度を表す。ヒドロキシアルキル環状エーテルと陽イオン
重合性化合物の混合物の濃度は第２二成分軸（１４）に沿って図示され、頂点（
Ｂ）はヒドロキシアルキル環状エーテルの１００ｗｔ．％濃度表す。また水とヒ
ドロキシアルキル環状エーテルの混合物の濃度は第３二成分軸（１６）に沿って
図示され、頂点（Ｃ）は水の１００ｗｔ．％を表す。第３二成分軸（１６）上の
点Ｘは、水／環状エーテル二成分混合物において二相混合物（たとえば分散液）
から単相混合物（たとえば溶液）への相転移が起こる濃度である。相転移境界線
（２０）すなわち曇り点曲線は、濃度域（２２）内の二相三成分混合物から濃度
域（２４）内の単相三成分混合物への相転移が起こる三成分混合物（水、環状エ
ーテルおよび陽イオン重合性化合物）濃度を示す。本発明の活性放射線硬化性組
成物は濃度域（２４）内の三成分混合物によって表される。状態図（１０）の相
転移境界線（２０）の位置は三成分混合物に使用される個別の陽イオン重合性化
合物とヒドロキシアルキル環状エーテルによって、また温度などのような他の要
因によっても左右される。組成物の貯蔵および使用温度は一般に室温付近である
。したがって、本発明の安定した溶液は周囲条件下で調製すればよい。本発明の
組成物の主成分濃度関係は一般に図１に示したとおりであるが、好ましい水の濃
度は（主成分総量の）約５〜４５ｗｔ．％の範囲である。さらに、他成分の混合
物は曇り点曲線（２０）と第２二成分軸（１４）で囲まれた濃度域（２４）内に
なければならない。すなわち三成分混合物は水溶液を形成しなければならない。
【００２０】 重合開始剤系 電子ビーム硬化用途専用インクを配合するのでない限り、本発明の放射線硬化
性組成物は一般に、ＵＶなどのような活性放射線の照射を浴びたときに陽イオン
を生成する陽イオン開始剤を含む。この種の光開始剤系は、活性放射線によって
活性化されたときに酸を生成して陽イオン（プロトン）を直接供給するような１
種類以上の化合物を含む。この光開始剤系はまた、スペクトル応答を近紫外線、
可視光線および近赤外線スペクトル領域へと拡大するような増感剤を含んでもよ
い。
【００２１】 陽イオン重合光開始剤系は一般に、本書で述べているエポキシ化合物などのよ
うな系における重縮合を開始させるために使用される。この種の陽イオン光開始
剤系には、ＵＶなどのような活性放射線を浴びてルイス酸またはブレンステッド
酸を遊離する諸々の物質が含まれる。本発明の放射線硬化性組成物に特に有用な
陽イオン光開始剤系はアリールホスホニウム塩特にトリアリールホスホニウム塩
、たとえばトリアリールホスホニウムリン酸塩、トリアリールホスホニウムアン
チモン酸塩、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロリン酸塩およびジアリー
ルスルホニウム塩；およびアリールヨードニウム塩、たとえばジアリールヨード
ニウムヘキサフルオロアンチモン酸塩、ビスドデシルフェニルヨードニウムヘキ
サフルオロアンチモン酸塩などである。この種の陽イオン光開始剤は、インクの
適当な硬化を実現させるために個別に、または組み合わせて使用することができ
る。本発明のインクに使用する光開始剤として好ましいのはジアリールヨードニ
ウムヘキサフルオロアンチモン酸塩と（η５−２−４−シクロペンタジエン−１
−イル）［（１，２，３，４，５，６−η）（１−メチルエチル）ベンゼン］Ｆ
ｅ＋−ヘキサフルオロリン酸塩（−１）である。一般に、この種の光開始剤は重
合を効果的に開始させるにはごく少量、たとえば（水溶液総量の）約０．５〜５
ｗｔ．％が必要とされるにすぎない。一般に光開始剤は少なくとも１種類の水溶
液主成分にすぐ溶ける。
【００２２】 放射線硬化性インク 本発明の活性放射線硬化性の水性組成物は、追加成分としてインクを製造する
に足る量の着色剤を含んでもよい。本書で使用する用語「インク」は、液状ビヒ
クル中に分散させた着色剤（一般的には顔料）から成る有色液体という通常の意
味をもつものとする。特に本発明の放射線硬化性インクは着色剤（好ましくは顔
料）と前述のような活性放射線硬化性、陽イオン重合性組成物を構成する水溶液
とを含む。
【００２３】 着色剤 本発明の活性放射線硬化性組成物は１種類以上の着色剤、たとえば染料または
顔料を含んでもよい。この塗料水溶液は放射線硬化性インクとして使用する場合
には、溶液中に分散させた１種類以上の顔料を含むのが普通である。使用顔料ま
たは染料は先行技術で説明されている通常の顔料または染料でよい。好ましいの
は次のような有機または無機顔料である：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １，
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２，Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４，Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ６３，Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ６５，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７３，Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７６，Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８３，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９７，Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９８，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １０６，
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １１４，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２
１，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２６，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ
１２７，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３６，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏ
ｗ １７４，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７６，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌ
ｌｏｗ １８８，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ５，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａ
ｎｇｅ １３，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １６，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａ
ｎｇｅ ３４，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ９，Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７，Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ ２２，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２３，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３
７，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３８，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４１，Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｒｅｄ ４２，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １１２，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒ
ｅｄ １７０，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２１０，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２
３８，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：１
，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：２，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３
，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：４，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７，Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ３６，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３，Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７など。本発明の放射線硬化性インクにも有用である顔
料組成物はＵ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔｓ ４，９４６，５０８；４，９４６，５０９
；５，０２４，８９４；５，０６２，８９４に記載されており、これらはいずれ
も参照指示により本書に組み込まれる。その種の顔料組成物は顔料とポリ（酸化
アルキレン）グラフト顔料の配合物である。
【００２４】 補助剤 本発明の放射線硬化性塗料またはインク組成物は硬化した塗料または印刷した
インクの流れ、表面張力および光沢の調節を目的とする補助剤を含んでもよい。
その種の補助剤は一般に界面活性剤、ワックスまたはそれらの混合物である。こ
の補助剤は均展剤、湿潤剤、分散剤、消泡剤または脱泡剤として機能してもよい
し、あるいは特定の機能を付与する目的で追加の補助剤を添加してもよい。好ま
しい補助剤はＦＣ−４３０（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ）などのようなフルオロカー
ボン界面活性剤；ＤＣ５７（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）など
のようなシリコーン；ポリエチレンワックス；ポリアミドワックス；ポリテトラ
フルオロエチレンワックスなどである。
【００２５】 付加重合性成分 場合によっては、放射線硬化性、陽イオン重合性組成物はラジカル付加重合性
組成物を含んでもよい。一般に、放射線硬化性、陽イオン重合性塗料組成物は（
塗料組成物総量の）３５ｗｔ．％未満のラジカル付加重合性組成物を含むことに
なろう。ラジカル付加重合性組成物は末端エチレン基不飽和の液状化合物を含む
。一般に、ラジカル付加重合性組成物はオリゴマー、ポリマーまたはそれらの混
合物；エチレン基不飽和モノマー希釈剤；および活性放射線によって活性化され
るラジカル光開始剤を含む。モノマー希釈剤は低分子量のエチレン基不飽和化合
物であって、吸収放射線によって生成されるラジカルを直接の引き金としてポリ
マーを形成する。一般にモノマー希釈剤は、１個、２個またはそれ以上の末端エ
チレン不飽和基をもつ１種類以上のモノマー化合物から成る。その種のモノマー
希釈剤の代表例は、メチルメタクリレート；Ｎ−ビニルピロリドン；ジプロピレ
ングリコールジアクリレート；トリプロピレングリコールジアクリレート；ブタ
ンジオールジアクリレート；ヘキサンジオールジアクリレート；トリメチロール
プロパントリアクリレート；エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレ
ート；グリセロールプロポキシトリアクリレート；ペンタエリトリトールトリア
クリレート；ジプロピレングリコールジメタクリレート；トリプロピレングリコ
ールジメタクリレート；ブタンジオールジメタクリレート；ヘキサンジオールジ
メタクリレート；トリメチロールプロパントリメタクリレートなどである。モノ
マー希釈剤は、ジアクリル−およびトリアクリル−モノマーと単一末端エチレン
基をもつモノマーの混合物を含んでもよい。本発明のインクは、エチレン基不飽
和の反応性液状希釈剤と反応することができるエチレン基不飽和のオリゴマーを
含んでもよい。その種のオリゴマーの代表例は、アクリル化エポキシ樹脂；ビス
フェノールＡのビスアクリルエステル；アクリル化ポリウレタン；アクリル化ポ
リエステルなどである。この種のオリゴマーで好ましいのは、ビスフェノールＡ
のジ−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）エステル；ビスフェ
ノールＡのジ−（２−メタクリルオキシエチル）エチル；ビスフェノールＡのジ
−（３−アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）エーテル；ビスフェノール
Ａのジ−（２−アクリルオキシエチル）エーテルなどである。本発明のインクは
プレフォームポリマー、たとえばＣ１−Ｃ４アルキルアクリレートまたはメタク
リレートの、またはアクリル酸またはメタクリル酸のアクリルポリマーまたはコ
ポリマー；ビニルポリマーおよびコポリマー、たとえばポリ塩化ビニル、ポリ酢
酸ビニル、ポリビニルアルコール；ポリビニルピロリドン；セルロースポリマー
およびコポリマーなどを含んでもよい。
【００２６】 ラジカル開始型硬化系では一般に、光開始剤が照射を浴びてラジカルを生成し
、それが重合を開始させる。本発明の補助的な「ハイブリッド」組成物には、開
始剤が同時並行的な陽イオン重合を妨げるようなアミン基を含まない限りで、多
様な光開始剤を使用することができる。その種の有用な光開始剤については、参
照指示により本書に組み込まれるＢ．Ｍ．ＭｏｎｒｏｅとＧ．Ｃ．Ｗｅｅｄの概
説“Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ ｆｏｒ Ｆｒｅｅ−Ｒａｄｉｃａｌ−Ｉ
ｎｉｔｉａｔｅｄ Ｐｈｏｔｏｉｍａｇｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ，”Ｃｈｅｍ．
Ｒｅｖ．，１９９３，Ｎｏ．９３，４３５−４８に記載されている。単独でまた
は他と組み合わせて使用できる好ましい光開始剤は４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）ケトン；イソプロピル
チオキサントンなどである。
【００２７】 本発明の硬化性組成物は、保護被膜、化粧被膜および絶縁被膜；注封材料；シ
ーラント；接着剤：ホトレジスト；織物被覆；金属、ゴム、プラスチック、木材
、成形品、フィルム、紙、ガラス布、コンクリート、セラミックなど種々の支持
体に対するラミネートなどを用途向けとして、種々の方法で得られよう。本発明
の硬化性組成物は種々の印刷法への使用に適したインクとして特に有用である。
【００２８】 以下、本発明に従って調製される活性放射線硬化性の水性インクおよび塗料組
成物について、実施例によって説明するが、そうした組成物は以下の実施例に限
定されない。以下の実施例では、脂環式ジエポキシド、ヒドロキシオキセタンお
よび水の、種々の組成比による組み合わせを用いていくつかの塗料およびインク
組成物を調製し、流動性、硬化、光沢および耐薬品性を試験している。
【００２９】 実施例１ 次の成分からフレキソ印刷用のＵＶ陽イオン黄色インクを調製した： 成分 ｗｔ．％ Ｃｙｒａｃｕｒｅ ６１０５ （１） ４５ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２ １５ ＥＯＸＡ （２） ２５ Ｃｙｒａｃｕｒｅ ＵＶＩ ６９９０ （３） ５ 水 １０ シリコーン油 ０．３ （１）Ｃｙｒａｃｕｒｅ ６１０５は３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−
３’，４’−エポキシシクロヘキシルカルボン酸塩であり、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒ
ｂｉｄｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ａｎｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏ
ｇｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの商品である。 （２）ＥＯＸＡは３−エチル−３−ヒドロキシメチル−オキセタンである。 （３）Ｃｙｒａｃｕｒｅ ＵＶＩ ６９９０は混合トリアリールスルホニウムヘ
キサフルオロリン酸塩であり、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
ｓ ａｎｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏ
ｎの商品である。
【００３０】 このインクはＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２をＣｙｒａｃｕｒｅ ６１
０５に分散させて調製した。他の成分はすべて顔料分散液に混入し、得られたイ
ンクとグラビアハンドプルーファーを使用して３００ライン／インチ（ｌｐｉ）
で印刷し、２００ワット／インチ（ｗｐｉ）ＵＶランプを使用して２００フィー
ト／分（ｆｐｍ）のベルトスピードで硬化させた。インクは光学濃度が１．３８
、ＢＹＫ光沢計で測定した光沢が９７であり、後硬化直後でメチルエチルケトン
（ＭＥＫ）をしみ込ませた綿棒による２３回の摩擦に耐え、また後硬化２４時間
後で７５回のＭＥＫ摩擦に耐えた。
【００３１】 実施例２ インクジェット印刷用のＵＶ陽イオン青インクを次の成分から調製した： 成分 ｗｔ．％ Ｃｙｒａｃｕｒｅ ６１０５ １１．９ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ５２−２１９ ５．１ ＥＯＸＡ ５５．０６ Ｃｙｒａｃｕｒｅ ６９７４ （４） ５．０ 水 ２２．９４ （４）Ｃｙｒａｃｕｒｅ ６９７４は混合トリアリールスルホニウムヘキサフル
オロアンチモン酸塩であり、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ
ａｎｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
の商品である。
【００３２】 このインクはＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ５２−２１９をＣｙｒａｃｕｒｅ
６１０５に分散させて調製した。他の成分はすべて顔料分散液に混入し、得られ
たインクの流動性を測定した。このインクは回転式流動計を使用して測定すると
２５℃での粘度が１３ｃｐｃであり、１００ｓｅｃ−１〜２５００ ｓｅｃ−１
という広範囲の剪断速度でニュートン粘性挙動を示した。このインクはインクジ
ェット印刷に適することが判明した。
【００３３】 実施例３ ＵＶ陽イオン塗料組成物を次の成分から調製した： 成分 ｗｔ．％ Ｃｙｒａｃｕｒｅ ６１０５ ４５．４１ ＥＯＸＡ ３６．３３ Ｃｙｒａｃｕｒｅ ６９７４ ２．９９ 水 １５．１７ シリコーン油 ０．３０
【００３４】 成分を混合して透明な溶液とし、角棒アプリケーターで溶液をプラスチック支
持体に塗布して被膜（約６ｍｋ）を形成させ、２個の２００ ｗｐｉ ＵＶラン
プを用いて１００ ｆｐｍのベルト速度で硬化させた。硬化被膜の光沢は８０で
あり、被膜は硬化直後で５回のＭＥＫ摩擦に耐え、また臭気は実質的にゼロであ
った。
【００３５】 実施例４ ＵＶ陽イオン塗料組成物を次の成分から調製した： 成分 ｗｔ．％ Ｃｙｒａｃｕｒｅ ６１０５ ４５．０ ＥＴＨＢ （５） ３６．０ Ｃｙｒａｃｕｒｅ ６９７４ ３．０ 水 １５．０ シリコーン油 ０．３ （５）ＥＴＨＢはエポキシ化テトラヒドロベンジルアルコール。
【００３６】 成分を混合して透明な溶液とし、角棒アプリケーターで溶液をプラスチック支
持体に塗布して被膜（約６ｍｋ）を形成させ、２個の２００ ｗｐｉ ＵＶラン
プを用いて１５０ ｆｐｍのベルト速度で硬化させた。硬化被膜の光沢は８１で
あり、被膜は硬化直後で２０回のＭＥＫ摩擦に耐えた。
【００３７】 実施例５ ハイブリッドＵＶ硬化性陽イオン／ラジカル塗料組成物を次の成分から調整した
： 成分 ｗｔ．％ Ｃｙｒａｃｕｒｅ ６１０５ ２５．０ ＥＯＸＡ ２５．０ Ｃｙｒａｃｕｒｅ ６９７４ ３．０ 水 １５．０ Ｌａｒｏｍｅｒ ８７６５ （６） ３０．０ Ｉｒｇａｃｕｒｅ ２９５９ （７） ２．０ （６）Ｌａｒｏｍｅｒ ８７６５はアクリル酸エポキシであり、ＢＡＳＦ Ｃｏ
ｒｐ．の商品である。 （７）Ｉｒｇａｃｕｒｅ ２９５９は４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル
−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）ケトンであり、Ｃｉｂａ Ｃｏｒｐ
．の商品である。
【００３８】 実施例３で述べた要領でこの塗料組成物を調製し、塗布し、硬化させた。ただ
し、この組成物は完全硬化させるには１個の３００ ｗｐｉ ＵＶランプの下を
１５０ ｆｐｍのベルト速度で２回通す必要があった。
【００３９】 実施例６ ＵＶ陽イオン塗料組成物を次の成分から調整した： 成分 ｗｔ．％ Ｃｅｌｏｘｉｄｅ ２０２１（エポキシ） ４３．９ オキセタンアルコール ４３．９ 水 ８．８ ＵＶＩ ６９９０（光開始剤） ３．５
【００４０】 成分を混合し粘度３５．９ｍＰ・ｓの透明な溶液とした。角棒アプリケーター
で溶液をプラスチック支持体に塗布して被膜（約６ｍｋ）を形成させ、１６０ｗ
／ｃｍ ＵＶランプを使用して１００ｍＪ／ｃｍ２／ｐａｓｓの照射量で硬化さ
せた。被膜は５パス後に指触乾燥した。２４時間後の被膜の鉛筆硬度は“Ｂ”で
あった。
【００４１】 実施例７ ＵＶ陽イオン塗料組成物を次の成分から調整した： 成分 ｗｔ．％ Ｃｅｌｏｘｉｄｅ ２０２１（エポキシ） ７０．２ オキセタンアルコール １７．５ 水 ８．８ ＵＶＩ ６９９０（光開始剤） ３．５
【００４２】 成分を混合し粘度５１．１ｍＰ・ｓの透明な溶液とした。角棒アプリケーター
で溶液をプラスチック支持体に塗布して被膜（約６ｍｋ）を形成させ、１６０ｗ
／ｃｍ ＵＶランプを使用して１００ｍＪ／ｃｍ２／ｐａｓｓの照射量で硬化さ
せた。被膜は１パス後に指触乾燥した。２４時間後の被膜の鉛筆硬度は“２Ｈ”
であった。
【００４３】 実施例８ ＵＶ陽イオン塗料組成物を次の成分から調整した： 成分 ｗｔ．％ Ｃｅｌｏｘｉｄｅ ２０２１（エポキシ） ４３．９ テトラヒドロフルフリルアルコール ４３．９ 水 ８．８ ＵＶＩ ６９９０（光開始剤） ３．５
【００４４】 成分を混合し粘度１３．６ｍＰ・ｓの透明な溶液とした。角棒アプリケーター
で溶液をプラスチック支持体に塗布して被膜（約６ｍｋ）を形成させ、１６０ｗ
／ｃｍ ＵＶランプを使用して１００ｍＪ／ｃｍ２／ｐａｓｓの照射量で硬化さ
せた。被膜は１５パス後に指触乾燥した。２４時間後の被膜の鉛筆硬度は“＞４
Ｂ”であった。
【００４５】 実施例９ ＵＶ陽イオン塗料組成物を次の成分から調整した： 成分 ｗｔ．％ Ｃｅｌｏｘｉｄｅ ２０２１（エポキシ） ７０．２ テトラヒドロフルフリルアルコール １７．５ 水 ８．８ ＵＶＩ ６９９０（光開始剤） ３．５
【００４６】 成分を混合し粘度３０．９ｍＰ・ｓの透明な溶液とした。角棒アプリケーター
で溶液をプラスチック支持体に塗布して被膜（約６ｍｋ）を形成させ、１６０ｗ
／ｃｍ ＵＶランプを使用して１００ｍＪ／ｃｍ２／ｐａｓｓの照射量で硬化さ
せた。被膜は２パス後に指触乾燥した。２４時間後の被膜の鉛筆硬度は“ＨＢ”
であった。
【００４７】 以上述べたような本発明の教示に触れる当業者なら数多くの変更を本発明に加
えることができよう。その種の変更は添付請求項に規定する本発明の範囲内に包
摂されるとみなされなければならない。
【図面の簡単な説明】
【図１】 図１は三成分状態図であり、頂点で示される各成分は（Ａ）陽イオン重合性化
合物、（Ｂ）ヒドロキシアルキル環状エーテル、および（Ｃ）水である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ４１Ｍ 1/30 Ｃ０９Ｄ 11/00 Ｃ０９Ｄ 11/00 163/00 163/00 171/00 171/00 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ (72)発明者 ターギス，ジーン ドミニク アメリカ合衆国，ニュージャージー 07070，ファーザーフォード，フェロニア ウェイ 214 (72)発明者 ローズ，ブルース アメリカ合衆国，ニュージャージー 08520，イースト ウインザー，ダーハム ウェイ ４ (72)発明者 チャタージー，サブハンカー アメリカ合衆国，ニュージャージー 08827，ハンプトン，ノーマ ロード 60 (72)発明者 リー，ソン−テグ 千葉県佐倉市大崎台３−４−５大日本イン キ社宅４−303 (72)発明者 米倉 祥友 千葉県佐倉市千成１−１−１ Ｆターム(参考） 2C056 FC02 2H113 AA01 AA03 BA01 BA03 BB07 BC01 DA28 DA41 DA53 DA56 DA59 EA10 FA35 FA43 4J005 AA02 AA07 AA08 AA09 BB01 BB02 4J038 CE002 DB061 DB071 DB261 DF021 JC00 JC17 KA03 KA08 MA08 MA10 PA17 PC08 4J039 AE05 AE07 BE01 BE02 BE27 CA03 CA06 EA06 EA08 GA03 GA09 GA24

Claims (25)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 活性放射線硬化性の陽イオン重合性組成物であって、 （ａ）エポキシ基、オキセタン基、テトラヒドロフルフリル基またはそれらの組
    み合わせから選択される２個以上の脂環式エーテル基をもつ陽イオン重合性化合
    物 （ｂ）水、および （ｃ）陽イオン開始剤 の水溶液を含む組成物。
  2. 【請求項２】 陽イオン重合性化合物が脂環式エポキシ化合物とテトラヒドロフ
    ルフリル化合物から選択される特許請求の範囲第１項記載の組成物。
  3. 【請求項３】 脂環式エポキシ化合物が３，４−エポキシシクロヘキシルメチル
    −３’，４’−カルボン酸エポキシシクロヘキシルである特許請求の範囲第２項
    記載の組成物。
  4. 【請求項４】 陽イオン重合性化合物がビスフェノールＡのジグリシジルエーテ
    ル；アルコキシル化ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル；アルコキシル化
    ビスフェノールＡのトリグリシジルエーテル；ノバラックエポキシ；およびそれ
    らの組み合わせから成る群より選択される特許請求の範囲第１項記載の組成物。
  5. 【請求項５】 ヒドロキシアルキルオキセタン、ヒドロキシアルキルエポキシ、
    ヒドロキシアルキルテトラヒドロフルフリルおよびそれの組み合わせから選択さ
    れるヒドロキシアルキル環状エーテルをさらに含む特許請求の範囲第１項記載の
    組成物。
  6. 【請求項６】 ヒドロキシオキセタンが次式で示される構造をもつ特許請求の範
    囲第５項記載の組成物： 【化１】 （式中Ｒ１は炭素原子数１〜２のアルケニル基であり、またＲ２は水素であるか
    、または炭素原子数１〜６のアルキル基である。）
  7. 【請求項７】 ヒドロキシアルキルオキセタンが３−エチル−３−ヒドロキシメ
    チル−オキセタンである特許請求の範囲第６項記載の組成物。
  8. 【請求項８】 ヒドロキシアルキル環状エーテルがヒドロキシアルキルエポキシ
    化合物である特許請求の範囲第５項記載の組成物。
  9. 【請求項９】 ヒドロキシアルキルエポキシ化合物が次式で示される構造をもつ
    特許請求の範囲第８項記載の組成物： 【化２】 （式中Ｒ３は炭素原子数１〜２のアルケニル基であり、またＲ４は水素であるか
    、または炭素原子数１〜６のアルキル基である。）
  10. 【請求項１０】 ヒドロキシアルキルエポキシ化合物が４−ヒドロキシメチル−
    １，２−エポキシシクロヘキサンである特許請求の範囲第９項記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 ヒドロキシアルキル環状エーテルがヒドロキシアルキルオキセ
    タンとヒドロキシアルキルエポキシの組み合わせである特許請求の範囲第５項記
    載の組成物。
  12. 【請求項１２】 ヒドロキシアルキルオキセタンが３−エチル−３−ヒドロキシ
    メチル−オキセタンであり、ヒドロキシアルキルエポキシが４−ヒドロキシメチ
    ル−１，２−エポキシシクロヘキサンである特許請求の範囲第１１項記載の組成
    物。
  13. 【請求項１３】 活性放射線が紫外線である特許請求の範囲第１項記載の組成物
    。
  14. 【請求項１４】 活性放射線が電子ビームである特許請求の範囲第１項記載の組
    成物。
  15. 【請求項１５】 着色剤をさらに含む特許請求の範囲第１項記載の組成物。
  16. 【請求項１６】 着色剤が染料である特許請求の範囲第１５項記載の組成物。
  17. 【請求項１７】 着色剤が水溶液中に分散させた顔料である特許請求の範囲第１
    ５項記載の組成物。
  18. 【請求項１８】 ビニルエーテルをさらに含む特許請求の範囲第１項記載の組成
    物。
  19. 【請求項１９】 組成物重量の３５ｗｔ．％未満のラジカル付加重合性組成物を
    さらに含む特許請求の範囲第１項記載の組成物。
  20. 【請求項２０】 ラジカル付加重合性組成物が （１）オリゴマー、ポリマー、またはそれらの組み合わせ （２）エチレン基不飽和のモノマー希釈剤、および （３）活性放射線によって活性化されるラジカル光開始剤系 を含む特許請求の範囲第１９項記載の組成物。
  21. 【請求項２１】 活性放射線硬化性の陽イオン重合性組成物であって、（ａ）２
    個以上のエポキシ基、オキセタン基、またはそれらの組み合わせをもつ陽イオン
    重合性化合物；（ｂ）随意に、ヒドロキシアルキルオキセタン化合物、ヒドロキ
    シアルキルエポキシ化合物、およびそれらの組み合わせから成る群より選択され
    るヒドロキシアルキル環状エーテル；（ｃ）水；および（ｄ）陽イオン開始剤、
    を成分とする水溶液から成り、三成分状態図の頂点が（ａ）、（ｂ）および（ｃ
    ）各成分の１００ｗｔ．％濃度を表し、陽イオン重合性化合物と水の二成分濃度
    が第１二成分軸に沿って図示され、ヒドロキシアルキル環状エーテルと陽イオン
    重合性化合物の二成分濃度が第２二成分軸に沿って図示され、また水と環状エー
    テルの二成分濃度が第３二成分軸に沿って図示され、さらに前記図中の曇り点曲
    線によって（ａ）、（ｂ）および（ｃ）三成分混合物の単相濃度域を二相濃度域
    から分離されるような三成分状態図によって特徴づけられる物性を有する組成物
    。
  22. 【請求項２２】 単相域が曇り点曲線と第２二成分軸によって囲まれる特許請求
    の範囲第２１項記載の組成物。
  23. 【請求項２３】 曇り点曲線、第２二成分軸および第３二成分軸の一部分によっ
    て囲まれる、水濃度範囲０〜４５ｗｔ．％の領域で表される特許請求の範囲第２
    ２項記載の組成物。
  24. 【請求項２４】 特許請求の範囲第２１項記載の活性放射線硬化性の陽イオン重
    合性組成物から調製される印刷インク。
  25. 【請求項２５】 特許請求の範囲第２１項記載の活性放射線硬化性の陽イオン重
    合性組成物から調製される塗料。
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