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JP2002531364A - Co2の回収方法 - Google Patents

Co2の回収方法

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Publication number
JP2002531364A
JP2002531364A JP2000586429A JP2000586429A JP2002531364A JP 2002531364 A JP2002531364 A JP 2002531364A JP 2000586429 A JP2000586429 A JP 2000586429A JP 2000586429 A JP2000586429 A JP 2000586429A JP 2002531364 A JP2002531364 A JP 2002531364A
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JP
Japan
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oxygen
stage
membrane
gas
sweep gas
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP2000586429A
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English (en)
Inventor
オッセン、クヌート・イングヴァル
ウィルヘルムセン、ケルスティ
ブルーン、トール
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Norsk Hydro ASA
Original Assignee
Norsk Hydro ASA
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Filing date
Publication date
Application filed by Norsk Hydro ASA filed Critical Norsk Hydro ASA
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Withdrawn legal-status Critical Current

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 燃焼プロセスで生成した実質的に全てのCO2を回収する方法を提供することである。 【解決手段】 燃焼プロセスで生成した実質的にすべての二酸化炭素の回収方法であって、a)未透過側に供給される熱空気流から酸素を分離することのできる、第1段目の混合伝導膜の透過側にスイープガスを使用し酸素を捕獲する過程と、b)酸素を含有するスイープガスを、炭素含有燃料が燃焼される第1段階の燃焼器内で、酸化剤として使用する過程と、c)CO2、H2Oおよび低濃度のO2を含有する過程b)の高温燃焼生成物を、過程b)の燃焼器の下流の第2段階の膜において、スイープガスとして使用する過程と、d)過程c)のスイープガスの酸素濃度を、第2段階(過程c)の膜内で増大させて第2段階の燃焼器内で酸化剤として使用するのに充分な高水準にする過程と、e)過程c)からd)を1つまたはそれ以上の段階で繰り返し行う過程と、を含むことを特徴とする方法。である。さらに、本発明は、この方法を異なるプロセスに使用ことにも関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、混合伝導膜(mixed conducting membrane)の用途を含む燃焼プロセ
スで生成した実質的にすべてのCO2を回収する方法に関する。さらに本発明は
この方法の使用に関する。
【0002】
【従来の技術】
CO2の環境問題により、燃焼プロセスからこのCO2の大気への放出を減少さ
せる可能性が広く検討されている。
【0003】 炭素含有燃料に使用され酸素源が空気であって、燃焼生成物(以下、排気ガス
と呼ぶ)中の二酸化炭素濃度が3%〜15%である慣用の燃焼プロセスは、燃料
および使用する燃料および熱の回収方法に依存している。濃度がこのように低い
理由は、空気が約78体積%の窒素で作られているからである。
【0004】 したがって、二酸化炭素の大気への放出の減少には、排気ガスから二酸化炭素
を分離するか、もしくは各種の化学プロセスに使用するため、または例えば地層
内に注入沈殿させて長期間沈積させるため、または油の高回収するために適した
水準にその濃度を高めることが必要である。
【0005】 CO2は通常、ほぼ大気圧で放出される冷却された排気ガスから、種々の分離
方法、例えば化学的活性分離方法、物理的吸収方法、分子フルイによる吸着、膜
分離および極低温技術によって除去することができる。例えばアルカノールアミ
ンによる化学吸収は例えば排気ガスからCO2を分離する最も実用的、かつ経済
的方法と考えられる。しかしながら、かかる分離方法は重くて大型の装置を必要
とし、大量の熱や電力を消費する。発電方法に適用するとこの方法は発電出力を
約10%またはそれ以上低下させる。
【0006】 排気ガス中のCO2濃度を、各種の化学プロセスに使用するため、または例え
ば地層内に注入沈殿させて長期間沈積させるため、または油層からの油の高回収
のために適した水準に増大させることは、空気の代わりに純酸素で燃料を燃焼す
ることによって可能である。
【0007】 純酸素の製造に使用される商業的空気分離法(例えば、極低温分離または圧力
揺動吸収(PSA))は250から300kwh/生成酸素トンを必要とする。
この方法によって、例えばガスタービンに酸素を供給するとガスタービンサイク
ルの正味発電出力を少なくとも20%低下させる。極低温装置内で酸素を製造す
る費用は実質的に電力の費用を増加し、電力費の50%程度までを占める場合が
ある。
【0008】 しかしながら、前述の分離方法よりエネルギー需要の少ない方法が欧州特許公
報第0658367−A2号から既知であり、この特許出願にはガスタービン燃
焼器内で空気を加熱し、さらに膜を通して酸素を選択的に透過させることによる
、ガスタービン系と一体化された混合伝導膜を使用することが記載されている。
ほぼ大気圧またはそれ以下で、高温の純酸素は伝導膜の透過側から回収される。
高酸素分圧側(未透過側)の酸素の還元および低酸素分圧側(透過側)の酸素イオ
ンの酸素ガスへの酸化による、酸素分圧の差により、酸素が膜を通って移動する
。大部分の膜内で酸素イオンは拡散プロセスにより移動される。同時に電子が透
過側から膜の供給側に帰流する。
【0009】 酸素分圧を低下させて、酸素除去または酸素回収度を高めるために混合伝導膜
と組み合わせてスイープガス(sweep gas)を使用することは米国特許第5,562
,754号から既知である。この特許には、ガスタービン燃焼器内で空気を加熱
し、膜を通して酸素を選択的に透過させることによる、酸素および電力の結合さ
れた製造方法が開示されている。膜によるガス分離効率を高めるために、膜の透
過側を例えば発電所の熱回収部から供給される水蒸気を掃引する。スイープガス
は別の高温熱交換器内で加熱される。スイープガスの使用により膜の透過側の酸
素分圧が減少し、したがって膜を通る酸素の流れが増す。しかしながら、これに
は一定量のスイープガスが必要であり、したがってこのスイープガスの生成には
一定量のエネルギーが必要である。したがって、このことは電力生成プロセスの
正味発電出力を減少させる。
【0010】 混合伝導膜と組み合わせてスイープガスを使用することはノルウェー特許願第
A−972,632号(1998年7月12日公開)からも既知である。この特
許は電力および熱生成方法を開示しており、この方法において燃料は混合伝導膜
から供給される、O2/CO2/H2O含有ガス混合物である酸化剤と共に燃焼され
る。酸素はスイープガスにより、混合伝導膜の透過側(permeate side)から捕獲
される。スイープガスは膜の上流の少なくとも1つの燃焼プロセスからの生成物
、または生成物の一部である。この特許出願において、主としてCO2およびH2 Oの混合物を含有するスイープガスまたはスイープガスの一部は、ガスタービン
サイクルの作用流体としても作用する。スイープガスの量は、ガスタービンサイ
クルに、すなわちガスタービン燃焼器の温度を制御するために、必要な作用流体
の量に関連する。作用流体はガスタービン系を通って移動されるガス(酸化剤お
よび燃料)である。この膜の未透過側(retentate side)に供給される空気は、バ
ーナーの空気流中で燃料を燃焼することによって加熱される。
【0011】 膜を通る酸素の充分に高い流れを得るためには、やや高い温度が要求される(
600から1500℃)。例えば欧州特許公報第0658367−A2号に開示
されているように、またはノルウェー特許公報第A−972632号(1998
年12月7日公開)に記載されているように、膜の空気側ではこのことは、膜に
供給される空気の温度を高めるために、バーナーの空気流中で燃料を燃焼するこ
とによって達成される。最も簡便かつ最も安い方法は炭素含有燃料、例えば化石
燃料を使用することである。しかしながら、この方法によれば加熱された空気流
はバーナー中で生成したCO2を含有する。膜の未透過側から放出される酸素除
去された空気流中のCO2濃度は約10%以下、そして大抵の場合には3%以下
である。燃焼プロセスにおけるすべての生成CO2の回収がCO2の環境問題から
望まれるときは、低CO2濃度の酸素除去空気流は望ましくない。
【0012】 多段式(staged)の混合伝導膜方法の使用は純酸素製造方法を記載した米国特許
第5,447,555号から既知である。この方法において高純度酸素は、各段階
が異なる供給側対透過側圧力比で操作される2段またはそれ以上の段階を含む高
温イオン移動膜系によって空気から回収される。この系を制御された圧力比で多
段で操作することにより、一段操作と比較してより少ない比(specific)電力消
費で酸素が作られる。この米国特許ではスイープガスは使用されない。
【0013】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の主な目的は燃焼プロセスで生成した実質的にすべてのCO2を回収す
るためのエネルギー効率のよい方法を達成することである。
【0014】
【課題を解決するための手段】
上記目的は混合伝導膜の使用を含む方法の適用によって達成することができる
【0015】 高温水蒸気または水蒸気とCO2の混合物(例えば循環排気ガス)は、第1段
階の混合伝導膜(MCM)の透過側の酸素を捕獲するスイープガスとして使用さ
れる。この膜は、膜の未透過側に供給される熱空気流から酸素を分離することが
できる。この酸素含有スイープガスは、炭素含有燃料が燃焼される触媒または非
触媒燃焼プロセスの酸化剤として使用される。燃焼プロセスで生成する熱は膜の
未透過側に供給される空気を加熱するために使用される。
【0016】 高温燃焼生成物、すなわちCO2、H2Oおよび低濃度のO2を含有する排気ガ
スは第2MCM段階でスイープガスとして使用され、スイープガス中の酸素濃度
は、第2膜段階において第2燃焼段階で酸化剤として使用するのに充分高い水準
に高められる。第2燃焼プロセスで生成した熱はMCMプロセスへの空気を加熱
するのにも使用される。第2燃焼段階を去る高温燃焼生成物は、第3燃焼段階で
酸化剤として使用される、第3MCM段階で酸素をより多く捕獲するスイープガ
スとして使用される。必要な燃焼段階およびMCM段階の数は、MCM段階1に
供給されるスイープガスの量、およびMCMプロセスの未透過側に必要な空気の
予熱温度に依存している。
【0017】 膜内で作られた酸素は、燃焼器内での燃料を用いた燃焼によってそれぞれの段
階の間で除去される。低酸素濃度の部分的に冷却されたCO2含有排気ガスは、
次のMCM段階でスイープガスとして使用される。
【0018】 このことにより、所定量の酸素の製造に必要なスイープガスの量が減少され、
したがって第1MCM段階へのスイープガスの製造に必要な装置の寸法が小さく
なる。例えば10段階を使用すると、単一段階法と比較してスイープガスの量が
約95%減少し、同じ大規模のスイープガスを発生させるのに必要なエネルギー
が減少する。
【0019】 各混合伝導膜の未透過側に供給される空気は、少なくとも1つの燃焼器で生成
した高温排気ガスとの熱交換によって加熱される。
【0020】 スイープガスがプロセス中に生成されないか、またはガスタービンサイクル中
で作用流体として使用されるときは、スイープガスは別のプロセスで生成されな
ければならない。スイープガスが別のプロセスで生成されるときは、スイープガ
スのコストはスイープガスの必要量に関係する。スイープガス生成のコストは空
気加熱プロセスで使用するスイープガスの量が少ないときには低くなる。1段階
の混合伝導膜方法においては、しかしながら、この減少したスイープガスの量は
膜を通る酸素移動速度を小さくする。さらに、このことは必要な膜面積を増大さ
せ、したがって膜の費用がかかることになる。別な方法では、スイープガス圧を
減少させなければならない。しかしながら、このことは膜を通る酸素の圧力低下
を大きくし、したがって熱生成プロセスの効率が減少する。
【0021】 本発明において、各段階はほとんど同一の圧力で操作され、その多段式のプロ
セスは膜面積の要求を増加させない。各段階の間で酸素が除去されるので、膜を
通って酸素を移動させる駆動力は、膜面積の要求およびコストを増大し減少させ
る。
【0022】 酸素移動の減少、コストの増大または効率の低下に関する前述の諸問題は、水
蒸気または水蒸気および/または循環排気ガスの混合物であるスイープガスの量
が減少するならば、本発明において開示される多段式の結合された混合伝導膜お
よび燃焼プロセスを適用することによって解決される。触媒または非触媒燃焼器
の使用を含む燃焼プロセスにおける過度の温度を避けるために、次の混合伝導膜
の段階においてスイープガスとして使用される排気ガスは熱空気を発生させるた
めに空気を熱交換することによって各段階の間で冷却される。さらに、燃焼器段
階の温度はスイープガス中の酸素濃度を変えることによって制御される。
【0023】 混合伝導膜を通る酸素に充分に高い流れを与えるためには、本発明による前述
の熱交換方法によって達成される高い空気温度が要求される。空気流は各膜段階
の間に配置された熱交換器内で数段階で加熱されるか、またはいくつかの流れに
分割され、そしてそれぞれの流れは2つの膜段階の間に配置された熱交換器内で
加熱される。
【0024】 本発明の方法によって生成した加熱された空気は、混合伝導膜内で純酸素を生
成するために使用することができる。
【0025】 さらに、本発明による方法によって生成した加熱された空気は、成分CO、C
2、H2およびN2のうちの1種またはそれ以上からなる合成ガスを発生させる
ため、または混合伝導膜反応器中で熱を生成するために使用することができ、こ
こで膜反応器は、水蒸気および炭素含有燃料の混合物を、前記膜を通って透過し
た酸素と反応させて合成ガスおよび/または熱を作ることができる。
【0026】 さらに、本発明による方法は、熱および/または電力生成工程に使用される。
【0027】 さらに、本発明による方法によって生成されたCO2含有排気ガスは、石油お
よび天然ガスの高回収のため、または地層内への注入のために使用されるか、ま
たは炭素含有生成物を作るために化学プロセスにおいて使用される。最後の燃焼
段階のCO2含有燃焼ガス出口に場合により残留物として残された酸素は、触媒
酸化反応器内で、またはノルウェー特許公報第A−972631号(1998年
7月12日公開)に記載されているような結合された、混合伝導膜および部分酸
化反応器内で除去することができる。
【0028】 本発明のほかの実施形態においてCO2含有排気ガスおよび/または酸素除去し
た空気流はタービン内で減圧され電力を生成する。
【0029】
【発明の実施の形態】
実施例および対応図面により、本発明をさらに詳しく説明し考察する。 図1は多段式の混合伝導膜(MCM)および燃焼器の使用を含む結合された電
力および熱生成方法を示し、ここでスイープガス1は第1段階MCM3(段階1
)の透過側2に供給され、かかる膜3を通って移動された酸素を捕獲する。スイ
ープガスおよび酸素の混合物は、燃料6が燃焼される触媒または非触媒バーナー
5に供給される。高温排気ガス7は、圧縮空気33が加熱される熱交換器8に供
給される。部分的に冷却された排気ガス9は、第2MCM11(段階2)の透過
側10でスイープガスとして使用される。酸素含有ガス12は、触媒または非触
媒バーナー14内で燃料13と混合され、高温排気ガス15を生成する。CO2
およびH2Oの量が増加した高温排気ガス15は、熱交換器16に供給されて圧
縮空気34を加熱する。部分的に冷却された排気ガス17は、次のMCM段階(
図示せず)のスイープガスとして使われる。必要なMCM段階の数は、第1MC
M段階に供給されるスイープガスの量に依存する。CO2およびH2Oの量が増加
した高温排気ガスは、最後のMCM段階19の透過側のスイープガスとして使用
される。酸素含有スイープガス20は、触媒または非触媒バーナー22の中で燃
料21と混合されて高温排気ガス23を生成する。このCO2含有排気ガスは圧
縮空気35と熱交換され、CO2含有排気ガス24はさらにタービン発電機25
内で減圧されて電力を生成する。減圧された排気ガス26は、熱回収系27に供
給されて水蒸気を作り、水30を凝縮する。高濃度のCO2は回収されてCO2
入系29に供給される。
【0030】 周囲の条件下にある空気31がコンプレッサー32に供給される。圧縮空気3
3はさらに熱交換器8および16内で、そしてさらに最後の熱交換器36を含む
いくつかの段階(図示せず)内で加熱される。加熱された空気37は、MCM1
9の未透過側に供給され、さらにMCM11およびMCM13を含むいくつかの
MCM段階を通って供給される。一部の酸素を除いた空気46はタービン発電機
47内で減圧されて電力を生成するか、もしくは純酸素または合成ガスを生成す
ることのできる混合伝導膜に供給される。減圧され酸素を除去された空気48は
熱回収系49に供給され、冷却されたガス50が排出される。
【0031】 図2は、多段式の混合伝導膜(MCM)方法の適用を含む結合された電力および
熱生成プロセスを示し、ここでスイープガス1は、第1段階MCM3の透過側2
に供給されて、かかる膜3を通って移動された酸素を捕獲する。スイープガスお
よび酸素の混合物は、燃料6が燃焼される触媒または非触媒バーナー5に供給さ
れる。
【0032】 高温排気ガス7は、圧縮空気が加熱される熱交換器8に供給される。部分的に
冷却された排気ガス9は、第2MCM11(段階2)の透過側10でスイープガス
として使用される。酸素含有ガス12は、触媒または非触媒バーナー14内で、
燃料13と混合されて高温排気ガス15を生成する。CO2およびH2Oの量の増
加した高温排気ガス15は、熱交換器16に供給されて圧縮空気を加熱する。部
分的に冷却された排気ガス17は、次のMCM(図示せず)中でスイープガスとし
て使用される。必要なMCM段階の数は、MCM段階1に供給されるスイープガ
スの量に依存する。CO2およびH2Oの量の増加した高温排気ガスは、最後のM
CM段階19の透過側でスイープガスとして使用される。酸素含有スイープガス
20は、触媒または非触媒バーナー22内で、燃料21と混合されて高温排気ガ
ス23を生成する。このCO2含有排気ガスは、圧縮空気35と熱交換され、ガ
ス24はさらにタービン発電機25内で減圧されて電力を生成する。減圧された
排気ガス26は、熱回収系27に供給されて水蒸気を生成し水30を凝縮する。
高濃度CO2は回収され、CO2注入系29に供給される。
【0033】 周囲の条件下にある空気31は、コンプレッサー32に供給される。圧縮空気
33は、MCM段階の数に等しいいくつかの空気流にさらに分割される。圧縮空
気流35は、熱交換器36内で加熱され、熱空気流37はMCM19の未透過側
に供給される。酸素除去された空気38は、混合器45に供給される。圧縮空気
流39は、熱交換器16内で加熱され、熱空気流40はMCM11の未透過側に
供給される。酸素除去された空気41は、混合器45に供給される。圧縮空気流
42は、熱交換器8内で加熱され、熱空気流43はMCM3の未透過側に供給さ
れる。酸素除去された空気44は、混合器45に供給される。分離器51からの
残存空気流は残存熱交換器およびMCM段階(図示せず)に供給され、得られた酸
素除去された高温空気流は混合器45内に捕集される。酸素除去された空気46
は、タービン発電機47内で減圧されて電力を生成するか、または純酸素または
合成ガスを作ることのできる混合伝導膜に供給される。減圧された酸素除去空気
48、は熱回収系49に供給され、冷却されたガス50が排出される。
【0034】 実施例1 この実施例は図1に示した発電プロセスを説明する。 水蒸気または水蒸気およびCO2または循環排気ガス(流れ28または流れ24
の一部)の混合物からなる約500から1200℃であって高い圧力の高温スイ
ープガス1を、第1の混合伝導膜(MCM)3(段階1)の透過側2に供給してかか
る膜3を通って移動された酸素を捕獲する。少なくとも5%の酸素を含有するス
イープガスおよび酸素の混合物を、燃料6(すなわち天然ガスまたは合成ガス)が
燃焼される触媒または非触媒バーナー5に供給する。約800から1500℃の
高温排気ガスを、圧縮空気33が500から750℃の間まで加熱される熱交換
器8に供給する。部分的に冷却された500から1200℃の排気ガス9は、第
2MCM11(段階2)の透過側10でスイープガスとして使用される。酸素含有
ガス12は、触媒または非触媒バーナー14内で、燃料13と混合されて高温排
気ガス15を生成する。CO2およびH2Oの量が増加した1000から1500
℃の高温排気ガス15は、熱交換器16に供給されて圧縮空気34を加熱する。
部分的に冷却された排気ガス17は、次のMCM段階(図示せず)中でスイープガ
スとして使用される。
【0035】 必要なMCM段階の数は、MCM段階1に供給されるスイープガスの量に依存
する。10個のMCM段階を使用することにより、表1に示すように、1段階空
気加熱方法と比較してスイープガスの必要量が約95%減少する。段階1に流入
するスイープガスの量は233kmol/hrであり、段階10のスイープガス
量は、各MCM段階の間のバーナー(5、15、22など)に炭素含有燃料を添
加することにより、また混合伝導膜を通って移動される酸素の添加により631
kmol/hrに増加する。すべてのMCM段階で生成された酸素の全量は、各
バーナーから排出される酸素濃度を3%とすると約318kmol/hrである
。1段法において混合伝導膜からのスイープガスに、10%の酸素を使用するこ
とにより回収酸素の70%を燃焼プロセスに使用することができる。この場合3
18kmol/hrの酸素を作るのに必要なスイープガスの量は、4443km
ol/hrとなるであろう。10段階を使用することにより必要量は233km
ol/hrに減少、すなわち95%減少する。表1はまた各熱交換器(8、16
、36など)の流入空気温度およびそれぞれの混合伝導膜段階の流入スイープガ
ス中のCO2およびH2Oの濃度を示している。最後の段階からの排気ガス中のC
2は、排気ガス流を50℃以下に冷却して水を凝縮させることにより回収され
る。このことにより、CO2濃度は95%超に高められる。CO2およびH2Oの
量が増加した1000から1300℃の高温排気ガス18は、最後のMCM段階
19の透過側のスイープガスとして使用される。酸素含有スイープガス20は、
触媒または非触媒バーナー22内で、燃料21と混合されて高温排気ガス23を
生成する。この1100から1500℃のCO2含有排気ガスは圧縮空気35と
熱交換し、ガス24はさらにタービン発電機25内でほぼ大気圧に減圧されて電
力を生成する。減圧された排気ガス26は熱回収系27に供給されて水蒸気を生
成し、水30を凝縮する。高濃度CO2は回収され、CO2が圧縮乾燥されるCO 2 注入系29に供給される。
【0036】 周囲の条件下の空気31が、コンプレッサー32に供給される。圧縮空気33
はさらに熱交換器8および16内で、そしてさらに、最後の熱交換器36を含む
いくつかの段階(図示せず)で800から1400℃の間まで加熱される。加熱さ
れた空気37は、MCM19の未透過側に、さらにMCM11およびMCM13
を含むいくつかのMCM段階を通って供給される。酸素除去された空気46はタ
ービン発電機47内でほぼ大気圧まで減圧されて電力を生成するか、または純酸
素または合成ガスを作ることのできる混合伝導膜に供給される。減圧された酸素
除去空気48は熱回収系49に供給され、冷却された窒素含有ガス50が排出さ
れる。
【0037】
【表1】
【0038】 実施例2 この実施例は図2に示した発電プロセスを説明する。 このスイープガス生成系は、実施例1および図1に記載したものと同一のもの
である。しかし圧縮空気33は、MCM段階の数に等しいいくつかの空気流にさ
らに分割される。圧縮空気流35を、熱交換器36の中で800から1400℃
の間に加熱し、熱空気流37をMCM19の未透過側に供給する。酸素除去した
空気38を混合器45に供給する。圧縮空気流39を、熱交換器16内で800
から1400℃の間に加熱し、熱空気流40はMCM11の未透過側に供給され
る。酸素除去した空気41は、混合器45に供給される 圧縮空気流42は、熱
交換器8内で800から1400℃に加熱され、熱空気流43は、MCM3の未
透過側に供給される。酸素除去された空気44は、混合器45に供給される。分
離機51からの残存空気流は、残存熱交換器およびMCM段階(図示せず)に供給
され、得られた酵素除去された熱空気流は混合器45内に捕集される。800か
ら1400℃の酸素除去された熱空気46は、タービン発電機47内で減圧され
て電力を生成するか、または純酸素または合成ガスを作ることのできる混合伝導
膜に供給される。減圧された酸素除去された空気48は、熱回収系49に供給さ
れ、冷却された窒素含有ガス50が排出される。
【0039】 図1および図2によるプロセスの別の構成において、CO2含有ガス流24は
燃料と混合され、酸素を除くために触媒バーナーに供給される。燃料の量は酸素
濃度が50から100ppm未満になるように規制される。低酸素濃度のCO2
含有排気ガスは、タービン発電機25内で減圧されて電力を生成し、さらに熱が
27に回収される。再加圧および乾燥の後に、CO2含有ガスは油の高回収のた
めに注入してもよい。
【0040】 図1および図2によるプロセスのさらに別の構成においては、CO2含有ガス
流24は、燃料と混合され、酸素濃度を約10ppm未満に減少させるためにノ
ルウェー特許公報第A−972631号(1998年6月12日公示)に記載さ
れているような結合した混合伝導膜および部分酸化反応器に供給される。低酸素
濃度のCO2含有排気ガスを、タービン発電機25内で、減圧して電力を生成さ
せ、さらに熱を27に回収する。再加圧および乾燥の後にCO2含有ガスはガス
および油の高回収のために注入される。
【0041】 図1および図2によるプロセスの別の構成においては、CO2含有ガス流23
は熱交換器36内での空気との熱交換をしないでタービン25内で減圧される。
【0042】 実施例1および2に記載したプロセスに有用な燃料には天然ガス、メタノール
、水素および一酸化炭素を含む合成ガス、混合炭化水素を含有する精製燃料ガス
、またはその他の可燃性混合物が挙げられる。
【0043】
【発明の効果】
本発明により、本発明者は、燃焼プロセスで生成する実質的にすべてのCO2
を回収する有効な方法に到達した。
【0044】 スイープガスの必要な量は、混合伝導膜の必要な面積を増加させることなく、
または回収酸素の分圧を低下させることなく、減少させることができる。このこ
とはコストを低下させ、プロセス効率を高めるものである。
【0045】 本発明による方法は、結合された循環式発電所のようないくつかの型の熱およ
び電力生成工程において、電力および熱共生成設備において、一体化されたガス
化および結合された循環式発電所において、または例えば化学装置における加熱
の目的用のまたは混合伝導膜に供給される空気の加熱用の、燃料の燃焼を含む任
意の工程において、使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 段階間燃焼および熱回収を伴う多段式MCMプロセスを含む、本発明の電力お
よび熱生成工程を示す図である。空気は数段階で加熱される。
【図2】 段階間燃焼および熱回収を伴う多段階式MCM工程を含む、本発明による電力
および熱の生成プロセスを示す図である。コンプレッサーからの空気流はいくつ
かの流れに分割され、それぞれの空気流は2つのMCM段階の間に配置された熱
交換器内で加熱される。
【符号の説明】
1 スイープガス 2 透過側 3 混合伝導膜(MCM) 5 バーナー 8 熱交換器 25 タービン発電機 27 熱回収系
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML, MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K E,LS,MW,SD,SL,SZ,UG,ZW),E A(AM,AZ,BY,KG,KZ,MD,RU,TJ ,TM),AL,AM,AT,AU,AZ,BA,BB ,BG,BR,BY,CA,CH,CN,CU,CZ, DE,DK,EE,ES,FI,GB,GD,GE,G H,GM,HR,HU,ID,IL,IN,IS,JP ,KE,KG,KP,KR,KZ,LC,LK,LR, LS,LT,LU,LV,MD,MG,MK,MN,M W,MX,NO,NZ,PL,PT,RO,RU,SD ,SE,SG,SI,SK,SL,TJ,TM,TR, TT,UA,UG,US,UZ,VN,YU,ZW (71)出願人 0240 OSLO,NORWAY Fターム(参考) 4D006 GA41 KA01 KA53 KA55 KA71 KB30 KE13P KE16P PA03 PA10 PB19 PB64 PB67 4G046 JA00 JB08 JB21 4G075 AA03 BA01 CA02 DA01 FC01 FC20

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 燃焼プロセスで生成した実質的にすべての二酸化炭素の回収
    方法であって、 a)未透過側に供給される熱空気流から酸素を分離することのできる、第1段階
    の、混合伝導膜の透過側にスイープガスを使用し酸素を捕獲する過程と、 b)酸素を含有するスイープガスを、炭素含有燃料が燃焼される第1段階の燃焼
    器内で、酸化剤として使用する過程と、 c)CO2、H2Oおよび低濃度のO2を含有する過程b)の高温燃焼生成物を、過
    程b)の燃焼器の下流の第2段階の膜において、スイープガスとして使用する過
    程と、 d)過程c)のスイープガスの酸素濃度を、第2段目(過程c)の膜内で増大さ
    せて、第2段階の燃焼器内で酸化剤として使用するのに充分高い濃度にする過程
    と、 e)過程c)からd)を1つまたはそれ以上の段階で繰り返し行う過程と、を含
    むことを特徴とする方法。
  2. 【請求項2】 燃焼器が、触媒または非触媒燃焼器であることを特徴とする
    、請求項1に記載の燃焼プロセスで生成した実質的にすべての二酸化炭素の回収
    方法。
  3. 【請求項3】 工程a)で使用するスイープガスが、高温水蒸気または水蒸
    気および/または連続工程の最後の燃焼器からの循環排気ガスの混合物であるこ
    とを特徴とする、請求項1に記載の燃焼プロセスで生成した実質的にすべての二
    酸化炭素の回収方法。
  4. 【請求項4】 混合伝導膜が、イオン性かつ電気伝導性の材料から作られる
    ことを特徴とする、請求項1に記載の燃焼プロセスで生成した実質的にすべての
    二酸化炭素の回収方法。
  5. 【請求項5】 空気流が、少なくとも1つの燃焼器で生成した高温排気ガス
    との熱交換によって加熱されることを特徴とする、請求項1に記載の燃焼プロセ
    スで生成した実質的にすべての二酸化炭素の回収方法。
  6. 【請求項6】 空気流が、加熱される前に圧縮されていくつかの流れに分割
    され、そしてそれぞれの流れが2つの膜段階の間に配置された熱交換器内で加熱
    されることを特徴とする、請求項1に記載の燃焼プロセスで生成した実質的にす
    べての二酸化炭素の回収方法。
  7. 【請求項7】 熱および電力を生成するための請求項1に記載の方法の使用
  8. 【請求項8】 請求項1に記載の方法によって回収された排気ガスの、油の
    高回収または地層内への注入のための使用。
  9. 【請求項9】 請求項1に記載の方法によって回収された排気ガスの、化学
    プロセスにおいて炭素含有生成物を作るための使用。
  10. 【請求項10】 請求項1に記載の方法によって生成された加熱空気の、混
    合伝導膜内における純酸素生成のための使用。
  11. 【請求項11】 請求項1に記載の方法によって生成された加熱空気の、C
    O、CO2、H2およびN2の、1つまたはそれ以上の成分からなる合成ガス生成
    のための、または水蒸気および炭素含有燃料の混合物を、膜を透過した酸素と反
    応させて合成ガスおよび/または熱を生成することができる混合伝導膜反応器内
    での熱生成のための使用。
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