[go: up one dir, main page]

JP2002540271A - 高度に分岐した重縮合物 - Google Patents

高度に分岐した重縮合物

Info

Publication number
JP2002540271A
JP2002540271A JP2000608677A JP2000608677A JP2002540271A JP 2002540271 A JP2002540271 A JP 2002540271A JP 2000608677 A JP2000608677 A JP 2000608677A JP 2000608677 A JP2000608677 A JP 2000608677A JP 2002540271 A JP2002540271 A JP 2002540271A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
carbon atoms
group
alkyl
polycondensation
branching agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000608677A
Other languages
English (en)
Inventor
ブレナー，アクセル
ケーニヒ，アネツト
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of JP2002540271A publication Critical patent/JP2002540271A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
    • C08G83/002—Dendritic macromolecules
    • C08G83/005—Hyperbranched macromolecules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/20—Polyesters having been prepared in the presence of compounds having one reactive group or more than two reactive groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/04—Aromatic polycarbonates
    • C08G64/06—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
    • C08G64/14—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation containing a chain-terminating or -crosslinking agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/44—Polyester-amides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Abstract

(57)【要約】 本発明は、重縮合可能なモノマーを、２〜２００個のモノマー単位からなるオリゴマーまたは一般式Ａ−Ｒ−ＢxまたはＡx−Ｒ−Ｂの樹枝状ポリマーの存在下重縮合することによって得られる、顕著な構造粘性を特徴とする、高度に分岐した重縮合物、特にポリカーボネートおよびコポリカーボネートに関する。該式中ＡはＣＯＸ基であり、Ｘは水酸基，ハロゲン、好ましくは塩素、各々が１〜３０、好ましくは１〜２０または１〜８炭素原子を有するアルコキシまたはアラルコキシであり；ＢはＯＹ基でありＹは水素、トリアルキルシリル、アルキル、またはアシルであり、各々が１〜３０、好ましくは１〜２０または１〜８炭素原子を有するか、あるいはＢはアミノ基、ハロゲン化アンモニウム、または１〜８炭素原子を有するカルバミン酸アルキルであり；Ｒは１〜２５炭素原子を有する有機芳香族、脂肪族−芳香族、または脂肪族支持基であり、ｘ≧２である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は高度に分岐した重縮合物およびその製造方法に関する。
【０００２】 分岐した重縮合物は一定の用途に特に適することが立証されている。例えば、
分岐状ポリカーボネートは直鎖状ポリカーボネートよりはるかに高い擬似可塑性
を特徴とすることが知られている。これはせん断速度が増加するに従い、見かけ
の溶融粘度が低下することを意味する。よりよい擬似可塑性すなわち顕著な非ニ
ュートン流動挙動を有するポリカーボネートは、押出及び射出成型の双方におい
て良好な加工特性を有する。
【０００３】 低分子量分岐剤が分岐状ポリカーボネートを製造するために用いられる。これ
らには、例えば、フロログルシノール（ＤＥ第１５７０５３３Ａ号）、イサチン
ビスクレゾール（ＤＥ第２５０００９２Ａ号）、トリメリット酸（ＥＰ第１４０
３４１Ａ号）、およびトリス−１，１，１−（ヒドロキシフェニル）−エタン（
ＥＰ第７０８１４３Ａ号）が含まれる。低分子量分岐剤を用いて製造される分岐
状ポリカーボネートの短所の一つは、比較的広い分子量分布、すなわち高度の分
散であり、かつ達成される分子量が十分高くはないかまたは分岐状ポリカーボネ
ートが架橋する傾向があるという事実である。これはポリカーボネートの流動挙
動従って加工性に悪影響を与える。分岐状ポリカーボネートの透明性もまたゲル
体の生成によって損なわれる。
【０００４】 分岐状ポリカーボネートを製造するために、ポリマーを分岐剤として使用する
ことは基本的に知られている。しかしながら、この方法は、ポリマー性分岐剤の
使用がしばしばゲル体生成の増加をもたらし、かつポリマー性分岐剤は高い溶融
粘度を有し通常他のポリマー中への溶解性が乏しいため、得られるポリカーボネ
ートの擬似可塑性が比較的弱くしか示されないので通常は推奨されない。ポリマ
ー性分岐剤のさらに他の短所は、化学的官能性が統計的コイル中に存在する比率
が高く、化学反応に関与することが困難であるかまたは反応時間が長くかかるこ
とである。
【０００５】 上記の短所を持たない、顕著な擬似可塑性を有する分岐状熱可塑性重縮合物を
製造することが本発明の目的である。
【０００６】 この目的は、重縮合することが可能なモノマーの分岐剤の存在下の重縮合によ
り得られる高度に分岐した重縮合物により達成され、ここで分岐剤はポリマー、
２〜１００のモノマー単位からなるオリゴマー、または樹枝状ポリマーであり、
かつ一般式Ａ−Ｒ−Ｂx、またはＡx−Ｒ−Ｂのモノマーから製造され、式中 Ａ はＣＯＸ基を示し、Ｘは水酸基、ハロゲン、好ましくは塩素、アルコキシま
たはアラルコキシであり、各々が１〜３０、好ましくは１〜２０または１〜８炭
素原子を有し、かつ式中 Ｂ はＯＹ基を示し、Ｙは水素、トリアルキルシリル、アルキルまたはアシルで
あり、各々が１〜３０、好ましくは１〜２０または１〜８炭素原子を有するか、
あるいは式中Ｂはアミノ基、ハロゲン化アンモニウム、好ましくは塩化アンモニ
ウム、または１〜８炭素原子を有するカルバミン酸アルキル、好ましくはカルバ
ミン酸ｔ−ブチルであり、 Ｒ は１〜２５炭素原子を含む有機芳香族、脂肪族−芳香族、または脂肪族基で
あり、ｘ≧２である。
【０００７】 これらの重縮合物は、例えば、ポリカーボネートおよびコポリカーボネート、
ポリエステル，ポリアミド、ポリエステルアミド、および少なくとも2種の前記
のポリマー単位を含む共重縮合物である。
【０００８】 本発明によるポリカーボネートおよびコポリカーボネートは、高度に透明であ
り、きわめて軽度の固有色を有し、溶融物の優れた安定性および顕著な擬似可塑
性を特徴とする。樹枝状高分子分岐剤を用いることによって得られる本発明によ
るポリカーボネートは、好ましくは６００ｐｐｍ未満の末端ＯＨ基を含む。この
高度に分岐したポリカーボネートは、８，０００〜８０，０００、好ましくは１
【０００９】
【外１】
【００１０】 ン溶液またはフェノールおよびｏ−ジクロロベンゼンの等重量混合物溶液の相対
溶液粘度を測定し、測定系は光散乱によって校正することにより求められる。
【００１１】 本発明でいう樹枝状ポリマーは、いわゆる高度に分岐したポリマーおよびいわ
ゆるデンドリマーを含む。ポリマーのこの両カテゴリーとも公知であり、例えば
、Ａ．Ｂｒｅｎｎｅｒ”Ｈｏｃｈｖｅｒｚｗｅｉｇｔｅ Ｓｔｒｕｋｔｕｒｅｎ
ａｕｆ ｄｅｒ Ｂａｓｉｓ ｖｏｎ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒｎ ｕｎｄ Ｐｏ
ｌｙａｍｉｄｅｎ”，Ｈｅｒｂｅｒｔ Ｕｔｚ−Ｖｅｒｌａｇ Ｗｉｓｓｅｎｓ
ｃｈａｆｔ，Ｍｕｎｉｃｈ（１９９６）、に記述されている。樹枝状ポリマーは
熱可塑プラスチック、例えばポリエステルまたはポリアミドであり、重縮合の際
に分岐剤として機能する。樹枝状分岐剤の使用によって、興味深い性質を有する
重縮合物の製造が可能となる。
【００１２】 樹枝状分岐剤の使用およびそれによって得られるポリマー製品は、後述するポ
リカーボネートの実施例中に記述される。
【００１３】 本発明によるポリカーボネート製造のための分岐剤として用いられる高度に分
岐したポリマーは公知であり一般に、きわめて低い溶液粘度、直鎖状の類似化合
物と比較してきわめて良好な溶解性、ポリマー分子の近似的に球形の構造、およ
びポリマー球粒の表面上の多数の官能基を特徴とする。それらの特定の性質のた
めに、高度に分岐したポリマーは、既知のポリマー性分岐剤の通常の不利益をも
たらすことなく、分岐状ポリカーボネート製造用の分岐剤として用いることが可
能である。
【００１４】 例えば、ＵＳ第３６６９９３９号からの高度に分岐したポリエステルを分岐剤
として用いることができる。ＵＳ第３６６９９３９号には、式（ＯＨ）nＲ−Ｃ
ＯＯＨの多水酸基モノカルボン酸の縮合によって得られる高度に分岐したポリマ
ーが開示され、式中ｎは１〜６の整数であり、Ｒは１〜２２炭素原子および／ま
たは−ＣＨ2ＯＨを有する炭化水素基である。高度に分岐したポリマー構造を得
るためには、Ａ−官能性はＢ−官能性とのみ反応が可能であることが必須である
。
【００１５】 本発明の一つの特定の態様によれば、本発明により用いられる分岐剤は式
【００１６】
【化４】
【００１７】 式中Ｘは，水酸基、ハロゲン、アルコキシ、またはアラルコキシであり、Ｙは、
水素、トリアルキルシリル、アルキル、またはアシルであり、ａ＝１でありｂ≧
２であるか、またはａ≧２でありｂ＝１である；あるいは式
【００１８】
【化５】
【００１９】 式中Ｘ，Ｙ，ａ，およびｂは上記で定義されるものとし、ｎおよびｋは相互に独
立的に１〜１０の整数である；あるいは式
【００２０】
【化６】
【００２１】 式中ＸおよびＹは上記で定義されるものとし、Ｒは水素、アルキル、またはアラ
ルキルであり、ＺおよびＱは相互に独立的に場合により置換基をもつアルキル、
アリールまたはアラルキルである、 の諸モノマーから得ることが可能である。
【００２２】 適当なモノマーおよびその製造は、例えば、Ａ．Ｂｒｅｎｎｅｒによる上記の
文献”Ｈｏｃｈｖｅｒｚｗｅｉｇｔｅ Ｓｔｒｕｋｔｕｒｅｎ ａｕｆ ｄｅｒ
Ｂａｓｉｓ ｖｏｎ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒｎ ｕｎｄ Ｐｏｌｙａｍｉｄｅｎ
”，Ｈｅｒｂｅｒｔ Ｕｔｚ−Ｖｅｒｌａｇ Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔ，Ｍｕ
ｎｉｃｈ １９９６、の２９〜３２、４３〜４６、および１２３〜１３０ページ
に記述されている。
【００２３】 下記の式（１）〜（５）のモノマーは、高度に分岐したポリマー構造を有する
ポリエステルの製造用に特に好適であることが立証されている。
【００２４】
【化７】
【００２５】 高度に分岐したポリマーは重縮合反応の際にコモノマーの添加により変成して
もよい。
【００２６】 球形の、完全に分岐した高分子構造および表面に水酸官能性を有する、分岐剤
としてのデンドリマー状ポリマー、特にデンドリマー状ポリエステルは、ＷＯ第
９３／１８０７９号によって得られるが、その開示を本発明の参照資料として含
む。
【００２７】 擬似可塑性分岐状ポリカーボネートは、ビスフェノールおよびカルボン酸ジエ
ステルを公知の方法によって８０〜４００℃、好ましくは８０〜３２０℃の温度
で触媒および分岐剤の存在下反応させるいわゆる溶融エステル交換反応によって
製造され、そしてポリカーボネートは公知の方法によって、樹枝状または高度に
分岐したポリマー構造を有する上記のポリマーを分岐剤として用いることによっ
て得られる。
【００２８】 分岐状ポリカーボネートを製造するために、本発明により用いるべき分岐剤は
、ビスフェノールの質量基準で０．０５〜２．０％、好ましくは０．２５〜１．
５質量％の量で用いられる。
【００２９】 本発明による分岐状ポリカーボネート製造のために好適なビスフェノールは、
一般式ＨＯ−Ｚ−ＯＨのものであり、式中Ｚは好ましくは６〜４０炭素原子を有
する２価の基を示し、単核または多核の、場合によりヘテロ原子をも含むビスフ
ェノールを含み、場合によりポリカーボネートの製造条件下およびその熱処理条
件下不活性な置換基を有する。
【００３０】 好適なビスフェノールとしては、例えば、ヒドロキノン、レゾルシノール、ビ
ス−（ヒドロキシフェニル）−アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−シク
ロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルフィド、−エーテル、−スル
ホキシド、−スルホン、およびαα−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプ
ロピルベンゼン、およびそれらの環アルキル化および環ハロゲン化化合物が含ま
れる。好適なビスフェノールは、例えば、ＵＳ第３０２８３６５号、ＵＳ第２９
９９８３５号、ＵＳ第３０６２７８１号、ＵＳ第３１４８１７２号、ＵＳ第４９
８２０１４号、ＤＥ第１５７０７０３Ａ号、およびＤＥ第２０６３０５０Ａ号、
およびまたＨ．Ｓｃｈｎｅｌｌ”Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ
ｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂ
ｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９６４に記述されている。
【００３１】 好ましいビスフェノールとしては、４，４−ジヒドロキシジフェニル、 ２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、 ２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、 １，１−ビス−（ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、 αα−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、 αα−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、 ２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、 ２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、 ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタン、 ２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、 ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−スルホン、 ２，４−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブ
タン、 １，１−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサ
ン、 αα−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロ
ピルベンゼン、 １，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘ
キサン、 １，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルシクロヘキサン、 １，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルシクロヘキサン
、 １，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルシクロヘキサン、 ２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、 ２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、 １，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニル−エタン、 ２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−フェニル
−エタン、 ２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１，２−ジフェニルエタン、 ９，９−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−フルオレン、 ９，９−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−フルオレン、
が含まれる。
【００３２】 特に好ましいビスフェノールは ２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、 ２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、 １，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、 １，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニル−エタン、 １，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘ
キサン、 １，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルシクロヘキサン、 １，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルシクロヘキサン、 ９，９−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−フルオレン、
である。
【００３３】 非常に特に好ましいビスフェノールは ２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、 １，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘ
キサン、 １，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、 である。
【００３４】 カルボン酸ジエステル、好ましくはカルボン酸Ｃ6〜Ｃ14アリールエステル、
好ましくはフェノールあるいは炭酸ジフェニルまたは炭酸ジクレジルのようなア
ルキル置換フェノールのジエステルを本発明によるポリカーボネートの製造のた
めに用いることができる。カルボン酸ジエステルは好ましくは１モルのビスフェ
ノールあたり１．０１〜１．３０モル、特に１．０２〜１．１５モルの量で用い
られる。
【００３５】 ＵＳ第３４４２８６３号、ＪＰ−Ａ第１４７４２２号、ＵＳ第５３９９６５９
号に記述されている型のアンモニウムおよびホスホニウム触媒、またはＵＳ第５
３１９０６６号に記述されている型のグアニジン系、をエステル交換触媒として
用いることができる。それらは好ましくは１モルのジフェノールあたり１０-8〜
１０-4モルの量で、特に好ましくは１０-6〜１０-5モルの濃度で用いられる。
【００３６】 好ましい触媒，特に分岐状ポリカーボネート製造のための中間製品としてのオ
リゴカーボネート製造のための触媒としては、一般式（Ｖ）および（ＶＩ）：
【００３７】
【化８】
【００３８】 式中Ｒ1〜Ｒ4は、同一でも異なってもよく、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ6〜Ｃ12ア
リール基、またはＣ3〜Ｃ6脂環基を示し、Ｘ−はブレンステッド塩基として１１
未満のｐＫB値を有するアニオンである、 の化合物が含まれる。
【００３９】 好ましい触媒としてはそれゆえテトラメチルアンモニウムテトラフェニルボレ
ート、テトラフェニルホスホニウムフェノラート、テトラフェニルホスホニウム
フルオリド、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、水酸化ジメ
チルジフェニルアンモニウム、水酸化四エチルアンモニウム、水酸化四メチルア
ンモニウム、酢酸四メチルアンモニウム、フッ化四メチルアンモニウム、イミダ
ゾールが含まれる。
【００４０】 また2種あるいはそれ以上の触媒を組合せて用いてもよい。これらの触媒は重
縮合の過程でオリゴカーボネート合成後第２段階で再び加えることが可能である
。
【００４１】 これらの触媒に加えてまたアルカリ金属触媒またはアルカリ土類金属触媒を用
いてもよい。アルカリ金属触媒またはアルカリ土類金属触媒は、例えばＵＳ第３
２７２６０１号によれば、好ましくは１モルのビスフェノールあたり１０-8〜１
０-4モルの量、特に好ましくは１モルのビスフェノールあたり１０-7〜１０-5モ
ルの濃度で使用される。これらは、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、
セシウム、カルシウム、バリウムおよびマグネシウムの水酸化物、炭酸塩、ハロ
ゲン化物。フェノラート、ジフェノラート、フッ化物、酢酸塩、リン酸塩、リン
酸水素化物、またはホウ酸塩である。
【００４２】 アルカリ金属触媒またはアルカリ土類金属触媒は、例えば、固体あるいは水ま
たはフェノールのような有機溶媒中の溶液として、オリゴカーボネート中または
ポリカーボネート中に導入することができる。
【００４３】 例えばデータ保持体製造用のように、もし高純度ポリカーボネートが必要とさ
れる場合は、アルカリイオンおよびアルカリ土類イオンの含有量が最低限である
反応成分が用いられる。これらの高純度カルボン酸ジアリールエステルまたはビ
スフェノールは、例えば、再結晶化，洗浄、または蒸留によって得られる。ビス
フェノールおよびカルボン酸ジエステル中のアルカリ／アルカリ土類金属イオン
の含有量は、双方とも好ましくは０．０１ｐｐｍ未満であるべきである。さらに
、ポリカーボネート製造は、好ましくは製品中に混入する不純物が極力少ないよ
うに管理されるべきである。ポリカーボネート中およびそれから製造された製品
中の残留モノマー（ビスフェノール）の含有量は、好ましくは極力少なく、好ま
しくは１０ｐｐｍ未満であるべきである。
【００４４】 本発明による方法は、出発化合物のビスフェノールおよびカルボン酸ジエステ
ルを、文献から公知である重縮合条件下に反応させて１段階で実施してもよい。
出発化合物は常圧下８０〜２５０℃、好ましくは１００〜２３０℃、特に好まし
くは１２０〜１９０℃の温度で最大５時間まで、好ましくは０．２５〜３時間の
間に融解される。エステル交換反応触媒および場合により分岐剤は、出発化合物
の融解に先立ってまたは融解の後に加えてもよい。減圧を施し、温度を上げ、モ
ノフェノールを留去することによりオリゴカーボネートが得られる。重縮合は、
分岐剤の添加の後にさらに温度を２４０〜４００℃に上げ、圧力を０．０１ｍｂ
ａｒに下げることによって、高分子量の可溶性分岐ポリカーボネートが得られる
まで継続される。
【００４５】 重縮合は、触媒を繰返し加えることがポリカーボネート製造のための縮合段階
において有利でありうる場合、２段階またはより多段階で実施してもよい。分岐
剤の添加もまた都合によりオリゴカーボネート段階にまで遅らせてもよい。
【００４６】
【外２】
【００４７】 、好ましくは５，０００〜２０，０００を有するオリゴカーボネートがまずエス
テル交換触媒の添加により製造される。オリゴカーボネート製造のための温度は
１００〜２９０℃、好ましくは１５０〜２８０℃である。オリゴカーボネートへ
のエステル交換の際に生成するモノフェノールは、０．５〜５００ｍｂａｒの真
空度とすることにより除去される。オリゴカーボネートの重縮合は、１００ｍｂ
ａｒ〜０．０１ｍｂａｒの圧力下、分岐剤の添加および、場合によりさらに触媒
を添加し、かつ温度を２３０〜４００℃、好ましくは２５０〜３２０℃に上げる
ことにより完結される。
【００４８】
【外３】
【００４９】 ルまたは４−フェニルフェノールのような低揮発性フェノールが、好ましくはビ
スフェノールのモルあたり０．０１〜１０モル％の量で用いられる。
【００５０】 特別な用途のために重縮合は、ブロック、セグメント、およびコモノマーの縮
合によって変成させてもよい。末端水酸基を有するシロキサン・ブロック、末端
水酸基およびカルボキシル基を有する芳香族および脂肪族ポリエステル、末端Ｏ
Ｈ基を有するポリフェニレンスルフィド・ブロック、または末端水酸基を有する
ポリフェニレンオキシド・ブロックが例として挙げられる。
【００５１】 本発明による方法は、高粘度製品用の混合タンク、薄膜蒸発器、流下膜式蒸発
器、混合タンクカスケード、押出機，混練機、シンプルディスク反応機、および
ディスク反応機中で実施することができる。
【００５２】 本発明により得られる重縮合物は公知の方法により、重縮合成型用組成物の製
造用および成型物への転化用に用いられるペレットに転化してもよい。
【００５３】 本発明により製造される重縮合物，特にポリカーボネートを含む成型用組成物
は、また非分岐のポリカーボネートまたはポリオレフィン、ポリエステル、ポリ
アミド、ポリスチレン、およびアクリロニトリル／ブタジエン／スチレンコポリ
マー系のブレンドのような他の熱可塑性ポリマーと混合してもよい。
【００５４】 本発明による成型用組成物は、離型剤、ＵＶ吸収剤、安定剤、滑剤、静電防止
剤、充填剤および／または強化材、抗酸化剤、顔料、染料、および微粉化した鉱
物のような適当な添加物を含んでもよい。添加剤は公知の方法でポリマーペレッ
トを添加剤と混合し次いで押出すか、またはポリマーの溶液を添加物の溶液と混
合し次いで公知の方法で溶媒を蒸発させることによって無定形の熱可塑性ポリマ
ー中に包含される。成型用組成物中の添加剤の比率は広い範囲で変動させてもよ
く、成型用組成物の望まれる性質に基く。成型用組成物中の添加物の総含有量は
、成型用組成物の重量を基準として、最大約２０重量％まで、好ましくは０．５
〜５重量％である。
【００５５】 離型剤の例としてはステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、グリセリン
モノステアラート、ペンタエリトリトールテトラステアラートが含まれる；グリ
セリンモノステアラートおよびペンタエリトリトールテトラステアラートが好ま
しい離型剤である。
【００５６】 ＵＶ吸収剤を成型用組成物に加えてもよく、もし組成物が建設業のための窓ま
たはパネル材のような成型物製造のために用いられる際は特にそうである。４０
０ｎｍ未満の光の吸収力を持つために、ポリカーボネートを効果的にＵＶ光線か
ら保護することが可能であり、かつ分子量が３７０、好ましくは５００を越える
かまたはさらに大きな化合物が好適なＵＶ吸収剤である。２，４−ビス−（２，
４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルフェニル）
−１，３，５−トリアジン（ＣＹＡＳＯＲＢ（商標）ＵＶ−１１６４９）または
２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキ
シル）オキシフェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ（商標）１５７７）のようなトリアジ
ン類が例として挙げられる。
【００５７】 無定形熱可塑ポリマー用に好適な安定剤としては、例えば、ホスフィン、ホス
ファイト、またはケイ素を含む安定剤に加えてＥＰ第０５００４９６Ａ１号に記
述された他の化合物が含まれる。トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキ
ルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス−（ノニルフェニル
）−ホスファイト、テトラキス−（２，４−ジーｔ−ブチルフェニル）−４，４
’−ビフェニレン−ジホスホナイトおよびトリフェニルホスファイトが例として
挙げられる。
【００５８】 滑剤の例としては炭化水素（例えばパラフィン油、ポリエチレンワックス）、
アルコール（例えばステアリルアルコール）、カルボン酸（例えばラウリン酸、
パルミチン酸、ステアリン酸）、カルボン酸アミド（例えばステアリン酸アミド
、エチレンジアミンビスステアリルアミド）、カルボン酸エステル（例えばステ
アリン酸ｎ−ブチル、ステアリン酸ステアリル、グリセリンモノステアラート、
グリセリントリステアラート、ペンタエリトリトールテトラステアラート）が含
まれる；カルボン酸アミドおよびカルボン酸エステルが好ましい滑剤である。
【００５９】 静電防止剤の例としては、カチオン化合物（例えば四級アンモニウム、ホスホ
ニウム、またはスルホニウム塩）、アニオン化合物（例えば、アルカリまたはア
ルカリ土類金属塩の形態のアルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルリ
ン酸塩、カルボン酸塩）、非イオン化合物（例えばポリエチレングリコールエス
テル、ポリエチレングリコールエーテル、脂肪酸エステル、エトキシ化脂肪族ア
ミン）が含まれる；非イオン化合物が好ましい静電防止剤である。
【００６０】 好ましい充填剤としては、ガラス玉、雲母，ケイ酸塩、石英、滑石、二酸化チ
タン、または珪灰石が含まれる；ガラスまたは炭素繊維が好ましい強化剤である
。
【００６１】 本発明による成型用組成物は、公知の方法でそれぞれの成分を混合することに
より、かつ約２００〜３３０℃で溶融物を内部混練機，押出機，および二軸スク
リューのような従来型の装置内で混合するかまたは押出すことによって、製造す
ることができる。
【００６２】 個々の成分は公知の方法によって段階的および同時のいずれの方式により、ま
た常温および加熱下のいずれの条件において混合してもよい。
【００６３】 本発明によるポリカーボネートは、押出しおよび射出成型の双方ともに好適で
ある。押出し物の優れた安定性のために、それらはまたブロー成型法による中空
体の製造に好適である。そのすぐれた擬似可塑性は、例えば、よい機械的性質を
有する押出しフィルムを得ることを可能とする。
【００６４】 筐体、リール、覆いおよび家庭用器具等のような、時には複雑な構造を有する
任意の形態の成型物のような成型体は、射出成型によって製造することができる
。
【００６５】 本発明は下記の実施例によってより詳細に例示される。
【００６６】
【実施例】
実施例１ １１４．１５ｇ（０．５００モル）のビスフェノールＡ、１１３．５４ｇ（０
．５３０モル）の炭酸ジフェニル、およびビスフェノールＡ基準で０．２モル％
のＰＥ３ａ−ＯＨ（１モルあたり４．６個のフリーＯＨ基）を、攪拌機およびヴ
ィグロウカラムを備えたフラスコ中に秤り入れた。装置を窒素でパージして雰囲
気中の酸素を除き、混合物を１５０℃に加熱した。次に７０％のテトラフェニル
ホスホニウムフェノラートと３０％のフェノールの付加物０．００７４ｇ（ビス
フェノールＡ基準で４×１０-3モル％）を加え、生成したフェノールを１００ｍ
ｂａｒで留去した。同時に温度を２５０℃に上げた。１時間後に真空度を１０ｍ
ｂａｒに上げた。真空度を０．５ｍｂａｒに上げ温度を３００℃に上げることに
よって重縮合を達成した。
【００６７】 実施例２ １１４．１５ｇ（０．５００モル）のビスフェノールＡ、１１３．５４ｇ（０
．５３０モル）の炭酸ジフェニル、およびビスフェノールＡ基準で０．２５モル
％のＰＥ３ａ−ＯＨ（１モルあたり４．６個のフリーＯＨ基）を、攪拌機および
ヴィグロウカラムを備えたフラスコ中に秤り入れた。装置を窒素でパージして雰
囲気中の酸素を除き、混合物を１５０℃に加熱した。次に７０％のテトラフェニ
ルホスホニウムフェノラートと３０％のフェノールの付加物０．００７４ｇ（ビ
スフェノールＡ基準で４×１０-3モル％）を加え、生成したフェノールを１００
ｍｂａｒで留去した。同時に温度を２５０℃に上げた。１時間後に真空度を１０
ｍｂａｒに上げた。真空度を０．５ｍｂａｒに上げ温度を３００℃に上げること
によって重縮合を達成した。
【００６８】 実施例３ １１４．１５ｇ（０．５００モル）のビスフェノールＡ、１１３．５４ｇ（０
．５３０モル）の炭酸ジフェニル、およびビスフェノールＡ基準で０．３モル％
のＰＥ３ａ−ＯＨ（１モルあたり４．６個のフリーＯＨ基）を、攪拌機およびヴ
ィグロウカラムを備えたフラスコ中に秤り入れた。装置を窒素でパージして雰囲
気中の酸素を除き、混合物を１５０℃に加熱した。次に７０％のテトラフェニル
ホスホニウムフェノラートと３０％のフェノールの付加物０．００７４ｇ（ビス
フェノールＡ基準で４×１０-3モル％）を加え、生成したフェノールを１００ｍ
ｂａｒで留去した。同時に温度を２５０℃に上げた。１時間後に真空度を１０ｍ
ｂａｒに上げた。真空度を０．５ｍｂａｒに上げ温度を３００℃に上げることに
よって重縮合を達成した。
【００６９】 実施例４（樹枝状分岐剤なしの比較例） １１４．１５ｇ（０．５００モル）のビスフェノールＡおよび１１３．５４ｇ
（０．５３０モル）の炭酸ジフェニルを、攪拌機およびヴィグロウカラムを備え
たフラスコ中に秤り入れた。装置を窒素でパージして雰囲気中の酸素を除き、混
合物を１５０℃に加熱した。次に７０％のテトラフェニルホスホニウムフェノラ
ートと３０％のフェノールの付加物０．００７４ｇ（ビスフェノールＡ基準で４
×１０-3モル％）を加え、生成したフェノールを１００ｍｂａｒで留去した。同
時に温度を２５０℃に上げた。１時間後に真空度を１０ｍｂａｒに上げた。真空
度を０．５ｍｂａｒに上げ温度を３００℃に上げることによって重縮合を達成し
た。
【００７０】 実施例において得られたポリカーボネートの物性を表１に示した。
【００７１】 ポリカーボネートの分岐程度を示すためにＳＶ値を用いた。このＳＶ値は１０
ｓ-1および１０3ｓ-1のせん断速度における溶融粘度の商として定義される。Ｓ
Ｖ値が高いほどニュートン流動挙動からの逸脱が大きい、すなわち擬似可塑性が
大きい。
【００７２】 製造されたポリカーボネートの色は色価を用いて判定した。
【００７３】 粘度を示すために相対溶液粘度ηｒｅｌ*を用いた。これは０．５重量％ジク
ロロメタン溶液のポリマー濃度において２５℃で測定した。
【００７４】
【表１】
【００７５】 ＳＶ値は、本発明によるポリカーボネートが優れた加工性を有することを示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ， ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，Ｋ Ｒ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ， ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，Ｓ Ｉ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ Ｆターム(参考） 4J001 DA01 DB06 EE29 EE36 JA01 JB02 JB18 4J029 AA01 AA09 AB04 AD10 BB05A BB13A BD09A BF14A BH02 CB00 EA00 EA05 EB00 JC091

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 分岐剤がポリマー、２〜１００のモノマー単位からなるオリ
    ゴマー、または樹枝状ポリマーであり、かつ一般式Ａ−Ｒ−Ｂx、またはＡx−Ｒ
    −Ｂ 式中 Ａ はＣＯＸ基を示し、Ｘは水酸基、ハロゲン、好ましくは塩素、アルコキシま
    たはアラルコキシであり、各々が１〜３０、好ましくは１〜２０または１〜８炭
    素原子を有し、かつ式中 Ｂ はＯＹ基を示し、Ｙは水素、トリアルキルシリル、アルキルまたはアシルで
    あり、各々が１〜３０、好ましくは１〜２０または１〜８炭素原子を有するか、
    あるいは式中Ｂはアミノ基、ハロゲン化アンモニウム、または１〜８炭素原子を
    有するカルバミン酸アルキルであり、 Ｒ は１〜２５炭素原子を含む有機芳香族、脂肪族−芳香族、または脂肪族基で
    あり、ｘ≧２である、 のモノマーから製造されることを特徴とする、重縮合することが可能なモノマー
    の分岐剤の存在下の重縮合により得られる高度に分岐した重縮合物。
  2. 【請求項２】 重縮合物が、ポリカーボネートまたはコポリカーボネート、
    ポリエステル，ポリアミド、ポリエステルアミド、または少なくとも2種の前記
    のポリマー単位を含む共重縮合物であることを特徴とする請求項1記載の高度に
    分岐した重縮合物。
  3. 【請求項３】 分岐剤として用いられるポリマー、２〜２００のモノマー単
    位からなるオリゴマー、または樹枝状ポリマーが、一般式Ａ−Ｒ−Ｂx、または
    Ａx−Ｒ−Ｂ 式中 Ａ はＣＯＸ基を示し、Ｘは水酸基、ハロゲン、アルコキシまたはアラルコキシ
    であり、各々が１〜３０炭素原子を有し、かつ式中 Ｂ はＯＹ基を示し、Ｙは水素、トリアルキルシリル、アルキルまたはアシルで
    あり、各々が１〜３０、好ましくは１〜２０または１〜８炭素原子を有するか、
    あるいはＢはアミノ基、ハロゲン化アンモニウム、または１〜８炭素原子を有す
    るカルバミン酸アルキルであり、かつ Ｒ は１〜３０炭素原子を含む有機芳香族、脂肪族−芳香族、または脂肪族基で
    あり、ｘ≧２である、 のモノマーから製造されることを特徴とする、分岐剤の存在下に重縮合すること
    が可能なモノマーからの高度に分岐した重縮合物の製造方法。
  4. 【請求項４】 用いられる樹枝状ポリマー性分岐剤が式 【化１】 式中Ｘは，水酸基、ハロゲン、アルコキシ、またはアラルコキシであり、Ｙは、
    水素、１〜２０炭素原子を有するトリアルキルシリル、アルキル、またはアシル
    であり、かつａ＝１でありｂ≧２であるか、またはａ≧２でありｂ＝１である；
    あるいは式 【化２】 式中Ｘ，Ｙ，ａ，およびｂは上記で定義されるものとし、ｎおよびｋは相互に独
    立的に１〜１０の整数である；あるいは式 【化３】 式中ＸおよびＹは上記で定義されるものとし、Ｒは水素、１〜２０炭素原子を有
    するアルキル、またはアラルキルであり、ＺおよびＱは相互に独立的に場合によ
    り置換基を有する１〜２０炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアラルキ
    ルである、 のモノマーから得られることを特徴とする請求項３記載の方法。
  5. 【請求項５】 重縮合が可能なモノマーとして、ビスフェノールをカルボン
    酸ジエステルと反応させ、かつ樹枝状ポリマー性分岐剤をビスフェノールの質量
    基準で０．００５〜２重量％、好ましくは０．２５〜１．５重量の量で用いるこ
    とを特徴とする請求項３または４の任意に記載の方法。
  6. 【請求項６】 重縮合が、少なくとも2段階で実施され、重縮合が可能なモ
    ノマーからのオリゴマーの合成の後にはじめて樹枝状分岐剤が加えられることを
    特徴とする請求項３〜５の任意に記載の方法。
  7. 【請求項７】 任意の様式の成型物を製造するための、請求項１〜６の任意
    に記載の高度に分岐した重縮合物の使用。
  8. 【請求項８】 請求項１〜２のいずれかに記載の高度に分岐した重縮合物を
    含む成型物を製造するための成型用組成物。
JP2000608677A 1999-03-25 2000-03-15 高度に分岐した重縮合物 Pending JP2002540271A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19913533A DE19913533A1 (de) 1999-03-25 1999-03-25 Hochverzweigte Polykondensate
DE19913533.9 1999-03-25
PCT/EP2000/002284 WO2000058385A1 (de) 1999-03-25 2000-03-15 Hochverzweigte polykondensate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2002540271A true JP2002540271A (ja) 2002-11-26

Family

ID=7902358

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000608677A Pending JP2002540271A (ja) 1999-03-25 2000-03-15 高度に分岐した重縮合物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US6528612B1 (ja)
EP (1) EP1165654A1 (ja)
JP (1) JP2002540271A (ja)
CN (1) CN1345347A (ja)
AU (1) AU4395100A (ja)
DE (1) DE19913533A1 (ja)
WO (1) WO2000058385A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008517117A (ja) * 2004-10-20 2008-05-22 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 超分枝したポリエステル／ポリカーボナートを有する流動性ポリアミド

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2444905C (en) * 2001-05-17 2011-07-05 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Polymer additives with improved permanence and surface affinity
DE10315290A1 (de) * 2003-04-04 2004-10-14 Bayer Materialscience Ag Hochverzweigte Polycarbonate und Copolycarbonate mit verbesserter Fließfähigkeit, ihre Herstellung und Verwendung
DE10339357A1 (de) * 2003-08-27 2005-03-24 Bayer Materialscience Ag Verzweigte Polyformale und Copolyformale, ihre Herstellung und Verwendung
DE102004005657A1 (de) * 2004-02-04 2005-08-25 Basf Ag Fließfähige Polyesterformmassen
DE102004005652A1 (de) 2004-02-04 2005-08-25 Basf Ag Fließfähige Polyesterformmassen
MY139705A (en) * 2004-07-19 2009-10-30 Basf Ag Mixtures of hyperbranched polyesters with polycarbonates as additive for polyester molding compositions
DE102004034835A1 (de) * 2004-07-19 2006-02-16 Basf Ag Mischungen aus hyperverzweigten Polyestern und Polycarbonaten als Additiv für Polyesterformmassen
DE102004035357A1 (de) * 2004-07-21 2006-03-16 Basf Ag Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Polyalkylenarylaten mit hyperverzweigten Polyestern und/oder Polycarbonaten
DE102004038979A1 (de) * 2004-08-10 2006-02-23 Basf Ag Schlagzähmodifizierte Polyester mit hyperverzweigten Polyestern
DE102004038976A1 (de) * 2004-08-10 2006-02-23 Basf Ag Fließfähige Polyesterformmassen mit ASA/ABS und SAN
DE102004059243A1 (de) * 2004-08-10 2006-02-23 Basf Ag Thermoplastische Formmassen mit verbesserten Fließ- und Entformungseigenschaften
DE102004049342A1 (de) * 2004-10-08 2006-04-13 Basf Ag Fließfähige Thermoplaste mit halogenfreiem Flammschutz
DE102004050025A1 (de) * 2004-10-13 2006-04-20 Basf Ag Fließfähige Thermoplaste mit Halogenflammschutz
DE102004051214A1 (de) * 2004-10-20 2006-05-04 Basf Ag Fließfähige Polyoxymethylene
DE102004053047A1 (de) * 2004-11-03 2006-05-04 Bayer Materialscience Ag Verzweigte Polycarbonate
DE102005002044A1 (de) * 2005-01-14 2006-07-20 Basf Ag Fließfähige Polyester mit Hydrolyseschutz
DE102005004856A1 (de) * 2005-02-01 2006-08-03 Basf Ag Fliessfähige Polyester mit Carbodilmid-Stabilisatoren
DE102005027549A1 (de) 2005-06-14 2006-12-21 Basf Ag Mehrkomponentenformkörper mit Polyesterschichten
DE102005034980A1 (de) * 2005-07-22 2007-01-25 Basf Ag Fasern und Flüssigkeitsbehälter aus PET
DE102005034999A1 (de) * 2005-07-22 2007-01-25 Basf Ag Fließfähige Polyester mit Polyesterelastomeren
US7754793B2 (en) 2007-08-07 2010-07-13 Bayer Materialscience Llc Flame resistant polycarbonate composition
US20090043053A1 (en) 2007-08-07 2009-02-12 Rudiger Gorny Aircraft window
BRPI0819272A2 (pt) 2007-11-20 2015-05-19 Basf Se Uso de composições de moldagem termoplásticas.
KR20150127082A (ko) 2013-03-13 2015-11-16 바이엘 머티리얼싸이언스 엘엘씨 증진된 광택 수준을 갖는 중합체 및 중합체 블렌드
WO2015173162A1 (de) * 2014-05-13 2015-11-19 Covestro Deutschland Ag Hydrolysestabile polycarbonat-polyester-zusammensetzungen

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3544514A (en) 1965-01-15 1970-12-01 Bayer Ag Process for the production of thermoplastic polycarbonates
US3525712A (en) 1965-09-01 1970-08-25 Gen Electric Process for preparing thermoplastic polycarbonates
US4185009A (en) 1975-01-03 1980-01-22 Bayer Aktiengesellschaft Branched, high-molecular weight thermoplastic polycarbonates
US4550155A (en) 1983-11-03 1985-10-29 General Electric Co. Preparation of branched polycarbonates by transesterification with a triaryl tricarboxylic acid branching agent
US5064914A (en) 1989-12-07 1991-11-12 General Electric Company Method of branching polyesters
US5493000A (en) 1992-02-21 1996-02-20 Alliedsignal Inc. Fractal polymers and graft copolymers formed from same
DE4434280C2 (de) 1994-09-26 1998-09-10 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von niedermolekularen Celluloseethern und ihre Verwendung als Überzugsmaterial für feste Dosiereinheiten
NL1001753C2 (nl) * 1995-11-28 1997-05-30 Dsm Nv Samenstelling omvattende een kunststof en een additief.

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008517117A (ja) * 2004-10-20 2008-05-22 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 超分枝したポリエステル／ポリカーボナートを有する流動性ポリアミド

Also Published As

Publication number Publication date
AU4395100A (en) 2000-10-16
WO2000058385A1 (de) 2000-10-05
EP1165654A1 (de) 2002-01-02
US6528612B1 (en) 2003-03-04
DE19913533A1 (de) 2000-09-28
CN1345347A (zh) 2002-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2002540271A (ja) 高度に分岐した重縮合物
EP0338085B1 (en) Process for preparing crystallized aromatic polycarbonate and crystallized aromatic polycarbonate obtained by the process
EP1444288B1 (en) Method of making block copolymers by solid state polymerization
US8158745B2 (en) Polycarbonates having rearrangement structures, cyclic and linear oligomers and also flow behavior
JP5618991B2 (ja) 分子量調整のためのアルキルフェノールおよび改良された特性を有するコポリカーボネート
US7814626B2 (en) Process for the preparation of polycarbonate by the melt transesterification process
JP3376572B2 (ja) 熱可塑性ポリカーボネートの製造方法
KR100799033B1 (ko) 폴리카르보네이트의 제조방법
CN101874056B (zh) 制备聚碳酸酯的单体溶液
KR100917944B1 (ko) 특정하게 분지된 말단기를 함유하는 폴리카르보네이트,폴리에스테르 카르보네이트 및 폴리에스테르
CA2591615A1 (en) Polycarbonates having good wettability
KR100389251B1 (ko) 열가소성 폴리카르보네이트의 2단계 제조 방법
JP4694502B2 (ja) 低含量の揮発性化合物を有するポリカーボネートのトランスエステル化法による製造方法
KR102159519B1 (ko) 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물
JPH04285632A (ja) 溶媒を含まないポリカーボネートの製造のための方法
KR20100122080A (ko) 분자량을 조정하기 위한 알킬페놀，및 개선된 특성을 갖는 폴리카르보네이트 조성물
JP3365444B2 (ja) 芳香族ポリカーボネート及びその製造法
WO2022230471A1 (ja) 熱可塑性樹脂組成物及びそれに添加される配合剤
JP4303508B2 (ja) エマルションの調製方法およびそれにより得られるエマルションを用いたポリカーボネートの調製方法
JP3296030B2 (ja) 芳香族ポリカーボネート樹脂の製造法
TWI907686B (zh) 熱塑性樹脂組成物及添加於此之摻合劑
TW202546087A (zh) 樹脂組成物、其製造方法及成形品
JP4149602B2 (ja) 芳香族ポリカーボネート共重合体と、その製造方法
HK1045851A (en) Highly branched polycondensates
JPH0762074A (ja) 芳香族ポリカーボネート樹脂の製造法