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JP2002322329A - Styrene resin composition and blow molded product thereof - Google Patents

Styrene resin composition and blow molded product thereof

Info

Publication number
JP2002322329A
JP2002322329A JP2001130060A JP2001130060A JP2002322329A JP 2002322329 A JP2002322329 A JP 2002322329A JP 2001130060 A JP2001130060 A JP 2001130060A JP 2001130060 A JP2001130060 A JP 2001130060A JP 2002322329 A JP2002322329 A JP 2002322329A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin
styrene
parts
styrene resin
fatty acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2001130060A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takao Shibata
高男 柴田
Kazuaki Hashimoto
和明 橋本
Shigemi Matsumoto
繁美 松本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority to JP2001130060A priority Critical patent/JP2002322329A/en
Publication of JP2002322329A publication Critical patent/JP2002322329A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Landscapes

  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ブロー成形に適して成形性がよく、ブロー成
形で得られる成形品の表面性を改良し、かつ、その成型
品の塗装およびメッキ等の2次加工性に優れ、落錘強度
にも優れたスチレン系樹脂組成物及びそのような特性を
もったブロー成形品を提供する。 【解決手段】 (A)スチレン系樹脂、特にABS系樹
脂100重量部に対し、(B)脂肪酸グリセライド、特
に、脂肪酸エステル部分の炭素数が8〜40の脂肪酸グ
リセライドを0.01〜5重量部を配合してなるスチレ
ン系樹脂組成物及びかかるスチレン系樹脂をブロー成形
して得られる成形品。
PROBLEM TO BE SOLVED: To improve the surface properties of a molded product obtained by blow molding and to have excellent secondary workability such as painting and plating of the molded product. A styrenic resin composition excellent in falling weight strength and a blow-molded article having such properties. SOLUTION: (A) 100 parts by weight of styrene resin, especially ABS resin, (B) 0.01 to 5 parts by weight of fatty acid glyceride, especially fatty acid glyceride having 8 to 40 carbon atoms in fatty acid ester portion. And a molded article obtained by blow molding such a styrene resin.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はスチレン系樹脂組成
物及び成形品に関し、特にブロー成形に適したスチレン
系樹脂組成物及びその成形品に関する。
The present invention relates to a styrenic resin composition and a molded article, and more particularly to a styrenic resin composition suitable for blow molding and a molded article thereof.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、ボトルなどを得るためのブロ
ー成形(吹込成形)用材料としては、高密度ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレンおよ
びポリ塩化ビニルなどの熱可塑性樹脂が用いられてい
る。また最近では、エアーダクトおよび照明用器具など
の電気・電子部品、エアースポイラーおよびコンソール
などの自動車用部品、机の天板などの家具などを得るた
めには、熱的性質および機械的性質に優れた、いわゆる
エンジニアリングプラスチック、例えば、特開平7−0
32454号公報、特開平11−314266号公報に
記載のものなどが用いられる。
2. Description of the Related Art Conventionally, thermoplastic resins such as high-density polyethylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, and polyvinyl chloride have been used as materials for blow molding (blow molding) for obtaining bottles and the like. ing. In recent years, in order to obtain electric and electronic parts such as air ducts and lighting equipment, automotive parts such as air spoilers and consoles, and furniture such as desk tops, they have excellent thermal and mechanical properties. So-called engineering plastics, for example,
For example, those described in JP-A-32454 and JP-A-11-314266 are used.

【0003】従来、該特開平11−314266号公報
に記載のブロー成形用樹脂組成物はブロー成形で得られ
る成形品表面に発生していた小さいながらも多量の凹
(以降ヘコと呼ぶ)発生を改良しているものの、連続成
形の際得られる成形品表面にダイライン及びスジ状の光
沢ムラ(以降スジと呼ぶ)が発生し、エアースポイラー
の様に平滑な塗装表面を要求される用途では、サンディ
ングによる二次加工が必要となるケースが多く、必ずし
も満足できる状況に至っていない。特開平7−1085
34号公報では、樹脂の金型面への転写を向上させる目
的で加熱する手段と冷却する手段を備えたブロー成形用
金型が提案されている。しかし、このようなブロー成形
用金型は高価なばかりでなく、成形サイクルが従来に比
べ長くなり生産性を低下させ満足できる状況に至ってい
ない。
Conventionally, the resin composition for blow molding described in Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-314266 shows a small but large amount of dents (hereinafter referred to as dents) generated on the surface of a molded product obtained by blow molding. Despite the improvement, sanding is required in applications where a smooth painted surface such as an air spoiler is required due to the appearance of die lines and stripe-like gloss unevenness (hereinafter referred to as stripes) on the surface of the molded product obtained during continuous molding. In many cases, secondary processing is required, and the situation is not always satisfactory. JP-A-7-1085
No. 34 proposes a mold for blow molding provided with a means for heating and a means for cooling for the purpose of improving the transfer of the resin to the mold surface. However, such a blow molding die is not only expensive, but also has a molding cycle longer than before, resulting in a decrease in productivity and is not yet satisfactory.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ブロー成形
で得られる成形体の表面性に優れ、塗装およびメッキ等
の2次加工性に優れるスチレン系樹脂組成物およびこれ
ら特性に優れたブロー成形品を提供することを目的とす
るものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a styrenic resin composition which is excellent in surface properties of a molded article obtained by blow molding, and is excellent in secondary workability such as coating and plating, and blow molding which is excellent in these properties. The purpose is to provide goods.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】これらの課題を解決する
ため本発明者らは鋭意検討した結果、スチレン系樹脂に
脂肪酸グリセライドを配合して得た組成物が、ブロー成
形品の表面を均一にし、塗装およびメッキ等の2次加工
性に優れることを見出し本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve these problems. As a result, a composition obtained by blending a fatty acid glyceride with a styrene-based resin can make the surface of a blow-molded product uniform. The present invention was found to be excellent in secondary workability such as coating and plating, and completed the present invention.

【0006】即ち、本発明は、(A)スチレン系樹脂1
00重量部に対し、(B)脂肪酸グリセライドを0.0
1〜5重量部を配合してなるスチレン系樹脂組成物(請
求項1)、スチレン系樹脂(A)がABS系樹脂である
請求項1記載の樹脂組成物(請求項2)、脂肪酸グリセ
ライド(B)が脂肪酸エステル部分の炭素数8から40
の脂肪酸グリセライドである請求項1記載の樹脂組成物
(請求項3)及び請求項1、2または3記載の樹脂組成
物をブロー成形してなるスチレン系樹脂ブロー成形品
(請求項4)に関する。
That is, the present invention relates to (A) a styrene resin 1
(B) fatty acid glyceride in an amount of 0.0
A styrene-based resin composition (Claim 1), wherein the styrene-based resin (A) is an ABS-based resin; and a fatty acid glyceride (Claim 1). B) is a fatty acid ester moiety having 8 to 40 carbon atoms.
The present invention also relates to a resin composition according to claim 1 which is a fatty acid glyceride of claim 1 (claim 3) and a styrene resin blow molded article obtained by blow molding the resin composition according to claim 1, 2 or 3.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明に用いられる(A)スチレ
ン系樹脂としては、一般(GP)ポリスチレン、耐衝撃
性(HI)ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル
共重合体であるAS樹脂、スチレン−ブタジエン−アク
リロニトリル共重合体からなるABS樹脂、前記ABS
樹脂のスチレンの一部又は大部分をα−メチルスチレン
又はマレイミド等に置き換えた耐熱ABS樹脂、前記ブ
タジエンをエチレン−プロピレン系ゴムやポリブチルア
クリレート等に置き換えた(耐熱)AES樹脂及び(耐
熱)AAS樹脂等のABS系樹脂、前記ブタジエンをシ
リコンゴム、シリコン−アクリル複合ゴムに置き換えた
(耐熱)ABS系樹脂が挙げられる。これらのスチレン
系樹脂は、それぞれ単独で又は2種以上の組み合わせで
用いられる。更に、前記スチレン系樹脂とポリカーボネ
ート、ポリアミド、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
エチレンテレフタレート等の1種又は2種以上を組み合
わせて用いてもよい。また、このスチレン系樹脂は、熱
変形温度(ASTM D−648−56:4.6kg/cm
2荷重)が80℃以上のものが成形品使用時の熱による
変形や塗装ラインでの成形品乾燥時の変形が少ないとい
う点から好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As the styrene resin (A) used in the present invention, general (GP) polystyrene, high impact (HI) polystyrene, AS resin which is a styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene- ABS resin comprising acrylonitrile copolymer, the ABS
A heat-resistant ABS resin in which part or most of styrene of the resin is replaced by α-methylstyrene or maleimide, an (heat-resistant) AES resin in which butadiene is replaced by ethylene-propylene rubber or polybutyl acrylate, and a (heat-resistant) AAS ABS-based resins such as resins, and ABS-based resins obtained by replacing butadiene with silicon rubber or silicon-acrylic composite rubber (heat-resistant) are exemplified. These styrene resins are used alone or in combination of two or more. Further, the styrene resin may be used alone or in combination of two or more of polycarbonate, polyamide, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate and the like. The styrene resin has a heat distortion temperature (ASTM D-648-56: 4.6 kg / cm).
(2 loads) of 80 ° C. or higher is preferable because deformation due to heat during use of the molded article and deformation during drying of the molded article in a coating line are small.

【0008】これらスチレン系樹脂のなかでABS系樹
脂は加工性と成型体の強度の点で好ましい。
[0008] Among these styrene resins, ABS resins are preferable in view of workability and strength of a molded article.

【0009】ABS樹脂又はABS系樹脂の製造法とし
ては特に限定されず、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重
合法等が適用できるが、乳化重合がゴム粒子の粒子径を
コントロールしやすく、成形体の耐衝撃性の点から特に
好ましく用いられる。例えば、ゴムの存在下に、ビニル
系単量体をグラフト共重合させ、必要によりビニル系単
量体を共重合させたものを、塩析凝固させて製造され
る。本発明に用いられる(B)脂肪酸グリセライドは、
脂肪酸エステル部分の炭素数が8から40であり、脂肪
酸エステル部分は飽和または不飽和であってもよい。例
えば、脂肪酸グリセライドは、グリセリンと脂肪酸のエ
ステルであり、脂肪酸は炭素数が8から40が樹脂への
分散性および加工性の点で好ましい。炭素数8から40
の脂肪酸は、カプリル酸、ラウリン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、ラクセル酸、オ
レイン酸、エルカ酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレ
ン酸などが挙げられる。加工性の点から好ましくは炭素
数12から30の脂肪酸が挙げられる。グリセリンモノ
ステアラート、グリセリンモノオレアート、グリセリン
ドコサノアートなどのグリセリン脂肪酸エステルが挙げ
られる。硬化ひまし油などヒドロキシ基を有する脂肪酸
グリセライドであってもよい。脂肪酸グリセライドとし
ては、合成脂肪酸グリセライドや天然油脂およびその硬
化油と部分硬化油が挙げられる。天然油脂として、やし
油、パーム核油、にしん油、たら肝油、鯨油、パーム
油、綿実油、オリーブ油、落花生油、大豆油、あまに
油、ひまし油、牛脂などが挙げられる。加工性の点から
好ましくは天然油脂の硬化油もしくは部分硬化油が挙げ
られ、これらは単独または2種以上組み合わせて用いら
れる。融点としては、40℃から120℃、加工性の点
から好ましくは45℃から100℃がよい。
The method for producing the ABS resin or the ABS resin is not particularly limited, and an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, a solution polymerization method and the like can be applied. The emulsion polymerization can easily control the particle diameter of rubber particles. It is particularly preferably used from the viewpoint of the impact resistance of the molded article. For example, it is produced by graft copolymerizing a vinyl-based monomer in the presence of rubber and, if necessary, copolymerizing the vinyl-based monomer and subjecting it to salting out and coagulation. The (B) fatty acid glyceride used in the present invention comprises:
The fatty acid ester moiety has 8 to 40 carbon atoms, and the fatty acid ester moiety may be saturated or unsaturated. For example, fatty acid glyceride is an ester of glycerin and a fatty acid, and the fatty acid preferably has 8 to 40 carbon atoms in terms of dispersibility in a resin and processability. 8 to 40 carbon atoms
The fatty acids are caprylic acid, lauric acid, palmitic acid,
Stearic acid, behenic acid, montanic acid, laxeric acid, oleic acid, erucic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid and the like. From the viewpoint of processability, fatty acids having 12 to 30 carbon atoms are preferred. Glycerin fatty acid esters such as glycerin monostearate, glycerin monooleate, and glycerin docosanoate are exemplified. Fatty acid glycerides having a hydroxy group such as hardened castor oil may be used. Examples of fatty acid glycerides include synthetic fatty acid glycerides, natural fats and oils, and their hardened and partially hardened oils. Natural fats and oils include coconut oil, palm kernel oil, herring oil, cod liver oil, whale oil, palm oil, cottonseed oil, olive oil, peanut oil, soybean oil, linseed oil, castor oil, beef tallow, and the like. From the viewpoint of processability, preferred are hardened oils or partially hardened oils of natural fats and oils, which are used alone or in combination of two or more. The melting point is preferably from 40 ° C. to 120 ° C., and more preferably from 45 ° C. to 100 ° C. from the viewpoint of workability.

【0010】脂肪酸グリセライドは、脂肪酸エステル部
分の炭素数が8から40であり、炭素数が8未満では成
形品表面にブリードしたり、塗装時の塗料の密着性を悪
くし、一方、炭素数が40を越えると樹脂への分散が悪
くなり好ましくない。
The fatty acid glyceride has 8 to 40 carbon atoms in the fatty acid ester portion. If the number of carbon atoms is less than 8, it bleeds to the surface of the molded article or deteriorates the adhesion of the paint at the time of coating. If it exceeds 40, the dispersion in the resin becomes poor, which is not preferable.

【0011】(B)成分の使用量は、(A)スチレン系
樹脂100重量部に対して、0.01〜5重量部であ
り、好ましくは0.05〜3重量部、更に好ましくは
0.1〜3重量部である。0.01重量部未満では効果
が不十分であり、一方、5重量部を越えると効果が飽和
し却って不経済となり、また樹脂への分散が悪くなり成
形品表面にブリードしたりする原因となるので好ましく
ない。
The amount of the component (B) used is 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.05 to 3 parts by weight, and more preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the styrene resin (A). 1 to 3 parts by weight. If the amount is less than 0.01 part by weight, the effect is insufficient. On the other hand, if it exceeds 5 parts by weight, the effect saturates and becomes uneconomical. It is not preferable.

【0012】上記樹脂組成物には、酸化防止剤、タルク
粉末、アルカリ金属の水酸化物あるいは炭酸塩、または
アルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩あるいは酸化物、
さらに必要に応じて、滑剤、着色剤、有機系シリコーン
オイル、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤お
よびベンゾエーテル系光安定剤、帯電防止剤、難燃剤、
難燃助剤、抗菌・防かび剤などの1種または2種以上を
混合してもよい。また、耐ドローダウン性等をさらに向
上させるために、ポリテトラフロロエチレン、高分子量
AS樹脂(ポリスチレン換算の重量平均分子量50万〜
300万)、高分子量PMMA(ポリスチレン換算の重
量平均分子量50万〜300万)を添加することも可能
である。
The above resin composition contains an antioxidant, talc powder, an alkali metal hydroxide or carbonate, or an alkaline earth metal hydroxide, carbonate or oxide;
Further, if necessary, a lubricant, a colorant, an organic silicone oil, a benzophenone-based ultraviolet absorber, a benzotriazole-based ultraviolet absorber, a hindered amine light stabilizer and a benzoether light stabilizer, an antistatic agent, a flame retardant,
One or more of a flame retardant auxiliary agent, an antibacterial and fungicide may be mixed. In order to further improve drawdown resistance and the like, polytetrafluoroethylene, a high molecular weight AS resin (weight average molecular weight of 500,000 to
3 million) and high molecular weight PMMA (polystyrene-equivalent weight average molecular weight of 500,000 to 3,000,000).

【0013】前記酸化防止剤としては、フェノール系酸
化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤及びチオエーテル
系酸化防止剤からなる群から選ばれる1種または2種以
上を配合することが出来る。フェノール系酸化防止剤と
しては、フェノール性水酸基の両オルト位または一方が
嵩高い第3級ブチル基で置換されたレスヒンダード型フ
ェノール系酸化防止剤として、1,3,5−トリス
(2’,6’−ジメチル−4’−t−ブチル−3−ヒド
ロキシルベンジル)イソシアヌレート、1,1,3−ト
リス(2’−メチル−4’−ヒドロキシ−5’−t−ブ
チルフェニル)ブタン、テトラキス[メチレン−3
(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキフェニ
ル)プロピオネート]メタン、3,9−ビス[1,1−
ジメチル−2−{β−(3−t−ブチル−4−ヒドロキ
シ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシエチル}
2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウデ
カン、4,4’−チオビス(3−メチル−6−t−ブチ
ルフェノール)、2−[1−(2−ヒドロキシ−3、5
−t−ペンチルフェニル)エチル]−4,6−ジ−ペン
チルフェニルアクリレート、ペンタエリスリトール テ
トラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオネート]、エチレンビス(オキ
シエチレン)ビス[3−(5−t−ブチル−4−ヒドロ
キシ−m−トリル)プロピオネート]などが挙げられ
る。
As the antioxidant, one or more selected from the group consisting of phenolic antioxidants, phosphite antioxidants and thioether antioxidants can be blended. As the phenolic antioxidant, 1,3,5-tris (2 ′, 6) is a hindered phenolic antioxidant in which both ortho positions or one of the phenolic hydroxyl groups are substituted with a bulky tertiary butyl group. '-Dimethyl-4'-t-butyl-3-hydroxylbenzyl) isocyanurate, 1,1,3-tris (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) butane, tetrakis [methylene -3
(3 ′, 5′-di-tert-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane, 3,9-bis [1,1-
Dimethyl-2- {β- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxyethyl}
2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] udecan, 4,4′-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol), 2- [1- (2-hydroxy-3,5
-T-pentylphenyl) ethyl] -4,6-di-pentylphenyl acrylate, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], ethylenebis (oxyethylene) Bis [3- (5-t-butyl-4-hydroxy-m-tolyl) propionate] and the like.

【0014】ホスファイト系酸化防止剤としては、ビス
−(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリ
トールジホスファイト、ビス−(2,6−ジ−t−ブチ
ル−4−メチルフェニル)−ペンタエリスリトールジホ
スファイト、2,2,−メチレンビス(4,6−ジ−t
−ブチルフェニルオクチル)ホスファイトなどが挙げら
れる。
Examples of the phosphite-based antioxidant include bis- (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite and bis- (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl). -Pentaerythritol diphosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-t
-Butylphenyloctyl) phosphite and the like.

【0015】チオエーテル系酸化防止剤としては、デミ
リスチル−3,3’−チオデプロピネート、デステアリ
ル−3,3’−チオデプロピネート、ペンタエリチリル
−テトラキス(3−ラウリルチオプロピネート)などが
挙げられる。更に、前記のようなフェノール系酸化防止
剤、ホスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防
止剤を併用すれば、相乗的効果が発揮され、少ない添加
量でも高い酸化防止効果が得られる。
Examples of the thioether-based antioxidant include demyristyl-3,3'-thiodepropionate, destearyl-3,3'-thiodepropionate, and pentaerythryl-tetrakis (3-laurylthiopropinate). Furthermore, when the phenolic antioxidant, the phosphite antioxidant, and the thioether antioxidant are used in combination, a synergistic effect is exhibited, and a high antioxidant effect can be obtained even with a small amount of addition.

【0016】前記タルク粉末は、含水ケイ酸マグネシウ
ム(4SiO2・3MgO・H2O)で、 SiO2が約6
0%、 MgO2が約30%の主成分より成る鉱物であ
る。タルク粉末の平均粒径(重量平均粒径)は5μm以
下が好ましく、5μmを越えると衝撃強度が低下する傾
向がある。なお、タルク粉末は、平均粒径の異なるもの
を併用してもよい。また、タルク粉末を、シランカップ
リング剤等で表面処理して用いてもよい。
The talc powder is hydrated magnesium silicate (4SiO 2 · 3MgO · H 2 O), and SiO 2 is about 6%.
0%, a mineral composed of about 30% of MgO 2 . The average particle size (weight average particle size) of the talc powder is preferably 5 μm or less, and if it exceeds 5 μm, the impact strength tends to decrease. The talc powder may have different average particle sizes. Further, talc powder may be used after surface treatment with a silane coupling agent or the like.

【0017】前記アルカリ金属の水酸化物あるいは炭酸
塩としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウム;炭酸
リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ルビジ
ウム、炭酸セシウムが挙げられ、また、アルカリ土類金
属の水酸化物、炭酸塩あるいは酸化物としては、水酸化
ベリリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、
水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム;炭酸ベリリウ
ム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリ
ウム;酸化ベリリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシ
ウム、酸化ストロンチウム、酸化バリウムが挙げられ
る。これらは単独又は2種以上組み合わせて用いられる
が、就中、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、酸
化マグネシウム、酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭
酸マグネシウムが、効果、安全性及び経済性の点から特
に好ましい。アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、アルカ
リ土類金属の水酸化物、炭酸塩、酸化物の平均粒径(重
量平均粒径)は、4μm以下が好ましく、4μmを越え
ると衝撃強度が低下する傾向がある。また、アルカリ金
属の水酸化物、炭酸塩、アルカリ土類金属の水酸化物、
炭酸塩、酸化物は、ステアリン酸、シラン系カップリン
グ剤等で表面処理して用いてもよい。
Examples of the alkali metal hydroxide or carbonate include lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, rubidium hydroxide, and cesium hydroxide; lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, rubidium carbonate, and cesium carbonate. And, as the alkaline earth metal hydroxide, carbonate or oxide, beryllium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide,
Strontium hydroxide, barium hydroxide; beryllium carbonate, magnesium carbonate, strontium carbonate, barium carbonate; beryllium oxide, magnesium oxide, calcium oxide, strontium oxide, barium oxide. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, magnesium oxide, calcium oxide, sodium carbonate and magnesium carbonate are particularly preferred from the viewpoint of effect, safety and economy. The average particle size (weight average particle size) of the hydroxides, carbonates, and oxides of alkali metals is preferably 4 μm or less, and if it exceeds 4 μm, the impact strength is reduced. Tend. Also, alkali metal hydroxides, carbonates, alkaline earth metal hydroxides,
The carbonates and oxides may be used after being surface-treated with stearic acid, a silane coupling agent or the like.

【0018】前記滑剤としては、アミド系滑剤として、
ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミ
ドなどの脂肪酸アミド; メチレンビスステアリン酸ア
ミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビス
オレイン酸アミドなどのアルキレンビス脂肪酸アミド;
炭化水素系滑剤として、流動パラフィン、パラフィンワ
ックス、マイクロワックス、ポリエチレンワックスな
ど;脂肪酸系滑剤として、ステアリン酸、12−ヒドロ
キシステアリン酸など;高級アルコール系滑剤として、
ステアリルアルコールなど;エステル系滑剤として、ス
テアリン酸ブチル、ペンタエリスリトールテトラステア
レート、ステアリルステアレートなど脂肪酸グリセライ
ド以外のもの;金属石鹸として、ステアリン酸マグネシ
ウム、ステアリン酸カルシウムなどが挙げられ、これら
は単独または2種以上組み合わせて用いられる。
As the above-mentioned lubricant, as an amide-based lubricant,
Fatty acid amides such as stearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide; alkylenebisfatty acid amides such as methylenebisstearic acid amide, ethylenebisstearic acid amide, ethylenebisoleic acid amide;
As hydrocarbon lubricants, liquid paraffin, paraffin wax, micro wax, polyethylene wax, etc .; as fatty acid lubricants, stearic acid, 12-hydroxystearic acid, etc .; as higher alcohol lubricants,
Stearyl alcohol and the like; ester lubricants other than fatty acid glycerides such as butyl stearate, pentaerythritol tetrastearate, and stearyl stearate; metal soaps such as magnesium stearate and calcium stearate; These are used in combination.

【0019】前記着色剤としては、チタンホワイト(酸
化チタン)、チタンイエロー、カーボンブラック、酸化
鉄赤、群青、複合酸化物系着色剤などが挙げられる。前
記有機系シリコーンオイルの分子量には特に限定はない
が、1000〜5万程度が好ましい。有機系シリコーン
オイルの粘度のも特に限定はないが、25℃で0.1〜
100万cSt(センチストークス)が好ましく、耐衝
撃性の点から1万〜20万cstが好ましい。
Examples of the colorant include titanium white (titanium oxide), titanium yellow, carbon black, iron oxide red, ultramarine blue, and complex oxide colorants. The molecular weight of the organic silicone oil is not particularly limited, but is preferably about 1,000 to 50,000. The viscosity of the organic silicone oil is not particularly limited, either.
One million cSt (centistokes) is preferable, and 10,000 to 200,000 cst is preferable from the viewpoint of impact resistance.

【0020】前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光
安定剤およびベンゾエーテル系光安定剤としては、ベン
ゾフェノン系紫外線吸収剤として、2−ヒドロキシ−4
−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−
オクトキシベンゾフェノンなど、ベンゾトリアゾール系
紫外線吸収剤として、2−(2’−ヒドロキシ−5’−
メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒ
ドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル)
−5−クロロベンゾトリアゾール、2−[2−ヒドロキ
シ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)]フェ
ニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2,2’−メチレ
ンビス[4−(1,1,3,3−テトラチルブチル)−
6−(2H−ベンゾトリアゾールなど、ヒンダードアミ
ン系光安定剤として、ビス−(2,2,6,6−テトラ
メチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス−(1,
2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバ
ケート、[コハク酸ジメチル−1−(2−ヒドロキシエ
チル)−4−ヒドロキシ−2,6,6−テトラメチリピ
ペリジン]縮合物、ポリ{[6−(1,1,3,3−テ
トラメチルブチル)イミン]−1,3,5−トリアジン
−2,4−ジイル[(2,2,6,6−テトラメチル−
4−ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノー
ル]}、テトラギス(2,2,6,6−テトラメチル−
4−ピペリジル)1,2,3,4−ブタンテトラカルボ
キシレート、1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−
ピペリジル−トリデシル−1,23,4−ブタンテトラ
カルボキシレート、1,2,2,6,6−ペンタメチル
−4−ピペリジノールおよび3,9−ビス(2−ヒドロ
キシ−1,1−ジメチルエチル)−2,4,8,10−
テトラスピロ[5,5]ウンデカンとブタンテトラカル
ボン酸のエステルなど、ベンゾエーテル系光安定剤とし
て、2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエートなどが挙げられ
る。更に、前記のようなベンゾフェノン系紫外線吸収
剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒンダードア
ミン系光安定剤およびベンゾエーテル系光安定剤は単独
または2種以上組み合わせて用いられる。
The above-mentioned benzophenone-based ultraviolet absorber, benzotriazole-based ultraviolet absorber, hindered amine-based light stabilizer and benzoether-based light stabilizer include benzophenone-based ultraviolet absorber;
-Methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-
As a benzotriazole-based ultraviolet absorber such as octoxybenzophenone, 2- (2′-hydroxy-5′-
Methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5′-methylphenyl)
-5-chlorobenzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl)] phenyl] -2H-benzotriazole, 2,2′-methylenebis [4- (1,1, 3,3-tetratylbutyl)-
As hindered amine light stabilizers such as 6- (2H-benzotriazole), bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis- (1,
2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, [dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,6,6-tetramethylpiperidine succinate] condensate, poly} [6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) imine] -1,3,5-triazine-2,4-diyl [(2,2,6,6-tetramethyl-
4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2
6,6-tetramethyl-4-piperidyl) iminol]}, tetragis (2,2,6,6-tetramethyl-
4-piperidyl) 1,2,3,4-butanetetracarboxylate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-
Piperidyl-tridecyl-1,23,4-butanetetracarboxylate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol and 3,9-bis (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -2 , 4,8,10-
As a benzoether light stabilizer such as an ester of tetraspiro [5,5] undecane and butanetetracarboxylic acid, 2,4-di-t-butylphenyl-3,5-di-t
-Butyl-4-hydroxybenzoate and the like. Further, the above-mentioned benzophenone-based ultraviolet absorber, benzotriazole-based ultraviolet absorber, hindered amine-based light stabilizer and benzoether-based light stabilizer are used alone or in combination of two or more.

【0021】前記帯電防止剤としては、アミン系、アン
モニウム系、スルホン酸系、ポリオキシエチレン系、ポ
リエーテル−ポリアミドブロック系などが挙げられる。
前記難燃剤、難燃助剤としては、テトラブロモビスフェ
ノールA、ビス(ジブロモプロピル)テトラブロモビス
フェノールA、オクタブロモジフェニルエーテル、デカ
ブロモジフェニルエーテル、ヘキサブロモシクロドデカ
ン、臭素化ポリカーボネート、末端変性・未変性の臭素
化エポキシ系難燃剤(例えば、テトラブロモビスフェノ
ールAのグリシジルエーテルの重合体)、リン酸エステ
ル類(トリブチルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ートなど)、ハロゲン化リン酸エステル類(トリス
(2,3−ジブロモプロピル)ホスフェート、トリス
(ブロモクロロプロピル)ホスフェート)、三酸化アン
チモン、臭素化ポリエチレンなどが挙げられる。
Examples of the antistatic agent include amines, ammoniums, sulfonic acids, polyoxyethylenes, and polyether-polyamide blocks.
Examples of the flame retardant and flame retardant auxiliary include tetrabromobisphenol A, bis (dibromopropyl) tetrabromobisphenol A, octabromodiphenyl ether, decabromodiphenyl ether, hexabromocyclododecane, brominated polycarbonate, terminal-modified and unmodified bromine Epoxy flame retardants (eg, glycidyl ether polymer of tetrabromobisphenol A), phosphates (such as tributyl phosphate and tricresyl phosphate), and halogenated phosphates (such as tris (2,3-dibromopropyl) ) Phosphate, tris (bromochloropropyl) phosphate), antimony trioxide, brominated polyethylene and the like.

【0022】前記抗菌・防かび剤としては、イミダゾー
ル系、チアゾール系、ニトリル系、ハロアルキル系、ピ
リジン系などの有機系のものや、銀系、亜鉛系、銅系、
チタン系などの無機系のものが挙げられる。これらのう
ち、熱的に安定で性能の高い銀系のものを使用するのが
好ましい。銀系の抗菌剤としては、ゼオライト、シリカ
ゲル、リン酸ジルコニウム、リン酸カルシウム、ハイド
ロタルサイト、ヒドロキシアパタイト、ケイ酸カルシウ
ムなどの多孔性構造体に銀、銀イオン、銀錯体、銀化合
物を担持させたものが好例として挙げられ、他に、脂肪
酸の銀塩、リン酸アルキルエステルの銀塩などが例示さ
れる。
Examples of the antibacterial and fungicide include organic agents such as imidazole, thiazole, nitrile, haloalkyl and pyridine, silver, zinc, copper and the like.
An inorganic type such as a titanium type may be used. Among these, it is preferable to use a silver-based material that is thermally stable and has high performance. Silver antibacterial agents include zeolite, silica gel, zirconium phosphate, calcium phosphate, hydrotalcite, hydroxyapatite, calcium silicate, and other porous structures carrying silver, silver ions, silver complexes, and silver compounds. And silver salts of fatty acids, silver salts of alkyl phosphates, and the like.

【0023】ブロー成形品の製造工程は、上記のような
ブロー成形用スチレン系樹脂組成物を得る工程と、この
樹脂組成物をブロー成形する工程とを含んでいる。上記
ブロー成形用スチレン系樹脂組成物の製造方法の一例と
しては、例えば、パウダー、フレークまたはペレット状
のスチレン系樹脂(A)と脂肪酸グリセライド(B)と
をヘンシェルミキサーで混合し、単軸または多軸の押出
機で溶融押出ししてペレット化して製造される。
The process of producing a blow-molded article includes a step of obtaining a styrene resin composition for blow molding as described above, and a step of blow-molding the resin composition. As an example of the method for producing the styrene resin composition for blow molding, for example, a powder, flake or pellet-like styrene resin (A) and a fatty acid glyceride (B) are mixed with a Henschel mixer to obtain a single-shaft or multi-shaft resin. It is manufactured by melt extrusion with a shaft extruder and pelletization.

【0024】本発明のスチレン系樹脂組成物は、特にブ
ロー成形用樹脂組成物として好適に使用することが出来
る。ブロー成形方法としては、通常のブロー成形の他、
シートパリソン法、コールドパリソン法、ボトルパック
法、インジェクションブロー成形法、延伸ブロー成形法
など各種の方法が採用できる。このブロー成形工程で
は、ブローアップ性、表面性等の点から、得られた樹脂
組成物を200℃以上のパリソンまたはシートでブロー
成形することが好ましい。更に、より良い効果を得るた
めには、パリソンおよびシートを膨らませる際に、空気
に代えて、窒素、二酸化炭素、ヘリウム、アルゴン、ネ
オンなどの不活性ガスを用いてもよい。
The styrenic resin composition of the present invention can be suitably used especially as a blow molding resin composition. As blow molding method, besides normal blow molding,
Various methods such as a sheet parison method, a cold parison method, a bottle pack method, an injection blow molding method, and a stretch blow molding method can be employed. In this blow molding step, it is preferable to blow-mold the obtained resin composition with a parison or sheet at 200 ° C. or higher from the viewpoint of blow-up properties, surface properties, and the like. In order to obtain a better effect, an inert gas such as nitrogen, carbon dioxide, helium, argon, or neon may be used instead of air when the parison and the sheet are expanded.

【0025】本発明のスチレン系樹脂組成物は、上記の
ようなブロー成形に特に好適であるが、射出成形、押出
成形、カレンダー成形などにおいてもブロー成形の場合
と同様、優れた成形品を提供することが出来る。
The styrenic resin composition of the present invention is particularly suitable for blow molding as described above, but provides excellent molded articles in injection molding, extrusion molding, calender molding and the like as in the case of blow molding. You can do it.

【0026】[0026]

【実施例】以下に実施例および比較例を示すが、本発明
はこれらに何ら限定されるものではない。なお、本実施
例および比較例における評価方法を以下にまとめて示
す。
EXAMPLES Examples and comparative examples are shown below, but the present invention is not limited thereto. The evaluation methods in this example and comparative examples are summarized below.

【0027】(還元粘度)得られたペレットをメチルエ
チルケトンに23℃で12時間溶解させたのち、遠心分
離し、可溶分をメタノールで析出させた。析出物を真空
乾燥機で乾燥させ、サンプルをえた。えられたサンプル
をN,N−ジメチルホルムアミド0.3%溶液とし、ウ
ベ・ローデ粘度計で30℃で測定した。
(Reduced Viscosity) The obtained pellet was dissolved in methyl ethyl ketone at 23 ° C. for 12 hours, followed by centrifugation, and a soluble matter was precipitated with methanol. The precipitate was dried with a vacuum drier to obtain a sample. The obtained sample was made into a 0.3% solution of N, N-dimethylformamide and measured at 30 ° C. with a Ube-Rohde viscometer.

【0028】(熱変形温度:HDT)ASTM D−6
48に準拠して0.45MPa荷重で測定した。
(Heat Deformation Temperature: HDT) ASTM D-6
The measurement was carried out at a load of 0.45 MPa in accordance with No.48.

【0029】(曲げ強度および曲げ弾性率)ASTM
D−790に準拠して23℃で測定した。
(Bending strength and flexural modulus) ASTM
It measured at 23 degreeC according to D-790.

【0030】(ブロー成形評価)得られたペレット状の
樹脂組成物をプラコー株式会社製のDA−50型ブロー
成形機でブロー成形し、成形体をえた。成形条件は、パ
リソン温度が約240℃、射出速度(指数)が150、
スクリュー回転数が60rpm、ブロー圧が0.59M
PaG(エア)、冷却時間が100秒、金型温度が60
℃であった。得られたブロー成形体について、以下の評
価を行った。
(Evaluation of Blow Molding) The obtained pellet-shaped resin composition was blow-molded with a DA-50 blow molding machine manufactured by Placo Co., Ltd. to obtain a molded product. The molding conditions are as follows: parison temperature is about 240 ° C., injection speed (index) is 150,
Screw rotation speed is 60 rpm, blow pressure is 0.59M
PaG (air), cooling time 100 seconds, mold temperature 60
° C. The following evaluation was performed about the obtained blow molded article.

【0031】(表面外観)φ70mm×400mm、平
均肉厚3mmの円筒状ブロー成形体を用い、成形品表面
のスジを目視で数え、成形品5点での平均値を求め、以
下の基準により評価した。 ○:スジが平均2本未満である。 △:スジが平均2本から5本未満である。 ×:スジが平均5本以上である。
(Surface Appearance) Using a cylindrical blow molded article having a diameter of 70 mm × 400 mm and an average thickness of 3 mm, streaks on the surface of the molded article were visually observed, and an average value at five points of the molded article was obtained, and evaluated according to the following criteria. did. :: The number of lines is less than two on average. Δ: The number of streaks is 2 to less than 5 on average. X: The number of lines is 5 or more on average.

【0032】(塗装性)60mm×400mm×30m
m、平均肉厚3.5mmの箱型状ブロー成形体を用い、
ブルーのウレタン塗料を膜厚が25〜35μmになる様
吹き付け塗装し、80℃のオーブン中で30分間焼き付
けを行った。この塗装面にカッターナイフを用い、素地
に達する2mm等間隔の平行線11本引き、それらの平
行線に垂直に交わる2mm等間隔の平行線11本を引い
て4本の直線に囲まれた正方形100個を描き、この部
分を幅24mmの接着テープ(ニチバン工業用セロハン
テープ)を用い塗膜の剥離試験を行い次の基準で評価し
た。 ○:塗膜の剥離なし。 ×:塗膜の剥離あり。 尚、塗料は関西ペイント株式会社製の主剤(レタンPG
60(改))/シンナー(レタンPG60(改)標準シ
ンナー)が10/7の重量混合比のものを使用した。
(Paintability) 60 mm × 400 mm × 30 m
m, using a box-shaped blow molded body with an average thickness of 3.5 mm,
A blue urethane paint was spray-coated so that the film thickness became 25 to 35 μm, and baked in an oven at 80 ° C. for 30 minutes. Using a cutter knife on this painted surface, draw 11 parallel lines of 2 mm equally spaced reaching the substrate, draw 11 parallel lines of 2 mm equally spaced perpendicular to these parallel lines, and square surrounded by four straight lines 100 pieces were drawn, and this part was subjected to a peel test of the coating film using an adhesive tape (Nichiban industrial cellophane tape) having a width of 24 mm, and evaluated according to the following criteria. :: No peeling of the coating film. ×: Peeling of the coating film was observed. In addition, paint is the main agent (Rethane PG) manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.
60 (revised)) / thinner (Rethane PG60 (revised) standard thinner) with a weight ratio of 10/7 was used.

【0033】(メッキ性)60mm×400mm×30
mm、平均肉厚3.5mmの箱型状ブロー成形体を用
い、脱脂(60℃×5分)し、水洗後65℃×10分エ
ッチング(CrO3400g/l、H2SO4400g/
l)し、水洗後室温(20℃)×3分酸処理し、水洗後
室温(20℃)×3分触媒化処理し、水洗後40℃×6
分活性化処理し、水洗後化学ニッケルメッキ(40℃×
6分)し、水洗後電気銅メッキ(膜厚20μm、20℃
×20分)し、水洗後電気ニッケルメッキ(膜厚10μ
m、55℃×15分)し、水洗後電気クロムメッキ(膜
厚0.5μm、45℃×3分)してメッキした。メッキ
したサンプルを−30℃×2時間および80℃×2時間
を1サイクルとし、4サイクルした後表面を観察した。
以下の基準により評価した。 ○:変化が観察されない。 ×:ふくれが観察される。
(Plating property) 60 mm × 400 mm × 30
mm, using a box-shaped blow molded product having an average thickness of 3.5 mm, degreased (60 ° C. × 5 minutes), washed with water and etched at 65 ° C. × 10 minutes (CrO 3 400 g / l, H 2 SO 4 400 g /
l), after washing with water, acid treatment at room temperature (20 ° C.) × 3 minutes, washing with water, catalysis treatment at room temperature (20 ° C.) × 3 minutes, and washing with water at 40 ° C.
Activation treatment, washing with water and chemical nickel plating (40 ° C x
6 minutes), washed with water and electroplated with copper (film thickness 20 μm, 20 ° C.)
× 20 minutes), washed with water and electroplated with nickel (film thickness 10μ)
m, 55 ° C. × 15 minutes), washed with water, and plated by electrochromic plating (film thickness: 0.5 μm, 45 ° C. × 3 minutes). The plated sample was cycled at -30 ° C. × 2 hours and 80 ° C. × 2 hours, and the surface was observed after 4 cycles.
Evaluation was made according to the following criteria. :: No change is observed. ×: Blistering is observed.

【0034】(落錘強度)φ70mm×400mm、平
均肉厚3mmの円筒状ブロー成形体を用い、−30℃で
の落錘強度(錘の重量×半数破壊高さ(kg・m))を
測定した。なお、以下に示す「部」はいずれも「重量
部」を意味する。 (A)スチレン系樹脂の製造 スチレン系樹脂1: i)共重合体A 撹拌機付き重合容器に、水250部、パルミチン酸ナト
リウム0.5部(固形分)を投入し、60℃に昇温した
のち、窒素置換した。続いてエチレンジアミン四酢酸二
ナトリウム0.01部、硫酸第一鉄(七水塩)0.00
25部、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム
0.4部を加えたのち、α−メチルスチレン65部、ア
クリロニトリル30部、スチレン5部、t−ドデシルメ
ルカプタン0.25部およびクメンハイドロパーオキサ
イド0.2部の混合液を8時間かけて連続添加した。連
続添加1.5時間目に、パルミチン酸ナトリウム0.5
部(固形分)、3時間目にパルミチン酸ナトリウム0.
5部(固形分)を追加した。さらに2時間の後重合を行
い共重合体のラテックスをえた。重合転化率は98%で
あった。
(Strength of falling weight) Using a cylindrical blow molded article having a diameter of 70 mm x 400 mm and an average thickness of 3 mm, measuring the falling weight strength (weight of weight x half-fracture height (kgm)) at -30 ° C did. In addition, "parts" shown below all means "parts by weight". (A) Production of Styrene Resin Styrene Resin 1: i) Copolymer A In a polymerization vessel equipped with a stirrer, 250 parts of water and 0.5 part (solid content) of sodium palmitate are charged, and the temperature is raised to 60 ° C. After that, the atmosphere was replaced with nitrogen. Subsequently, 0.01 parts of disodium ethylenediaminetetraacetate, and ferrous sulfate (heptahydrate) 0.00
After adding 25 parts and 0.4 parts of sodium formaldehyde sulfoxylate, 65 parts of α-methylstyrene, 30 parts of acrylonitrile, 5 parts of styrene, 0.25 part of t-dodecyl mercaptan and 0.2 part of cumene hydroperoxide were added. The mixture was added continuously over 8 hours. 1.5 hours after continuous addition, 0.5% sodium palmitate was added.
Parts (solids), sodium palmitate 0.1 at 3 hours.
Five parts (solids) were added. Further post-polymerization was performed for 2 hours to obtain a copolymer latex. The polymerization conversion was 98%.

【0035】ii)グラフト共重合体B 撹拌機付き重合容器に、水250部、ポリブタジエンラ
テックス(重量平均粒子径0.3μm、ゲル分率90
%)70部(固形分)を仕込み、60℃に昇温したの
ち、窒素置換した。続いてエチレンジアミン四酢酸二ナ
トリウム0.01部、硫酸第一鉄(七水塩)0.002
5部、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム0.
4部を加えたのちで、アクリロニトリル10部、スチレ
ン20部およびクメンハイドロパーオキサイド0.3部
の混合液を5時間かけて連続添加した。さらに3時間の
後重合を行いグラフト共重合体のラテックスをえた。重
合転化率は98%、グラフト率は45%であった。前記
共重合体Aとグラフト共重合体Bを7:3(固形分重量
比)でラテックスのまま混合した。得られた混合物を塩
化カルシウムで塩析し、洗浄、濾過および乾燥工程を経
てパウダー状のスチレン系樹脂1を得た。得られたスチ
レン系樹脂1は、還元粘度0.70dl/g、HDT
(ブロー成形体を切り出してテストピースを作成し測定
した)118℃、曲げ強度(ブロー成形体を切り出して
テストピースを作成し測定した)70MPa、曲げ弾性
率2200MPaであった。
Ii) Graft copolymer B In a polymerization vessel equipped with a stirrer, 250 parts of water, polybutadiene latex (weight average particle diameter 0.3 μm, gel fraction 90
%) (Solid content), the temperature was raised to 60 ° C., and the atmosphere was replaced with nitrogen. Subsequently, 0.01 parts of disodium ethylenediaminetetraacetate and 0.002 of ferrous sulfate (heptahydrate) were added.
5 parts, sodium formaldehyde sulfoxylate 0.
After adding 4 parts, a mixture of 10 parts of acrylonitrile, 20 parts of styrene and 0.3 part of cumene hydroperoxide was continuously added over 5 hours. Further post-polymerization was carried out for 3 hours to obtain a latex of a graft copolymer. The polymerization conversion was 98% and the graft ratio was 45%. The copolymer A and the graft copolymer B were mixed as a latex at a ratio of 7: 3 (weight ratio of solid content). The resulting mixture was salted out with calcium chloride, washed, filtered, and dried to obtain a powdery styrene resin 1. The obtained styrene-based resin 1 has a reduced viscosity of 0.70 dl / g, HDT
It was 118 ° C. (measured by cutting out a blow molded body to form a test piece), bending strength (measured by cutting out a blow molded body to form a test piece), and bending modulus of 2200 MPa.

【0036】スチレン系樹脂2:前記スチレン系の共重
合体Aの単量体混合物をN−フェニルマレイミド20
部、アクリロニトリル20部及びスチレン60部に変更
し、パルミチン酸ナトリウムをドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウムに変更した以外はスチレン系樹脂1と同
様にしてパウダー状のスチレン系樹脂2を得た。共重合
体Aの重合転化率は97%であった。得られたスチレン
系樹脂2は、還元粘度0.68dl/g、HDT127
℃、曲げ強度72MPa、曲げ弾性率2350MPaで
あった。
Styrene-based resin 2: A monomer mixture of the styrene-based copolymer A was prepared using N-phenylmaleimide 20
Parts, acrylonitrile 20 parts and styrene 60 parts, and powdery styrene resin 2 was obtained in the same manner as styrene resin 1 except that sodium palmitate was changed to sodium dodecylbenzenesulfonate. The polymerization conversion of the copolymer A was 97%. The obtained styrene-based resin 2 had a reduced viscosity of 0.68 dl / g and an HDT of 127.
° C, bending strength was 72 MPa, and bending elastic modulus was 2350 MPa.

【0037】スチレン系樹脂3:前記スチレン系樹脂の
共重合体Aの単量体混合物をアクリロニトリル29部、
スチレン71部に変更した以外はスチレン系樹脂1と同
様にしてパウダー状のスチレン系樹脂3を得た。共重合
体Aの重合転化率は99%であった。得られたスチレン
系樹脂3は、還元粘度0.72dl/g、HDT102
℃、曲げ強度71MPa、曲げ弾性率2200MPaで
あった。
Styrene resin 3: 29 parts of acrylonitrile was mixed with a monomer mixture of copolymer A of the styrene resin,
A powdery styrene resin 3 was obtained in the same manner as the styrene resin 1 except that the styrene resin was changed to 71 parts. The polymerization conversion of the copolymer A was 99%. The obtained styrene-based resin 3 had a reduced viscosity of 0.72 dl / g, HDT102
° C, bending strength was 71 MPa, and bending elastic modulus was 2200 MPa.

【0038】スチレン系樹脂4:前記スチレン系樹脂1
のグラフト共重合体Bのポリブタジエンラテックスを重
量平均粒子径0.09μm、ゲル分率90%のポリブタ
ジエンラテックスに変更し、アクリロニトリル9部、ス
チレン19部、グリシジルメタクリレート2部からなる
単量体混合物に変更した以外はスチレン系樹脂1と同様
にして、パウダー状のスチレン系樹脂4を得た。グラフ
ト共重合体Bの重合転化率は98%、グラフト率は38
%であった。得られたスチレン系樹脂4は、還元粘度
0.73dl/g、HDT115℃、曲げ強度69MP
a、曲げ弾性率2050MPaであった。
Styrene resin 4: Styrene resin 1
Was changed to a polybutadiene latex having a weight average particle size of 0.09 μm and a gel fraction of 90%, and a monomer mixture comprising 9 parts of acrylonitrile, 19 parts of styrene, and 2 parts of glycidyl methacrylate. A powdery styrene-based resin 4 was obtained in the same manner as in the styrene-based resin 1 except that the styrene-based resin 1 was used. The polymerization conversion of the graft copolymer B was 98%, and the graft ratio was 38.
%Met. The obtained styrene-based resin 4 had a reduced viscosity of 0.73 dl / g, an HDT of 115 ° C., and a bending strength of 69 MP.
a, the flexural modulus was 2050 MPa.

【0039】スチレン系樹脂5:前記スチレン系樹脂1
のグラフト共重合体Bのポリブタジエンラテックスを重
量平均粒子径0.25μm、ゲル分率85%のポリブチ
ルアクリレートラテックスに変更した以外はスチレン系
樹脂1と同様にして、パウダー状のスチレン系樹脂5を
得た。グラフト共重合体Bの重合転化率は98%、グラ
フト率は42%であった。得られたスチレン系樹脂5
は、還元粘度0.71dl/g、HDT117℃、曲げ
強度70MPa、曲げ弾性率2200MPaであった。
Styrene resin 5: Styrene resin 1
A powdery styrene resin 5 was prepared in the same manner as the styrene resin 1 except that the polybutadiene latex of the graft copolymer B was changed to a polybutyl acrylate latex having a weight average particle diameter of 0.25 μm and a gel fraction of 85%. Obtained. The polymerization conversion of the graft copolymer B was 98%, and the graft ratio was 42%. The obtained styrenic resin 5
Was 0.71 dl / g in reduced viscosity, 117 ° C. in HDT, 70 MPa in bending strength, and 2200 MPa in bending elastic modulus.

【0040】スチレン系樹脂6:前記スチレン系樹脂1
の共重合体Aとグラフト共重合体Bとの配合比率を40
部:60部に変更した以外は、スチレン系樹脂1と同様
にして、パウダー状のスチレン系樹脂6を得た。得られ
たスチレン系樹脂6は、 HDT95℃、曲げ強度30
MPa、曲げ弾性率1050MPaであった。
Styrene resin 6: Styrene resin 1
The mixing ratio of copolymer A and graft copolymer B is 40
Part: powdery styrene resin 6 was obtained in the same manner as styrene resin 1 except that the amount was changed to 60 parts. The obtained styrenic resin 6 has an HDT of 95 ° C. and a bending strength of 30.
MPa and the flexural modulus were 1050 MPa.

【0041】スチレン系樹脂7:前記スチレン系樹脂1
の共重合体Aとグラフト共重合体Bとの配合比率を85
部:15部に変更した以外は、スチレン系樹脂1と同様
にして、パウダー状のスチレン系樹脂7を得た。得られ
たスチレン系樹脂7は、 HDT125℃、曲げ強度9
0MPa、曲げ弾性率3000MPaであった。
Styrene resin 7: Styrene resin 1
The mixing ratio of the copolymer A and the graft copolymer B is 85
Part: powdered styrene resin 7 was obtained in the same manner as styrene resin 1 except that the amount was changed to 15 parts. The obtained styrenic resin 7 has an HDT of 125 ° C. and a bending strength of 9
The flexural modulus was 0 MPa and the flexural modulus was 3000 MPa.

【0042】(B)成分として、下記のものを使用し
た。 a:部分硬化牛脂:日本油脂株式会社製 牛脂51゜硬
化油 (商品名、融点51℃) b:硬化ひまし油:小倉合成工業株式会社製 カスター
ワックスPS (商品名、融点85℃) c:ステアリン酸モノグリセライド:理研ビタミン油株
式会社製 リケマールS−200(商品名、融点60
℃) (B)成分以外のものとして、下記のものを使用した。 d:オレイン酸モノアミド:日本油脂株式会社製 アル
フローE−10 (商品名、融点72℃) e:ステアリルステアレート:日本油脂株式会社製 ユ
ニスターM−9676(商品名、融点52℃) f:エチレンビスステアロアミド:日本油脂株式会社製
アルフローH−50S(商品名、融点140℃) 上記(A)、(B)成分を表1に示す割合で、更にフェ
ノール系酸化防止剤:1,1,3−トリス(2’−メチ
ル−4’−ヒドロキシ−5’−t−ブチルフェニル)ブ
タン:旭電化工業株式会社製アデカスタブAO−30
(商品名)を0.5重量部、ホスファイト系酸化防止
剤:ビス−(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェ
ニル)−ペンタエリスリトールジホスファイト:旭電化
工業株式会社製アデカスタブPEP−36(商品名)を
0.5重量部、水酸化マグネシウム:協和化学工業株式
会社製キスマ5(商品名、平均粒径:0.8μm)を
1.5重量部、タルク粉末:日本タルク株式会社製ミク
ロエースL−1(商品名、平均粒径:1.8μm)を
1.0重量部を添加したものを、ヘンシェルミキサーを
用い混合し、ベント式単軸押出機(HV−40−28、
田端機械工業株式会社製)で270℃の設定温度で押し
出し、実施例1〜12及び比較例1〜6のスチレン系樹
脂組成物を得た。これらを前記評価方法に従って評価し
た。評価の結果を表1と表2に示した。
The following components were used as the component (B). a: Partially cured beef tallow: Nippon Yushi Co., Ltd. Tallow 51 ゜ hardened oil (trade name, melting point 51 ° C.) b: Hardened castor oil: Ogura Gosei Kogyo Co., Ltd. Custerwax PS (trade name, melting point 85 ° C.) c: Stearic acid Monoglyceride: Rikemar S-200 (trade name, melting point 60, manufactured by Riken Vitamin Oil Co., Ltd.)
° C) The following were used as components other than the component (B). d: Oleic acid monoamide: Alflo E-10 manufactured by NOF Corporation (trade name, melting point: 72 ° C) e: Stearyl stearate: UNISTAR M-9676 manufactured by NOF Corporation (trade name: melting point: 52 ° C) f: Ethylene bis Stearoamide: Alflo H-50S (trade name, melting point 140 ° C.) manufactured by NOF CORPORATION The components (A) and (B) are in the proportions shown in Table 1, and further, phenolic antioxidants: 1,1,3 -Tris (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) butane: ADK STAB AO-30 manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.
(Trade name) 0.5 parts by weight, phosphite-based antioxidant: bis- (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) -pentaerythritol diphosphite: ADK STAB manufactured by Asahi Denka Kogyo KK 0.5 parts by weight of PEP-36 (trade name), 1.5 parts by weight of magnesium hydroxide: Kisuma 5 (trade name, average particle size: 0.8 μm) manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., talc powder: Nippon talc 1.0 part by weight of Micro Ace L-1 (trade name, average particle size: 1.8 μm) manufactured by Co., Ltd. was mixed using a Henschel mixer, and a vented single screw extruder (HV-40-) was added. 28,
(Tabata Machine Industry Co., Ltd.) and extruded at a set temperature of 270 ° C. to obtain styrene resin compositions of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 6. These were evaluated according to the evaluation method described above. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.

【0043】[0043]

【表1】 [Table 1]

【0044】[0044]

【表2】 表1および表2の結果から明らかのように、所定量の脂
肪酸グリセライドを配合してなるスチレン系樹脂組成物
によれば、ブロー成形体の表面性に優れ、塗装性および
メッキの2次加工性に優れていることがわかる。
[Table 2] As is clear from the results in Tables 1 and 2, the styrenic resin composition containing a predetermined amount of fatty acid glyceride has excellent surface properties of the blow-molded article, and has good paintability and secondary workability of plating. It turns out that it is excellent.

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) // B29K 25:00 B29K 25:00 Fターム(参考) 4F071 AA22 AC10 AF27 BB05 BC04 4F208 AA13 AB07 AB20 AM32 AM36 LA01 LB01 LG03 LG05 LG22 4J002 BC031 BC061 BN061 BN151 EH046 FD010 FD070 GG01 GQ00 Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (reference) // B29K 25:00 B29K 25:00 F term (reference) 4F071 AA22 AC10 AF27 BB05 BC04 4F208 AA13 AB07 AB20 AM32 AM36 LA01 LB01 LG03 LG05 LG22 4J002 BC031 BC061 BN061 BN151 EH046 FD010 FD070 GG01 GQ00

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A)スチレン系樹脂100重量部に対
し、(B)脂肪酸グリセライドを0.01〜5重量部を
配合してなるスチレン系樹脂組成物。
A styrene resin composition comprising (A) 100 parts by weight of a styrene resin and (B) 0.01 to 5 parts by weight of a fatty acid glyceride.
【請求項2】スチレン系樹脂(A)がABS系樹脂であ
る請求項1記載の樹脂組成物。
2. The resin composition according to claim 1, wherein the styrene resin (A) is an ABS resin.
【請求項3】脂肪酸グリセライド(B)が脂肪酸エステ
ル部分の炭素数8から40の脂肪酸グリセライドである
請求項1記載の樹脂組成物。
3. The resin composition according to claim 1, wherein the fatty acid glyceride (B) is a fatty acid glyceride having 8 to 40 carbon atoms in the fatty acid ester portion.
【請求項4】請求項1、2または3記載の樹脂組成物を
ブロー成形してなるスチレン系樹脂ブロー成形品。
4. A styrene-based resin blow-molded article obtained by blow-molding the resin composition according to claim 1, 2 or 3.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100714887B1 (en) 2005-12-29 2007-05-04 제일모직주식회사 Thermoplastic resin composition excellent in transparency and work stability
KR20150033843A (en) * 2013-09-25 2015-04-02 주식회사 엘지화학 Thermoplastic ABS resin composition with improved mold shrinkage for blow molding
US9085095B2 (en) 2007-05-30 2015-07-21 Techno Polymer Co., Ltd. Thermoplastic resin composition for blow molding and blow molded articles thereof

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