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JP2002302628A - Aqueous photo luminescent ink composition - Google Patents

Aqueous photo luminescent ink composition

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Publication number
JP2002302628A
JP2002302628A JP2001108801A JP2001108801A JP2002302628A JP 2002302628 A JP2002302628 A JP 2002302628A JP 2001108801 A JP2001108801 A JP 2001108801A JP 2001108801 A JP2001108801 A JP 2001108801A JP 2002302628 A JP2002302628 A JP 2002302628A
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JP
Japan
Prior art keywords
ink composition
pigment
aqueous ink
resin
parts
Prior art date
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Application number
JP2001108801A
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Japanese (ja)
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Mitsuhiko Furusawa
光彦 古澤
Ko Shiotani
香 塩谷
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Mikuni Color Ltd
Mitsubishi Pencil Co Ltd
Original Assignee
Mikuni Color Ltd
Mitsubishi Pencil Co Ltd
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Publication date
Application filed by Mikuni Color Ltd, Mitsubishi Pencil Co Ltd filed Critical Mikuni Color Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an aqueous photo luminescent ink composition which can easily make color segregation recovered, allows uniform mixing of pigment and solvent when loaded and used in writing instruments by easily moving the ink-stirring balls or rods and can have a writing with uniform desity and allows easy re-dispersion of pigment in the ink composition, even when left still over a long time, by easily moving the ink-stirring balls or rods. SOLUTION: The aqueous photo luminescent ink composition contains at least a plate-shaped pigment in combination with a thermosetting resin emulsion, or thermosetting resin particles in combination with water.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、光輝性水性インキ
組成物に関するものであり、より詳細には、マーキング
ペン等の筆記具、塗布具に充填して使用する、顔料の再
分散が容易な光輝性水性インキ組成物に関するものであ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a brilliant aqueous ink composition, and more particularly, to a brilliant pigment which can be used by filling a writing implement such as a marking pen or a coating implement and which can easily redisperse a pigment. The present invention relates to a water-based aqueous ink composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、水性インキ組成物において、光輝
性のある筆跡を得るためのインキには、顔料としてパー
ル顔料、アルミニウム粉顔料など板状の顔料が用いられ
ている。これらの板状顔料は、光を反射させて光輝性を
得るため、通常の有機顔料や無機顔料よりも大きなもの
が必要であり、使用する板状顔料の平均粒子径は最低5
μm以上の大きさが必要となる。このように粒子径の大
きな顔料を使用すると、粒子の沈降速度が早く顔料と溶
媒が不均一となり、すなわち色分離を起こしやすいた
め、筆記具に充填して使用する場合、筆記直前に筆記具
を数回振り、軸筒内部にあらかじめ設置したインキ攪拌
用のボールや棒などを動かし、外力によって顔料と溶媒
を均一混合せしめて均一な濃度の筆跡を得ることが必要
である。
2. Description of the Related Art Conventionally, in aqueous ink compositions, plate-like pigments such as pearl pigments and aluminum powder pigments have been used as inks for obtaining brilliant handwriting. These plate-like pigments need to be larger than ordinary organic pigments and inorganic pigments in order to reflect light and obtain glitter, and the average particle diameter of the plate-like pigment used is at least 5%.
A size of at least μm is required. When a pigment having such a large particle diameter is used, the sedimentation speed of the particles is high and the pigment and the solvent become non-uniform, that is, color separation easily occurs. It is necessary to obtain a handwriting with a uniform concentration by shaking and moving a ball or stick for ink stirring, which is previously set inside the barrel, to uniformly mix the pigment and the solvent by an external force.

【0003】しかし、長期間、静置状態で放置されたも
のは、筆記具を使用前に振っても、内部の攪拌用の部材
を動かすことができずに、インキ中に顔料を再分散させ
ることが困難になる危険性がある。即ち、顔料を含む沈
降物が硬化して、いわゆるハードケーキを形成するため
である。
However, if the writing instrument is left unattended for a long period of time, even if the writing implement is shaken before use, the internal stirring member cannot be moved, and the pigment must be redispersed in the ink. Risk becoming difficult. That is, the sediment containing the pigment hardens to form a so-called hard cake.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
技術における課題及び要求に鑑みてなされたもので、イ
ンキ組成物に粒子径の大きな光輝性顔料を用いた際の色
分離を容易に回復せしめ、筆記具に充填して使用する場
合に、インキ攪拌用のボールや棒などを容易に動かすこ
とで顔料と溶媒を均一混合せしめると共に、均一な濃度
の筆跡が容易に得られ、更には、長期間、静置状態で放
置されても、インキ攪拌用のボールや棒などを容易に動
かすことで、インキ組成物中に顔料を容易に再分散させ
ることができ、しかも顔料を含む沈降物が硬化して所謂
ハードケーキを形成することを防止することができる光
輝性水性インキ組成物を提供することを解決課題とする
ものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned problems and demands in the prior art, and facilitates color separation when a glitter pigment having a large particle diameter is used in an ink composition. Recovered, when used by filling in a writing instrument, the pigment and the solvent are uniformly mixed by easily moving the ball or stick for ink stirring, and a handwriting with a uniform concentration is easily obtained. Even if it is left standing for a long time, the pigment can be easily redispersed in the ink composition by easily moving the ball or stick for stirring the ink. It is an object of the present invention to provide a brilliant aqueous ink composition which can be prevented from being cured to form a so-called hard cake.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者は、インキ組成
物に粒子径の大きな光輝性顔料を用いた際に、粒子の沈
降速度が早いがゆえに生じる色分離を、熱硬化性樹脂系
エマルジョン、或いは熱硬化性樹脂粒子を添加すること
により容易に回復せしめ、筆記具に充填して使用する場
合に、インキ攪拌用のボールや棒などが容易に動かさせ
られて、顔料と溶媒が均一混合できること、及び均一な
濃度の筆跡が容易に得られこと、更には、長期限、静置
状態で放置しても、インキ組成物中に顔料を容易に再分
散させることができることを見出し、本発明に至ったも
のである。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have developed a thermosetting resin-based emulsion in which color separation caused by a high sedimentation speed of particles when a bright pigment having a large particle diameter is used in an ink composition. Alternatively, it can be easily recovered by adding thermosetting resin particles, and when used in filling in a writing instrument, the ball and stick for stirring the ink can be easily moved so that the pigment and the solvent can be uniformly mixed. In addition, the present invention has found that a handwriting having a uniform concentration can be easily obtained, and that the pigment can be easily re-dispersed in the ink composition even if left for a long period of time. It has been reached.

【0006】本発明は、パール顔料、アルミニウム粉顔
料、金属または金属酸化物コーティングガラスフレー
ク、アルミコーティングポリエステルフィルム等の板状
顔料と、メラミン樹脂、メラミン尿素樹脂、尿素樹脂等
の熱硬化性樹脂のエマルジョン、もしくはベンゾグアナ
ミン・ホルムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナミン・メラ
ミン・ホルムアルデヒド樹脂等からなる熱硬化性樹脂粒
子と、水と、を含む光輝性水性インキ組成物を要旨とす
る。
[0006] The present invention is directed to the use of plate pigments such as pearl pigments, aluminum powder pigments, metal or metal oxide coated glass flakes, aluminum coated polyester films, and thermosetting resins such as melamine resins, melamine urea resins, and urea resins. The gist of the present invention is a glittering aqueous ink composition containing emulsion or thermosetting resin particles composed of benzoguanamine / formaldehyde resin, benzoguanamine / melamine / formaldehyde resin, and water.

【0007】即ち、本発明に係る光輝性水性インキ組成
物は、以下の(1)乃至(5)の構成或いは手段からな
ることを特徴とし、上記課題を解決するものである。 (1)少なくとも、板状の顔料と熱硬化性樹脂系エマル
ジョン、もしくは熱硬化性樹脂粒子と水と、を含む光輝
性水性インキ組成物。 (2)上記板状顔料が、パール顔料、アルミニウム粉顔
料、金属または金属酸化物コーティングガラスフレー
ク、及びアルミコーティングポリエステルフィルムの1
種以上から選択される顔料であることを特徴とする上記
(1)記載の光輝性水性インキ組成物。 (3)上記熱硬化性樹脂系エマルジョンは、メラミン樹
脂、メラミン尿素樹脂、尿素樹脂、及びメラミン・ホル
ムアルデヒド樹脂の1種以上から選択される熱硬化性樹
脂系エマルジョンであることを特徴とする上記(1)又
は(2)記載の光輝性水性インキ組成物。 (4)上記熱硬化性樹脂粒子は、メラミン・ホルムアル
デヒド樹脂、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド樹
脂、及びベンゾグアナミン・メラミン・ホルムアルデヒ
ド樹脂の1種以上から選択される熱硬化性樹脂粒子であ
ることを特徴とする上記(1)又は(2)記載の光輝性
水性インキ組成物。
That is, the glitter aqueous ink composition according to the present invention is characterized by comprising the following constitutions or means (1) to (5), and solves the above-mentioned problems. (1) A brilliant aqueous ink composition containing at least a plate-like pigment and a thermosetting resin-based emulsion, or thermosetting resin particles and water. (2) The plate-like pigment is one of a pearl pigment, an aluminum powder pigment, a metal or metal oxide coated glass flake, and an aluminum coated polyester film.
The glitter aqueous ink composition according to the above (1), which is a pigment selected from at least one kind. (3) The thermosetting resin-based emulsion is a thermosetting resin-based emulsion selected from one or more of a melamine resin, a melamine urea resin, a urea resin, and a melamine / formaldehyde resin. The glitter aqueous ink composition according to 1) or (2). (4) The thermosetting resin particles are thermosetting resin particles selected from one or more of melamine-formaldehyde resin, benzoguanamine-formaldehyde resin, and benzoguanamine-melamine-formaldehyde resin. The glitter aqueous ink composition according to 1) or (2).

【0008】(5)上記(1)〜(4)のいずれかに記
載の光輝性水性インキ組成物と撹拌子とを内部に収容し
てなることを特徴とする光輝性筆記具。
(5) A glitter writing implement comprising the glitter aqueous ink composition according to any one of the above (1) to (4) and a stirrer contained therein.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】以下、本発明に係る光輝性水性イ
ンキ組成物の好ましい実施の形態を詳述する。尚、本発
明に係る光輝性水性インキ組成物は以下の実施形態及び
実施例に限るものではない。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Preferred embodiments of the glitter aqueous ink composition according to the present invention will be described below in detail. In addition, the glitter aqueous ink composition which concerns on this invention is not limited to the following embodiment and Example.

【0010】本発明に係る光輝性水性インキ組成物は、
少なくとも、板状の顔料と熱硬化性樹脂系エマルジョ
ン、もしくは熱硬化性樹脂粒子と水と、を含むものであ
る。上記板状顔料としては、筆跡にて光を反射させる光
輝性を発揮する板状の顔料であれば良く、特にパール顔
料、アルミニウム粉顔料、金属または金属酸化物コーテ
ィングガラスフレーク、アルミコーティングポリエステ
ルフィルム等を挙げることができ、これらの1種以上の
顔料を光輝性水性インキ組成物に使用することが好まし
い。
The glitter aqueous ink composition according to the present invention comprises:
It contains at least a plate-like pigment and a thermosetting resin-based emulsion, or thermosetting resin particles and water. The plate-like pigment may be a plate-like pigment exhibiting a glittering property of reflecting light with handwriting, and particularly, a pearl pigment, an aluminum powder pigment, a metal or metal oxide-coated glass flake, an aluminum-coated polyester film, and the like. It is preferable to use one or more of these pigments in the glitter aqueous ink composition.

【0011】上記パール顔料には魚鱗箔のような天然品
と天然マイカの表面を金属酸化物で被膜したもの及び合
成マイカの表面を金属酸化物で被膜したもののような合
成品とがある。一般的には入手しやすさと安全性、安定
性の面から、後者が多く使われている。パール顔料は、
マイカ表面に被覆させた金属酸化物の種類やコーティン
グ膜厚によって様々な色調を示すものである。市販され
ているパール顔料としては、イリオジン100(粒子径
10〜60μm、銀色)、イリオジン151(粒子径1
〜110μm、銀色)、イリオジン153(粒子径20
〜100μm、銀色)、イリオジン201(粒子径5〜
25μm、金色)、イリオジン217(粒子径10〜6
0μm、赤銅色)、イリオジン289(粒子径10〜1
25μm、青色)、イリオジン504(粒子径10〜6
0μm、ワインレッド色)、イリオジン530(粒子径
10〜125μm、銅色)(以上、メルクジャパン株式
会社製)等がある。
The pearl pigments include natural products such as fish scale foil, and synthetic products such as natural mica whose surface is coated with a metal oxide and synthetic mica whose surface is coated with a metal oxide. Generally, the latter is often used in terms of availability, safety and stability. Pearl pigments
It shows various colors depending on the type of metal oxide coated on the mica surface and the coating film thickness. Commercially available pearl pigments include Iriodin 100 (particle size 10 to 60 μm, silver) and Iriodin 151 (particle size 1
~ 110 µm, silver), Iriodin 153 (particle size 20
~ 100 µm, silver), Iriodin 201 (particle size 5 ~
25 μm, gold), Iriodin 217 (particle size 10 to 6)
0 μm, red copper color), Iriodin 289 (particle size 10-1)
25 μm, blue), Iriodin 504 (particle size 10-6)
0 μm, wine red color) and Iriodin 530 (particle size: 10 to 125 μm, copper color) (all manufactured by Merck Japan Ltd.).

【0012】上記アルミニウム粉顔料は、アルミニウム
片を高級脂肪酸やミネラルスピリットなどの石油系溶剤
とともにボールミルで粉砕、研磨することで、非常に薄
い鱗片上のアルミニウム微粒子のペーストとして得られ
るものを使用するのが一般的である。市販されているア
ルミニウム粉顔料としては、フレンドカラーF−700
シリーズ(平均粒子径11μm)、F−500シリーズ
(平均粒子径17μm)、F−350シリーズ(平均粒
子径30μm)、F−100シリーズ(平均粒子径74
μm)(以上、昭和アルミパウダー(株)製)などがあ
る。
The above-mentioned aluminum powder pigment is obtained by crushing and polishing an aluminum piece with a petroleum-based solvent such as higher fatty acid or mineral spirit in a ball mill to obtain a paste of aluminum fine particles on a very thin scale. Is common. Commercially available aluminum powder pigments include Friend Color F-700
Series (average particle diameter 11 μm), F-500 series (average particle diameter 17 μm), F-350 series (average particle diameter 30 μm), F-100 series (average particle diameter 74)
μm) (all manufactured by Showa Aluminum Powder Co., Ltd.).

【0013】上記金属コーティングガラスフレークは、
ガラスフレークに無電解メッキ法によりガラス表面に
銀、ニッケルを皮膜、金属酸化物コーティングガラスフ
レークは、ガラスフレークの表面に液相法により二酸化
チタンを皮膜することで得られる。この酸化チタン膜の
厚みを変えることで、銀、黄、赤、青、緑等の色が得ら
れるものである。市販されている金属又は金属酸化物コ
ーティングガラスフレークとしては、メタシャイン20
40PS(平均粒子径40μm)、2020PS(平均
粒子径25μm)、5090NS(平均粒子径90μ
m)、5090RC(平均粒子径90μm)(以上、日
本板硝子株式会社製)等がある。
[0013] The metal coated glass flakes are:
A glass flake is coated with silver or nickel on the glass surface by electroless plating, and a metal oxide-coated glass flake is obtained by coating titanium dioxide on the surface of the glass flake by a liquid phase method. By changing the thickness of the titanium oxide film, colors such as silver, yellow, red, blue, and green can be obtained. Commercially available metal or metal oxide coated glass flakes include Metashine 20
40PS (average particle diameter 40 μm), 2020PS (average particle diameter 25 μm), 5090NS (average particle diameter 90 μm)
m), 5090RC (average particle diameter 90 μm) (all manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.).

【0014】上記アルミコーティングポリエステルフイ
ルムは、ポリエステルフィルムの片面にアルミニウムを
真空蒸着したのち、所望の色とする際に、両面に着色コ
ーティングをしたのち細かく切断することで得られる。
市販されているアルミコーティングポリエステルフイル
ムは、クリスタルカラーX−20(平均粒子径100μ
m、ダイヤ工業株式会社製)等がある。
The above-mentioned aluminum-coated polyester film is obtained by vacuum-depositing aluminum on one side of a polyester film, then applying a colored coating on both sides to obtain a desired color, and then cutting it finely.
Commercially available aluminum-coated polyester films are available in Crystal Color X-20 (average particle size 100 μm).
m, manufactured by Dia Industries Co., Ltd.).

【0015】上記板状顔料は、所望の色相、光輝度に合
わせて、単独又は2種以上を併用することができる。ま
た、上記板状顔料の使用量は、組成物全量に対して1.
0〜20質量%、好ましくは5.0〜15質量%の範囲
で使用することが望ましい。
The above plate-like pigments can be used alone or in combination of two or more in accordance with the desired hue and light luminance. The amount of the plate-like pigment used is 1.
It is desirable to use it in the range of 0 to 20% by mass, preferably 5.0 to 15% by mass.

【0016】また本発明に係る光輝性水性インキ組成物
に使用する板状顔料の大きさは、特に粒子径の制限はな
いが、使用されるマーキングペンや塗布具の繊維製や押
出成形で作成したペン芯において筆記できなかったり、
筆記中に顔料が間隙に堆積してインキ流出孔を閉塞させ
たりして、筆記できなくなる危険性のない粒子径を選択
することが望ましいのは、言うまでもない。
The size of the plate-like pigment used in the glitter aqueous ink composition according to the present invention is not particularly limited in terms of particle size, but is prepared by using a fiber or extrusion molding of a marking pen or a coating tool to be used. Can not write on the pen core
It goes without saying that it is desirable to select a particle size that does not cause a risk that the pigment cannot be written due to the fact that the pigment accumulates in the gaps during writing and closes the ink outflow holes.

【0017】本発明に係る光輝性水性インキ組成物に使
用する熱硬化性樹脂系エマルジョンは、上記板状顔料が
保管している間に沈降し、いわゆるハードケーキを形成
しないように、筆記具や塗布具を振ることで、インキ攪
拌用のボールや棒などを容易に動かし、容易にインキ中
に顔料を再分散させるために用いるものである。
The thermosetting resin-based emulsion used in the glittering aqueous ink composition according to the present invention is designed so that the above-mentioned plate-like pigment is settled during storage and does not form a so-called hard cake, so that a writing implement or a coating material may be used. By shaking the tool, a ball or stick for stirring the ink is easily moved, and is used to easily redisperse the pigment in the ink.

【0018】上記熱硬化性樹脂系エマルジョンは、メラ
ミン樹脂、メラミン尿素樹脂、尿素樹脂、メラミン・ホ
ルムアルデヒド樹脂などがあり、市販されているもの
は、ポリフィックスPM−5(メラミン樹脂)、PM−
107(メラミン樹脂)、PUM−20(メラミン尿素
樹脂)、UC−30M(尿素樹脂)(以上昭和高分子
(株)製)等がある。
The thermosetting resin-based emulsion includes melamine resin, melamine urea resin, urea resin, melamine / formaldehyde resin and the like. Commercially available ones are Polyfix PM-5 (melamine resin), PM-
107 (melamine resin), PUM-20 (melamine urea resin), and UC-30M (urea resin) (all manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.).

【0019】上記熱硬化性樹脂粒子は、ベンゾグアナミ
ン・ホルムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナミン・メラミ
ン・ホルムアルデヒド樹脂などがあり、市販されている
ものは、エポスターL15(ベンゾグアナミン・ホルム
アルデヒド樹脂)、M30(ベンゾグアナミン・メラミ
ン・ホルムアルデヒド樹脂)、S12(メラミン・ホル
ムアルデヒド樹脂)(以上(株)日本触媒製)等があ
る。なおインキの経時安定性や内容成分との反応性を考
慮し、熱硬化性樹脂系エマルジョンを使用する場合、エ
マルジョンのpHは、中性近辺の領域(5.5〜8.
5)のものを使用する事が望ましい。
The thermosetting resin particles include benzoguanamine / formaldehyde resin and benzoguanamine / melamine / formaldehyde resin. Commercially available ones are Eposter L15 (benzoguanamine / formaldehyde resin) and M30 (benzoguanamine / melamine / formaldehyde resin). ), S12 (melamine / formaldehyde resin) (Nippon Shokubai Co., Ltd.) and the like. In the case where a thermosetting resin emulsion is used in consideration of the stability over time of the ink and the reactivity with the content components, the pH of the emulsion is adjusted to a neutral range (5.5 to 8.0).
It is desirable to use the one in 5).

【0020】上記熱硬化性樹脂系エマルジョンは、全量
に対して、0.5〜15質量%、好ましくは、使用する
板状顔料の量に合わせて増減させ、1〜10質量%で使
用することができる。上記熱硬化性樹脂粒子は、全量に
対して、0.1〜10質量%、好ましくは、使用する板
状顔料の量に合わせて増減させ、0.5〜5質量%で使
用することができる。
The thermosetting resin-based emulsion is used in an amount of 0.5 to 15% by mass, preferably 1 to 10% by mass, depending on the amount of the plate pigment used. Can be. The thermosetting resin particles can be used in an amount of 0.1 to 10% by mass, preferably 0.5 to 5% by mass, preferably increased or decreased according to the amount of the plate pigment used. .

【0021】本発明に係る光輝性水性インキ組成物にお
いて、水は主成分として添加される。
In the glitter aqueous ink composition according to the present invention, water is added as a main component.

【0022】本発明に係る光輝性水性インキ組成物にあ
っては、上記成分の他に、従来の水性インキ組成物に使
用される種々の材料を使用することができる。例えば、
筆跡の様々な色相を得るために、水溶性の染料や水分散
した顔料を添加することができる。また定着性を得るた
めに、各種水溶性の樹脂、樹脂エマルジョンなどを添加
したり、ペン先のインキ乾燥防止や、低温凍結防止のた
めのエチレングリコール、グリセリン等のような水溶性
有機溶剤、尿素化合物のような保湿剤を添加したり、更
にはベンゾチアゾリン等の防腐剤を添加することができ
る。その他、筆記面への濡れを向上させるための界面活
性剤などの湿潤浸透剤、キサンタンガムのような天然高
分子は粘度調整剤として使用される。いずれを使用する
にしても、目的と合致したものや、内容成分と相互作用
し物性に異常がでないもの、インキとしての不具合がで
ないものを選択し、必要量だけ添加する事が望ましい。
In the glitter aqueous ink composition according to the present invention, in addition to the above-mentioned components, various materials used in conventional aqueous ink compositions can be used. For example,
Water-soluble dyes and water-dispersed pigments can be added to obtain various handwriting hues. In order to obtain fixing properties, various water-soluble resins and resin emulsions may be added, a water-soluble organic solvent such as ethylene glycol and glycerin for preventing ink drying of the pen tip and low-temperature freezing, and urea. A humectant such as a compound can be added, and further, a preservative such as benzothiazoline can be added. In addition, a wetting penetrant such as a surfactant for improving the wetting on the writing surface, or a natural polymer such as xanthan gum is used as a viscosity modifier. Whichever type is used, it is desirable to select one that matches the purpose, one that interacts with the content components and has no abnormality in physical properties, and one that does not cause any inconvenience as an ink, and add it in a necessary amount.

【0023】本発明に係る光輝性筆記具は上記光輝性水
性インキ組成物と撹拌子とを内部に収容してなる。
The glitter writing implement according to the present invention contains the glitter aqueous ink composition and a stirrer therein.

【0024】上記攪拌子としては筆記直前に本体を数回
振ると、内部でインキ組成物を攪拌しうるものであれば
良く、例えば、軸内部に自由に移動するあらかじめ設置
される撹拌用ボール、棒等である。このような攪拌子の
数は1個に限ることはないが、本発明に係る光輝性水性
インキ組成物を使用した場合、そのインキ組成物が極め
て攪拌されやすいため、できるだけ少なくすることがで
きる。このため、筆記具の製造コストを安くすることが
できる。
The stirrer may be any stirrer that can stir the ink composition inside by shaking the main body several times immediately before writing. For example, a stirrer ball that is pre-installed and that freely moves inside the shaft, Rod. The number of such stirrers is not limited to one, but when the glitter aqueous ink composition according to the present invention is used, the ink composition is extremely easily stirred, so that it can be minimized. For this reason, the manufacturing cost of the writing implement can be reduced.

【0025】本発明に係る光輝性水性インキ組成物に用
いる板状顔料は、厚みが薄く、平面の面積が大きいもの
であり、顔料が沈降する際に、顔料同士が向かいあって
積み重なる層状構造を形成する。この構造は、顔料が接
触している面積が大きく、それによる接触抵抗も大き
い。さらに顔料に吸着している分散剤が複雑に絡みあう
ことで、粒子間の密着をさらに強めるなどの作用で、こ
の構造は固く、小さい外力で破壊することが困難となっ
ている。しかし、本発明に係る光輝性水性インキ組成物
に使用する熱硬化性樹脂系エマルジョン及び熱硬化性樹
脂粒子は、この板状粒子の間に入り込み、顔料が直接接
触するのを防止する。更に、顔料に吸着している分散剤
が複雑に絡みあうことも防ぐ。そして、板状粒子の間に
入り込むエマルジョン粒子及び樹脂粒子は、高温領域で
も溶融しない熱硬化性樹脂であるため分子鎖の動きはな
く、隣り合った分子鎖同士を絡めない作用を示し、強固
な層状構造を形成させない作用を示す。
The plate-like pigment used in the glitter aqueous ink composition according to the present invention has a small thickness and a large plane area, and has a layered structure in which the pigments face each other and are stacked when the pigments settle. Form. This structure has a large area where the pigment is in contact, and therefore a large contact resistance. Further, since the dispersant adsorbed on the pigment is complicatedly entangled with each other, the adhesion between the particles is further strengthened, and the structure is hard, and it is difficult to break the structure with a small external force. However, the thermosetting resin-based emulsion and the thermosetting resin particles used in the glittering aqueous ink composition according to the present invention enter between these plate-like particles to prevent direct contact of the pigment. Further, it is possible to prevent the dispersant adsorbed on the pigment from being complicatedly entangled. Emulsion particles and resin particles entering between the plate-like particles are thermosetting resins that do not melt even in a high-temperature region, so that there is no movement of molecular chains, and an action of not entangled adjacent molecular chains is exhibited. The effect of not forming a layered structure is shown.

【0026】[0026]

【実施例】以下、本発明に係る光輝性水性インキ組成物
の好ましい実施例を以下に示す。本発明は以下の実施例
に限るものではない。 (実施例1) <配合組成> ・パール顔料(イリオジン151、粒子径1〜110μ
m、銀色、メルクジャパン株式会社製) 12質量部 ・分散樹脂(J−62、スチレン−アクリル酸共重合物
アンモニウム塩、ジョンソンポリマー株式会社製) 5
質量部 ・固着性付与樹脂(アクリルエマルジョンAE362、
日本合成ゴム株式会社製) 5質量部 ・乾燥防止水溶性有機溶剤(グリセリン) 5質量部 ・粘度調整剤(キサンタンガム) 0.2質量部 ・防腐剤(プロキセルGXL、1,2−ベンゾイソチア
ゾリン−3−オン、ICIジャパン株式会社製) 0.
2質量部 ・メラミン樹脂エマルジョン(ポリフィックスPM−
5、昭和高分子株式会社製) 3質量部 ・水 69.6質量部 上記成分を撹拌混合し、白銀色光輝性を有する水性イン
キ組成物を作成した。
EXAMPLES Preferred examples of the brilliant aqueous ink composition according to the present invention are shown below. The present invention is not limited to the following embodiments. (Example 1) <Blending composition> ・ Pearl pigment (Iriodin 151, particle size 1-110 μm)
m, silver, Merck Japan Co., Ltd.) 12 parts by mass Dispersion resin (J-62, ammonium salt of styrene-acrylic acid copolymer, manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.) 5
Parts by mass-Stickiness-imparting resin (acryl emulsion AE362,
5 parts by mass ・ Non-drying water-soluble organic solvent (glycerin) 5 parts by mass ・ Viscosity modifier (xanthan gum) 0.2 parts by mass ・ Preservatives (Proxel GXL, 1,2-benzoisothiazoline-3) -On, manufactured by ICI Japan Co., Ltd.)
2 parts by mass Melamine resin emulsion (Polyfix PM-
5, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) 3 parts by mass, water 69.6 parts by mass The above components were stirred and mixed to prepare an aqueous ink composition having silvery white glitter.

【0027】(実施例2) <配合組成> ・アルミニウム粉顔料(フレンドカラーF350SI、
平均粒子径30μm、銀色、昭和アルミパウダー株式会
社製) 10質量部 ・分散樹脂(SMA1440H、スチレン−マレイン酸
共重合物アンモニウム塩、アーコケミカル株式会社製)
5質量部 ・固着性付与樹脂(ジュリマーAC20N、ポリアクリ
ル酸ソーダ共重合体エマルジョン、日本純薬株式会社
製) 5質量部 ・乾燥防止水溶性有機溶剤(グリセリン) 5質量部 ・粘度調整剤(キサンタンガム) 0.2質量部 ・防腐剤(プロキセルGXL、1,2−ベンゾイソチア
ゾリン−3−オン、ICIジャパン株式会社製) 0.
2質量部 ・尿素樹脂エマルジョン(ポリフィックスUC−32
M、昭和高分子株式会社製) 5質量部 ・水 69.6質量部 上記成分を攪拌混合し、銀色光輝性を有する水性インキ
組成物を作成した。
(Example 2) <Blending composition> Aluminum powder pigment (Friend color F350SI,
Average particle diameter 30 μm, silver color, Showa Aluminum Powder Co., Ltd.) 10 parts by mass ・ Dispersion resin (SMA1440H, ammonium salt of styrene-maleic acid copolymer, manufactured by Arko Chemical Co., Ltd.)
5 parts by mass-Stickiness-imparting resin (Jurimer AC20N, sodium polyacrylate copolymer emulsion, manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.) 5 parts by mass-Drying-preventive water-soluble organic solvent (glycerin) 5 parts by mass-Viscosity modifier (xanthan gum) 0.2 parts by mass-Preservative (Proxel GXL, 1,2-benzisothiazolin-3-one, manufactured by ICI Japan Co., Ltd.)
2 parts by mass ・ Urea resin emulsion (Polyfix UC-32
M, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) 5 parts by mass. 69.6 parts by mass of water. The above components were stirred and mixed to prepare an aqueous ink composition having silver glitter.

【0028】(実施例3) <配合組成> ・金属コーティングガラスフレーク(メタシャイン20
40PS、平均粒子径40μm、銀色、日本板硝子株式
会社製) 8質量部 ・分散樹脂(J−61J、スチレン−アクリル酸共重合
物アンモニウム塩、ジョンソンポリマー株式会社製)
5質量部 ・固着性付与樹脂(ボンコート5410アクリル−スチ
レン共重合物エマルジョン、大日本インキ化学株式会社
製) 3質量部 ・乾燥防止水溶性有機溶剤(グリセリン) 5質量部 ・粘度調整剤(ヒドロキシエチルセルロース) 2質量
部 ・防腐剤(プロキセルGXL、1,2−ベンゾイソチア
ゾリン−3−オン、ICIジャパン株式会社製) 0.
2質量部 ・メラミン尿素樹脂エマルジョン(ポリフィックスPU
M−20、昭和高分子株式会社製) 2質量部 ・水 74.8質量部 上記成分を撹拌混合し、銀色光輝性を有する水性インキ
組成物を作成した。
(Example 3) <Blending composition> Metal coated glass flake (Metashine 20)
8 parts by mass ・ Dispersion resin (J-61J, styrene-acrylic acid copolymer ammonium salt, manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.)
5 parts by weight-Stickiness-imparting resin (Boncoat 5410 acrylic-styrene copolymer emulsion, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 3 parts by weight-Drying-preventive water-soluble organic solvent (glycerin) 5 parts by weight-Viscosity modifier (hydroxyethyl cellulose) Preservative (Proxel GXL, 1,2-benzisothiazolin-3-one, manufactured by ICI Japan Co., Ltd.)
2 parts by weight Melamine urea resin emulsion (Polyfix PU
M-20, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) 2 parts by mass. 74.8 parts by mass of water. The above components were stirred and mixed to prepare an aqueous ink composition having silver glitter.

【0029】(実施例4) <配合組成> ・アルミコーティングポリエステルフィルム(クリスタ
ルカラーX−20、平均粒子径100μm、虹彩色、ダ
イヤ工業株式会社製) 5質量部 ・分散樹脂(J−61J、スチレン−アクリル酸共重合
物アンモニウム塩、ジョンソンポリマー株式会社製)
5質量部 ・固着性付与樹脂(ボンコート5410アクリル−スチ
レン共重合物エマルジョン、大日本インキ化学株式会社
製) 3質量部 ・乾燥防止水溶性有機溶剤(グリセリン) 5質量部 ・粘度調整剤(ヒドロキシエチルセルロース) 2質量
部 ・防腐剤(プロキセルGXL、1,2−ベンゾイソチア
ゾリン−3−オン、ICIジャパン株式会社製) 0.
2質量部 ・メラミン樹脂エマルジョン(ポリフィックスPM−1
07、昭和高分子株式会社性) 5質量部 ・水 74.8質量部 上記成分を撹拌混合し、虹彩色光輝性を有する水性イン
キ組成物を作成した。
(Example 4) <Blending composition> 5 parts by mass of an aluminum-coated polyester film (Crystal color X-20, average particle diameter 100 μm, iris color, manufactured by Dia Kogyo Co., Ltd.) ・ Dispersion resin (J-61J, styrene) -Acrylic acid copolymer ammonium salt, manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.)
5 parts by weight-Stickiness-imparting resin (Boncoat 5410 acrylic-styrene copolymer emulsion, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 3 parts by weight-Drying-preventive water-soluble organic solvent (glycerin) 5 parts by weight-Viscosity modifier (hydroxyethyl cellulose) Preservative (Proxel GXL, 1,2-benzisothiazolin-3-one, manufactured by ICI Japan Co., Ltd.)
2 parts by mass Melamine resin emulsion (Polyfix PM-1
07, Showa Polymer Co., Ltd.) 5 parts by mass. Water 74.8 parts by mass. The above components were stirred and mixed to prepare an aqueous ink composition having iris glitter.

【0030】(実施例5) <配合組成> ・パール顔料(イリオジン151、粒子径1乃至110
μm、銀色、メルクジャパン株式会社製) 12質量部 ・分散樹脂(J−62、スチレン−アクリル酸共重合物
アンモニウム塩、ジョンソンポリマー株式会社製) 5
質量部 ・固着性付与樹脂(アクリルエマルジョンAE362、
日本合成ゴム株式会社製) 5質量部 ・乾燥防止水溶性有機溶剤(グリセリン) 5質量部 ・粘度調整剤(キサンタンガム) 0.2質量部 ・防腐剤(プロキセルGXL、1,2−ベンゾイソチア
ゾリン−3−オン、ICIジャパン株式会社製) 0.
2質量部 ・ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド樹脂粒子(エポ
スターL15、株式会社日本触媒製) 3質量部 ・水 69.6質量部 上記成分を攪拌混合し、白銀色光輝性を有する水性イン
キ組成物を作成した。
(Example 5) <Blending composition> Pearl pigment (Iriodin 151, particle size 1 to 110)
μm, silver, Merck Japan Co., Ltd.) 12 parts by mass ・ Dispersion resin (J-62, styrene-acrylic acid copolymer ammonium salt, manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.) 5
Parts by mass-Stickiness-imparting resin (acryl emulsion AE362,
5 parts by mass ・ Non-drying water-soluble organic solvent (glycerin) 5 parts by mass ・ Viscosity modifier (xanthan gum) 0.2 parts by mass ・ Preservatives (Proxel GXL, 1,2-benzoisothiazoline-3) -On, manufactured by ICI Japan Co., Ltd.)
2 parts by mass ・ Benzoguanamine / formaldehyde resin particles (Eposter L15, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) 3 parts by mass ・ Water 69.6 parts by mass The above components were stirred and mixed to prepare an aqueous ink composition having silvery white glitter.

【0031】(実施例6) <配合組成> ・アルミニウム粉顔料(フレンドカラーF350SI、
平均粒子径30μm、銀色、昭和アルミパウダー株式会
社製) 10質量部 ・分散樹脂(SMA1440H、スチレン−マレイン酸
共重合物アンモニウム塩、アーコケミカル株式会社製)
5質量部 ・固着性付与樹脂(ジュリマーAC20N、ポリアクリ
ル酸ソーダ共重合体エマルジョン、日本純薬株式会社
製) 5質量部 ・乾燥防止水溶性有機溶剤(グリセリン) 5質量部 ・粘度調整剤(キサンタンガム) 0.2質量部 ・防腐剤(プロキセルGXL、1,2−ベンゾイソチア
ゾリン−3−オン、ICIジャパン株式会社製) 0.
2質量部 ・ベンゾグアナミン・メラミン・ホルムアルデヒド樹脂
粒子(エポスターM30株式会社日本触媒製) 3質量
部 ・水 71.6質量部 上記成分を攪拌混合し、銀色光輝性を有する水性インキ
組成物を作成した。
(Example 6) <Blending composition> Aluminum powder pigment (Friend Color F350SI,
Average particle diameter 30 μm, silver color, Showa Aluminum Powder Co., Ltd.) 10 parts by mass ・ Dispersion resin (SMA1440H, ammonium salt of styrene-maleic acid copolymer, manufactured by Arko Chemical Co., Ltd.)
5 parts by mass-Stickiness-imparting resin (Jurimer AC20N, sodium polyacrylate copolymer emulsion, manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.) 5 parts by mass-Drying-preventive water-soluble organic solvent (glycerin) 5 parts by mass-Viscosity modifier (xanthan gum) 0.2 parts by mass-Preservative (Proxel GXL, 1,2-benzisothiazolin-3-one, manufactured by ICI Japan Co., Ltd.)
2 parts by mass ・ Benzoguanamine / melamine / formaldehyde resin particles (Eposter M30 Nippon Shokubai Co., Ltd.) 3 parts by mass ・ Water 71.6 parts by mass The above components were stirred and mixed to prepare an aqueous ink composition having silver glitter.

【0032】(実施例7) <配合組成> ・金属コーティングガラスフレーク(メタシャイン20
40PS、平均粒子径40μm、銀色、日本板硝子株式
会社製) 8質量部 ・分散樹脂(J−61J、スチレン−アクリル酸共重合
物アンモニウム塩、ジョンソンポリマー株式会社製)
5質量部 ・固着性付与樹脂(ボンコート5410アクリル−スチ
レン共重合物エマルジョン、大日本インキ化学株式会社
製) 3質量部 ・乾燥防止水溶性有機溶剤(グリセリン) 5質量部 ・粘度調整剤(ヒドロキシエチルセルロース) 2質量
部 ・防腐剤(プロキセルGXL、1,2−ベンゾイソチア
ゾリン−3−オン、ICIジャパン株式会社製) 0.
2質量部 ・メラミン・ホルムアルデヒド樹脂粒子(エポスターS
12、株式会社日本触媒製) 5質量部 ・水 71.8質量部 上記成分を攪拌混合し、銀色光輝性を有する水性インキ
組成物を作成した。
(Example 7) <Blending composition> Metal coated glass flake (Metashine 20)
8 parts by mass ・ Dispersion resin (J-61J, styrene-acrylic acid copolymer ammonium salt, manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.)
5 parts by weight-Stickiness-imparting resin (Boncoat 5410 acrylic-styrene copolymer emulsion, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 3 parts by weight-Drying-preventive water-soluble organic solvent (glycerin) 5 parts by weight-Viscosity modifier (hydroxyethyl cellulose) Preservative (Proxel GXL, 1,2-benzisothiazolin-3-one, manufactured by ICI Japan Co., Ltd.)
2 parts by mass ・ Melamine / formaldehyde resin particles (Eposter S
12, Nippon Shokubai Co., Ltd.) 5 parts by mass. 71.8 parts by mass of water. The above components were stirred and mixed to prepare an aqueous ink composition having silver glitter.

【0033】(比較例1) 実施例1、5の熱硬化性樹脂系エマルジョンを水に代え
て、その他の成分は同様とし白銀色光輝性を有する水性
インキ組成物を作成した。
(Comparative Example 1) An aqueous ink composition having a silvery white glitter was prepared in the same manner as in Examples 1 and 5, except that the thermosetting resin emulsions were replaced with water, and the other components were the same.

【0034】(比較例2) 実施例2、6の熱硬化性樹脂系エマルジョンを水に代え
て、その他の成分は同様とし銀色光輝性を有する水性イ
ンキ組成物を作成した。
Comparative Example 2 An aqueous ink composition having silver glitter was prepared in the same manner as in Examples 2 and 6 except that the thermosetting resin emulsions were replaced with water, and the other components were the same.

【0035】(比較例3) 実施例3、7の熱硬化性樹脂系エマルジョンを水に代え
て、その他の成分は同様とし銀色光輝性を有する水性イ
ンキ組成物を作成した。
Comparative Example 3 An aqueous ink composition having silver glitter was prepared in the same manner as in Examples 3 and 7, except that the thermosetting resin emulsions were replaced with water, and the other components were the same.

【0036】(比較例4) 実施例4の熱硬化性樹脂系エマルジョンを水に代えて、
その他の成分は同様とし虹彩色光輝性を有する水性イン
キ組成物を作成した。
Comparative Example 4 The thermosetting resin-based emulsion of Example 4 was replaced with water.
The other components were the same to produce an aqueous ink composition having iris glitter.

【0037】上記実施例1〜7及び比較例1〜4で作成
した各インキ組成物をペン先押し圧式でバルブを解放
し、ペン先に流出させる液式のペン(三菱鉛筆株式会社
製のユニ・ポスカPC−1M)の円筒軸筒内にインキ組
成物と撹拌用に直径5mmのステンレスボールを同時に
充填した後、マーキングペンとして各5本づつ組立、温
度50℃の高温槽にペン先方向を上向き90±5度の角度
で2週間放置後、ペンを取り出し、ボールが軸内を上下
に移動できる方向に振り、撹拌用ボールが動き出すまで
の振り回数を調査した。
A liquid pen (Mitsubishi Pencil Co., Ltd.) that allows each ink composition prepared in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4 to open the valve by a pen tip pressing pressure system and flow out to the pen tip. -After simultaneously filling the ink composition and a stainless steel ball having a diameter of 5 mm for stirring into the cylindrical shaft cylinder of Poska PC-1M), assemble five marking pens each, and place the pen tip in a high-temperature tank at a temperature of 50 ° C. After standing for two weeks at an angle of 90 ± 5 degrees upward, the pen was taken out, shaken in a direction in which the ball could move up and down in the axis, and the number of shakes until the stirring ball started to move was investigated.

【0038】[0038]

【表1】 以上のように本発明に係る光輝性水性インキ組成物は、
長期間、静置状態で放置され際、ハードケーキを形成す
ることがなく、インキ攪拌が容易になされるので、色分
離を容易に回復せしめ、速やかに顔料と溶媒を均一混合
せしめて均一な濃度の筆跡が容易に得られる。さらに
は、筆記具の攪拌ボールの個数が最低1個で済むため、
製品コストにとっても有利な優れたインキ組成物であ
る。
[Table 1] As described above, the glitter aqueous ink composition according to the present invention,
When left standing for a long period of time, the ink is easily stirred without forming a hard cake, so that color separation can be easily recovered, and the pigment and solvent can be quickly mixed uniformly to obtain a uniform concentration. Handwriting can be easily obtained. Furthermore, since the number of the stirring balls of the writing implement is at least one,
It is an excellent ink composition that is also advantageous for product cost.

【0039】[0039]

【発明の効果】以上、説明したように本発明に係る光輝
性水性インキ組成物によれば、少なくとも、板状の顔料
と熱硬化性樹脂系エマルジョン、もしくは熱硬化性樹脂
粒子と水と、を含むので、色分離を容易に回復せしめ、
筆記具に充填して使用する場合に、インキ攪拌用のボー
ルや棒などを容易に動かすことで顔料と溶媒を均一混合
せしめると共に、均一な濃度の筆跡が容易に得られ、更
には、長期間、静置状態で放置されても、インキ攪拌用
のボールや棒などを容易に動かすことで、インキ組成物
中に顔料を容易に再分散させることができ、しかも顔料
を含む沈降物が硬化して所謂ハードケーキを形成するこ
とを防止することができる。
As described above, according to the glittering aqueous ink composition of the present invention, at least a plate-like pigment and a thermosetting resin-based emulsion, or thermosetting resin particles and water are used. So it can easily recover the color separation,
When used by filling in a writing instrument, the pigment and the solvent are uniformly mixed by easily moving the ball or stick for stirring the ink, and a handwriting with a uniform concentration is easily obtained. Even when left standing, the pigment can be easily redispersed in the ink composition by easily moving the ball or stick for stirring the ink, and the sediment containing the pigment hardens. The formation of a so-called hard cake can be prevented.

フロントページの続き (72)発明者 塩谷 香 兵庫県姫路市御国野町国分寺138−1 御 国色素株式会社内 Fターム(参考) 2C350 GA04 HA15 KD02 KD09 NA19 4J039 AE03 AE13 BA06 BA13 BE01 CA06 EA44 GA21 Continued on the front page (72) Inventor Kaoru Shiotani 138-1 Kokubunji, Okunino-cho, Himeji-shi, Hyogo F-term (reference) in Mikuni Coloring Machinery Co., Ltd.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】少なくとも、板状の顔料と熱硬化性樹脂系
エマルジョン、もしくは熱硬化性樹脂粒子と水と、を含
む光輝性水性インキ組成物。
1. A brilliant aqueous ink composition containing at least a plate-like pigment and a thermosetting resin emulsion or a thermosetting resin particle and water.
【請求項2】上記板状顔料が、パール顔料、アルミニウ
ム粉顔料、金属または金属酸化物コーティングガラスフ
レーク、及びアルミコーティングポリエステルフィルム
の1種以上から選択される顔料であることを特徴とする
請求項1記載の光輝性水性インキ組成物。
2. The pigment according to claim 1, wherein said platy pigment is at least one selected from pearl pigments, aluminum powder pigments, glass flakes coated with metal or metal oxide, and polyester films coated with aluminum. 2. The brilliant aqueous ink composition according to 1.
【請求項3】上記熱硬化性樹脂系エマルジョンは、メラ
ミン樹脂、メラミン尿素樹脂、尿素樹脂、及びメラミン
・ホルムアルデヒド樹脂の1種以上から選択される熱硬
化性樹脂系エマルジョンであることを特徴とする請求項
1又は2記載の光輝性水性インキ組成物。
3. The thermosetting resin emulsion is a thermosetting resin emulsion selected from one or more of melamine resin, melamine urea resin, urea resin, and melamine / formaldehyde resin. The glitter aqueous ink composition according to claim 1 or 2.
【請求項4】上記熱硬化性樹脂粒子は、メラミン・ホル
ムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒ
ド樹脂、及びベンゾグアナミン・メラミン・ホルムアル
デヒド樹脂の1種以上から選択される熱硬化性樹脂粒子
であることを特徴とする請求項1又は2記載の光輝性水
性インキ組成物。
4. The thermosetting resin particle is a thermosetting resin particle selected from one or more of a melamine-formaldehyde resin, a benzoguanamine-formaldehyde resin, and a benzoguanamine-melamine-formaldehyde resin. The glitter aqueous ink composition according to claim 1 or 2.
【請求項5】 上記請求項1〜4のいずれかに記載の光
輝性水性インキ組成物と撹拌子とを内部に収容してなる
ことを特徴とする光輝性筆記具。
5. A brilliant writing instrument comprising the brilliant aqueous ink composition according to claim 1 and a stirrer contained therein.
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