JP2002302680A - 重質油の精製方法 - Google Patents
重質油の精製方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 安価な重質油を原料とし、簡単で確実な方法
で、経済性に優れた重質油の精製方法の提供。 【解決手段】 水素含有量が１２ｗｔ％以下の重質油を
原料油として、水素含有量が原料油に対して０．２ｗｔ
％以上増加するように溶剤抽出処理した後、水素含有量
が抽出油に対して０．５ｗｔ％以上増加するように水素
化精製処理して精製油を得ることを特徴とする重質油の
精製方法。
で、経済性に優れた重質油の精製方法の提供。 【解決手段】 水素含有量が１２ｗｔ％以下の重質油を
原料油として、水素含有量が原料油に対して０．２ｗｔ
％以上増加するように溶剤抽出処理した後、水素含有量
が抽出油に対して０．５ｗｔ％以上増加するように水素
化精製処理して精製油を得ることを特徴とする重質油の
精製方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、原油起源の不純物
を効率的に除去できる溶剤抽出処理と水素化精製処理と
による重質油の精製方法に関し、特に、従来、低級オレ
フィン製造用原料に用いられなかった重質油から低級オ
レフィン製造用原料にも適した精製油を得ることができ
る重質油の精製方法に関する。
を効率的に除去できる溶剤抽出処理と水素化精製処理と
による重質油の精製方法に関し、特に、従来、低級オレ
フィン製造用原料に用いられなかった重質油から低級オ
レフィン製造用原料にも適した精製油を得ることができ
る重質油の精製方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】原油を
出発物質とする石油製品は、原油中にその起源に由来す
る不純物が存在するため、常圧および減圧蒸留分離を始
めとした物理的または化学的な各種の精製処理を施して
生産されている。一般に、石油留分すなわち、蒸留によ
り塔頂から分離される留出油は、上記不純物が少なく、
簡単な精製処理で不純物を除去できることから、高度に
不純物が除去された高品質の石油製品である自動車燃料
やガスタービン燃料等の高級燃料油や石油化学用原料等
として利用されている。
出発物質とする石油製品は、原油中にその起源に由来す
る不純物が存在するため、常圧および減圧蒸留分離を始
めとした物理的または化学的な各種の精製処理を施して
生産されている。一般に、石油留分すなわち、蒸留によ
り塔頂から分離される留出油は、上記不純物が少なく、
簡単な精製処理で不純物を除去できることから、高度に
不純物が除去された高品質の石油製品である自動車燃料
やガスタービン燃料等の高級燃料油や石油化学用原料等
として利用されている。
【０００３】一方、蒸留残渣油等の重質油に関しては、
不純物が濃縮されてその量が多いだけでなく、非常に除
去されにくい形態で存在しており、基本的な精製手段で
ある水素化精製ではその不純物除去に限界がある。特に
高度に精製する場合には、水素と触媒の存在下で高温・
高圧の過酷な反応条件が要求され、多量の水素や触媒を
消費しかつ、設備費も含め多額の投資が必要となり経済
的でないのが現状である。したがって、重質油から付加
価値が高い、すなわち高度に不純物が除去された高品質
な精製油を簡便に、かつ経済的に得る方法が待望されて
いる。
不純物が濃縮されてその量が多いだけでなく、非常に除
去されにくい形態で存在しており、基本的な精製手段で
ある水素化精製ではその不純物除去に限界がある。特に
高度に精製する場合には、水素と触媒の存在下で高温・
高圧の過酷な反応条件が要求され、多量の水素や触媒を
消費しかつ、設備費も含め多額の投資が必要となり経済
的でないのが現状である。したがって、重質油から付加
価値が高い、すなわち高度に不純物が除去された高品質
な精製油を簡便に、かつ経済的に得る方法が待望されて
いる。
【０００４】高品質な精製油は、その用途の一つとして
石油化学用の原料としての利用がある。石油化学分野の
基幹物質であるエチレンやプロピレン等の低級オレフィ
ンは、エタンやナフサ等の軽質な油が主な原料として熱
分解により製造されているが、一部で軽質軽油や減圧軽
油などの重質な留分も原料としても利用されている。天
然ガスが豊富で安価な米国や中東では前者のエタンを原
料としたエチレンプラントが主流であるが、ナフサの方
が安価な日本、アジア、ヨーロッパでは、後者のナフサ
を原料とする場合がほとんどである。
石油化学用の原料としての利用がある。石油化学分野の
基幹物質であるエチレンやプロピレン等の低級オレフィ
ンは、エタンやナフサ等の軽質な油が主な原料として熱
分解により製造されているが、一部で軽質軽油や減圧軽
油などの重質な留分も原料としても利用されている。天
然ガスが豊富で安価な米国や中東では前者のエタンを原
料としたエチレンプラントが主流であるが、ナフサの方
が安価な日本、アジア、ヨーロッパでは、後者のナフサ
を原料とする場合がほとんどである。
【０００５】ナフサを原料としたエチレンプラントで
は、タール、ピッチなどの副生成物の生成がエタンを原
料とした場合より多くなるため、主反応器である熱分解
管、その後段の急冷熱交換器でのコーキングやファウリ
ングへの対応が必要となる。そして、ナフサより分子量
の大きく、金属や硫黄分が多い減圧軽油がエチレンプラ
ントの原料として、商業運転が可能な限界と考えられて
いる。
は、タール、ピッチなどの副生成物の生成がエタンを原
料とした場合より多くなるため、主反応器である熱分解
管、その後段の急冷熱交換器でのコーキングやファウリ
ングへの対応が必要となる。そして、ナフサより分子量
の大きく、金属や硫黄分が多い減圧軽油がエチレンプラ
ントの原料として、商業運転が可能な限界と考えられて
いる。
【０００６】一方、原料供給量および原料コストの観点
から、軽油留分より重質な原料油を低級オレフィン製造
用原料として用いることができれば、原料コストが安価
であるとともに石油資源の重質化に伴う原料油の安定供
給上の問題も解決できることとなり、産業上極めて大き
な貢献となる。
から、軽油留分より重質な原料油を低級オレフィン製造
用原料として用いることができれば、原料コストが安価
であるとともに石油資源の重質化に伴う原料油の安定供
給上の問題も解決できることとなり、産業上極めて大き
な貢献となる。
【０００７】本発明は、上記の状況に鑑みて為されたも
のであり、原油起源の不純物を高い濃度で含有する重質
油から付加価値の高い精製油を経済的に回収する方法を
提供するものであり、特に低級オレフィン用原料として
は従来不適とされてきた常圧残渣などの重質油を簡単で
確実な方法で精製処理することにより、経済的に低級オ
レフィン製造用原料にも適した精製油を回収することが
できる重質油の精製方法を提供することである。
のであり、原油起源の不純物を高い濃度で含有する重質
油から付加価値の高い精製油を経済的に回収する方法を
提供するものであり、特に低級オレフィン用原料として
は従来不適とされてきた常圧残渣などの重質油を簡単で
確実な方法で精製処理することにより、経済的に低級オ
レフィン製造用原料にも適した精製油を回収することが
できる重質油の精製方法を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意研究した結果、水素含有量が１２ｗｔ
％以下の重質油を原料とし、溶剤抽出により水素含有量
を一定量以上増加するよう処理し、続いて、得られた脱
アスファルテン油を水素化精製処理により水素含有量を
一定量以上増加するよう処理することにより、重質油中
の不純物が効率的に除去でき、高度に不純物が除去され
た高品質の精製油が得られることを見出し、本発明を完
成した。
を達成すべく鋭意研究した結果、水素含有量が１２ｗｔ
％以下の重質油を原料とし、溶剤抽出により水素含有量
を一定量以上増加するよう処理し、続いて、得られた脱
アスファルテン油を水素化精製処理により水素含有量を
一定量以上増加するよう処理することにより、重質油中
の不純物が効率的に除去でき、高度に不純物が除去され
た高品質の精製油が得られることを見出し、本発明を完
成した。
【０００９】すなわち、本発明は、原料油を、溶剤抽出
処理して抽出油を得る溶剤抽出工程と、得られた抽出油
を水素と触媒の存在下に水素化処理して精製油を得る水
素化精製工程とを含む処理により精製油を得る重質油の
精製方法であって、原料油は、水素含有量が１２ｗｔ％
以下の重質油であり、その原料油を溶剤抽出工程に導入
し、水素含有量が原料油に対して０．２ｗｔ％以上増加
するように溶剤抽出処理して抽出油である脱アスファル
テン油（ＤＡＯ）を得る溶剤抽出工程と、脱アスファル
テン油を水素化精製工程に導入し、水素含有量が脱アス
ファルテン油に対して０．５ｗｔ％以上増加するように
水素化精製して精製油を得る水素化精製工程とを有する
ことを特徴とする重質油の精製方法を提供するものであ
る。
処理して抽出油を得る溶剤抽出工程と、得られた抽出油
を水素と触媒の存在下に水素化処理して精製油を得る水
素化精製工程とを含む処理により精製油を得る重質油の
精製方法であって、原料油は、水素含有量が１２ｗｔ％
以下の重質油であり、その原料油を溶剤抽出工程に導入
し、水素含有量が原料油に対して０．２ｗｔ％以上増加
するように溶剤抽出処理して抽出油である脱アスファル
テン油（ＤＡＯ）を得る溶剤抽出工程と、脱アスファル
テン油を水素化精製工程に導入し、水素含有量が脱アス
ファルテン油に対して０．５ｗｔ％以上増加するように
水素化精製して精製油を得る水素化精製工程とを有する
ことを特徴とする重質油の精製方法を提供するものであ
る。
【００１０】かかる構成をとることにより、後段の水素
化精製で除去されにくい不純物を予め溶剤抽出により一
定量以上水素含有量が増加する条件で処理し、その後に
水素化精製工程により一定量以上水素含有量が増加する
条件で処理するため、それぞれの精製工程単独では予想
できない高度に不純物が除去された高品質の精製油を、
確実に得ることができる。本発明者等は、溶剤抽出工程
と水素化精製処理とを単純に実施するだけでは、不純物
を確実には実施できないことに着目し、処理する重質油
の水素含有量を指標として、溶剤抽出工程とそれに続く
水素化精製工程でそれぞれ所定量の水素含有量を増加さ
せるように処理することにより、確実に、かつ効率的に
高度に不純物が除去された精製油を得ることができるこ
とを見出したものであり、溶剤抽出工程と水素化精製工
程の条件を過酷な条件とすることがなく、負荷のバラン
スが保たれる経済的な条件で得ることができる。
化精製で除去されにくい不純物を予め溶剤抽出により一
定量以上水素含有量が増加する条件で処理し、その後に
水素化精製工程により一定量以上水素含有量が増加する
条件で処理するため、それぞれの精製工程単独では予想
できない高度に不純物が除去された高品質の精製油を、
確実に得ることができる。本発明者等は、溶剤抽出工程
と水素化精製処理とを単純に実施するだけでは、不純物
を確実には実施できないことに着目し、処理する重質油
の水素含有量を指標として、溶剤抽出工程とそれに続く
水素化精製工程でそれぞれ所定量の水素含有量を増加さ
せるように処理することにより、確実に、かつ効率的に
高度に不純物が除去された精製油を得ることができるこ
とを見出したものであり、溶剤抽出工程と水素化精製工
程の条件を過酷な条件とすることがなく、負荷のバラン
スが保たれる経済的な条件で得ることができる。
【００１１】さらに本発明においては、上記で得られた
精製油の水素含有量が１１．５ｗｔ％以上、好ましくは
１２．０ｗｔ％以上であることを特徴とする重質油の精
製方法を提供するものである。これにより得られた精製
油は、石油化学用原料である低級オレフィン製造用原料
に適用した場合には、熱分解反応の際にもコーキングや
ファウリングの発生が抑えられて商業運転が可能となる
ものである。かかる理由から、本発明の精製方法は、付
加価値の高い精製油を確実に、かつ効率的に得ることが
できる経済的に優れた方法である。
精製油の水素含有量が１１．５ｗｔ％以上、好ましくは
１２．０ｗｔ％以上であることを特徴とする重質油の精
製方法を提供するものである。これにより得られた精製
油は、石油化学用原料である低級オレフィン製造用原料
に適用した場合には、熱分解反応の際にもコーキングや
ファウリングの発生が抑えられて商業運転が可能となる
ものである。かかる理由から、本発明の精製方法は、付
加価値の高い精製油を確実に、かつ効率的に得ることが
できる経済的に優れた方法である。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明は、水素含有量が１２ｗｔ
％以下、好ましくは１０〜１２ｗｔ％の重質油を原料と
して、溶剤抽出工程と水素化精製処理工程においてそれ
ぞれ所定の精製度を達成する条件でそれぞれ処理する。
本発明に用いる１２ｗｔ％以下の重質油は、一般に常圧
残油等の残渣油、超重質原油等が相当し、不純物濃度が
高いためその用途が限定されていた。これら重質油の水
素含有量は、一般に９〜１２．５重量％、多くは９〜１
１．５重量％であり、従来は精製しても不純物が充分に
は除去できず低級オレフィン用などの石油化学用原料に
は不適とされて用いられてなかった。
％以下、好ましくは１０〜１２ｗｔ％の重質油を原料と
して、溶剤抽出工程と水素化精製処理工程においてそれ
ぞれ所定の精製度を達成する条件でそれぞれ処理する。
本発明に用いる１２ｗｔ％以下の重質油は、一般に常圧
残油等の残渣油、超重質原油等が相当し、不純物濃度が
高いためその用途が限定されていた。これら重質油の水
素含有量は、一般に９〜１２．５重量％、多くは９〜１
１．５重量％であり、従来は精製しても不純物が充分に
は除去できず低級オレフィン用などの石油化学用原料に
は不適とされて用いられてなかった。
【００１３】本発明は、水素含有量が１２ｗｔ％以下の
重質油を原料油として、第１の工程として溶剤抽出処理
を行い、水素含有量を０．２ｗｔ％以上増加した抽出油
である脱アスファルテン油を回収する。この溶剤抽出処
理工程では、水素含有量が少ないアスファルテン分を選
択的に除去する。このアスファルテン分は、縮合多環芳
香族やシクロパラフィン環などの水素含有量が少ない化
合物からなるミセル構造をしており、その内部には残留
炭素やＶ、Ｎｉなどの金属類のポルフィリン化合物が含
有され、不純物が濃縮されていることが知られている。
そしてアスファルテン分は、水素化精製反応を著しく抑
制し、触媒の劣化を促進させることも知られており、本
発明においては水素含有量が０．２ｗｔ％以上増加する
条件で溶剤抽出処理することにより、その結果アスファ
ルテンの所定量を選択的に除去する。
重質油を原料油として、第１の工程として溶剤抽出処理
を行い、水素含有量を０．２ｗｔ％以上増加した抽出油
である脱アスファルテン油を回収する。この溶剤抽出処
理工程では、水素含有量が少ないアスファルテン分を選
択的に除去する。このアスファルテン分は、縮合多環芳
香族やシクロパラフィン環などの水素含有量が少ない化
合物からなるミセル構造をしており、その内部には残留
炭素やＶ、Ｎｉなどの金属類のポルフィリン化合物が含
有され、不純物が濃縮されていることが知られている。
そしてアスファルテン分は、水素化精製反応を著しく抑
制し、触媒の劣化を促進させることも知られており、本
発明においては水素含有量が０．２ｗｔ％以上増加する
条件で溶剤抽出処理することにより、その結果アスファ
ルテンの所定量を選択的に除去する。
【００１４】溶剤抽出処理は、従来知られている溶剤脱
歴処理が適用でき、重質油を溶剤抽出塔においてＣ３〜
Ｃ５の溶剤と向流接触させることにより、脱アスファル
テン油と、水素含有量が少なくかつメタルや残留炭素が
濃縮されているアスファルテンとに分離する。そして、
用いる溶剤の種類や重質油に対する溶剤量、抽出温度条
件を適宜に選択することにより、水素含有量を０．２ｗ
ｔ％以上増加するように抽出処理条件を制御して本発明
の抽出油を得ることができる。Ｃ３〜Ｃ５の溶剤として
は、プロパン、ブタン、ペンタンから選ばれる少なくと
も一つが好ましく用いられる。
歴処理が適用でき、重質油を溶剤抽出塔においてＣ３〜
Ｃ５の溶剤と向流接触させることにより、脱アスファル
テン油と、水素含有量が少なくかつメタルや残留炭素が
濃縮されているアスファルテンとに分離する。そして、
用いる溶剤の種類や重質油に対する溶剤量、抽出温度条
件を適宜に選択することにより、水素含有量を０．２ｗ
ｔ％以上増加するように抽出処理条件を制御して本発明
の抽出油を得ることができる。Ｃ３〜Ｃ５の溶剤として
は、プロパン、ブタン、ペンタンから選ばれる少なくと
も一つが好ましく用いられる。
【００１５】脱アスファルテン油は、抽出塔の塔頂部か
ら溶剤とともに抽出液として回収し、抽出液中の溶剤を
超臨界状態で分離除去することによって得ることができ
る。アスファルテンについては、これを塔底部から一部
の溶剤とともに抽残液として回収し、抽残液中の溶剤を
蒸発によって回収する。
ら溶剤とともに抽出液として回収し、抽出液中の溶剤を
超臨界状態で分離除去することによって得ることができ
る。アスファルテンについては、これを塔底部から一部
の溶剤とともに抽残液として回収し、抽残液中の溶剤を
蒸発によって回収する。
【００１６】本発明においては、かかる溶剤抽出処理工
程で得られた脱アスファルテン油の水素含有量は、原料
重質油の水素含有量より０．２ｗｔ％以上増加してい
る。さらに、０．２〜１．５ｗｔ％増加することが好ま
しく、０．２〜１．２ｗｔ％増加することが特に好まし
い。
程で得られた脱アスファルテン油の水素含有量は、原料
重質油の水素含有量より０．２ｗｔ％以上増加してい
る。さらに、０．２〜１．５ｗｔ％増加することが好ま
しく、０．２〜１．２ｗｔ％増加することが特に好まし
い。
【００１７】さらに、原料重質油の水素含有量の値によ
り、溶剤抽出処理の水素含有量の増加量を変えることが
好ましい。すなわち、原料油の水素含有量が１１ｗｔ％
以上の場合には、溶剤抽出工程において原料油に対して
０．２〜１．０ｗｔ％、特に０．２〜０．５ｗｔ％の水
素含有量増加になるように抽出処理条件を制御すること
が好ましい。また、水素含有量が１１．０ｗｔ％未満で
あれば、０．５〜１．５ｗｔ％、特に０．８〜１．３ｗ
ｔ％の範囲の増加量が好ましい。
り、溶剤抽出処理の水素含有量の増加量を変えることが
好ましい。すなわち、原料油の水素含有量が１１ｗｔ％
以上の場合には、溶剤抽出工程において原料油に対して
０．２〜１．０ｗｔ％、特に０．２〜０．５ｗｔ％の水
素含有量増加になるように抽出処理条件を制御すること
が好ましい。また、水素含有量が１１．０ｗｔ％未満で
あれば、０．５〜１．５ｗｔ％、特に０．８〜１．３ｗ
ｔ％の範囲の増加量が好ましい。
【００１８】溶剤抽出工程における水素含有量の増加
は、０．２ｗｔ％以下であると不純物であるアスファル
テンの除去が不十分となり、後段の水素化精製工程で処
理しても不純物の除去が十分にできなくなるため必須の
条件である。一方、その増加量の上限は精製度の観点か
らは大きければ大きいほどよいが、１．５ｗｔ％以上増
加させる場合には脱アスファルテン油の回収率が低下す
るため経済的でない。
は、０．２ｗｔ％以下であると不純物であるアスファル
テンの除去が不十分となり、後段の水素化精製工程で処
理しても不純物の除去が十分にできなくなるため必須の
条件である。一方、その増加量の上限は精製度の観点か
らは大きければ大きいほどよいが、１．５ｗｔ％以上増
加させる場合には脱アスファルテン油の回収率が低下す
るため経済的でない。
【００１９】本発明は、上記の溶剤抽出処理で水素含有
量が０．２ｗｔ％以上増加するように溶剤抽出処理した
脱アスファルテン油を、続く第２の工程として水素化精
製処理する。本発明の水素化精製処理においては、水素
含有量が０．５ｗｔ％以上増加する条件で処理する。こ
の水素化精製処理は、触媒と水素の存在下、高温高圧で
炭化水素を処理する代表的な精製処理であり、水素化分
解、水素化脱硫、水素化脱金属、水素化脱窒素等の反応
のすべてを含むことができる。すなわち、原料重質油か
ら低分子量精製油を得る水素化分解、炭化水素中の硫黄
化合物を水素と反応させ、硫化水素にして分離し、原料
油より低硫黄濃度の精製油を得る水素化脱硫、高温高圧
水素下で炭化水素中にある金属化合物を水素化し、元素
状の金属にして触媒上に沈着させ、低金属濃度の精製油
を得る水素化脱金属、高温高圧水素下で炭化水素中の窒
素化合物を水素と反応させ、アンモニアにして分離し、
原料油から低窒素濃度の精製油を得る水素化脱窒素等の
反応の総てを含んでもよい。
量が０．２ｗｔ％以上増加するように溶剤抽出処理した
脱アスファルテン油を、続く第２の工程として水素化精
製処理する。本発明の水素化精製処理においては、水素
含有量が０．５ｗｔ％以上増加する条件で処理する。こ
の水素化精製処理は、触媒と水素の存在下、高温高圧で
炭化水素を処理する代表的な精製処理であり、水素化分
解、水素化脱硫、水素化脱金属、水素化脱窒素等の反応
のすべてを含むことができる。すなわち、原料重質油か
ら低分子量精製油を得る水素化分解、炭化水素中の硫黄
化合物を水素と反応させ、硫化水素にして分離し、原料
油より低硫黄濃度の精製油を得る水素化脱硫、高温高圧
水素下で炭化水素中にある金属化合物を水素化し、元素
状の金属にして触媒上に沈着させ、低金属濃度の精製油
を得る水素化脱金属、高温高圧水素下で炭化水素中の窒
素化合物を水素と反応させ、アンモニアにして分離し、
原料油から低窒素濃度の精製油を得る水素化脱窒素等の
反応の総てを含んでもよい。
【００２０】重質油には不純物として硫黄分、金属等が
含まれるが、前段の溶剤抽出処理工程で予め水素化精製
工程のみで除去することが困難な不純物を除去している
ため、過酷な条件にすることなく効率的に、不純物を低
濃度まで除去できる。本発明の水素化精製処理に用いら
れる触媒としては、水素化脱金属触媒、水素化脱硫触
媒、水素化脱硫脱金属触媒、水素化分解触媒から選ばれ
る少なくとも２種類を組み合わせて用いることが好まし
い。水素化精製に用いる触媒として好ましくは、Ｃｏ／
Ｍｏ、Ｎｉ／Ｃｏ／Ｍｏ、Ｎｉ／Ｍｏ系である。
含まれるが、前段の溶剤抽出処理工程で予め水素化精製
工程のみで除去することが困難な不純物を除去している
ため、過酷な条件にすることなく効率的に、不純物を低
濃度まで除去できる。本発明の水素化精製処理に用いら
れる触媒としては、水素化脱金属触媒、水素化脱硫触
媒、水素化脱硫脱金属触媒、水素化分解触媒から選ばれ
る少なくとも２種類を組み合わせて用いることが好まし
い。水素化精製に用いる触媒として好ましくは、Ｃｏ／
Ｍｏ、Ｎｉ／Ｃｏ／Ｍｏ、Ｎｉ／Ｍｏ系である。
【００２１】水素化精製反応の条件に特に制限はない
が、一般的に行われている水素化精製反応条件の範囲が
好ましい。すなわち、水素分圧は６０〜１５０ｋｇ／ｃ
ｍ2が好ましく、８０〜１３０ｋｇ／ｃｍ2が特に好まし
い。また、水素／油比は、４００〜１２００Ｎｍ3／ｋ
ｌが好ましく、６００〜１０００Ｎｍ3／ｋｌが特に好
ましい。ＬＨＳＶは、０．１〜１．０／ｈｒが好まし
く、０．２〜０．８／ｈｒが特に好ましい。反応温度
は、３４０〜４４０℃が好ましく、３５０〜４２０℃が
特に好ましい。
が、一般的に行われている水素化精製反応条件の範囲が
好ましい。すなわち、水素分圧は６０〜１５０ｋｇ／ｃ
ｍ2が好ましく、８０〜１３０ｋｇ／ｃｍ2が特に好まし
い。また、水素／油比は、４００〜１２００Ｎｍ3／ｋ
ｌが好ましく、６００〜１０００Ｎｍ3／ｋｌが特に好
ましい。ＬＨＳＶは、０．１〜１．０／ｈｒが好まし
く、０．２〜０．８／ｈｒが特に好ましい。反応温度
は、３４０〜４４０℃が好ましく、３５０〜４２０℃が
特に好ましい。
【００２２】かかる条件は水素化精製の一般的条件であ
り、本発明においては前段の溶剤抽出工程の後に水素含
有量が０．５ｗｔ％以上増加する条件で水素化精製工程
を行えば、最終精製油としての不純物を効率的に除去す
ることができる。本発明においては、原料油の水素含有
量が１１〜１２ｗｔ％である場合、水素化精製工程で得
られる精製油の脱アスファルテン油に対する水素含有量
の増加は、０．５〜１．０ｗｔ％、特に０．５〜０．９
ｗｔ％であることが好ましい。また、原料油の水素含有
量が１１ｗｔ％未満である場合、水素化精製工程で得ら
れる精製油の脱アスファルテン油に対する水素含有量の
増加は、０．６〜１．５ｗｔ％、特に０．８〜１．３ｗ
ｔ％であることが好ましい。
り、本発明においては前段の溶剤抽出工程の後に水素含
有量が０．５ｗｔ％以上増加する条件で水素化精製工程
を行えば、最終精製油としての不純物を効率的に除去す
ることができる。本発明においては、原料油の水素含有
量が１１〜１２ｗｔ％である場合、水素化精製工程で得
られる精製油の脱アスファルテン油に対する水素含有量
の増加は、０．５〜１．０ｗｔ％、特に０．５〜０．９
ｗｔ％であることが好ましい。また、原料油の水素含有
量が１１ｗｔ％未満である場合、水素化精製工程で得ら
れる精製油の脱アスファルテン油に対する水素含有量の
増加は、０．６〜１．５ｗｔ％、特に０．８〜１．３ｗ
ｔ％であることが好ましい。
【００２３】さらに、本発明の水素化精製処理工程にお
ける水素含有量の増加量は、前段の溶剤抽出工程で得ら
れた脱アスファルテン油の水素含有量が１１．５ｗｔ％
以上であれば、０．５〜１．０ｗｔ％の増加量であるこ
とが好ましく、１１．５ｗｔ％未満であれば０．６〜
１．５ｗｔ％の増加量であることが好ましい。水素化精
製処理工程で水素含有量の増加量が０．５ｗｔ％未満で
あると、脱アスファルテン油の不純物除去が不十分にな
り、１．５ｗｔ％以上の増加量にする場合には、水素分
圧、反応温度、触媒充填量等の水素化精製反応の処理条
件を過酷にしなければならないため経済的でない。
ける水素含有量の増加量は、前段の溶剤抽出工程で得ら
れた脱アスファルテン油の水素含有量が１１．５ｗｔ％
以上であれば、０．５〜１．０ｗｔ％の増加量であるこ
とが好ましく、１１．５ｗｔ％未満であれば０．６〜
１．５ｗｔ％の増加量であることが好ましい。水素化精
製処理工程で水素含有量の増加量が０．５ｗｔ％未満で
あると、脱アスファルテン油の不純物除去が不十分にな
り、１．５ｗｔ％以上の増加量にする場合には、水素分
圧、反応温度、触媒充填量等の水素化精製反応の処理条
件を過酷にしなければならないため経済的でない。
【００２４】すなわち、水素化精製の反応条件の観点か
ら述べれば、溶剤抽出処理工程において、水素化精製処
理工程で除去されにくい不純物であるアスファルテン分
を予め選択的に除去することにより、続く水素化精製処
理工程において、水素分圧や反応温度を極端に高くする
ことなく、また触媒量を大幅に増加させて反応時間を長
くしなくても不純物を効率的に低濃度まで除去できるこ
ととなる。その結果、アスファルテン中に濃縮されて除
去されにくい形態で存在しているコンラドソン残留炭素
やＮｉやＶ等の金属分が溶剤抽出によって選択的に除去
され、次いで水素化精製処理では、除去されやすい形態
で存在している硫黄、ＮｉやＶ等の金属等の不純物を集
中的に除去できるものである。
ら述べれば、溶剤抽出処理工程において、水素化精製処
理工程で除去されにくい不純物であるアスファルテン分
を予め選択的に除去することにより、続く水素化精製処
理工程において、水素分圧や反応温度を極端に高くする
ことなく、また触媒量を大幅に増加させて反応時間を長
くしなくても不純物を効率的に低濃度まで除去できるこ
ととなる。その結果、アスファルテン中に濃縮されて除
去されにくい形態で存在しているコンラドソン残留炭素
やＮｉやＶ等の金属分が溶剤抽出によって選択的に除去
され、次いで水素化精製処理では、除去されやすい形態
で存在している硫黄、ＮｉやＶ等の金属等の不純物を集
中的に除去できるものである。
【００２５】上記の本発明による精製工程で処理した精
製油は、低級オレフィン製造用原料に適用して高温熱分
解する場合においても、コーキングやファウリングの原
因物質となる不純物は確実に、かつ効率的に低減されて
いるため、低級オレフィンの収率および連続運転性から
商業生産に適用することができる。これは従来低級オレ
フィン原料としては不適と考えられていた残渣油や超重
質原油などの重質油を出発物質として簡便な精製により
高品質な精製油を得ることができることを意味する。
製油は、低級オレフィン製造用原料に適用して高温熱分
解する場合においても、コーキングやファウリングの原
因物質となる不純物は確実に、かつ効率的に低減されて
いるため、低級オレフィンの収率および連続運転性から
商業生産に適用することができる。これは従来低級オレ
フィン原料としては不適と考えられていた残渣油や超重
質原油などの重質油を出発物質として簡便な精製により
高品質な精製油を得ることができることを意味する。
【００２６】また、本発明においては、上記を満足する
条件で処理した精製油であれば本発明の精製油として有
効であるが、特に低級オレフィン製造用原料として用い
る場合には、水素含有量が１１．５ｗｔ％以上であるこ
とが必要であり、１２．０ｗｔ％以上であることがより
好ましい。
条件で処理した精製油であれば本発明の精製油として有
効であるが、特に低級オレフィン製造用原料として用い
る場合には、水素含有量が１１．５ｗｔ％以上であるこ
とが必要であり、１２．０ｗｔ％以上であることがより
好ましい。
【００２７】本発明においては、重質油を溶剤抽出及び
水素化精製の２段階の精製により得られた精製油の水素
含有量は、原料重質油より０．７重量％以上増加してい
ることが必要であり、０．８〜２．７ｗｔ％であること
が好ましく、さらに１．０〜２．２ｗｔ％であることが
好ましい。また、低級オレフィン製造用原料として用い
る場合には、最終精製油の水素含有量は、１１．５ｗｔ
％以上であることが好ましく、１２．０〜１３．５ｗｔ
％であることがさらに好ましい。
水素化精製の２段階の精製により得られた精製油の水素
含有量は、原料重質油より０．７重量％以上増加してい
ることが必要であり、０．８〜２．７ｗｔ％であること
が好ましく、さらに１．０〜２．２ｗｔ％であることが
好ましい。また、低級オレフィン製造用原料として用い
る場合には、最終精製油の水素含有量は、１１．５ｗｔ
％以上であることが好ましく、１２．０〜１３．５ｗｔ
％であることがさらに好ましい。
【００２８】精製油の水素含有量が１１．５ｗｔ％以
上、かつ原料重質油より０．７ｗｔ％以上増加するよう
に溶剤抽出処理及び水素化精製処理を行うことにより、
各処理における特性が相互に補完され、各工程の溶剤抽
出および水素化精製のための装置に過大な負荷をかける
ことがなく、高度に精製された精製油を高収率で得るこ
とができ、石油化学用原料に適用した場合においてもコ
ーキングやファウリングが生じ難くなり、高収率で石油
化学用原料に適した精製油を製造することができる。
上、かつ原料重質油より０．７ｗｔ％以上増加するよう
に溶剤抽出処理及び水素化精製処理を行うことにより、
各処理における特性が相互に補完され、各工程の溶剤抽
出および水素化精製のための装置に過大な負荷をかける
ことがなく、高度に精製された精製油を高収率で得るこ
とができ、石油化学用原料に適用した場合においてもコ
ーキングやファウリングが生じ難くなり、高収率で石油
化学用原料に適した精製油を製造することができる。
【００２９】本発明の重質油を溶剤抽出処理する工程に
おいては、その原料油の水素含有量を０．２ｗｔ％以上
増加する条件で抽出操作するが、Ｎｉ＋Ｖ金属は、残渣
油、超重質原油中に数十〜数千ｗｔｐｐｍ含まれてい
る。これらはアスファルテンに濃縮されて存在してお
り、溶剤抽出工程ではアスファルテンを選択的に除去で
きるため、溶剤抽出処理で脱アスファルテン油中の含有
量を抽出精製油である脱アスファルテン油中のＮｉ＋Ｖ
のメタル濃度を７０ｗｔｐｐｍ以下、特に５０ｗｔｐｐ
ｍ以下にすることが好ましい。また、残留炭素含量が１
５ｗｔ％以下、特に１２ｗｔ％以下となるように、溶剤
抽出処理を行うことが好ましい。すなわち、溶剤抽出処
理で水素含有量を０．２ｗｔ％増加させるとともに、Ｎ
ｉ＋Ｖ金属濃度を７０ｗｔｐｐｍ以下、コンラドソン残
留炭素を１５ｗｔ％以下とすることが好ましく、これに
より後段の水素化精製処理の条件を過酷にすることな
く、確実に不純物を除去でき、高品質の精製油を得るこ
とができる。
おいては、その原料油の水素含有量を０．２ｗｔ％以上
増加する条件で抽出操作するが、Ｎｉ＋Ｖ金属は、残渣
油、超重質原油中に数十〜数千ｗｔｐｐｍ含まれてい
る。これらはアスファルテンに濃縮されて存在してお
り、溶剤抽出工程ではアスファルテンを選択的に除去で
きるため、溶剤抽出処理で脱アスファルテン油中の含有
量を抽出精製油である脱アスファルテン油中のＮｉ＋Ｖ
のメタル濃度を７０ｗｔｐｐｍ以下、特に５０ｗｔｐｐ
ｍ以下にすることが好ましい。また、残留炭素含量が１
５ｗｔ％以下、特に１２ｗｔ％以下となるように、溶剤
抽出処理を行うことが好ましい。すなわち、溶剤抽出処
理で水素含有量を０．２ｗｔ％増加させるとともに、Ｎ
ｉ＋Ｖ金属濃度を７０ｗｔｐｐｍ以下、コンラドソン残
留炭素を１５ｗｔ％以下とすることが好ましく、これに
より後段の水素化精製処理の条件を過酷にすることな
く、確実に不純物を除去でき、高品質の精製油を得るこ
とができる。
【００３０】また、脱アスファルテン油の硫黄濃度を５
ｗｔ％以下、特に４ｗｔ％以下とすることが好ましい。
それにより、続く水素化精製処理で得られる最終精製油
の硫黄分を０．５ｗｔ％以下、好ましくは０．３ｗｔ％
以下となるように確実に処理することができる。脱アス
ファルテン油のＮｉ＋Ｖ濃度を７０ｗｔｐｐｍ以下、残
留炭素濃度が１５ｗｔ％以下、硫黄濃度が５ｗｔ％以下
とすることにより、続く水素化精製処理で得られる最終
精製油のＮｉ＋Ｖ濃度を２ｗｔｐｐｍ以下、好ましくは
１ｗｔｐｐｍ以下、残留炭素濃度を１ｗｔ％以下、硫黄
濃度を０．５ｗｔ％以下、好ましくは０．３ｗｔ％以下
となるように確実に処理することができる。最終精製油
の硫黄分を０．５重量％以下とすることによって、低級
オレフィン用原料油として用いた場合においても熱分解
装置の腐食を材料の許容範囲内に抑えることができ、実
質的な低級オレフィン用原料のコマーシャル製造を可能
にすることができる。
ｗｔ％以下、特に４ｗｔ％以下とすることが好ましい。
それにより、続く水素化精製処理で得られる最終精製油
の硫黄分を０．５ｗｔ％以下、好ましくは０．３ｗｔ％
以下となるように確実に処理することができる。脱アス
ファルテン油のＮｉ＋Ｖ濃度を７０ｗｔｐｐｍ以下、残
留炭素濃度が１５ｗｔ％以下、硫黄濃度が５ｗｔ％以下
とすることにより、続く水素化精製処理で得られる最終
精製油のＮｉ＋Ｖ濃度を２ｗｔｐｐｍ以下、好ましくは
１ｗｔｐｐｍ以下、残留炭素濃度を１ｗｔ％以下、硫黄
濃度を０．５ｗｔ％以下、好ましくは０．３ｗｔ％以下
となるように確実に処理することができる。最終精製油
の硫黄分を０．５重量％以下とすることによって、低級
オレフィン用原料油として用いた場合においても熱分解
装置の腐食を材料の許容範囲内に抑えることができ、実
質的な低級オレフィン用原料のコマーシャル製造を可能
にすることができる。
【００３１】本発明においては、最終精製油のＮｉ＋Ｖ
金属含有量が２ｗｔｐｐｍ以下、特に１．０ｗｔｐｐｍ
以下となるように溶剤抽出処理と水素化精製処理とを行
うことが好ましい。溶剤抽出処理でＮｉ＋Ｖ金属含有量
が７０重量ｐｐｍ以下になった脱アスファルテン油を、
水素化精製でさらにＮｉ＋Ｖ金属含有量を１ｗｔｐｐｍ
以下とすることにより、コーキングを著しく低減させる
ことができ、高収率で精製油を得ることができ、その精
製油を低級オレフィン製造用熱分解原料として用いるこ
とができる。
金属含有量が２ｗｔｐｐｍ以下、特に１．０ｗｔｐｐｍ
以下となるように溶剤抽出処理と水素化精製処理とを行
うことが好ましい。溶剤抽出処理でＮｉ＋Ｖ金属含有量
が７０重量ｐｐｍ以下になった脱アスファルテン油を、
水素化精製でさらにＮｉ＋Ｖ金属含有量を１ｗｔｐｐｍ
以下とすることにより、コーキングを著しく低減させる
ことができ、高収率で精製油を得ることができ、その精
製油を低級オレフィン製造用熱分解原料として用いるこ
とができる。
【００３２】エチレンとプロピレンを含む低級オレフィ
ンを熱分解反応により製造する工業的な方法において
は、デコーキングや副生重質油によるファウリングに対
するメンテナンス性とオレフィン収率がその経済性を左
右し、特に低級オレフィンの収率２５％以上が目安とな
る。さらに低級オレフィンを詳しく見れば、エチレン収
率が１５％以上、プロピレン収率１０％以上が目安にな
る。
ンを熱分解反応により製造する工業的な方法において
は、デコーキングや副生重質油によるファウリングに対
するメンテナンス性とオレフィン収率がその経済性を左
右し、特に低級オレフィンの収率２５％以上が目安とな
る。さらに低級オレフィンを詳しく見れば、エチレン収
率が１５％以上、プロピレン収率１０％以上が目安にな
る。
【００３３】また、熱分解装置のメンテナンス性を左右
するコーキングや副生重質油によるファウリングに関し
ては、定期的なデコーキング、クリーニングで対応して
いる。特に、副生重質油に関しては、分解管で分解され
た高温の分解生成物は過度な分解を防ぐ為に下流の熱交
換で急冷される際、重質油の生成量が多い場合には熱交
換器や配管を閉塞し、長期連続運転を不能とする。本発
明のように重質油から出発する場合には、熱分解反応に
おける副生重質油の生成量が商業運転の目安とすること
ができる。
するコーキングや副生重質油によるファウリングに関し
ては、定期的なデコーキング、クリーニングで対応して
いる。特に、副生重質油に関しては、分解管で分解され
た高温の分解生成物は過度な分解を防ぐ為に下流の熱交
換で急冷される際、重質油の生成量が多い場合には熱交
換器や配管を閉塞し、長期連続運転を不能とする。本発
明のように重質油から出発する場合には、熱分解反応に
おける副生重質油の生成量が商業運転の目安とすること
ができる。
【００３４】本発明で得られる精製油は、従来エチレン
などの低級オレフィン製造用原料には用いられていない
水素含有量が１２ｗｔ％以下の重質油を精製処理し、低
級オレフィン製造用原料として提供した場合に、熱分解
時におけるオレフィン収率およびコーキング特性が良好
で工業生産を可能とするものである。
などの低級オレフィン製造用原料には用いられていない
水素含有量が１２ｗｔ％以下の重質油を精製処理し、低
級オレフィン製造用原料として提供した場合に、熱分解
時におけるオレフィン収率およびコーキング特性が良好
で工業生産を可能とするものである。
【００３５】本発明においては、原油等の単なる蒸留分
離において得られる留出油中の不純物の含有量が少ない
場合、または簡単な精製で不純物の含有量を低減できる
場合には、原油を出発原料として留出油と残渣油とに分
離し、残渣油である常圧蒸留残渣油や減圧蒸留残渣油を
上記のように溶剤抽出及び水素化精製処理して精製油と
し、この精製油に上記留出油を水素化精製した少なくと
も一部を混合して精製油とすることもできる。
離において得られる留出油中の不純物の含有量が少ない
場合、または簡単な精製で不純物の含有量を低減できる
場合には、原油を出発原料として留出油と残渣油とに分
離し、残渣油である常圧蒸留残渣油や減圧蒸留残渣油を
上記のように溶剤抽出及び水素化精製処理して精製油と
し、この精製油に上記留出油を水素化精製した少なくと
も一部を混合して精製油とすることもできる。
【００３６】この場合、溶剤抽出工程と水素化精製工程
とが本発明の水素含有量の増加基準を満足するならば、
不純物含有量の少ない留出油を混合することにより、全
体の不純物濃度を減少させ、さらに精製油の供給量を増
加させることができことになる。低級オレフィン製造用
原料油として供給する場合には、熱分解反応におけるコ
ーキングやファウリングがさらに生じ難くなり、商業生
産を可能にすることができる。
とが本発明の水素含有量の増加基準を満足するならば、
不純物含有量の少ない留出油を混合することにより、全
体の不純物濃度を減少させ、さらに精製油の供給量を増
加させることができことになる。低級オレフィン製造用
原料油として供給する場合には、熱分解反応におけるコ
ーキングやファウリングがさらに生じ難くなり、商業生
産を可能にすることができる。
【００３７】
【実施例】次に実施例を示して本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。
明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。
【００３８】実施例１〜４及び比較例１〜５ 実施例１ ＡＰＩ比重が１４．３の残渣油である重質油（水素含有
量：１１．２５[ｗｔ％]、Ｎｉ＋Ｖ金属：６５[ｗｔｐ
ｐｍ]、コンラドソン残留炭素（以下ＣＣＲという）：
１１．１[ｗｔ％]、Ｓ：３．９５[ｗｔ％]）を原料油と
して溶剤抽出処理装置に導入し、ノルマルペンタン溶媒
を用いて（ｓｏｌｖｅｎｔ／Ｏｉｌ比：８／１）抽出率
８１ｗｔ％になるように抽出分離して脱アスファルテン
油（以下ＤＡ０という）を得た後、脱アスファルテン油
を以下の水素化精製条件で精製処理して本発明の精製油
１を得た。 水素化精製条件：Ｎｉ／Ｍｏ＋Ｎｉ／Ｃｏ／Ｍｏ触媒
（体積比で１／９）、水素分圧：９０[ａｔｍ]、Ｈ2／
Ｏｉｌ比：６００[Ｎｍ3／ｋｌ]、温度：３８０℃、Ｌ
ＨＳＶ：０．５[1／ｈｒ] 得られた脱アスファルテン油および精製油１の原料油に
対する得率、水素含有量、各工程における水素含有量の
増加量、Ｖ＋Ｎｉ含有量、ＣＣＲ、硫黄濃度を表１に示
す。水素含有量はＣＨＮ元素分析法により測定した。
量：１１．２５[ｗｔ％]、Ｎｉ＋Ｖ金属：６５[ｗｔｐ
ｐｍ]、コンラドソン残留炭素（以下ＣＣＲという）：
１１．１[ｗｔ％]、Ｓ：３．９５[ｗｔ％]）を原料油と
して溶剤抽出処理装置に導入し、ノルマルペンタン溶媒
を用いて（ｓｏｌｖｅｎｔ／Ｏｉｌ比：８／１）抽出率
８１ｗｔ％になるように抽出分離して脱アスファルテン
油（以下ＤＡ０という）を得た後、脱アスファルテン油
を以下の水素化精製条件で精製処理して本発明の精製油
１を得た。 水素化精製条件：Ｎｉ／Ｍｏ＋Ｎｉ／Ｃｏ／Ｍｏ触媒
（体積比で１／９）、水素分圧：９０[ａｔｍ]、Ｈ2／
Ｏｉｌ比：６００[Ｎｍ3／ｋｌ]、温度：３８０℃、Ｌ
ＨＳＶ：０．５[1／ｈｒ] 得られた脱アスファルテン油および精製油１の原料油に
対する得率、水素含有量、各工程における水素含有量の
増加量、Ｖ＋Ｎｉ含有量、ＣＣＲ、硫黄濃度を表１に示
す。水素含有量はＣＨＮ元素分析法により測定した。
【００３９】実施例２ 実施例１で用いた原料油を溶剤抽出処理装置に導入し、
ノルマルペンタン溶媒を用いて（ｓｏｌｖｅｎｔ／Ｏｉ
ｌ比：８／１）抽出率８４ｗｔ％になるように抽出分離
して脱アスファルテン油を得た後、ＤＡＯを実施例１と
同様の条件で水素化精製して本発明の精製油２を得た。
得られたＤＡＯおよび精製油２の原料油に対する得率、
水素含有量、各工程における水素含有量の増加量、Ｖ＋
Ｎｉ含有量、ＣＣＲ、硫黄濃度を表１に示す。
ノルマルペンタン溶媒を用いて（ｓｏｌｖｅｎｔ／Ｏｉ
ｌ比：８／１）抽出率８４ｗｔ％になるように抽出分離
して脱アスファルテン油を得た後、ＤＡＯを実施例１と
同様の条件で水素化精製して本発明の精製油２を得た。
得られたＤＡＯおよび精製油２の原料油に対する得率、
水素含有量、各工程における水素含有量の増加量、Ｖ＋
Ｎｉ含有量、ＣＣＲ、硫黄濃度を表１に示す。
【００４０】実施例３ 実施例１で用いた原料油を溶剤抽出処理装置に導入し、
ノルマルペンタン溶媒を用いて（ｓｏｌｖｅｎｔ／Ｏｉ
ｌ比：８／１）抽出率８１ｗｔ％になるように抽出分離
してＤＡＯを得た後、ＤＡＯを以下の水素化精製条件で
精製処理して本発明の精製油３を得た。 水素化精製条件：Ｎｉ／Ｍｏ＋Ｎｉ／Ｃｏ／Ｍｏ触媒
（体積比で１／９）、水素分圧：８５[ａｔｍ]、Ｈ2／
Ｏｉｌ比：６００[Ｎｍ3／ｋｌ]、温度：３６０℃、Ｌ
ＨＳＶ：０．５[1／ｈｒ] 得られたＤＡＯおよび精製油３の原料油に対する得率、
水素含有量、各工程における水素含有量の増加量、Ｖ＋
Ｎｉ含有量、ＣＣＲ、硫黄濃度を表１に示す。
ノルマルペンタン溶媒を用いて（ｓｏｌｖｅｎｔ／Ｏｉ
ｌ比：８／１）抽出率８１ｗｔ％になるように抽出分離
してＤＡＯを得た後、ＤＡＯを以下の水素化精製条件で
精製処理して本発明の精製油３を得た。 水素化精製条件：Ｎｉ／Ｍｏ＋Ｎｉ／Ｃｏ／Ｍｏ触媒
（体積比で１／９）、水素分圧：８５[ａｔｍ]、Ｈ2／
Ｏｉｌ比：６００[Ｎｍ3／ｋｌ]、温度：３６０℃、Ｌ
ＨＳＶ：０．５[1／ｈｒ] 得られたＤＡＯおよび精製油３の原料油に対する得率、
水素含有量、各工程における水素含有量の増加量、Ｖ＋
Ｎｉ含有量、ＣＣＲ、硫黄濃度を表１に示す。
【００４１】実施例４ 実施例１で用いた原料油を溶剤抽出処理装置に導入し、
イソブタン／ノルマルペンタン混合溶媒を用いて（ｓｏ
ｌｖｅｎｔ／Ｏｉｌ比：８／１）抽出率７６ｗｔ％にな
るように抽出分離してＤＡＯを得た後、ＤＡＯを以下の
水素化精製条件で精製処理して本発明の精製油４を得
た。 水素化精製条件：Ｎｉ／Ｍｏ＋Ｎｉ／Ｃｏ／Ｍｏ触媒
（体積比で１／９）、水素分圧：１１０[ａｔｍ]、Ｈ2
／Ｏｉｌ比：８００[Ｎｍ3／ｋｌ]、温度：３８０℃、
ＬＨＳＶ：０．３[1／ｈｒ] 得られたＤＡＯおよび精製油３の原料油に対する得率、
水素含有量、各工程における水素含有量の増加量、Ｖ＋
Ｎｉ含有量、ＣＣＲ、硫黄濃度を表１に示す。
イソブタン／ノルマルペンタン混合溶媒を用いて（ｓｏ
ｌｖｅｎｔ／Ｏｉｌ比：８／１）抽出率７６ｗｔ％にな
るように抽出分離してＤＡＯを得た後、ＤＡＯを以下の
水素化精製条件で精製処理して本発明の精製油４を得
た。 水素化精製条件：Ｎｉ／Ｍｏ＋Ｎｉ／Ｃｏ／Ｍｏ触媒
（体積比で１／９）、水素分圧：１１０[ａｔｍ]、Ｈ2
／Ｏｉｌ比：８００[Ｎｍ3／ｋｌ]、温度：３８０℃、
ＬＨＳＶ：０．３[1／ｈｒ] 得られたＤＡＯおよび精製油３の原料油に対する得率、
水素含有量、各工程における水素含有量の増加量、Ｖ＋
Ｎｉ含有量、ＣＣＲ、硫黄濃度を表１に示す。
【００４２】
【表１】
【００４３】比較例１ 実施例１と同様の原料油を用いて、溶剤抽出率を８８％
とした以外は実施例１と同様の抽出条件で抽出分離して
ＤＡＯを得た後、ＤＡＯを以下の水素化精製条件で水素
化精製して比較の精製油Ａを得た。 水素化精製条件：Ｎｉ／Ｍｏ＋Ｃｏ／Ｍｏ触媒（体積比
で１／９）、水素分圧：９０[ａｔｍ]、Ｈ2／Ｏｉｌ：
６００[Ｎｍ3／ｋｌ]、温度：３６０℃、ＬＨＳＶ：
０．５[1／ｈｒ] 得られたＤＡＯおよび精製油Ａの原料油に対する得率、
水素含有量、各工程における水素含有量の増加量、Ｖ＋
Ｎｉ含有量、ＣＣＲ、硫黄濃度を表２に示す。
とした以外は実施例１と同様の抽出条件で抽出分離して
ＤＡＯを得た後、ＤＡＯを以下の水素化精製条件で水素
化精製して比較の精製油Ａを得た。 水素化精製条件：Ｎｉ／Ｍｏ＋Ｃｏ／Ｍｏ触媒（体積比
で１／９）、水素分圧：９０[ａｔｍ]、Ｈ2／Ｏｉｌ：
６００[Ｎｍ3／ｋｌ]、温度：３６０℃、ＬＨＳＶ：
０．５[1／ｈｒ] 得られたＤＡＯおよび精製油Ａの原料油に対する得率、
水素含有量、各工程における水素含有量の増加量、Ｖ＋
Ｎｉ含有量、ＣＣＲ、硫黄濃度を表２に示す。
【００４４】比較例２ 実施例１と同様の原料油を用いて、ノルマルペンタン溶
媒を用いて（ｓｏｌｖｅｎｔ／Ｏｉｌ比：８／１）抽出
率８６ｗｔ％になるように抽出分離してＤＡＯを得た
後、ＤＡＯを以下の水素化精製条件で精製処理して比較
の精製油Ｂを得た。 水素化精製条件：Ｎｉ／Ｍｏ＋Ｃｏ／Ｍｏ触媒（体積比
で１／９）、水素分圧：９０[ａｔｍ]、Ｈ2／Ｏｉｌ：
６００[Ｎｍ3／ｋｌ]、温度：３６０℃、ＬＨＳＶ：
０．５[1／ｈｒ] 得られたＤＡＯおよび精製油Ｂの原料油に対する得率、
水素含有量、各工程における水素含有量の増加量、Ｖ＋
Ｎｉ含有量、ＣＣＲ、硫黄濃度を表２に示す。
媒を用いて（ｓｏｌｖｅｎｔ／Ｏｉｌ比：８／１）抽出
率８６ｗｔ％になるように抽出分離してＤＡＯを得た
後、ＤＡＯを以下の水素化精製条件で精製処理して比較
の精製油Ｂを得た。 水素化精製条件：Ｎｉ／Ｍｏ＋Ｃｏ／Ｍｏ触媒（体積比
で１／９）、水素分圧：９０[ａｔｍ]、Ｈ2／Ｏｉｌ：
６００[Ｎｍ3／ｋｌ]、温度：３６０℃、ＬＨＳＶ：
０．５[1／ｈｒ] 得られたＤＡＯおよび精製油Ｂの原料油に対する得率、
水素含有量、各工程における水素含有量の増加量、Ｖ＋
Ｎｉ含有量、ＣＣＲ、硫黄濃度を表２に示す。
【００４５】比較例３ 実施例１と同様の原料油を用いて、ノルマルペンタン溶
媒を用いて（ｓｏｌｖｅｎｔ／Ｏｉｌ比：８／１）抽出
率８１ｗｔ％になるように抽出分離ししてＤＡＯを得た
後、ＤＡＯを以下の水素化精製条件で精製処理して比較
の精製油Ｃを得た。 水素化精製条件：Ｎｉ／Ｍｏ＋Ｃｏ／Ｍｏ触媒（体積比
で１／９）、水素分圧：９０[ａｔｍ]、Ｈ2／Ｏｉｌ：
６００[Ｎｍ3／ｋｌ]、温度：３４５℃、ＬＨＳＶ：
０．６[1／ｈｒ] 得られたＤＡＯおよび精製油Ｃの原料油に対する得率、
水素含有量、各工程における水素含有量の増加量、Ｖ＋
Ｎｉ含有量、ＣＣＲ、硫黄濃度を表２に示す。
媒を用いて（ｓｏｌｖｅｎｔ／Ｏｉｌ比：８／１）抽出
率８１ｗｔ％になるように抽出分離ししてＤＡＯを得た
後、ＤＡＯを以下の水素化精製条件で精製処理して比較
の精製油Ｃを得た。 水素化精製条件：Ｎｉ／Ｍｏ＋Ｃｏ／Ｍｏ触媒（体積比
で１／９）、水素分圧：９０[ａｔｍ]、Ｈ2／Ｏｉｌ：
６００[Ｎｍ3／ｋｌ]、温度：３４５℃、ＬＨＳＶ：
０．６[1／ｈｒ] 得られたＤＡＯおよび精製油Ｃの原料油に対する得率、
水素含有量、各工程における水素含有量の増加量、Ｖ＋
Ｎｉ含有量、ＣＣＲ、硫黄濃度を表２に示す。
【００４６】比較例４ 実施例１と同様の原料油を用いて、プロパン溶媒を用い
て（ｓｏｌｖｅｎｔ／Ｏｉｌ比：８／１）抽出率４５ｗ
ｔ％になるように抽出分離して比較の精製油Ｄを得た。
得られた精製油Ｄの原料油に対する得率、水素含有量、
各工程における水素含有量の増加量、Ｖ＋Ｎｉ含有量、
ＣＣＲ、硫黄濃度を表２に示す。
て（ｓｏｌｖｅｎｔ／Ｏｉｌ比：８／１）抽出率４５ｗ
ｔ％になるように抽出分離して比較の精製油Ｄを得た。
得られた精製油Ｄの原料油に対する得率、水素含有量、
各工程における水素含有量の増加量、Ｖ＋Ｎｉ含有量、
ＣＣＲ、硫黄濃度を表２に示す。
【００４７】比較例５ 実施例１と同様の原料油を用いて、以下の水素化精製条
件で精製処理して比較の精製油Ｅを得た。 水素化精製条件：Ｎｉ／Ｍｏ＋Ｃｏ／Ｍｏ触媒（体積比
で１／９）、水素分圧：１５０[ａｔｍ]、Ｈ2／Ｏｉ
ｌ：１０００[Ｎｍ3／ｋｌ]、温度：３８０℃、ＬＨＳ
Ｖ：０．２５[1／ｈｒ] 得られた精製油Ｅの原料油に対する得率、水素含有量、
各工程における水素含有量の増加量、Ｖ＋Ｎｉ含有量、
ＣＣＲ、硫黄濃度を表２に示す。
件で精製処理して比較の精製油Ｅを得た。 水素化精製条件：Ｎｉ／Ｍｏ＋Ｃｏ／Ｍｏ触媒（体積比
で１／９）、水素分圧：１５０[ａｔｍ]、Ｈ2／Ｏｉ
ｌ：１０００[Ｎｍ3／ｋｌ]、温度：３８０℃、ＬＨＳ
Ｖ：０．２５[1／ｈｒ] 得られた精製油Ｅの原料油に対する得率、水素含有量、
各工程における水素含有量の増加量、Ｖ＋Ｎｉ含有量、
ＣＣＲ、硫黄濃度を表２に示す。
【００４８】
【表２】
【００４９】低級オレフィン製造例 実施例１〜４及び比較例１〜５で得られた最終精製油を
それぞれ用いて、以下の条件で熱分解した。 反応条件： 反応管 ：内径２８ｍｍφ、長さ１４４０ｍｍ（加熱
部分１２００ｍｍ）のＨＰＭ材エチレン分解管を使用 原料供給 ：原料油＝１．６９[Ｌ／Ｈｒ]、水は原料油
に対して重量比で１．０になるよう供給量を調整 反応温度 ：９００℃ 圧力 ：常圧 滞留時間 ：０．５秒 得られた低級オレフィン（エチレンおよびプロピレン）
の収率は、生成ガス量とガスクロを用いて分析した生成
ガス中のガス組成から求めた。副生重質油の生成量は、
熱分解ガスを冷却した後の生成油を蒸留でナフサ留分を
分離した後のボトム油量から求めた。また、連続運転性
の判断は、反応管から分岐する急冷却部に析出したファ
ウリングの原因となる副生重質油を原料油に対する生成
重量比で、３０ｗｔ％以下＝○、３０ｗｔ％以上＝×と
して判定した。結果を表３に示す。
それぞれ用いて、以下の条件で熱分解した。 反応条件： 反応管 ：内径２８ｍｍφ、長さ１４４０ｍｍ（加熱
部分１２００ｍｍ）のＨＰＭ材エチレン分解管を使用 原料供給 ：原料油＝１．６９[Ｌ／Ｈｒ]、水は原料油
に対して重量比で１．０になるよう供給量を調整 反応温度 ：９００℃ 圧力 ：常圧 滞留時間 ：０．５秒 得られた低級オレフィン（エチレンおよびプロピレン）
の収率は、生成ガス量とガスクロを用いて分析した生成
ガス中のガス組成から求めた。副生重質油の生成量は、
熱分解ガスを冷却した後の生成油を蒸留でナフサ留分を
分離した後のボトム油量から求めた。また、連続運転性
の判断は、反応管から分岐する急冷却部に析出したファ
ウリングの原因となる副生重質油を原料油に対する生成
重量比で、３０ｗｔ％以下＝○、３０ｗｔ％以上＝×と
して判定した。結果を表３に示す。
【００５０】
【表３】
【００５１】本発明の実施例１〜４では、溶剤抽出処理
により得られるＤＡＯを重質原料油に比べて水素含有量
が０．２ｗｔ％以上増加するように抽出し、続く水素化
精製油ではＤＡＯに比べて水素含有量が０．５ｗｔ％以
上増加するように処理し、結果として最終精製油は重質
原料油に比べて０．７ｗｔ％以上増加するように処理し
た。本発明の精製油においては、いずれもＶ＋Ｎｉは
０．１ｗｔｐｐｍ以下、コンラドソン残留炭素が０．８
ｗｔ％以下、硫黄濃度０．３ｗｔ％以下に不純物が除去
された精製油が得られた。これに対し、本発明の水素含
有量の増加を満足していない比較例１〜５は、最終精製
油のコンラドソン残留炭素が０．８ｗｔ％以上であり、
硫黄濃度は０．３ｗｔ％以上である。
により得られるＤＡＯを重質原料油に比べて水素含有量
が０．２ｗｔ％以上増加するように抽出し、続く水素化
精製油ではＤＡＯに比べて水素含有量が０．５ｗｔ％以
上増加するように処理し、結果として最終精製油は重質
原料油に比べて０．７ｗｔ％以上増加するように処理し
た。本発明の精製油においては、いずれもＶ＋Ｎｉは
０．１ｗｔｐｐｍ以下、コンラドソン残留炭素が０．８
ｗｔ％以下、硫黄濃度０．３ｗｔ％以下に不純物が除去
された精製油が得られた。これに対し、本発明の水素含
有量の増加を満足していない比較例１〜５は、最終精製
油のコンラドソン残留炭素が０．８ｗｔ％以上であり、
硫黄濃度は０．３ｗｔ％以上である。
【００５２】特に溶剤抽出処理のみではＤＡＯの抽出率
を小さくしても硫黄濃度が下がっておらず、水素化精製
処理のみでは、水素消費量を大幅に増加してもコンラド
ソン残留炭素が除去できていないことがわかる。また、
得られた精製油を熱分解処理して低級オレフィンを製造
した結果では、本発明の精製油ではいずれもエチレン収
率が１５％を超え、プロピレン収率は１０％を超えてお
り、さらに、副生重質油の生成状況から連続運転性は可
能な範囲と判断された。一方、本発明を満足しない比較
例では、エチレン収率が１５％を超えておらず、さら
に、副生重質油の生成量が多く連続運転性はいずれも問
題があることがわかる。
を小さくしても硫黄濃度が下がっておらず、水素化精製
処理のみでは、水素消費量を大幅に増加してもコンラド
ソン残留炭素が除去できていないことがわかる。また、
得られた精製油を熱分解処理して低級オレフィンを製造
した結果では、本発明の精製油ではいずれもエチレン収
率が１５％を超え、プロピレン収率は１０％を超えてお
り、さらに、副生重質油の生成状況から連続運転性は可
能な範囲と判断された。一方、本発明を満足しない比較
例では、エチレン収率が１５％を超えておらず、さら
に、副生重質油の生成量が多く連続運転性はいずれも問
題があることがわかる。
【００５３】実施例５ ＡＰＩ比重４．２の残渣油である重質油（水素含有量：
１０．６８ｗｔ％、Ｎｉ＋Ｖ金属：２４６ｗｔｐｐｍ、
ＣＣＲ：２５ｗｔ％、Ｓ：５．５ｗｔ％）を原料油とし
て溶剤抽出処理装置に導入し、イソブタン溶媒を用いて
（ｓｏｌｖｅｎｔ／Ｏｉｌ比：８／１）抽出率６３ｗｔ
％になるように抽出分離してＤＡＯを得た後、ＤＡＯを
以下の条件で水素化精製して本発明の精製油５を得た。 水素化精製条件：Ｎｉ／Ｃｏ／Ｍｏ＋Ｃｏ／Ｍｏ触媒
（体積比で２／８）、水素分圧：１１０[ａｔｍ]、Ｈ2
／Ｏｉｌ比：８００[Ｎｍ3／ｋｌ]、温度：３８０℃、
ＬＨＳＶ：０．３[1／ｈｒ] 得られたＤＡＯおよび精製油５の原料油に対する得率、
水素含有量、各工程における水素含有量の増加量、Ｖ＋
Ｎｉ含有量、ＣＣＲ、硫黄濃度を表４に示す。
１０．６８ｗｔ％、Ｎｉ＋Ｖ金属：２４６ｗｔｐｐｍ、
ＣＣＲ：２５ｗｔ％、Ｓ：５．５ｗｔ％）を原料油とし
て溶剤抽出処理装置に導入し、イソブタン溶媒を用いて
（ｓｏｌｖｅｎｔ／Ｏｉｌ比：８／１）抽出率６３ｗｔ
％になるように抽出分離してＤＡＯを得た後、ＤＡＯを
以下の条件で水素化精製して本発明の精製油５を得た。 水素化精製条件：Ｎｉ／Ｃｏ／Ｍｏ＋Ｃｏ／Ｍｏ触媒
（体積比で２／８）、水素分圧：１１０[ａｔｍ]、Ｈ2
／Ｏｉｌ比：８００[Ｎｍ3／ｋｌ]、温度：３８０℃、
ＬＨＳＶ：０．３[1／ｈｒ] 得られたＤＡＯおよび精製油５の原料油に対する得率、
水素含有量、各工程における水素含有量の増加量、Ｖ＋
Ｎｉ含有量、ＣＣＲ、硫黄濃度を表４に示す。
【００５４】実施例６ 実施例５と同様の原料油を用いて、イソブタン溶媒を用
いて（ｓｏｌｖｅｎｔ／Ｏｉｌ比：８／１）抽出率６５
ｗｔ％になるように抽出分離してＤＡＯを得た後、ＤＡ
Ｏを以下の水素化精製条件で精製処理して本発明の精製
油６を得た。 水素化精製条件：Ｎｉ／Ｍｏ＋Ｃｏ／Ｍｏ触媒（体積比
で２／８）、水素分圧：１４０[ａｔｍ]、Ｈ2／Ｏｉ
ｌ：１０００[Ｎｍ3／ｋｌ]、温度：３７５℃、ＬＨＳ
Ｖ：０．２[1／ｈｒ] 得られたＤＡＯおよび精製油６の原料油に対する得率、
水素含有量、各工程における水素含有量の増加量、Ｖ＋
Ｎｉ含有量、ＣＣＲ、硫黄濃度を表４に示す。
いて（ｓｏｌｖｅｎｔ／Ｏｉｌ比：８／１）抽出率６５
ｗｔ％になるように抽出分離してＤＡＯを得た後、ＤＡ
Ｏを以下の水素化精製条件で精製処理して本発明の精製
油６を得た。 水素化精製条件：Ｎｉ／Ｍｏ＋Ｃｏ／Ｍｏ触媒（体積比
で２／８）、水素分圧：１４０[ａｔｍ]、Ｈ2／Ｏｉ
ｌ：１０００[Ｎｍ3／ｋｌ]、温度：３７５℃、ＬＨＳ
Ｖ：０．２[1／ｈｒ] 得られたＤＡＯおよび精製油６の原料油に対する得率、
水素含有量、各工程における水素含有量の増加量、Ｖ＋
Ｎｉ含有量、ＣＣＲ、硫黄濃度を表４に示す。
【００５５】
【表４】
【００５６】比較例６ 実施例５と同様の原料油を用いて、イソブタン溶媒を用
いて（ｓｏｌｖｅｎｔ／Ｏｉｌ比：８／１）抽出率６５
ｗｔ％になるように抽出分離してＤＡＯを得た後、ＤＡ
Ｏを以下の水素化精製条件で精製処理して比較の精製油
Ｆを得た。 水素化精製条件：Ｎｉ／Ｍｏ＋Ｃｏ／Ｍｏ触媒（体積比
で２／８）、水素分圧：８０[ａｔｍ]、Ｈ2／Ｏｉｌ：
８００[Ｎｍ3／ｋｌ]、温度：３４０℃、ＬＨＳＶ：
０．５[1／ｈｒ] 得られたＤＡＯおよび精製油Ｆの原料油に対する得率、
水素含有量、各工程における水素含有量の増加量、Ｖ＋
Ｎｉ含有量、ＣＣＲ、硫黄濃度を表５に示す。
いて（ｓｏｌｖｅｎｔ／Ｏｉｌ比：８／１）抽出率６５
ｗｔ％になるように抽出分離してＤＡＯを得た後、ＤＡ
Ｏを以下の水素化精製条件で精製処理して比較の精製油
Ｆを得た。 水素化精製条件：Ｎｉ／Ｍｏ＋Ｃｏ／Ｍｏ触媒（体積比
で２／８）、水素分圧：８０[ａｔｍ]、Ｈ2／Ｏｉｌ：
８００[Ｎｍ3／ｋｌ]、温度：３４０℃、ＬＨＳＶ：
０．５[1／ｈｒ] 得られたＤＡＯおよび精製油Ｆの原料油に対する得率、
水素含有量、各工程における水素含有量の増加量、Ｖ＋
Ｎｉ含有量、ＣＣＲ、硫黄濃度を表５に示す。
【００５７】比較例７ 実施例５と同様の原料油を用いて、イソブタン溶媒を用
いて（ｓｏｌｖｅｎｔ／Ｏｉｌ比：８／１）抽出率５５
ｗｔ％になるように抽出分離して比較の精製油Ｇを得
た。得られた精製油Ｇの原料油に対する得率、水素含有
量、各工程における水素含有量の増加量、Ｖ＋Ｎｉ含有
量、ＣＣＲ、硫黄濃度を表５に示す。
いて（ｓｏｌｖｅｎｔ／Ｏｉｌ比：８／１）抽出率５５
ｗｔ％になるように抽出分離して比較の精製油Ｇを得
た。得られた精製油Ｇの原料油に対する得率、水素含有
量、各工程における水素含有量の増加量、Ｖ＋Ｎｉ含有
量、ＣＣＲ、硫黄濃度を表５に示す。
【００５８】比較例８ 実施例５と同様の原料油を用いて、以下の水素化精製条
件で精製処理して比較の精製油Ｈを得た。 水素化精製条件：Ｎｉ／Ｍｏ＋Ｃｏ／Ｍｏ触媒（体積比
で３／７）、水素分圧：１４０[ａｔｍ]、Ｈ2／Ｏｉ
ｌ：１０００[Ｎｍ3／ｋｌ]、温度：３７５℃、ＬＨＳ
Ｖ：０．２[1／ｈｒ] 得られた精製油Ｈの原料油に対する得率、水素含有量、
各工程における水素含有量の増加量、Ｖ＋Ｎｉ含有量、
ＣＣＲ、硫黄濃度を表５に示す。
件で精製処理して比較の精製油Ｈを得た。 水素化精製条件：Ｎｉ／Ｍｏ＋Ｃｏ／Ｍｏ触媒（体積比
で３／７）、水素分圧：１４０[ａｔｍ]、Ｈ2／Ｏｉ
ｌ：１０００[Ｎｍ3／ｋｌ]、温度：３７５℃、ＬＨＳ
Ｖ：０．２[1／ｈｒ] 得られた精製油Ｈの原料油に対する得率、水素含有量、
各工程における水素含有量の増加量、Ｖ＋Ｎｉ含有量、
ＣＣＲ、硫黄濃度を表５に示す。
【００５９】
【表５】
【００６０】低級オレフィン製造例 実施例５〜６及び比較例６〜８で得られた最終精製油を
それぞれ用いて、前記と同様の条件で熱分解し、得られ
た低級オレフィンの収率、副生重質油の生成率および連
続運転性の判断結果を表６に示す。
それぞれ用いて、前記と同様の条件で熱分解し、得られ
た低級オレフィンの収率、副生重質油の生成率および連
続運転性の判断結果を表６に示す。
【００６１】
【表６】
【００６２】本発明の実施例５〜６では、溶剤抽出処理
工程において重質原料油に比べて水素含有量が０．２ｗ
ｔ％以上増加するように抽出し、続く水素化精製処理工
程においてＤＡＯに比べて水素含有量が０．５ｗｔ％以
上増加するように処理しており、結果として最終精製油
は、原料油に対して０．７ｗｔ％以上増加している。得
られた本発明の精製油においては、いずれもＮｉ＋Ｖ濃
度が０．１ｗｔｐｐｍ以下、ＣＣＲは１ｗｔ％以下、硫
黄濃度は０．５ｗｔ％以下であり、高度に不純物が除去
された高品質の精製油が得られている。
工程において重質原料油に比べて水素含有量が０．２ｗ
ｔ％以上増加するように抽出し、続く水素化精製処理工
程においてＤＡＯに比べて水素含有量が０．５ｗｔ％以
上増加するように処理しており、結果として最終精製油
は、原料油に対して０．７ｗｔ％以上増加している。得
られた本発明の精製油においては、いずれもＮｉ＋Ｖ濃
度が０．１ｗｔｐｐｍ以下、ＣＣＲは１ｗｔ％以下、硫
黄濃度は０．５ｗｔ％以下であり、高度に不純物が除去
された高品質の精製油が得られている。
【００６３】これに対し、溶剤抽出処理のみで精製した
比較７では回収率を５５％にまで低くして抽出精製して
も不純物の除去が充分でないことがわかる。また、本発
明の実施例６と水素化精製のみで精製した比較８とを比
較すると、水素化精製は同一条件であるにもかかわら
ず、不純物の除去に大きな差があることがわかり、予め
溶剤抽出処理により所定の水素含有量を増加した後、水
素化精製処理することにより格段に不純物が除去されて
高品質の精製油が得られていることがわかる。さらに、
得られた精製油を熱分解処理して低級オレフィンを製造
した結果では、本発明の精製油ではエチレン収率が１５
％を超え、プロピレン収率は１０％を超えており、さら
に、副生重質油の生成状況から連続運転性は可能な範囲
と判断された。一方、本発明を満足しない比較例では、
エチレン収率が１５％を超えておらず、さらに、副生重
質油の生成量が多く連続運転性はいずれも問題があるこ
とがわかる。
比較７では回収率を５５％にまで低くして抽出精製して
も不純物の除去が充分でないことがわかる。また、本発
明の実施例６と水素化精製のみで精製した比較８とを比
較すると、水素化精製は同一条件であるにもかかわら
ず、不純物の除去に大きな差があることがわかり、予め
溶剤抽出処理により所定の水素含有量を増加した後、水
素化精製処理することにより格段に不純物が除去されて
高品質の精製油が得られていることがわかる。さらに、
得られた精製油を熱分解処理して低級オレフィンを製造
した結果では、本発明の精製油ではエチレン収率が１５
％を超え、プロピレン収率は１０％を超えており、さら
に、副生重質油の生成状況から連続運転性は可能な範囲
と判断された。一方、本発明を満足しない比較例では、
エチレン収率が１５％を超えておらず、さらに、副生重
質油の生成量が多く連続運転性はいずれも問題があるこ
とがわかる。
【００６４】実施例１０ 重質原油を出発ベースとした精製油の製造 ＡＰＩ比重２７．４のアラビアンヘビー原油を蒸留によ
り留出油と残渣油に分離し、留出油の一部を水素化精製
してＧＯを得た。一方、残渣油であるＡＰＩ比重１０．
９の重質油を原料油１として、本発明の実施例１と同様
の条件で溶剤抽出処理と、水素化精製処理とを実施して
精製油１０を得た。この精製油１０の一部（原油１００
重量部に対して２０重量部）と上記ＧＯを原料油２との
一部（原油１００重量部に対して１０重量部）を混合
し、低級オレフィン製造用熱分解原料として用い、低級
オレフィンを製造した。実施例１０の常圧残油、脱アス
ファルテン油、水素化精製脱アスファルテン油及び重質
エチレン原料の得率、水素含有量、Ｎｉ＋Ｖ金属含有
量、ＣＣＲ含有量、及びＳ含有量を表７に示す。
り留出油と残渣油に分離し、留出油の一部を水素化精製
してＧＯを得た。一方、残渣油であるＡＰＩ比重１０．
９の重質油を原料油１として、本発明の実施例１と同様
の条件で溶剤抽出処理と、水素化精製処理とを実施して
精製油１０を得た。この精製油１０の一部（原油１００
重量部に対して２０重量部）と上記ＧＯを原料油２との
一部（原油１００重量部に対して１０重量部）を混合
し、低級オレフィン製造用熱分解原料として用い、低級
オレフィンを製造した。実施例１０の常圧残油、脱アス
ファルテン油、水素化精製脱アスファルテン油及び重質
エチレン原料の得率、水素含有量、Ｎｉ＋Ｖ金属含有
量、ＣＣＲ含有量、及びＳ含有量を表７に示す。
【００６５】
【表７】
【００６６】実施例１０では、残渣油を原料油として、
本発明の精製処理を施して得られた精製油に、別途調製
した不純物濃度が低い留出油を混合して低級オレフィン
製造用原料としたものであり、エチレンおよびプロピレ
ンの収率、連続運転性のいずれも満足できる結果である
ことを確認できた。
本発明の精製処理を施して得られた精製油に、別途調製
した不純物濃度が低い留出油を混合して低級オレフィン
製造用原料としたものであり、エチレンおよびプロピレ
ンの収率、連続運転性のいずれも満足できる結果である
ことを確認できた。
【００６７】
【発明の効果】本発明の精製方法を用いれば、水素含有
量が１２ｗｔ％以下の重質油を、確実にかつ経済的に精
製して不純物を低減した精製油を得ることが可能とな
り、従来限定されて重質油の用途が大幅に拡大させるこ
とができる。また、本方法で得られた精製油を低級オレ
フィン製造用原料として用いた場合には、エチレンおよ
びプロピレンを経済的に見合う収率で製造することがで
き、さらに、連続運転性に関しても商業運転が可能な範
囲とすることができるものである。
量が１２ｗｔ％以下の重質油を、確実にかつ経済的に精
製して不純物を低減した精製油を得ることが可能とな
り、従来限定されて重質油の用途が大幅に拡大させるこ
とができる。また、本方法で得られた精製油を低級オレ
フィン製造用原料として用いた場合には、エチレンおよ
びプロピレンを経済的に見合う収率で製造することがで
き、さらに、連続運転性に関しても商業運転が可能な範
囲とすることができるものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 東 晃 神奈川県横浜市西区みなとみらい２−３− １ 日揮株式会社内 (72)発明者 佐々木 基 神奈川県横浜市西区みなとみらい２−３− １ 日揮株式会社内 (72)発明者 笠原 進 神奈川県横浜市西区みなとみらい２−３− １ 日揮株式会社内 (72)発明者 藤村 靖 茨城県東茨城郡大洗町成田町2205 日揮株 式会社技術研究所内 Ｆターム(参考） 4H029 DA02 DA05 DA09
Claims (8)
- 【請求項１】 原料油を、溶剤抽出処理して抽出油を得
る溶剤抽出工程と、得られた抽出油を水素と触媒の存在
下に水素化処理して精製油を得る水素化精製工程とを含
む処理により精製油を得る重質油の精製方法であって、
原料油は、水素含有量が１２ｗｔ％以下の重質油であ
り、その原料油を溶剤抽出工程に導入し、水素含有量が
原料油に対して０．２ｗｔ％以上増加するように溶剤抽
出処理して抽出油である脱アスファルテン油（ＤＡＯ）
を得る溶剤抽出工程と、脱アスファルテン油を水素化精
製工程に導入し、水素含有量が脱アスファルテン油に対
して０．５ｗｔ％以上増加するように水素化精製して精
製油を得る水素化精製工程とを有することを特徴とする
重質油の精製方法。 - 【請求項２】 原料油を、溶剤抽出処理して抽出油を得
る溶剤抽出工程と、得られた抽出油を水素と触媒の存在
下に水素化処理して精製油を得る水素化精製工程とを含
む処理により精製油を得る重質油の精製方法であって、
原料油は、水素含有量が１２ｗｔ％以下の重質油であ
り、その原料油を溶剤抽出工程に導入し、水素含有量が
重質油に対して０．２ｗｔ％以上増加するように溶剤抽
出処理して抽出油である脱アスファルテン油（ＤＡＯ）
を得る溶剤抽出工程と、脱アスファルテン油を水素化精
製工程に導入し、水素含有量が脱アスファルテン油に対
して０．５ｗｔ％以上増加するように水素化精製して精
製油を得る水素化精製工程とを有し、水素化精製工程で
得られる水素含有量が原料油に対して０．７ｗｔ％以上
増加した精製油の水素含有量が、１１．５ｗｔ％以上で
あることを特徴とする重質油の精製方法。 - 【請求項３】 溶剤抽出工程で得られる脱アスファルテ
ン油の原料油に対する水素含有量の増加が、０．２〜
１．５ｗｔ％であり、水素化精製工程で得られる精製油
の脱アスファルテン油に対する水素含有量の増加が、
０．５〜１．５ｗｔ％である請求項１または２の重質油
の精製方法。 - 【請求項４】 前記原料油の水素含有量が１１〜１２ｗ
ｔ％であり、溶剤抽出工程で得られる脱アスファルテン
油の原料油に対する水素含有量の増加が、０．２〜１．
０ｗｔ％であり、水素化精製工程で得られる精製油の脱
アスファルテン油に対する水素含有量の増加が、０．５
〜１．０ｗｔ％である請求項１〜３のいずれか１項記載
の重質油の精製方法。 - 【請求項５】 前記原料油の水素含有量が１１ｗｔ％未
満であり、溶剤抽出工程で得られる脱アスファルテン油
の原料油に対する水素含有量の増加が、０．５〜１．５
ｗｔ％であり、水素化精製工程で得られる精製油の脱ア
スファルテン油に対する水素含有量の増加が、０．６〜
１．５ｗｔ％である請求項１〜４のいずれか１項記載の
重質油の精製方法。 - 【請求項６】 前記脱アスファルテン油中のＮｉとＶの
合計量が７０ｗｔｐｐｍ以下でコンラドソン残留炭素が
１５ｗｔ％以下となるように溶剤抽出処理する請求項１
〜５のいずれか１項記載の記載の重質油の精製方法。 - 【請求項７】 溶剤抽出工程と水素化精製工程で処理し
て得られた精製油のＶ＋Ｎｉの含有量が２ｗｔｐｐｍ以
下であり、コンラドソン残留炭素含有量が１ｗｔ％以下
であり、硫黄含有量が０．５ｗｔ％以下である請求項１
〜６のいずれか１項記載の重質油の精製方法。 - 【請求項８】 前記精製油の少なくとも一部を低級オレ
フィン製造用熱分解原料油として用いるとともに、その
熱分解原料油中の水素含有量が１２．０ｗｔ％以上であ
る請求項１〜７のいずれか１項記載の重質油の精製方
法。
Priority Applications (10)
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|---|---|---|---|
| JP2001107530A JP2002302680A (ja) | 2001-04-05 | 2001-04-05 | 重質油の精製方法 |
| TW091106473A TWI257423B (en) | 2001-04-05 | 2002-04-01 | Refining method for heavy oil |
| KR10-2003-7012895A KR20030087047A (ko) | 2001-04-05 | 2002-04-02 | 중질유(重質油)의 정제 방법 |
| US10/473,433 US20040168956A1 (en) | 2001-04-05 | 2002-04-02 | Heavy oil refining method |
| EP02713282A EP1386954A4 (en) | 2001-04-05 | 2002-04-02 | HEAVY OIL REFINING PROCESS |
| MXPA03008994A MXPA03008994A (es) | 2001-04-05 | 2002-04-02 | Metodo de refinado para petroleo pesado. |
| RU2003129450/04A RU2273658C2 (ru) | 2001-04-05 | 2002-04-02 | Способ очистки тяжелой нефтяной фракции |
| PCT/JP2002/003298 WO2002081594A1 (en) | 2001-04-05 | 2002-04-02 | Heavy oil refining method |
| BR0208623-9A BR0208623A (pt) | 2001-04-05 | 2002-04-02 | Método de refino para óleo pesado |
| PL02353151A PL353151A1 (en) | 2001-04-05 | 2002-04-03 | Method of refining heavy oils |
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|---|---|---|---|
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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ID=18959839
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001107530A Withdrawn JP2002302680A (ja) | 2001-04-05 | 2001-04-05 | 重質油の精製方法 |
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|---|---|
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| MX (1) | MXPA03008994A (ja) |
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| RU (1) | RU2273658C2 (ja) |
| TW (1) | TWI257423B (ja) |
| WO (1) | WO2002081594A1 (ja) |
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-
2002
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