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JP2002367140A - 磁気記録媒体 - Google Patents

磁気記録媒体

Info

Publication number
JP2002367140A
JP2002367140A JP2001171937A JP2001171937A JP2002367140A JP 2002367140 A JP2002367140 A JP 2002367140A JP 2001171937 A JP2001171937 A JP 2001171937A JP 2001171937 A JP2001171937 A JP 2001171937A JP 2002367140 A JP2002367140 A JP 2002367140A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
magnetic
layer
magnetic layer
parts
recording medium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2001171937A
Other languages
English (en)
Inventor
Hiroaki Doshita
廣昭 堂下
Nobuo Yamazaki
信夫 山崎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP2001171937A priority Critical patent/JP2002367140A/ja
Publication of JP2002367140A publication Critical patent/JP2002367140A/ja
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

(57)【要約】 【課題】従来から使用されている、生産性に優れ、低価
格で提供可能な塗布型磁気記録媒体と、MRヘッドとの
組合せにより、TAの少ない高密度特性に優れた磁気記
録媒体を提供すること。 【解決手段】非磁性支持体上に実質的に非磁性である下
層と六方晶系フェライト粉末を結合剤中に分散してなる
磁性層とをこの順に設けた磁気記録媒体。前記磁性層
は、その表面に直径2〜100μm、高さ100nm以
上の突起を10個/900cm2未満有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、高密度記録用の塗
布型磁気記録媒体に関する。
【0002】
【従来の技術】磁気ディスクの分野において、Co変性
酸化鉄を用いた2MBのMF−2HDフロッピー(登録
商標)ディスクがパーソナルコンピュータに標準搭載さ
れている。しかし、扱うデータ容量が急激に増加してい
る今日において、その容量は十分とは言えなくなってき
ており、フロッピーディスクの大容量化、高密度化が望
まれている。
【0003】また、磁気テープの分野においても、近年
パーソナルコンピュータ、ワークステーション等のオフ
ィスコンピュータの普及に伴って、外部記憶媒体とし
て、コンピュータデータを記録するための磁気テープ
(所謂バックアップテープ)の研究が盛んに行われてい
る。このような用途の磁気テープの実用化に際しては、
特にコンピュータの小型化、情報処理能力の増大と相ま
って、記録の大容量化、小型化を達成するため、記録容
量の向上、更なる高密度化が強く要求されている。
【0004】高密度化実現のための1つの方向として、
磁気ヘッドの改良が進められている。従来使用されてい
る電磁誘導を動作原理とする磁気ヘッド(誘導型磁気ヘ
ッド)は、大きな再生出力を得るためには再生ヘッドの
コイル巻数を多くする必要がある。しかし、インダクタ
ンスが増加し高周波での抵抗が増加すると、その結果と
して再生出力が低下する問題があり、高密度記録再生に
限界が生じていた。
【0005】これに対して、MR(磁気抵抗)を動作原
理とする再生ヘッドが提案され、ハードディスク等で使
用され始めている。磁気抵抗型磁気ヘッド(MRヘッ
ド)は、誘導型磁気ヘッドに比較して数倍の再生出力が
得られ、かつ誘導コイルを用いないため、インピーダン
スノイズ等の機器ノイズが大幅に低下し、高密度記録再
生特性の向上が望めるものである。
【0006】しかし、MRヘッドを用いる場合の問題点
として、磁気記録媒体上に存在する突起と衝突したとき
に発生する熱エネルギーにより磁気抵抗が変化し、DC
レベルがスパイク状に変化する現象(サーマルアスペリ
ティ:TA)がある。TAが頻繁に発生すると、エラー
の補正が不可能になるという問題が生じ、更には、ヘッ
ド自身が破壊される場合もある。そのため、TAの発生
を極力低減させる必要がある。換言すれば、磁気記録媒
体上に存在する突起を少なくすれば、良好な記録再生が
行うことができ、高密度記録特性の飛躍的な向上が可能
になる。しかし、どのような形状のどのような大きさの
突起を減らせば、良好な記録再生が得られるのかは知ら
れていなかった。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、従来から使用されている、生産性に優れ、低価格で
提供可能な塗布型磁気記録媒体と、MRヘッドとの組合
せにより、TAの少ない高密度特性に優れた磁気記録媒
体を提供することである。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、電磁変換
特性が良好で、特に高密度記録領域でTAの発生を格段
に抑制した磁気記録媒体を得るために、TAを起こした
サンプルについて鋭意検討を行った。その結果、TAの
核となる突起の大きさは、いずれも直径(円相当径)が
2〜100μmΦの間であり、かつ高さが100nm以
上であることを見出した。そこで、本発明者らは、上記
知見により、TAの発生の原因となる突起の発生を抑止
することにより、上記目的を達成することができること
を見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明の
目的は、非磁性支持体上に実質的に非磁性である下層と
六方晶系フェライト粉末を結合剤中に分散してなる磁性
層とをこの順に設けた磁気記録媒体において、前記磁性
層が、その表面に直径2〜100μm、高さ100nm
以上の突起を10個/900cm2未満有することを特
徴とする磁気記録媒体によって達成される。
【0009】本発明の好ましい態様は、以下の通りであ
る。 (1)磁気記録媒体は、MR再生ヘッド搭載のデジタル
信号記録用ディスク又はテープである。 (2)六方晶系フェライト粉末の平均板径は、0.04
μm以下であり、かつ板比は3以上である。
【0010】
【発明の実施の形態】以下、本発明の磁気記録媒体につ
いて更に詳細に説明する。 [磁性層]本発明の磁気記録媒体では、磁性層表面に存在
する突起の中で、直径が2〜100μmの範囲にある、
高さが100nm以上である突起個数を、10個/90
0cm2未満とする。上記寸法の突起個数が10個/9
00cm2以上であると、MRヘッドで再生したときに
MRヘッドが突起に衝突するチャンスが増え、サーマル
アスペリティの発生が増加してエラーが生じることがあ
り、場合によってはMRヘッドが破壊されてしまうこと
がある。上記寸法の突起個数は、10個/900cm2
未満であれば制限はなく、0個/900cm2であって
も良い。
【0011】本発明の磁性層の表面突起は、支持体起因
の突起と塗布層に関連する突起とに分類され、磁性層の
表面突起が上記条件を満たすように、支持体に起因する
突起及び塗布層に関連する突起を制御する。通常、支持
体表面には、所望の電磁変換特性と耐久性あるいは支持
体ハンドリング適性を得るため、微小な突起が形成され
ている。表面に微小な表面突起を形成するために、支持
体には微粒子の無機乃至有機フィラーが含有されてい
る。必要とする電磁変換特性、耐久性、ハンドリング性
を得るために、フィラーの粒子サイズや粒子サイズ分布
を変えたり、異なる粒子サイズのフィラーを混合する等
して表面突起を形成している。支持体に添加する微粒子
の粒子サイズが比較的大きかったり、粒子サイズ分布が
ブロードで大きな粒子が含まれていたり、フィラーの分
散が不十分で凝集体が存在していたり、分散できていて
も製膜機への送液や製膜中に凝集してしまったりする
と、所謂粗大突起が形成される。微粒子なフィラーほど
分散が困難であり、凝集が起こり易い。従って、磁性層
の突起の原因となる支持体表面の突起は、支持体に添加
するフィラーの種類、粒子サイズ、粒子サイズ分布、分
散条件、粗大粒子や凝集粒子を除去するためのフィルタ
ー条件によってコントロールすることができる。
【0012】支持体表面の突起の影響は、塗布層の厚み
を厚くすることによって小さくなり、その結果、磁性層
表面の突起を減少させることができる。塗布層の突起
は、上層(磁性層)に含有される磁性体、研磨剤、カー
ボンブラック、下層(非磁性層)に含有される非磁性粉
体、研磨剤、カーボンブラック等の無機粉体の粒子サイ
ズ、それらを分散する結合剤や潤滑剤の種類、上層液、
下層液を調製するときの混練条件、分散条件、塗布層厚
み、塗布乾燥条件、カレンダー条件、磁性層表面の表面
処理条件等によってコントロールすることができる。上
記無機粉体の粒子サイズが小さくなると、結合剤に分散
しにくくなり突起を形成しやすくなる。結合剤との組み
合わせによっても分散状態が変化し、突起数が変化す
る。また混練条件に関しては、添加する溶剤量を少なく
して強練りすると、混練物を分散しずらくなり、突起数
が増える傾向がある。逆に、溶剤量を増して弱練りにす
ると突起数が減る傾向がある。分散条件としては、分散
時間は、サンドミル分散に用いる分散メディアの硬度、
比重等により適宜変化させることができる。分散時間が
短いと、突起数は増加する。一方、過度に分散時間を長
くしても、分散機や分散メディアの摩耗による不純物の
混入により粒子の凝集が起こり、突起数が増加する。カ
レンダー条件は、一般には強くする(カレンダー圧力、
温度、ロール硬度を高める、スピードを下げる)と突起
を少なくすることができる。
【0013】磁性層表面処理の方法としては、フロッピ
ーディスクでは所謂バーニッシュ処理と呼ばれる公知の
処理方法を用いることができる。研磨テープを磁性層表
面に押しつけて研磨する方法で、研磨テープの番手や押
しつけ圧をコントロールすることにより、磁性層表面に
存在する直径2〜100μm、高さ100nm以上の突
起個数を10個/900cm2未満にコントロールする
ことができる。テープの場合、特開昭63−25983
0号報に開示されている、研磨テープを用いた研磨処理
法(ラッピングテープブレード法)、サファイヤブレー
ド法、ダイヤモンドホイール法等を用いることができ、
これらの方法の選択や、それぞれの処理条件の設定によ
り、磁性層表面に存在する直径2〜100μm、高さ1
00nm以上の突起個数を10個/900cm2未満に
コントロールすることができる。支持体の表面突起や塗
布層の突起が多い場合でも、この表面処理を施せば、磁
性層表面の突起を減少させることができる。以上のよう
に、磁性層表面の突起をコントロールには様々な方法が
あり、本発明の磁気記録媒体で定義する表面状態を得る
ために、これらの手法を適宜組み合わせて用いることが
できる。
【0014】本発明の磁気記録媒体の表面突起は次のよ
うにして求めることができる。磁気記録媒体表面を微分
干渉顕微鏡で観察し、突起物の部分をマーキングしてお
き、その後、WYKO社製HD−2000(対物レンズ
50倍、中間レンズ0.5倍、測定範囲 242μmx
184μm)を用いて突起の高さと幅を計測する。幅を
直径として、それが2〜100μmであり、かつ高さ1
00nm以上の個数をカウンすることにより、900c
2当たりの突起物の数を求めることができる。
【0015】本発明の磁性層は、磁性体として六方晶系
フェライト粉末を含む。六方晶系フェライト粉末は、高
密度特性に優れているため、高密度記録に適している。
六方晶系フェライトとしては、バリウムフェライト、ス
トロンチウムフェライト、鉛フェライト、カルシウムフ
ェライトの各置換体、Co置換体等がある。具体的には
マグネトプランバイト型のバリウムフェライト及びスト
ロンチウムフェライト、スピネルで粒子表面を被覆した
マグネトプランバイト型フェライト、更に一部スピネル
相を含有したマグネトプランバイト型のバリウムフェラ
イト及びストロンチウムフェライト等が挙げられ、その
他所定の原子以外にAl、Si、S、Sc、Ti、V、
Cr、Cu、Y、Mo、Rh、Pd、Ag、Sn、S
b、Te、Ba、Ta、W、Re、Au、Hg、Pb、
Bi、La、Ce、Pr、Nd、P、Co、Mn、Z
n、Ni、Sr、B、Ge、Nb等の原子を含んでもか
まわない。一般にはCo−Ti、Co−Ti−Zr、C
o−Ti−Zn、Ni−Ti−Zn、Nb−Zn−C
o、Sb−Zn−Co、Nb−Zn等の元素を添加した
物を使用することができる。原料・製法によっては特有
の不純物を含有するものもある。
【0016】本発明で用いる六方晶系フェライト粉末の
平均板径は、0.04μm以下であることが好ましく、
より好ましくは、0.01〜0.035μmであり、更
に好ましくは0.015〜0.030μmであることが
適当である。平均板径が0.04μm以下であると、媒
体ノイズが低減でき、また、たとえ凝集体が生じても高
い突起となりにくいため好ましい。
【0017】上記六方晶系フェライトの板比(板径/板
厚)は、3以上であることが好ましく、より好ましくは
3〜5であることが適当である。板状比が小さいと磁性
層中の充填性は高くなり好ましいが、十分な配向性が得
られない。上記範囲を超えると、粒子間のスタッキング
によりノイズが大きくなる。この粒子サイズ範囲のBE
T法による比表面積は10〜200m2/gを示す。比
表面積は概ね粒子板径と板厚からの算術計算値と符号す
る。結晶子サイズは50〜450Å、好ましくは100
〜350Åである。粒子板径・板厚の分布は通常狭いほ
ど好ましい。数値化は困難であるが粒子TEM写真より
500粒子を無作為に測定する事で比較できる。分布は
正規分布ではない場合が多いが、計算して平均サイズに
対する標準偏差で表すとσ/平均サイズ=0.1〜2.
0である。粒子サイズ分布をシャープにするには粒子生
成反応系をできるだけ均一にすると共に、生成した粒子
に分布改良処理を施すことも行われている。たとえば酸
溶液中で超微細粒子を選別的に溶解する方法等も知られ
ている。磁性体で測定される抗磁力Hcは40〜400
kA/m(500〜5000Oe)程度まで作成でき
る。Hcは高い方が高密度記録に有利であるが、記録ヘ
ッドの能力で制限される。通常64kA/m(800O
e)から318kA/m(4000Oe)程度である
が、好ましくは119kA/m(1500Oe)以上、
279kA/m(3500Oe)以下である。ヘッドの
飽和磁化が1.4テスラーを越える場合は、159kA
/m(2000Oe)以上にすることが好ましい。Hc
は粒子サイズ(板径・板厚)、含有元素の種類と量、元
素の置換サイト、粒子生成反応条件等により制御でき
る。飽和磁化σsは40〜80A・m2/kg(40〜
80emu/g)である。σsは高い方が好ましいが微
粒子になるほど小さくなる傾向がある。σs改良のため
マグネトプランバイトフェライトにスピネルフェライト
を複合すること、含有元素の種類と添加量の選択等が良
く知られている。またW型六方晶フェライトを用いるこ
とも可能である。
【0018】六方晶系フェライトの製法としては、酸
化バリウム・酸化鉄・鉄を置換する金属酸化物とガラス
形成物質として酸化ホウ素等を所望のフェライト組成に
なるように混合した後溶融し、急冷して非晶質体とし、
次いで再加熱処理した後、洗浄・粉砕してバリウムフェ
ライト結晶粉体を得るガラス結晶化法。バリウムフェ
ライト組成金属塩溶液をアルカリで中和し、副生成物を
除去した後100℃以上で液相加熱した後洗浄・乾燥・
粉砕してバリウムフェライト結晶粉体を得る水熱反応
法。バリウムフェライト組成金属塩溶液をアルカリで
中和し、副生成物を除去した後乾燥し1100℃以下で
処理し、粉砕してバリウムフェライト結晶粉体を得る共
沈法等があるが、本発明は製法を選ばない。
【0019】六方晶系フェライトを分散する際に、磁性
体粒子表面を分散媒、ポリマーに合った物質で処理する
こともできる。表面処理材は無機化合物、有機化合物が
使用される。主な化合物としてはSi、Al、P、等の
酸化物または水酸化物、各種シランカップリング剤、各
種チタンカップリング剤が代表例である。量は磁性体に
対して0.1〜10%である。磁性体のpHも分散に重
要である。通常4〜12程度で分散媒、ポリマーにより
最適値があるが、媒体の化学的安定性、保存性から6〜
10程度が選択される。磁性体に含まれる水分も分散に
影響する。分散媒、ポリマーにより最適値があるが通常
0.01〜2.0%が選ばれる。
【0020】本発明の磁性層には、カーボンブラックを
添加することができ、カーボンブラックとしては、例え
ば、ゴム用ファーネス、ゴム用サーマル、カラー用ブラ
ック、アセチレンブラック等を用いることができる。比
表面積は5〜500m2/g、DBP吸油量は10〜4
00ml/100g、粒子径は5〜300nm、pHは
2〜10、含水率は0.1〜10重量%、タップ密度は
0.1〜1g/mlが好ましい。本発明に用いられるカ
ーボンブラックの具体的な例としては、キャボット社製
BLACKPEARLS 2000、1300、100
0、900、800、700、VULCAN XC−7
2、旭カーボン社製#80、#60、#55、#50、
#35、三菱化成工業社製#2400B、#2300、
#900、#1000#30、#40、#10B、コロ
ンビアカーボン社製CONDUCTEX SC、RAV
EN 150、50、40、15等が挙げられる。カー
ボンブラックを分散剤などで表面処理したり、樹脂でグ
ラフト化して使用しても、表面の一部をグラファイト化
したものを使用してもかまわない。また、カーボンブラ
ックを磁性塗料に添加する前にあらかじめ結合剤で分散
してもかまわない。これらのカーボンブラックは単独、
または組合せで使用することができる。カーボンブラッ
クを使用する場合は、六方晶系フェライトに対する量の
0.1〜30重量%で用いることが好ましい。
【0021】カーボンブラックは、磁性層の帯電防止、
摩擦係数低減、遮光性付与、膜強度向上などの働きがあ
り、これらは用いるカーボンブラックにより異なる。従
って本発明に使用されるこれらのカーボンブラックは磁
性層、下層でその種類、量、組合せを変え、粒子サイ
ズ、吸油量、電導度、pHなどの先に示した諸特性をも
とに目的に応じて使い分けることはもちろん可能であ
る。本発明の磁性層で使用できるカーボンブラックは例
えば「カーボンブラック便覧」(カーボンブラック協会
編)を参考にすることができる。
【0022】[非磁性層]次に、非磁性層(実質的に非磁
性である下層)に関する詳細な内容について説明する。
本発明の非磁性層は、非磁性粉末及び結合剤を含むもの
であることができ、非磁性粉末は、例えば、金属酸化
物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化
物、金属硫化物、等の無機化合物から選択することがで
きる。無機化合物としては、例えばα化率90%以上の
α−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、θ−アル
ミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸
化鉄、ヘマタイト、ゲータイト、コランダム、窒化珪
素、チタンカーバイト、酸化チタン、二酸化珪素、酸化
スズ、酸化マグネシウム、酸化タングステン、酸化ジル
コニウム、窒化ホウ素、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫
酸カルシウム、硫酸バリウム、二硫化モリブデンなどが
単独または組合せで使用される。特に好ましいものは、
粒度分布の小ささ、機能付与の手段が多いこと等から、
二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、硫酸バリウムであ
り、更に好ましいものは、二酸化チタン、α酸化鉄であ
る。これら非磁性粉末の粒子サイズは0.005〜0.
5μmが好ましいが、必要に応じて粒子サイズの異なる
非磁性粉末を組み合わせたり、単独の非磁性粉末でも粒
径分布を広くして同様の効果をもたせることもできる。
とりわけ好ましくは、非磁性粉末の粒子サイズは0.0
1μm〜0.2μmである。特に、非磁性粉末が粒状金
属酸化物である場合は、平均粒子径0.08μm以下が
好ましく、針状金属酸化物である場合は、長軸長は0.
2μm以下、好ましくは0.15μm以下、更に好まし
くは0.1μm以下であることが適当である。非磁性粉
末の針状比は2〜20、好ましくは3〜10であること
が適当である。タップ密度は0.05〜2g/ml、好
ましくは0.2〜1.5g/mlであることが適当であ
る。非磁性粉末の含水率は0.1〜5重量%、好ましく
は0.2〜3重量%、更に好ましくは0.3〜1.5重
量%であることが適当である。非磁性粉末のpHは2〜
11であるが、pHは5.5〜10の間が特に好まし
い。これらは官能基に対する吸着性が高いので、分散が
良く、また塗膜の機械的な強度も高い。
【0023】非磁性粉末の比表面積は1〜100m2
g、好ましくは5〜80m2/g、更に好ましくは10
〜70m2/gであることが適当である。非磁性粉末の
結晶子サイズは0.004μm〜1μmが好ましく、
0.04μm〜0.1μmが更に好ましい。DBP(ジ
ブチルフタレート)を用いた吸油量は5〜100ml/
100g、好ましくは10〜80ml/100g、更に
好ましくは20〜60ml/100gであることが適当
である。比重は1〜12、好ましくは3〜6であること
が適当である。形状は針状、球状、多面体状、板状のい
ずれでも良い。モース硬度は4以上、10以下のものが
好ましい。非磁性粉末のSA(ステアリン酸)吸着量は
1〜20μmol/m2、好ましくは2〜15μmol
/m2、更に好ましくは3〜8μmol/m2であること
が適当である。pHは3〜6の間にあることが好まし
い。これらの非磁性粉末の表面は表面処理されて、Al
23、SiO2、TiO2、ZrO2、SnO2、Sb
23、ZnO、Y23が存在することが好ましい。特に
分散性に好ましいものは、Al23、SiO2、Ti
2、ZrO2であり、更に好ましいものは Al23
SiO2、ZrO2である。これらは組み合わせて使用し
ても良いし、単独で用いることもできる。また、目的に
応じて共沈させた表面処理層を用いても良いし、先ずア
ルミナで処理した後にその表層をシリカで処理する方
法、またはその逆の方法を採ることもできる。また、表
面処理層は目的に応じて多孔質層にしても構わないが、
均質で密である方が一般には好ましい。
【0024】本発明の非磁性層に用いられる非磁性粉末
の具体的な例としては、昭和電工製ナノタイト、住友化
学製HIT−100、ZA−G1、戸田工業社製αヘマ
タイトDPN−250、DPN−250BX、DPN−
245、DPN−270BX、DPN−500BX、D
BN−SA1、DBN−SA3、石原産業製酸化チタン
TTO−51B、TTO−55A、TTO−55B、T
TO−55C、TTO−55S、TTO−55D、SN
−100、αヘマタイトE270、E271、E30
0、E303、チタン工業製酸化チタンSTT−4D、
STT−30D、STT−30、STT−65C、αヘ
マタイトα−40、テイカ製MT−100S、MT−1
00T、MT−150W、MT−500B、MT−60
0B、MT−100F、MT−500HD、堺化学製F
INEX−25、BF−1、BF−10、BF−20、
ST−M、同和鉱業製DEFIC−Y、DEFIC−
R、日本アエロジル製AS2BM、TiO2P25、宇
部興産製100A、500A、及びそれを焼成したもの
が挙げられる。特に好ましい非磁性粉末は、二酸化チタ
ンとα−酸化鉄である。
【0025】非磁性層にカーボンブラックを混合させて
公知の効果である表面電気抵抗Rsを下げること、及び
光透過率を小さくすることができるとともに、所望のマ
イクロビッカース硬度を得る事ができる。カーボンブラ
ックの種類はゴム用ファーネス、ゴム用サーマル、カラ
ー用ブラック、アセチレンブラック等を用いることがで
きる。非磁性層に用いるカーボンブラックの比表面積は
100〜500m2/g、好ましくは150〜400m2
/g、DBP吸油量は20〜400ml/100g、好
ましくは30〜400ml/100gであることが適当
である。カーボンブラックの粒子径は5〜80nm、好
ましく1 0〜50nm、更に好ましくは10〜40n
mであることが適当である。カーボンブラックのpHは
2〜10、含水率は0.1〜10%、タップ密度は0.
1〜1g/mlが好ましい。本発明に用いられるカーボ
ンブラックの具体的な例としては、キャボット社製 B
LACKPEARLS 2000、1300、100
0、900、800、880、700、VULCAN
XC−72、三菱化成工業社製 #3050B、#31
50B、#3250B、#3750B、#3950B、
#950、#650B、#970B、#850B、MA
−600、MA−230、#4000、#4010、コ
ロンビアカーボン社製 CONDUCTEX SC、R
AVEN 8800、8000、7000、5750、
5250、3500、2100、2000、1800、
1500、1255、1250、アクゾー社製 ケッチ
ェンブラックEC等が挙げられる。カーボンブラックを
分散剤等で表面処理したり、樹脂でグラフト化して使用
しても、表面の一部をグラファイト化したものを使用し
てもかまわない。また、カーボンブラックを塗料に添加
する前にあらかじめ結合剤で分散してもかまわない。こ
れらのカーボンブラックは上記無機質粉末に対して50
重量%を越えない範囲、非磁性層総重量の40%を越え
ない範囲で使用できる。これらのカーボンブラックは単
独、または組合せで使用することができる。本発明で使
用できるカーボンブラックは例えば「カーボンブラック
便覧」(カーボンブラック協会編)を参考にすることが
できる。
【0026】また、非磁性層には、有機質粉末を目的に
応じて、添加することもできる。例えば、アクリルスチ
レン系樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミン
系樹脂粉末、フタロシアニン系顔料が挙げられるが、ポ
リオレフィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポ
リアミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリフッ
化エチレン樹脂も使用することができる。その製法は特
開昭62−18564号、特開昭60−255827号
公報に記されているようなものが使用できる。非磁性層
の結合剤樹脂、潤滑剤、分散剤、添加剤、溶剤、分散方
法その他は以下に記載する磁性層のそれが適用できる。
特に、結合剤樹脂量、種類、添加剤、分散剤の添加量、
種類に関しては、磁性層に関する公知技術が適用でき
る。
【0027】[結合剤]本発明の磁性層と非磁性層、及
び使用する場合にはバックコート層の結合剤、潤滑剤、
分散剤、添加剤、溶剤、分散方法その他は、磁性層、非
磁性層、バックコート層の公知技術が適用できる。特
に、結合剤量、種類、添加剤、分散剤の添加量、種類に
関しては、磁性層に関する公知技術が適用できる。本発
明に使用される結合剤としては、従来公知の熱可塑系樹
脂、熱硬化系樹脂、反応型樹脂やこれらの混合物を挙げ
ることができる。熱可塑系樹脂としては、ガラス転移温
度が−100〜150℃、数平均分子量が1,000〜
200,000、好ましくは10,000〜100,00
0、重合度が約50〜1000程度のものであることが
適当である。
【0028】このような結合剤の例としては、塩化ビニ
ル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、マレイン酸、アク
ルリ酸、アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリ
ロニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、ス
チレン、ブタジエン、エチレン、ビニルブチラール、ビ
ニルアセタール、ビニルエーテル、等を構成単位として
含む重合体または共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴ
ム系樹脂が挙げられる。また、熱硬化性樹脂または反応
型樹脂としてはフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウ
レタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド
樹脂、アクリル系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シ
リコーン樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステ
ル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、ポリエ
ステルポリオールとポリイソシアネートの混合物、ポリ
ウレタンとポリイソシアネートの混合物等が挙げられ
る。これらの樹脂については朝倉書店発行の「プラスチ
ックハンドブック」に詳細に記載されている。また、公
知の電子線硬化型樹脂を各層に使用することも可能であ
る。これらの例とその製造方法については特開昭62−
256219号公報に詳細に記載されている。以上の樹
脂は単独または組合せて使用できるが、好ましいものと
して、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル酢酸ビニルビニルアルコール共重合体、
塩化ビニル酢酸ビニル無水マレイン酸共重合体から選ば
れる少なくとも1種とポリウレタン樹脂の組合せ、また
はこれらにポリイソシアネートを組み合わせたものが挙
げられる。
【0029】ポリウレタン樹脂の構造は、ポリエステル
ポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエーテ
ルポリエステルポリウレタン、ポリカーボネートポリウ
レタン、ポリエステルポリカーボネートポリウレタン、
ポリカプロラクトンポリウレタンなど公知のものが使用
できる。ここに示したすべての結合剤について、より優
れた分散性と耐久性を得るためには必要に応じ、−CO
OM、−SO3M、−OSO3M、−P=O(OM)2
−O−P=O(OM)2(以上の式中、Mは水素原子、
またはアルカリ金属塩基)、−OH、−NR2、−N+
3(Rは炭化水素基)、エポキシ基、−SH、−CN等
から選ばれる少なくとも一つ以上の極性基を共重合また
は付加反応で導入したものを用いることが好ましい。こ
のような極性基の量は10-1〜10-8モル/gであり、
好ましくは10-2〜10-6モル/gであることが適当で
ある。
【0030】本発明に用いられるこれらの結合剤の具体
的な例としては、ユニオンカーバイト社製VAGH、V
YHH、VMCH、VAGF、VAGD、VROH、V
YES、VYNC、VMCC、XYHL、XYSG、P
KHH、PKHJ、PKHC、PKFE、日信化学工業
社製MPR−TA、MPR−TA5、MPR−TAL、
MPR−TSN、MPR−TMF、MPR−TS、MP
R−TM、MPR−TAO、電気化学社製1000W、
DX80、DX81、DX82、DX83、100F
D、日本ゼオン社製MR−104、MR−105、MR
110、MR100、MR555、400X−110
A、日本ポリウレタン社製ニッポランN2301、N2
302、N2304、大日本インキ社製パンデックスT
−5105、T−R3080、T−5201、バーノッ
クD−400、D−210−80、クリスボン610
9、7209、東洋紡社製バイロンUR8200、UR
8300、UR−8700、RV530、RV280、
大日精化社製ダイフェラミン4020、5020、51
00、5300、9020、9022、7020、三菱
化成社製MX5004、三洋化成社製サンプレンSP−
150、旭化成社製サランF310、F210などが挙
げられる。
【0031】本発明の非磁性層、磁性層に用いられる結
合剤は、非磁性粉末または磁性粉末に対し、5〜50%
の範囲、好ましくは10〜30%の範囲で用いることが
できる。塩化ビニル系樹脂を用いる場合は5〜30%、
ポリウレタン樹脂合を用いる場合は2〜20%、ポリイ
ソシアネートは2〜20%の範囲でこれらを組み合わせ
て用いることが好ましいが、例えば、微量の脱塩素によ
りヘッド腐食が起こる場合は、ポリウレタンのみ、また
はポリウレタンとイソシアネートのみを使用することも
可能である。本発明において、ポリウレタンを用いる場
合は、ガラス転移温度が−50〜150℃、好ましくは
0℃〜100℃、破断伸びが100〜2000%、破断
応力は0.05〜10kg/mm2(0.49〜98M
Pa)、降伏点は0.05〜10kg/mm2(0.4
9〜98MPa)が好ましい。
【0032】本発明の磁気記録媒体は、少なくとも、上
層の磁性層と下層の非磁性層を含む二層以上からなる。
従って、結合剤量、結合剤中に占める塩化ビニル系樹
脂、ポリウレタン樹脂、ポリイソシアネート、あるいは
それ以外の樹脂の量、磁性層を形成する各樹脂の分子
量、極性基量、あるいは先に述べた樹脂の物理特性など
を必要に応じ非磁性層、各磁性層とで変えることはもち
ろん可能であり、むしろ各層で最適化すべきであり、多
層磁性層に関する公知技術を適用できる。例えば、各層
で結合剤量を変更する場合、磁性層表面の擦傷を減らす
ためには磁性層の結合剤量を増量することが有効であ
り、ヘッドに対するヘッドタッチを良好にするために
は、非磁性層の結合剤量を多くして柔軟性を持たせるこ
とができる。
【0033】本発明に用いるポリイソシアネートとして
は、トリレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−1,
5−ジイソシアネート、o−トルイジンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタン
トリイソシアネート等のイソシアネート類、また、これ
らのイソシアネート類とポリアルコールとの生成物、ま
た、イソシアネート類の縮合によって生成したポリイソ
シアネート等を使用することができる。これらのイソシ
アネート類の市販されている商品名としては、日本ポリ
ウレタン社製コロネートL、コロネートHL、コロネー
ト2030、コロネート2031、ミリオネートMR、
ミリオネートMTL、武田薬品社製タケネートD−10
2、タケネートD−110N、タケネートD−200、
タケネートD−202、住友バイエル社製デスモジュー
ルL、デスモジュールIL、デスモジュールN、デスモ
ジュールHL等がありこれらを単独または硬化反応性の
差を利用して二つもしくはそれ以上の組合せで各層とも
用いることができる。
【0034】本発明の磁性層及び非磁性層には、研磨剤
を用いることができ、研磨剤としては、α化率90%以
上のα−アルミナ、β−アルミナ、炭化ケイ素、酸化ク
ロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダム、人造ダ
イアモンド、窒化珪素、炭化珪素、チタンカーバイト、
酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素等、主としてモー
ス硬度6以上の公知の材料を単独または組合せで使用す
ることができる。また、これらの研磨剤どうしの複合体
(研磨剤を他の研磨剤で表面処理したもの)を使用して
も良い。これらの研磨剤には主成分以外の化合物または
元素が含まれる場合もあるが、主成分が90重量%以上
であれば効果に変わりはない。タップ密度は0.3〜2
g/ml、含水率は0.1〜5重量%、pHは2〜1
1、比表面積は1〜30m2/gが好ましい。本発明に
用いられる研磨剤の形状は針状、球状、サイコロ状のい
ずれでも良いが、形状の一部に角を有するものが研磨性
が高く好ましい。本発明に用いられる研磨剤の具体的な
例としては、住友化学社製AKP−20、AKP−3
0、AKP−50、HIT−50、HIT−55、HI
T−60A、HIT−70、HIT−100、日本化学
工業社製G5、G7、S−1、戸田工業社製TF−10
0、TF−140等が挙げられる。本発明に用いられる
研磨剤は磁性層(上下層)、非磁性層で種類、量及び組
合せを変え、目的に応じて使い分けることはもちろん可
能である。これらの研磨剤はあらかじめ結合剤で分散処
理したのち磁性塗料中に添加してもかまわない。
【0035】本発明において添加剤としては、潤滑効
果、帯電防止効果、分散効果、可塑効果等をもつものが
使用できる。二硫化モリブデン、二硫化タングステング
ラファイト、窒化ホウ素、フッ化黒鉛、シリコーンオイ
ル、極性基をもつシリコーン、脂肪酸変性シリコーン、
フッ素含有シリコーン、フッ素含有アルコール、フッ素
含有エステル、ポリオレフィン、ポリグリコール、アル
キル燐酸エステル及びそのアルカリ金属塩、アルキル硫
酸エステル及びそのアルカリ金属塩、ポリフェニルエー
テル、フッ素含有アルキル硫酸エステル及びそのアルカ
リ金属塩、炭素数10〜24の一塩基性脂肪酸(不飽和
結合を含んでも、また分岐していてもかまわない)、及
びこれらの金属塩(Li、Na、K、Cu等)または、
炭素数12〜22の一価、二価、三価、四価、五価、六
価アルコール(不飽和結合を含んでも、また分岐してい
てもかまわない)、炭素数12〜22のアルコキシアル
コール、炭素数10〜24の一塩基性脂肪酸(不飽和結
合を含んでも、また分岐していてもかまわない)と炭素
数2〜12の一価、二価、三価、四価、五価、六価アル
コールのいずれか一つ(不飽和結合を含んでも、また分
岐していてもかまわない)とからなるモノ脂肪酸エステ
ルまたはジ脂肪酸エステルまたはトリ脂肪酸エステル、
アルキレンオキシド重合物のモノアルキルエーテルの脂
肪酸エステル、炭素数8〜22の脂肪酸アミド、炭素数
8〜22の脂肪族アミン等が使用できる。
【0036】これらの具体例としては、ラウリン酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、
ステアリン酸ブチル、オレイン酸、リノール酸、リノレ
ン酸、エライジン酸、ステアリン酸オクチル、ステアリ
ン酸アミル、ステアリン酸イソオクチル、ミリスチン酸
オクチル、ステアリン酸ブトキシエチル、アンヒドロソ
ルビタンモノステアレート、アンヒドロソルビタンジス
テアレート 、アンヒドロソルビタントリステアレー
ト、オレイルアルコール、ラウリルアルコールが挙げら
れる。また、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、
グリシドール系、アルキルフェノールエチレンオキサイ
ド付加体、等のノニオン界面活性剤、環状アミン、エス
テルアミド、第四級アンモニウム塩類、ヒダントイン誘
導体、複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類等
のカチオン系界面活性剤、カルボン酸、スルフォン酸、
燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基、などの酸性基
を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホ
ン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル
類、アルキルベダイン型等の両性界面活性剤等も使用で
きる。
【0037】これらの界面活性剤については、「界面活
性剤便覧」(産業図書株式会社発行)に詳細に記載され
ている。これらの潤滑剤、帯電防止剤等は必ずしも10
0%純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反応物、副
反応物、分解物、酸化物 等の不純分がふくまれてもか
まわない。これらの不純分は30%以下が好ましく、さ
らに好ましくは10%以下である。
【0038】本発明で使用されるこれらの潤滑剤、界面
活性剤は下層、磁性上層でその種類、量を必要に応じ使
い分けることができる。例えば、下層、磁性上層で融点
の異なる脂肪酸を用い表面へのにじみ出しを制御する、
沸点や極性の異なるエステル類を用い表面へのにじみ出
しを制御する、界面活性剤量を調節することで塗布の安
定性を向上させる、潤滑剤の添加量を非磁性層で多くし
て潤滑効果を向上させる等考えられ、無論ここに示した
例のみに限られるものではない。また本発明で用いられ
る添加剤のすべてまたはその一部は、磁性塗料製造のど
の工程で添加してもかまわない、例えば、混練工程前に
強磁性粉末と混合する場合、強磁性粉末と結合剤と溶剤
による混練工程で添加する場合、分散工程で添加する場
合、分散後に添加する場合、塗布直前に添加する場合な
どがある。また、目的に応じて磁性層を塗布した後、同
時または逐次塗布で、添加剤の一部または全部を塗布す
ることにより目的が達成される場合がある。また、目的
によってはカレンダーした後、またはスリット終了後、
磁性層表面に潤滑剤を塗布することもできる。
【0039】本発明で使用されるこれら潤滑剤の商品例
としては、日本油脂社製NAA−102、NAA−41
5、NAA−312、NAA−160、NAA−18
0、NAA−174、NAA−175、NAA−22
2、NAA−34、NAA−35、NAA−171、N
AA−122、NAA−142、NAA−160、NA
A−173K、ヒマシ硬化脂肪酸、NAA−42、NA
A−44、カチオンSA、カチオンMA、カチオンA
B、カチオンBB、ナイミーンL−201、ナイミーン
L−202、ナイミーンS−202、ノニオンE−20
8、ノニオンP−208、ノニオンS−207、ノニオ
ンK−204、ノニオンNS−202、ノニオンNS−
210、ノニオンHS−206、ノニオンL−2、ノニ
オンS−2、ノニオンS−4、ノニオンO−2、ノニオ
ンLP−20R、ノニオンPP−40R、ノニオンSP
−60R、ノニオンOP−80R、ノニオンOP−85
R、ノニオンLT−221、ノニオンST−221、ノ
ニオンOT−221、モノグリMB、ノニオンDS−6
0、アノンBF、アノンLG、ブチルステアレート、ブ
チルラウレート、エルカ酸、関東化学社製オレイン酸、
竹本油脂社製FAL−205、FAL−123、新日本
理化社製エヌジェルブLO、エヌジェルブIPM、サン
ソサイザーE4030、信越化学社製TA−3、KF−
96、KF−96L、KF96H、KF410、KF4
20、KF965、KF54、KF50、KF56、K
F907、KF851、X−22−819、X−22−
822、KF905、KF700、KF393、KF−
857、KF−860、KF−865、X−22−98
0、KF−101、KF−102、KF−103、X−
22−3710、X−22−3715、KF−910、
KF−3935、ライオンアーマー社製アーマイドP、
アーマイドC、アーモスリップCP、ライオン油脂社製
デュオミンTDO、日清製油社製BA−41G、三洋化
成社製プロファン2012E、ニューポールPE61、
イオネットMS−400、イオネットMO−200イオ
ネットDL−200、イオネットDS−300、イオネ
ットDS−1000イオネットDO−200等が挙げら
れる。
【0040】[層構成]本発明の磁気記録媒体の厚み構成
は、非磁性支持体の厚みが2〜100μm、好ましくは
2〜80μmであることが適当である。フロッピーディ
スクの非磁性支持体の厚みは20〜800μm、好まし
くは25〜70μmであることが適当である。コンピュ
ータテープの非磁性支持体の厚みは、3.0〜10μ
m、好ましくは、3.0〜8.0μm、更に好ましく
は、3.0〜5.5μmの範囲であることが適当であ
る。磁性層の厚みは、0.01〜0.5μmが好まし
い。上層が薄すぎると均一な記録層が形成されず、厚す
ぎると表面が粗くなり電磁変換特性が低下する。磁性層
は、単一層でも複数でも、本発明の目的を達成すること
ができる。非磁性層の厚みは、0.5〜3μmが好まし
い、薄すぎると耐久性が低下し、厚すぎると表面が粗く
なり電磁変換特性が低下する。上層と下層を合わせた厚
みは、非磁性支持体の厚みの1/100〜2倍の範囲で
あることが適当である。
【0041】また、非磁性支持体と非磁性層との間に密
着性向上のための下塗り層を設けてもかまわない。本下
塗層厚みは0.01〜2μm、好ましくは0.02〜
0.5μmであることが適当である。下塗り層として
は、公知のものを使用することができる。
【0042】[バックコート層]また、本発明で用いる
非磁性支持体の磁性層を設けた面と反対の面にバックコ
ート層が設けられていても良い。通常バックコート層
は、非磁性支持体の磁性層を設けた面と反対の面に、研
磨材、帯電防止剤などの粒状成分と結合剤とを有機溶剤
に分散したバックコート層形成塗料を塗布して設けられ
た層である。なお、非磁性支持体の磁性塗料及びバック
コート層形成塗料の塗布面に接着剤層が設けられていて
も良い。非磁性支持体の磁性層側と反対側にバックコー
ト層を設ける場合、バックコート層の厚みは0.1〜2
μm、好ましくは0.3〜1.0μmであることが適当
である。
【0043】一般に、コンピュータデータ記録用の磁気
テープは、ビデオテープ、オーディオテープに比較し
て、繰り返し走行性が強く要求される。このような高い
走行耐久性を維持させるために、バックコート層には、
カーボンブラックと無機粉末が含有されていることが好
ましい。カーボンブラックは、平均粒子サイズの異なる
二種類のものを組み合わせて使用することが好ましい。
この場合、平均粒子サイズが10〜20nmの微粒子状
カーボンブラックと平均粒子サイズが230〜300n
mの粗粒子状カーボンブラックを組み合わせて使用する
ことが好ましい。一般に、上記のような微粒子状のカー
ボンブラックの添加により、バックコート層の表面電気
抵抗を低く設定でき、また光透過率も低く設定できる。
磁気記録装置によっては、テープの光透過率を利用し、
動作の信号に使用しているものが多くあるため、このよ
うな場合には特に微粒子状のカーボンブラックの添加は
有効になる。また微粒子状カーボンブラックは一般に液
体潤滑剤の保持力に優れ、潤滑剤併用時、摩擦係数の低
減化に寄与する。一方、粒子サイズが230〜300n
mの粗粒子状カーボンブラックは、固体潤滑剤としての
機能を有しており、またバック層の表面に微小突起を形
成し、接触面積を低減して、摩擦係数の低減化に寄与す
る。しかし粗粒子状カーボンブラックは、過酷な走行系
では、テープ摺動により、バックコート層からの脱落が
生じ易くなり、エラー比率の増大につながる欠点を有し
ている。
【0044】微粒子状カーボンブラックの具体的な商品
としては、以下のものを挙げることができる。RAVE
N2000B(18nm)、RAVEN1500B(1
7nm)(以上、コロンビアカーボン社製)、BP80
0(17nm)(キャボット社製)、PRINNTEX
90(14nm)、PRINTEX95(15nm)、
PRINTEX85(16nm)、PRINTEX75
(17nm)(以上、デグサ社製)、#3950(16
nm)(三菱化成工業(株)製)。また粗粒子カーボン
ブラックの具体的な商品の例としては、サーマルブラッ
ク(270nm)(カーンカルブ社製)、RAVEN
MTP(275nm)(コロンビアカーボン社製)を挙
げることができる。
【0045】バックコート層において、平均粒子サイズ
の異なる二種類のものを使用する場合、10〜20nm
の微粒子状カーボンブラックと230〜300nmの粗
粒子状カーボンブラックの含有比率(重量比)は、前
者:後者=98:2〜75:25の範囲にあることが好
ましく、更に好ましくは、95:5〜85:15の範囲
であることが適当である。バックコート層中のカーボン
ブラック(二種類のものを使用する場合には、その全
量)の含有量は、結合剤100重量部に対して、通常3
0〜80重量部の範囲であり、好ましくは、45〜65
重量部の範囲であることが適当である。
【0046】無機粉末は、硬さの異なる二種類のものを
併用することが好ましい。具体的には、モース硬度3〜
4.5の軟質無機粉末とモース硬度5〜9の硬質無機粉
末とを使用することが好ましい。モース硬度が3〜4.
5の軟質無機粉末を添加することで、繰り返し走行によ
る摩擦係数の安定化を図ることができる。しかもこの範
囲の硬さでは、摺動ガイドポールが削られることもな
い。またこの無機粉末の平均粒子サイズは、30〜50
nmの範囲にあることが好ましい。モース硬度が3〜
4.5の軟質無機粉末としては、例えば、硫酸カルシウ
ム、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、硫酸バリウム、
炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、及び酸化亜鉛を挙げるこ
とができる。これらは、単独で、あるいは二種以上を組
み合わせて使用することができる。これらの中では、特
に、炭酸カルシウムが好ましい。
【0047】バックコート層内の軟質無機粉末の含有量
は、カーボンブラック100重量部に対して10〜14
0重量部の範囲にあることが好ましく、更に好ましく
は、35〜100重量部であることが適当である。モー
ス硬度が5〜9の硬質無機粉末を添加することにより、
バックコート層の強度が強化され、走行耐久性が向上す
る。これらの無機粉末をカーボンブラックや前記軟質無
機粉末と共に使用すると、繰り返し摺動に対しても劣化
が少なく、強いバックコート層となる。またこの無機粉
末の添加により、適度の研磨力が付与され、テープガイ
ドポール等への削り屑の付着が低減する。特に軟質無機
粉末(中でも、炭酸カルシウム)と併用すると、表面の
粗いガイドポールに対しての摺動特性が向上し、バック
コート層の摩擦係数の安定化も図ることができる。硬質
無機粉末は、その平均粒子サイズが80〜250nm
(更に好ましくは、100〜210nm)の範囲にある
ことが好ましい。
【0048】モース硬度が5〜9の硬質無機質粉末とし
ては、例えば、α−酸化鉄、α−アルミナ、及び酸化ク
ロム(Cr23)を挙げることができる。これらの粉末
は、それぞれ単独で用いても良いし、あるいは併用して
も良い。これらの内では、α−酸化鉄又はα−アルミナ
が好ましい。硬質無機粉末の含有量は、カーボンブラッ
ク100重量部に対して通常3〜30重量部であり、好
ましくは、3〜20重量部であることが適当である。バ
ックコート層に前記軟質無機粉末と硬質無機粉末とを併
用する場合、軟質無機粉末と硬質無機粉末との硬さの差
が、2以上(更に好ましくは、2.5以上、特に、3以
上)であるように軟質無機粉末と硬質無機粉末とを選択
して使用することが好ましい。バックコート層には、前
記それぞれ特定の平均粒子サイズを有するモース硬度の
異なる二種類の無機粉末と、前記平均粒子サイズの異な
る二種類のカーボンブラックとが含有されていることが
好ましい。特に、この組み合わせにおいて、軟質無機粉
末として炭酸カルシウムが含有されていることが好まし
い。バックコート層には、潤滑剤を含有させることがで
きる。潤滑剤は、前述した非磁性層、あるいは磁性層に
使用できる潤滑剤として挙げた潤滑剤の中から適宜選択
して使用できる。バックコート層において、潤滑剤は、
結合剤100重量部に対して通常1〜5重量部の範囲で
添加することができる。
【0049】[非磁性可撓性支持体]本発明に用いられ
る非磁性可撓性支持体は、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル類、ポ
リオレフィン類、セルローストリアセテート、ポリカー
ボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミ
ド、ポリスルフォン、アラミド、芳香族ポリアミド等の
公知のフィルムが使用できる。これらの支持体にはあら
かじめコロナ放電処理、プラズマ処理、易接着処理、熱
処理、除塵処理等を行っても良い。
【0050】本発明の目的を達成するには、非磁性支持
体として表面の粗さ形状が、必要に応じて支持体に添加
されるフィラーの大きさと量により自由にコントロール
される。これらのフィラーとしては一例としてはCa、
Si、Tiなどの酸化物や炭酸塩の他、アクリル系など
の有機粉末があげられる。支持体の最大高さSRmax
は1μm以下、十点平均粗さSRzは0.5μm以下、
中心面山高さはSRpは0.5μm以下、中心面谷深さ
SRvは0.5μm以下、中心面面積率SSrは10%
以上、90%以下、平均波長Sλaは5μm以上、30
0μm以下が好ましい。所望の電磁変換特性と耐久性を
得るため、これら支持体表面に微小な突起を形成させる
必要があり、通常平均粒径0.01〜0.2μmのフィ
ラーを0〜20000個/mm2の範囲で支持体を形成
する樹脂に添加し分散させることでコントロールするこ
とができる。この場合、粒径分布中の粗大粒子や、凝集
した粒子が通常存在するために、それによって形成され
る粗大突起が存在する。本発明では、支持体が有する高
さが0.273μm以上の突起は、100個/100c
2以下、さらには80個/100cm2以下が好まし
く、50個/100cm2以下であることが一層好まし
い。
【0051】本発明に用いられる非磁性支持体のF−5
値は、好ましくは0.049〜0.49GPa(5〜5
0kg/mm2)、また、支持体の100℃、30分で
の熱収縮率は好ましくは3%以下、更に好ましくは1.
5%以下、80℃、30分での熱収縮率は好ましくは1
%以下、更に好ましくは0.5%以下である。破断強度
は0.049〜0.98GPa(5〜100kg/mm
2)、弾性率は0.98〜19.6GPa(100〜2
000kg/mm2)が好ましい。温度膨張係数は10
-4〜10-8/℃であり、好ましくは10-5〜10-6/℃
であることが適当である。湿度膨張係数は10-4/RH
%以下であり、好ましくは10-5/RH%以下であるこ
とが適当である。これらの熱特性、寸法特性、機械強度
特性は支持体の面内各方向に対し10%以内の差でほぼ
等しいことが好ましい。
【0052】[磁気記録媒体の製造方法]本発明の磁気記
録媒体は、各層を形成するための塗料を塗布・乾燥等す
ることで製造することができる。塗料を製造する工程
は、少なくとも混練工程、分散工程、およびこれらの工
程の前後に必要に応じて設けた混合工程からなる。個々
の工程はそれぞれ2段階以上に分かれていてもかまわな
い。本発明に使用する強磁性粉末、結合剤、カーボンブ
ラック、研磨剤、帯電防止剤、潤滑剤、溶剤などすべて
の原料はどの工程の最初または途中で添加してもかまわ
ない。また、個々の原料を2つ以上の工程で分割して添
加してもかまわない。例えば、ポリウレタンを混練工
程、分散工程、分散後に粘度調整をするための混合工程
で分割して投入してもよい。
【0053】本発明の磁気記録媒体の製造方法で用いら
れる有機溶媒は、任意の比率でアセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン、イソホロン、テトラヒドロフラ
ン、等のケトン類、メタノール、エタノール、プロパノ
ール、ブタノール、イソブチルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、メチルシクロヘキサノール等のアルコー
ル類、酢酸メチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸
イソプロピル、乳酸エチル、酢酸グリコール等のエステ
ル類、グリコールジメチルエーテル、グリコールモノエ
チルエーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル系、
ベンゼン、トルエン、キシレン、クレゾール、クロルベ
ンゼン等の芳香族炭化水素類、メチレンクロライド、エ
チレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレ
ンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水
素類、N,N−ジメチルホルムアミド、ヘキサン等が使
用できる。これら有機溶媒は必ずしも100%純粋では
なく、主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分解
物、酸化物、水分等の不純分が含まれてもかまわない。
これらの不純分は30%以下が好ましく、さらに好まし
くは10%以下である。本発明で用いる有機溶媒は磁性
層と非磁性層でその種類は同じであることが好ましい。
その添加量は変えてもかまわない。非磁性層に表面張力
の高い溶媒(シクロヘキサノン、ジオキサンなど)を用
い塗布の安定性を上げる、具体的には上層溶剤組成の算
術平均値が下層溶剤組成の算術平均値を下回らないこと
が好ましい。分散性を向上させるためにはある程度極性
が強い方が好ましく、溶剤組成の内、誘電率が15以上
の溶剤が50%以上含まれることが好ましい。また、溶
解パラメータは8〜11であることが好ましい。
【0054】本発明の磁気記録媒体を製造するために
は、従来の公知の製造技術を一部の工程として用いるこ
とができることはもちろんであるが、混練工程では連続
ニーダや加圧ニーダなど強い混練力をもつものを使用す
ることにより、高い残留磁束密度(Br)を有する磁気
記録媒体を得ることもできる。連続ニーダまたは加圧ニ
ーダを用いる場合は、強磁性粉末と結合剤のすべてまた
はその一部(ただし全結合剤の30%以上が好ましい)
及び強磁性粉末100重量部に対し15〜500重量部
の範囲で混練処理することができる。これらの混練処理
の詳細については特開平1−106338号公報、特開
昭64−79274号公報に記載されている。また、下
層非磁性層液を調製する場合には高比重の分散メディア
を用いることが望ましく、ジルコニアビーズが好適であ
る。
【0055】非磁性可撓性支持体上に、非磁性粉末と結
合剤を含有する非磁性層形成用塗布液及び強磁性粉末と
結合剤とを含む磁性層形成用塗布液を、非磁性層の上に
磁性層が形成されるように非磁性可撓性支持体上に同時
または逐次に塗布し、塗布層が湿潤状態にあるうちにス
ムージング処理と磁場配向とを行う方法を用いることが
できる。
【0056】上記のような重層構成の磁気記録媒体を塗
布する装置、方法としては、例えば、以下のような方法
及び装置を挙げることができる。 (1)磁性塗料の塗布で一般的に用いられるグラビア塗
布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗
布装置等により、まず下層を塗布し、下層がウェット状
態のうちに特公平1―46186号公報や特開昭60−
238179号公報、特開平2−265672号公報に
開示されている支持体加圧型エクストルージョン塗布装
置により上層を塗布する。 (2)特開昭63−88080号公報、特開平2−17
971号公報、特開平2−265672号公報に開示さ
れているような塗布液通液スリットを二つ内蔵する一つ
の塗布ヘッドにより上下層をほぼ同時に塗布する。 (3)特開平2−174965号公報に開示されている
バックアップロール付きエクストルージョン塗布装置に
より上下層をほぼ同時に塗布する。
【0057】なお、磁性粒子の凝集による磁気記録媒体
の電磁変換特性等の低下を防止するため、特開昭62−
95174号公報や特開平1−236968号公報に開
示されているような方法により、塗布ヘッド内部の塗布
液にせん断を付与することが望ましい。更に、塗布液の
粘度については、特開平3−8471号公報に開示され
ている数値範囲を満足することが適当である。更に、ス
ムージング処理は、例えば、ステンレス板をウェブ上の
塗布層表面に当てて行うことができる。これ以外に、特
公昭60−57387号公報に記載されているような固
体スムーザーによる方法、静止しているか、又はウェブ
走行方向と逆方向に回転しているロッドで塗布液を掻き
落とし計量する方法、塗布液膜の表面にフレキシブルな
シートを面接触させて平滑化する方法等を採用すること
もできる。また、磁場配向には、100mT (1000
G)以上のソレノイドと200mT (2000G)以上の
コバルト磁石を同極対向で併用することが好ましい。ま
た、ディスク媒体として本発明を適用する場合はむしろ
配向をランダマイズするような配向法が必要である。
【0058】更に、カレンダ処理ロールとしてエポキ
シ、ポリイミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等の耐
熱性のあるプラスチックロールを使用することができ
る。また、金属ロール同志で処理することも出来る。処
理温度は、好ましくは70℃以上、さらに好ましくは8
0℃以上であることが適当である。線圧力は、好ましく
は200kg/cm、更に好ましくは300kg/cm
以上であることが適当である。本発明の磁気記録媒体の
磁性層面及びその反対面のSUS420Jに対する摩擦
係数は、好ましくは0.5以下、更に好ましくは0.3
以下、表面固有抵抗は好ましくは104〜1012オーム
/sq、磁性層の0.5%伸びでの弾性率は走行方向、
幅方向とも好ましくは0.98〜19.6GPa (10
0〜2000kg/mm2)、破断強度は好ましくは0.
98〜29.4GPa (1〜30kg/cm2)、磁気記
録媒体の弾性率は走行方向、長手方向とも好ましくは
0.98〜14.7GPa (100〜1500kg/m
2)、残留伸びは好ましくは0.5%以下、100℃以
下のあらゆる温度での熱収縮率は好ましくは1%以下、
さらに好ましくは0.5%以下、もっとも好ましくは
0.1%以下であることがそれぞれ適当である。磁性層
のガラス転移温度(110Hzで測定した動的粘弾性測
定の損失弾性率の極大点)は50℃以上120℃以下が
好ましく、下層のそれは0℃〜100℃が好ましい。損
失弾性率は1×107〜8×108N/cm2(1×108
〜8×109dyn/cm2)の範囲にあることが好まし
く、損失正接は0.2以下であることが好ましい。損失
正接が大きすぎると粘着故障が出やすい。
【0059】磁性層中に含まれる残留溶媒は、好ましく
は100mg/m2以下、さらに好ましくは10mg/
2以下であることが適当である。磁性層が有する空隙
率は下層、磁性層とも好ましくは30容量%以下、更に
好ましくは20容量%以下であることが適当である。空
隙率は高出力を果たすためには小さい方が好ましいが、
目的によってはある値を確保した方が良い場合がある。
例えば、繰り返し用途が重視されるデータ記録用磁気記
録媒体では空隙率が大きい方が走行耐久性は好ましいこ
とが多い。本発明の磁気記録媒体の磁気特性は磁場5K
Oeで測定した場合、テープ走行方向の角形比は0.7
0以上であり、好ましくは0.80以上さらに好ましく
は0.90以上であることが適当である。テープ走行方
向に直角な二つの方向の角型比は走行方向の角型比の8
0%以下となることが好ましい。磁性層のSFD(Swit
ching Field Distribution)は0.6以下であること
が好ましい。
【0060】本発明の磁気記録媒体は非磁性層と磁性層
を有するが、目的に応じ非磁性層と磁性層とでこれらの
物理特性を変えることができるのは容易に推定されるこ
とである。例えば、磁性層の弾性率を高くし走行耐久性
を向上させると同時に非磁性層の弾性率を磁性層より低
くして磁気記録媒体のヘッドへの当りを良くするなどで
ある。2層以上の磁性層にそれぞれどのような物理特性
をもたらすかは、公知の磁性層重層に関する技術を参考
にすることができる。例えば磁性層のHcを非磁性層の
Hcより高くすることは、特公昭37−2218号公
報、特開昭58−56228号公報等を初め多くの発明
があるが、本発明のように磁性層を薄層にすることによ
り、より高いHcの磁性層でも記録が可能になる。
【0061】
【実施例】以下に、本発明の実施例を示し、本発明を更
に詳細に説明する。以下に記載の「部」は、「重量部」
を示す。 [磁性塗料の作成]磁性塗料1(ディスク用) バリウムフェライト磁性粉 100部 板径:0.03μm 板比:3 Hc:195.8kA/m(2460Oe) 塩化ビニル共重合体 5部 MR555(日本ゼオン社製) ポリウレタン樹脂 3部 UR8200(東洋紡社製) α−アルミナ 10部 HIT55(住友化学社製) カーボンブラック 1部 ♯55(旭カーボン社製) フェニルホスホン酸 2部 ブチルステアレート 10部 ブトキシエチルステアレート 5部 イソヘキサデシルステアレート 3部 ステアリン酸 2部 メチルエチルケトン 125部 シクロヘキサノン 125部
【0062】磁性塗料2(テープ用) バリウムフェライト磁性粉 100部 板径:0.03μm 板比:3 Hc:195.8kA/m(2460Oe) 塩化ビニル共重合体 6部 MR555(日本ゼオン社製) ポリウレタン樹脂 3部 UR8200(東洋紡社製) α−アルミナ 2部 HIT55(住友化学社製) カーボンブラック 5部 ♯55(旭カーボン社製) ブチルステアレート 1部 ステアリン酸 2部 メチルエチルケトン 125部 シクロヘキサノン 125部
【0063】 [非磁性塗料の作成]非磁性塗料1(ディスク用) 非磁性粉体 TiO2、結晶系ルチル 80部 平均一次粒子径:0.035μm BET法による比表面積:40m2/g pH:7 TiO2含有量:90%以上 DBP吸油量:27〜38g/100g 表面処理剤:Al23(8重量%) カーボンブラック 20部 コンダクテックスSC−U(コロンビアカーボン社製) 塩化ビニル共重合体 12部 MR110(日本ゼオン社製) ポリウレタン樹脂 5部 UR8200(東洋紡社製) フェニルホスホン酸 4部 ブチルステアレート 10部 ブトキシエチルステアレート 5部 イソヘキサデシルステアレート 2部 ステアリン酸 3部 メチルエチルケトン/シクロヘキサノン(8/2混合溶媒)250部
【0064】非磁性塗料(テープ用) 非磁性支持体 TiO2、結晶系ルチル 80部 平均一次粒子径:0.035μm BET法による比表面積:40m2/g pH:7 TiO2含有量:90%以上 DBP吸油量:27〜38g/100g 表面処理剤:Al23(8重量%) カーボンブラック 20部 コンダクテックスSC−U(コロンビアカーボン社製) 塩化ビニル共重合体 12部 MR110(日本ゼオン社製) ポリウレタン樹脂 5部 UR8200(東洋紡社製) フェニルホスホン酸 4部 ブチルステアレート 1部 ステアリン酸 3部 メチルエチルケトン/シクロヘキサノン(8/2混合溶媒)250部
【0065】製法1:ディスクの作成 上記の磁性塗料1及び非磁性塗料1のそれぞれについ
て、各成分をニーダーで混練した後、サンドミルを用い
て分散させた。次いで、得られた非磁性層用分散液、磁
性層用分散液に、ポリイソシアネートをそれぞれ10部
加え、更にそれぞれにシクロヘキサノン40部を加え、
1μmの平均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、
非磁性層形成用塗布液及び磁性層形成用塗布液をそれぞ
れ調製した。得られた非磁性層形成用塗布液を、乾燥後
の厚さが2.2μmになるように、更にその直後にその
上に、磁性層形成用塗布液を、乾燥後の厚さが0.15
μmになるように、厚さ62μmで中心面平均表面粗さ
が11nmのポリエチレンテレフタレート支持体に同時
重層塗布を行った。その後、両層がまだ湿潤状態にある
うちに、周波数50Hz、磁場強度25mT(250ガ
ウス)、又は周波数50Hz、12mT(120ガウ
ス)の2つの磁場強度交流磁場発生装置の中を通過さ
せ、ランダム配向処理を行い、乾燥後、7段のカレンダ
ーで温度90℃、線圧300kg/cmにて処理を行
い、3.5インチに打ち抜きディスク媒体を得た。
【0066】製法2:ディスクの作成 非磁性層形成用塗布液を、乾燥後の厚さが1.7μmに
なるように塗布した以外は、製法1と同様に行い、ディ
スク媒体を得た。
【0067】製法3:ディスクの作成 製法1で用いた支持体に比べて支持体の表面粗さを形成
するフィラーの凝集を抑制したベース(厚さ62μmで
中心線表面粗さが11nmのポリエチレンテレフタレー
ト支持体(フィラーの凝集は抑制され、粗大突起は低減
されているが、中心線表面粗さには影響がない))を用
い、非磁性層形成用塗布液を、乾燥後の厚さが1.7μ
mになるように塗布した以外は、製法1と同様に行い、
ディスク媒体を得た。
【0068】製法4:ディスクの作成 非磁性層形成用塗布液を、乾燥後の厚さが1.7μmに
なるように塗布し、3.5インチに打ち抜いた後、バー
ニッシュ処理を施した以外は、製法1と同様に行い、デ
ィスク媒体を得た。
【0069】製法5:ディスクの作成 サンドミルの分散時間を1/2にした以外は、製法1と
同様に行い、ディスク媒体を得た。
【0070】製法6:コンピュータテープの作成 上記の磁性塗料2及び非磁性塗料2について、各成分を
ニーダーで混練した後、サンドミルを用いて分散させ
た。次いで、ポリイソシアネートを、得られた非磁性層
用分散液には2.5部、磁性層用分散液には3部加え、
更にそれぞれにシクロヘキサノンを40部加え、1μm
の平均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、非磁性
層形成用塗布液及び磁性層形成用塗布液をそれぞれ調製
した。得られた非磁性層形成用塗布液を、乾燥後の厚さ
が1.7μmになるように、更にその直後にその上に、
磁性層形成用塗布液を乾燥後の厚さが0.15μmにな
るように、厚さ6μmで中心面平均表面粗さが8nmの
PET支持体上に同時重層塗布を行った。次いで、両層
がまだ湿潤状態にあるうちに、0.6T(6000G)
の磁力を持つコバルト磁石と、0.6T(6000G)
の磁力を持つソレノイドにより配向させた。乾燥後、金
属ロールのみから構成される7段のカレンダーで、温度
85℃にて200m/minで処理を行い、その後、厚
み0.5μmのバックコート層(カーボンブラック(平
均粒子サイズ:17nm)100部、炭酸カルシウム
(平均粒子サイズ:40nm)80部、α−アルミナ
(平均粒子サイズ:200nm)5部を、ニトロセルロ
ース樹脂110部、ポリウレタン樹脂16部、ポリイソ
シアネート54部に分散させて作成した)を塗布した。
3.8mmの幅にスリットし、スリット品の送り出し、
巻き取り装置を持った装置に、不織布とカミソリブレー
ドが磁性面に押し当たるように取り付け、テープクリー
ニング装置で磁性層のクリーニングを行い、テープ試料
を得た。
【0071】製法7:コンピュータテープの作成 サンドミルの分散時間を1/2にした以外は、製法6と
同様に行い、テープ試料を得た。
【0072】製法8:コンピュータテープの作成 支持体を、厚さ6μmで中心面平均表面粗さが9nmの
PEN支持体に変えた以外は、製法6と同様に行い、テ
ープ試料を得た。
【0073】製法9:コンピュータテープの作成 テープクリーニングを行わない以外は、製法6と同様に
行い、テープ試料を得た。
【0074】測定方法 (1)磁気特性(Hc、Bm、SQ) 振動試料型磁束計(東英工業社製)を用い、Hm 79
6kA/m(10kOe)で測定した。 (2)TA(サーマルアスペリティ)カウント ディスク 共同電子社製のスピンスタンドSS60及びGUZI社
製のRWA−1601を用い、SAL−MRヘッド(W
RITE WIDTH:2.4μm、GAP:0.4μ
m、READ WIDTH:1.9μm、GAP:0.
24μm、ABS Negative pressur
e)を用いて、線記録密度100KFCI、線速度6.
3m/secの条件で測定した。ディスクを10枚作成
し、両面について、再生出力をEp、TAピーク出力を
Hとしたときに、H/Ep>2となるTAピーク個数を
求め、TA個数5個以下を良好とした。 テープ テープ走行系に固定MRヘッド(8トラック)を取り付
け、相対送り速度1m/sで走行させた。テープ60m
長を5本評価し、λ=1μmで記録再生したときの再生
出力をEp、TAピーク出力をHとしたときに、H/E
p>2となるものの個数を求め、5個未満のものを良好
とした。 (3)媒体表面突起個数のカウント 微分干渉顕微鏡を用いて、媒体表面30cm×30cm
を観察して、突起を見つけマーキングする。その後、W
YKO社製オプティカルプロファイラーHD−2000
を用いて、対物レンズ:50倍、中間レンズ:0.5
倍、測定範囲:242μm×184μmの条件で突起の
高さと幅を計測して、直径2〜100μmであり、かつ
高さ100nm以上の突起個数をカウントした。
【0075】
【表1】
【0076】
【表2】
【0077】磁性層表面に存在する直径2〜100μ
m、高さ100nm以上の突起数が10個/900cm
2である実施例1〜4は、いずれもTA個数が少なく、
TAの発生が抑制されていた。それに対して本発明の範
囲を超える個数の突起を有する比較例1〜5の磁気記録
媒体は、実施例と比べてTA個数が多く、TAが顕著に
発生していた。
【0078】
【発明の効果】本発明により、MRヘッドとの組合せに
おいて、TAの少ない高密度特性に優れた磁気記録媒体
を得ることができる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】非磁性支持体上に実質的に非磁性である下
    層と六方晶系フェライト粉末を結合剤中に分散してなる
    磁性層とをこの順に設けた磁気記録媒体において、 前記磁性層が、その表面に直径2〜100μm、高さ1
    00nm以上の突起を10個/900cm2未満有する
    ことを特徴とする磁気記録媒体。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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US7300715B2 (en) 2003-11-17 2007-11-27 Tdk Corporation Magnetic recording medium
JP2018133120A (ja) * 2017-02-14 2018-08-23 マクセルホールディングス株式会社 磁気記録媒体及びその記録再生機構

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7300714B2 (en) 2003-11-17 2007-11-27 Tdk Corporation Magnetic recording medium
US7300715B2 (en) 2003-11-17 2007-11-27 Tdk Corporation Magnetic recording medium
JP2018133120A (ja) * 2017-02-14 2018-08-23 マクセルホールディングス株式会社 磁気記録媒体及びその記録再生機構

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