JP2002363455A

JP2002363455A - インクセット及びインクジェット記録方法

Info

Publication number: JP2002363455A
Application number: JP2001166342A
Authority: JP
Inventors: Tomomi Yoshizawa; 友海吉沢; Takao Abe; 阿部　　隆夫
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2001-06-01
Filing date: 2001-06-01
Publication date: 2002-12-18

Abstract

(57)【要約】【課題】ハロゲン化銀写真と同等な階調と最高濃度を
持ちながら、更に、ハロゲン化銀写真を超える色の表現
力を持つ新しいインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】イエロー、マゼンタ、ライトマゼンタ、
シアン、ライトシアン、ブラックのインクを有する顔料
インクセットにおいて、更にオレンジ、レッド、グリー
ン、ブルー、バイオレットおよび蛍光色インクから選ば
れる少なくとも一つのインクを有することを特徴とする
インクセット。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクセット及び
インクジェット記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェットの画質が向上しハロゲン
化銀写真並みの画質になってきた。ディスプレイなどで
はデジタルの特徴を生かしハロゲン化銀写真を超える表
現が望まれている。とくに色再現で表現力を増すと大き
なアピール力が得られる。

【０００３】従来捺染関係では特色を使用した例が特許
により開示されているが、これは特殊な色に関する再現
範囲は通常のハロゲン化銀写真を超えるが、全体として
は濃度が足りなかったり、階調性が不足していたり、特
色以外の全体の色の再現性は十分でなかったり、壁など
に掛けて展示しておくと色の再現性が低下するなど、ハ
ロゲン化銀写真を超えるものではない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ハロ
ゲン化銀写真と同等な階調と最高濃度を持ちながら、更
に、ハロゲン化銀写真を超える色の表現力を持つ新しい
インクジェット記録方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成によって達成された。

【０００６】１．イエロー、マゼンタ、ライトマゼン
タ、シアン、ライトシアン、ブラックのインクを有する
顔料インクセットにおいて、更にオレンジ、レッド、グ
リーン、ブルー、バイオレットおよび蛍光色から選ばれ
る少なくとも１つのインクを有することを特徴とするイ
ンクセット。

【０００７】２．イエロー、マゼンタ、シアン、オレン
ジ、レッド、グリーン、ブルー、バイオレットおよび蛍
光色の内の少なくとも１つのインクが５０〜１３０ｎｍ
の平均粒子径を有する顔料を含有することを特徴とする
前記１記載のインクセット。

【０００８】３．イエロー、マゼンタ、シアン、オレン
ジ、レッド、グリーン、ブルー、バイオレットおよび蛍
光色の内の少なくとも１つのインクが５０〜８０ｎｍの
平均粒子径を有する顔料を含有するインクであることを
特徴とする前記１記載のインクセット。

【０００９】４．前記１〜３のいずれか１項記載のイン
クセットにより、液滴量１０ｐｌ以下で吐出することを
特徴とするインクジェット記録方法。

【００１０】５．前記１〜３のいずれか１項記載のイン
クセットを用い１次粒子径が３〜１５ｎｍ、２次粒子径
が２０〜１００ｎｍの微粒子と水溶性バインダーからな
る空隙型受像層を有する受像シートに記録することを特
徴とするインクジェット記録方法。

【００１１】６．前記１〜３のいずれか１項記載のイン
クセットを用い、６０度における光沢度が３０〜８０で
ある受像シートに記録することを特徴とするインクジェ
ット記録方法。

【００１２】７．前記１〜３のいずれか１項記載のイン
クセットを用い、レッドおよびオレンジから選ばれる少
なくとも１つのインク、イエローインクおよびマゼンタ
インクを重ねて赤色を記録することを特徴とするインク
ジェット記録方法。

【００１３】８．前記１〜３のいずれか１項記載のイン
クセットを用い、グリーンのインク、イエローインクお
よびシアンインクを重ねて緑色を記録することを特徴と
するインクジェット記録方法。

【００１４】９．前記１〜３のいずれか１項記載のイン
クセットに用いた下記のインクが、単色で印字し、受像
シート表面を１００％被覆したときの色度図上の範囲が
下記の範囲であることを特徴とするインク。オレンジ：２０＜ａ^*＜７０，５０＜ｂ^*＜９０レッド：４０＜ａ^*＜７０，２０＜ｂ^*＜６０バイオレット：２０＜ａ^*＜７０，−５０＜ｂ^*＜−２０ブルー：−１０＜ａ^*＜３０，−６０＜ｂ^*＜−３０グリーン：−７０＜ａ^*＜−２０，−１０＜ｂ^*＜５０１０．空隙型受像層が窒素４級塩を有するカチオン性ポ
リマーを含有することを特徴とする前記５記載のインク
ジェット記録方法。

【００１５】１１．微粒子がシリカからなることを特徴
とする前記５又は１０記載のインクジェット記録方法。

【００１６】本発明を更に詳しく説明する。本発明に使
用できる顔料としては、従来公知の有機及び無機顔料が
使用できる。例えばアゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合
アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシ
アニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノ
ン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオ
インジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔
料等の多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型
レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、
アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボ
ンブラック等の無機顔料が挙げられる。

【００１７】具体的な有機顔料を以下に例示する。マゼ
ンタまたはレッド用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１
５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：
１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２
３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。

【００１８】オレンジまたはイエロー用の顔料として
は、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ２、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、Ｃ．
Ｉ．ピグメントオレンジ１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレ
ンジ１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．
ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ
６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１
４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメント
イエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。

【００１９】グリーンまたはシアン用の顔料としては、
Ｃ．Ｉピグメントグリーン１、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリ
ーン２、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉピグメ
ントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３８、
Ｃ．Ｉ．Ｖａｔグリーン１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー
１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１
６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０等が挙げられる。

【００２０】バイオレット用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．
ピグメントバイオレット１９、ピグメントバイオレット
３、ピグメントバイオレット３２、ピグメントバイオレ
ット２３などが挙げられる。

【００２１】蛍光色色材としては水溶性色材および非水
溶性色材があるが、画像保存性の点から非水溶性色材が
好ましく、これを樹脂と混合して分散粒子としてインク
に添加する方法が更に好ましい。非水溶性の蛍光色色材
として例を挙げるとＣ．Ｉ．ソルベントイエロー４４、
８２、１１６、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４３、４４、
４５、４９、６０、ディスパーズイエロー１２１、１２
４、８２、ディスパーズオレンジ１１、ディスパーズレ
ッド５８、６０、ディスパーズブルー７等が挙げられ
る。

【００２２】上記の顔料を有する単色のインクで印字
し、受像シート表面を１００％被覆したときの好ましい
色度図上の範囲は下記の通りである。イエロー：−２０＜ａ^*＜２０、５０＜ｂ^*＜１００オレンジ：２０＜ａ^*＜７０、５０＜ｂ^*＜９０レッド：４０＜ａ^*＜７０、２０＜ｂ^*＜６０マゼンタ：５０＜ａ^*＜７０、−３０＜ｂ^*＜３０バイオレット：２０＜ａ^*＜７０、−５０＜ｂ^*＜−２０ブルー：−１０＜ａ^*＜３０、−６０＜ｂ^*＜−３０シアン：−５０＜ａ^*＜−２０、−６０＜ｂ^*＜−２０グリーン：−７０＜ａ^*＜−２０、−１０＜ｂ^*＜５０粒子径の測定は、動的レーザー散乱法に基づいたゼータ
サイザー１０００（マルバーン社製）を使用し平均値は
頻度平均とした。

【００２３】顔料の分散方法としては、ボールミル、サ
ンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘ
ンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザ
ー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカ
ー等各種を用いることができる。

【００２４】本発明の顔料分散体の粗粒分を除去する目
的で遠心分離装置を使用すること、フィルターを使用す
ることも好ましく用いられる。

【００２５】水溶性高分子分散剤としては、下記の水溶
性樹脂を用いることができ、吐出安定性の観点から好ま
しい。

【００２６】水溶性樹脂として好ましく用いられるの
は、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステ
ル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン
−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリ
ル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル
酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アル
キルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエ
ステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合
体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等のような
水溶性樹脂である。

【００２７】溶性樹脂のインク全量に対する含有量とし
ては、０．１〜１０質量％が好ましく、更に好ましく
は、０．３〜５質量％である。

【００２８】これらの水溶性樹脂は二種以上併用するこ
とも可能である。本発明のインクに用いる水に分散ある
いは溶解可能な色剤の含有量は、インク全質量に対し
て、１〜１０質量％であるのが好ましい。

【００２９】本発明に係る溶媒としては、水性液媒体が
好ましく用いられ、前記水性液媒体としては、水及び水
溶性有機溶剤等の混合溶媒が更に好ましく用いられる。
好ましく用いられる水溶性有機溶剤の例としては、アル
コール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノ
ール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノー
ル、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノー
ル）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチ
レングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオー
ル、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコー
ル）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノ
エチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメ
チルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレン
グリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモ
ノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニ
ルエーテル）、アミン類（例えば、エタノールアミン、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチ
ルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミ
ン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジア
ミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、
テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペン
タメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレ
ンジアミン）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２
−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリ
ジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホ
キシド）等が挙げられる。

【００３０】本発明のインクに好ましく使用される界面
活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫
酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタ
レンスルホン酸塩類、アルキルリン酸塩、ポリオキシア
ルキレンアルキルエーテルリン酸塩、脂肪酸塩類等のア
ニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテ
ル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・
ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオ
ン性界面活性剤、グリセリンエステル、ソルビタンエス
テル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシ
ド等の活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウ
ム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。

【００３１】これらの界面活性剤は顔料の分散剤として
も用いることが出来、特にアニオン性界面活性剤を好ま
しく用いることができる。

【００３２】受像シートについて以下に説明する。受像
シートは支持体上にインク受容層を有する構成からな
り、更に支持体とインク受容層との間には接着性を向上
するための下引き層を有していてもよい。

【００３３】インク受容層インク受容層とはインクジェットヘッドより吐出された
インクを受容する層であり、吸収し易くするための無機
微粒子等の充填剤とバインダを含有する層である。

【００３４】無機微粒子の例としては、軽質炭酸カルシ
ウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリ
ン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、
二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸
亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソ
ウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、アルミナ、
コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウ
ム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白
色無機顔料等を挙げることができる。特に好ましいの
は、シリカである。

【００３５】インク受容層に用いられるバインダとして
は親水性バインダが好ましく、従来インクジェット用記
録用紙で公知の親水性バインダーを用いることがでる。
例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリエチレ
ンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミ
ド、ポリアクリル酸、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、寒天、デキストリンなどを
挙げることができる。特に造膜性の良好なポリビニルア
ルコールが好ましい。

【００３６】好ましく用いられるポリビニルアルコール
はケン化度が７０〜１００％、平均重合度が２０００〜
５０００であり、最も好ましくはケン化度が８０〜９９
％、平均重合度が２２００〜４５００である。上記ポリ
ビニルアルコールには、ポリ酢酸ビニルを加水分解して
得られる通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカ
チオン変性したポリビニルアルコールやアニオン変性し
たポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコール
も含まれる。

【００３７】インク受容層が含有する無機微粒子は記録
用紙１ｍ²当たり５〜３０ｇであり、好ましくは１０〜
２５ｇである。又、親水性バインダーに対する無機微粒
子の質量比は１〜１５が好ましく、更に好ましくは１．
５〜８である。

【００３８】インク受容層にはカチオン性定着剤を用い
ることが好ましく、カチオン性定着剤としてはカチオン
性ポリマーおよび表面がカチオン性である無機微粒子が
挙げられる。カチオン性ポリマーとしてはインクジェッ
ト用記録用紙で従来公知のものを用いることができ、例
えば前記インクジェットプリンター技術と材料や特開平
９−１９３５３２号に記載されている化合物が挙げられ
る。

【００３９】本発明において特に好ましいカチオン性ポ
リマーは第４級アンモニウム塩基をポリマーの主鎖又は
側鎖に有するポリマーであり、ジメチルアミンエピハド
リン縮合物、ポリジアリルジメチルアンモニウム塩およ
びその共重合体、ビニルベンジルトリメチルアンモニウ
ム塩の単独重合体又は共重合体、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレートクロライドの単独
重合体又は共重合体等である。以下に、本発明に好まし
く用いられる第４級アンモニウム塩基を有するカチオン
性ポリマーの具体例を示す。

【００４０】

【化１】

【００４１】

【化２】

【００４２】

【化３】

【００４３】

【化４】

【００４４】

【化５】

【００４５】

【化６】

【００４６】

【化７】

【００４７】

【化８】

【００４８】上記カチオン性ポリマーの数平均分子量は
２０００〜１０万の物が好ましく、３０００〜８万の物
が特に好ましい。上記カチオン性ポリマーの使用量は記
録用紙１ｍ²当たり通常０．１〜１０ｇ、好ましくは
０．２〜５ｇの範囲である。

【００４９】表面がカチオン性である無機微粒子として
は、例えばアルミナ、擬ベーマイト、表面がアルミニウ
ムで表面処理されたカチオン変成シリカ、さらには特開
平８−３４１６０号に記載されているような、表面がア
ニオン性であるシリカ粒子表面に、カチオン性基とシリ
カ粒子と反応し得る基（トリスメトキシシリル基等）を
有する化合物を反応させて得られるシリカ粒子などが挙
げられる。

【００５０】インク受容層中には皮膜の造膜性を改善
し、又皮膜の耐水性や強度を高める目的で親水性バイン
ダーの有機又は無機の架橋剤を使用することができる。

【００５１】好ましい架橋剤としてはホウ酸が挙げられ
るが、ホウ酸とホウ酸以外の架橋剤を併用することが階
調を早期に安定化できる点で好ましい。

【００５２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明の実施態様これらに限定されるものでは
ない。

【００５３】受像シートの作製支持体の作製坪量２００ｇ／ｍ²の紙基材の表裏面に、酸化チタンを
含有しＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）とＬＤＰＥ（低
密度ポリエチレン）の混合物からなるＰＥ（ポリエチレ
ン）で塗布膜厚が３１μｍになるように溶融押し出し法
で被覆した。表面をコロナ放電処理しゼラチン下引き層
を設けた。

【００５４】ゼラチン下引き層の上に、以下の組成の塗
布液を湿潤膜厚が１８０μｍになるようにスライドホッ
パー方式で塗布し、乾燥膜厚が４０μｍのインク受容層
を設けて受像シートを得た。

【００５５】塗布液組成（１Ｌ当たり）：気相法により合成されたシリカ（トクヤマ製ＱＳ−２０）９０ｇカチオン性ポリマーＰ−１３８ｇポリビニルアルコール（平均重合度３５００、ケンカ度８８％）１０ｇポリビニルアルコール（平均重合度４５００、ケンカ度８８％）５ｇホウ酸０．８ｇほう砂０．４ｇサポニン０．１０ｇベタイン型フッ素系界面活性剤ＦＳ−１０．０２ｇ

【００５６】

【化９】

【００５７】尚、塗布液の調製は、シリカ粉末をイオン
交換水に分散した後、カチオン性ポリマー水溶液、ホウ
酸とほう砂、２種のポリビニルアルコールを混合した水
溶液、サポニンとＦＳ−１を順次添加混合し塗布液とし
た。

【００５８】塗布は４０℃で行い、塗布後、一旦５℃に
１０秒間冷却した後、２０℃の風で２０秒間、６５℃の
風で１分間、５０℃の風で１分間、４０℃の風で１分間
乾燥した。

【００５９】塗布は４０℃で行い、塗布後、一旦５℃に
１０秒間冷却した後、２０℃の風で２０秒間、６５℃の
風で１分間、５０℃の風で１分間、４０℃の風で１分間
乾燥した。

【００６０】更にイソシアネート硬化剤のＭＥＫ溶液を
塗布して乾燥した。空隙径の平均は水銀ポロシメーター
（島津ポアライザー９２２０型）を用いて初期圧０．１
ＭＰａの条件で測定した。その結果、空隙径の平均は２
０ｎｍであった。シリカの平均１次粒子径は１２ｎｍで
あり、２次粒子径は６０ｎｍであった。受像層表面の光
沢度は４２（６０度）であった。

【００６１】（イエロー顔料分散液）Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４９５ｇデモールＣ（花王（株）製）６５ｇエチレングリコール１００ｇイオン交換水１２０ｇを混合し、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５
０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、イエ
ロー顔料分散液を得た。遠心分離器で沈降物を除去し
た。

【００６２】（マゼンタ顔料分散液）Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２１０５ｇジョンクリル６１（アクリル−スチレン系樹脂、ジョンソン社製）６０ｇグリセリン１００ｇイオン交換水１３０ｇを混合し、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５
０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、マゼ
ンタ顔料分散液を得た。遠心分離器で沈降物を除去し
た。

【００６３】（シアン顔料分散液）Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３１００ｇデモールＣ６８ｇジエチレングリコール１００ｇイオン交換水１２５ｇを混合し、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５
０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、シア
ン顔料分散液を得た。遠心分離器で沈降物を除去した。

【００６４】（カーボンブラック分散液）トーカブラック ♯８５００（東海カーボン株式会社製）１２０ｇジョンクリル６２（ジョンソンポリマー株式会社製）５９ｇレベノールＷＸ（花王株式会社製）３ｇジエチレングリコール１００ｇイオン交換水３００ｇを混合し、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５
０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、ブラ
ック顔料分散液を得た。遠心分離器で沈降物を除去し
た。

【００６５】（イエローインク）イエロー顔料分散液１１０ｇＮｉｐｏｌＬＸ８４４Ｂ（日本ゼオン（株）製；固形分４０％）５０ｇエチレングリコール２００ｇプロピレングリコール１５０ｇオルフィン１０１０（日信化学（株）製）４ｇプロキセル（ゼネカ社製）２ｇジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．１ｇ塩化ナトリウム０．６ｇこれらをイオン交換水で１０００ｇに仕上げ、十分に攪
拌した後に、孔径１ミクロンのミリポアフィルター濾過
機を２度通過させ、インクを得た。顔料の平均粒径は１
２２ｎｍであった。尚、粒径測定はマルバーン社製ゼー
タサイザ１０００により行った。

【００６６】（マゼンタインク）マゼンタ顔料分散液１４０ｇＮｉｐｏｌＳＸ１１０５（日本ゼオン（株）製；固形分４５％）５６ｇエチレングリコール１５０ｇジエチレングリコール１２０ｇペレックスＯＴ−Ｐ（花王（株）製）４ｇプロキセル２ｇ水酸化ナトリウム０．１ｇジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．１ｇ硝酸カリウム１．８ｇこれをイオン交換水で１０００ｇに仕上げ、十分に攪拌
した後に、孔径１ミクロンのミリポアフィルター濾過機
を２度通過させ、インクを得た。得られたインク中の顔
料の平均粒径は８５ｎｍであった。

【００６７】（シアンインク）シアン顔料分散液１１０ｇタケラックＷ−６０５（武田薬品（株）製；固形分３０％）２６７ｇエチレングリコール１００ｇジエチレングリコール１４０ｇエマルゲン９１３４ｇプロキセル２ｇジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．１ｇ塩化ナトリウム０．８ｇ塩化カリウム０．３ｇこれをイオン交換水で１０００ｇに仕上げ、十分に攪拌
した後に、孔径１ミクロンのミリポアフィルター濾過機
を２度通過させ、インクを得た。得られた顔料分散物の
平均粒径は１０５ｎｍであった。

【００６８】（ブラックインク）カーボンブラック分散液１６０ｇエチレングリコール１５０ｇトリエチレングリコールモノブチルエーテル１００ｇペレックスＯＴ−Ｐ（花王株式会社製）２ｇプロキセル２ｇこれをイオン交換水で１０００ｇに仕上げ、十分に攪拌
した後に、孔径１ミクロンのミリポアフィルター濾過機
を２度通過させ、インクを得た。得られた顔料分散物の
平均粒径は４４ｎｍであった。

【００６９】（ライトマゼンタインク）マゼンタ顔料分散液３５ｇＮｉｐｏｌＳＸ１１０５（日本ゼオン（株）製；固形分４５％）５６ｇエチレングリコール１５０ｇジエチレングリコール１２０ｇペレックスＯＴ−Ｐ（花王（株）製）４ｇプロキセル２ｇ水酸化ナトリウム０．１ｇジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．１ｇ硝酸カリウム１．８ｇこれをイオン交換水で１０００ｇに仕上げ、十分に攪拌
した後に、孔径１ミクロンのミリポアフィルター濾過機
を２度通過させ、インクを得た。得られたインク中の顔
料の平均粒径は８５ｎｍであった。

【００７０】（ライトシアンインク）シアン顔料分散液２８ｇタケラックＷ−６０５（武田薬品（株）製；固形分３０％）２６７ｇエチレングリコール１００ｇジエチレングリコール１４０ｇエマルゲン９１３４ｇプロキセル２ｇジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．１ｇ塩化ナトリウム０．８ｇ塩化カリウム０．３ｇこれをイオン交換水で１０００ｇに仕上げ、十分に攪拌
した後に、孔径１ミクロンのミリポアフィルター濾過機
を２度通過させ、インクを得た。得られた顔料分散物の
平均粒径は１０５ｎｍであった。

【００７１】（表１の顔料分散液）表１の顔料１０５ｇジョンクリル６１（アクリル−スチレン系樹脂、ジョンソン社製）６０ｇグリセリン１００ｇイオン交換水１３０ｇを混合し、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５
０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、マゼ
ンタ顔料分散液を得た。遠心分離器で沈降物を除去し
た。

【００７２】（表１のインク）表１の顔料分散液１４０ｇＮｉｐｏｌＳＸ１１０５（日本ゼオン（株）製；固形分４５％）５６ｇエチレングリコール１５０ｇジエチレングリコール１２０ｇペレックスＯＴ−Ｐ（花王（株）製）４ｇプロキセル２ｇ水酸化ナトリウム０．１ｇジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．１ｇ硝酸カリウム１．８ｇこれをイオン交換水で１０００ｇに仕上げ、十分に攪拌
した後に、孔径１ミクロンのミリポアフィルター濾過機
を２度通過させ、インクを得た。

【００７３】（蛍光色インク）Ｔｇが６５°、酸価４０
ＫＯＨｍｇ／ｇのポリエステル樹脂１５０ｇと５０ｇの
ソルベントレッド４９を５００ｍｌのテトラヒドロフラ
ンに溶解させ、更にジメタノールアミン１０ｇと水酸化
ナトリウム０．８ｇを加えて溶解した。これを３％デモ
ールＮの水溶液１０００ｍｌ中に窒素雰囲気下で攪拌し
ながら添加した後、減圧下でテトラヒドロフランを留去
した。これにより平均粒子径１８０ｎｍのポリエステル
樹脂と蛍光色材からなる分散粒子を含有する蛍光色イン
クが得られた。

【００７４】

【表１】

【００７５】（マゼンタ顔料分散液２）Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２１０５ｇジョンクリル６１（アクリル−スチレン系樹脂、ジョンソン社製）６０ｇグリセリン１００ｇイオン交換水１３０ｇを混合し、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５
０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、マゼ
ンタ顔料分散液を得た。遠心分離器で沈降物を除去し
た。

【００７６】（マゼンタインク２）マゼンタ顔料分散液
の代わりにマゼンタ顔料分散液２を用いたほかはマゼン
タインクと同様に作製した。顔料の平均粒子径は７０ｎ
ｍであった。

【００７７】（シアン顔料分散液２）Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３１００ｇデモールＣ６８ｇジエチレングリコール１００ｇイオン交換水１２５ｇを混合し、０．２ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５
０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、シア
ン顔料分散液を得た。遠心分離器で沈降物を除去した。

【００７８】（シアンインク２）シアン顔料分散液の代
わりにシアン顔料分散液２を用いたほかはシアンインク
と同様に作製した。顔料の平均粒子径は７８ｎｍであっ
た。

【００７９】（オレンジ顔料分散液２）Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６１０５ｇジョンクリル６１（アクリル−スチレン系樹脂、ジョンソン社製）６０ｇグリセリン１００ｇイオン交換水１３０ｇを混合し、０．２ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５
０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、マゼ
ンタ顔料分散液を得た。遠心分離器で沈降物を除去し
た。

【００８０】（オレンジインク２）オレンジ顔料分散液２１４０ｇＮｉｐｏｌＳＸ１１０５（日本ゼオン（株）製；固形分４５％）５６ｇエチレングリコール１５０ｇジエチレングリコール１２０ｇペレックスＯＴ−Ｐ（花王（株）製）４ｇプロキセル２ｇ水酸化ナトリウム０．１ｇジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．１ｇ硝酸カリウム１．８ｇこれをイオン交換水で１０００ｇに仕上げ、十分に攪拌
した後に、孔径１ミクロンのミリポアフィルター濾過機
を２度通過させ、インクを得た。顔料の平均粒子径は７
５ｎｍであった。

【００８１】〈ヘッドの作製〉図１、２に本発明に用い
られるインクジェットプリンターにおけるヘッドについ
て説明する。図１は本発明に用いられるヘッドの一部破
断面を有する概略斜視図であり、図２は本発明に用いら
れるヘッドのインク室部分の一例を示す概略断面図であ
る。

【００８２】圧電材であるチタン酸ジルコン酸鉛による
下部基板１ｂと上部基板１ｃを接着剤６により接着して
形成する。下部基板１ｂと上部基板１ｃは図２の矢印の
ように逆方向に分極している。上部基板と下部基板にま
たがって複数の細長い溝２を形成する。これにより複数
の平行な隔壁４と溝２が形成される。

【００８３】複数溝の内面には蒸着により電極膜３を設
ける。溝２に電極膜３を取りつけてから基板１の上面の
一部を段加工して段部３５を形成する。接着剤６により
隔壁４の上面に蓋８を接着し、隔壁４の端面に接着剤に
より封溝片２５を取りつける。複数溝の内面に形成され
た電極膜３の表面にパリレン等の絶縁膜１７をコーティ
ングし、絶縁膜１７の表面を酸素プラズマ処理により親
水化処理する。この親水化処理により気泡がヘッド内に
残存しにくくなり吐出安定性が向上する。溝２の開口す
る端面にノズル孔１１を有するノズル板１０を同じ接着
剤６により接着して溝２の１つおきにインク室９を形成
する。ノズル孔は各インク室に対応して設けられ、すな
わち溝２に対応して１つおきに設けられている。蓋８の
上部には共通溝５が彫られ、各インク室に連通するため
の孔１２が設けられる。溝２は１つおきにノズル孔１１
と連通孔１２をともに有する。蓋８の上部にはインク供
給孔１５を有する上板１４が共通溝５の上部を覆うよう
に接着剤６により接着される。

【００８４】電極膜はそれぞれ蓋８の段部３５に露出し
ている引出し配線７につながっている。

【００８５】インク供給孔１５よりインクを供給し、図
１、２の並列する溝２の１つおきに形成されたインク室
９にインクを満たす。両隣のダミー溝９′にはインクは
供給されない。

【００８６】引き出し配線７に電気信号を送り、インク
室２ａの電極膜とその両側のダミー溝の電極膜の間にイ
ンク室の電極膜の電位が高電位となるように駆動電圧を
かけるとインク室２ａの両側の隔壁が内側に向けて変形
し、インク室が収縮してインクが小滴となって吐出す
る。続いてインク室電極膜を接地すると、変形がなくな
りインクがインク室に吸い込まれる。

【００８７】実施例１〜６及び比較例１、２上述したインクジェットプリンターのヘッド８ケを装着
した装置を用い、液滴径９ｐｌ、駆動周波数３３ｋＨｚ
で写真画像と下記の各色の文字を組み合わせたデータに
より上記条件により印刷を行い、実施例１〜６及び比較
例１、２の画像を得た。尚、文字色としては赤、オレン
ジ、グリーン、バイオレット、ブルーを使用した。表２
において、○印を付したインクをそれぞれ使用した。

【００８８】実施例１〜６の写真画像において、イエロ
ーインク、マゼンタインク、シアンインク、ライトマゼ
ンタインク、ライトシアンインク、およびブラックイン
クだけでは表現できない色は下記の様に記録し再現し
た。

【００８９】実施例１オレンジおよびレッドは主としてイエロー、マゼンタ、
ライトマゼンタおよびオレンジのインクを適宜重ねて再
現した。グリーンは主としてイエロー、シアン、ライト
シアン、グリーンのインクを適宜重ねて再現した。

【００９０】実施例２レッドは主としてイエロー、マゼンタ、ライトマゼンタ
およびレッドのインクを適宜重ねて再現した。ブルーは
主としてシアン、ライトシアン、およびブルーのインク
を適宜重ねて再現した。

【００９１】実施例３バイオレットは主としてマゼンタ、ライトマゼンタ、お
よびバイオレットのインクを適宜重ねて再現した。

【００９２】実施例４グリーンは主としてイエロー、シアン、ライトシアン、
グリーンのインクを適宜重ねて再現した。

【００９３】実施例５レッドは主としてイエロー、マゼンタ、ライトマゼンタ
および蛍光のインクを適宜重ねて再現した。

【００９４】実施例６オレンジおよびレッドは主としてイエロー、マゼンタ、
ライトマゼンタおよびオレンジのインクを適宜重ねて再
現した。グリーンは主としてイエロー、シアン、ライト
シアン、グリーンのインクを適宜重ねて再現した。

【００９５】実施例１〜６の文字も上記と同様に記録し
た。

【００９６】

【表２】

【００９７】印刷された画像を蛍光灯照明下、および白
熱灯照明下で観察し下記の評価基準で色再現及び写真画
像の階調、ノイズを評価し結果を表３に示す。

【００９８】色再現評価（蛍光灯、白熱灯） ◎ どんな光源でも低濃度部から高濃度部まで鮮やかで
強い色表現できる ○ 高濃度部から低濃度部まで鮮やかだが、光源によっ
ては鮮やかさが不足 △ 高濃度部では鮮やかだが低濃度部では鮮やかさが足
りない × 何れの光源でも鮮やかさが足りない。

【００９９】写真画像の階調、ノイズ ◎ 最高濃度が十分高く、シャドーとハイライトの階調
が出ている ○ 最高濃度は低いが、シャドーとハイライトの階調が
出ている △ 最高濃度は高いが、シャドーとハイライトの階調が
出ていない × 最高濃度が足りず、シャドーとハイライトの階調も
出ていない。

【０１００】

【表３】

【０１０１】表３から、本発明のインクセットを用いた
画像は、色が鮮やかで、濃度が高く、シャドーとハイラ
イトの階調が出ていることが分かる。また、実施例５
は、蛍光インクで記録したので、文字が鮮やかに表現で
きた。

【０１０２】

【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明によるイ
ンクジェット記録方法は、ハロゲン化銀写真と同等な階
調と最高濃度を持ちながら、更に、ハロゲン化銀写真を
超える色の表現力を持つ新しいインクジェット記録方法
を提供することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いられるヘッドの一部破断面を有す
る概略斜視図である。

【図２】本発明に用いられるヘッドのインク室部分の一
例を示す概略断面図である。

【符号の説明】

１基板２溝２ａインク室３電極膜６接着剤８蓋９インク室９′ ダミー溝１４上板１５インク供給孔

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｂ４１Ｍ 5/00 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１ＹＦターム(参考） 2C056 EA11 EE18 FC01 FC02 2H086 BA03 BA04 BA33 BA35 BA37 BA41 BA45 BA60 4J039 AD02 AD03 AD10 BA04 BC39 BC60 BE01 BE09 BE22 CA03 CA06 EA15 EA16 EA17 EA19 EA20 EA21 EA28 EA33 GA24

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】イエロー、マゼンタ、ライトマゼンタ、
シアン、ライトシアン、ブラックのインクを有する顔料
インクセットにおいて、更にオレンジ、レッド、グリー
ン、ブルー、バイオレットおよび蛍光色から選ばれる少
なくとも１つのインクを有することを特徴とするインク
セット。
【請求項２】イエロー、マゼンタ、シアン、オレン
ジ、レッド、グリーン、ブルー、バイオレットおよび蛍
光色の内の少なくとも１つのインクが５０〜１３０ｎｍ
の平均粒子径を有する顔料を含有することを特徴とする
請求項１記載のインクセット。
【請求項３】イエロー、マゼンタ、シアン、オレン
ジ、レッド、グリーン、ブルー、バイオレットおよび蛍
光色の内の少なくとも１つのインクが５０〜８０ｎｍの
平均粒子径を有する顔料を含有するインクであることを
特徴とする請求項１記載のインクセット。
【請求項４】請求項１〜３のいずれか１項記載のイン
クセットにより、液滴量１０ｐｌ以下で吐出することを
特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項５】請求項１〜３のいずれか１項記載のイン
クセットを用い１次粒子径が３〜１５ｎｍ、２次粒子径
が２０〜１００ｎｍの微粒子と水溶性バインダーからな
る空隙型受像層を有する受像シートに記録することを特
徴とするインクジェット記録方法。
【請求項６】請求項１〜３のいずれか１項記載のイン
クセットを用い、６０度における光沢度が３０〜８０で
ある受像シートに記録することを特徴とするインクジェ
ット記録方法。
【請求項７】請求項１〜３のいずれか１項記載のイン
クセットを用い、レッドおよびオレンジから選ばれる少
なくとも１つのインク、イエローインクおよびマゼンタ
インクを重ねて赤色を記録することを特徴とするインク
ジェット記録方法。
【請求項８】請求項１〜３のいずれか１項記載のイン
クセットを用い、グリーンのインク、イエローインクお
よびシアンインクを重ねて緑色を記録することを特徴と
するインクジェット記録方法。
【請求項９】請求項１〜３のいずれか１項記載のイン
クセットに用いた下記のインクが、単色で印字し、受像
シート表面を１００％被覆したときの色度図上の範囲が
下記の範囲であることを特徴とするインク。オレンジ：２０＜ａ^*＜７０，５０＜ｂ^*＜９０レッド：４０＜ａ^*＜７０，２０＜ｂ^*＜６０バイオレット：２０＜ａ^*＜７０，−５０＜ｂ^*＜−２０ブルー：−１０＜ａ^*＜３０，−６０＜ｂ^*＜−３０グリーン：−７０＜ａ^*＜−２０，−１０＜ｂ^*＜５０
【請求項１０】空隙型受像層が窒素４級塩を有するカ
チオン性ポリマーを含有することを特徴とする請求項５
記載のインクジェット記録方法。
【請求項１１】微粒子がシリカからなることを特徴と
する請求項５又は１０記載のインクジェット記録方法。