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JP2002363450A - Aqueous ink composition - Google Patents

Aqueous ink composition

Info

Publication number
JP2002363450A
JP2002363450A JP2001139037A JP2001139037A JP2002363450A JP 2002363450 A JP2002363450 A JP 2002363450A JP 2001139037 A JP2001139037 A JP 2001139037A JP 2001139037 A JP2001139037 A JP 2001139037A JP 2002363450 A JP2002363450 A JP 2002363450A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ink composition
aqueous ink
water
acetylene alcohol
general formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2001139037A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masayuki Momose
雅之 百瀬
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Seiko Epson Corp
Original Assignee
Seiko Epson Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Seiko Epson Corp filed Critical Seiko Epson Corp
Priority to JP2001139037A priority Critical patent/JP2002363450A/en
Priority to US10/116,734 priority patent/US6749675B2/en
Publication of JP2002363450A publication Critical patent/JP2002363450A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 吐出安定性,印字品質,定着性,紙対応性の
点で優れた水溶性インク組成物を提供すること。 【解決手段】 着色剤と水と、下記の式(1)の疎水性
のアセチレンアルコール化合物と、下記の式(2a)の
水溶性の高いアセチレングリコール化合物及び/又は一
般式(2b)の水溶性の高いアセチレンアルコール化合
物の中から選択される1又は2以上の化合物とを含有し
ていることを特徴とする。 (1式:R1 〜R3 は、H、アルキル基又はアルキルフ
ェニル基、R1+R2+R 3≧5である。2a式:R4
7 は、炭素数1〜30のアルキル基又はアルキルフェ
ニル基、R11,R12は、H又はメチル基、n,mは、0
〜30の整数。2b:R8 〜R10は、H、アルキル基、
13は、H又はメチル基、lは、0〜30の整数。R8
+R9+R10<5)
(57) [Summary] [PROBLEMS] Discharge stability, print quality, fixability, paper compatibility
To provide a water-soluble ink composition which is excellent in point. SOLUTION: A coloring agent, water and hydrophobicity represented by the following formula (1) are provided.
And an acetylene alcohol compound of the following formula (2a):
Highly water-soluble acetylene glycol compounds and / or
Highly water-soluble acetylene alcohol compound of general formula (2b)
And one or more compounds selected from among
It is characterized by having. (1 formula: R1 ~ RThree Is H, an alkyl group or an alkyl group
Phenyl group, R1+ RTwo+ R Three≧ 5. 2a formula: RFour ~
R7 Is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms
Nyl group, R11, R12Is H or a methyl group, and n and m are 0
Integer of ~ 30. 2b: R8 ~ RTenIs H, an alkyl group,
R13Is H or a methyl group, and l is an integer of 0 to 30. R8
+ R9+ RTen<5)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、水性インク組成物
に関し、中でもインクジェット記録方法に好適な、速乾
性の水性インク組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a water-based ink composition, and more particularly to a quick-drying water-based ink composition suitable for an ink jet recording method.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、水性インク組成物には、一般に、
(a)印字品質(含:紙対応性)の向上,(b)速乾性
の向上,(c)隣接多色印字時のブリードの抑止、等を
目的にして界面活性物質が添加されている。水性インク
組成物に用いられる界面活性物質には、記録媒体への高
い浸透促進効果と、記録中での発泡等の不具合を生じな
い構造上の特性が要求されるため、ノニオン系の界面活
性剤が選択されることが多い。特にアセチレンアルコー
ル化合物系やアセチレングリコール系の界面活性剤が、
上記の要求に応え得るものとして注目されている。中で
もアセチレンアルコール化合物系界面活性剤は、極めて
浸透促進効果が高く、少量の添加でも優れた印字品質を
与えることが知られている(例えば、特開昭63−13
9964号公報、特開平4−239068号公報等)。
2. Description of the Related Art Conventionally, aqueous ink compositions generally include:
A surfactant is added for the purpose of (a) improving the printing quality (including paper compatibility), (b) improving the quick drying property, and (c) suppressing bleeding during adjacent multicolor printing. Since the surfactant used in the aqueous ink composition is required to have a high penetration promoting effect on the recording medium and structural characteristics that do not cause problems such as foaming during recording, a nonionic surfactant is used. Is often selected. In particular, acetylene alcohol compound-based and acetylene glycol-based surfactants,
Attention has been paid to the above requirements. Among them, acetylene alcohol compound surfactants are known to have an extremely high penetration promoting effect and to provide excellent printing quality even when added in a small amount (for example, see JP-A-63-13).
No. 9964, JP-A-4-239068, etc.).

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】このアセチレンアルコ
ール化合物系界面活性剤は、疎水性の強い構造のものほ
ど、浸透促進効果が高くて好ましいが、逆に水に対する
溶解性が低く、吐出性、目詰り性の点に注意を要する場
合があることがわかった。
The acetylene alcohol compound-based surfactant having a structure having a higher hydrophobicity is more preferred because it has a higher penetration promoting effect, but has a lower solubility in water. It turned out that there is a case where attention must be paid to the clogging point.

【0004】そこで、本発明者等は、疎水性の強い構造
(単に「疎水性の」と表現することがある)のアセチレ
ンアルコール化合物系界面活性剤の水に対する溶解性の
向上について調査・研究をしていたところ、水性インク
組成物に疎水性のアセチレンアルコール系の界面活性剤
と水溶性の高いアセチレングリコール化合物及び/又は
水溶性の高いアセチレンアルコール化合物の中から選択
される1又は2以上の化合物、とを組み合わせて使用す
ることにより、疎水性のアセチレンアルコール系界面活
性剤の水溶解性を向上させることができるため、発泡な
どの不具合を生じることもなく、吐出安定性や目詰り性
の点で改善されること、疎水性のアセチレンアルコール
系界面活性剤の添加量を増すことができるために、印字
品質の向上、紙対応性の向上、ランニングコストの低減
を図れること、溶剤として添加する水溶性の高いアセチ
レングリコール化合物及び/又は水溶性の高いアセチレ
ンアルコール化合物自体の浸透促進効果もあってより浸
透性が増すために、特に着色剤として顔料を使用した場
合に定着性(耐擦過性)が向上するという優れた性質を
示すことを見いだした。
Accordingly, the present inventors have conducted investigations and studies on the improvement of the solubility of an acetylene alcohol compound surfactant having a highly hydrophobic structure (sometimes simply referred to as “hydrophobic”) in water. However, the aqueous ink composition contains one or more compounds selected from a hydrophobic acetylene alcohol-based surfactant and a highly water-soluble acetylene glycol compound and / or a highly water-soluble acetylene alcohol compound. By using in combination with, it is possible to improve the water solubility of the hydrophobic acetylenic alcohol-based surfactant, so that there is no problem such as foaming, and the ejection stability and clogging point are reduced. In addition, the amount of hydrophobic acetylene alcohol-based surfactant added can be increased, so that In order to improve the permeability, to reduce the running cost, and to increase the permeability due to the effect of promoting the penetration of the highly water-soluble acetylene glycol compound and / or the highly water-soluble acetylene alcohol compound itself added as a solvent, It has been found that when a pigment is used as a coloring agent, excellent properties such as improved fixability (scratch resistance) are exhibited.

【0005】本発明は、上記の知見に基づいてなされた
ものであって、その目的とするところは、(a)吐出安
定性の向上,(b)印字品質の向上,(c)定着性(耐
擦過性)の向上,(d)ランニングコストの低減,
(e)紙対応性の向上、の点で優れた水性インク組成物
を提供すること、該水性インク組成物を収容したインク
カートリッジを提供することである。
The present invention has been made on the basis of the above-mentioned findings, and aims at (a) improving ejection stability, (b) improving printing quality, and (c) fixing property ( (D) reduction of running cost,
(E) An object of the present invention is to provide an aqueous ink composition which is excellent in terms of paper compatibility, and to provide an ink cartridge containing the aqueous ink composition.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、上記の目的を
達成するために、水性インク組成物の添加剤として、疎
水性のアセチレンアルコール化合物と、水溶性の高いア
セチレングリコール化合物及び/又は水溶性の高いアセ
チレンアルコール化合物の中から選択される1又は2以
上の化合物とを併用するものである。
According to the present invention, in order to achieve the above object, a hydrophobic acetylene alcohol compound, a highly water-soluble acetylene glycol compound and / or a water-soluble acetylene glycol compound are used as additives in an aqueous ink composition. It is used in combination with one or two or more compounds selected from acetylene alcohol compounds having high potency.

【0007】即ち、本発明の水性インク組成物は、少な
くとも着色剤と水と、下記の一般式(1)で表わされる
疎水性のアセチレンアルコール化合物の少なくとも一つ
と、下記の一般式(2a)で表わされる水溶性の高いア
セチレングリコール化合物及び/又は一般式(2b)で
表わされる水溶性の高いアセチレンアルコール化合物の
中から選択される1又は2以上の化合物とを含有してい
ることを特徴とする。
That is, the aqueous ink composition of the present invention comprises at least a colorant, water, at least one hydrophobic acetylene alcohol compound represented by the following general formula (1), and the following general formula (2a). And / or one or more compounds selected from highly water-soluble acetylene alcohol compounds represented by the general formula (2b). .

【0008】[0008]

【化3】 (1式において、R1 ,R2 ,R3 は、それぞれ水素原
子、分岐を有しても良いアルキル基又はアルキルフェニ
ル基を表わす。ただし、R1+R2+R3≧5)、
Embedded image (In the formula 1, R 1 , R 2 and R 3 each represent a hydrogen atom, an alkyl group or an alkylphenyl group which may have a branch, provided that R 1 + R 2 + R 3 ≧ 5),

【化4】 (2a式おいて、R4 ,R5 ,R6 ,R7 は、それぞれ
分岐を有しても良い炭素数1〜30のアルキル基又はア
ルキルフェニル基を表わし、R11,R12は、それぞれ水
素原子又はメチル基を表わし、添字n,mは、それぞれ
0〜30の整数を表わす。2b式において、R8 ,R
9 ,R10は、それぞれ水素原子、分岐を有しても良いア
ルキル基を表わし、R13は、水素原子又はメチル基を表
わし、添字lは、0〜30の整数表わす。ただし、R8
+R9+R10<5)
Embedded image (In the formula 2a, R 4 , R 5 , R 6 , and R 7 each represent an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an alkylphenyl group which may have a branch, and R 11 and R 12 each represent Represents a hydrogen atom or a methyl group, and the subscripts n and m each represent an integer of 0 to 30. In the formula 2b, R 8 and R
9 and R 10 each represent a hydrogen atom or an alkyl group which may have a branch, R 13 represents a hydrogen atom or a methyl group, and the subscript 1 represents an integer of 0 to 30. However, R 8
+ R 9 + R 10 <5)

【0009】また、本発明のインクカートリッジは、上
記のいずれかに記載の水性インク組成物を収容するイン
ク収容部を備えたことを特徴とする。
Further, an ink cartridge according to the present invention is provided with an ink storage section for storing any one of the aqueous ink compositions described above.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】以下において、本発明の水性イン
ク組成物に使用される成分について、詳細に説明する。
本発明において、「水性インク組成物」とは、モノクロ
記録用としては、水性ブラックインク組成物を意味し、
カラー印刷用としては、水性カラーインク組成物、具体
的には水性イエローインク組成物、水性マゼンタインク
組成物、および水性シアンインク組成物、更に場合によ
っては水性ブラックインク組成物を意味するものとす
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, components used in the aqueous ink composition of the present invention will be described in detail.
In the present invention, "aqueous ink composition", for monochrome recording, means an aqueous black ink composition,
For color printing, it is intended to mean an aqueous color ink composition, specifically an aqueous yellow ink composition, an aqueous magenta ink composition, and an aqueous cyan ink composition, and in some cases, an aqueous black ink composition. .

【0011】本発明の水性インク組成物には、筆記特性
や吐出特性等の記録安定性をより改善する目的で水溶性
化合物をさらに添加することができる。適当な水溶性化
合物を添加することによって、ペン等の筆記具において
はかすれ等のないより滑らかな筆記特性が、またインク
ジェット記録においてはより安定な吐出特性が得られる
場合がある。このような水溶性化合物としては、一般に
水性インク組成物に用いられる有機溶剤や水溶性固体を
用いることができ、具体的には、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコール、ジプロピレングリコール等の低
分子量のグリコール類;1,3−プロパンジオール、
1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、
1,6−ヘキサンジオール、1,2,6−ヘキサントリ
オール、ペンタエリスリトール、グリセリン等のポリオ
ール類;エタノール、プロパノール等の低級アルコール
類;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル等のセロソルブ類;ジエ
チレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
ブチルエーテル等のカルビトール類;2−ピロリドン、
N−メチル−2−ピロリドン、ε−カプロラクタム等の
ラクタム類;尿素、チオ尿素、エチレン尿素、1,3−
ジメチルイミダゾリジノン類等の尿素類;マルチトー
ル、ソルビトール、グルコノラクトン、マルトース等の
糖類などを例示することができる。上記水性化合物の含
有量は、水性インク組成物の全重量に対して、好ましく
は1〜30重量%、より好ましくは5〜25重量%であ
る。30重量%を超えると水性インク組成物の粘度を所
望の範囲に調整することが困難になり吐出安定性が劣化
する場合がある。1重量%未満では所望の効果が得られ
ない場合がある。
A water-soluble compound can be further added to the aqueous ink composition of the present invention for the purpose of further improving recording stability such as writing characteristics and ejection characteristics. By adding an appropriate water-soluble compound, a writing instrument such as a pen may have smoother writing characteristics without blurring, and an inkjet recording may have more stable ejection characteristics. As such a water-soluble compound, an organic solvent or a water-soluble solid generally used in an aqueous ink composition can be used, and specifically, ethylene glycol,
Low molecular weight glycols such as diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol; 1,3-propanediol;
1,4-butanediol, 1,5-pentanediol,
Polyols such as 1,6-hexanediol, 1,2,6-hexanetriol, pentaerythritol and glycerin; lower alcohols such as ethanol and propanol; cellosolves such as ethylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol monoethyl ether; diethylene glycol Carbitols such as monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether; 2-pyrrolidone;
Lactams such as N-methyl-2-pyrrolidone and ε-caprolactam; urea, thiourea, ethylene urea, 1,3-
Ureas such as dimethylimidazolidinones; sugars such as maltitol, sorbitol, gluconolactone, and maltose; The content of the aqueous compound is preferably 1 to 30% by weight, more preferably 5 to 25% by weight, based on the total weight of the aqueous ink composition. If it exceeds 30% by weight, it may be difficult to adjust the viscosity of the aqueous ink composition to a desired range, and the ejection stability may be deteriorated. If it is less than 1% by weight, the desired effect may not be obtained.

【0012】本発明の水性インク組成物においては、上
記の一般式(1)で表わされる疎水性のアセチレンアル
コール化合物の少なくとも一つと、上記の一般式(2
a)で表わされる水溶性の高いアセチレングリコール化
合物及び/又は一般式(2b)で表わされる水溶性の高
いアセチレンアルコール化合物の中から選択される1又
は2以上の化合物とを併用することを特徴とするもので
ある。即ち、印字品質の向上,速乾性の向上を図り、隣
接多色印字時のブリードの抑止性を高めるために、水性
インク組成物に一般式(1)で表わされる疎水性のアセ
チレンアルコール化合物系界面活性剤を使用する際に、
それと上記の一般式(2a)で表わされる水溶性の高い
アセチレングリコール化合物及び/又は一般式(2b)
で表わされる水溶性の高いアセチレンアルコール化合物
の中から選択される1又は2以上の化合物を併用するこ
とにより、疎水性のアセチレンアルコール化合物系界面
活性剤の水に対する溶解性を高め、水溶性の高いアセチ
レングリコール化合物及び/又は水溶性の高いアセチレ
ンアルコール化合物自体の浸透促進効果ともあいまっ
て、記録媒体に対する水性インク組成物の浸透性をより
一層高めることによって、吐出安定性の向上,印字品質
の向上,定着性(耐擦過性)の向上,ランニングコスト
の低減,紙対応性の向上、の点でも優れた効果が得られ
るようにするものである。なお、一般式(1)で表わさ
れる疎水性のアセチレンアルコール化合物の25℃の水
に対する溶解度は、3.5%以下であり、また、一般式
(2a)で表わされる水溶性の高いアセチレングリコー
ル化合物及び/又は一般式(2b)で表わされる水溶性
の高いアセチレンアルコール化合物の25℃の水に対す
る溶解度は、3.5%以上である。
In the aqueous ink composition of the present invention, at least one of the hydrophobic acetylene alcohol compounds represented by the above general formula (1) and the above general formula (2)
a) combining a water-soluble acetylene glycol compound represented by a) and / or one or more compounds selected from highly water-soluble acetylene alcohol compounds represented by the general formula (2b); Is what you do. That is, in order to improve the print quality and the quick-drying property, and to improve the bleed deterrence during adjacent multicolor printing, the aqueous acetylene alcohol compound-based interface represented by the general formula (1) is added to the aqueous ink composition. When using activators,
And a water-soluble acetylene glycol compound represented by the general formula (2a) and / or the general formula (2b)
By using in combination with one or more compounds selected from among the highly water-soluble acetylene alcohol compounds represented by the formula, the solubility of the hydrophobic acetylene alcohol compound-based surfactant in water is increased, and the water solubility is high. Combined with the effect of promoting the penetration of the acetylene glycol compound and / or the highly water-soluble acetylene alcohol compound itself, the permeability of the aqueous ink composition to the recording medium is further increased, thereby improving the ejection stability, the print quality, It is also intended to obtain excellent effects in terms of improvement of fixing property (abrasion resistance), reduction of running cost, and improvement of paper compatibility. The solubility of the hydrophobic acetylene alcohol compound represented by the general formula (1) in water at 25 ° C. is 3.5% or less, and the highly water-soluble acetylene glycol compound represented by the general formula (2a) And / or the solubility of the highly water-soluble acetylene alcohol compound represented by the general formula (2b) in water at 25 ° C. is 3.5% or more.

【0013】上記の一般式(1)で表わされるアセチレ
ンアルコール化合物は、R1 ,R2,R3 の異なる2以
上の化合物を同時に使用することも可能であり、その化
合物の具体例としては、下記の表1に示したものを挙げ
ることができるが、勿論、本発明で使用されるアセチレ
ンアルコール化合物はそれらに限定されるものではな
い。
As the acetylene alcohol compound represented by the above general formula (1), two or more compounds having different R 1 , R 2 and R 3 can be used at the same time. The compounds shown in Table 1 below can be mentioned, but of course, the acetylene alcohol compound used in the present invention is not limited to them.

【0014】[0014]

【表1】 [Table 1]

【0015】上記一般式(1)で表わされるアセチレン
アルコール化合物の中でも疎水性の強い構造のもの、即
ち、R1 ,R2 ,R3 の炭素数の合計数の多いものほど
浸透促進効果が高くて好ましい。上記一般式(1)で表
わされアセチレンアルコール化合物のR1 ,R2 ,R3
の炭素数の合計数が、5以上であり、より好ましくは、
7以上である。そして、水性インク組成物中に含有され
る上記一般式(1)で表わされるアセチレンアルコール
化合物の全含有量は、0.005〜10重量%、より好
ましくは、0.01〜5重量%である。アセチレンアル
コール化合物の全含有量が0.005重量%未満である
ときには、所望の浸透効果が発現しにくい場合がある。
また、10重量%を超えるときには、水性インク組成物
の粘度を所望の範囲に調整することが困難になったり、
水溶性が低いことによる吐出の際の不安定化が顕著にな
るなどの不具合が生じる場合がある。
Among the acetylene alcohol compounds represented by the general formula (1), those having a structure having a strong hydrophobicity, that is, those having a larger total number of carbon atoms of R 1 , R 2 and R 3 have a higher penetration promoting effect. Preferred. R 1 , R 2 , R 3 of the acetylene alcohol compound represented by the above general formula (1)
Is 5 or more, more preferably,
7 or more. And the total content of the acetylene alcohol compound represented by the above general formula (1) contained in the aqueous ink composition is 0.005 to 10% by weight, more preferably 0.01 to 5% by weight. . When the total content of the acetylene alcohol compound is less than 0.005% by weight, a desired penetration effect may not be easily exhibited.
When the content exceeds 10% by weight, it becomes difficult to adjust the viscosity of the aqueous ink composition to a desired range,
There are cases where inconveniences such as instability during ejection due to low water solubility become noticeable.

【0016】上記の一般式(2a)で表わされる水溶性
の高いアセチレングリコール化合物は、R4 〜R7 の異
なる2以上の化合物を同時に使用することも可能であ
り、そのの具体例としては、表2に示されている化合物
が挙げられるが、勿論、本発明で使用される化合物はこ
れらに限定されるものではない。
As the highly water-soluble acetylene glycol compound represented by the above general formula (2a), two or more compounds having different R 4 to R 7 can be used at the same time. Examples include the compounds shown in Table 2, but of course, the compounds used in the present invention are not limited to these.

【0017】[0017]

【表2】 [Table 2]

【0018】上記の一般式(2b)で表わされる水溶性
の高いアセチレンアルコール化合物は、R8 〜R10の異
なる2以上の化合物を同時に使用することも可能であ
り、その具体例としては、表3に示されている化合物が
挙げられるが、勿論、本発明で使用される化合物はこれ
らに限定されるものではない。
As the highly water-soluble acetylene alcohol compound represented by the above general formula (2b), two or more compounds having different R 8 to R 10 can be used at the same time. 3, but the compounds used in the present invention are not limited thereto.

【0019】[0019]

【表3】 [Table 3]

【0020】また、疎水性のアセチレンアルコール化合
物の水に対する溶解性を高めるために併用される、上記
の一般式(2a)で表わされる水溶性の高いアセチレン
グリコール化合物及び/又は一般式(2b)で表わされ
る水溶性の高いアセチレンアルコール化合物の中から選
択される1又は2以上の化合物の水性インク組成物中に
おける全含有量は、0.1〜10重量%、より好ましく
は、0.2〜5重量%である。0.1重量%未満である
ときには、所望の効果、すなわちアセチレンアルコール
化合物の必要量を十分に溶解するという効果が発現しに
くい場合があり、吐出安定性が劣化する恐れがある。ま
た10重量%を超えるときには、水性インク組成物の粘
度を所望の範囲に調整することが困難になるなどの不具
合が生じる場合がある。
In addition, the water-soluble acetylene glycol compound represented by the general formula (2a) and / or the general formula (2b) used together to increase the solubility of the hydrophobic acetylene alcohol compound in water. The total content of one or more compounds selected from among the highly water-soluble acetylene alcohol compounds represented in the aqueous ink composition is 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.2 to 5% by weight. % By weight. When the amount is less than 0.1% by weight, the desired effect, that is, the effect of sufficiently dissolving the required amount of the acetylene alcohol compound may not be easily exerted, and the ejection stability may be deteriorated. If it exceeds 10% by weight, problems such as difficulty in adjusting the viscosity of the aqueous ink composition to a desired range may occur.

【0021】本発明において使用される着色剤として
は、染料、顔料のいずれであっても良い。耐光性、耐水
性の面においては顔料であることが好ましい。また、顔
料と染料とを併用することも可能ある。着色剤として顔
料を使用した場合に、浸透性の向上による定着性(耐擦
過性)の効果が顕著である。水性インク組成物における
着色剤の含有量は、0.5〜25重量%程度が好まし
く、より好ましくは2〜15重量%程度である。
The colorant used in the present invention may be any of a dye and a pigment. Pigments are preferred in terms of light resistance and water resistance. It is also possible to use a pigment and a dye together. When a pigment is used as a colorant, the effect of fixing property (abrasion resistance) by improving permeability is remarkable. The content of the colorant in the aqueous ink composition is preferably about 0.5 to 25% by weight, more preferably about 2 to 15% by weight.

【0022】使用される顔料は、特に限定されるもので
はなく、無機顔料および有機顔料のいずれでもよい。無
機顔料としては、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コン
タクト法、ファーネスト法、サーマル法などの公知の方
法によって製造されたカーボンブラックを使用すること
ができる。また、有機顔料としては、アゾ顔料(アゾレ
ーキ顔料、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートア
ゾ顔料など)、フタロシアニン顔料(銅フタロシアニン
顔料、無金属フタロシアニン顔料)、縮合多環顔料(ア
ントラキノン系顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、キ
ナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔
料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など)、
染料レーキ(塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキな
ど)、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックな
どを使用できる。顔料の粒径は、10μm以下が好まし
く、さらに好ましくは、1μm以下である。
The pigment used is not particularly limited, and may be either an inorganic pigment or an organic pigment. As the inorganic pigment, in addition to titanium oxide and iron oxide, carbon black produced by a known method such as a contact method, a furnace method, and a thermal method can be used. Examples of organic pigments include azo pigments (azo lake pigments, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelated azo pigments, etc.), phthalocyanine pigments (copper phthalocyanine pigments, metal-free phthalocyanine pigments), condensed polycyclic pigments (anthraquinone pigments, perylene pigments) , Perinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinoflurone pigments, etc.),
Dye lakes (basic dye lakes, acid dye lakes, etc.), nitro pigments, nitroso pigments, aniline black and the like can be used. The particle size of the pigment is preferably 10 μm or less, more preferably 1 μm or less.

【0023】特に、黒インクとして使用されるカーボン
ブラックとしては、三菱化学製のNo.2300,No.900,MCF8
8,No.33,No.40,No.45,No.52,MA7,MA8,MA100,No.2200B
等が、コロンビア社製の Raven5750,Raven5250,Raven50
00,Raven3500,Raven1255,Raven700 等が、キヤボット社
製のRega1 400R,Rega1 330R,Rega1 660R,Mogul L,Monar
ch 700, Monarch 800, Monarch 880, Monarch 900, Mon
arch 1OOO, Monarch 11OO, Monarch 1300,Monarch 14
00 等が、デグッサ社製のColor Black FW1,ColorBlack
FW2,Color Black FW2V,Color Black FW18,Color Bla
ck FW200,ColorB1ack S150,Color Black S160,Color
Black S170,Printex 35,Printex U,Printex V,Pri
ntex 140U,Special Black 6,Special Black 5,Speci
al Black 4A,Special Black 4 等が挙げられる。
Particularly, carbon black used as black ink includes No. 2300, No. 900 and MCF8 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
8, No.33, No.40, No.45, No.52, MA7, MA8, MA100, No.2200B
Raven5750, Raven5250, Raven50 manufactured by Columbia
00, Raven3500, Raven1255, Raven700 etc. are Rega1 400R, Rega1 330R, Rega1 660R, Mogul L, Monar manufactured by Cabot.
ch 700, Monarch 800, Monarch 880, Monarch 900, Mon
arch 1OOO, Monarch 11OO, Monarch 1300, Monarch 14
00 etc. are Color Black FW1, ColorBlack manufactured by Degussa
FW2, Color Black FW2V, Color Black FW18, Color Bla
ck FW200, ColorB1ack S150, Color Black S160, Color
Black S170, Printex 35, Printex U, Printex V, Pri
ntex 140U, Special Black 6, Special Black 5, Speci
al Black 4A, Special Black 4, and the like.

【0024】イエローインクに使用される顔料として
は、C.I.Pigment Yellow 1,C.I.Pigment Yellow 2,C.
I.Pigment Yellow 3,C.I.Pigment Yellow 12,C.I.Pig
ment Yellow 13,C.I.Pigment Yellow 14C,C.I.Pigmen
t Yellow 16,C.I.Pigment Yellow 17,C.I.Pigment Ye
llow 73,C.I.Pigment Yellow 74,C.I.Pigment Yellow
75,C.I.Pigment Yellow 83,C.I.Pigment Yellow 93,
C.I.Pigment Yellow95,C.I.Pigment Yellow97,C.I.Pi
gment Yellow 98,C.I.Pigment Yellow114,C.I.Pigmen
t Yellow128,C.I.Pigment YelloW129,C.I.Pigment Ye
llow151,C.I.Pigment Yellow 154等が挙げられる。
Pigments used in the yellow ink include CI Pigment Yellow 1, CI Pigment Yellow 2, C.I.
I. Pigment Yellow 3, CI Pigment Yellow 12, CI Pig
ment Yellow 13, CIPigment Yellow 14C, CIPigmen
t Yellow 16, CI Pigment Yellow 17, CI Pigment Ye
llow 73, CI Pigment Yellow 74, CI Pigment Yellow
75, CI Pigment Yellow 83, CI Pigment Yellow 93,
CIPigment Yellow95, CIPigment Yellow97, CIPi
gment Yellow 98, CI Pigment Yellow 114, CI Pigmen
t Yellow128 、 CIPigment YelloW129 、 CIPigment Ye
llow151 and CI Pigment Yellow 154.

【0025】また、マゼンタインクに使用される顔料と
しては、C.I.Pigment Red 5,C.I.Pigment Red 7,C.I.
Pigment Red 12,C.I.Pigment Red 48(Ca),C.I.Pigmen
t Red 48(Mn),C.I.Pigment Red 57(Ca),C.I.Pigment
Red 57:1,C.I.Pigment Red112,C.I.Pigment Red 12
3,C.I.Pigment Red 168,C.I.Pigment Red 184,C.I.P
igment Red 202 等が挙げられる。
The pigments used in the magenta ink include CI Pigment Red 5, CI Pigment Red 7, CI
Pigment Red 12, CI Pigment Red 48 (Ca), CI Pigmen
t Red 48 (Mn), CI Pigment Red 57 (Ca), CI Pigment
Red 57: 1, CI Pigment Red 112, CI Pigment Red 12
3, CI Pigment Red 168, CI Pigment Red 184, CIP
igment Red 202 and the like.

【0026】シアンインクに使用される顔料としては、
C.I.Pigment Blue 1,C.I.PigmentBlue 2,C.I.Pigment
Blue 3,C.I.Pigment Blue 15:3,C.I.Pigment Blue 1
5:34,C.I.Pigment Blue 16,C.I.Pigment Blue 22,C.
I.Pigment Blue 60,C.I.Vat Blue 4,C.I.Vat Blue 60
が挙げられる。
As the pigment used in the cyan ink,
CIPigment Blue 1, CIPigmentBlue 2, CIPigment
Blue 3, CI Pigment Blue 15: 3, CI Pigment Blue 1
5:34, CI Pigment Blue 16, CI Pigment Blue 22, C.
I. Pigment Blue 60, CIVat Blue 4, CIVat Blue 60
Is mentioned.

【0027】本発明では、顔料として、その表面にスル
ホン基、カルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル
基、アミノ基等の官能基又はその塩を少なくとも一種を
直接又はC1〜C10のアルキレン基、フェニレン基の
ような結合基を介して結合するような表面処理により、
分散剤無しに水に分散が可能なもの(表面処理顔料)を
利用することもできる。
In the present invention, at least one functional group such as a sulfone group, a carbonyl group, a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group or a salt thereof or a C1-C10 alkylene group or a phenylene group may be used on the surface thereof. By surface treatment such as bonding through such a bonding group,
What can be dispersed in water without a dispersant (surface-treated pigment) can also be used.

【0028】本発明においては、顔料は、分散剤で水性
媒体中に分散された顔料分散液として使用することが好
ましい。顔料分散液を調製するのに用いられる分散剤と
しては、一般に顔料分散液を調製するのに用いられてい
る分散剤、例えば高分子分散剤、界面活性剤を使用する
ことができる。なお、この顔料分散液に含まれる界面活
性剤が、水性インク組成物の界面活性剤としても機能す
るであろうことは明かである。高分子分散剤の好ましい
例としては天然高分子が挙げられ、その具体例として
は、にかわ、ゼラチン、ガゼイン、アルブミンなどのタ
ンパク質類;アラビアゴム、トラガントゴムなどの天然
ゴム類;サボニンなどのグルコシド類;アルギン酸およ
びアルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン
酸トリエタノールアミン、アルギン酸アンモニウムなど
のアルギン酸誘導体;メチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチル
ヒドロキシセルロースなどのセルロース誘導体などが挙
げられる。さらに、高分子分散剤の好ましい例として合
成高分子が挙げられ、ポリビニルアルコール類、ポリビ
ニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アク
リルニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリル
ニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共
重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体など
のアクリル系樹脂;スチレン−アクリル酸共重合体、ス
チレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル
酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチ
ルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチ
ルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体
などのスチレン−アクリル樹脂;スチレン−マレイン酸
共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニル
ナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−
マレイン酸共重合体、および酢酸ビニル−エチレン共重
合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢
酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−
クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体
などの酢酸ビニル系共重合体およびそれらの塩が挙げら
れる。これらの中で、特に疎水性基を持つモノマーと親
水性基を持つモノマーとの共重合体、および疎水性基と
親水性基を分子構造中に併せ持ったモノマーからなる重
合体が好ましい。
In the present invention, the pigment is preferably used as a pigment dispersion dispersed in an aqueous medium with a dispersant. As a dispersant used for preparing a pigment dispersion, a dispersant generally used for preparing a pigment dispersion, for example, a polymer dispersant or a surfactant can be used. It is clear that the surfactant contained in this pigment dispersion will also function as the surfactant of the aqueous ink composition. Preferred examples of the polymer dispersant include natural polymers, and specific examples thereof include proteins such as glue, gelatin, casein, and albumin; natural gums such as gum arabic and gum tragacanth; glucosides such as savonin; Alginic acid and alginic acid derivatives such as propylene glycol alginate, triethanolamine alginate and ammonium alginate; cellulose derivatives such as methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose and ethylhydroxycellulose. Further, preferred examples of the polymer dispersant include synthetic polymers, such as polyvinyl alcohols, polyvinylpyrrolidones, polyacrylic acid, acrylic acid-acrylonitrile copolymer, potassium acrylate-acrylonitrile copolymer, and vinyl acetate. -Acrylic resins such as acrylic ester copolymers and acrylic acid-acrylic ester copolymers; styrene-acrylic acid copolymers, styrene-methacrylic acid copolymers, and styrene-methacrylic acid-acrylic acid ester copolymers Styrene-acrylic resins such as styrene-α-methylstyrene-acrylic acid copolymer, styrene-α-methylstyrene-acrylic acid-acrylate copolymer; styrene-maleic acid copolymer, styrene-maleic anhydride Copolymer, vinyl naphthalene-acrylic acid copolymer Body, vinyl naphthalene
Maleic acid copolymer, vinyl acetate-ethylene copolymer, vinyl acetate-fatty acid vinyl ethylene copolymer, vinyl acetate-maleic acid ester copolymer, vinyl acetate-
And vinyl acetate-based copolymers such as crotonic acid copolymer and vinyl acetate-acrylic acid copolymer, and salts thereof. Among them, a copolymer of a monomer having a hydrophobic group and a monomer having a hydrophilic group, and a polymer composed of a monomer having both a hydrophobic group and a hydrophilic group in a molecular structure are preferable.

【0029】本発明において使用する顔料分散液は、例
えば、顔料と分散剤と水又は水及び水溶性有機溶媒の混
合物を混合し、分散機(例えば、ビ−ズミル、ボ−ルミ
ル、サンドミル、アトライタ−、ロ−ルミル、アジテ−
タ、ヘンシェルミキサ−、コロイドミル、超音波ホモジ
ナイザ−、またはパ−ルミル等)で分散して調製するこ
とができる。
The pigment dispersion used in the present invention is prepared, for example, by mixing a pigment and a dispersant with water or a mixture of water and a water-soluble organic solvent, and using a disperser (eg, bead mill, ball mill, sand mill, attritor). -, Roll mill, agitate
, A Henschel mixer, a colloid mill, an ultrasonic homogenizer, or a Parr mill).

【0030】本発明において、染料として、直接染料、
酸性染料、食用染料、塩基性染料、光反応性染料、分散
染料、建染染料、可溶性建染染料、反応分散染料、など
通常インクジェット記録に使用する各種染料を使用する
ことができる。
In the present invention, a direct dye,
Various dyes usually used for ink jet recording, such as acid dyes, food dyes, basic dyes, photoreactive dyes, disperse dyes, vat dyes, soluble vat dyes, and reactive disperse dyes can be used.

【0031】本発明の水性インク組成物には、必要に応
じて、さらに定着剤を添加することができる。定着剤と
しては、水溶性の樹脂類を用いることができ、水溶性ロ
ジン類、アルギン酸類、ポリビニルアルコール、ヒドロ
キシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
スチレン−アクリル酸樹脂、スチレン−アクリル酸−ア
クリル酸エステル樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、ス
チレン−マレイン酸半エステル樹脂、アクリル酸−アク
リル酸エステル樹脂、イソブチレン−マレイン酸樹脂、
ロジン変性マレイン酸樹脂、ポリビニルピロリドン、ア
ラビアゴムスターチ、ポリアリルアミン、ポリビニルア
ミン、ポリエチレンイミンなどが挙げられる。
[0031] The aqueous ink composition of the present invention may further contain a fixing agent, if necessary. As the fixing agent, water-soluble resins can be used, and water-soluble rosins, alginic acids, polyvinyl alcohol, hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose,
Styrene-acrylic acid resin, styrene-acrylic acid-acrylic acid ester resin, styrene-maleic acid resin, styrene-maleic acid half-ester resin, acrylic acid-acrylic acid ester resin, isobutylene-maleic acid resin,
Rosin-modified maleic resin, polyvinylpyrrolidone, gum arabic starch, polyallylamine, polyvinylamine, polyethyleneimine and the like can be mentioned.

【0032】本発明の水性インク組成物は、その他の添
加剤、例えば、pH調整剤、防腐剤及び/又は防黴剤を
含有することができる。pH調整剤としては、例えば、
ジエタノールアミンやトリエタノールアミン等の各種ア
ミンや水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、又は水酸化
リチウム等のアルカリ金属の水酸化物等を挙げることが
できる。
The aqueous ink composition of the present invention may contain other additives, for example, a pH adjuster, a preservative and / or a fungicide. As the pH adjuster, for example,
Examples include various amines such as diethanolamine and triethanolamine, and hydroxides of alkali metals such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, and lithium hydroxide.

【0033】また、本発明の水性インク組成物は、20
℃における表面張力が、20〜55mN/mであること
が好ましく、25〜45mN/mであることがさらに好
ましい。20mN/m未満であるときには、水性インク
組成物が吐出ノズル近傍を不均一に濡らす現象が発生す
る場合があり、吐出安定性が劣化する恐れがある。また
55mN/mを超えるときには、所望の浸透効果が発現
しにくい場合がある。また、本発明の水性インク組成物
は、インクジェット記録用のインクとして使用すること
が好ましい。
The aqueous ink composition of the present invention contains 20
The surface tension at ° C is preferably from 20 to 55 mN / m, and more preferably from 25 to 45 mN / m. If it is less than 20 mN / m, a phenomenon that the aqueous ink composition wets the vicinity of the ejection nozzle unevenly may occur, and the ejection stability may be deteriorated. If it exceeds 55 mN / m, the desired permeation effect may not be easily exhibited. Further, the aqueous ink composition of the present invention is preferably used as an ink for inkjet recording.

【0034】[0034]

【実施例】次に、本発明の実施例を比較例と共に挙げ、
本発明を具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例
によって限定されるものではない。
Next, examples of the present invention will be described together with comparative examples.
The present invention will be specifically described, but the present invention is not limited by the following examples.

【0035】[実施例1〜6,比較例1〜5] (水性インク組成物の調製)グリセリン5g、ジエチレ
ングリコール5gおよび表4の実施例1〜6および比較
例1〜5に示す添加剤をそれぞれ混合し、超純水を加え
て全量を100gとした。次いでこの混合液にトリエタ
ノールアミンを加えてpHを7.5に調整した後、25
℃にて2時間攪拌した。その後5μm径のメンブランフ
ィルターを用い、2kg/cm2 の圧力で加圧濾過し、
各水性インク組成物を得た。ただし、表4中の着色剤の
添加量は固形分換算したものである。
Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5 (Preparation of aqueous ink composition) 5 g of glycerin, 5 g of diethylene glycol and the additives shown in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5 in Table 4 were used, respectively. After mixing, ultrapure water was added to make the total amount 100 g. Next, triethanolamine was added to the mixture to adjust the pH to 7.5, and then 25
Stirred at C for 2 hours. After that, using a membrane filter having a diameter of 5 μm, pressure filtration was performed at a pressure of 2 kg / cm 2 ,
Each aqueous ink composition was obtained. However, the amount of the coloring agent added in Table 4 is a solid content conversion.

【0036】[0036]

【表4】 [Table 4]

【0037】評価試験 <吐出安定性の評価>実施例1〜6および比較例1〜5
の水性インク組成物を、圧電素子式インクジェット記録
装置であるMJ−930C(セイコーエプソン株式会
社)に充填し、以下の方法で吐出安定性を評価した。即
ち、まず各水性インク組成物を充填したMJ−930C
にて20分間の連続印字を行い吐出が正常であるか否か
を確認する。次いで、正常な吐出が得られた水性インク
組成物に関して、上記印字後ただちにヘッドキャリッジ
部分がキャップ部分から離れた状態で1分間の非印字時
間をおき、その後直ちに再度印字を行う。連続印字およ
び非印字時間後の印字双方における吐出の状況により、
吐出安定性を以下の分類にしたがって判定する。評価結
果を後記の表5に示す。 判定A:連続印字および非印字時間後の印字双方におい
て、正常に吐出する。 判定B:連続印字の吐出は正常であるが、非印字時間後
の印字において若干吐出が不安定である。 判定C:連続印字の吐出は正常であるが、非印字時間後
の印字において吐出が不安定である。 判定NG:連続印字および非印字時間後の印字双方にお
いて、吐出が不安定である。
Evaluation Test <Evaluation of Discharge Stability> Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5
Was charged into MJ-930C (Seiko Epson Corporation), which is a piezoelectric element type ink jet recording apparatus, and the ejection stability was evaluated by the following method. That is, first, MJ-930C filled with each aqueous ink composition
To perform continuous printing for 20 minutes to check whether the ejection is normal. Next, with respect to the aqueous ink composition from which normal ejection was obtained, a non-printing time of 1 minute is provided immediately after the printing in a state where the head carriage portion is separated from the cap portion, and printing is performed again immediately thereafter. Depending on the state of ejection in both continuous printing and printing after non-printing time,
Discharge stability is determined according to the following classification. The evaluation results are shown in Table 5 below. Judgment A: Normal ejection is performed in both continuous printing and printing after the non-printing time. Judgment B: The ejection in continuous printing is normal, but the ejection is slightly unstable in printing after the non-printing time. Judgment C: The ejection of the continuous printing is normal, but the ejection is unstable in the printing after the non-printing time. Judgment NG: The ejection is unstable in both continuous printing and printing after the non-printing time.

【0038】後記の表5から明らかなように、水溶性の
高いアセチレングリコール化合物及び/又は水溶性の高
いアセチレンアルコール化合物を含まない比較例4およ
び5の水性インク組成物と比較して、本発明の実施例の
水性インク組成物は良好な吐出安定性を与える。即ち、
疎水性のアセチレンアルコール化合物と水溶性の高いア
セチレングリコール化合物及び/又は水溶性の高いアセ
チレンアルコール化合物を併せて含んでなる水性インク
組成物は、吐出安定性に優れている。なお、水溶性の高
いアセチレングリコール化合物及び/又は水溶性の高い
アセチレンアルコール化合物を含む場合であっても、比
較例3の水性インク組成物のように疎水性のアセチレン
アルコール化合物の添加量が10重量%を超える場合に
は吐出が不安定になる。
As is clear from Table 5 below, the present invention was compared with the aqueous ink compositions of Comparative Examples 4 and 5 which did not contain a highly water-soluble acetylene glycol compound and / or a highly water-soluble acetylene alcohol compound. The water-based ink composition of Example 1 provides good ejection stability. That is,
An aqueous ink composition comprising a hydrophobic acetylene alcohol compound and a water-soluble acetylene glycol compound and / or a water-soluble acetylene alcohol compound in combination has excellent ejection stability. In addition, even when it contains a highly water-soluble acetylene glycol compound and / or a highly water-soluble acetylene alcohol compound, the addition amount of the hydrophobic acetylene alcohol compound is 10% by weight as in the aqueous ink composition of Comparative Example 3. %, The ejection becomes unstable.

【0039】<印字品質の評価>上記実施例1〜6およ
び比較例1〜5の水性インク組成物を、上記インクジェ
ット記録装置であるMJ−930Cに充填し、普通紙お
よび再生紙に10ポイント文字を印刷した。ただし、比
較例3〜5の水性インク組成物に関しては、吐出安定性
が悪く、記録物を得ることができなかった。なお、この
評価に用いた普通紙および再生紙は、中性普通紙として
ゼロックス−P、ゼロックス−4024(いずれも商品
名:富士ゼロックス株式会社製)、酸性普通紙としてE
PP(商品名:セイコーエプソン株式会社製)、再生紙
としてゼロックス−R(商品名:富士ゼロックス株式会
社製)、やまゆり(商品名:本州製紙株式会社製)の5
種類である。印刷された文字を目視にて評価し、印字品
質を下記の基準にしたがって評価した。評価結果を後記
の表5に示す。 判定A:評価した全ての紙で良好な印字品質を示す。 判定B:評価した紙のうち、2種類以下の紙においての
み、印字品質の低下が認められる。 判定C:評価した紙のうち、3種類以上の紙において、
印字品質の低下が認められる。 判定NG:評価した全ての紙において、印字品質の低下
が認められる。
<Evaluation of Print Quality> The aqueous ink compositions of the above Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5 were filled in MJ-930C, which is the above-mentioned ink jet recording apparatus, and 10-point characters were printed on plain paper and recycled paper. Was printed. However, with respect to the aqueous ink compositions of Comparative Examples 3 to 5, the ejection stability was poor, and a recorded matter could not be obtained. The plain paper and recycled paper used in this evaluation were Xerox-P and Xerox-4024 (both trade names: Fuji Xerox Co., Ltd.) as neutral plain paper, and E as acidic plain paper.
PP (trade name: manufactured by Seiko Epson Corporation); Xerox-R (trade name: manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) as recycled paper; Yamauri (trade name: manufactured by Honshu Paper Co., Ltd.)
Kind. The printed characters were visually evaluated, and the print quality was evaluated according to the following criteria. The evaluation results are shown in Table 5 below. Judgment A: Good printing quality is shown on all evaluated papers. Judgment B: Of the evaluated papers, only two or less types of papers show a decrease in print quality. Judgment C: In three or more types of paper among the evaluated papers,
A decrease in print quality is observed. Judgment NG: In all the evaluated papers, a decrease in print quality is recognized.

【0040】後記の表5から明らかなように、アセチレ
ンアルコール化合物を含まない比較例1及び2の水性イ
ンク組成物に対して本発明の実施例の水性インク組成物
は良好な印字品質を与える。即ち、アセチレンアルコー
ル化合物を含んでなる水性インク組成物は印字品質に優
れている。
As is clear from Table 5 below, the aqueous ink compositions of Examples of the present invention give good print quality with respect to the aqueous ink compositions of Comparative Examples 1 and 2 containing no acetylene alcohol compound. That is, the aqueous ink composition containing the acetylene alcohol compound has excellent printing quality.

【0041】<定着性の評価>上記実施例1〜6および
比較例1〜5の水性インク組成物を、上記インクジェッ
ト記録装置であるMJ−930Cに充填し、普通紙およ
び再生紙に10ポイント文字を印刷して得た印刷物につ
いて、次のような方法によって定着性(耐擦過性)を評
価した。すなわち、記録物を温度25℃、相対湿度40
%RHの環境下におき、印字直後及び一晩放置後に記録
紙と同種の紙を重ねた上から300g/cm2 の圧力で
擦る。擦った後の状態を目視にて観察し、下記の基準に
したがって判定し、得られた結果を下記の表4に示す。 判定A:印字直後及び一晩放置後双方とも、擦りによる
汚れが生じない。 判定B:印字直後にのみ、擦りによる汚れがわずかに生
じる。 判定C:印字直後及び一晩放置後双方とも、擦りによる
汚れが生じる。 判定NG:印字直後及び一晩放置後双方とも、擦りによ
る汚れが生じ、特に、印字直後には著しい汚れが生じ
る。
<Evaluation of Fixing Property> The aqueous ink compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5 were charged into MJ-930C, which is the above-mentioned ink jet recording apparatus, and 10-point characters were placed on plain paper and recycled paper. Was evaluated for fixability (abrasion resistance) by the following method. That is, the recorded matter is stored at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 40.
After placing in an environment of% RH, immediately after printing and after standing overnight, a sheet of the same type as the recording paper is rubbed with a pressure of 300 g / cm 2 from above. The state after the rubbing was visually observed and determined according to the following criteria. The obtained results are shown in Table 4 below. Judgment A: Smear due to rubbing does not occur immediately after printing and after leaving overnight. Judgment B: Smearing due to rubbing occurs only immediately after printing. Judgment C: Both immediately after printing and after standing overnight, stains due to rubbing occur. Judgment NG: Immediately after printing and after standing overnight, stains due to rubbing occur, and particularly, immediately after printing, significant stains occur.

【0042】下記の表5から明らかなように、着色剤と
して顔料を用いかつ疎水性のアセチレンアルコール化合
物を含まない比較例2の水性インク組成物に対して、本
発明の実施例の水性インク組成物は良好な定着性を与え
る。
As is clear from Table 5 below, the aqueous ink composition of Example of the present invention was compared with the aqueous ink composition of Comparative Example 2 using a pigment as a coloring agent and containing no hydrophobic acetylene alcohol compound. The article gives good fixability.

【0043】[0043]

【表5】 [Table 5]

【0044】[0044]

【発明の効果】本発明は、以上詳記したとおり、水溶性
インク組成物に、添加剤として前記一般式(1)で示さ
れるアセチレンアルコール化合物の少なくとも一つと、
前記一般式(2a)で表わされる水溶性の高いアセチレ
ングリコール化合物及び/又は一般式(2b)で表わさ
れる水溶性の高いアセチレンアルコール化合物の中から
選択される1又は2以上の化合物とを併用することによ
り、吐出安定性,印字品質,定着性,紙対応性の点で優
れた効果を奏する。
According to the present invention, as described in detail above, at least one of the acetylene alcohol compounds represented by the general formula (1) is added to a water-soluble ink composition as an additive.
Combined use with one or more compounds selected from the highly water-soluble acetylene glycol compounds represented by the general formula (2a) and / or the highly water-soluble acetylene alcohol compounds represented by the general formula (2b) As a result, excellent effects are achieved in terms of ejection stability, printing quality, fixability, and paper compatibility.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも着色剤と水と、下記の一般式
(1)で表わされる疎水性のアセチレンアルコール化合
物の少なくとも一つと、下記の一般式(2a)で表わさ
れる水溶性の高いアセチレングリコール化合物及び/又
は一般式(2b)で表わされる水溶性の高いアセチレン
アルコール化合物の中から選択される1又は2以上の化
合物とを含有していることを特徴とする水性インク組成
物。 【化1】 (1式において、R1 ,R2 ,R3 は、それぞれ水素原
子、分岐を有しても良いアルキル基又はアルキルフェニ
ル基を表わす。ただし、R1+R2+R3≧5。) 【化2】 (2a式おいて、R4 ,R5 ,R6 ,R7 は、それぞれ
分岐を有しても良い炭素数1〜30のアルキル基又はア
ルキルフェニル基を表わし、R11,R12は、それぞれ水
素原子又はメチル基を表わし、添字n,mは、それぞれ
0〜30の整数を表わす。2b式において、R8 ,R
9 ,R10は、それぞれ水素原子、分岐を有しても良いア
ルキル基を表わし、R13は、水素原子又はメチル基を表
わし、添字lは、0〜30の整数表わす。ただし、R8
+R9+R10<5)
1. A water-soluble acetylene glycol compound represented by the following general formula (2a) and at least one of a hydrophobic acetylene alcohol compound represented by the following general formula (1) and water: And / or one or more compounds selected from highly water-soluble acetylene alcohol compounds represented by the general formula (2b). Embedded image (In the formula, R 1 , R 2 , and R 3 each represent a hydrogen atom, an alkyl group which may have a branch, or an alkylphenyl group, provided that R 1 + R 2 + R 3 ≧ 5.) ] (In the formula 2a, R 4 , R 5 , R 6 , and R 7 each represent an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an alkylphenyl group which may have a branch, and R 11 and R 12 each represent Represents a hydrogen atom or a methyl group, and the subscripts n and m each represent an integer of 0 to 30. In the formula 2b, R 8 and R
9 and R 10 each represent a hydrogen atom or an alkyl group which may have a branch, R 13 represents a hydrogen atom or a methyl group, and the subscript 1 represents an integer of 0 to 30. However, R 8
+ R 9 + R 10 <5)
【請求項2】 前記一般式(1)で表わされるアセチレ
ンアルコール化合物の全含有量が、水性インク組成物全
重量に対して、0.01〜5重量%であり、前記一般式
(2a)で表わされるアセチレングリコール化合物及び
/又は一般式(2b)で表わされるアセチレンアルコー
ル化合物の中から選択される1又は2以上の化合物の全
含有量が、水性インク組成物全重量に対して、0.1〜
10重量%である、請求項1に記載の水性インク組成
物。
2. The total content of the acetylene alcohol compound represented by the general formula (1) is 0.01 to 5% by weight based on the total weight of the aqueous ink composition. The total content of one or more compounds selected from the acetylene glycol compound represented by the formula (1) and / or the acetylene alcohol compound represented by the general formula (2b) is 0.1 to the total weight of the aqueous ink composition. ~
The aqueous ink composition according to claim 1, which is 10% by weight.
【請求項3】 前記水性インク組成物の20℃における
表面張力が、20〜55mN/mである、請求項1また
は2に記載の水性インク組成物。
3. The aqueous ink composition according to claim 1, wherein the aqueous ink composition has a surface tension at 20 ° C. of 20 to 55 mN / m.
【請求項4】 前記着色剤が、顔料である、請求項1〜
3のいずれかに記載の水性インク組成物。
4. The colorant according to claim 1, wherein the colorant is a pigment.
4. The aqueous ink composition according to any one of 3.
【請求項5】 前記水性インク組成物が、インクジェッ
ト記録用である、請求項1〜4のいずれかに記載の水性
インク組成物。
5. The aqueous ink composition according to claim 1, wherein the aqueous ink composition is for inkjet recording.
【請求項6】 請求項1〜5のいずれかに記載の水性イ
ンク組成物を収容するインク収容部を備えたインクカー
トリッジ。
6. An ink cartridge provided with an ink storage section for storing the aqueous ink composition according to claim 1.
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