JP2002363322A - 白色ポリエステルフィルム - Google Patents
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Landscapes
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- Laminated Bodies (AREA)
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Abstract
折れじわ性、印字性にも優れる白色ポリエステルフィル
ムを提供すること。 【解決手段】 融点Tmのポリエステル中に該ポリエス
テルとは非相溶な熱可塑性樹脂(I-1 )および(I-2 )
を含有し、かつ、内部に微細な気泡を含有する白色ポリ
エステルフィルムであって、溶融温度(Tm+20〜+
30℃)、ずり速度200sec-1における該熱可塑性
樹脂(I-1 )および(I-2 )の溶融粘度MI(1)、MI
(2)が特定の関係式を満たしていることを特徴とする白
色ポリエステルフィルム。
Description
フィルムに関するものである。更に詳しく述べれば、本
発明は、製膜性、軽量性に優れ、さらには白色性、耐折
れじわ性にも優れた白色ポリエステルフィルムに関する
ものである。
ン、炭酸カルシウムあるいは硫酸バリウム等の無機系微
粒子やポリエステルと非相溶の樹脂を含有せしめた白色
ポリエステルフィルムが、各種の用途、例えば、インク
ジェット、感熱転写、感熱発色、オフセット印刷などの
印刷記録用受容シートの基材に適用されている。また、
印字画像の鮮明性を高め、より高級感を与えるため、よ
り高白色性の白色ポリエステルフィルムが求められてい
る。このような要求に対しては、上述の無機系微粒子の
複数種を併用添加した白色ポリエステルフィルム、無機
系微粒子と非相溶樹脂を併用添加した白色ポリエステル
フィルム等が公知となっている。このような白色ポリエ
ステルフィルムとしては、例えば、特開平4−1532
32号公報、特開平6−322153号公報等が開示さ
れている。また、近年では印字記録の高精細化、高速化
がさらに進んでおり、上述の白色ポリエステルフィルム
を使用した場合、印字画像の濃度が低い結果、印字画像
が不鮮明となって印字性に劣ることがある。上記問題点
を改善する方法としては、気泡を含有する白色ポリエス
テル層にポリエステル主体の層、あるいは無機系微粒子
含有ポリエステル層を積層して、表面を高平滑化する方
法が提案されている。このような白色ポリエステルフィ
ルムとしては、例えば、特公平7−37098号公報、
特開平5−329969号公報、特開平6−23878
7号公報などが開示されている。
7098号公報、特開平5−329969号公報、特開
平6−238787号公報などに記載された白色ポリエ
ステルフィルムは、印字性は改良できても、取り扱い時
に折り曲げた際、フィルム表面に細かなしわ、いわゆる
「折れじわ」が入りやすいという実用上の問題があっ
た。すなわち、上述の諸特性の他、折れじわの入らない
「耐折れじわ性」にも同時に優れた白色ポリエステルフ
ィルムが強く求められてきたのである。本発明の目的
は、上記のような問題点を解決し、高度な製膜性、軽量
性を保持し、しかも優れた白色性、耐折れじわ性を有す
る白色ポリエステルフィルムを提供することにある。
の、本発明の白色ポリエステルフィルムは、融点Tmの
ポリエステル中に該ポリエステルとは非相溶な熱可塑性
樹脂(I-1 )および(I-2 )を含有し、かつ、内部に微
細な気泡を含有する白色ポリエステルフィルムであっ
て、溶融温度(Tm+20〜+30℃)、ずり速度20
0sec-1における該熱可塑性樹脂(I-1 )および(I-
2 )の各々の溶融粘度MI(1)、MI(2)が下記の関係式
a)〜c)を満たしていることを特徴とする白色ポリエステ
ルフィルムである。 a)MI(1)=2×102〜1×103ポイズ b)MI(2)=1.1×103〜1.5×104ポイズ c)MI(2)/MI(1)=1.2〜30
ムは、ポリエステルを主体として構成されている。
ールとジカルボン酸とから縮重合によって得られるポリ
マーである。さらに、ジカルボン酸は、テレフタル酸、
イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ア
ジピン酸、セバシン酸等で代表されるものであり、また
ジオールは、エチレングリコール、トリメチレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、シクロヘキサンジメ
タノール等で代表されるものである。
は、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン−p−オキシベンゾエート、ポリ−1,4−シクロヘ
キシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−
2,6−ナフタレンジカルボキシレート(ポリエチレン
ナフタレート)等を使用することができる。これらのポ
リエステルは、ホモポリエステルであっても、コポリエ
ステルであってもよく、コポリエステルの共重合成分と
しては、例えば、ジエチレングリコール、ネオペンチル
グリコール、ポリアルキレングリコール等のジオール成
分、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル
酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、5−ナトリウム
スルホイソフタル酸等のジカルボン酸成分を用いること
もできる。
中には、必要に応じて本発明の効果が損なわれない量で
の適宜な添加剤、例えば、耐熱安定剤、耐酸化安定剤、
紫外線吸収剤、紫外線安定剤、有機系の易滑剤、有機系
微粒子、充填剤、核剤、染料、分散剤、カップリング剤
等が配合されていてもよい。
は、ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナ
フタレートが、強度、耐熱性、耐水性および耐薬品性等
に優れているため、特に好ましく用いられる。
リエステル中に該ポリエステルとは非相溶な熱可塑性樹
脂(以降、非相溶樹脂と記載することがある)を含有す
ることが必要である。
ル以外の熱可塑性樹脂であって、かつ該ポリエステルに
対して非相溶性を示す熱可塑性樹脂である。より具体的
に述べれば、非相溶樹脂とは、示差走査熱量計(DS
C)等を用いた公知の方法での測定において、ポリエス
テルと上記非相溶樹脂とを溶融した系において、ポリエ
ステルに相当するガラス転移温度(以降、Tgと略称す
る)以外に該非相溶樹脂に相当するTgが観察される樹
脂のことである。これ以外の方法としては、表面張力
(例えば、Zismanの臨界表面張力γc 、拡張Fowkes式に
よる3成分の表面張力γs など)、溶解度パラメーター
のいずれかの数値について、ポリエステルに対する非相
溶樹脂の比率が好ましくは0.95以下、より好ましく
は0.9以下、最も好ましくは0.85以下の樹脂であ
る。さらには、ポリエステル中では粒子状に分散し、延
伸によりフィルム中に気泡を形成せしめる効果が大きい
樹脂が好ましく用いられる。
部に微細な気泡を含有することが必要である。ここで、
気泡の形成方法としては、フィルムを少なくとも一軸に
延伸する方法が好ましく用いられる。さらには二軸延伸
する方法がより好ましい。フィルムを延伸することによ
り、フィルム内部に該非相溶樹脂を核とした微細な気泡
を形成せしめることができる。フィルムを延伸して気泡
を形成する方法は、製膜性、内部に含有せしめる気泡の
量の調整し易さ、より微細で均一な大きさの気泡の形成
し易さ、さらに軽量性などの点で優れている。
フィルムに軽量性を付与せしめることに寄与できるもの
を言うのであって、具体的には、ポリエステル中に含有
せしめた球形、楕円形、もしくは扁平形の非相溶樹脂を
核として生成されたものである。さらに具体的には、白
色ポリエステルフィルムの断面(厚み方向)を走査型電
子顕微鏡(SEM)または透過型電子顕微鏡(TEM)
などによって観察したとき、気泡部分の断面積(ただ
し、気泡生成の核となる非相溶樹脂部分は除く)の平均
値が0.5〜25μm2 にあるものが好ましく、より
好ましくは1〜20μm2、さらには1.5〜15μm2
の範囲内にあることが特に好ましい。
は、ポリエステルの融点をTmとしたとき、溶融温度
(Tm+20〜+30℃)、ずり速度200sec-1に
おける非相溶樹脂(I-1 )および(I-2 )の各々の溶融
粘度MI(1)、MI(2)が下記の関係式a)〜c)を満たして
いることが必要である。 a)MI(1)=2×102〜1×103ポイズ b)MI(2)=1.1×103〜1.5×104ポイズ c)MI(2)/MI(1)=1.2〜30 本発明における、より好ましいMI(1)は 2.5×10
2〜9.5×102ポイズであって、さらには3×102
〜9×102ポイズが特に好ましい。 MI(1)が2×1
02 より小さい場合には、微細な気泡の形成性が低下
してフィルムの軽量性、白色性が低下したり、あるいは
フィルム破れが起こりやすくなって製膜性が低下する傾
向があるため好ましくない。一方、1×103 ポイズ
より大きい場合には、フィルムの軽量性、白色性と耐折
れじわ性とを両立させることが困難となるため好ましく
ない。
03〜1.2×104ポイズであって、さらには2×10
3〜1×104ポイズが特に好ましい。MI(2) が1.1
×103 より小さい場合には、フィルムの軽量性、白
色性と耐折れじわ性とを両立させることが困難となるた
め好ましくない。一方、1.5×104 ポイズより大
きい場合には、気泡が大きくなりやすく、その結果とし
てフィルムの白色性が低下したり、あるいはフィルム破
れが起こりやすくなって製膜性が低下する傾向があるた
め好ましくない。
1.5〜25であって、2〜20が特に好ましい。この
比率が1.2より小さい場合には、フィルムの軽量性、
白色性と耐折れじわ性とを両立させることが困難となっ
たり、あるいは印刷記録用受容シートとしたとき印字性
に劣ることがあるため好ましくない。一方、30より大
きい場合には、気泡が大きくなりやすく、その結果とし
てフィルムの白色性が低下したり、あるいはフィルム破
れが起こりやすくなって製膜性が低下する傾向があるた
め好ましくない。
たポリエステルの種類により様々に異なるため特に限定
されないが、通常は示差走査熱量計(DSC)などの公
知の方法を用いた測定において230〜280℃の範囲
内のものを選ぶことが好ましく、さらには240〜27
0℃であるものがより好ましい。
+20〜+30℃)、ずり速度200sec-1における
ポリエステルの溶融粘度MI(P)に対する、非相溶樹脂
(I-1)および(I-2 )の各々の溶融粘度比が下記の関係式
d)およびe)を満たしていることが好ましい。 d)MI(1)/MI(P)=0.06〜0.8 e)MI(2)/MI(P)=0.5〜15 また、より好ましいMI(1)/MI(P)は0.1〜0.7
5であって、さらには0.15〜0.7であることが特
に好ましい。このMI(1)/MI(P)が0.06より小さ
い場合、微細な気泡の形成性が低下してフィルムの軽量
性、白色性が低下したり、あるいはフィルム破れが起こ
りやすくなって製膜性が低下する傾向がある。一方、
0.8より大きい場合には、フィルムの軽量性、白色性
と耐折れじわ性とを両立させることが難しくなる可能性
がある。
0.7〜12であって、さらには1〜10であることが
とくに好ましい。このMI(2)/MI(P)が0.5より小
さい場合、フィルムの軽量性、白色性と耐折れじわ性と
を両立させることが難しくなる可能性がある。一方、1
5より大きい場合には、気泡が大きくなりやすく、その
結果としてフィルムの白色性が低下したり、あるいはフ
ィルム破れが起こりやすくなって製膜性が低下する傾向
がある。
点は、ポリエステルの融点よりも低温であって、かつ製
膜時にフィルムを熱固定して配向させる際の温度(熱処
理温度)よりも高温であることが好ましい。かかる点か
ら該非相溶樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、シクロペンタジ
エンなどのような直鎖状、分鎖状あるいは環状のポリオ
レフィン、ポリスチレン、ポリ(メタ)アクリレート、
ポリカーボネート、ポリ乳酸、ポリアクリロニトリル、
ポリフェニレンスルフィド、フッ素系樹脂などが好まし
く用いられる。これらの非相溶樹脂は単独重合体であっ
ても共重合体であってもよく、さらには2種以上の非相
溶樹脂を併用してもよい。これらの中でも、製膜性の点
でポリオレフィン、ポリスチレン、ポリカーボネート、
ポリ乳酸がより好ましく用いられ、さらに好ましくは、
表面張力の小さなポリプロピレン、ポリメチルペンテン
などのポリオレフィン、特にポリメチルペンテンが好ま
しく用いられる。ポリメチルペンテンは相対的にポリエ
ステルとの表面張力差が大きく、かつ融点が高いため、
添加量当たりの気泡形成の効果が大きいという特徴があ
り、非相溶樹脂として特に好ましいものである。
−メチルペンテン−1からの誘導単位を好ましくは80
モル%以上、より好ましくは85モル%以上、特に好ま
しくは90モル%以上含むものであって、その他の誘導
単位としては、エチレン単位、プロピレン単位、ブテン
−1単位、3−メチルブテン−1、あるいは4−メチル
ペンテン−1以外で炭素数6〜12の炭化水素などが例
示される。ポリメチルペンテンは単独重合体であっても
共重合体であってもよい。ポリメチルペンテンは、非相
溶樹脂の少なくとも1種類以上に用いられるのが好まし
いが、溶融粘度の異なる2種のポリメチルペンテンを非
相溶樹脂として同時に用いるのがとくに好ましい。
必要に応じて本発明の効果が損なわれない量での適宜な
添加剤、例えば、耐熱安定剤、耐酸化安定剤、紫外線吸
収剤、紫外線安定剤、有機系の易滑剤、有機系微粒子、
充填剤、核剤、染料、分散剤、カップリング剤等が配合
されていてもよい。
テル層(A)は除く)における非相溶樹脂(I-1 )の含
有量W(1)および非相溶樹脂(I-2 )の含有量W(2)は、
特に限定されないが、両者の合計(W(1)+W(2))は1
〜40重量%とすることが好ましく、より好ましくは2
〜35重量%、さらには3〜30重量%の範囲内である
ことが特に好ましい。含有量が上記範囲より少ない場合
にはフィルムの白色性や隠蔽性などを向上させることが
難しくなることがあり、逆に含有量が上記範囲より多い
場合には、延伸時にフィルム破れ等が生じやすくなっ
て、生産性が低下する場合がある。
2 )に対する非相溶樹脂(I-1 )の含有量比(W(1)/
W(2))を0.5〜20とすることが好ましく、より好
ましくは0.8〜15、さらには1〜10とすることが
とくに好ましい。含有量比がこの範囲外であると、フィ
ルムの軽量性、白色性と耐折れじわ性とを両立させるこ
とが困難となるか、あるいは延伸時にフィルム破れ等が
生じやすくなって、生産性が低下する場合がある。
において、前述した非相溶樹脂の他に、さらに分散剤を
含有せしめることは、非相溶樹脂の分散径が小さくなる
ことで延伸により発生する気泡をより微細化でき、結果
的にフィルムの白色性や製膜性を向上させることができ
るので、より好ましいものである。本発明における、上
記の効果を示す分散剤とは、カルボキシル基やエポキシ
基等の極性基やポリエステルと反応性のある官能基をも
ったオレフィン系の重合体または共重合体、ポリアルキ
レングリコール、界面活性剤、熱接着性樹脂等である。
これらは単独でも2種以上を併用してもよい。ここで、
分散剤を含有せしめる方法としてはとくに限定されない
が、たとえばポリエステルとの混合であるブレンド化
や、ランダム共重合、ブロック共重合などの共重合化が
採用できる。また両者の中間状態である部分共重合化で
あってもよい。
ポリエステル層(A)は除く)における分散剤の含有量
は、0.05〜10重量%が好ましく、より好ましくは
0.1〜7重量%、特に好ましくは0.2〜5重量%で
ある。含有量が0.05重量%より少ない場合、気泡を
微細化する効果が小さくなる。また、含有量が10重量
%より多い場合には、逆に、非相溶樹脂を添加する効果
が小さくなり、白色性の低下やコスト上昇などの問題が
発生したり、製膜性が低下することがある。
性などの向上を目的として、少なくともフィルムの片面
に白色ポリエステル層(A)を積層することが好まし
く、両面に白色ポリエステル層(A)を積層して3層積
層構成としたものは、製膜性だけでなく、取扱性などの
実用性向上などの点から、より好ましいものである。
料、白色顔料、無機系微粒子などを含有せしめることが
好ましいが、経時での安定性および製膜性などの点で、
無機系微粒子を含有せしめることが特に好ましい。無機
系微粒子の例としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、炭酸亜鉛、酸化チタン、酸化亜鉛(亜鉛華)、酸
化アンチモン、、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸
化錫、酸化ランタン、酸化マグネシウム、炭酸バリウ
ム、炭酸亜鉛、塩基性炭酸鉛(鉛白)、硫酸バリウム、
硫酸カルシウム、硫酸鉛、硫化亜鉛、リン酸カルシウ
ム、シリカ、アルミナ、マイカ、雲母チタン、タルク、
クレー、カオリン、フッ化リチウムおよびフッ化カルシ
ウム等を挙げることができる。
も、有していなくてもよく、またその気泡形成性は、ポ
リエステルとの表面張力差や平均粒子径や凝集性などに
も依存するが、前述の無機系微粒子中で気泡形成性を有
する代表的なものとしては、炭酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、炭酸マグネシウムなどである。一方、気泡形成性
を有しない無機系微粒子とは、主にポリエステルとの屈
折率差によってフィルムを白色化せしめるものであっ
て、その代表例は、酸化チタン、硫化亜鉛、酸化亜鉛、
酸化セリウムなどである。
上を併用してもよい。また、多孔質や中空多孔質等の形
態であってもよく、さらには本発明の効果を阻害しない
範囲内において、樹脂に対する分散性を向上させるため
に、表面処理が施されていてもよい。
は、白色ポリエステル層(A)中での平均粒子径が0.
05〜3μmであることが好ましく、より好ましくは
0.07〜1μmである。無機系微粒子の平均粒子径が
上記範囲外である場合、凝集などによる無機系微粒子の
均一分散性不良、あるいは粒子自身によってフィルム表
面の光沢または平滑性が低下する場合がある。
る無機系微粒子の含有量は、特に限定されないが、1〜
35重量%が好ましく、より好ましくは2〜30重量
%、さらには3〜25重量%の範囲にあることが特に好
ましい。含有量が上記範囲より少ない場合には、フィル
ムの白色性、隠蔽性(光学濃度)などの特性を向上させ
ることが難しくなることがあり、逆に、含有量が上記範
囲より多い場合にはフィルム表面の光沢または平滑性が
低下しやすくなるだけでなく、延伸時にフィルム破れや
後加工の際に粉発生等の不都合を生じる場合がある。
より高度な白色性を与えることを目的として、蛍光増白
剤を含有せしめることが好ましい。
や人工光中の紫外線を吸収し、これを紫〜青色の可視光
線に変え輻射する機能を保持し、その蛍光作用により高
分子物質の明度を低下させることなく白色性を助長させ
る化合物である。蛍光増白剤は、特に限定されるもので
はなく、単独または2種以上の併用であってもよいが、
本発明では、耐熱性に優れ、前述のポリエステルとの相
溶性がよく均一分散できると共に、ポリエステルの着色
が少ない蛍光増白剤の選択が好ましい。具体的には、蛍
光増白剤としては、商品名“ユビテック”(チバガイギ
ー社)、“OB−1”(イーストマン社)、“TBO”
(住友精化(株))、“ケイコール”(日本曹達
(株))、“カヤライト”(日本化薬(株))、“リュ
ーコプア”EGM(クライアントジャパン(株))等を
用いることができる。
は白色ポリエステル層(A)中における蛍光増白剤の含
有量は、合わせて0.01〜2重量%が好ましく、より
好ましくは0.03〜1.5重量%、さらには0.05
〜1重量%の範囲にあることがとくに好ましい。蛍光増
白剤の含有量が上記範囲より少ないと十分な増白効果が
得にくく、上記範囲を超える場合には均一分散性の低下
や蛍光増白剤自身の着色により、かえって白色性や耐光
性が低下しやすい等の問題を生じることがある。
る場合には、この白色ポリエステル層(A)に蛍光増白
剤を含有せしめ、無機系微粒子と併用することがより好
ましい。
層(A)を構成するポリエステルと非相溶樹脂を含有せ
しめるポリエステルとは、同一種であっても、異なって
いてもよいが、異なったポリエステルの組合せが好まし
い。例えば白色ポリエステル層(A)に用いられるポリ
エステルがポリエチレンナフタレートで、非相溶樹脂を
含有せしめるポリエステルがポリエチレンテレフタレー
トである場合、耐光性や剛性などの向上効果が得られる
のでより好ましい。また、白色ポリエステル層(A)に
用いられるポリエステルがコポリエステルで、非相溶樹
脂を含有せしめるポリエステルがホモポリエステルであ
る場合、易接着性、帯電防止性を付与する目的でコーテ
ィング加工時したとき、コーティング層との密着性向上
効果等が得られるので好ましい。
(A)を積層する方法としては特に限定されないが、た
とえば溶融製膜中の共押出により複合化する方法、ある
いはそれぞれ別々に製膜した後、ラミネートする方法を
用いることができる。これらの方法のうち、コストなど
の点で前者の方法がより好ましい。
の使用方法として、例えば、印刷記録用受容シートの基
材として用いる際には、単独で用いても、他の素材と貼
り合わせて用いてもよい。他の素材としては、例えば普
通紙、上質紙、中質紙、コート紙、アート紙、キャスト
コート紙、樹脂含浸紙、エマルジョン含浸紙、ラテック
ス含浸紙、合成樹脂内添紙、グラシン紙、ラミネート紙
などの紙、合成紙、不織布、あるいは他種フィルム等を
用いることができる。ここで、本発明の白色ポリエステ
ルフィルムを他の素材と貼り合わせる場合には、受容層
を設ける面と反対側の面に貼り合わせることが好まし
い。
リエステルフィルムの白色性として、「白さ」を表す白
色度が70%以上であることが好ましく、より好ましく
は80%以上、さらには90%以上が特に好ましい。白
色度が70%未満の場合、見た目に暗い印象となりやす
い。
あることが好ましく、より好ましくは1以下、さらには
0以下であることが特に好ましい。色調b値が2より大
きい場合、フィルム自体が黄味がかった色となって古び
た印象となりやすい。
明のフィルムの比重が0.4以上1.3未満であること
が好ましく、より好ましくは0.45以上1.2以下、
更には0.5以上1.1以下が特に好ましい。比重が
0.4より小さい場合、低比重化のために気泡を大量に
含有せしめねばならず、そのためにフィルム強度が低下
したり、製膜時にフィルム破れ等が発生しやすくなって
生産性が低下することがある。また、比重が1.3以上
の場合には、軽量性が低下し取扱性に劣ることがある。
その他にも、例えば印刷記録用受容シートの基材に用い
たとき印字性が低下したり、フィルムの白色性が不十分
となって印字画像が暗い印象となる可能性がある。
は、特に限定されないが、通常10〜500μm、より
好ましくは15〜400μm、さらには20〜300μ
mの範囲にあることが、白色性や実用面での取扱性に優
れるので特に好ましい。また、白色ポリエステル層
(A)を積層する場合には、全厚みに対する白色ポリエ
ステル層(A)の比率(白色ポリエステル層(A)の厚
み/全厚み)が、0.005〜0.45であることが好
ましく、より好ましくは0.007〜0.4、特に好ま
しくは0.01〜0.3である。上記比率が0.005
より小さい場合、積層による製膜性や平滑性向上効果が
小さく、結果として積層によるコスト上昇の問題が起き
やすい。一方、0.45より大きい場合には、軽量性や
印字性が低下しやすい。
の製造方法について、その一例を説明するが、本発明
は、かかる例のみに限定されるものではない。
ップと、非相溶樹脂(I-1 )および(I-2 ) のチップと
を非相溶樹脂の合計量(W(1)+W(2))が1〜40重量
%、含有量比(W(1)/W(2))を0.5〜20となるよ
うに混合する。このとき、溶融温度(Tm+20〜+3
0℃)、ずり速度200sec-1における非相溶樹脂
(I-1)および(I-2)の各々の溶融粘度MI(1)、MI
(2)が下記の関係式a)〜c)を満たしていることが必要で
ある。 a)MI(1)=2×102〜1×103ポイズ b)MI(2)=1.1×103〜1.5×104ポイズ c)MI(2)/MI(1)=1.5〜30 さらに、ポリエステルの溶融粘度MI(P)に対する、非
相溶樹脂(I-1 ) および(I-2 )の各々の溶融粘度比が下
記の関係式d)およびe)を満たしていることが好ましい。 d)MI(1)/MI(P)=0.06〜0.8 e)MI(2)/MI(P)=0.9〜15 この原料には、必要に応じて分散剤を0.05〜10重
量%添加してもよい。また、非相溶樹脂の添加は、予め
マスターチップとしたものを真空乾燥して使用してもよ
い。これらの原料を、250〜300℃に加熱した押出
機に供給し、溶融してTダイ複合口金内に導入してシー
ト状に押出成形し、溶融シートを得る。この溶融シート
を、表面温度10〜60℃に冷却されたドラム上で静電
気により密着冷却固化し、未延伸フィルムを作製する。
該未延伸フィルムを70〜120℃に加熱したロール群
に導き、長手方向(縦方向、すなわちフィルムの進行方
向)に2〜5倍延伸し、20〜30℃のロール群で冷却
する。続いて、長手方向に延伸したフィルムの両端をク
リップで把持しながらテンターに導き、90〜150℃
に加熱した雰囲気中で長手方向に垂直な方向(横方向)
に2〜5倍延伸する。延伸倍率は、縦、横それぞれ2〜
5倍が好ましく、その面積倍率(縦延伸倍率×横延伸倍
率)は6〜20倍であることが好ましい。面積倍率が6
倍未満であると得られるフィルムの白色性やフィルム強
度が不十分となりやすく、逆に面積倍率が20倍を超え
ると延伸時に破れを生じ易くなる傾向がある。このよう
にして得られた二軸延伸フィルムは、結晶配向を完了さ
せて平面性、寸法安定性を付与するために、引き続きテ
ンター内にて150〜230℃で1〜30秒間の熱処理
を行ない、均一に徐冷後、室温まで冷却して巻き取るこ
とにより、本発明の白色ポリエステルフィルムの好まし
い一態様を得ることができる。なお、上記熱処理工程中
では、必要に応じて横方向あるいは縦方向に3〜12%
の弛緩処理を施してもよい。また、二軸延伸は逐次延伸
あるいは同時二軸延伸のいずれでもよく、また二軸延伸
後に縦、横いずれかの方向に再延伸してもよい。
いわゆる単膜フィルムの場合についての製造例の説明で
あるが、白色ポリエステル層(A)を積層した積層フィ
ルムの場合は、たとえば2台以上の押出機を有する複合
製膜装置を使用し、溶融積層シートを得る方法を用いる
ことができる。具体的には、微細な気泡を含有する白色
ポリエステル層を形成するため、上述の非相溶樹脂(I-
1 )および(I-2 )のチップと真空乾燥したポリエステ
ルのチップとを、非相溶樹脂が1〜40重量%となるよ
うに混合し、これを250〜300℃に加熱された押出
機(押出機(イ)とする)に供給し、溶融してTダイ複
合口金内に導入する。この原料には、必要に応じて分散
剤を0.05〜10重量%添加してもよい。また、非相
溶樹脂の添加は、予めマスターチップとしたものを真空
乾燥して使用してもよい。一方、白色ポリエステル層
(A)を積層するため、ポリエステルのチップおよび無
機系微粒子のマスターチップを、無機系微粒子が1〜3
5重量%となるよう混合し、充分に真空乾燥する。この
原料には、必要に応じて蛍光増白剤を0.01〜1.5
重量%添加せしめてもよい。次に、この乾燥原料を、2
50〜300℃に加熱されたもう1台の押出機(押出機
(ロ)とする)に供給し、同様に溶融してTダイ複合口
金内に導入し、押出機(ロ)のポリマーが押出機(イ)
のポリマーの表層(片面)あるいは両表層(両面)に位
置するように積層してシート状に共押出成形し、溶融積
層シートを得る。以降の手順については単膜フィルムに
用いた方法と同様である。
エステルフィルムは、製膜性、軽量性だけでなく、白色
性、耐折れじわ性などに非常に優れている。
ムを基材として用いた感熱転写記録用の受容シートは、
印字画像が鮮明で印字性に優れるだけでなく、取扱い時
の折り曲げにも強く実用特性が優れたものである。
は、たとえば感熱転写、感熱発色、インクジェットおよ
びオフセット印刷などの各種方式の印刷記録に供される
印刷用基材として最適であり、さらに上記印刷記録を利
用したラベル、シール、ポスター、磁気カードやICカ
ードなどの各種カード、バーコードプリンター用紙、ビ
デオプリンター用紙、感熱記録紙、フォーム印刷用紙、
印画紙、複写用紙、配送伝票、地図、無塵紙、白板、表
示板、包装紙、化粧紙、建材および反射板などの基材と
して幅広く利用可能である。
の特性値は、次の評価方法、評価基準により求められ
る。
られた白色ポリエステルフィルムの断面観察より求め
た。すなわち、透過型電子顕微鏡HU−12型((株)
日立製作所製)を用い、白色ポリエステル層(A)の断
面を3,000〜200,000倍に拡大観察して断面
写真を撮影した。次に、この断面写真の粒子部分をマー
キングして、該マーキング部分をハイビジョン画像解析
処理装置PIAS−IV((株)ピアス製)を用いて画像
処理を行ない、測定視野内の計100個の粒子を真円に
換算したときの平均径を算出し、粒子の平均粒子径とし
た。
色ポリエステル層(A)の厚み フィルムの断面を、走査型電子顕微鏡S−2100A形
((株)日立製作所製)を用いて500〜5,000倍
に拡大観察して撮影した断面写真より、微細な気泡の有
無を調べた。気泡含有の有無の判定は、断面写真の気泡
部分の断面積を(1)の方法と同様にして真円に換算し
たときの平均値として求めたとき、0.5μm2 以上
ならば「気泡有り」、0.5μm2 未満ならば「気泡
無し」とした。ただし、2個以上の互いに隣接した気泡
同士が連結している場合には、一つの気泡として計算し
た。また、白色ポリエステル層(A)を積層した場合、
断面写真より白色ポリエステル層(A)の厚み方向の長
さを計測し、拡大倍率から逆算して白色ポリエステル層
(A)の厚みを求めた。なお、気泡部分の断面積、白色
ポリエステル層(A)の厚みを求めるに当たっては、互
いに異なる測定視野から任意に選んだ計5箇所の断面写
真を使用し、その平均値として算出した。
製)を用い定温試験にて測定した。すなわち、所定の溶
融温度に加熱したシリンダー内にて非相溶樹脂を5分間
予熱した後、断面積1cm2 のピストン(プランジャ
ー)にて、直径1mm、長さ10mmの孔を有する口金
より一定加重で押し出し、Kファクター=1での溶融粘
度を得た。さらに同様の測定を繰り返し、計3回での平
均値を求めた。次に、加重を変えて同様の測定を3点行
った後、ずり速度(単位:sec-1)に対して溶融粘度
(単位:ポイズ)をプロットし、累乗近似曲線を引くこ
とにより、ずり速度200sec-1での溶融粘度を外挿
して求め、非相溶樹脂の溶融粘度とした。
“ロボットDSC−RDC220”を用い、データ解析
装置として、同社製の“ディスクセッション”SSC/
5200を用いて測定した。すなわち、予め結晶化させ
たポリエステルから測定サンプルとして約5mgを採取
し、室温から昇温速度20℃/分にて300℃まで加熱
したときに得られる熱量曲線データの融解ピーク温度を
融点(Tm)とした。
−2000型(日本電色工業(株)製)を用い、JIS
Z−8722に準じた光学条件にて色の三刺激値であ
るX値、Y値、Z値を測定し、下記式より白色度を計算
して求めた。なお、白色ポリエステル層(A)を積層し
た場合には、白色ポリエステル層(A)側から測定し
た。 白色度(%)=4×0.847×Z値−3×Y値 (6)色調b値 上記(5)項の装置・光学条件にて測定し、JIS Z
−8730に準じて求めた。
トして得た試料サンプルを、高精度電子比重計SD−1
20L(ミラージュ貿易(株)製)を用い、JIS K
−7112のA法(水中置換法)に準じて測定した。な
お、測定は温度23℃、相対湿度65%の条件下にて行
なった。
プ状にスリットしたものを用意した(耐折れじわ性テス
トサンプルa)。また、このフィルムに低Tgポリエス
テル樹脂(Tg=4℃、軟化点=114℃)の層を約1
μmとなるよう塗布して設けた後、厚さ150μmの上
質紙をラミネーターにより温度110℃にて均一に貼合
せ、幅10mmにスリットしたものを用意した(耐折れ
じわ性テストサンプルb)。これらのサンプルをテープ
走行試験機を用いてステンレス製ガイドピン(外径:7
mm)に走行条件:速度1m/分、巻き付け角90度、
出側張力80gで巻き付けた後、フィルムを巻き戻して
表面状態を目視で観察して以下の3段階評価を行った。
○以上を良好と判定した。 ○:表面にしわが全く無い。 △:部分的にしわがある。 ×:無数のしわがある。
ナ放電処理した後に、下記の受容層形成用塗液を、乾燥
後の厚みが0.2μmとなるようにグラビアコーターで
塗布し、120℃で2分間乾燥させて感熱転写記録用の
印刷用シート(受容シート)を得た。 [受容層形成用塗液] (i)変性ポリオレフィン:ウレタン変性ポリエチレン
水分散体(ウレタン変性比率=20重量%、アンモニア
水溶液中で加熱することにより乳化させ、水分散体とし
たもの) (ii)ポリエステル:ポリエチレングリコール(以下、
PEGと省略する)共重合ポリエステル水分散体(テレ
フタル酸/イソフタル酸/5−ナトリウムスルホ−イソ
フタル酸/エチレングリコール/ネオペンチルグリコー
ル/PEG=50/49/1/55/42.3/2.7
(モル比)の比率で共重合したもの、PEGの分子量=
4000、PEGの含有量=30重量部、Tg=−16
℃) (i)/(ii)を固形分重量比50/50で混合し、水
で希釈して固形分濃度を3%としたものを受容層形成用
塗液とした。次に、カラープリンターとして「Professi
onal Color Point 2」(セイコー電子工業(株)製)、
熱転写インキリボンとして専用のCH705(イエロ
ー、マゼンタ、シアン セイコー・アイ・サプライ
(株)製)を用いて、上述の受容シートの受容層側に計
8階調のテストパターン印刷を行なった。その印刷面を
下記の方法により画像の鮮明性およびドット形状につい
て評価し、以下の通り印字性を判定した。 (画像の鮮明性)印刷面を目視観察し、印刷画像の鮮明
性について以下の4段階評価を行なった。○以上を良好
と判定した。 ◎:画像全体が非常に鮮明であって、極めて良好。 ○:鮮明な画像であり、良好。 △:画像にややかすれが見られるか、あるいは非印刷部
分が若干黄味がかっており、鮮明性に劣る。 ×:画像がかすれているか、あるいは非印刷部分が黄味
がかって全体的に画像が暗い印象であって、鮮明性が全
く不良。 (ドット形状)印刷面を反射型光学顕微鏡を用いて10
0〜300倍に拡大して観察し、ドット形状について以
下の4段階評価を行った。○以上を良好と判定した。 ◎:ドットが完全に重なっており、その形状が円形であ
って極めて良好。 ○:ドットの形状に、わずかに「欠け」が見られるもの
の良好。 △:ドットに「ずれ」、「欠け」、「つぶれ」などの異
常が見られる。 ×:ドットに「ずれ」、「欠け」、「つぶれ」などの異
常が多数見られる。
本発明はこれらに限定されるものではない。
56℃、溶融温度=280℃で加重を10kg、20k
g、30kgと替えた時の溶融粘度=1.9×103ポ
イズのポリエチレンテレフタレート(以降、PETと略
称する)を用いた。また、非相溶樹脂(I-1)および(I-2
)として、該PETと同条件で測定したときの溶融粘度
MI(1)、MI(2)が各々下記関係であるポリメチルペン
テン−1、ポリメチルペンテン−2(以降、PMP−
1、PMP−2と略称する)を用いた。 MI(1)=8.5×102ポイズ MI(2)=7.8×103ポイズ MI(2)/MI(1)=9.2 用いた原料等の特性や構成を表1にまとめて示す。次
に、押出機(イ)と押出機(ロ)を有する複合製膜装置
において、白色ポリエステル層(A)を形成するため、
上記PETチップに平均粒子径0.2μmのアナターゼ
型酸化チタン微粒子を14重量%添加した原料を180
℃で3時間真空乾燥した後、押出機(イ)側に供給し、
常法により285℃で溶融してTダイ複合口金に導入し
た。一方、微細な気泡を含有する層を形成するため、上
記PETチップに上記PMPを溶融粘度MI(1) のPM
Pを含有量W(1) が5重量%、MI(2) のPMPを含有
量W(2) が5重量%、合計(W(1)+W(2))10重量%
添加し、さらに分散剤として分子量4,000 のポリエ
チレングリコール(以降、PEGと略称する)を1重量
%添加したものを180℃で3時間真空乾燥した後に、
押出機(ロ)側に供給し、常法により285℃で溶融し
て同様にTダイ複合口金に導入した。次いで、該口金内
で白色ポリエステル層(A)が気泡含有層の両表層に積
層されるよう合流せしめた後、シート状に共押出して溶
融積層シートとした。そして、該溶融積層シートを、表
面温度25℃に保たれた冷却ドラム上に静電荷法で密着
冷却固化させて未延伸積層フィルムを得た。続いて、該
未延伸積層フィルムを常法に従い95℃に加熱されたロ
ール群を用いて長手方向(縦方向)に3.2倍延伸し、
25℃のロール群で冷却して一軸延伸フィルムとした。
さらに続いて該一軸延伸フィルムの両端をクリップで把
持しながらテンター内の予熱ゾーンに導き110℃で予
熱・乾燥後、引き続き連続的に125℃の加熱ゾーンで
長手方向に垂直な方向(横方向)に3.4倍延伸した。
さらに引き続いて、テンター内の熱処理ゾーンで220
℃の熱処理を施して結晶配向を完了させ、次いで均一に
徐冷後に巻き取り、白色ポリエステル層(A)が片側3
μm、気泡含有層が44μmの構成とした厚み50μm
の白色ポリエステルフィルムを得た。該白色ポリエステ
ルフィルムの断面をSEMにて拡大観察することによ
り、フィルム内部に微細な気泡を含有していることを確
認した。この微細な気泡は、粒子状に分散せしめられた
PMPを核として、その周囲に形成されており、長径が
延伸方向、短径がフィルム厚み方向の楕円形であって、
断面積の平均値は3.8μm2であった。この白色ポリ
エステルフィルムの主な構成については、表1に示すと
おりである。かくして得られた白色ポリエステルフィル
ムの特性は、表2のとおりであって、白色性や耐折れじ
わ性、印字性に優れていた。
13重量%、PMP−2の含有量W(2) を2重量%と
し、合計で15重量%としたこと以外は実施例1と同一
手法にて白色ポリエステルフィルムを作製した。この白
色ポリエステルフィルムの特性は、表2に示したとおり
であり、各特性に優れ、特に印字性に優れていた。
) として、溶融粘度MI(1)=5.1×102ポイズの
PMP−1’を用い、さらにPMP−1’の含有量W
(1) を7重量%、PMP−2の含有量W(2) を3重量%
としたこと以外は実施例1と同一手法にて白色ポリエス
テルフィルムを作製した。この白色ポリエステルフィル
ムの特性は、表2に示したとおりであり、各特性に優れ
ていた。
) として、溶融粘度MI(2)=1.2×103ポイズの
PMP−2’を用い、さらにPMP−1の含有量W(1)
を4重量%、PMP−2’の含有量W(2) を6重量%と
したこと以外は実施例1と同一手法にて白色ポリエステ
ルフィルムを作製した。この白色ポリエステルフィルム
の特性は、表2に示したとおりであり、各特性に優れ、
特に印字性(ドット形状)に優れていた。
給する原料として、さらに蛍光増白剤“OB−1”(イ
−ストマン社製)を0.2重量%添加したこと以外は、
実施例1と同一手法で白色ポリエステルフィルムを作製
した。この白色ポリエステルフィルムの内部には、実施
例1と同様に微細な気泡が含有せしめられていた。ま
た、この白色ポリエステルフィルムの特性は、表2に示
したとおりであり、各特性に優れており、特に白色性
(白色度、色調b値)、印字性に優れていた。
MI(P)=2.3×103ポイズのPET、および溶融粘
度MI(1)=1.1×102ポイズのPMP−1''および
溶融粘度MI(2)=7.8×103 ポイズのPMP−2
を用いたこと以外は、実施例1と同一手法でポリエステ
ルフィルムを得た。非相溶樹脂の溶融粘度比が本発明の
範囲を外れたこのポリエステルフィルムは、内部に微細
な気泡が含有せしめられているものの、その特性は、表
2に示したとおり、耐折れじわ性は良好であるが、印字
性に劣っていた。
MI(1)=8.5×102ポイズのPMP−1のみを用い
たこと以外は、実施例1と同一手法でポリエステルフィ
ルムを得た。熱可塑性樹脂(I-2 ) を含有しないこのポ
リエステルフィルムは、内部に微細な気泡が含有せしめ
られているものの、その特性は、表2に示したとおり、
耐折れじわ性、印字性がやや不満足なものであった。
103ポイズのPMP−2''のみを各々用いたこと以外
は、実施例1と同一手法でポリエステルフィルムを得
た。熱可塑性樹脂(I-1)を含有しないこのポリエステル
フィルムは、内部に微細な気泡が含有せしめられてお
り、その特性は、表2に示したとおり、軽量性、白色
性、印字性などは良好な値を示すが、耐折れじわ性に劣
っていた。
103ポイズのPMP−2のみを各々用いたこと以外
は、実施例1と同一手法でポリエステルフィルムを得
た。熱可塑性樹脂(I-1)を含まないこのポリエステルフ
ィルムは、内部に微細な気泡が含有せしめられており、
その特性は、表2に示したとおり、軽量性、白色性、印
字性などは良好な値を示すが、耐折れじわ性に劣ってい
た。
給する原料のうち、PMPとPEGを除く代わりに、平
均粒子径0.2μmのアナターゼ型酸化チタン微粒子を
14重量%となるよう添加したこと以外は、実施例1と
同一手法でポリエステルフィルムを得た。SEM断面観
察から、このポリエステルフィルム内部には微細な気泡
が含有されていなかった(気泡部分の断面積=0.03
μm2 )。また、その特性は、表2に示したとおり、
耐折れじわ性は良好であるが、軽量性、印字性に劣って
いた。
製膜性、軽量性に優れ、さらには白色性、耐折れじわ
性、印字性にも優れていることから、感熱転写を初めと
する各種印刷材料、電気絶縁材料などの他の工業材料
や、磁気記録材料、包装材料などに好適に使用すること
ができる。
Claims (8)
- 【請求項1】 融点Tmのポリエステル中に該ポリエス
テルとは非相溶な熱可塑性樹脂(I-1 )および(I-2 )
を含有し、かつ、内部に微細な気泡を含有する白色ポリ
エステルフィルムであって、溶融温度(Tm+20〜+
30℃)、ずり速度200sec-1における該熱可塑性
樹脂(I-1 )および(I-2 )の各々の溶融粘度MI
(1)、MI(2)が下記の関係式a)〜c)を満たしていること
を特徴とする白色ポリエステルフィルム。 a)MI(1)=2×102〜1×103ポイズ b) MI(2)=1.1×103〜1.5×104ポイズ c)MI(2)/MI(1)=1.2〜30 - 【請求項2】 融点Tmのポリエステルの溶融粘度MI
(P) に対する、該ポリエステルとは非相溶な熱可塑性樹
脂(I-1 )および(I-2 )の各々の溶融粘度比が下記の関係
式d)およびe)を満たしていることを特徴とする請求項1
に記載の白色ポリエステルフィルム。 d)MI(1)/MI(P)=0.06〜0.8 e)MI(2)/MI(P)=0.5〜15 - 【請求項3】 前記熱可塑性樹脂(I-1 )および(I-2
)がポリオレフィン、ポリスチレン、ポリカーボネー
ト、ポリ乳酸のいずれかであることを特徴とする請求項
1または請求項2に記載の白色ポリエステルフィルム。 - 【請求項4】 前記熱可塑性樹脂(I-1 )および/また
は(I-2 )がポリメチルペンテンを含むことを特徴とす
る請求項3に記載の白色ポリエステルフィルム。 - 【請求項5】 前記フィルム内部に、さらに分散剤を含
有せしめたことを特徴とする請求項1〜4のいずれかに
記載の白色ポリエステルフィルム。 - 【請求項6】 前記フィルムの少なくとも片面に、無機
系微粒子を含有する白色ポリエステル層(A)を積層し
たことを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の白
色ポリエステルフィルム。 - 【請求項7】 前記フィルムおよび/または白色ポリエ
ステル層(A)内部に、蛍光増白剤を含有せしめたこと
を特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の白色ポリ
エステルフィルム。 - 【請求項8】 フィルムを少なくとも一軸に延伸するこ
とによって、内部に微細な気泡を形成せしめたことを特
徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の白色ポリエス
テルフィルム。
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