JP2002363160A - 光学活性４−アリール−２−ピペリジノン類の製造方法 - Google Patents
光学活性４−アリール−２−ピペリジノン類の製造方法Info
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- JP2002363160A JP2002363160A JP2001169269A JP2001169269A JP2002363160A JP 2002363160 A JP2002363160 A JP 2002363160A JP 2001169269 A JP2001169269 A JP 2001169269A JP 2001169269 A JP2001169269 A JP 2001169269A JP 2002363160 A JP2002363160 A JP 2002363160A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 原料化合物から少ない反応工程で光学活性４
−アリール−２−ピペリジノン類を製造し得る方法を提
供する。 【解決手段】 ピリジノン類（２） とアリールボロン酸類（３−１） またはアリールボロキシン類（３−２） とを、式（４−１） で示される化合物の光学活性体または式（４−２） で示される化合物の光学活性体とロジウムとの錯体の存
在下に反応させて、光学活性４−アリール−２−ピペリ
ジノン類（１） を製造する。触媒としては、式（４−１）で示され、Ａ
ｒ1およびＡｒ2が共にアルキル基およびアルコキシル基
で置換されたフェニル基である化合物の光学活性体とロ
ジウムとの錯体が好ましい。
−アリール−２−ピペリジノン類を製造し得る方法を提
供する。 【解決手段】 ピリジノン類（２） とアリールボロン酸類（３−１） またはアリールボロキシン類（３−２） とを、式（４−１） で示される化合物の光学活性体または式（４−２） で示される化合物の光学活性体とロジウムとの錯体の存
在下に反応させて、光学活性４−アリール−２−ピペリ
ジノン類（１） を製造する。触媒としては、式（４−１）で示され、Ａ
ｒ1およびＡｒ2が共にアルキル基およびアルコキシル基
で置換されたフェニル基である化合物の光学活性体とロ
ジウムとの錯体が好ましい。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、光学活性４−アリ
ール−２−ピペリジノン類の製造方法に関する。
ール−２−ピペリジノン類の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】光学活性４−アリール−２−ピペリジノ
ン類は、バクロフェン類、（−）−パロキセチンなどを
はじめとする生理活性物質の中間体として有用な化合物
であり、その製造方法としては、フェニルアルデヒド類
を原料化合物として４段階の反応工程を経て製造する方
法が知られている（Tetrahedron Lett., 2000(41), 564
7）。
ン類は、バクロフェン類、（−）−パロキセチンなどを
はじめとする生理活性物質の中間体として有用な化合物
であり、その製造方法としては、フェニルアルデヒド類
を原料化合物として４段階の反応工程を経て製造する方
法が知られている（Tetrahedron Lett., 2000(41), 564
7）。
【０００３】しかし、かかる従来の製造方法は、多段階
の反応工程を必要とする方法であった。
の反応工程を必要とする方法であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者は、原
料化合物から少ない反応工程で光学活性４−アリール−
２−ピペリジノン類を製造し得る方法を開発するべく鋭
意検討した結果、ピリジノン類とピリジノン類とアリー
ルボロン酸類またはアリールボロキシン類とを特定の光
学活性ルテニウム錯体の存在下に反応させると、１段階
の反応工程で光学活性４−アリール−２−ピペリジノン
類を製造し得ることを見出し、本発明に至った。
料化合物から少ない反応工程で光学活性４−アリール−
２−ピペリジノン類を製造し得る方法を開発するべく鋭
意検討した結果、ピリジノン類とピリジノン類とアリー
ルボロン酸類またはアリールボロキシン類とを特定の光
学活性ルテニウム錯体の存在下に反応させると、１段階
の反応工程で光学活性４−アリール−２−ピペリジノン
類を製造し得ることを見出し、本発明に至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、式
（２） 〔式中、Ｒ2は水素原子、アルキル基、アラルキル基、
アルコキシカルボニル基またはアシル基を示す。〕で示
されるピリジノン類と式（３−１） 〔式中、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34およびＲ35はそれぞれ
独立に水素原子、アルキル基、アルコキシル基、アリー
ル基またはハロゲン原子を示す。〕で示されるアリール
ボロン酸類または式（３−２） 〔式中、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34およびＲ35は前記と同
じ意味を示す。〕で示されるアリールボロキシン類と
を、
（２） 〔式中、Ｒ2は水素原子、アルキル基、アラルキル基、
アルコキシカルボニル基またはアシル基を示す。〕で示
されるピリジノン類と式（３−１） 〔式中、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34およびＲ35はそれぞれ
独立に水素原子、アルキル基、アルコキシル基、アリー
ル基またはハロゲン原子を示す。〕で示されるアリール
ボロン酸類または式（３−２） 〔式中、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34およびＲ35は前記と同
じ意味を示す。〕で示されるアリールボロキシン類と
を、
【０００６】式（４−１） 〔式中、Ａｒ1およびＡｒ2はそれぞれ独立に置換基を有
していてもよいフェニル基を示す。〕で示される化合物
の光学活性体または式（４−２） 〔式中、Ａｒ1およびＡｒ2は前記と同じ意味を示す。〕
で示される化合物の光学活性体とロジウムとの錯体の存
在下に
していてもよいフェニル基を示す。〕で示される化合物
の光学活性体または式（４−２） 〔式中、Ａｒ1およびＡｒ2は前記と同じ意味を示す。〕
で示される化合物の光学活性体とロジウムとの錯体の存
在下に
【０００７】反応させることを特徴とする式（１） 〔式中、Ｒ2、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34およびＲ35はそ
れぞれ前記と同じ意味を示し、＊は不斉炭素原子である
ことを示す。〕で示される光学活性４−アリール−２−
ピペリジノン類の製造方法を提供するものである。
れぞれ前記と同じ意味を示し、＊は不斉炭素原子である
ことを示す。〕で示される光学活性４−アリール−２−
ピペリジノン類の製造方法を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の製造方法に適用されるピ
リジノン類は式（２）で示される化合物である。式
（２）においてＲ2で示される置換基は、水素原子であ
ってもよい。また置換基Ｒ2はアルキル基、アラルキル
基、アルコキシカルボニル基、アシル基であってもよ
く、これらの置換基は通常、窒素原子を保護するための
保護基として窒素原子に導入される置換基である。ここ
で、アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、イソプロピル基などの炭素数１〜３程
度のアルキル基が、アラルキル基としては、例えばベン
ジル基などが、アルコキシカルボニル基としては、例え
ばｔ−ブトキシカルボニル基などが、アシル基として
は、例えばアセチル基、ベンゾイル基などがそれぞれ挙
げられる。
リジノン類は式（２）で示される化合物である。式
（２）においてＲ2で示される置換基は、水素原子であ
ってもよい。また置換基Ｒ2はアルキル基、アラルキル
基、アルコキシカルボニル基、アシル基であってもよ
く、これらの置換基は通常、窒素原子を保護するための
保護基として窒素原子に導入される置換基である。ここ
で、アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、イソプロピル基などの炭素数１〜３程
度のアルキル基が、アラルキル基としては、例えばベン
ジル基などが、アルコキシカルボニル基としては、例え
ばｔ−ブトキシカルボニル基などが、アシル基として
は、例えばアセチル基、ベンゾイル基などがそれぞれ挙
げられる。
【０００９】かかるピリジノン類としては、例えば５，
６−ジヒドロ−２（１Ｈ）−ピリジノン、Ｎ−メチル−
５，６−ジヒドロ−２（１Ｈ）−ピリジノン、Ｎ−エチ
ル−５，６−ジヒドロ−２（１Ｈ）−ピリジノン、Ｎ−
ｎ−プロピル−５，６−ジヒドロ−２（１Ｈ）−ピリジ
ノン、Ｎ−ｉ−プロピル−５，６−ジヒドロ−２（１
Ｈ）−ピリジノン、Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−５，
６−ジヒドロ−２（１Ｈ）−ピリジノン、Ｎ−アセチル
−５，６−ジヒドロ−２（１Ｈ）−ピリジノン、Ｎ−ベ
ンジル−５，６−ジヒドロ−２（１Ｈ）−ピリジノンな
どが挙げられる。
６−ジヒドロ−２（１Ｈ）−ピリジノン、Ｎ−メチル−
５，６−ジヒドロ−２（１Ｈ）−ピリジノン、Ｎ−エチ
ル−５，６−ジヒドロ−２（１Ｈ）−ピリジノン、Ｎ−
ｎ−プロピル−５，６−ジヒドロ−２（１Ｈ）−ピリジ
ノン、Ｎ−ｉ−プロピル−５，６−ジヒドロ−２（１
Ｈ）−ピリジノン、Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−５，
６−ジヒドロ−２（１Ｈ）−ピリジノン、Ｎ−アセチル
−５，６−ジヒドロ−２（１Ｈ）−ピリジノン、Ｎ−ベ
ンジル−５，６−ジヒドロ−２（１Ｈ）−ピリジノンな
どが挙げられる。
【００１０】式（３−１）で示されるアリールボロン酸
において、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34およびＲ35における
アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基などが
挙げられ、該アルキル基はフッ素原子、塩素原子、臭素
原子などのハロゲン原子で置換されたアルキル基、例え
ばトリフルオロメチル基などであってもよい。アルコキ
シル基としては、例えばメトキシ基などが、アリール基
としては、例えばフェニル基などが、ハロゲン原子とし
ては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子などがそ
れぞれ挙げられる。
において、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34およびＲ35における
アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基などが
挙げられ、該アルキル基はフッ素原子、塩素原子、臭素
原子などのハロゲン原子で置換されたアルキル基、例え
ばトリフルオロメチル基などであってもよい。アルコキ
シル基としては、例えばメトキシ基などが、アリール基
としては、例えばフェニル基などが、ハロゲン原子とし
ては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子などがそ
れぞれ挙げられる。
【００１１】かかるアリールボロン酸（３−１）として
は、例えばフェニルボロン酸、２−フルオロフェニルボ
ロン酸、３−フルオロフェニルボロン酸、４−フルオロ
フェニルボロン酸、２−クロロフェニルボロン酸、３−
クロロフェニルボロン酸、４−クロロフェニルボロン
酸、３，５−ジクロロフェニルボロン酸、４−ブロモフ
ェニルボロン酸、４−メチルフェニルボロン酸、３，５
−ジメチルフェニルボロン酸、４−エチルフェニルボロ
ン酸、３−メトキシフェニルボロン酸、４−メトキシフ
ェニルボロン酸、３−トリフルオロメチルフェニルボロ
ン酸、４−フェニルフェニルボロン酸などが挙げられ、
その使用量は、式（２）で示されるピリジノン類に対し
て、通常１モル倍〜１０モル倍程度、好ましくは３モル
倍〜８モル倍程度である。
は、例えばフェニルボロン酸、２−フルオロフェニルボ
ロン酸、３−フルオロフェニルボロン酸、４−フルオロ
フェニルボロン酸、２−クロロフェニルボロン酸、３−
クロロフェニルボロン酸、４−クロロフェニルボロン
酸、３，５−ジクロロフェニルボロン酸、４−ブロモフ
ェニルボロン酸、４−メチルフェニルボロン酸、３，５
−ジメチルフェニルボロン酸、４−エチルフェニルボロ
ン酸、３−メトキシフェニルボロン酸、４−メトキシフ
ェニルボロン酸、３−トリフルオロメチルフェニルボロ
ン酸、４−フェニルフェニルボロン酸などが挙げられ、
その使用量は、式（２）で示されるピリジノン類に対し
て、通常１モル倍〜１０モル倍程度、好ましくは３モル
倍〜８モル倍程度である。
【００１２】式（３−２）で示されるアリールボロキシ
ン類は、式（３−１）で示されるアリールボロン酸を脱
水反応させて製造することができる化合物であって、例
えばベンゼンなどのような水と共沸し得る溶媒中で式
（３−１）で示されるアリールボロン酸を加熱する方法
によって製造することができる化合物である。
ン類は、式（３−１）で示されるアリールボロン酸を脱
水反応させて製造することができる化合物であって、例
えばベンゼンなどのような水と共沸し得る溶媒中で式
（３−１）で示されるアリールボロン酸を加熱する方法
によって製造することができる化合物である。
【００１３】かかるアリールボロキシン類（３−２）と
しては、例えばフェニルボロキシン、２−フルオロフェ
ニルボロキシン、３−フルオロフェニルボロキシン、４
−フルオロフェニルボロキシン、２−クロロフェニルボ
ロキシン、３−クロロフェニルボロキシン、４−クロロ
フェニルボロキシン、３，５−ジクロロフェニルボロキ
シン、４−ブロモフェニルボロキシン、２−メチルフェ
ニルボロキシン、３−メチルフェニルボロキシン、４−
メチルフェニルボロキシン、３，５−ジメチルフェニル
ボロキシン、４−エチルフェニルボロキシン、４−メト
キシフェニルボロキシン、３−トリフルオロメチルフェ
ニルボロキシン、４−フェニルフェニルボロキシンなど
が挙げられ、その使用量は式（２）で示されるピリジノ
ン類に対して、通常０．３３モル倍〜３．３３モル倍程
度、好ましくは１モル倍〜２．６６モル倍程度である。
しては、例えばフェニルボロキシン、２−フルオロフェ
ニルボロキシン、３−フルオロフェニルボロキシン、４
−フルオロフェニルボロキシン、２−クロロフェニルボ
ロキシン、３−クロロフェニルボロキシン、４−クロロ
フェニルボロキシン、３，５−ジクロロフェニルボロキ
シン、４−ブロモフェニルボロキシン、２−メチルフェ
ニルボロキシン、３−メチルフェニルボロキシン、４−
メチルフェニルボロキシン、３，５−ジメチルフェニル
ボロキシン、４−エチルフェニルボロキシン、４−メト
キシフェニルボロキシン、３−トリフルオロメチルフェ
ニルボロキシン、４−フェニルフェニルボロキシンなど
が挙げられ、その使用量は式（２）で示されるピリジノ
ン類に対して、通常０．３３モル倍〜３．３３モル倍程
度、好ましくは１モル倍〜２．６６モル倍程度である。
【００１４】本発明の製造方法は、式（２）で示される
ピリジノン類（２）と式（３−１）で示されるアリール
ボロン酸類または式（３−２）で示されるアリールボロ
キシン類とを、式（４−１）で示される化合物の光学活
性体または式（４−２）で示される化合物の光学活性体
とロジウムとの錯体の存在下に反応させる方法である。
ピリジノン類（２）と式（３−１）で示されるアリール
ボロン酸類または式（３−２）で示されるアリールボロ
キシン類とを、式（４−１）で示される化合物の光学活
性体または式（４−２）で示される化合物の光学活性体
とロジウムとの錯体の存在下に反応させる方法である。
【００１５】式（４−１）および式（４−２）における
Ａｒ1およびＡｒ2はそれぞれ独立にフェニル基を示す
が、かかるフェニル基は置換基を有していてもよい。こ
こで置換基としては、例えばメチル基、エチル基、ｉ−
プロピル基などのアルキル基、メトキシ基などのアルコ
キシル基などが挙げられる。それぞれのフェニル基は、
かかる置換基を１個以上有していてもよいし、２個また
は３個以上有していてもよい。
Ａｒ1およびＡｒ2はそれぞれ独立にフェニル基を示す
が、かかるフェニル基は置換基を有していてもよい。こ
こで置換基としては、例えばメチル基、エチル基、ｉ−
プロピル基などのアルキル基、メトキシ基などのアルコ
キシル基などが挙げられる。それぞれのフェニル基は、
かかる置換基を１個以上有していてもよいし、２個また
は３個以上有していてもよい。
【００１６】かかる式（４−１）で示される化合物は、
式（４−１Ｒ） 〔式中、Ａｒ1およびＡｒ2はそれぞれ前記と同じ意味を
示す。〕または式（４−１Ｓ） 〔式中、Ａｒ1およびＡｒ2はそれぞれ前記と同じ意味を
示す。〕で示される立体配置の光学活性体がある。
式（４−１Ｒ） 〔式中、Ａｒ1およびＡｒ2はそれぞれ前記と同じ意味を
示す。〕または式（４−１Ｓ） 〔式中、Ａｒ1およびＡｒ2はそれぞれ前記と同じ意味を
示す。〕で示される立体配置の光学活性体がある。
【００１７】式（４−２）で示される化合物は、式（４
−２Ｒ） 〔式中、Ａｒ1およびＡｒ2はそれぞれ前記と同じ意味を
示す。〕または式（４−２Ｓ） 〔式中、Ａｒ1およびＡｒ2はそれぞれ前記と同じ意味を
示す。〕で示される立体配置の光学活性体がある。
−２Ｒ） 〔式中、Ａｒ1およびＡｒ2はそれぞれ前記と同じ意味を
示す。〕または式（４−２Ｓ） 〔式中、Ａｒ1およびＡｒ2はそれぞれ前記と同じ意味を
示す。〕で示される立体配置の光学活性体がある。
【００１８】かかる錯体は、例えばアセチルアセトナト
ビス（エチレン）ロジウムと式（４−１）で示される化
合物または式（４−２）で示される化合物とを反応させ
る方法によって製造することができる。
ビス（エチレン）ロジウムと式（４−１）で示される化
合物または式（４−２）で示される化合物とを反応させ
る方法によって製造することができる。
【００１９】ここでアセチルアセトナトビス（エチレ
ン）ロジウムは、式（４０） で示される錯化合物である。式（４−１）で示される化
合物または式（４−２）で示される化合物の使用量は、
アセチルアセトナトビス（エチレン）ロジウムに対して
通常１モル倍〜１．３モル倍程度である。
ン）ロジウムは、式（４０） で示される錯化合物である。式（４−１）で示される化
合物または式（４−２）で示される化合物の使用量は、
アセチルアセトナトビス（エチレン）ロジウムに対して
通常１モル倍〜１．３モル倍程度である。
【００２０】反応は通常、アセチルアセトナトビス（エ
チレン）ロジウムと式（４−１）で示される化合物また
は式（４−２）で示される化合物を溶媒中で混合する方
法によって行なわれる。溶媒としては、例えば１，４−
ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、メ
タノール、エタノール、イソプロパノール、ジグライム
などの極性有機溶媒などの有機溶媒が用いられる。溶媒
は、かかる極性有機溶媒を単独で用いてもよいし、２種
以上を混合して用いてもよい。溶媒は、水や非極性溶媒
などを含んでいてもよい。反応温度は通常１０℃〜１５
０℃程度、好ましくは２０℃〜１００℃程度である。
チレン）ロジウムと式（４−１）で示される化合物また
は式（４−２）で示される化合物を溶媒中で混合する方
法によって行なわれる。溶媒としては、例えば１，４−
ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、メ
タノール、エタノール、イソプロパノール、ジグライム
などの極性有機溶媒などの有機溶媒が用いられる。溶媒
は、かかる極性有機溶媒を単独で用いてもよいし、２種
以上を混合して用いてもよい。溶媒は、水や非極性溶媒
などを含んでいてもよい。反応温度は通常１０℃〜１５
０℃程度、好ましくは２０℃〜１００℃程度である。
【００２１】反応において、式（４−１）で示される化
合物または式（４−２）で示される化合物の立体配置は
そのまま保持されて、式（４−１）で示される化合物の
ロジウム錯体または式（４−２）で示される化合物のロ
ジウム錯体がほぼ定量的に生成するので、式（４−１）
で示される化合物または式（４−２ａ）で示される化合
物として、式（４−１Ｒ）、式（４−１Ｓ）、式（４−
２Ｒ）または式（４−２Ｓ）で示される光学活性体を用
いることによって、光学活性な錯体を得ることができ
る。
合物または式（４−２）で示される化合物の立体配置は
そのまま保持されて、式（４−１）で示される化合物の
ロジウム錯体または式（４−２）で示される化合物のロ
ジウム錯体がほぼ定量的に生成するので、式（４−１）
で示される化合物または式（４−２ａ）で示される化合
物として、式（４−１Ｒ）、式（４−１Ｓ）、式（４−
２Ｒ）または式（４−２Ｓ）で示される光学活性体を用
いることによって、光学活性な錯体を得ることができ
る。
【００２２】かかる錯体は、式（４−１）で示される化
合物の光学活性体または式（４−２）で示される化合物
の光学活性体がロジウムに配位している錯体であるが、
ロジウムには式（４−１）で示される化合物の光学活性
体または式（４−２）で示される化合物の光学活性体が
通常は１つ配位している。また、かかる錯体は、ロジウ
ムに、例えばアセチルアセトナートビス（エチレン）ロ
ジウムを構成するビスアセチルアセトナート、エチレ
ン、溶媒分子などが配位していてもよい。また、反応中
には、原料化合物である式（２）で示されるピリジノン
類などが配位していてもよい。
合物の光学活性体または式（４−２）で示される化合物
の光学活性体がロジウムに配位している錯体であるが、
ロジウムには式（４−１）で示される化合物の光学活性
体または式（４−２）で示される化合物の光学活性体が
通常は１つ配位している。また、かかる錯体は、ロジウ
ムに、例えばアセチルアセトナートビス（エチレン）ロ
ジウムを構成するビスアセチルアセトナート、エチレ
ン、溶媒分子などが配位していてもよい。また、反応中
には、原料化合物である式（２）で示されるピリジノン
類などが配位していてもよい。
【００２３】かかる錯体のうちでも、光学活性４−アリ
ール−２−ピペリジノン類（１）が好収率、高光学純度
で得られる点で、式（４−１）で示されＡｒ1およびＡ
ｒ2が共にアルキル基およびアルコキシル基で置換され
たフェニル基である化合物の光学活性体とロジウムとの
錯体が好ましく、式（４−１）で示されＡｒ1およびＡ
ｒ2が共に式（４１） で示される置換基である化合物の光学活性体とロジウム
との錯体がさらに好ましい。
ール−２−ピペリジノン類（１）が好収率、高光学純度
で得られる点で、式（４−１）で示されＡｒ1およびＡ
ｒ2が共にアルキル基およびアルコキシル基で置換され
たフェニル基である化合物の光学活性体とロジウムとの
錯体が好ましく、式（４−１）で示されＡｒ1およびＡ
ｒ2が共に式（４１） で示される置換基である化合物の光学活性体とロジウム
との錯体がさらに好ましい。
【００２４】本発明の製造方法における錯体の使用量
は、式（２）で示されるピリジノン類に対して、通常
０．０１モル倍〜０．１モル倍程度、好ましくは０．０
２モル倍〜０．０５モル倍程度である。
は、式（２）で示されるピリジノン類に対して、通常
０．０１モル倍〜０．１モル倍程度、好ましくは０．０
２モル倍〜０．０５モル倍程度である。
【００２５】反応は通常、溶媒中で行われる。溶媒とし
ては、例えば１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ
−メチルピロリドン、メタノール、エタノール、イソプ
ロパノール、ジグライムなどの極性有機溶媒などの有機
溶媒を用いることができる。溶媒は、かかる極性有機溶
媒を単独であってもよいし、極性有機溶媒の２種以上を
混合した混合溶媒であってもよい。溶媒の使用量は、式
（２）で示されるピリジノン類に対して通常１モル倍〜
２０モル倍程度、好ましくは３モル倍〜１０モル倍程度
である。
ては、例えば１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ
−メチルピロリドン、メタノール、エタノール、イソプ
ロパノール、ジグライムなどの極性有機溶媒などの有機
溶媒を用いることができる。溶媒は、かかる極性有機溶
媒を単独であってもよいし、極性有機溶媒の２種以上を
混合した混合溶媒であってもよい。溶媒の使用量は、式
（２）で示されるピリジノン類に対して通常１モル倍〜
２０モル倍程度、好ましくは３モル倍〜１０モル倍程度
である。
【００２６】反応は実質的に水が存在しない状態で行な
われてもよいし、水の存在下に行なわれてもよい。反応
が水の存在下に行われることが、目的の光学活性４−ア
リール−２−ピレリジノン類（１）の収率の点で好まし
く、式（３−２）で示されるアリールボロキシン類を用
いる場合には特に好ましい。水の存在下に反応させる場
合、水の使用量は、式（３−１）で示されるアリールボ
ロン酸類または式（３−２）で示されるアリールボロキ
シン類に含まれるホウ素原子に対して通常０．３モル倍
以上、好ましくは０．６モル倍以上３０モル倍以下、さ
らに好ましくは０．９モル倍以上である。
われてもよいし、水の存在下に行なわれてもよい。反応
が水の存在下に行われることが、目的の光学活性４−ア
リール−２−ピレリジノン類（１）の収率の点で好まし
く、式（３−２）で示されるアリールボロキシン類を用
いる場合には特に好ましい。水の存在下に反応させる場
合、水の使用量は、式（３−１）で示されるアリールボ
ロン酸類または式（３−２）で示されるアリールボロキ
シン類に含まれるホウ素原子に対して通常０．３モル倍
以上、好ましくは０．６モル倍以上３０モル倍以下、さ
らに好ましくは０．９モル倍以上である。
【００２７】反応させるには、例えば溶媒中で式（２）
で示されるピリジノン類と、式（３−１）で示されるア
リールボロン酸類または式（３−２）で示されるアリー
ルボロキシン類と、錯体とを混合すればよい。
で示されるピリジノン類と、式（３−１）で示されるア
リールボロン酸類または式（３−２）で示されるアリー
ルボロキシン類と、錯体とを混合すればよい。
【００２８】錯体は、あらかじめ調製されたものを用い
てもよい。また、ピリジノン類とアリールボロン酸類ま
たはアリールボロキシン類との反応に際して、反応系内
で、アセチルアセトナートビス（エチレン）ロジウムと
式（４−１）で示される化合物の光学活性体または式
（４−２）で示される化合物の光学活性体とを反応させ
て調製してもよい。この場合には、例えばアセチルアセ
トナートビス（エチレン）ロジウムと式（４−１）で示
される化合物の光学活性体または式（４−２）で示され
る化合物の光学活性体とを溶媒中で混合してたのち、ピ
リジノン類とアリールボロン酸類またはアリールボロキ
シン類とを加えて混合してもよいし、アセチルアセトナ
ートビス（エチレン）ロジウムと式（４−１）で示され
る化合物の光学活性体または式（４−２）で示される化
合物の光学活性体とアリールボロン酸類またはアリール
ボロキシン類とを溶媒中で混合したのち、ピリジノン類
を加えてもよい。ピリジノン類とアリールボロン酸類ま
たはアリールボロキシン類との反応は、通常１０℃〜１
５０℃程度、好ましくは２０℃〜１００℃程度の温度で
行なわれる。
てもよい。また、ピリジノン類とアリールボロン酸類ま
たはアリールボロキシン類との反応に際して、反応系内
で、アセチルアセトナートビス（エチレン）ロジウムと
式（４−１）で示される化合物の光学活性体または式
（４−２）で示される化合物の光学活性体とを反応させ
て調製してもよい。この場合には、例えばアセチルアセ
トナートビス（エチレン）ロジウムと式（４−１）で示
される化合物の光学活性体または式（４−２）で示され
る化合物の光学活性体とを溶媒中で混合してたのち、ピ
リジノン類とアリールボロン酸類またはアリールボロキ
シン類とを加えて混合してもよいし、アセチルアセトナ
ートビス（エチレン）ロジウムと式（４−１）で示され
る化合物の光学活性体または式（４−２）で示される化
合物の光学活性体とアリールボロン酸類またはアリール
ボロキシン類とを溶媒中で混合したのち、ピリジノン類
を加えてもよい。ピリジノン類とアリールボロン酸類ま
たはアリールボロキシン類との反応は、通常１０℃〜１
５０℃程度、好ましくは２０℃〜１００℃程度の温度で
行なわれる。
【００２９】かくして式（１）で示される光学活性４−
アリール−２−ピペリジノン類が生成する。反応後の反
応混合物から光学活性４−アリール−２−ピペリジノン
類を得るには、例えば反応後の反応混合物から溶媒を留
去すればよい。留去後、得られた残渣を、例えば酢酸エ
チルなどに溶解して溶液とし、該溶液を炭酸ナトリウム
水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムなどで乾燥してもよ
い。乾燥後の溶液をカラムクロマトグラフで処理して精
製してもよい。
アリール−２−ピペリジノン類が生成する。反応後の反
応混合物から光学活性４−アリール−２−ピペリジノン
類を得るには、例えば反応後の反応混合物から溶媒を留
去すればよい。留去後、得られた残渣を、例えば酢酸エ
チルなどに溶解して溶液とし、該溶液を炭酸ナトリウム
水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムなどで乾燥してもよ
い。乾燥後の溶液をカラムクロマトグラフで処理して精
製してもよい。
【００３０】かくして得られる光学活性４−アリール−
２−ピペリジノン類としては、例えば４−（フェニル）
−２−ピペリジノン、４−（２−フルオロフェニル）−
２−ピペリジノン、４−（３−フルオロフェニル）−２
−ピペリジノン、４−（４−フルオロフェニル）−２−
ピペリジノン、４−（２−クロロフェニル）−２−ピペ
リジノン、４−（３−クロロフェニル）−２−ピペリジ
ノン、４−（４−クロロフェニル）−２−ピペリジノ
ン、４−（３，５−ジクロロフェニル）−２−ピペリジ
ノン、４−（４−ブロモフェニル）−２−ピペリジノ
ン、４−（２−メチルフェニル）−２−ピペリジノン、
４−（３−メチルフェニル）−２−ピペリジノン、４−
（４−メチルフェニル）−２−ピペリジノン、４−
（３，５−ジメチルフェニル）−２−ピペリジノン、４
−（４−エチルフェニル）−２−ピペリジノン、４−
（３−メトキシフェニル）−２−ピペリジノン、４−
（４−メトキシフェニル）−２−ピペリジノン、４−
（３−トリフルオロメチルフェニル）−２−ピペリジノ
ン、４−（４−フェニルフェニル）−２−ピペリジノ
ン、
２−ピペリジノン類としては、例えば４−（フェニル）
−２−ピペリジノン、４−（２−フルオロフェニル）−
２−ピペリジノン、４−（３−フルオロフェニル）−２
−ピペリジノン、４−（４−フルオロフェニル）−２−
ピペリジノン、４−（２−クロロフェニル）−２−ピペ
リジノン、４−（３−クロロフェニル）−２−ピペリジ
ノン、４−（４−クロロフェニル）−２−ピペリジノ
ン、４−（３，５−ジクロロフェニル）−２−ピペリジ
ノン、４−（４−ブロモフェニル）−２−ピペリジノ
ン、４−（２−メチルフェニル）−２−ピペリジノン、
４−（３−メチルフェニル）−２−ピペリジノン、４−
（４−メチルフェニル）−２−ピペリジノン、４−
（３，５−ジメチルフェニル）−２−ピペリジノン、４
−（４−エチルフェニル）−２−ピペリジノン、４−
（３−メトキシフェニル）−２−ピペリジノン、４−
（４−メトキシフェニル）−２−ピペリジノン、４−
（３−トリフルオロメチルフェニル）−２−ピペリジノ
ン、４−（４−フェニルフェニル）−２−ピペリジノ
ン、
【００３１】Ｎ−ベンジル−４−（フェニル）−２−ピ
ペリジノン、Ｎ−ベンジル−４−（２−フルオロフェニ
ル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ベンジル−４−（３−フ
ルオロフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ベンジル−
４−（４−フルオロフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ
−ベンジル−４−（２−クロロフェニル）−２−ピペリ
ジノン、Ｎ−ベンジル−４−（３−クロロフェニル）−
２−ピペリジノン、Ｎ−ベンジル−４−（４−クロロフ
ェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ベンジル−４−
（３，５−ジクロロフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ
−ベンジル−４−（４−ブロモフェニル）−２−ピペリ
ジノン、Ｎ−ベンジル−４−（２−メチルフェニル）−
２−ピペリジノン、Ｎ−ベンジル−４−（３−メチルフ
ェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ベンジル−４−（４
−メチルフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ベンジル
−４−（３，５−ジメチルフェニル）−２−ピペリジノ
ン、Ｎ−ベンジル−４−（４−エチルフェニル）−２−
ピペリジノン、Ｎ−ベンジル−４−（３−メトキシフェ
ニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ベンジル−４−（４−
メトキシフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ベンジル
−４−（３−トリフルオロメチルフェニル）−２−ピペ
リジノン、Ｎ−ベンジル−４−（４−フェニルフェニ
ル）−２−ピペリジノン、
ペリジノン、Ｎ−ベンジル−４−（２−フルオロフェニ
ル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ベンジル−４−（３−フ
ルオロフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ベンジル−
４−（４−フルオロフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ
−ベンジル−４−（２−クロロフェニル）−２−ピペリ
ジノン、Ｎ−ベンジル−４−（３−クロロフェニル）−
２−ピペリジノン、Ｎ−ベンジル−４−（４−クロロフ
ェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ベンジル−４−
（３，５−ジクロロフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ
−ベンジル−４−（４−ブロモフェニル）−２−ピペリ
ジノン、Ｎ−ベンジル−４−（２−メチルフェニル）−
２−ピペリジノン、Ｎ−ベンジル−４−（３−メチルフ
ェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ベンジル−４−（４
−メチルフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ベンジル
−４−（３，５−ジメチルフェニル）−２−ピペリジノ
ン、Ｎ−ベンジル−４−（４−エチルフェニル）−２−
ピペリジノン、Ｎ−ベンジル−４−（３−メトキシフェ
ニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ベンジル−４−（４−
メトキシフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ベンジル
−４−（３−トリフルオロメチルフェニル）−２−ピペ
リジノン、Ｎ−ベンジル−４−（４−フェニルフェニ
ル）−２−ピペリジノン、
【００３２】Ｎ−メチル−４−（フェニル）−２−ピペ
リジノン、Ｎ−メチル−４−（２−フルオロフェニル）
−２−ピペリジノン、Ｎ−メチル−４−（３−フルオロ
フェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−メチル−４−（４
−フルオロフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−メチル
−４−（２−クロロフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ
−メチル−４−（３−クロロフェニル）−２−ピペリジ
ノン、Ｎ−メチル−４−（４−クロロフェニル）−２−
ピペリジノン、Ｎ−メチル−４−（３，５−ジクロロフ
ェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−メチル−４−（４−
ブロモフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−メチル−４
−（２−メチルフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−メ
チル−４−（３−メチルフェニル）−２−ピペリジノ
ン、Ｎ−メチル−４−（４−メチルフェニル）−２−ピ
ペリジノン、Ｎ−メチル−４−（３，５−ジメチルフェ
ニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−メチル−４−（４−エ
チルフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−メチル−４−
（３−メトキシフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−メ
チル−４−（４−メトキシフェニル）−２−ピペリジノ
ン、Ｎ−メチル−４−（３−トリフルオロメチルフェニ
ル）−２−ピペリジノン、Ｎ−メチル−４−（４−フェ
ニルフェニル）−２−ピペリジノン、
リジノン、Ｎ−メチル−４−（２−フルオロフェニル）
−２−ピペリジノン、Ｎ−メチル−４−（３−フルオロ
フェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−メチル−４−（４
−フルオロフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−メチル
−４−（２−クロロフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ
−メチル−４−（３−クロロフェニル）−２−ピペリジ
ノン、Ｎ−メチル−４−（４−クロロフェニル）−２−
ピペリジノン、Ｎ−メチル−４−（３，５−ジクロロフ
ェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−メチル−４−（４−
ブロモフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−メチル−４
−（２−メチルフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−メ
チル−４−（３−メチルフェニル）−２−ピペリジノ
ン、Ｎ−メチル−４−（４−メチルフェニル）−２−ピ
ペリジノン、Ｎ−メチル−４−（３，５−ジメチルフェ
ニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−メチル−４−（４−エ
チルフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−メチル−４−
（３−メトキシフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−メ
チル−４−（４−メトキシフェニル）−２−ピペリジノ
ン、Ｎ−メチル−４−（３−トリフルオロメチルフェニ
ル）−２−ピペリジノン、Ｎ−メチル−４−（４−フェ
ニルフェニル）−２−ピペリジノン、
【００３３】Ｎ−エチル−４−（フェニル）−２−ピペ
リジノン、Ｎ−エチル−４−（２−フルオロフェニル）
−２−ピペリジノン、Ｎ−エチル−４−（３−フルオロ
フェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−エチル−４−（４
−フルオロフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−エチル
−４−（２−クロロフェニル）−２−ピペリジノン、４
−（３−クロロフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−エ
チル−４−（４−クロロフェニル）−２−ピペリジノ
ン、Ｎ−エチル−４−（３，５−ジクロロフェニル）−
２−ピペリジノン、Ｎ−エチル−４−（４−ブロモフェ
ニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−エチル−４−（２−メ
チルフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−エチル−４−
（３−メチルフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−エチ
ル−４−（４−メチルフェニル）−２−ピペリジノン、
Ｎ−エチル−４−（３，５−ジメチルフェニル）−２−
ピペリジノン、Ｎ−エチル−４−（４−エチルフェニ
ル）−２−ピペリジノン、Ｎ−エチル−４−（３−メト
キシフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−エチル−４−
（４−メトキシフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−エ
チル−４−（３−トリフルオロメチルフェニル）−２−
ピペリジノン、Ｎ−エチル−４−（４−フェニルフェニ
ル）−２−ピペリジノン、
リジノン、Ｎ−エチル−４−（２−フルオロフェニル）
−２−ピペリジノン、Ｎ−エチル−４−（３−フルオロ
フェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−エチル−４−（４
−フルオロフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−エチル
−４−（２−クロロフェニル）−２−ピペリジノン、４
−（３−クロロフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−エ
チル−４−（４−クロロフェニル）−２−ピペリジノ
ン、Ｎ−エチル−４−（３，５−ジクロロフェニル）−
２−ピペリジノン、Ｎ−エチル−４−（４−ブロモフェ
ニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−エチル−４−（２−メ
チルフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−エチル−４−
（３−メチルフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−エチ
ル−４−（４−メチルフェニル）−２−ピペリジノン、
Ｎ−エチル−４−（３，５−ジメチルフェニル）−２−
ピペリジノン、Ｎ−エチル−４−（４−エチルフェニ
ル）−２−ピペリジノン、Ｎ−エチル−４−（３−メト
キシフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−エチル−４−
（４−メトキシフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−エ
チル−４−（３−トリフルオロメチルフェニル）−２−
ピペリジノン、Ｎ−エチル−４−（４−フェニルフェニ
ル）−２−ピペリジノン、
【００３４】Ｎ−ｎ−プロピル−４−（フェニル）−２
−ピペリジノン、Ｎ−ｎ−プロピル−４−（２−フルオ
ロフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｎ−プロピル−
４−（３−フルオロフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ
−ｎ−プロピル−４−（４−フルオロフェニル）−２−
ピペリジノン、Ｎ−ｎ−プロピル−４−（２−クロロフ
ェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｎ−プロピル−４−
（３−クロロフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｎ−
プロピル−４−（４−クロロフェニル）−２−ピペリジ
ノン、Ｎ−ｎ−プロピル−４−（３，５−ジクロロフェ
ニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｎ−プロピル−４−
（４−ブロモフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｎ−
プロピル−４−（２−メチルフェニル）−２−ピペリジ
ノン、Ｎ−ｎ−プロピル−４−（３−メチルフェニル）
−２−ピペリジノン、Ｎ−ｎ−プロピル−４−（４−メ
チルフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｎ−プロピル
−４−（３，５−ジメチルフェニル）−２−ピペリジノ
ン、Ｎ−ｎ−プロピル−４−（４−エチルフェニル）−
２−ピペリジノン、Ｎ−ｎ−プロピル−４−（３−メト
キシフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｎ−プロピル
−４−（４−メトキシフェニル）−２−ピペリジノン、
Ｎ−ｎ−プロピル−４−（３−トリフルオロメチルフェ
ニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｎ−プロピル−４−
（４−フェニルフェニル）−２−ピペリジノン、
−ピペリジノン、Ｎ−ｎ−プロピル−４−（２−フルオ
ロフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｎ−プロピル−
４−（３−フルオロフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ
−ｎ−プロピル−４−（４−フルオロフェニル）−２−
ピペリジノン、Ｎ−ｎ−プロピル−４−（２−クロロフ
ェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｎ−プロピル−４−
（３−クロロフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｎ−
プロピル−４−（４−クロロフェニル）−２−ピペリジ
ノン、Ｎ−ｎ−プロピル−４−（３，５−ジクロロフェ
ニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｎ−プロピル−４−
（４−ブロモフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｎ−
プロピル−４−（２−メチルフェニル）−２−ピペリジ
ノン、Ｎ−ｎ−プロピル−４−（３−メチルフェニル）
−２−ピペリジノン、Ｎ−ｎ−プロピル−４−（４−メ
チルフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｎ−プロピル
−４−（３，５−ジメチルフェニル）−２−ピペリジノ
ン、Ｎ−ｎ−プロピル−４−（４−エチルフェニル）−
２−ピペリジノン、Ｎ−ｎ−プロピル−４−（３−メト
キシフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｎ−プロピル
−４−（４−メトキシフェニル）−２−ピペリジノン、
Ｎ−ｎ−プロピル−４−（３−トリフルオロメチルフェ
ニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｎ−プロピル−４−
（４−フェニルフェニル）−２−ピペリジノン、
【００３５】Ｎ−ｉ−プロピル−４−（フェニル）−２
−ピペリジノン、Ｎ−ｉ−プロピル−４−（２−フルオ
ロフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｉ−プロピル−
４−（３−フルオロフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ
−ｉ−プロピル−４−（４−フルオロフェニル）−２−
ピペリジノン、Ｎ−ｉ−プロピル−４−（２−クロロフ
ェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｉ−プロピル−４−
（３−クロロフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｉ−
プロピル−４−（４−クロロフェニル）−２−ピペリジ
ノン、Ｎ−ｉ−プロピル−４−（３，５−ジクロロフェ
ニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｉ−プロピル−４−
（４−ブロモフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｉ−
プロピル−４−（２−メチルフェニル）−２−ピペリジ
ノン、Ｎ−ｉ−プロピル−４−（３−メチルフェニル）
−２−ピペリジノン、Ｎ−ｉ−プロピル−４−（４−メ
チルフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｉ−プロピル
−４−（３，５−ジメチルフェニル）−２−ピペリジノ
ン、Ｎ−ｉ−プロピル−４−（４−エチルフェニル）−
２−ピペリジノン、Ｎ−ｉ−プロピル−４−（３−メト
キシフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｉ−プロピル
−４−（４−メトキシフェニル）−２−ピペリジノン、
Ｎ−ｉ−プロピル−４−（３−トリフルオロメチルフェ
ニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｉ−プロピル−４−
（４−フェニルフェニル）−２−ピペリジノン、
−ピペリジノン、Ｎ−ｉ−プロピル−４−（２−フルオ
ロフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｉ−プロピル−
４−（３−フルオロフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ
−ｉ−プロピル−４−（４−フルオロフェニル）−２−
ピペリジノン、Ｎ−ｉ−プロピル−４−（２−クロロフ
ェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｉ−プロピル−４−
（３−クロロフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｉ−
プロピル−４−（４−クロロフェニル）−２−ピペリジ
ノン、Ｎ−ｉ−プロピル−４−（３，５−ジクロロフェ
ニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｉ−プロピル−４−
（４−ブロモフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｉ−
プロピル−４−（２−メチルフェニル）−２−ピペリジ
ノン、Ｎ−ｉ−プロピル−４−（３−メチルフェニル）
−２−ピペリジノン、Ｎ−ｉ−プロピル−４−（４−メ
チルフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｉ−プロピル
−４−（３，５−ジメチルフェニル）−２−ピペリジノ
ン、Ｎ−ｉ−プロピル−４−（４−エチルフェニル）−
２−ピペリジノン、Ｎ−ｉ−プロピル−４−（３−メト
キシフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｉ−プロピル
−４−（４−メトキシフェニル）−２−ピペリジノン、
Ｎ−ｉ−プロピル−４−（３−トリフルオロメチルフェ
ニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｉ−プロピル−４−
（４−フェニルフェニル）−２−ピペリジノン、
【００３６】Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−４−（フェ
ニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニ
ル−４−（２−フルオロフェニル）−２−ピペリジノ
ン、Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−４−（３−フルオロ
フェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｔ−ブトキシカル
ボニル−４−（４−フルオロフェニル）−２−ピペリジ
ノン、Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−４−（２−クロロ
フェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｔ−ブトキシカル
ボニル−４−（３−クロロフェニル）−２−ピペリジノ
ン、Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−４−（４−クロロフ
ェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｔ−ブトキシカルボ
ニル−４−（３，５−ジクロロフェニル）−２−ピペリ
ジノン、Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−４−（４−ブロ
モフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｔ−ブトキシカ
ルボニル−４−（２−メチルフェニル）−２−ピペリジ
ノン、Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−４−（３−メチル
フェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｔ−ブトキシカル
ボニル−４−（４−メチルフェニル）−２−ピペリジノ
ン、Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−４−（３，５−ジメ
チルフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｔ−ブトキシ
カルボニル−４−（４−エチルフェニル）−２−ピペリ
ジノン、Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−４−（３−メト
キシフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｔ−ブトキシ
カルボニル−４−（４−メトキシフェニル）−２−ピペ
リジノン、Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−４−（３−ト
リフルオロメチルフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−
ｔ−ブトキシカルボニル−４−（４−フェニルフェニ
ル）−２−ピペリジノン、
ニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニ
ル−４−（２−フルオロフェニル）−２−ピペリジノ
ン、Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−４−（３−フルオロ
フェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｔ−ブトキシカル
ボニル−４−（４−フルオロフェニル）−２−ピペリジ
ノン、Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−４−（２−クロロ
フェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｔ−ブトキシカル
ボニル−４−（３−クロロフェニル）−２−ピペリジノ
ン、Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−４−（４−クロロフ
ェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｔ−ブトキシカルボ
ニル−４−（３，５−ジクロロフェニル）−２−ピペリ
ジノン、Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−４−（４−ブロ
モフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｔ−ブトキシカ
ルボニル−４−（２−メチルフェニル）−２−ピペリジ
ノン、Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−４−（３−メチル
フェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｔ−ブトキシカル
ボニル−４−（４−メチルフェニル）−２−ピペリジノ
ン、Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−４−（３，５−ジメ
チルフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｔ−ブトキシ
カルボニル−４−（４−エチルフェニル）−２−ピペリ
ジノン、Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−４−（３−メト
キシフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−ｔ−ブトキシ
カルボニル−４−（４−メトキシフェニル）−２−ピペ
リジノン、Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−４−（３−ト
リフルオロメチルフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−
ｔ−ブトキシカルボニル−４−（４−フェニルフェニ
ル）−２−ピペリジノン、
【００３７】Ｎ−アセチル−４−（フェニル）−２−ピ
ペリジノン、Ｎ−アセチル−４−（２−フルオロフェニ
ル）−２−ピペリジノン、Ｎ−アセチル−４−（３−フ
ルオロフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−アセチル−
４−（４−フルオロフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ
−アセチル−４−（２−クロロフェニル）−２−ピペリ
ジノン、Ｎ−アセチル−４−（３−クロロフェニル）−
２−ピペリジノン、Ｎ−アセチル−４−（４−クロロフ
ェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−アセチル−４−
（３，５−ジクロロフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ
−アセチル−４−（４−ブロモフェニル）−２−ピペリ
ジノン、Ｎ−アセチル−４−（２−メチルフェニル）−
２−ピペリジノン、Ｎ−アセチル−４−（３−メチルフ
ェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−アセチル−４−（４
−メチルフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−アセチル
−４−（３，５−ジメチルフェニル）−２−ピペリジノ
ン、Ｎ−アセチル−４−（４−エチルフェニル）−２−
ピペリジノン、Ｎ−アセチル−４−（３−メトキシフェ
ニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−アセチル−４−（４−
メトキシフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−アセチル
−４−（３−トリフルオロメチルフェニル）−２−ピペ
リジノン、Ｎ−アセチル−４−（４−フェニルフェニ
ル）−２−ピペリジノンなどが挙げられる。
ペリジノン、Ｎ−アセチル−４−（２−フルオロフェニ
ル）−２−ピペリジノン、Ｎ−アセチル−４−（３−フ
ルオロフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−アセチル−
４−（４−フルオロフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ
−アセチル−４−（２−クロロフェニル）−２−ピペリ
ジノン、Ｎ−アセチル−４−（３−クロロフェニル）−
２−ピペリジノン、Ｎ−アセチル−４−（４−クロロフ
ェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−アセチル−４−
（３，５−ジクロロフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ
−アセチル−４−（４−ブロモフェニル）−２−ピペリ
ジノン、Ｎ−アセチル−４−（２−メチルフェニル）−
２−ピペリジノン、Ｎ−アセチル−４−（３−メチルフ
ェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−アセチル−４−（４
−メチルフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−アセチル
−４−（３，５−ジメチルフェニル）−２−ピペリジノ
ン、Ｎ−アセチル−４−（４−エチルフェニル）−２−
ピペリジノン、Ｎ−アセチル−４−（３−メトキシフェ
ニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−アセチル−４−（４−
メトキシフェニル）−２−ピペリジノン、Ｎ−アセチル
−４−（３−トリフルオロメチルフェニル）−２−ピペ
リジノン、Ｎ−アセチル−４−（４−フェニルフェニ
ル）−２−ピペリジノンなどが挙げられる。
【００３８】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、ピリジノン
類とアリールボロン酸類またはアリールボロキシン類と
を原料として、１工程で、光学活性４−アリール−２−
ピペリジノン類を製造することができる。
類とアリールボロン酸類またはアリールボロキシン類と
を原料として、１工程で、光学活性４−アリール−２−
ピペリジノン類を製造することができる。
【００３９】
【実施例】以下、実施例によって本発明をより詳細に説
明するが、本発明はかかる実施例によって限定されるも
のではない。
明するが、本発明はかかる実施例によって限定されるも
のではない。
【００４０】実施例１ 窒素雰囲気下で反応容器にアセチルアセトナトビス（エ
チレン）ロジウム（１．６ｍｇ）、式（５１） で示される化合物（Ｒ体）５．６ｍｇおよび４−フルオ
ロフェニルボロキシン１２２ｍｇを投入し、１，４−ジ
オキサン１ｃｍ3を加えて室温で３分間攪拌して混合し
た。次いで、Ｎ−ベンジル−５，６−ジヒドロ−２（１
Ｈ）−ピリジノン３７．４ｍｇおよび水１８ｍｍ3を加
え、４０℃で１２時間攪拌して反応させた。
チレン）ロジウム（１．６ｍｇ）、式（５１） で示される化合物（Ｒ体）５．６ｍｇおよび４−フルオ
ロフェニルボロキシン１２２ｍｇを投入し、１，４−ジ
オキサン１ｃｍ3を加えて室温で３分間攪拌して混合し
た。次いで、Ｎ−ベンジル−５，６−ジヒドロ−２（１
Ｈ）−ピリジノン３７．４ｍｇおよび水１８ｍｍ3を加
え、４０℃で１２時間攪拌して反応させた。
【００４１】反応後の反応混合物を減圧濃縮し、得られ
た残渣に酢酸エチルを加えて溶液とし、飽和炭酸ナトリ
ウム水溶液で洗浄したのち、硫酸マグネシウムを加えて
乾燥させた。乾燥後、硫酸マグネシウムを取り除き、カ
ラムクロマトグラフにて精製して、Ｎ−ベンジル−４−
（４−フルオロフェニル）−２−ピペリジン〔Ｒ体、鏡
像異性体過剰率は９６％ｅｅ〕４１．９ｍｇを得た（収
率７４％）。
た残渣に酢酸エチルを加えて溶液とし、飽和炭酸ナトリ
ウム水溶液で洗浄したのち、硫酸マグネシウムを加えて
乾燥させた。乾燥後、硫酸マグネシウムを取り除き、カ
ラムクロマトグラフにて精製して、Ｎ−ベンジル−４−
（４−フルオロフェニル）−２−ピペリジン〔Ｒ体、鏡
像異性体過剰率は９６％ｅｅ〕４１．９ｍｇを得た（収
率７４％）。
【００４２】実施例２ 式（５１）で示される化合物に代えて、式（５２） で示される化合物（Ｒ体）４．１ｍｇを用いる以外は、
実施例１と同様に操作して、Ｎ−ベンジル−４−（４−
フルオロフェニル）−２−ピペリジン〔Ｒ体、鏡像異性
体過剰率は９７％ｅｅ〕を収率６３％で得た。
実施例１と同様に操作して、Ｎ−ベンジル−４−（４−
フルオロフェニル）−２−ピペリジン〔Ｒ体、鏡像異性
体過剰率は９７％ｅｅ〕を収率６３％で得た。
【００４３】実施例３ 式（５１）で示される化合物に代えて、式（５３） で示される化合物（Ｒ体）４．２ｍｇを用いる以外は、
実施例１と同様に操作して、Ｎ−ベンジル−４−（４−
フルオロフェニル）−２−ピペリジン〔Ｒ体、鏡像異性
体過剰率は９６％ｅｅ〕を収率５３％で得た。
実施例１と同様に操作して、Ｎ−ベンジル−４−（４−
フルオロフェニル）−２−ピペリジン〔Ｒ体、鏡像異性
体過剰率は９６％ｅｅ〕を収率５３％で得た。
【００４４】実施例４ 式（５１）で示される化合物に代えて、式（５４） で示される化合物（Ｒ体）４．９ｍｇを用いる以外は、
実施例１と同様に操作して、Ｎ−ベンジル−４−（４−
フルオロフェニル）−２−ピペリジン〔Ｒ体、鏡像異性
体過剰率は９６％ｅｅ〕を収率５４％で得た。
実施例１と同様に操作して、Ｎ−ベンジル−４−（４−
フルオロフェニル）−２−ピペリジン〔Ｒ体、鏡像異性
体過剰率は９６％ｅｅ〕を収率５４％で得た。
【００４５】実施例５ 水を加えることなく１００℃で反応させる以外は、実施
例２と同様に操作して、Ｎ−ベンジル−４−（４−フル
オロフェニル）−２−ピペリジン〔Ｒ体〕を得た。収率
は５％未満であった。
例２と同様に操作して、Ｎ−ベンジル−４−（４−フル
オロフェニル）−２−ピペリジン〔Ｒ体〕を得た。収率
は５％未満であった。
【００４６】実施例６ ４−フルオロフェニルボロキシンに代えて、フェニルボ
ロキシン１０３ｍｇを用い、反応温度を１００℃、反応
時間を３時間とする以外は、実施例２と同様に操作し
て、Ｎ−ベンジル−４−（フェニル）−２−ピペリジノ
ン〔Ｒ体、鏡像異性体過剰率は９４％ｅｅ〕を収率７５
％で得た。
ロキシン１０３ｍｇを用い、反応温度を１００℃、反応
時間を３時間とする以外は、実施例２と同様に操作し
て、Ｎ−ベンジル−４−（フェニル）−２−ピペリジノ
ン〔Ｒ体、鏡像異性体過剰率は９４％ｅｅ〕を収率７５
％で得た。
【００４７】実施例７ フェニルボロキシンに代えてフェニルボロン酸１２２ｍ
ｇを用い、１，４−ジオキサン１ｃｍ3に代えて１，４
−ジオキサン０．９ｃｍ3および水０．１ｃｍ3の混合溶
媒１ｃｍ3を用い、水１８ｍｍ3を加えることなく反応さ
せる以外は実施例６と同様に操作して、Ｎ−ベンジル−
４−（フェニル）−２−ピペリジノン〔Ｒ体、鏡像異性
体過剰率は９３％ｅｅ〕を収率７０％で得た。
ｇを用い、１，４−ジオキサン１ｃｍ3に代えて１，４
−ジオキサン０．９ｃｍ3および水０．１ｃｍ3の混合溶
媒１ｃｍ3を用い、水１８ｍｍ3を加えることなく反応さ
せる以外は実施例６と同様に操作して、Ｎ−ベンジル−
４−（フェニル）−２−ピペリジノン〔Ｒ体、鏡像異性
体過剰率は９３％ｅｅ〕を収率７０％で得た。
【００４８】実施例８ ４−フルオロフェニルボロキシンに代えて、４−クロロ
フェニルボロキシン１３７ｍｇを用い、反応温度を６０
℃、反応時間を６時間とする以外は、実施例２と同様に
操作して、Ｎ−ベンジル−４−（４−クロロフェニル）
−２−ピペリジノン〔Ｒ体、鏡像異性体過剰率は９５％
ｅｅ〕を収率６８％で得た。
フェニルボロキシン１３７ｍｇを用い、反応温度を６０
℃、反応時間を６時間とする以外は、実施例２と同様に
操作して、Ｎ−ベンジル−４−（４−クロロフェニル）
−２−ピペリジノン〔Ｒ体、鏡像異性体過剰率は９５％
ｅｅ〕を収率６８％で得た。
【００４９】実施例９ Ｎ−ベンジル−５，６−ジヒドロ−２（１Ｈ）−ピリジ
ノンに代えて、５，６−ジヒドロ−２（１Ｈ）−ピリジ
ノン１９．４ｍｇを用いる以外は、実施例１と同様に操
作して、４−（４−フルオロフェニル）−２−ピペリジ
ノン〔Ｒ体、鏡像異性体過剰率は９８．３％ｅｅ〕を収
率８２％で得た。
ノンに代えて、５，６−ジヒドロ−２（１Ｈ）−ピリジ
ノン１９．４ｍｇを用いる以外は、実施例１と同様に操
作して、４−（４−フルオロフェニル）−２−ピペリジ
ノン〔Ｒ体、鏡像異性体過剰率は９８．３％ｅｅ〕を収
率８２％で得た。
【００５０】実施例１０ 式（５１）で示される化合物に代えて、式（５２）で示
される化合物４．１ｍｇを用いる以外は、実施例９と同
様に操作して、４−（４−フルオロフェニル）−２−ピ
ペリジノン〔Ｒ体、鏡像異性体過剰率は９７．８％ｅ
ｅ〕を収率７３％で得た。
される化合物４．１ｍｇを用いる以外は、実施例９と同
様に操作して、４−（４−フルオロフェニル）−２−ピ
ペリジノン〔Ｒ体、鏡像異性体過剰率は９７．８％ｅ
ｅ〕を収率７３％で得た。
【００５１】実施例１１ 式（５１）で示される化合物に代えて、式（５３）で示
される化合物４．２ｍｇを用いる以外は、実施例９と同
様に操作して、４−（４−フルオロフェニル）−２−ピ
ペリジノン〔Ｒ体、鏡像異性体過剰率は９８．４％ｅ
ｅ〕を収率８４％で得た。
される化合物４．２ｍｇを用いる以外は、実施例９と同
様に操作して、４−（４−フルオロフェニル）−２−ピ
ペリジノン〔Ｒ体、鏡像異性体過剰率は９８．４％ｅ
ｅ〕を収率８４％で得た。
【００５２】実施例１２ 式（５１）で示される化合物に代えて、式（５４）で示
される化合物４．９ｍｇを用いる以外は、実施例９と同
様に操作して、４−（４−フルオロフェニル）−２−ピ
ペリジノン〔Ｒ体、鏡像異性体過剰率は９８．５％ｅ
ｅ〕を収率７６％で得た。
される化合物４．９ｍｇを用いる以外は、実施例９と同
様に操作して、４−（４−フルオロフェニル）−２−ピ
ペリジノン〔Ｒ体、鏡像異性体過剰率は９８．５％ｅ
ｅ〕を収率７６％で得た。
Claims (9)
- 【請求項１】式（２） 〔式中、Ｒ2は水素原子、アルキル基、アラルキル基、
アルコキシカルボニル基またはアシル基を示す。〕で示
されるピリジノン類と式（３−１） 〔式中、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34およびＲ35はそれぞれ
独立に水素原子、アルキル基、アルコキシル基、アリー
ル基またはハロゲン原子を示す。〕で示されるアリール
ボロン酸類または式（３−２） 〔式中、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34およびＲ35は前記と同
じ意味を示す。〕で示されるアリールボロキシン類と
を、式（４−１） 〔式中、Ａｒ1およびＡｒ2はそれぞれ独立に置換基を有
していてもよいフェニル基を示す。〕で示される化合物
の光学活性体または式（４−２） 〔式中、Ａｒ1およびＡｒ2は前記と同じ意味を示す。〕
で示される化合物の光学活性体とロジウムとの錯体の存
在下に反応させることを特徴とする式（１） 〔式中、Ｒ2、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34およびＲ35はそ
れぞれ前記と同じ意味を示し、＊は不斉炭素原子である
ことを示す。〕で示される光学活性４−アリール−２−
ピペリジノン類の製造方法。 - 【請求項２】式（４−１）におけるＡｒ1およびＡｒ2が
共にアルキル基およびアルコキシル基で置換されたフェ
ニル基である請求項１に記載の製造方法。 - 【請求項３】Ａｒ1およびＡｒ2が式（４１） で示される置換基である請求項２に記載の製造方法。
- 【請求項４】有機溶媒中で反応させる請求項１〜請求項
３のいずれかに記載の製造方法。 - 【請求項５】有機溶媒が極性有機溶媒であり、水の存在
下に反応させる請求項４に記載の製造方法。 - 【請求項６】水の使用量が、式（３−１）で示されるア
リールボロン酸類または式（３−２）で示されるアリー
ルボロキシン類に含まれるホウ素原子に対して０．３モ
ル倍以上である請求項５に記載の製造方法。 - 【請求項７】前記式（４−１）で示され、Ａｒ1および
Ａｒ2が共にアルキル基およびアルコキシル基で置換さ
れたフェニル基である化合物とロジウムとの錯体。 - 【請求項８】Ａｒ1およびＡｒ2が共に前記式（４１）で
示される置換基である請求項７に記載の錯体。 - 【請求項９】アセチルアセトナトビス（エチレン）ロジ
ウムと式（４−１ａ） 〔式中、Ａｒ1およびＡｒ2はそれぞれ前記と同じ意味を
示す。〕で示される化合物とを反応させることを特徴と
する請求項７に記載の錯体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001169269A JP2002363160A (ja) | 2001-06-05 | 2001-06-05 | 光学活性４−アリール−２−ピペリジノン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001169269A JP2002363160A (ja) | 2001-06-05 | 2001-06-05 | 光学活性４−アリール−２−ピペリジノン類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002363160A true JP2002363160A (ja) | 2002-12-18 |
Family
ID=19011368
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001169269A Pending JP2002363160A (ja) | 2001-06-05 | 2001-06-05 | 光学活性４−アリール−２−ピペリジノン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002363160A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004050667A1 (ja) * | 2002-12-05 | 2004-06-17 | Takeda Pharmaceutical Company Limited | ジホスフィン化合物を配位子とする遷移金属錯体 |
| JPWO2004046158A1 (ja) * | 2002-11-15 | 2006-03-16 | 日本曹達株式会社 | 光学活性非対称ｂｉｎａｐ誘導体及び光学活性ルテニウム化合物 |
| JP2008528625A (ja) * | 2005-01-28 | 2008-07-31 | アイアールエム・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー | アリールピロリドン類の合成 |
| JP2011512352A (ja) * | 2008-02-15 | 2011-04-21 | ヴァイティー ファーマシューティカルズ，インコーポレイテッド | １１β−ヒドロキシステロイドデヒドロゲナーゼ１の阻害剤としてのシクロアルキルラクタム誘導体 |
-
2001
- 2001-06-05 JP JP2001169269A patent/JP2002363160A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2004046158A1 (ja) * | 2002-11-15 | 2006-03-16 | 日本曹達株式会社 | 光学活性非対称ｂｉｎａｐ誘導体及び光学活性ルテニウム化合物 |
| JP4562527B2 (ja) * | 2002-11-15 | 2010-10-13 | 日本曹達株式会社 | 光学活性ルテニウム化合物 |
| WO2004050667A1 (ja) * | 2002-12-05 | 2004-06-17 | Takeda Pharmaceutical Company Limited | ジホスフィン化合物を配位子とする遷移金属錯体 |
| US7135582B2 (en) | 2002-12-05 | 2006-11-14 | Takeda Pharmaceutiacal Company Limited | Transition metal complex having diphosphine compound as ligand |
| KR101022686B1 (ko) | 2002-12-05 | 2011-03-22 | 다케다 야쿠힌 고교 가부시키가이샤 | 디포스핀 착물을 배위자로 하는 전이 금속 착물 |
| JP2008528625A (ja) * | 2005-01-28 | 2008-07-31 | アイアールエム・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー | アリールピロリドン類の合成 |
| JP2011512352A (ja) * | 2008-02-15 | 2011-04-21 | ヴァイティー ファーマシューティカルズ，インコーポレイテッド | １１β−ヒドロキシステロイドデヒドロゲナーゼ１の阻害剤としてのシクロアルキルラクタム誘導体 |
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