JP2002361811A - 積層体及びこれを用いた包装容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】１２１℃を越える温度で滅菌可能な高い耐熱性
を有しており、減菌処理後の耐衝撃性、耐ブロッキング
性、柔軟性等に優れかつ透明性にも優れたポリエチレン
系積層体及び包装容器を提供すること。 【解決手段】エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィ
ンとの共重合体からなる直鎖状低密度ポリエチレン
（Ａ）及びエチレンの単独重合体またはエチレンと炭素
数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体からなる高密
度ポリエチレン（Ｂ）を含む第１層と、エチレンの単独
重合体またはエチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィ
ンとの共重合体であり、かつメタロセン触媒またはシン
グルサイト系触媒により製造された高密度ポリエチレン
（Ｃ）を含む第２層との少なくとも２層からなることを
特徴とする積層体およびそれからなる包装容器。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は血液、薬剤等の医療
用物質及び調理済食品などを包装する為のフィルム、シ
ートに好適な積層体及びこれを用いた包装容器に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】血液、薬剤等を充填する医療用容器や調
理済食品等を充填する食品容器等の包装容器に使用され
る積層体は、異物の混入有無の確認や薬剤配合による変
化等を確認しやすくするための透明性、滅菌処理等に耐
えられる耐熱性、滅菌処理後の内容液あるいは内容物の
排出等を容易にするための柔軟性及び耐ブロッキング
性、さらには取り扱い時の落下、梱包−搬送時の破袋防
止の為の耐衝撃性等が要求される。

【０００３】従来、このような性能を満たす包装容器に
は、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重
合体等のポリエチレン系材料、プロピレン単独重合体、
プロピレンと他のα―オレフィンとのランダムまたはブ
ロック共重合体等のポリプロピレン系材料、軟質塩化ビ
ニルなどが用いられてきた。

【０００４】しかし、高圧法低密度ポリエチレンは耐熱
性や衝撃強度が劣るなどの欠点がある。また、直鎖状低
密度ポリエチレンは、透明性や柔軟性を満たすために密
度の低いものが好ましいが、密度を低くすると耐熱性が
不足する傾向があり、また樹脂の低分子量成分等がブリ
ードアウトしたりするなどのおそれがある。エチレン・
酢酸ビニル共重合体は透明性に優れるものの減菌処理時
の耐熱性が不充分である。さらに高密度ポリエチレンは
透明性と耐衝撃性に劣るという欠点がある。このように
一般にポリエチレン系材料からなる包装容器は耐熱性、
透明性及び耐衝撃性に優れたものを得ることが困難であ
るという問題があった。

【０００５】一方、軟質塩化ビニル樹脂は耐熱性、透明
性、柔軟性及び耐衝撃性に優れるが、それに用いられる
可塑剤が薬液や食品へ溶出するなどの問題があり、ま
た、ポリプロピレン系材料は柔軟性、低温時の耐衝撃性
及び透明性の要求を同時に満たすことが困難であった。

【０００６】これらの問題を解決するために、高密度ポ
リエチレンを主成分とする層と低密度ポリエチレンまた
は直鎖状低密度ポリエチレンを主成分とする層との多層
容器が提案され実用に供されているが、１２１℃を越え
る温度での滅菌処理時に透明性が低下する等の問題があ
り、より高温で短時間の滅菌処理をという市場の要請に
は必ずしも十分には応えていない。

【０００７】近年、耐衝撃性、透明性に優れるメタロセ
ン触媒またはシングルサイト系触媒で製造された直鎖状
低密度ポリエチレン材料が開発され、医療用容器、食品
容器に応用しようという動きがある。また、それらを組
み合わせて２層、３層等に積層して用いる方法も提案さ
れている（特開平８−３０９９３９号公報、特開平７−
１２５７３８号公報、特開平８−２４４７９１号公
報）。しかしながら、これらに提案されている積層体に
おいても、高温滅菌処理後の透明性がなお不十分であ
り、耐衝撃性も充分とはいえず、落袋時等にヒートシー
ル部が破損する場合があることから改良が望まれてい
た。さらに、水冷インフレーション法あるいはＴダイ法
等により成形すると、得られるフィルム、シートは特に
表面が平滑になり、フィルム、シート同士がブロッキン
グし、これを剥がすときに表面に白化傷等が発生し、外
観が著しく低下する場合があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】このように現在、１２
１℃を越えるような高温で滅菌可能な容器の需要が増加
しているにも関わらず、耐熱性、耐衝撃性、耐ブロッキ
ング性、柔軟性、透明性において満足できる材料は存在
しない。

【０００９】本発明は、かかる状況に鑑みてなされたも
のであり、１２１℃を越える温度で滅菌可能な高い耐熱
性を有しており、減菌処理後の耐衝撃性、耐ブロッキン
グ性、柔軟性等に優れかつ透明性にも優れたポリエチレ
ン系積層体及び包装容器を提供することを課題とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を行った結果、特定のポリエチレン系組成物からなる積
層体及びそれからなる包装容器により上記課題を解決で
きることを見出し、本発明を完成するに至ったものであ
る。

【００１１】すなわち、本発明は以下の（１）〜（１
６）に示される積層体及びこれを用いた包装容器に関す
る。 （１）エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの
共重合体からなる直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）及び
エチレンの単独重合体またはエチレンと炭素数３〜２０
のα−オレフィンとの共重合体からなる高密度ポリエチ
レン（Ｂ）を含み、高密度ポリエチレン（Ｂ）の配合割
合が直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）及び高密度ポリエ
チレン（Ｂ）の合計１００質量部に対して５質量部以上
５０質量部未満である第１層と、エチレンの単独重合体
またはエチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの
共重合体であり、かつメタロセン触媒またはシングルサ
イト系触媒により製造された高密度ポリエチレン（Ｃ）
を含む第２層との少なくとも２層からなることを特徴と
する積層体。 （２）直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）の密度が０．９
３０ｇ／ｃｍ³未満であることを特徴とする（１）に記
載の積層体。

【００１２】（３）直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）の
分子量分布〔重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）の比〕が２．０〜３．５であることを特徴とす
る（１）または（２）に記載の積層体。 （４）直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）がメタロセン触
媒またはシングルサイト系触媒により製造された直鎖状
低密度ポリエチレンであることを特徴とする（１）ない
し（３）のいずれかに記載の積層体。

【００１３】（５）高密度ポリエチレン（Ｂ）の密度が
０．９４５ｇ／ｃｍ³以上であることを特徴とする
（１）ないし（４）のいずれかに記載の積層体。 （６）高密度ポリエチレン（Ｂ）の分子量分布が３．０
〜８．０であることを特徴とする（１）ないし（５）の
いずれかに記載の積層体。

【００１４】（７）高密度ポリエチレン（Ｂ）がメタロ
セン触媒またはシングルサイト系触媒により製造された
高密度ポリエチレンであることを特徴とする（１）ない
し（６）のいずれかに記載の積層体。 （８）高密度ポリエチレン（Ｃ）の密度が０．９４５ｇ
／ｃｍ³以上であることを特徴とする（１）ないし
（７）のいずれかに記載の積層体。

【００１５】（９）高密度ポリエチレン（Ｃ）の分子量
分布が３．０〜８．０であることを特徴とする（１）な
いし（８）のいずれかに記載の積層体。 （１０）第２層における高密度ポリエチレン（Ｃ）の配
合割合が、第２層１００質量部に対して５０〜１００質
量部であることを特徴とする（１）ないし（９）のいず
れかに記載の積層体。

【００１６】（１１）第２層の厚みが第１層と第２層の
合計厚みに対して１〜５０％であることを特徴とする
（１）ないし（１０）のいずれかに記載の積層体。 （１２）第１層の第２層側とは反対側にバリア層または
付属層を有することを特徴とする（１）ないし（１１）
のいずれかに記載の積層体。

【００１７】（１３）（１）ないし（１１）のいずれか
に記載の積層体を含むシーラントフィルム。 （１４）（１）ないし（１２）のいずれかに記載の積層
体が融着されてなることを特徴とする包装容器。

【００１８】（１５）融着が第２層どうしであることを
特徴とする（１４）に記載の包装容器。 （１６）（１４）または（１５）に記載の包装容器に医
療用物質が包装されてなることを特徴とする医療用容
器。

【００１９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いられる直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）
〔以下「（Ａ）成分」ともいう。〕はエチレンと炭素数
３〜２０のα−オレフィンとから得られるエチレン・α
−オレフィン共重合体である。α−オレフィンとしては
プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デ
セン、１−ドデセン等が挙げられ、これらの１種または
２種以上を組み合わせて使用される。これらのうち、１
−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−
１−ペンテン、１−オクテンが好ましい。

【００２０】直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂（Ａ）の
密度は好ましくは０．９３０ｇ／ｃｍ³未満、より好ま
しくは０．９２０未満、さらにより好ましくは０．９１
５ｇ／ｃｍ³未満である。密度の下限については特に限
定はないが、一般には０．８９５ｇ／ｃｍ³以上であ
る。密度が０．８９５ｇ／ｃｍ³未満ではフィルム、シ
ートがブロッキングしやすくなる傾向がある。また密度
が０．９３０ｇ／ｃｍ³以上となると透明性、耐衝撃性
が低下する傾向がある。

【００２１】直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂（Ａ）の
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「Ｇ
ＰＣ」という。）により求められる分子量分布〔重量平
均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比、Ｍｗ/
Ｍｎ。〕は特に限定はないが、２．０〜３．５であるこ
とがより好ましい。分子量分布が２．０未満では成形性
が低下し、３．５を越えると耐衝撃性や透明性が低下す
る傾向にある。

【００２２】直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）は、どの
ような触媒によって製造されたものでも構わない。例え
ば、チグラーナッタ触媒あるいはメタロセン触媒または
シングルサイト系触媒等を使用して製造されたものがい
ずれも好適に用いられるが、通常分子量分布が小さい直
鎖状低密度ポリエチレンが容易に得られるメタロセン触
媒またはシングルサイト系触媒により製造されたものが
より好適である。

【００２３】ここでメタロセン触媒は、例えば「メタロ
セン触媒による次世代ポリマー工業化技術」（原田哲
彌、株式会社ジスク、Ｐ.１３、１９９４年）や“オレ
フィン系、スチレン系樹脂の高機能化”（株式会社技術
情報協会、Ｐ.１３、２０００年）等に代表的定義が記
載されているが、ここでは一般に定義されるが如く、ジ
ルコニウム、チタン、ハフニウム等の金属原子と少なく
とも１個のシクロペンタジエニル環を有する化合物との
錯体即ちシクロペンタジエニル錯塩からなる触媒を挙げ
ることができる。助触媒としては、トリフェニル（ヒド
ロキシフェニル）ボレート、トリスー（ペンタフルオロ
フェニル）（４−ヒドロキシフェニル）ボレート等の硼
素化合物、メチルアルモキサン等のアルモキサンなどが
挙げられるがこれに限定されるものではない。なお、メ
タロセン触媒はシングルサイト系触媒の代表的なもので
あり、これ以降、本発明においてメタロセン触媒とはメ
タロセン触媒とシングルサイト系触媒の両方の意味で用
いる。

【００２４】また、本発明に用いられる直鎖状低密度ポ
リエチレン（Ａ）はどのような製造法により製造された
ものでも構わない、製造法としては、例えばバルク法、
溶液法、スラリー法、気相法等が挙げられる。

【００２５】本発明に用いられる高密度ポリエチレン
（Ｂ）〔以下「（Ｂ）成分」ともいう。〕はエチレンの
単独重合体またはエチレンと炭素数３〜２０のα−オレ
フィンからなるエチレン・α−オレフィン共重合体であ
る。α−オレフィンとしてはプロピレン、１−ブテン、
１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン等が挙げ
られ、これらの１種または２種以上を組み合わせて使用
される。これらのうち、１−ブテン、１−ペンテン、１
−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン
が好ましい。

【００２６】高密度ポリエチレン（Ｂ）の密度は好適に
は０．９４５ｇ／ｃｍ３以上であり、好ましくは０．９
４７ｇ／ｃｍ３以上、より好ましくは０．９５０ｇ／ｃ
ｍ３以上であり、さらにより好ましくは０．９５５ｇ／
ｃｍ３以上である。０．９４５ｇ／ｃｍ３未満では、１
２１℃を越える温度での滅菌処理時に変形、収縮あるい
は透明性が低下するなど、耐熱性が不十分となるおそれ
がある。

【００２７】高密度ポリエチレン（Ｂ）は、どのような
触媒によって製造されたものでも構わない。具体的に
は、チグラーナッタ触媒またはメタロセン触媒等を使用
して製造されたものがいずれも好適に用いられるが、メ
タロセン触媒によって製造されたものがより好適であ
る。

【００２８】一般にメタロセン触媒によって得られるポ
リエチレンは、分子量分布の比が小さい（Ｍｗ／Ｍｎ＝
２〜３）ことを特徴とすると言われているが、本発明に
おける高密度ポリエチレン（Ｂ）はメタロセン触媒で製
造されるものであっても分子量分布が広いものがより好
適である。

【００２９】高密度ポリエチレン（Ｂ）のＧＰＣにより
求められるＭｗ/Ｍｎは３．０〜８．０であることが好
ましい。Ｍｗ/Ｍｎが３．０未満では成形性、または透
明性が低下する傾向にあり、８．０を越えると耐衝撃性
が低下する傾向にある。さらに、成形性、透明性及び耐
衝撃性の良好な積層体が得られるという点からＭｗ/Ｍ
ｎは４．０〜７．０がより好ましい。

【００３０】高密度ポリエチレン（Ｂ）はバルク法、溶
液法、スラリー法、気相法等各種の製造プロセスで製造
できるが、スラリー法または溶液法で製造されたもの
が、成形された積層体がブロッキングしにくいため好ま
しい。

【００３１】本発明における第１層は直鎖状低密度ポリ
エチレン（Ａ）と高密度ポリエチレン（Ｂ）を特定の割
合で混合して得られた組成物を主成分とする。第１層に
おける（Ｂ）成分の配合割合は（Ａ）＋（Ｂ）の合計１
００質量部に対して５質量部以上５０質量部未満であ
り、５〜３０質量部がが好ましく、５〜２５質量部がよ
り好ましい。５質量部未満では十分な耐熱性が得られに
くい傾向にあり、また５０質量部以上では透明性や耐衝
撃性が低下する傾向にある。

【００３２】第１層を構成する樹脂成分には、本発明の
目的を損なわない範囲で他の重合体を配合することがで
きることは言うまでもない。そのような重合体の具体例
としては高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン・α−オレフィンエラストマー、スチレン・ブタジ
エンエラストマー等の各種スチレン系エラストマー、エ
チレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・（メタ）アク
リル酸（エステル）共重合体などが挙げられる。

【００３３】メタロセン触媒により製造された高密度ポ
リエチレン（Ｃ）〔以下「（Ｃ）成分」ともいう。〕の
密度は好適には０．９４５ｇ／ｃｍ３以上であり、好ま
しくは０．９４７ｇ／ｃｍ３以上、より好ましくは０．
９５０ｇ／ｃｍ３以上であり、さらにより好ましくは
０．９５５ｇ／ｃｍ３以上である。０．９４５ｇ／ｃｍ
３未満では、１２１℃を越える温度での滅菌処理時に変
形、収縮あるいは透明性が低下することがある。

【００３４】本発明の高密度ポリエチレン（Ｃ）はメタ
ロセン触媒で製造されるものであっても分子量分布が広
いものが好適であり、ＧＰＣにより求められる分子量分
布の比Ｍｗ/Ｍｎが３．０〜８．０であることが好まし
い。Ｍｗ/Ｍｎが３．０未満では成形性、または透明性
が低下する傾向にあり、８．０を越えると耐衝撃性が低
下する傾向にある。さらに、成形性、透明性及び耐衝撃
性の良好な積層体が得られるという点からＭｗ/Ｍｎは
４．０〜７．０がより好ましい。

【００３５】高密度ポリエチレン（Ｃ）はバルク法、溶
液法、スラリー法、気相法等各種の製造プロセスで製造
できるが、スラリー法または溶液法で製造されたもの
が、成形された積層体がブロッキングしにくいため好ま
しい。

【００３６】本発明における第２層は高密度ポリエチレ
ン（Ｃ）を主成分とする。第２層における（Ｃ）成分の
好ましい配合割合は、第２層を構成する成分１００質量
部に対して５０〜１００質量部であり、より好ましくは
６０〜１００質量部である。（Ｃ）成分の配合割合が５
０質量部以上であれば耐熱性を１２５℃まで到達させる
ことができるため好ましい。

【００３７】第２層を構成する樹脂成分には、本発明の
目的を損なわない範囲で他の重合体を配合することがで
きることは言うまでもない。そのような重合体の具体例
としては、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エ
チレン・α−オレフィンエラストマー、スチレン・ブタ
ジエン（及びその水添物）エラストマー等の各種スチレ
ン系エラストマー、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エ
チレンと（メタ）アクリル酸（エステル）共重合体など
が挙げられる。

【００３８】第１層と第２層の厚みの比は所望の透明
性、耐衝撃性等のレベルによって異なるので一概には言
えないが、ヒートシール層として用いられる第２層の厚
み比率の増大に伴って耐熱性の向上が図られる一方、透
明性、耐衝撃性の向上レベルは小さくなる傾向にあるこ
とから、第２層の厚みは第１層と第２層の厚みの合計に
対して１〜５０％が好ましく、５〜５０％がより好まし
く、１０〜５０％がさらにより好ましい。

【００３９】本発明の積層体を構成する樹脂材料には、
本発明の効果を損なわない範囲において、通常用いられ
る公知の添加剤、例えば帯電防止剤、酸化防止剤、滑
剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、有機または無機系
の顔料、紫外線吸収剤、分散剤ならびにタルク及び炭酸
カルシウム等の増強剤などを適宜必要に応じて配合する
ことができる。アンチブロッキング剤としては、シリカ
系、シリコーン系、ゼオライト系、タルク、ポリメタク
リル酸メチル粒子などが挙げられる。

【００４０】本発明の積層体を得る方法は特に限定され
ないが、水冷式または空冷式（共）押出（多層）インフ
レーション法、（共）押出（多層）Ｔダイ法の如く溶融
成形で同時に成形する方法、、ドライラミネート法の如
くそれぞれ単層のフィルムあるいはシートを成形してお
いて接着剤等を用いて積層する方法、押出ラミネート法
の如く一方のフィルムやシートを予め成形しておいて他
方をその上に溶融積層する方法などが挙げられる。これ
らの中でも、水冷式（共）押出（多層）インフレーショ
ン成形法、（共）押出（多層）Ｔダイ成形法を用いるの
がより好ましい。また、積層体を得る際には、第２層側
がチルロールに接する様に冷却して製造することが好ま
しく、さらに冷却は急冷であることが好ましい。

【００４１】本発明の積層体は、第１層及び第２層の少
なくとも２層からなるものであるが、層構成としては第
１層と第２層とからなる２種２層、第１層と同様または
異なる組成からなる第３層を第１層の第２層側とは反対
側に積層した２種３層または３種３層の積層体とするこ
ともできる。このような多層構成とした積層体は耐熱
性、耐衝撃性、耐ブロッキング性、柔軟性及び透明性に
優れたシーラントフィルムとして好適に用いることがで
きる。

【００４２】本発明の積層体は使用目的に応じて、第１
層の第２層側とは反対側にガスバリア性を高めるための
バリア層や積層体を傷やピンホールから保護するための
保護層、印刷フィルム層などを、接着性樹脂、接着剤を
介してまたは介さずに積層して多様な積層体として用い
ることもできる。バリア層としては、エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体けん化物（ＥＶＯＨ）、ポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（Ｐ
ＥＮ）、アルミニウム蒸着ＰＥＴ、ポリアミド、アルミ
ニウム箔等が挙げられる。保護層としてはポリアミド、
ＰＥＴ、ＰＥＮ等が挙げられる。

【００４３】さらに本発明の積層体からなる包装容器は
熱板、高周波、超音波等を用いて、ＰＥＴ、ポリスチレ
ン等の他の基材と融着させて得ることができる。また、
本発明の積層体の第２層どうしを融着し袋状に加工した
包装容器としても用いることができる。

【００４４】また、包装容器の成形法としては特に限定
されないが、ダイレクトブロー、インジェクションブロ
ー、延伸ブロー等各種中空成形法を用いることにより積
層体を得ると同時に容器形状に作り上げることもでき
る。

【００４５】本発明の積層体からなる包装容器は、特に
糖、電解質、アミノ酸液等の輸液などの薬剤入り医療用
容器や食品入り食品容器等に必要な滅菌処理等の熱処理
を行った後も高い耐衝撃性や耐落下破壊性を有する。す
なわち、例えば滅菌処理（１２５℃、３０分）を行った
場合、該滅菌処理後のフィルムインパクト強度は、例え
ばノンブレークであったり、３０Ｊ／ｍｍ以上といった
ような高い値を有するものが得られる。また、容器に内
容物を詰め、タンボール等の中に梱包し、１ｍまたはそ
れ以上の高さから自然落下させるという、容器としての
実用試験においても破壊しにくい等の良好な耐衝撃性、
耐落下破壊性を示す。なお、ここでいうフィルムインパ
クト強度とはＪＩＳ−Ｐ８１３４で規定されている強度
を指す。

【００４６】さらに、本発明の積層体及び包装容器は滅
菌処理等の熱処理を行った後も変形等のない高い耐熱性
や高い透明性、耐ブロッキング性、柔軟性を発現する。
一般にポリエチレン系材料からなるフィルム、シート及
び容器は、高温滅菌処理によって結晶化が進行し、非晶
部分との屈折率差や、結晶生成によりフィルム等製品の
表面のミクロな凹凸形状が増大し著しく透明性を低下す
る傾向がある。これを克服できなかったことが、これま
での技術の限界の１つであったが、本発明の積層体はこ
れらの問題を解決した。

【００４７】

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例によって限定されるもの
ではない。 （試料の調製）２種２層Ｔダイ成形機（吉井鉄工株式会
社製、スクリュー径：各４０ｍｍ、ダイ幅：４００ｍ
ｍ）を用いて温度１９７℃で全厚み６０μｍの積層体か
らなるフィルムを成形した。該フィルムにおいては、第
１層を５０μｍ、第２層を１０μｍ（全厚みに対する割
合：１７％）とした。フィルムより長さ２０ｃｍ、幅２
０ｃｍのフィルムを２枚裁断し、第２層を各々内側と
し、ヒートシール装置（富士インパルス株式会社製、Ｏ
ＰＬ−４５０−１０）を用いて、圧力０．４ＭＰａ、シ
−ル温度１５５℃、シ−ル時間１秒、シール幅５ｍｍで
周縁部の３辺のヒートシールを行い、袋状の容器を作製
した。得られた容器の内部に蒸留水を３００ｍＬを入
れ、残る１辺をヒートシ−ルにより密封し、高温高圧調
理殺菌装置（株式会社日阪製作所製、Ｆｌｅａｖｏｒ
Ａｃｅ）を用いて１２５℃、３０分間の滅菌処理を行っ
た。

【００４８】（物性測定） （１）ＭＦＲ ＪＩＳ−Ｋ６７６０に準拠して測定した。 （２）密度 ＪＩＳ−Ｋ６７６０に準拠して測定した。

【００４９】（３）分子量分布 ＧＰＣによりポリスチレン標準試料による検量線法を用
いて比Ｍｗ／Ｍｎを求めた。詳細な条件は以下の通りで
ある。 ＧＰＣ装置；ウォーターズ社製、１５０型 溶媒；オルトジクロルベンゼン（ＯＤＣＢ） カラム；東ソー株式会社製ＧＭＭＨＲ−Ｈ（Ｓ） カラム温度；１３５℃ （４）耐熱性 滅菌処理後、外観を目視で評価した。 ◎：変形、シワが無い ○：変形していないが、シワが少しあるが実用上問題な
い △：やや変形し、シワがあり実用上問題がある。 ×：変形し、シワが多い。

【００５０】（５）耐衝撃性 滅菌処理後の試料を用いてＪＩＳ−Ｐ８１３４に準拠し
て測定を行った。 （６）透明性 滅菌処理後の試料を用いてＪIＳ−Ｋ７１０５に準じて
ヘイズ値を測定した。

【００５１】（７）耐ブロッキング性（滅菌処理前） 滅菌処理前のサンプルより巾２０ｍｍの短冊に裁断した
フィルム２枚を第２層と第１層とが接するように長さ５
ｃｍだけ重ね、１０ｋｇの荷重をのせて５０℃に保たれ
たオ−ブン中に４８時間放置後、２３℃で常態調節し、
２枚のフィルムを引き剥がしその剥離面を目視により観
察した。 ◎：２枚のフィルムが容易に剥がれる。 ○：２枚のフィルムがやや抵抗があるが剥がれ、表面に
白化等の異常がない。 ×：２枚のフィルムが剥がれるが大きな抵抗があり、表
面も白化している。 （８）耐ブロッキング性（滅菌処理後） 滅菌処理後の試料より巾２０ｍｍの短冊に裁断したフィ
ルム２枚を各々の第２層どうしが接するように長さ５ｃ
ｍだけ重ね、１０ｋｇの荷重をのせて５０℃に保たれた
オ−ブン中に４８時間放置後、２３℃で常態調節し、２
枚のフィルムを引き剥がしその剥離面を目視により観察
した。 ◎：２枚のフィルムが容易に剥がれる。 ○：２枚のフィルムがやや抵抗があるが剥がれ、表面に
白化等の異常がない。 ×：２枚のフィルムが剥がれるが大きな抵抗があり、表
面も白化している。 （９）柔軟性 滅菌処理後の試料を用いてＡＳＴＭ−Ｄ８８２に準じて
引張弾性率を測定した。

【００５２】（樹脂）実施例及び比較例に使用した樹脂
とその略号を下記に記す。 直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ） Ａ１：密度＝０．９０５ｇ/ｃｍ³，ＭＦＲ＝３．５ｇ/
１０分，Ｍｗ/Ｍｎ＝２．５（シングルサイト系触媒を
用いて製造された直鎖状低密度ポリエチレン、日本ポリ
オレフィン株式会社製 ハーモレクスＬＬ） Ａ２：密度＝０．９１２ｇ/ｃｍ³，ＭＦＲ＝２．０ｇ/
１０分，Ｍｗ/Ｍｎ＝２．５（シングルサイト系触媒を
用いて製造された直鎖状低密度ポリエチレン、日本ポリ
オレフィン株式会社製 ハーモレクスＬＬ） Ａ３：密度＝０．９１７ｇ/ｃｍ³，ＭＦＲ＝２．０ｇ/
１０分，Ｍｗ/Ｍｎ＝４．８（チグラーナッタ触媒によ
り製造された直鎖状低密度ポリエチレン、日本ポリオレ
フィン株式会社製 ジェイレクスＬＬ）

【００５３】高密度ポリエチレン（Ｂ） Ｂ１：密度＝０．９６０ｇ/ｃｍ³，ＭＦＲ＝１．４ｇ/
１０分，Ｍｗ/Ｍｎ＝４．８（メタロセン触媒を用いて
製造された高密度ポリエチレン、旭化成株式会社製クレ
オレックス） Ｂ２：密度＝０．９５４ｇ/ｃｍ³，ＭＦＲ＝１．４ｇ/
１０分，Ｍｗ/Ｍｎ＝４．８（メタロセン触媒を用いて
製造された高密度ポリエチレン、旭化成株式会社製クレ
オレックス） Ｂ３：密度＝０．９４７ｇ/ｃｍ³，ＭＦＲ＝１．３ｇ/
１０分，Ｍｗ/Ｍｎ＝４．８（メタロセン触媒を用いて
製造された高密度ポリエチレン、旭化成株式会社製クレ
オレックス） Ｂ４：密度＝０．９４３ｇ/ｃｍ³，ＭＦＲ＝０．４ｇ/
１０分，Ｍw／Ｍｎ＝４．８（チグラーナッタ触媒によ
り製造された高密度ポリエチレン、日本ポリオレフィン
株式会社製 ジェイレクスＨＤ）

【００５４】高密度ポリエチレン（Ｃ） Ｃ１：密度＝０．９６０ｇ/ｃｍ³，ＭＦＲ＝１．４ｇ/
１０分，Ｍｗ/Ｍｎ＝４．８（メタロセン触媒を用いて
製造された高密度ポリエチレン、旭化成株式会社製クレ
オレックス） Ｃ２：密度＝０．９５４ｇ/ｃｍ³，ＭＦＲ＝１．４ｇ/
１０分，Ｍｗ/Ｍｎ＝４．８（メタロセン触媒を用いて
製造された高密度ポリエチレン、旭化成株式会社製クレ
オレックス） Ｃ３：密度＝０．９４７ｇ/ｃｍ³，ＭＦＲ＝１．３ｇ/
１０分，Ｍｗ/Ｍｎ＝４．８（メタロセン触媒を用いて
製造された高密度ポリエチレン、旭化成株式会社製クレ
オレックス） Ｃ４：密度＝０．９５５ｇ/ｃｍ³，ＭＦＲ＝３．５ｇ/
１０分，Ｍｗ/Ｍｎ＝４．８（チグラーナッタ触媒によ
り製造された高密度ポリエチレン、日本ポリオレフィン
株式会社製 ジェイレクスＨＤ） Ｃ５：密度＝０．９４３ｇ/ｃｍ³，ＭＦＲ＝０．４ｇ/
１０分，Ｍw／Ｍｎ＝４．８（チグラーナッタ触媒によ
り製造された高密度ポリエチレン、日本ポリオレフィン
株式会社製 ジェイレクスＨＤ）

【００５５】実施例１〜８、比較例１〜４ 実施例及び比較例で用いたフィルムの組成及び物性測定
結果を表１に示す。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【発明の効果】本発明の積層体及びそれからなる包装容
器は、耐熱性に優れ、１２１℃を越える温度での高温高
圧滅菌処理後も変形、外観の異常がなく、かつ滅菌処理
後の耐衝撃性、耐ブロッキング性、柔軟性、透明性、シ
ール部強度、耐落下強度を保持することができる。よっ
て、滅菌処理されて用いられる医療用容器やレトルト用
袋等の食品用容器等に利用でき有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小谷 政孝 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３番２号 昭 和電工プラスチックプロダクツ株式会社川 崎研究室内 (72)発明者 中村 学 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３番２号 昭 和電工プラスチックプロダクツ株式会社川 崎研究室内 Ｆターム(参考） 3E067 AB01 AB81 BA12A BB14A BB25A CA11 CA17 CA30 EA06 EB01 FA01 FB12 FC01 GC01 GD07 3E086 AA23 AC07 AD01 BA04 BA15 BB41 BB51 BB85 BB90 CA01 CA28 4F100 AK04A AK04B AK62A AK63A AK63B AK64A AK65A AL05A AL05B BA02 BA03 BA07 BA10A BA10C EH20 EH202 GB16 GB66 JA07A JA13A JD01C JJ03 JK10 JK17 JN01 YY00A

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィ
   ンとの共重合体からなる直鎖状低密度ポリエチレン
   （Ａ）及びエチレンの単独重合体またはエチレンと炭素
   数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体からなる高密
   度ポリエチレン（Ｂ）を含み、高密度ポリエチレン
   （Ｂ）の配合割合が直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）及
   び高密度ポリエチレン（Ｂ）の合計１００質量部に対し
   て５質量部以上５０質量部未満である第１層と、エチレ
   ンの単独重合体またはエチレンと炭素数３〜２０のα−
   オレフィンとの共重合体であり、かつメタロセン触媒ま
   たはシングルサイト系触媒により製造された高密度ポリ
   エチレン（Ｃ）を含む第２層との少なくとも２層からな
   ることを特徴とする積層体。
2. 【請求項２】直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）の密度が
   ０．９３０ｇ／ｃｍ³未満であることを特徴とする請求
   項１に記載の積層体。
3. 【請求項３】直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）の分子量
   分布〔重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）
   の比〕が２．０〜３．５であることを特徴とする請求項
   １または２に記載の積層体。
4. 【請求項４】直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）がメタロ
   セン触媒またはシングルサイト系触媒により製造された
   直鎖状低密度ポリエチレンであることを特徴とする請求
   項１ないし３のいずれかに記載の積層体。
5. 【請求項５】高密度ポリエチレン（Ｂ）の密度が０．９
   ４５ｇ／ｃｍ³以上であることを特徴とする請求項１な
   いし４のいずれかに記載の積層体。
6. 【請求項６】高密度ポリエチレン（Ｂ）の分子量分布が
   ３．０〜８．０であることを特徴とする請求項１ないし
   ５のいずれかに記載の積層体。
7. 【請求項７】高密度ポリエチレン（Ｂ）がメタロセン触
   媒またはシングルサイト系触媒により製造された高密度
   ポリエチレンであることを特徴とする請求項１ないし６
   のいずれかに記載の積層体。
8. 【請求項８】高密度ポリエチレン（Ｃ）の密度が０．９
   ４５ｇ／ｃｍ³以上であることを特徴とする請求項１な
   いし７のいずれかに記載の積層体。
9. 【請求項９】高密度ポリエチレン（Ｃ）の分子量分布が
   ３．０〜８．０であることを特徴とする請求項１ないし
   ８のいずれかに記載の積層体。
10. 【請求項１０】第２層における高密度ポリエチレン
    （Ｃ）の配合割合が、第２層１００質量部に対して５０
    〜１００質量部であることを特徴とする請求項１ないし
    ９のいずれかに記載の積層体。
11. 【請求項１１】第２層の厚みが第１層と第２層の合計厚
    みに対して１〜５０％であることを特徴とする請求項１
    ないし１０のいずれかに記載の積層体。
12. 【請求項１２】第１層の第２層側とは反対側にバリア層
    または付属層を有することを特徴とする請求項１ないし
    １１のいずれかに記載の積層体。
13. 【請求項１３】請求項１ないし１１のいずれかに記載の
    積層体を含むシーラントフィルム。
14. 【請求項１４】請求項１ないし１２のいずれかに記載の
    積層体が融着されてなることを特徴とする包装容器。
15. 【請求項１５】融着が第２層どうしであることを特徴と
    する請求項１４に記載の包装容器。
16. 【請求項１６】請求項１４または請求項１５に記載の包
    装容器に医療用物質が包装されてなることを特徴とする
    医療用容器。