JP2002350598A - 放射線画像変換パネルとその製造方法及びそれを用いた放射線画像撮影方法 - Google Patents
放射線画像変換パネルとその製造方法及びそれを用いた放射線画像撮影方法Info
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Landscapes
- Conversion Of X-Rays Into Visible Images (AREA)
- Radiography Using Non-Light Waves (AREA)
- Facsimile Scanning Arrangements (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明の目的は、鮮鋭度に優れ、かつ画像ム
ラの少ない放射線画像変換パネルとその製造方法及びそ
れを用いた放射線画像撮影方法を提供することにある。 【解決手段】 支持体上に、高分子樹脂中に分散された
輝尽性蛍光体を含有する輝尽性蛍光体層を有する放射線
画像変換パネルの製造方法において、該輝尽性蛍光体層
が、ガラス転移点(Tg)5℃以下、−30℃以上の高
分子樹脂を輝尽性蛍光体層の全高分子樹脂の50質量%
以上含有し、かつ該輝尽性蛍光体層を塗布、乾燥した蛍
光体シートを、高分子樹脂のTg以上、支持体のTg以
下の温度で、カレンダーロールにより圧縮処理を行うこ
とを特徴とする放射線画像変換パネルの製造方法。
ラの少ない放射線画像変換パネルとその製造方法及びそ
れを用いた放射線画像撮影方法を提供することにある。 【解決手段】 支持体上に、高分子樹脂中に分散された
輝尽性蛍光体を含有する輝尽性蛍光体層を有する放射線
画像変換パネルの製造方法において、該輝尽性蛍光体層
が、ガラス転移点(Tg)5℃以下、−30℃以上の高
分子樹脂を輝尽性蛍光体層の全高分子樹脂の50質量%
以上含有し、かつ該輝尽性蛍光体層を塗布、乾燥した蛍
光体シートを、高分子樹脂のTg以上、支持体のTg以
下の温度で、カレンダーロールにより圧縮処理を行うこ
とを特徴とする放射線画像変換パネルの製造方法。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、輝尽性蛍光体を用
いた放射線画像変換パネルとその製造方法及びそれを用
いた放射線画像撮影方法に関し、さらに詳しくは、鮮鋭
度に優れ、かつ画像ムラの少ない放射線画像変換パネル
とその製造方法及びそれを用いた放射線画像撮影方法に
関するものである。
いた放射線画像変換パネルとその製造方法及びそれを用
いた放射線画像撮影方法に関し、さらに詳しくは、鮮鋭
度に優れ、かつ画像ムラの少ない放射線画像変換パネル
とその製造方法及びそれを用いた放射線画像撮影方法に
関するものである。
【0002】
【従来の技術】X線画像のような放射線画像は、病気診
断用などの分野で多く用いられている。このX線画像を
得る方法としては、被写体を通過したX線を蛍光体層
(蛍光スクリーン)に照射し、これにより可視光を生じ
させた後、この可視光を通常の写真を撮るときと同様に
して、ハロゲン化銀写真感光材料に照射し、次いで現像
処理を施して可視銀画像を得る、いわゆる放射線写真方
式が広く利用されている。
断用などの分野で多く用いられている。このX線画像を
得る方法としては、被写体を通過したX線を蛍光体層
(蛍光スクリーン)に照射し、これにより可視光を生じ
させた後、この可視光を通常の写真を撮るときと同様に
して、ハロゲン化銀写真感光材料に照射し、次いで現像
処理を施して可視銀画像を得る、いわゆる放射線写真方
式が広く利用されている。
【0003】しかしながら、近年では、ハロゲン化銀塩
を有する感光材料による画像形成方法に代わり、蛍光体
層から直接画像を取り出す新たな方法が提案されてい
る。
を有する感光材料による画像形成方法に代わり、蛍光体
層から直接画像を取り出す新たな方法が提案されてい
る。
【0004】この方法としては被写体を透過した放射線
を蛍光体に吸収せしめ、しかる後この蛍光体を例えば光
又は熱エネルギーで励起することによりこの蛍光体が上
記吸収により蓄積している放射線エネルギーを蛍光とし
て放射せしめ、この蛍光を検出し画像化する方法があ
る。
を蛍光体に吸収せしめ、しかる後この蛍光体を例えば光
又は熱エネルギーで励起することによりこの蛍光体が上
記吸収により蓄積している放射線エネルギーを蛍光とし
て放射せしめ、この蛍光を検出し画像化する方法があ
る。
【0005】具体的には、例えば、米国特許第3,85
9,527号及び特開昭55−12144号公報などに
記載されているような輝尽性蛍光体(以下、単に蛍光体
ともいう)を用いる放射線画像変換方法が知られてい
る。
9,527号及び特開昭55−12144号公報などに
記載されているような輝尽性蛍光体(以下、単に蛍光体
ともいう)を用いる放射線画像変換方法が知られてい
る。
【0006】この方法は、輝尽性蛍光体を含有する放射
線画像変換パネルを使用するもので、この放射線画像変
換パネルの輝尽性蛍光体層に被写体を透過した放射線を
当てて、被写体各部の放射線透過密度に対応する放射線
エネルギーを蓄積させて、その後、輝尽性蛍光体を可視
光線、赤外線などの電磁波(励起光)で時系列的に励起
することにより、輝尽性蛍光体中に蓄積されている放射
線エネルギーを輝尽発光として放出させ、この光の強弱
による信号を、例えば、光電変換して、電気信号を得
て、この信号をハロゲン化銀写真感光材料などの記録材
料、CRTなどの表示装置上に可視像として再生するも
のである。
線画像変換パネルを使用するもので、この放射線画像変
換パネルの輝尽性蛍光体層に被写体を透過した放射線を
当てて、被写体各部の放射線透過密度に対応する放射線
エネルギーを蓄積させて、その後、輝尽性蛍光体を可視
光線、赤外線などの電磁波(励起光)で時系列的に励起
することにより、輝尽性蛍光体中に蓄積されている放射
線エネルギーを輝尽発光として放出させ、この光の強弱
による信号を、例えば、光電変換して、電気信号を得
て、この信号をハロゲン化銀写真感光材料などの記録材
料、CRTなどの表示装置上に可視像として再生するも
のである。
【0007】上記の放射線画像の再生方法によれば、従
来の放射線写真フィルムと増感紙との組合せによる放射
線写真法と比較して、はるかに少ない被曝線量で、かつ
情報量の豊富な放射線画像を得ることができるという利
点を有している。
来の放射線写真フィルムと増感紙との組合せによる放射
線写真法と比較して、はるかに少ない被曝線量で、かつ
情報量の豊富な放射線画像を得ることができるという利
点を有している。
【0008】このように輝尽性蛍光体は、放射線を照射
した後、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体であ
るが、実用的には、波長が400〜900nmの範囲に
ある励起光によって、300〜500nmの波長範囲の
輝尽発光を示す蛍光体が一般的に利用される。
した後、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体であ
るが、実用的には、波長が400〜900nmの範囲に
ある励起光によって、300〜500nmの波長範囲の
輝尽発光を示す蛍光体が一般的に利用される。
【0009】これらの輝尽性蛍光体を使用した放射線画
像変換パネルは、放射線画像情報を蓄積した後、励起光
の走査によって蓄積エネルギーを放出するので、走査後
に再度放射線画像の蓄積を行うことができ、繰り返し使
用が可能である。つまり従来の放射線写真法では、一回
の撮影ごとに放射線写真フィルムを消費するのに対し
て、この放射線画像変換方法では放射線画像変換パネル
を繰り返し使用するので、資源保護、経済効率の面から
も有利である。
像変換パネルは、放射線画像情報を蓄積した後、励起光
の走査によって蓄積エネルギーを放出するので、走査後
に再度放射線画像の蓄積を行うことができ、繰り返し使
用が可能である。つまり従来の放射線写真法では、一回
の撮影ごとに放射線写真フィルムを消費するのに対し
て、この放射線画像変換方法では放射線画像変換パネル
を繰り返し使用するので、資源保護、経済効率の面から
も有利である。
【0010】放射線画像変換パネルを使用した放射線画
像変換方式の優劣は、該パネルの輝尽性発光輝度(感度
ともいう)および得られる粒状性や鮮鋭度に代表される
画質に大きく左右され、これらの特性の多くは、用いる
輝尽性蛍光体の特性や輝尽性蛍光体層の形態に大きく影
響される。詳しくは、放射線画像変換パネルの発光強度
や画像の鮮鋭度、粒状度等は、蛍光体粒子の大小、蛍光
体の分散性、蛍光体の均一性、充填率等に左右される
が、特に蛍光体充填率が大きく影響する。
像変換方式の優劣は、該パネルの輝尽性発光輝度(感度
ともいう)および得られる粒状性や鮮鋭度に代表される
画質に大きく左右され、これらの特性の多くは、用いる
輝尽性蛍光体の特性や輝尽性蛍光体層の形態に大きく影
響される。詳しくは、放射線画像変換パネルの発光強度
や画像の鮮鋭度、粒状度等は、蛍光体粒子の大小、蛍光
体の分散性、蛍光体の均一性、充填率等に左右される
が、特に蛍光体充填率が大きく影響する。
【0011】充填率向上の手段としては、特開平3−2
1898号にガラス転移点(以下、Tgともいう)30
〜150℃の樹脂を使用し、輝尽性蛍光体の充填率が7
0%以上の放射線画像変換パネルが開示されており、達
成手段として蛍光体層(以下単に塗膜ともいう)の圧縮
が示されている。放射線画像変換パネルは、使用に際し
てフィルムやロールと室温条件下で摺擦されるため、使
用する結合剤樹脂のTgは30℃以上が好ましいと考え
られる。しかしTgの高い樹脂を結合剤樹脂として使用
すると、塗膜が乾燥途中で変形しにくくなり充填率が高
くなりにくい。また出来た塗膜を圧縮する場合、樹脂の
軟化特性が悪いため蛍光体に負荷がかかり発光体の結晶
構造の破壊等による発光の低下が生じる。また、樹脂を
軟化させるために圧縮温度を高くする必要が有り生産性
が悪化する等の問題があった。
1898号にガラス転移点(以下、Tgともいう)30
〜150℃の樹脂を使用し、輝尽性蛍光体の充填率が7
0%以上の放射線画像変換パネルが開示されており、達
成手段として蛍光体層(以下単に塗膜ともいう)の圧縮
が示されている。放射線画像変換パネルは、使用に際し
てフィルムやロールと室温条件下で摺擦されるため、使
用する結合剤樹脂のTgは30℃以上が好ましいと考え
られる。しかしTgの高い樹脂を結合剤樹脂として使用
すると、塗膜が乾燥途中で変形しにくくなり充填率が高
くなりにくい。また出来た塗膜を圧縮する場合、樹脂の
軟化特性が悪いため蛍光体に負荷がかかり発光体の結晶
構造の破壊等による発光の低下が生じる。また、樹脂を
軟化させるために圧縮温度を高くする必要が有り生産性
が悪化する等の問題があった。
【0012】また、特公平4−44719号には、50
℃以上の温度で圧縮処理することにより蛍光体層の充填
率を向上させる方法が開示されている。
℃以上の温度で圧縮処理することにより蛍光体層の充填
率を向上させる方法が開示されている。
【0013】上記特許においては、加熱圧縮時の温度が
樹脂のTg以上の条件であり、例えば、80℃、100
℃等の条件が記載されている。この樹脂のTg以上の温
度とは、支持体として広く用いられているポリエチレン
テレフタレートフィルムのTgである69℃以上であ
り、この様な支持体のTg以上の温度で圧縮処理を行う
と、支持体の変形を引き起こし、最終的な輝尽性蛍光体
プレートも変形してしまうという問題が発生する。特
に、変形を起こしたプレートは、画像読み取り時に輝度
や鮮鋭度にムラを生じ、診断上で致命的な問題を引き起
こす結果ともなり、早急な改良が要望されている。
樹脂のTg以上の条件であり、例えば、80℃、100
℃等の条件が記載されている。この樹脂のTg以上の温
度とは、支持体として広く用いられているポリエチレン
テレフタレートフィルムのTgである69℃以上であ
り、この様な支持体のTg以上の温度で圧縮処理を行う
と、支持体の変形を引き起こし、最終的な輝尽性蛍光体
プレートも変形してしまうという問題が発生する。特
に、変形を起こしたプレートは、画像読み取り時に輝度
や鮮鋭度にムラを生じ、診断上で致命的な問題を引き起
こす結果ともなり、早急な改良が要望されている。
【0014】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、鮮鋭
度に優れ、かつ画像ムラの少ない放射線画像変換パネル
とその製造方法及びそれを用いた放射線画像撮影方法を
提供することにある。
度に優れ、かつ画像ムラの少ない放射線画像変換パネル
とその製造方法及びそれを用いた放射線画像撮影方法を
提供することにある。
【0015】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成された。
下の構成により達成された。
【0016】1.支持体上に、高分子樹脂中に分散され
た輝尽性蛍光体を含有する輝尽性蛍光体層を有する放射
線画像変換パネルの製造方法において、該輝尽性蛍光体
層が、ガラス転移点(Tg)5℃以下、−30℃以上の
高分子樹脂を輝尽性蛍光体層の全高分子樹脂の50質量
%以上含有し、かつ該輝尽性蛍光体層を塗布、乾燥した
蛍光体シートを、高分子樹脂のTg以上、支持体のTg
以下の温度で、カレンダーロールにより圧縮処理を行う
ことを特徴とする放射線画像変換パネルの製造方法。
た輝尽性蛍光体を含有する輝尽性蛍光体層を有する放射
線画像変換パネルの製造方法において、該輝尽性蛍光体
層が、ガラス転移点(Tg)5℃以下、−30℃以上の
高分子樹脂を輝尽性蛍光体層の全高分子樹脂の50質量
%以上含有し、かつ該輝尽性蛍光体層を塗布、乾燥した
蛍光体シートを、高分子樹脂のTg以上、支持体のTg
以下の温度で、カレンダーロールにより圧縮処理を行う
ことを特徴とする放射線画像変換パネルの製造方法。
【0017】2.前記カレンダーロールによる圧縮処理
が、圧力として500N/cm〜5kN/cmの条件で
行うことを特徴とする前記1項に記載の放射線画像変換
パネルの製造方法。
が、圧力として500N/cm〜5kN/cmの条件で
行うことを特徴とする前記1項に記載の放射線画像変換
パネルの製造方法。
【0018】3.前記1又は2項に記載の放射線画像変
換パネルの製造方法により製造されることを特徴とする
放射線画像変換パネル。
換パネルの製造方法により製造されることを特徴とする
放射線画像変換パネル。
【0019】4.前記輝尽性蛍光体が、Eu付加BaF
I化合物であることを特徴とする前記3項に記載の放射
線画像変換パネル。
I化合物であることを特徴とする前記3項に記載の放射
線画像変換パネル。
【0020】5.前記3又は4項に記載の放射線画像変
換パネルを用いた放射線画像の撮影方法であり、該放射
線画像変換パネルの支持体側から輝尽性蛍光体層に向け
X線を照射する方法で、かつ出力画像情報の読みとりを
輝尽性蛍光体層側から行うことを特徴とする放射線画像
撮影方法。
換パネルを用いた放射線画像の撮影方法であり、該放射
線画像変換パネルの支持体側から輝尽性蛍光体層に向け
X線を照射する方法で、かつ出力画像情報の読みとりを
輝尽性蛍光体層側から行うことを特徴とする放射線画像
撮影方法。
【0021】本発明者は、上記課題を鑑み鋭意検討を行
った結果、輝尽性蛍光体層で、特定の範囲のガラス転移
点を有する高分子樹脂を用い、この支持体上に輝尽性蛍
光体層を形成した蛍光体シートを、高分子樹脂のTg以
上、支持体のTg以下の温度という上記特性に適合した
最適の条件下で、カレンダーロールによる圧縮処理を行
うことにより、平滑性に優れ、画像ムラが改良された放
射線画像変換パネルを得ることができることを見いだ
し、本発明に至った次第である。
った結果、輝尽性蛍光体層で、特定の範囲のガラス転移
点を有する高分子樹脂を用い、この支持体上に輝尽性蛍
光体層を形成した蛍光体シートを、高分子樹脂のTg以
上、支持体のTg以下の温度という上記特性に適合した
最適の条件下で、カレンダーロールによる圧縮処理を行
うことにより、平滑性に優れ、画像ムラが改良された放
射線画像変換パネルを得ることができることを見いだ
し、本発明に至った次第である。
【0022】以下、本発明の詳細について説明する。請
求項1に係る発明では、輝尽性蛍光体層が、ガラス転移
点(Tg)5℃以下、−30℃以上の高分子樹脂を輝尽
性蛍光体層の全高分子樹脂の50質量%以上含有してい
ることが一つの特徴であり、好ましくは60〜100質
量%、特に好ましくは80〜100質量%である。
求項1に係る発明では、輝尽性蛍光体層が、ガラス転移
点(Tg)5℃以下、−30℃以上の高分子樹脂を輝尽
性蛍光体層の全高分子樹脂の50質量%以上含有してい
ることが一つの特徴であり、好ましくは60〜100質
量%、特に好ましくは80〜100質量%である。
【0023】本発明でいうガラス転移点(Tg)とは、
ブランドラップらによる“重合体ハンドブック”III−
139頁からIII−179頁(1966年,ワイリーア
ンドサン社版)に記載の方法で求めたものである。
ブランドラップらによる“重合体ハンドブック”III−
139頁からIII−179頁(1966年,ワイリーア
ンドサン社版)に記載の方法で求めたものである。
【0024】バインダーが共重合体樹脂である場合のT
gは下記の式で求められる。 Tg(共重合体)(℃)=v1Tg1+v2Tg2+・・・
+vnTgn 式中、v1、v2・・・vnは共重合体中の単量体の質量
分率を表し、Tg1、Tg2・・・Tgnは共重合体中の
各単量体から得られる単一重合体のTg(℃)を表す。
上式に従って計算されたTgの精度は、±5℃である。
gは下記の式で求められる。 Tg(共重合体)(℃)=v1Tg1+v2Tg2+・・・
+vnTgn 式中、v1、v2・・・vnは共重合体中の単量体の質量
分率を表し、Tg1、Tg2・・・Tgnは共重合体中の
各単量体から得られる単一重合体のTg(℃)を表す。
上式に従って計算されたTgの精度は、±5℃である。
【0025】本発明で用いることのできる結合剤である
高分子樹脂としては、特に制限はなく、例えば、ポリウ
レタン、ポリエステル、塩化ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン
共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、ブ
タジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹
脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体(ニトロ
セルロース等)、スチレン−ブタジエン共重合体、各種
の合成ゴム系樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿
素樹脂、メラミン樹脂、フェノキシ樹脂、シリコン樹
脂、アクリル系樹脂、尿素ホルムアミド樹脂等が挙げら
れる。これらのなかでもポリウレタン、ポリエステル、
塩化ビニル系共重合体等を使用することが好ましい。
高分子樹脂としては、特に制限はなく、例えば、ポリウ
レタン、ポリエステル、塩化ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン
共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、ブ
タジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹
脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体(ニトロ
セルロース等)、スチレン−ブタジエン共重合体、各種
の合成ゴム系樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿
素樹脂、メラミン樹脂、フェノキシ樹脂、シリコン樹
脂、アクリル系樹脂、尿素ホルムアミド樹脂等が挙げら
れる。これらのなかでもポリウレタン、ポリエステル、
塩化ビニル系共重合体等を使用することが好ましい。
【0026】本発明においては、ガラス転移点(Tg)
5℃以下、−30℃以上の高分子樹脂を輝尽性蛍光体層
の全高分子樹脂の50質量%以上含有していることが特
徴であり、その他の上記に規定した特性以外の公知の高
分子樹脂を併用しても良い。
5℃以下、−30℃以上の高分子樹脂を輝尽性蛍光体層
の全高分子樹脂の50質量%以上含有していることが特
徴であり、その他の上記に規定した特性以外の公知の高
分子樹脂を併用しても良い。
【0027】本発明において、より好ましく用いられる
高分子樹脂としては、親水性極性基を有する樹脂を含有
することである。親水性極性基が輝尽性蛍光体粒子の表
面に吸着することによって、輝尽性蛍光体粒子の分散性
を向上させ、かつ輝尽性蛍光体粒子の凝集を防止し、そ
の結果、塗布安定性、鮮鋭性、粒状性を向上させると推
定される。特には、高分子樹脂が、−SO3M、−OS
O3M、−COOM、−PO(OM)2及び−OPO(O
M)2(但し、Mは水素原子又はLi、K、Na等のア
ルカリ金属原子)からなる群から選ばれた親水性極性基
を少なくとも1種含有することが好ましい。
高分子樹脂としては、親水性極性基を有する樹脂を含有
することである。親水性極性基が輝尽性蛍光体粒子の表
面に吸着することによって、輝尽性蛍光体粒子の分散性
を向上させ、かつ輝尽性蛍光体粒子の凝集を防止し、そ
の結果、塗布安定性、鮮鋭性、粒状性を向上させると推
定される。特には、高分子樹脂が、−SO3M、−OS
O3M、−COOM、−PO(OM)2及び−OPO(O
M)2(但し、Mは水素原子又はLi、K、Na等のア
ルカリ金属原子)からなる群から選ばれた親水性極性基
を少なくとも1種含有することが好ましい。
【0028】以下に、本発明に好ましく用いられる親水
性極性基を有する樹脂の一例であるポリウレタンについ
て述べる。ポリウレタンは、一般に利用される方法であ
るポリオールとポリイソシアネートとの反応を用いるこ
とで合成することができる。ポリオール成分として一般
には、ポリオールと多塩基酸との反応によって得られる
ポリエステルポリオールが使用されている。この公知の
方法を利用して多塩基酸の一部として上記の親水性極性
基を有する多塩基酸を使用して、親水性極性基を有する
ポリエステルポリオールを合成することができる。
性極性基を有する樹脂の一例であるポリウレタンについ
て述べる。ポリウレタンは、一般に利用される方法であ
るポリオールとポリイソシアネートとの反応を用いるこ
とで合成することができる。ポリオール成分として一般
には、ポリオールと多塩基酸との反応によって得られる
ポリエステルポリオールが使用されている。この公知の
方法を利用して多塩基酸の一部として上記の親水性極性
基を有する多塩基酸を使用して、親水性極性基を有する
ポリエステルポリオールを合成することができる。
【0029】また、これらの他、−SO3Na基を有す
るポリウレタンUR8300(東洋紡績社製)、COO
H基を有するポリウレタンTIM−6001(三洋化成
社製)などが市販品として容易に入手できる。
るポリウレタンUR8300(東洋紡績社製)、COO
H基を有するポリウレタンTIM−6001(三洋化成
社製)などが市販品として容易に入手できる。
【0030】また、好ましく使用される塩化ビニル系樹
指としては、例えば、塩化ビニル−ビニルアルコール共
重合体等、OH基を含有する共重合体に、上記に記載し
たと同様の親水性極性基及び塩素原子を含有する化合物
との反応により付加して合成することができる。
指としては、例えば、塩化ビニル−ビニルアルコール共
重合体等、OH基を含有する共重合体に、上記に記載し
たと同様の親水性極性基及び塩素原子を含有する化合物
との反応により付加して合成することができる。
【0031】これらの市販品としては、例えば、−SO
3K基を有する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体のMR
110(日本ゼオン社製)、−SO3Na基を有するポ
リエステルとしてはバイロン330(東洋紡績社製)等
が挙げられ、また、ポリウレタンとしては、−SO3N
a基を有するUR−8200(東洋紡績社製)等が挙げ
られる。
3K基を有する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体のMR
110(日本ゼオン社製)、−SO3Na基を有するポ
リエステルとしてはバイロン330(東洋紡績社製)等
が挙げられ、また、ポリウレタンとしては、−SO3N
a基を有するUR−8200(東洋紡績社製)等が挙げ
られる。
【0032】請求項1に係る発明の他の特徴は、輝尽性
蛍光体層を塗布、乾燥した蛍光体シートを、高分子樹脂
のTg以上、支持体のTg以下の温度で、カレンダーロ
ールにより圧縮処理を行うことである。
蛍光体層を塗布、乾燥した蛍光体シートを、高分子樹脂
のTg以上、支持体のTg以下の温度で、カレンダーロ
ールにより圧縮処理を行うことである。
【0033】本発明で云う蛍光体シートの圧縮処理と
は、支持体あるいは下引層を設けた支持体上に輝尽性蛍
光体層を塗設し、所望の条件で乾燥させて、輝尽性蛍光
体層を形成して蛍光体シートとした後、例えば、通常直
径1〜100cmの平滑性の高いニップローラーとそれ
に対面する加熱可能なローラーの間を温度と圧力をかけ
て処理することを指す。この圧縮処理を施すことによ
り、第1の効果は輝尽性蛍光体層中における輝尽性蛍光
体の充填率を向上させることができ、高い発光輝度と鮮
鋭性の向上を達成でき、第2の効果としては、加圧、加
熱条件を特定の条件とすることにより、圧縮処理時の蛍
光体シートの高い均一性を得ることができる。
は、支持体あるいは下引層を設けた支持体上に輝尽性蛍
光体層を塗設し、所望の条件で乾燥させて、輝尽性蛍光
体層を形成して蛍光体シートとした後、例えば、通常直
径1〜100cmの平滑性の高いニップローラーとそれ
に対面する加熱可能なローラーの間を温度と圧力をかけ
て処理することを指す。この圧縮処理を施すことによ
り、第1の効果は輝尽性蛍光体層中における輝尽性蛍光
体の充填率を向上させることができ、高い発光輝度と鮮
鋭性の向上を達成でき、第2の効果としては、加圧、加
熱条件を特定の条件とすることにより、圧縮処理時の蛍
光体シートの高い均一性を得ることができる。
【0034】カレンダーロールを用いた圧縮方法に関し
ては、特にその方法に制限はないが、例えば、「樹脂加
工技術ハンドブック(高分子学会編):日刊工業新聞社
編、1965年6月12日刊」に記載されている方法を
参照して適用することができる。
ては、特にその方法に制限はないが、例えば、「樹脂加
工技術ハンドブック(高分子学会編):日刊工業新聞社
編、1965年6月12日刊」に記載されている方法を
参照して適用することができる。
【0035】図1に、本発明に係る圧縮処理の実施態様
の一例を示す。図1において、まず、供給ロール6から
搬送方向Dの方向に繰り出した支持体7に、コータ4に
より輝尽性蛍光体層塗布液を塗布した後、乾燥ゾーン8
に導入し、上下に配したノズルから熱風を吹き付けて乾
燥する。次に、乾燥した輝尽性蛍光体層塗布済みの支持
体7(または、蛍光体シートとも云う)をカレンダーロ
ール9−1〜9−3の組み合わせを用いて圧縮処理を行
い、巻き取りロール10に巻き取る。カレンダーロール
の構成として、カレンダーロール9−1及び9−3がヒ
ートロールであり、カレンダーロール9−2が、樹脂製
のコンプライアントロールであることが好ましい。
の一例を示す。図1において、まず、供給ロール6から
搬送方向Dの方向に繰り出した支持体7に、コータ4に
より輝尽性蛍光体層塗布液を塗布した後、乾燥ゾーン8
に導入し、上下に配したノズルから熱風を吹き付けて乾
燥する。次に、乾燥した輝尽性蛍光体層塗布済みの支持
体7(または、蛍光体シートとも云う)をカレンダーロ
ール9−1〜9−3の組み合わせを用いて圧縮処理を行
い、巻き取りロール10に巻き取る。カレンダーロール
の構成として、カレンダーロール9−1及び9−3がヒ
ートロールであり、カレンダーロール9−2が、樹脂製
のコンプライアントロールであることが好ましい。
【0036】上記カレンダーロールとしては、特にその
構造あるいは樹脂の種類等に制限はないが、例えば、内
芯として鉄材を用いた高剛性基体と、その外周面を、例
えば、硬質樹脂製の外筒で被覆したローラを挙げること
ができ、具体的には、エラグラス(金陽金属社製)、ミ
ラーテックスロール(山内ゴム社製)等を挙げることが
できる。
構造あるいは樹脂の種類等に制限はないが、例えば、内
芯として鉄材を用いた高剛性基体と、その外周面を、例
えば、硬質樹脂製の外筒で被覆したローラを挙げること
ができ、具体的には、エラグラス(金陽金属社製)、ミ
ラーテックスロール(山内ゴム社製)等を挙げることが
できる。
【0037】請求項2に係る発明では、カレンダーロー
ルによる圧縮処理を、圧力として500N/cm〜5k
N/cm(50〜500kg/cm)の条件で行うこと
が特徴であり、好ましくは圧力が1〜4kN/cmの条
件である。圧縮条件を、上記で規定した範囲で行うこと
により、輝尽性蛍光体層の、充填率、平滑性が向上し、
この結果、輝尽性蛍光体の画像ムラが低減し、良好な鮮
鋭性を得ることができる。特に、上記条件においては、
支持体近傍の蛍光体層圧縮率が高まり、これにより、特
に、放射線画像変換パネルの支持体側から輝尽性蛍光体
層に向けX線を照射する方法において、効果を発揮する
ことができる。
ルによる圧縮処理を、圧力として500N/cm〜5k
N/cm(50〜500kg/cm)の条件で行うこと
が特徴であり、好ましくは圧力が1〜4kN/cmの条
件である。圧縮条件を、上記で規定した範囲で行うこと
により、輝尽性蛍光体層の、充填率、平滑性が向上し、
この結果、輝尽性蛍光体の画像ムラが低減し、良好な鮮
鋭性を得ることができる。特に、上記条件においては、
支持体近傍の蛍光体層圧縮率が高まり、これにより、特
に、放射線画像変換パネルの支持体側から輝尽性蛍光体
層に向けX線を照射する方法において、効果を発揮する
ことができる。
【0038】上記条件において、線圧として500N/
cm未満、高分子樹脂のTg未満の温度では十分な圧縮
率、平滑性が得られず、また、5kN/cm以上、支持
体の軟化点以上の温度であると輝尽性蛍光体粒子の破
壊、支持体の変形を招く恐れがあるため好ましくない。
cm未満、高分子樹脂のTg未満の温度では十分な圧縮
率、平滑性が得られず、また、5kN/cm以上、支持
体の軟化点以上の温度であると輝尽性蛍光体粒子の破
壊、支持体の変形を招く恐れがあるため好ましくない。
【0039】次いで、本発明の放射線画像変換パネルの
各構成要素について説明する。本発明に用いることので
きる輝尽性蛍光体としては、波長が400〜900nm
の範囲にある励起光によって、300〜500nmの波
長範囲の輝尽発光を示す蛍光体が一般的に使用される。
各構成要素について説明する。本発明に用いることので
きる輝尽性蛍光体としては、波長が400〜900nm
の範囲にある励起光によって、300〜500nmの波
長範囲の輝尽発光を示す蛍光体が一般的に使用される。
【0040】以下に、本発明の放射線画像変換パネルで
好ましく用いることのできる蛍光体の例を挙げるが、本
発明はこれらに限定されるものではない。
好ましく用いることのできる蛍光体の例を挙げるが、本
発明はこれらに限定されるものではない。
【0041】(1)特開昭55−12145号に記載さ
れている(Ba1-X,M(II)X)FX:yA、(式中、
M(II)はMg、Ca、Sr、ZnおよびCdのうちの
少なくとも一つ、XはCl、Br、およびIのうち少な
くとも一つ、AはEu、Tb、Ce、Tm、Dy、P
r、Ho、Nd、Yb、およびErのうちの少なくとも
一つ、そしては、0≦x≦0.6、yは、0≦y≦0.
2である)の組成式で表される希土類元素付活アルカリ
土類金属弗化ハロゲン化物蛍光体;また、この蛍光体に
は以下のような添加物が含まれていてもよい。
れている(Ba1-X,M(II)X)FX:yA、(式中、
M(II)はMg、Ca、Sr、ZnおよびCdのうちの
少なくとも一つ、XはCl、Br、およびIのうち少な
くとも一つ、AはEu、Tb、Ce、Tm、Dy、P
r、Ho、Nd、Yb、およびErのうちの少なくとも
一つ、そしては、0≦x≦0.6、yは、0≦y≦0.
2である)の組成式で表される希土類元素付活アルカリ
土類金属弗化ハロゲン化物蛍光体;また、この蛍光体に
は以下のような添加物が含まれていてもよい。
【0042】a)特開昭56−74175号に記載され
ている、X′、BeX″、M(III)X′″3、式中、
X′、X″、およびX′″はそれぞれCl、Brおよび
Iの少なくとも一種であり、M(III)は三価金属であ
る b)特開昭55−160078号に記載されているBe
O、MgO、CaO、SrO、BaO、ZnO、Al2
O3、Y2O3、La2O3、In2O3、SiO2、Ti
O2、ZrO2、GeO2、SnO2、Nb2O5、Ta2O5
およびThO2などの金属酸化物 c)特開昭56−116777号に記載されているZ
r、Sc d)特開昭57−23673号に記載されているB e)特開昭57−23675号に記載されているAs、
Si f)特開昭58−206678号に記載されているM・
L、式中、MはLi、Na、K、Rb、およびCsから
なる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であ
り、LはSc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、S
m、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、L
u、Al、Ga、In、およびTlからなる群より選ば
れる少なくとも一種の三価金属である g)特開昭59−27980号に記載されているテトラ
フルオロホウ酸化合物の焼成物;特開昭59−2728
9号に記載されているヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフ
ルオロチタン酸およびヘキサフルオロジルコニウム酸の
一価もしくは二価金属の塩の焼成物;特開昭59−56
479号に記載されているNaX′、式中、X′はC
l、BrおよびIのうちの少なくとも一種である h)特開昭59−56480号に記載されているV、C
r、Mn、Fe、CoおよびNiなどの遷移金属;特開
昭59−75200号に記載されているM(I)X′、
M′(II)X″2、M(III)X′″3、A、式中、M
(I)はLi、Na、K、Rb、およびCsからなる群
より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、
M′(II)はBeおよびMgからなる群より選ばれる少
なくとも一種の二価金属を表し、M(III)はAl、G
a、In、およびTlからなる群より選ばれる少なくと
も一種の三価金属であり、Aは金属酸化物であり、
X′、X″、およびX′″はそれぞれF、Cl、Brお
よびIからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンである i)特開昭60−101173号に記載されているM
(I)X′、式中、M(I)はRbおよびCsからなる
群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、
X′はF、Cl、BrおよびIからなる群より選ばれる
少なくとも一種のハロゲンである j)特開昭61−23679号に記載されているM(I
I)′X′2・M(II)′X″2、式中、M(II)′はB
a、SrおよびCaからなる群より選ばれる少なくとも
一種のアルカリ土類金属であり;X′およびX″はそれ
ぞれCl、BrおよびIからなる群より選ばれる少なく
とも一種のハロゲンであって、かつX′≠X″である;
更に、特開昭61−264084号明細書に記載されて
いるLnX″3、式中、LnはSc、Y、La、Ce、
Pr、Nd、Pm、Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、E
r、Tm、YbおよびLuからなる群より選ばれる少な
くとも一種の希土類元素であり;X″はF、Cl、Br
およびIからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロ
ゲンである。
ている、X′、BeX″、M(III)X′″3、式中、
X′、X″、およびX′″はそれぞれCl、Brおよび
Iの少なくとも一種であり、M(III)は三価金属であ
る b)特開昭55−160078号に記載されているBe
O、MgO、CaO、SrO、BaO、ZnO、Al2
O3、Y2O3、La2O3、In2O3、SiO2、Ti
O2、ZrO2、GeO2、SnO2、Nb2O5、Ta2O5
およびThO2などの金属酸化物 c)特開昭56−116777号に記載されているZ
r、Sc d)特開昭57−23673号に記載されているB e)特開昭57−23675号に記載されているAs、
Si f)特開昭58−206678号に記載されているM・
L、式中、MはLi、Na、K、Rb、およびCsから
なる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であ
り、LはSc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、S
m、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、L
u、Al、Ga、In、およびTlからなる群より選ば
れる少なくとも一種の三価金属である g)特開昭59−27980号に記載されているテトラ
フルオロホウ酸化合物の焼成物;特開昭59−2728
9号に記載されているヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフ
ルオロチタン酸およびヘキサフルオロジルコニウム酸の
一価もしくは二価金属の塩の焼成物;特開昭59−56
479号に記載されているNaX′、式中、X′はC
l、BrおよびIのうちの少なくとも一種である h)特開昭59−56480号に記載されているV、C
r、Mn、Fe、CoおよびNiなどの遷移金属;特開
昭59−75200号に記載されているM(I)X′、
M′(II)X″2、M(III)X′″3、A、式中、M
(I)はLi、Na、K、Rb、およびCsからなる群
より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、
M′(II)はBeおよびMgからなる群より選ばれる少
なくとも一種の二価金属を表し、M(III)はAl、G
a、In、およびTlからなる群より選ばれる少なくと
も一種の三価金属であり、Aは金属酸化物であり、
X′、X″、およびX′″はそれぞれF、Cl、Brお
よびIからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンである i)特開昭60−101173号に記載されているM
(I)X′、式中、M(I)はRbおよびCsからなる
群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、
X′はF、Cl、BrおよびIからなる群より選ばれる
少なくとも一種のハロゲンである j)特開昭61−23679号に記載されているM(I
I)′X′2・M(II)′X″2、式中、M(II)′はB
a、SrおよびCaからなる群より選ばれる少なくとも
一種のアルカリ土類金属であり;X′およびX″はそれ
ぞれCl、BrおよびIからなる群より選ばれる少なく
とも一種のハロゲンであって、かつX′≠X″である;
更に、特開昭61−264084号明細書に記載されて
いるLnX″3、式中、LnはSc、Y、La、Ce、
Pr、Nd、Pm、Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、E
r、Tm、YbおよびLuからなる群より選ばれる少な
くとも一種の希土類元素であり;X″はF、Cl、Br
およびIからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロ
ゲンである。
【0043】(2)特開昭60−84381号に記載さ
れているM(II)X2・aM(II)X′2:xEu2+(式
中、M(II)はBa、SrおよびCaからなる群より選
ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり;Xお
よびX′はCl、BrおよびIからなる群より選ばれる
少なくとも一種のハロゲンであって、かつX≠X′であ
り;そしてaは0.1≦a≦10.0、xは0<x≦
0.2である)の組成式で表される二価ユーロピウム付
活アルカリ土類金属ハロゲン化物蛍光体;また、この蛍
光体には以下のような添加物が含まれていてもよい。
れているM(II)X2・aM(II)X′2:xEu2+(式
中、M(II)はBa、SrおよびCaからなる群より選
ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり;Xお
よびX′はCl、BrおよびIからなる群より選ばれる
少なくとも一種のハロゲンであって、かつX≠X′であ
り;そしてaは0.1≦a≦10.0、xは0<x≦
0.2である)の組成式で表される二価ユーロピウム付
活アルカリ土類金属ハロゲン化物蛍光体;また、この蛍
光体には以下のような添加物が含まれていてもよい。
【0044】a)特開昭60−166379号に記載さ
れているM(I)X′、式中、M(I)はRbおよびC
sからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金
属であり;X′はF、Cl、BrおよびIからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のハロゲンである b)特開昭60−221483号に記載されているK
X″、MgX′″2、M(III)X″″3、式中、M(II
I)はSc、Y、La、GdおよびLuからなる群より
選ばれる少なくとも一種の三価金属であり;X″、
X′″およびX″″はいずれもF、Cl、BrおよびI
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
る c)特開昭60−228592号に記載されているB、
特開昭60−228593号に記載されているSi
O2、P2O5等の酸化物、特開昭61−120882号
に記載されているLiX″、NaX″、式中、X″は
F、Cl、BrおよびIからなる群より選ばれる少なく
とも一種のハロゲンである d)特開昭61−120883号に記載されているSi
O;特開昭61−120885号に記載されているSn
X″2、式中、X″はF、Cl、BrおよびIからなる
群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである e)特開昭61−235486号に記載されているCs
X″、SnX′″2、式中、X″およびX′″はそれぞ
れF、Cl、BrおよびIからなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンである;更に、特開昭61−23
5487号に記載されているCsX″、Ln3+、式中、
X″はF、Cl、BrおよびIからなる群より選ばれる
少なくとも一種のハロゲンであり;LnはSc、Y、C
e、Pr、Nd、Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、E
r、Tm、YbおよびLuからなる群より選ばれる少な
くとも一種の希土類元素である。
れているM(I)X′、式中、M(I)はRbおよびC
sからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金
属であり;X′はF、Cl、BrおよびIからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のハロゲンである b)特開昭60−221483号に記載されているK
X″、MgX′″2、M(III)X″″3、式中、M(II
I)はSc、Y、La、GdおよびLuからなる群より
選ばれる少なくとも一種の三価金属であり;X″、
X′″およびX″″はいずれもF、Cl、BrおよびI
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
る c)特開昭60−228592号に記載されているB、
特開昭60−228593号に記載されているSi
O2、P2O5等の酸化物、特開昭61−120882号
に記載されているLiX″、NaX″、式中、X″は
F、Cl、BrおよびIからなる群より選ばれる少なく
とも一種のハロゲンである d)特開昭61−120883号に記載されているSi
O;特開昭61−120885号に記載されているSn
X″2、式中、X″はF、Cl、BrおよびIからなる
群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである e)特開昭61−235486号に記載されているCs
X″、SnX′″2、式中、X″およびX′″はそれぞ
れF、Cl、BrおよびIからなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンである;更に、特開昭61−23
5487号に記載されているCsX″、Ln3+、式中、
X″はF、Cl、BrおよびIからなる群より選ばれる
少なくとも一種のハロゲンであり;LnはSc、Y、C
e、Pr、Nd、Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、E
r、Tm、YbおよびLuからなる群より選ばれる少な
くとも一種の希土類元素である。
【0045】(3)特開昭55−12144号に記載さ
れているLnOX:xA(式中、LnはLa、Y、G
d、およびLuのうち少なくとも一つ;XはCl、B
r、およびIのうち少なくとも一つ;AはCeおよびT
bのうち少なくとも一つ;xは、0<x<0.1であ
る)の組成式で表される希土類元素付活希土類オキシハ
ライド蛍光体。
れているLnOX:xA(式中、LnはLa、Y、G
d、およびLuのうち少なくとも一つ;XはCl、B
r、およびIのうち少なくとも一つ;AはCeおよびT
bのうち少なくとも一つ;xは、0<x<0.1であ
る)の組成式で表される希土類元素付活希土類オキシハ
ライド蛍光体。
【0046】(4)特開昭58−69281号に記載さ
れているM(II)OX:xCe(式中、M(II)はP
r、Nd、Pm、Sm、Eu、Tb、Dy、Ho、E
r、Tm、Yb、およびBiからなる群より選ばれる少
なくとも一種の酸化金属であり;XはCl、Br、およ
びIのうち少なくとも一つであり;xは0<x<0.1
である)の組成式で表されるセリウム付活三価金属オキ
シハライド蛍光体。
れているM(II)OX:xCe(式中、M(II)はP
r、Nd、Pm、Sm、Eu、Tb、Dy、Ho、E
r、Tm、Yb、およびBiからなる群より選ばれる少
なくとも一種の酸化金属であり;XはCl、Br、およ
びIのうち少なくとも一つであり;xは0<x<0.1
である)の組成式で表されるセリウム付活三価金属オキ
シハライド蛍光体。
【0047】(5)特開昭62−25189号明細書に
記載されているM(I)X:xBi(式中、M(I)は
RbおよびCsからなる群より選ばれる少なくとも一種
のアルカリ金属であり;XはCl、BrおよびIからな
る群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり;そ
してxは0<x≦0.2の範囲の数値である)の組成式
で表されるビスマス付活アルカリ金属ハロゲン化物蛍光
体。
記載されているM(I)X:xBi(式中、M(I)は
RbおよびCsからなる群より選ばれる少なくとも一種
のアルカリ金属であり;XはCl、BrおよびIからな
る群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり;そ
してxは0<x≦0.2の範囲の数値である)の組成式
で表されるビスマス付活アルカリ金属ハロゲン化物蛍光
体。
【0048】(6)特開昭60−141783号に記載
されているM(II)5(PO4)3X:xEu2+(式中、
M(II)はCa、SrおよびBaからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のアルカリ土類金属であり;XはF、
Cl、BrおよびIからなる群より選ばれる少なくとも
一種のハロゲンであり;xは0<x≦0.2の範囲の数
値である)の組成式で表される二価ユーロピウム付活ア
ルカリ土類金属ハロリン酸塩蛍光体。
されているM(II)5(PO4)3X:xEu2+(式中、
M(II)はCa、SrおよびBaからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のアルカリ土類金属であり;XはF、
Cl、BrおよびIからなる群より選ばれる少なくとも
一種のハロゲンであり;xは0<x≦0.2の範囲の数
値である)の組成式で表される二価ユーロピウム付活ア
ルカリ土類金属ハロリン酸塩蛍光体。
【0049】(7)特開昭60−157099号に記載
されているM(II)2BO3X:xEu2+(式中、M(I
I)はCa、SrおよびBaからなる群より選ばれる少
なくとも一種のアルカリ土類金属であり;XはCl、B
rおよびIからなる群より選ばれる少なくとも一種のハ
ロゲンであり;xは0<x≦0.2の範囲の数値であ
る)の組成式で表される二価ユーロピウム付活アルカリ
土類金属ハロホウ酸塩蛍光体。
されているM(II)2BO3X:xEu2+(式中、M(I
I)はCa、SrおよびBaからなる群より選ばれる少
なくとも一種のアルカリ土類金属であり;XはCl、B
rおよびIからなる群より選ばれる少なくとも一種のハ
ロゲンであり;xは0<x≦0.2の範囲の数値であ
る)の組成式で表される二価ユーロピウム付活アルカリ
土類金属ハロホウ酸塩蛍光体。
【0050】(8)特開昭60−157100号に記載
されているM(II)2(PO4)3X:xEu2+(式中、
M(II)はCa、SrおよびBaからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のアルカリ土類金属であり;XはC
l、Br及びIからなる群より選ばれる少なくとも一種
のハロゲンであり;xは0<x≦0.2の範囲の数値で
ある)の組成式で表される二価ユーロピウム付活アルカ
リ土類金属ハロリン酸塩蛍光体。
されているM(II)2(PO4)3X:xEu2+(式中、
M(II)はCa、SrおよびBaからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のアルカリ土類金属であり;XはC
l、Br及びIからなる群より選ばれる少なくとも一種
のハロゲンであり;xは0<x≦0.2の範囲の数値で
ある)の組成式で表される二価ユーロピウム付活アルカ
リ土類金属ハロリン酸塩蛍光体。
【0051】(9)特開昭60−217354号に記載
されているM(II)HX:xEu2+(式中、M(II)は
Ca、SrおよびBaからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ土類金属であり;XはCl、Brおよ
びIからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン
であり;xは0<x≦0.2の範囲の数値である)の組
成式で表される二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属
水素化ハロゲン化物蛍光体。
されているM(II)HX:xEu2+(式中、M(II)は
Ca、SrおよびBaからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ土類金属であり;XはCl、Brおよ
びIからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン
であり;xは0<x≦0.2の範囲の数値である)の組
成式で表される二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属
水素化ハロゲン化物蛍光体。
【0052】(10)特開昭61−21173号に記載
されているLnX3・aLn′X′3:xCe3+、(式
中、LnおよびLn′はそれぞれY、La、Gdおよび
Luからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元
素であり;XおよびX′はそれぞれF、Cl、Brおよ
びIからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン
であって、かつX≠X′であり;そしてaは0.1<a
≦10.0の範囲の数値であり、xは0<x≦0.2の
範囲の数値である)の組成式で表されるセリウム付活希
土類複合ハロゲン化物蛍光体。
されているLnX3・aLn′X′3:xCe3+、(式
中、LnおよびLn′はそれぞれY、La、Gdおよび
Luからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元
素であり;XおよびX′はそれぞれF、Cl、Brおよ
びIからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン
であって、かつX≠X′であり;そしてaは0.1<a
≦10.0の範囲の数値であり、xは0<x≦0.2の
範囲の数値である)の組成式で表されるセリウム付活希
土類複合ハロゲン化物蛍光体。
【0053】(11)特開昭61−21182号に記載
されているLnX3・aM(I)X′3:xCe3+、
(式中、LnはY、La、GdおよびLuからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり;M
(I)はLi、Na、K、CsおよびRbからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり;Xお
よびX′はそれぞれCl、BrおよびIからなる群より
選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり;そしてaは
0<a≦10.0の範囲の数値であり、xは0<x≦
0.2の範囲の数値である)の組成式で表されるセリウ
ム付活希土類複合ハロゲン化物系蛍光体。
されているLnX3・aM(I)X′3:xCe3+、
(式中、LnはY、La、GdおよびLuからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり;M
(I)はLi、Na、K、CsおよびRbからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり;Xお
よびX′はそれぞれCl、BrおよびIからなる群より
選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり;そしてaは
0<a≦10.0の範囲の数値であり、xは0<x≦
0.2の範囲の数値である)の組成式で表されるセリウ
ム付活希土類複合ハロゲン化物系蛍光体。
【0054】(12)特開昭61−40390号に記載
されているLnPO4・aLnX3:xCe3+、(式中、
LnはY、La、GdおよびLuからなる群より選ばれ
る少なくとも一種の希土類元素であり;XはF、Cl、
BrおよびIからなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンであり;そしてaは0.1≦a≦10.0の範
囲の数値であり、xは0<x≦0.2の範囲の数値であ
る)の組成式で表されるセリウム付活希土類ハロ燐酸塩
蛍光体。
されているLnPO4・aLnX3:xCe3+、(式中、
LnはY、La、GdおよびLuからなる群より選ばれ
る少なくとも一種の希土類元素であり;XはF、Cl、
BrおよびIからなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンであり;そしてaは0.1≦a≦10.0の範
囲の数値であり、xは0<x≦0.2の範囲の数値であ
る)の組成式で表されるセリウム付活希土類ハロ燐酸塩
蛍光体。
【0055】(13)特開昭61−236888号明細
書に記載されているCsX:aRbX′:xEu2+、
(式中、XおよびX′はそれぞれCl、BrおよびIか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り;そしてaは0<a≦10.0の範囲の数値であり、
xは0<x≦0.2の範囲の数値である)の組成式で表
される二価ユーロピウム付活ハロゲン化セシウム・ルビ
ジウム蛍光体。
書に記載されているCsX:aRbX′:xEu2+、
(式中、XおよびX′はそれぞれCl、BrおよびIか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り;そしてaは0<a≦10.0の範囲の数値であり、
xは0<x≦0.2の範囲の数値である)の組成式で表
される二価ユーロピウム付活ハロゲン化セシウム・ルビ
ジウム蛍光体。
【0056】(14)特開昭61−236890号に記
載されているM(II)X2・aM(I)X′:xE
u2+、(式中、M(II)はBa、SrおよびCaからな
る群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属で
あり;M(I)はLi、RbおよびCsからなる群より
選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり;Xおよ
びX′はそれぞれCl、BrおよびIからなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲンであり;そしてaは
0.1≦a≦20.0の範囲の数値であり、xは0<x
≦0.2の範囲の数値である)の組成式で表される二価
ユーロピウム付活複合ハロゲン化物蛍光体。
載されているM(II)X2・aM(I)X′:xE
u2+、(式中、M(II)はBa、SrおよびCaからな
る群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属で
あり;M(I)はLi、RbおよびCsからなる群より
選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり;Xおよ
びX′はそれぞれCl、BrおよびIからなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲンであり;そしてaは
0.1≦a≦20.0の範囲の数値であり、xは0<x
≦0.2の範囲の数値である)の組成式で表される二価
ユーロピウム付活複合ハロゲン化物蛍光体。
【0057】上記の輝尽性蛍光体のうちで、輝尽性蛍光
体粒子がヨウ素を含有していることが好ましく、例え
ば、ヨウ素を含有する二価ユーロピウム付活アルカリ土
類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体、ヨウ素を含有する二
価ユーロピウム付活アルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍
光体、ヨウ素を含有する希土類元素付活希土類オキシハ
ロゲン化物系蛍光体、およびヨウ素を含有するビスマス
付活アルカリ金属ハロゲン化物系蛍光体は、高輝度の輝
尽発光を示すため好ましく、請求項4に係る発明では、
輝尽性蛍光体がEu付加BaFI化合物であることが特
徴である。
体粒子がヨウ素を含有していることが好ましく、例え
ば、ヨウ素を含有する二価ユーロピウム付活アルカリ土
類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体、ヨウ素を含有する二
価ユーロピウム付活アルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍
光体、ヨウ素を含有する希土類元素付活希土類オキシハ
ロゲン化物系蛍光体、およびヨウ素を含有するビスマス
付活アルカリ金属ハロゲン化物系蛍光体は、高輝度の輝
尽発光を示すため好ましく、請求項4に係る発明では、
輝尽性蛍光体がEu付加BaFI化合物であることが特
徴である。
【0058】本発明の放射線画像変換パネルに用いられ
る支持体としては、各種高分子材料、ガラス、金属等が
用いられる。特に、情報記録材料としての取り扱い上、
可撓性のあるシートあるいはウェブに加工できるものが
好適であり、この点からいえば、例えば、セルロースア
セテートフィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ
イミドフィルム、トリアセテートフィルム、ポリカーボ
ネートフィルム等のプラスチックフィルム、アルミニウ
ム、鉄、銅、クロム等の金属シートあるいは親水性微粒
子の被覆層を有する金属シートが好ましい。
る支持体としては、各種高分子材料、ガラス、金属等が
用いられる。特に、情報記録材料としての取り扱い上、
可撓性のあるシートあるいはウェブに加工できるものが
好適であり、この点からいえば、例えば、セルロースア
セテートフィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ
イミドフィルム、トリアセテートフィルム、ポリカーボ
ネートフィルム等のプラスチックフィルム、アルミニウ
ム、鉄、銅、クロム等の金属シートあるいは親水性微粒
子の被覆層を有する金属シートが好ましい。
【0059】また、これら支持体の膜厚は、用いる支持
体の材質等によって異なるが、一般的には3〜1000
μmであり、取り扱い易さの観点からは、80〜500
μmであることが好ましい。
体の材質等によって異なるが、一般的には3〜1000
μmであり、取り扱い易さの観点からは、80〜500
μmであることが好ましい。
【0060】これらの支持体の表面は、滑面であっても
よいし、輝尽性蛍光体層との接着性を向上させる目的
で、マット面としてもよい。
よいし、輝尽性蛍光体層との接着性を向上させる目的
で、マット面としてもよい。
【0061】さらに、これら支持体は、輝尽性蛍光体層
との接着性を向上させる目的で、輝尽性蛍光体層が設け
られる面に下引層を設けてもよい。
との接着性を向上させる目的で、輝尽性蛍光体層が設け
られる面に下引層を設けてもよい。
【0062】輝尽性蛍光体層塗布液において、結合剤と
輝尽性蛍光体との混合比は、目的とする放射線画像変換
パネルの特性、蛍光体の種類等によって異なるが、概
ね、蛍光体100質量部に対する結合剤の比率は、1〜
20質量部が好ましいが、得られる放射線画像変換パネ
ルの輝度と鮮鋭性の点では結着剤は少ない方が好まし
く、塗布の容易さとの兼合いから2〜10質量部の範囲
がより好ましい。
輝尽性蛍光体との混合比は、目的とする放射線画像変換
パネルの特性、蛍光体の種類等によって異なるが、概
ね、蛍光体100質量部に対する結合剤の比率は、1〜
20質量部が好ましいが、得られる放射線画像変換パネ
ルの輝度と鮮鋭性の点では結着剤は少ない方が好まし
く、塗布の容易さとの兼合いから2〜10質量部の範囲
がより好ましい。
【0063】輝尽性蛍光体層塗布液の調製に用いられる
有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、
イソプロパノール、n−ブタノール等の低級アルコー
ル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸n−ブチル等の低級脂肪酸と低級アルコ
ールとのエステル、ジオキサン、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエー
テルなどのエーテル、トリオール、キシロールなどの芳
香族化合物、メチレンクロライド、エチレンクロライド
などのハロゲン化炭化水素およびそれらの混合物などが
挙げられる。
有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、
イソプロパノール、n−ブタノール等の低級アルコー
ル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸n−ブチル等の低級脂肪酸と低級アルコ
ールとのエステル、ジオキサン、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエー
テルなどのエーテル、トリオール、キシロールなどの芳
香族化合物、メチレンクロライド、エチレンクロライド
などのハロゲン化炭化水素およびそれらの混合物などが
挙げられる。
【0064】なお、塗布液には、該塗布液中における蛍
光体の分散性を向上させるための分散剤、また、形成後
の輝尽性蛍光体層中における結合剤と蛍光体との間の結
合力を向上させるための可塑剤などの種々の添加剤が混
合されていてもよい。そのような目的に用いられる分散
剤の例としては、フタル酸、ステアリン酸、カプロン
酸、親油性界面活性剤などを挙げることができる。ま
た、可塑剤の例としては、燐酸トリフェニル、燐酸トリ
クレジル、燐酸ジフェニルなどの燐酸エステル;フタル
酸ジエチル、フタル酸ジメトキシエチル等のフタル酸エ
ステル;グリコール酸エチルフタリルエチル、グリコー
ル酸ブチルフタリルブチルなどのグリコール酸エステ
ル;そして、トリエチレングリコールとアジピン酸との
ポリエステル、ジエチレングリコールとコハク酸とのポ
リエステルなどのポリエチレングリコールと脂肪族二塩
基酸とのポリエステルなどを挙げることができる。ま
た、輝尽性蛍光体層塗布液中に、輝尽性蛍光体粒子の分
散性を向上させる目的で、ステアリン酸、フタル酸、カ
プロン酸、親油性界面活性剤などの分散剤を混合しても
よい。
光体の分散性を向上させるための分散剤、また、形成後
の輝尽性蛍光体層中における結合剤と蛍光体との間の結
合力を向上させるための可塑剤などの種々の添加剤が混
合されていてもよい。そのような目的に用いられる分散
剤の例としては、フタル酸、ステアリン酸、カプロン
酸、親油性界面活性剤などを挙げることができる。ま
た、可塑剤の例としては、燐酸トリフェニル、燐酸トリ
クレジル、燐酸ジフェニルなどの燐酸エステル;フタル
酸ジエチル、フタル酸ジメトキシエチル等のフタル酸エ
ステル;グリコール酸エチルフタリルエチル、グリコー
ル酸ブチルフタリルブチルなどのグリコール酸エステ
ル;そして、トリエチレングリコールとアジピン酸との
ポリエステル、ジエチレングリコールとコハク酸とのポ
リエステルなどのポリエチレングリコールと脂肪族二塩
基酸とのポリエステルなどを挙げることができる。ま
た、輝尽性蛍光体層塗布液中に、輝尽性蛍光体粒子の分
散性を向上させる目的で、ステアリン酸、フタル酸、カ
プロン酸、親油性界面活性剤などの分散剤を混合しても
よい。
【0065】輝尽性蛍光体層用塗布液の調製は、例え
ば、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、アトライタ
ー、三本ロールミル、高速インペラー分散機、Kady
ミル、あるいは超音波分散機などの分散装置を用いて行
なわれる。
ば、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、アトライタ
ー、三本ロールミル、高速インペラー分散機、Kady
ミル、あるいは超音波分散機などの分散装置を用いて行
なわれる。
【0066】上記のようにして調製された塗布液を、下
塗層の表面上に均一に塗布することにより塗膜を形成す
る。用いることのできる塗布方法としては、通常の塗布
手段、例えば、ドクターブレード、ロールコーター、ナ
イフコーター、押し出しコーター、コンマコーター、リ
ップコーターなどを用いることができる。
塗層の表面上に均一に塗布することにより塗膜を形成す
る。用いることのできる塗布方法としては、通常の塗布
手段、例えば、ドクターブレード、ロールコーター、ナ
イフコーター、押し出しコーター、コンマコーター、リ
ップコーターなどを用いることができる。
【0067】上記の手段により形成された塗膜は、その
後加熱、乾燥されて、下塗層上への輝尽性蛍光体層の形
成を完了する。輝尽性蛍光体層の膜厚は、目的とする放
射線画像変換パネルの特性、輝尽性蛍光体の種類、結合
剤と蛍光体との混合比などによって異なるが、通常は1
0〜1000μmであり、より好ましくは10〜500
μmである。
後加熱、乾燥されて、下塗層上への輝尽性蛍光体層の形
成を完了する。輝尽性蛍光体層の膜厚は、目的とする放
射線画像変換パネルの特性、輝尽性蛍光体の種類、結合
剤と蛍光体との混合比などによって異なるが、通常は1
0〜1000μmであり、より好ましくは10〜500
μmである。
【0068】支持体上に輝尽性蛍光体層が塗設された蛍
光体シートは、所定の大きさに断裁される。断裁にあた
っては、一般のどのような方法でも可能であるが、作業
性、精度の面から化粧断裁機、打ち抜き機等が望まし
い。
光体シートは、所定の大きさに断裁される。断裁にあた
っては、一般のどのような方法でも可能であるが、作業
性、精度の面から化粧断裁機、打ち抜き機等が望まし
い。
【0069】本発明の放射線画像変換パネルには、輝尽
性蛍光体層の表面を物理的、化学的に保護するための保
護膜(保護フィルムともいう)を設けることが好まし
く、それらの構成は目的、用途などに応じて適宜選択す
ることができる。
性蛍光体層の表面を物理的、化学的に保護するための保
護膜(保護フィルムともいう)を設けることが好まし
く、それらの構成は目的、用途などに応じて適宜選択す
ることができる。
【0070】本発明の放射線画像変換パネルに設ける保
護層としては、ASTMD−1003に記載の方法によ
り測定したヘイズ率が、5%以上60%未満の励起光吸
収層を備えたポリエステルフィルム、ポリメタクリレー
トフィルム、ニトロセルロースフィルム、セルロースア
セテートフィルム等が使用できるが、ポリエチレンテレ
フタレートフィルムやポリエチレンナフタレートフィル
ム等の延伸加工されたフィルムが、透明性、強さの面で
保護層として好ましく、更には、これらのポリエチレン
テレフタレートフィルムやポリエチレンテレフタレート
フィルム上に金属酸化物、窒化珪素などの薄膜を蒸着し
た蒸着フィルムが防湿性の面からより好ましい。
護層としては、ASTMD−1003に記載の方法によ
り測定したヘイズ率が、5%以上60%未満の励起光吸
収層を備えたポリエステルフィルム、ポリメタクリレー
トフィルム、ニトロセルロースフィルム、セルロースア
セテートフィルム等が使用できるが、ポリエチレンテレ
フタレートフィルムやポリエチレンナフタレートフィル
ム等の延伸加工されたフィルムが、透明性、強さの面で
保護層として好ましく、更には、これらのポリエチレン
テレフタレートフィルムやポリエチレンテレフタレート
フィルム上に金属酸化物、窒化珪素などの薄膜を蒸着し
た蒸着フィルムが防湿性の面からより好ましい。
【0071】保護層で用いるフィルムのヘイズ率は、使
用する樹脂フィルムのヘイズ率を選択することで容易に
調整でき、また任意のヘイズ率を有する樹脂フィルムは
工業的に容易に入手することができる。放射線画像変換
パネルの保護フィルムとしては、光学的に透明度の非常
に高いものが想定されている。そのような透明度の高い
保護フィルム材料として、ヘイズ値が2〜3%の範囲に
ある各種のプラスチックフィルムが市販されている。本
発明の効果を得るために好ましいヘイズ率としては5%
以上60%未満であり、さらに好ましくは10%以上5
0%未満である。ヘイズ率が5%未満では、画像ムラや
線状ノイズを解消する効果が低く、また60%以上では
鮮鋭性の向上効果が損なわれ、好ましくない。
用する樹脂フィルムのヘイズ率を選択することで容易に
調整でき、また任意のヘイズ率を有する樹脂フィルムは
工業的に容易に入手することができる。放射線画像変換
パネルの保護フィルムとしては、光学的に透明度の非常
に高いものが想定されている。そのような透明度の高い
保護フィルム材料として、ヘイズ値が2〜3%の範囲に
ある各種のプラスチックフィルムが市販されている。本
発明の効果を得るために好ましいヘイズ率としては5%
以上60%未満であり、さらに好ましくは10%以上5
0%未満である。ヘイズ率が5%未満では、画像ムラや
線状ノイズを解消する効果が低く、また60%以上では
鮮鋭性の向上効果が損なわれ、好ましくない。
【0072】本発明において、保護層で用いるフィルム
は、必要とされる防湿性にあわせて、樹脂フィルムや樹
脂フィルムに金属酸化物などを蒸着した蒸着フィルムを
複数枚積層することで最適な防湿性とすることができ、
輝尽性蛍光体の吸湿劣化防止を考慮して、透湿度は少な
くとも50g/m2・day以下であることが好まし
い。樹脂フィルムの積層方法としては、特に制限はな
く、公知のいずれの方法を用いても良い。
は、必要とされる防湿性にあわせて、樹脂フィルムや樹
脂フィルムに金属酸化物などを蒸着した蒸着フィルムを
複数枚積層することで最適な防湿性とすることができ、
輝尽性蛍光体の吸湿劣化防止を考慮して、透湿度は少な
くとも50g/m2・day以下であることが好まし
い。樹脂フィルムの積層方法としては、特に制限はな
く、公知のいずれの方法を用いても良い。
【0073】また、積層された樹脂フィルム間に励起光
吸収層を設けることによって、励起光吸収層が物理的な
衝撃や化学的な変質から保護され安定したプレート性能
が長期間維持でき好ましい。また、励起光吸収層は複数
箇所設けてもよいし、積層する為の接着剤層に色剤を含
有して、励起光吸収層としても良い。
吸収層を設けることによって、励起光吸収層が物理的な
衝撃や化学的な変質から保護され安定したプレート性能
が長期間維持でき好ましい。また、励起光吸収層は複数
箇所設けてもよいし、積層する為の接着剤層に色剤を含
有して、励起光吸収層としても良い。
【0074】保護フィルムは、輝尽性蛍光体層に接着層
を介して密着していても良いが、蛍光体面を被覆するよ
うに設けられた構造(以下、封止または封止構造ともい
う)であることがより好ましい。蛍光体プレートを封止
するにあたっては、公知のいずれの方法でもよいが、防
湿性保護フィルムの蛍光体シートに接する側の最外層樹
脂層を熱融着性を有する樹脂フィルムとすることは、防
湿性保護フィルムが融着可能となり蛍光体シートの封止
作業が効率化される点で、好ましい形態の1つである。
さらには、蛍光体シートの上下に防湿性保護フィルムを
配置し、その周縁が前記蛍光体シートの周縁より外側に
ある領域で、上下の防湿性保護フィルムをインパルスシ
ーラー等で加熱、融着して封止構造とすることで、蛍光
体シートの外周部からの水分進入も阻止でき好ましい。
また、さらには、支持体面側の防湿性保護フィルムが1
層以上のアルミフィルムをラミネートしてなる積層防湿
フィルムとすることで、より確実に水分の進入を低減で
き、またこの封止方法は作業的にも容易であり好まし
い。上記インパルスシーラーで加熱融着する方法におい
ては、減圧環境下で加熱融着することが、蛍光体シート
の防湿性保護フィルム内での位置ずれ防止や大気中の湿
気を排除する意味でより好ましい。
を介して密着していても良いが、蛍光体面を被覆するよ
うに設けられた構造(以下、封止または封止構造ともい
う)であることがより好ましい。蛍光体プレートを封止
するにあたっては、公知のいずれの方法でもよいが、防
湿性保護フィルムの蛍光体シートに接する側の最外層樹
脂層を熱融着性を有する樹脂フィルムとすることは、防
湿性保護フィルムが融着可能となり蛍光体シートの封止
作業が効率化される点で、好ましい形態の1つである。
さらには、蛍光体シートの上下に防湿性保護フィルムを
配置し、その周縁が前記蛍光体シートの周縁より外側に
ある領域で、上下の防湿性保護フィルムをインパルスシ
ーラー等で加熱、融着して封止構造とすることで、蛍光
体シートの外周部からの水分進入も阻止でき好ましい。
また、さらには、支持体面側の防湿性保護フィルムが1
層以上のアルミフィルムをラミネートしてなる積層防湿
フィルムとすることで、より確実に水分の進入を低減で
き、またこの封止方法は作業的にも容易であり好まし
い。上記インパルスシーラーで加熱融着する方法におい
ては、減圧環境下で加熱融着することが、蛍光体シート
の防湿性保護フィルム内での位置ずれ防止や大気中の湿
気を排除する意味でより好ましい。
【0075】防湿性保護フィルムの蛍光体面が接する側
の熱融着性を有する最外層の樹脂層と蛍光体面は、接着
していないことが好ましい。ここでいう接着していない
状態とは、微視的には蛍光体面と防湿性保護フィルムと
が点接触していても、光学的、力学的には殆ど蛍光体面
と防湿性保護フィルムは不連続体として扱える状態のこ
とである。また、上記の熱融着性を有する樹脂フィルム
とは、一般に使用されるインパルスシーラーで融着可能
な樹脂フィルムのことで、例えば、エチレン酢酸ビニル
コポリマー(EVA)やポリプロピレン(PP)フィル
ム、ポリエチレン(PE)フィルム等を挙げることがで
きるが、本発明はこれに限定されるものではない。
の熱融着性を有する最外層の樹脂層と蛍光体面は、接着
していないことが好ましい。ここでいう接着していない
状態とは、微視的には蛍光体面と防湿性保護フィルムと
が点接触していても、光学的、力学的には殆ど蛍光体面
と防湿性保護フィルムは不連続体として扱える状態のこ
とである。また、上記の熱融着性を有する樹脂フィルム
とは、一般に使用されるインパルスシーラーで融着可能
な樹脂フィルムのことで、例えば、エチレン酢酸ビニル
コポリマー(EVA)やポリプロピレン(PP)フィル
ム、ポリエチレン(PE)フィルム等を挙げることがで
きるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【0076】請求項5に係る放射線画像撮影方法におい
ては、放射線画像変換パネルの支持体側から輝尽性蛍光
体層に向けX線を照射し、かつ出力画像情報の読みとり
を輝尽性蛍光体層側から行うことが特徴である。
ては、放射線画像変換パネルの支持体側から輝尽性蛍光
体層に向けX線を照射し、かつ出力画像情報の読みとり
を輝尽性蛍光体層側から行うことが特徴である。
【0077】放射線画像変換パネルを用いた放射線画像
変換方法の一例を図2に示す。本発明の放射線画像変換
パネルは図2に概略的に示される放射線画像変換方法に
用いるのが有利である。即ち、図2において、21は放
射線発生装置、22は被写体、23は本発明に係る放射
線画像変換パネル、24は輝尽励起光源、25は該変換
パネルより放射された輝尽発光を検出する光電変換装
置、26は25で検出された信号を画像として再生する
装置、27は再生された画像を表示する装置、28は輝
尽励起光と輝尽蛍光とを分離し、輝尽蛍光のみを透過さ
せるフィルタである。尚、25以降は23からの光情報
を何らかの形で画像として再生できるものであればよ
く、上記に限定されるものではない。
変換方法の一例を図2に示す。本発明の放射線画像変換
パネルは図2に概略的に示される放射線画像変換方法に
用いるのが有利である。即ち、図2において、21は放
射線発生装置、22は被写体、23は本発明に係る放射
線画像変換パネル、24は輝尽励起光源、25は該変換
パネルより放射された輝尽発光を検出する光電変換装
置、26は25で検出された信号を画像として再生する
装置、27は再生された画像を表示する装置、28は輝
尽励起光と輝尽蛍光とを分離し、輝尽蛍光のみを透過さ
せるフィルタである。尚、25以降は23からの光情報
を何らかの形で画像として再生できるものであればよ
く、上記に限定されるものではない。
【0078】図2に示されるように、放射線発生装置2
1からの放射線Rは被写体22を通して放射線画像変換
パネル23に支持体側から入射する(RI)。この入射
した放射線RIは放射線画像変換パネル23の輝尽性蛍
光体層に吸収され、そのエネルギーが蓄積され、放射線
透過像の蓄積像が形成される。
1からの放射線Rは被写体22を通して放射線画像変換
パネル23に支持体側から入射する(RI)。この入射
した放射線RIは放射線画像変換パネル23の輝尽性蛍
光体層に吸収され、そのエネルギーが蓄積され、放射線
透過像の蓄積像が形成される。
【0079】次にこの蓄積像を輝尽励起光源24からの
輝尽励起光で励起して輝尽発光として放出せしめる。
輝尽励起光で励起して輝尽発光として放出せしめる。
【0080】放射される輝尽発光の強弱は蓄積された放
射線エネルギー量に比例するので、この光信号を例え
ば、光電子倍増管等の光電変換装置25で光電変換し、
画像再生装置26によって画像として再生し画像表示装
置27によって表示することにより、被写体の放射線透
過像を観察することが出来る。
射線エネルギー量に比例するので、この光信号を例え
ば、光電子倍増管等の光電変換装置25で光電変換し、
画像再生装置26によって画像として再生し画像表示装
置27によって表示することにより、被写体の放射線透
過像を観察することが出来る。
【0081】X線を蛍光体層側より入射させ蛍光体層側
の読みとりを行う方式の場合、蛍光体層側には、人体等
の被写体が存在するため、カセット型で別の場所で読み
とったり、パネルを搬送して別の場所で読みとる方式が
一般的である。しかし、これらの方式だと撮影から読み
とりの間に時間がかかり、集団健康診断等を短時間に行
うことが出来ない。上記のような裏側よりX線を入射し
表側から読みとる方式だとパネルを移動することなく、
すぐに読みとれるため、短時間に多くの被写体を撮影で
きるメリットがある。
の読みとりを行う方式の場合、蛍光体層側には、人体等
の被写体が存在するため、カセット型で別の場所で読み
とったり、パネルを搬送して別の場所で読みとる方式が
一般的である。しかし、これらの方式だと撮影から読み
とりの間に時間がかかり、集団健康診断等を短時間に行
うことが出来ない。上記のような裏側よりX線を入射し
表側から読みとる方式だとパネルを移動することなく、
すぐに読みとれるため、短時間に多くの被写体を撮影で
きるメリットがある。
【0082】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を例証するが、
本発明はこれらの実施例に限定されない。
本発明はこれらの実施例に限定されない。
【0083】実施例1 《放射線画像変換パネルの作製》 〔放射線画像変換パネル1の作製〕 (蛍光体の調製)ユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウム
の輝尽性蛍光体前駆体を合成するために、BaI2水溶
液(3.6mol/L)2780mlとEuI3水溶液
(0.15mol/L)27mlを反応器に入れた。こ
の反応器中の反応母液を撹拌しながら83℃で保温し
た。次いで、弗化アンモニウム水溶液(8mol/L)
322mlを反応母液中にローラーポンプを用いて注入
し、沈澱物を生成させた。注入終了後も保温と撹拌を2
時間続けて沈澱物の熟成を行なった。次に、沈澱物をろ
別後、エタノールにより洗浄した後、真空乾燥させてユ
ーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの結晶を得た。焼成
時の焼結により粒子形状の変化、粒子間融着による粒子
サイズ分布の変化を防止するために、アルミナの超微粒
子粉体を0.2質量%添加し、ミキサーで充分撹拌して
結晶表面にアルミナの超微粒子粉体を均一に付着させ
た。これを石英ボートに充填して、チューブ炉を用いて
水素ガス雰囲気下で、850℃で2時間焼成した後、分
級して平均粒径が4μmのユーロピウム付活弗化ヨウ化
バリウム蛍光体を調製した。
の輝尽性蛍光体前駆体を合成するために、BaI2水溶
液(3.6mol/L)2780mlとEuI3水溶液
(0.15mol/L)27mlを反応器に入れた。こ
の反応器中の反応母液を撹拌しながら83℃で保温し
た。次いで、弗化アンモニウム水溶液(8mol/L)
322mlを反応母液中にローラーポンプを用いて注入
し、沈澱物を生成させた。注入終了後も保温と撹拌を2
時間続けて沈澱物の熟成を行なった。次に、沈澱物をろ
別後、エタノールにより洗浄した後、真空乾燥させてユ
ーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの結晶を得た。焼成
時の焼結により粒子形状の変化、粒子間融着による粒子
サイズ分布の変化を防止するために、アルミナの超微粒
子粉体を0.2質量%添加し、ミキサーで充分撹拌して
結晶表面にアルミナの超微粒子粉体を均一に付着させ
た。これを石英ボートに充填して、チューブ炉を用いて
水素ガス雰囲気下で、850℃で2時間焼成した後、分
級して平均粒径が4μmのユーロピウム付活弗化ヨウ化
バリウム蛍光体を調製した。
【0084】(蛍光体層塗布液の調製)上記調製した蛍
光体100gとTgが45℃のポリエステル樹脂(固形
分濃度30%)16.7gとをメチルエチルケトン−ト
ルエン(1:1)混合溶媒に添加し、プロペラミキサー
によって分散し、粘度を25〜30Pa・sに調整し
て、蛍光体層塗布液を調製した。
光体100gとTgが45℃のポリエステル樹脂(固形
分濃度30%)16.7gとをメチルエチルケトン−ト
ルエン(1:1)混合溶媒に添加し、プロペラミキサー
によって分散し、粘度を25〜30Pa・sに調整し
て、蛍光体層塗布液を調製した。
【0085】(蛍光体シート1の作製)上記調製した蛍
光体層塗布液を用いて、ドクターブレードにより、厚さ
250μm、Tgが69℃のポリエチレンテレフタレー
ト支持体上に、塗布幅として1000mmで膜厚が23
0μmとなるように塗布したのち、100℃で15分間
乾燥させて蛍光体層1を形成した後、下記で示す方法に
て圧縮処理を施して蛍光体シート1を作製した。
光体層塗布液を用いて、ドクターブレードにより、厚さ
250μm、Tgが69℃のポリエチレンテレフタレー
ト支持体上に、塗布幅として1000mmで膜厚が23
0μmとなるように塗布したのち、100℃で15分間
乾燥させて蛍光体層1を形成した後、下記で示す方法に
て圧縮処理を施して蛍光体シート1を作製した。
【0086】〈圧縮処理〉蛍光体層を塗布、乾燥した
後、図1に示す構成からなるロール群により、圧縮処理
を行った。
後、図1に示す構成からなるロール群により、圧縮処理
を行った。
【0087】圧縮部は、直列3本型ロール構成で、2本
のヒートロール9−1、9−3及び1本のコンプライア
ントロール9−2で2ニップを形成し、蛍光体層形成面
にコンプライアントロールが接するように調整した。
のヒートロール9−1、9−3及び1本のコンプライア
ントロール9−2で2ニップを形成し、蛍光体層形成面
にコンプライアントロールが接するように調整した。
【0088】ヒートロール9−1、9−3は、直径30
0mmφ、表面が0.2Sのものを用い、コンプライア
ントロール9−2は、直径250mmφ、硬さはショア
ーD75°で、JIS−B−0601で規定される中心
線平均表面粗さRaが0.4μmのポリエステル製のミ
ラーテックスロール(山内ゴム製)を用いた。また、圧
縮処理は、ヒートロール温度を40℃に設定し、1kN
/cmの線圧に調整して行った。
0mmφ、表面が0.2Sのものを用い、コンプライア
ントロール9−2は、直径250mmφ、硬さはショア
ーD75°で、JIS−B−0601で規定される中心
線平均表面粗さRaが0.4μmのポリエステル製のミ
ラーテックスロール(山内ゴム製)を用いた。また、圧
縮処理は、ヒートロール温度を40℃に設定し、1kN
/cmの線圧に調整して行った。
【0089】(蛍光体シート2〜12の作製)上記蛍光
体シート1の作製において、蛍光体層で用いるポリエス
テル樹脂の種類(Tgが10℃、5℃、−20℃、−4
0℃)、圧縮条件(加圧温度、線圧)を表1に記載の条
件に変更した以外は同様にして、蛍光体シート2〜12
を作製した。
体シート1の作製において、蛍光体層で用いるポリエス
テル樹脂の種類(Tgが10℃、5℃、−20℃、−4
0℃)、圧縮条件(加圧温度、線圧)を表1に記載の条
件に変更した以外は同様にして、蛍光体シート2〜12
を作製した。
【0090】(防湿性保護フィルムの作製)上記作製し
た蛍光体シート1〜12の蛍光体層塗設面側の保護フィ
ルムとして下記構成(A)のものを使用した。
た蛍光体シート1〜12の蛍光体層塗設面側の保護フィ
ルムとして下記構成(A)のものを使用した。
【0091】構成(A) NY15///VMPET12///VMPET12/
//PET12///CPP20 NY:ナイロン PET:ポリエチレンテレフタレート CPP:キャステングポリプロピレン VMPET:アルミナ蒸着PET(市販品:東洋メタラ
イジング社製) 各樹脂フィルムの後ろに記載の数字は、樹脂層の膜厚
(μm)を示す。
//PET12///CPP20 NY:ナイロン PET:ポリエチレンテレフタレート CPP:キャステングポリプロピレン VMPET:アルミナ蒸着PET(市販品:東洋メタラ
イジング社製) 各樹脂フィルムの後ろに記載の数字は、樹脂層の膜厚
(μm)を示す。
【0092】上記「///」は、ドライラミネーション
接着層で、接着剤層の厚みが3.0μmであることを意
味する。使用したドライラミネーション用の接着剤は、
2液反応型のウレタン系接着剤を用いた。
接着層で、接着剤層の厚みが3.0μmであることを意
味する。使用したドライラミネーション用の接着剤は、
2液反応型のウレタン系接着剤を用いた。
【0093】また、蛍光体シートの支持体裏面側の保護
フィルムは、CPP30μm/アルミフィルム9μm/
ポリエチレンテレフタレート(PET)188μmの構
成のドライラミネートフィルムとした。また、この場合
の接着剤層の厚みは1.5μmで2液反応型のウレタン
系接着剤を使用した。
フィルムは、CPP30μm/アルミフィルム9μm/
ポリエチレンテレフタレート(PET)188μmの構
成のドライラミネートフィルムとした。また、この場合
の接着剤層の厚みは1.5μmで2液反応型のウレタン
系接着剤を使用した。
【0094】(放射線画像変換パネルの作製)前記作製
した蛍光体シート1〜12を、各々一辺が20cmの正
方形に断裁した後、上記作製した防湿性保護フィルムを
用いて、減圧下で周縁部をインパルスシーラを用いて融
着、封止して、放射線画像変換パネル1〜12を作製し
た。尚、融着部から蛍光体シート周縁部までの距離は1
mmとなるように融着した。融着に使用したインパルス
シーラーのヒーターは3mm幅のものを使用した。
した蛍光体シート1〜12を、各々一辺が20cmの正
方形に断裁した後、上記作製した防湿性保護フィルムを
用いて、減圧下で周縁部をインパルスシーラを用いて融
着、封止して、放射線画像変換パネル1〜12を作製し
た。尚、融着部から蛍光体シート周縁部までの距離は1
mmとなるように融着した。融着に使用したインパルス
シーラーのヒーターは3mm幅のものを使用した。
【0095】
【表1】
【0096】《放射線画像変換パネルの評価》以上のよ
うにして作製した各放射線画像変換パネルを用いて、以
下に示す方法に従って、鮮鋭度、鮮鋭度バラツキ、画像
ムラの評価を行った。
うにして作製した各放射線画像変換パネルを用いて、以
下に示す方法に従って、鮮鋭度、鮮鋭度バラツキ、画像
ムラの評価を行った。
【0097】(鮮鋭度の評価)鮮鋭度については、各放
射線画像変換パネルに鉛製のMTFチャートを通して管
電圧80kVpのX線を蛍光体シート支持体の裏面側か
ら照射した後、パネルをHe−Neレーザー光で操作し
て励起し、蛍光体層から放射される輝尽発光を、受光器
(分光感度S−5の光電子像倍管)で受光して電気信号
に変換し、これをアナログ/デジタル変換して磁気テー
プに記録し、磁気テープをコンピューターで分析して磁
気テープに記録されているX線像の1サイクル/mmに
おける変調伝達関数(MTF)を調べ、これを放射線画
像変換パネルの25箇所で測定を行い、その平均値(平
均MTF値)を鮮鋭度と定義し、放射線画像変換パネル
1の鮮鋭度を100とした、相対値で表示した。
射線画像変換パネルに鉛製のMTFチャートを通して管
電圧80kVpのX線を蛍光体シート支持体の裏面側か
ら照射した後、パネルをHe−Neレーザー光で操作し
て励起し、蛍光体層から放射される輝尽発光を、受光器
(分光感度S−5の光電子像倍管)で受光して電気信号
に変換し、これをアナログ/デジタル変換して磁気テー
プに記録し、磁気テープをコンピューターで分析して磁
気テープに記録されているX線像の1サイクル/mmに
おける変調伝達関数(MTF)を調べ、これを放射線画
像変換パネルの25箇所で測定を行い、その平均値(平
均MTF値)を鮮鋭度と定義し、放射線画像変換パネル
1の鮮鋭度を100とした、相対値で表示した。
【0098】(鮮鋭度バラツキの評価)各放射線画像変
換パネルにおいて、任意に25箇所を選択し、そのMT
F値を上記の鮮鋭度評価方法に従って測定した。得られ
た各MTF値の最大値及び最小値を求め、下式に則り鮮
鋭度バラツキを算出した。
換パネルにおいて、任意に25箇所を選択し、そのMT
F値を上記の鮮鋭度評価方法に従って測定した。得られ
た各MTF値の最大値及び最小値を求め、下式に則り鮮
鋭度バラツキを算出した。
【0099】鮮鋭度バラツキ=(MTF最大値−MTF
最小値)/平均MTF値(%) (画像ムラの評価)各放射線画像変換パネルに管電圧8
0kVpのX線を照射した後、パネルをHe−Neレー
ザー光(633nm)で走査して励起し、蛍光体層から
放射される輝尽発光を受光器(分光感度S−5の光電子
像倍管)で受光して電気信号に変換し、これを画像再生
装置によって画像として再生し出力装置より2倍に拡大
してプリントアウトし、得られたプリント画像を目視に
より観察して画像ムラの出現を評価した。画像ムラにつ
いて、下記に示す基準に則り0〜5までの6段階のラン
ク評価を行った。
最小値)/平均MTF値(%) (画像ムラの評価)各放射線画像変換パネルに管電圧8
0kVpのX線を照射した後、パネルをHe−Neレー
ザー光(633nm)で走査して励起し、蛍光体層から
放射される輝尽発光を受光器(分光感度S−5の光電子
像倍管)で受光して電気信号に変換し、これを画像再生
装置によって画像として再生し出力装置より2倍に拡大
してプリントアウトし、得られたプリント画像を目視に
より観察して画像ムラの出現を評価した。画像ムラにつ
いて、下記に示す基準に則り0〜5までの6段階のラン
ク評価を行った。
【0100】 0:画像ムラが全くない 1:面内の1〜2個所に淡い画像ムラがある 2:面内の3〜4個所に淡い画像ムラがある 3:面内の3〜4個所に画像ムラが見られ、その中の1
〜2個所は濃い画像ムラがある 4:面内の5個所以上に画像ムラがある 5:面内の5個所以上に濃い画像ムラがある 以上により得られた各評価結果を、同じく表1に示す。
〜2個所は濃い画像ムラがある 4:面内の5個所以上に画像ムラがある 5:面内の5個所以上に濃い画像ムラがある 以上により得られた各評価結果を、同じく表1に示す。
【0101】表1より明らかなように、本発明に係る輝
尽性蛍光体層が、ガラス転移点(Tg)5℃以下、−3
0℃以上の高分子樹脂を輝尽性蛍光体層の全高分子樹脂
の50質量%以上含有し、かつ蛍光体シートを、高分子
樹脂のTg以上、支持体のTg以下の温度で、カレンダ
ーロールにより圧縮処理を行うことにより、輝尽性蛍光
体層の平滑性が向上し、高い鮮鋭度が得られると共に、
放射線画像変換パネルの鮮鋭度バラツキ、画像ムラを低
減できることを確認することができた。更に、本発明の
請求項2で規定する線圧条件を採ることにより、その効
果がより一層向上していることが判る。
尽性蛍光体層が、ガラス転移点(Tg)5℃以下、−3
0℃以上の高分子樹脂を輝尽性蛍光体層の全高分子樹脂
の50質量%以上含有し、かつ蛍光体シートを、高分子
樹脂のTg以上、支持体のTg以下の温度で、カレンダ
ーロールにより圧縮処理を行うことにより、輝尽性蛍光
体層の平滑性が向上し、高い鮮鋭度が得られると共に、
放射線画像変換パネルの鮮鋭度バラツキ、画像ムラを低
減できることを確認することができた。更に、本発明の
請求項2で規定する線圧条件を採ることにより、その効
果がより一層向上していることが判る。
【0102】
【発明の効果】本発明により、鮮鋭度に優れ、かつ画像
ムラの少ない放射線画像変換パネルとその製造方法及び
それを用いた放射線画像撮影方法を提供することができ
た。
ムラの少ない放射線画像変換パネルとその製造方法及び
それを用いた放射線画像撮影方法を提供することができ
た。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に係る圧縮処理の実施態様の一例を示す
概略図である。
概略図である。
【図2】本発明に係る放射線画像変換パネルを用いた放
射線画像変換方法の一例を示す概略図である。
射線画像変換方法の一例を示す概略図である。
4 コータ 6 供給ロール 7 支持体 8 乾燥ゾーン 9−1〜9−3 カレンダーロール 10 巻き取りロール 21 放射線発生装置 22 被写体 23 放射線画像変換パネル 24 輝尽励起光源 25 光電変換装置 26 放射線画像再生装置 27 放射線画像表示装置 28 フィルタ R 放射線発生装置からの放射線 RI 被写体を通して入射した放射線
Claims (5)
- 【請求項1】 支持体上に、高分子樹脂中に分散された
輝尽性蛍光体を含有する輝尽性蛍光体層を有する放射線
画像変換パネルの製造方法において、該輝尽性蛍光体層
が、ガラス転移点(Tg)5℃以下、−30℃以上の高
分子樹脂を輝尽性蛍光体層の全高分子樹脂の50質量%
以上含有し、かつ該輝尽性蛍光体層を塗布、乾燥した蛍
光体シートを、高分子樹脂のTg以上、支持体のTg以
下の温度で、カレンダーロールにより圧縮処理を行うこ
とを特徴とする放射線画像変換パネルの製造方法。 - 【請求項2】 前記カレンダーロールによる圧縮処理
が、圧力として500N/cm〜5kN/cmの条件で
行うことを特徴とする請求項1に記載の放射線画像変換
パネルの製造方法。 - 【請求項3】 請求項1又は2に記載の放射線画像変換
パネルの製造方法により製造されることを特徴とする放
射線画像変換パネル。 - 【請求項4】 前記輝尽性蛍光体が、Eu付加BaFI
化合物であることを特徴とする請求項3に記載の放射線
画像変換パネル。 - 【請求項5】 請求項3又は4に記載の放射線画像変換
パネルを用いた放射線画像の撮影方法であり、該放射線
画像変換パネルの支持体側から輝尽性蛍光体層に向けX
線を照射する方法で、かつ出力画像情報の読みとりを輝
尽性蛍光体層側から行うことを特徴とする放射線画像撮
影方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001155182A JP2002350598A (ja) | 2001-05-24 | 2001-05-24 | 放射線画像変換パネルとその製造方法及びそれを用いた放射線画像撮影方法 |
| US10/098,668 US6753543B2 (en) | 2001-04-02 | 2002-03-15 | Radiation image conversion panel |
| DE10213620A DE10213620A1 (de) | 2001-04-02 | 2002-03-27 | Umwandlungsplatte für Strahlungsbilder und Verfahren zu ihrer Herstellung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001155182A JP2002350598A (ja) | 2001-05-24 | 2001-05-24 | 放射線画像変換パネルとその製造方法及びそれを用いた放射線画像撮影方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002350598A true JP2002350598A (ja) | 2002-12-04 |
Family
ID=18999419
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001155182A Pending JP2002350598A (ja) | 2001-04-02 | 2001-05-24 | 放射線画像変換パネルとその製造方法及びそれを用いた放射線画像撮影方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002350598A (ja) |
-
2001
- 2001-05-24 JP JP2001155182A patent/JP2002350598A/ja active Pending
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