JP2002348367A - Aromatic polycarbonate resin and molded article therefrom - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリカーボネート樹脂の優れた透明性、耐熱
性および機械的物性を保持しつつ、成形時における熱安
定性、斜め入射複屈折、流動性、反り等を向上した特定
構造の芳香族ポリカーボネート樹脂およびそれからの成
形品を提供する。
【解決手段】 全芳香族ジヒドロキシ成分の少なくとも
2モル%がα,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
−m−ジイソプロピルベンゼンである芳香族ポリカーボ
ネート樹脂において、(A)該ポリカーボネート樹脂中
に含まれる本文に定義された方法によって測定された特
定の化合物の含有率が0.05%以下であり、(B)該
ポリカーボネート樹脂の0.7gを塩化メチレン100
mlに溶解した溶液の20℃において測定された比粘度
が0.2〜2.0の範囲であることを満足する樹脂およ
びそれからの成形品。(57) [Summary] [PROBLEMS] A specific structure which has improved heat stability, oblique incidence birefringence, fluidity, warpage, etc. during molding while maintaining excellent transparency, heat resistance and mechanical properties of a polycarbonate resin. And a molded article thereof. SOLUTION: At least 2 mol% of the wholly aromatic dihydroxy component is α, α'-bis (4-hydroxyphenyl).
In the aromatic polycarbonate resin which is -m-diisopropylbenzene, (A) the content of the specific compound contained in the polycarbonate resin measured by the method defined in the text is 0.05% or less; ) 0.7 g of the polycarbonate resin was mixed with 100 parts of methylene chloride.
Resins satisfying that the specific viscosity measured at 20 ° C. of a solution dissolved in ml is in the range of 0.2 to 2.0, and a molded article thereof.
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族ポリカーボ
ネート樹脂およびこれから形成された成形品に関する。
さらに詳しくは、成形時における熱安定性、光学異方
性、流動性、剛性等に優れた芳香族ポリカーボネート樹
脂およびそれから形成された成形品に関する。[0001] The present invention relates to an aromatic polycarbonate resin and a molded article formed therefrom.
More specifically, the present invention relates to an aromatic polycarbonate resin excellent in thermal stability, optical anisotropy, fluidity, rigidity and the like at the time of molding, and a molded article formed therefrom.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン(通称ビスフェノールA)にホスゲン
やジフェニルカーボネートを反応させて得られたポリカ
ーボネート樹脂は透明性、耐熱性、寸法精度が良い等の
優れた性質を有することから近年光学情報記録媒体等の
分野で情報記録媒体基板の素材としても広く用いられて
いる。しかしながら、前記ビスフェノールAからのポリ
カーボネート樹脂はベンゼン環の光学異方性から光弾性
定数が大きく、従って成形品の複屈折が大きい欠点があ
り、この改善が求められている。また、さらに基板の薄
厚化を図るために、その反りが問題となるため、さらに
剛性が高く反りの少ないポリカーボネート樹脂が求めら
れている。2. Description of the Related Art Conventionally, polycarbonate resins obtained by reacting 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (commonly known as bisphenol A) with phosgene or diphenyl carbonate have good transparency, heat resistance and dimensional accuracy. In recent years, it has been widely used as a material of an information recording medium substrate in the field of an optical information recording medium because of its excellent property. However, the polycarbonate resin from bisphenol A has a disadvantage that the photoelastic constant is large due to the optical anisotropy of the benzene ring, and therefore the molded article has a large birefringence. In addition, since the warpage becomes a problem in order to further reduce the thickness of the substrate, a polycarbonate resin having higher rigidity and less warpage is required.
【0003】また記録密度を高めるためには、より転写
性のよい樹脂が求められている。また一方では耐久性の
よい樹脂も求められている。さらに、最近コンパクトデ
ィスクのビデオ用の開発および商品化が進められてい
る。そのため記録容量が従来のオーディオ用のコンパク
トディスク(直径12cmのディスク当り約650MB
の記録密度)に比べて約10倍(直径12cmのディス
ク当り約6.5GBの記録密度)またはそれ以上である
ことが要求され、さらにその他の特性も一層高度化する
ことが要望されている。In order to increase the recording density, a resin having better transferability is required. On the other hand, a durable resin is also required. Furthermore, the development and commercialization of compact discs for video have recently been promoted. Therefore, the recording capacity of a conventional compact disc for audio (about 650 MB per disc of 12 cm in diameter)
Is required to be about 10 times (recording density of about 6.5 GB per disc having a diameter of 12 cm) or higher than that of the recording medium, and further higher characteristics are also required.
【0004】特公昭39−96号公報には、前記式
(1)で示されるα,α’−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)−m−ジイソプロピルベンゼン(以下、ビスフェ
ノールMと略称することがある)からのポリカーボネー
トが記載されている。また、特開昭63−89525号
公報、特開昭63−89532号公報、特開平8−81
549号公報、特開平8−293128号公報にはビス
フェノールMと特定のジフェノールとの共重合ポリカー
ボネート樹脂から成る光ディスクが開示され、このもの
はビスフェノールAからのポリカーボネート樹脂から成
る光ディスクより複屈折が小さくなることが具体的に示
されている。Japanese Patent Publication No. 39-96 discloses α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene (hereinafter sometimes abbreviated as bisphenol M) represented by the above formula (1). Are described. Also, JP-A-63-89525, JP-A-63-89532, JP-A-8-81
JP-A-549 and JP-A-8-293128 disclose an optical disk composed of a polycarbonate resin copolymerized with bisphenol M and a specific diphenol, which has a smaller birefringence than an optical disk composed of a polycarbonate resin derived from bisphenol A. Is specifically shown.
【0005】なかでも、特開平8−293128号公報
には、α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−m
−ジイソプロピルベンゼンと1,1−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサ
ンとからなるジヒドロキシ成分より形成されるポリカー
ボネート樹脂が光ディスク基板として優れていることが
示されている。この樹脂は、透明性、耐熱性、機械的物
性、斜め入射複屈折、吸水率、転写性および反り等の特
性に優れた光ディスク基板を提供する。しかしながら、
さらに近年の成形サイクルの向上や高密度ディスクの要
望に対して、殊に高温成形時における熱安定性が重要と
なり、より熱安定性に優れた樹脂が求められている。[0005] Among them, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-293128 discloses α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -m
It is shown that a polycarbonate resin formed from a dihydroxy component consisting of -diisopropylbenzene and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane is excellent as an optical disk substrate. This resin provides an optical disc substrate having excellent properties such as transparency, heat resistance, mechanical properties, oblique incidence birefringence, water absorption, transferability, and warpage. However,
Furthermore, in recent years, improvement in molding cycles and demand for high-density discs have made thermal stability particularly important during high-temperature molding, and resins having more excellent thermal stability have been demanded.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明の第1の目的
は、ポリカーボネート樹脂の優れた透明性、耐熱性およ
び機械的物性を保持しつつ、成形時における熱安定性、
斜め入射複屈折、流動性、反り等を向上した特定構造の
芳香族ポリカーボネート樹脂およびそれからなる成形品
を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION A first object of the present invention is to maintain excellent transparency, heat resistance and mechanical properties of a polycarbonate resin while maintaining heat stability during molding.
It is an object of the present invention to provide an aromatic polycarbonate resin having a specific structure with improved oblique incidence birefringence, fluidity, warpage, and the like, and a molded article made thereof.
【0007】本発明の第2の目的は、レンズ、プリズ
ム、光カード、光ファイバ、光ディスク基板等の光学部
品用途、シート、グレージング用途、ブロー成形用途、
インキバインダー、発泡成形用途、フィラメント、ワイ
ヤー、電機絶縁材料、OPCバインダー、ヘッドランプ
レンズ、リフレクター、延伸または未延伸フィルム等に
適した芳香族ポリカーボネート樹脂を提供することにあ
る。A second object of the present invention is to use a lens, a prism, an optical card, an optical fiber, an optical component such as an optical disk substrate, a sheet, a glazing application, a blow molding application, and the like.
An object of the present invention is to provide an aromatic polycarbonate resin suitable for ink binders, foam molding applications, filaments, wires, electric insulating materials, OPC binders, headlamp lenses, reflectors, stretched or unstretched films, and the like.
【0008】本発明の第3の目的は、特に高密度の記録
容量を有する光ディスク基板、殊にビデオ用光ディスク
基板等に適した高機能を有し、且つ溶融成形が容易な光
ディスク基板を提供することにある。A third object of the present invention is to provide an optical disk substrate which has a high function suitable for an optical disk substrate having a particularly high-density recording capacity, particularly a video optical disk substrate, and which can be easily melt-molded. It is in.
【0009】本発明者はこれら目的を達成せんとして鋭
意研究を重ねた結果、特定構造の芳香族ポリカーボネー
ト樹脂を選択し、特定の比粘度範囲で、さらに特定成分
の割合を特定量以下とすることによって成形時の着色が
低減された成形品、殊に光ディスク基板において良好な
転写性を有し、反りが少ない成形品が得られることを見
出し、本発明に到達した。The present inventor has conducted intensive studies to achieve these objects, and as a result, selected an aromatic polycarbonate resin having a specific structure, and in a specific viscosity range, further reduced the ratio of specific components to a specific amount or less. As a result, the present invention has been found to provide a molded article with reduced coloring during molding, in particular, a molded article having good transferability and less warpage on an optical disk substrate, and has achieved the present invention.
【0010】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明者の研究によれば
前記本発明の目的は、全芳香族ジヒドロキシ成分の少な
くとも2モル%が、下記一般式(1)で表される化合物
である芳香族ポリカーボネート樹脂において、(A)該
ポリカーボネート樹脂中に含まれる本文に定義された方
法によって測定された下記一般式[X−1]〜[X−
4]で示される化合物の合計の含有率が0.05%以下
であり、(B)該ポリカーボネート樹脂の0.7gを塩
化メチレン100mlに溶解した溶液の20℃において
測定された比粘度が0.2〜2.0の範囲であることを
特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂によって達成さ
れる。According to the study of the present inventors, an object of the present invention is to provide an aromatic dihydroxy component in which at least 2 mol% of the aromatic dihydroxy component is a compound represented by the following general formula (1). In the group III polycarbonate resin, (A) the following general formulas [X-1] to [X-] measured by a method defined in the text contained in the polycarbonate resin.
4] is 0.05% or less, and (B) the specific viscosity measured at 20 ° C. of a solution of 0.7 g of the polycarbonate resin in 100 ml of methylene chloride is 0.2%. This is achieved by an aromatic polycarbonate resin characterized by being in the range of 2 to 2.0.
【0011】[0011]
【化6】 Embedded image
【0012】[0012]
【化7】 Embedded image
【0013】[0013]
【化8】 Embedded image
【0014】[0014]
【化9】 Embedded image
【0015】[0015]
【化10】 Embedded image
【0016】以下本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂
について説明する。本発明の対象とする芳香族ポリカー
ボネート樹脂は、前記式(1)で表されるα,α’−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイソプロピルベ
ンゼン(以下、“ビスフェノールM”と略称することが
ある。)が、全芳香族ジヒドロキシ成分の少なくとも2
モル%であることが必要である。Hereinafter, the aromatic polycarbonate resin of the present invention will be described. The aromatic polycarbonate resin targeted by the present invention is α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene (hereinafter, referred to as “bisphenol M”) represented by the above formula (1). Has at least two of the wholly aromatic dihydroxy components.
It needs to be mol%.
【0017】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂は、
前記ビスフェノールMを全芳香族ジヒドロキシ成分の少
なくとも2モル%、好ましくは少なくとも3モル%、よ
り好ましくは少なくとも5モル%、さらに好ましくは少
なくとも10モル%、特に好ましくは少なくとも20モ
ル%、もっとも好ましくは少なくとも30モル%使用し
ている。このビスフェノールMの割合が2モル%未満の
場合、得られた成形品の性能が不十分で、特に光ディス
ク基板または光ディスクとしては、透明性、耐熱性、機
械的物性、斜め入射複屈折、流動性、転写性あるいは反
りのいずれかの性質が不満足となり、これら特性を全て
満足する光ディスク基板または光ディスクは得られな
い。ビスフェノールMは、100モル%でもよいが、ガ
ラス転移温度(Tg)が低くなるので、ビスフェノール
Mの割合が高い場合には、特定構造のTgを高めるビス
フェノール類と共重合することが望ましい。The aromatic polycarbonate resin of the present invention comprises:
Said bisphenol M comprises at least 2 mol%, preferably at least 3 mol%, more preferably at least 5 mol%, even more preferably at least 10 mol%, particularly preferably at least 20 mol%, most preferably at least 20 mol% of the total aromatic dihydroxy component. 30 mol% is used. When the proportion of this bisphenol M is less than 2 mol%, the performance of the obtained molded product is insufficient. In particular, as an optical disk substrate or optical disk, transparency, heat resistance, mechanical properties, oblique incidence birefringence, fluidity In addition, any of the properties of transferability and warpage becomes unsatisfactory, and an optical disc substrate or an optical disc satisfying all of these properties cannot be obtained. Bisphenol M may be 100 mol%, but since the glass transition temperature (Tg) is low, when the proportion of bisphenol M is high, it is desirable to copolymerize with bisphenols that increase the Tg of a specific structure.
【0018】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂は、
それを構成する全芳香族ジヒドロキシ成分中のビスフェ
ノールMの割合が3〜99モル%の範囲が好ましく、5
〜95モル%の範囲がより好ましく、10〜90モル%
の範囲がさらに好ましく、20〜80モル%の範囲が特
に好ましく、30〜70モル%の範囲がもっとも好まし
い。The aromatic polycarbonate resin of the present invention comprises:
The proportion of bisphenol M in the wholly aromatic dihydroxy component constituting it is preferably in the range of 3 to 99 mol%, and preferably 5 to 99 mol%.
More preferably in the range of from 95 to 95 mol%, and more preferably from 10 to 90 mol%.
Is more preferably in the range of 20 to 80 mol%, and most preferably in the range of 30 to 70 mol%.
【0019】本発明者の研究によれば、前記ビスフェノ
ールMに対して、或る特定のジヒドロキシ成分を組合わ
せて得られた共重合ポリカーボネート樹脂は、本発明の
成形品用途、特に光ディスク基板として適していること
が見出された。すなわち、共重合ポリカーボネート樹脂
は、(a)ビスフェノールM(これを成分aという)お
よび(b)1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−
3,3,5−トリメチルシクロヘキサン(以下“ビスフ
ェノールTMC”と略称することがある)、9,9−ビ
ス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレン
(以下“ビスクレゾールフルオレン”と略称することが
ある)および2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
プロパン(以下“ビスフェノールA”と略称することが
ある)からなる群より選ばれた少なくとも1種の化合物
[これらを成分bという]を全芳香族ジヒドロキシ成分
の少なくとも80モル%とし、且つ成分aと成分bとの
割合がモル比で、2:98〜95:5であるポリカーボ
ネート樹脂は本発明の成形品および光ディスク基板とし
て特に好ましい。According to the study of the present inventor, the copolymerized polycarbonate resin obtained by combining the bisphenol M with a specific dihydroxy component is suitable for use as a molded article of the present invention, particularly as an optical disk substrate. Was found. That is, the copolymerized polycarbonate resin comprises (a) bisphenol M (hereinafter referred to as component a) and (b) 1,1-bis (4-hydroxyphenyl)-
3,3,5-trimethylcyclohexane (hereinafter sometimes abbreviated as “bisphenol TMC”), 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene (hereinafter abbreviated as “biscresolfluorene”) Yes) and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl)
At least one compound selected from the group consisting of propane (hereinafter may be abbreviated as "bisphenol A") [these components are referred to as component b] is at least 80 mol% of the total aromatic dihydroxy component; A polycarbonate resin having a molar ratio with the component b of 2:98 to 95: 5 is particularly preferable as the molded article and the optical disk substrate of the present invention.
【0020】前記共重合ポリカーボネート樹脂の好まし
い態様の1つは、成分aがビスフェノールMであり、且
つ成分bがビスフェノールTMCである組合せであり、
その場合、成分a:成分bの割合がモル比で、3:97
〜95:5の範囲が好ましく、5:95〜90:10の
範囲がより好ましく、10:90〜80:20の範囲が
さらに好ましく、20:80〜75:25の範囲が特に
好ましく、30:70〜70:30の範囲がもっとも好
ましい。One of the preferred embodiments of the copolymerized polycarbonate resin is a combination wherein component a is bisphenol M and component b is bisphenol TMC,
In that case, the ratio of component a: component b is 3:97 in molar ratio.
~ 95: 5 is preferable, 5: 95 ~ 90: 10 is more preferable, 10: 90 ~ 80: 20 is more preferable, 20: 80 ~ 75: 25 is particularly preferable, and 30: 80 ~ 75: 25 is more preferable. The range of 70 to 70:30 is most preferred.
【0021】また、好ましい他の態様は、成分aがビス
フェノールMであり、且つ成分bがビスクレゾールフル
オレンの組合せであり、その場合成分a:成分bの割合
がモル比で、3:97〜95:5の範囲が好ましく、1
0:90〜92:8の範囲がより好ましく、20:80
〜90:10の範囲がさらに好ましく、特に30:70
〜80:20の範囲が好ましい。Another preferred embodiment is that component a is bisphenol M and component b is a combination of biscresol fluorene, in which case the ratio of component a to component b is 3:97 to 95 in molar ratio. : Preferably in the range of 5;
The range of 0:90 to 92: 8 is more preferable, and 20:80.
The range of -90: 10 is more preferable, especially 30:70.
The range of -80: 20 is preferred.
【0022】さらに、好ましい他の態様は、成分aがビ
スフェノールMであり、且つ成分bがビスフェノールA
の組合せであり、その場合成分a:成分bの割合がモル
比で、3:97〜95:5の範囲が好ましく、5:95
〜90:10の範囲がより好ましく、10:90〜8
0:20の範囲がさらに好ましく、特に20:80〜7
0:30の範囲が好ましい。Still another preferred embodiment is that component a is bisphenol M and component b is bisphenol A
Wherein the molar ratio of component a: component b is preferably in the range of 3:97 to 95: 5, and preferably 5:95.
The range of -90: 10 is more preferable, and 10: 90-8.
The range of 0:20 is more preferable, especially 20:80 to 7
A range of 0:30 is preferred.
【0023】これら好ましい態様において、成分aと成
分bの合計は、全芳香族ジヒドロキシ成分中、少なくと
も80モル%、好ましくは少なくとも90モル%である
のが有利であり、典型的には、成分aおよび成分bによ
って実質的に形成された共重合ポリカーボネート樹脂で
あるのが望ましい。In these preferred embodiments, the sum of component a and component b is advantageously at least 80 mol%, preferably at least 90 mol%, of the total aromatic dihydroxy component, and typically component a And a copolymerized polycarbonate resin substantially formed by component b.
【0024】前記好ましい態様において、ビスフェノー
ルMの割合が3モル%より少なくなると、樹脂の吸水率
が大きくなり、また流動性が低下する傾向になる。In the preferred embodiment, when the proportion of bisphenol M is less than 3 mol%, the water absorption of the resin increases and the fluidity tends to decrease.
【0025】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂にお
いて、成分aおよび成分bが全芳香族ジヒドロキシ成分
の少なくとも80モル%、好ましくは少なくとも90モ
ル%を占めることが望ましいが、他のジヒドロキシ成分
(成分c)を全芳香族ジヒドロキシ成分当り20モル%
以下、好ましくは10モル%以下含有していても特に差
支えない。In the aromatic polycarbonate resin of the present invention, it is desirable that the component a and the component b account for at least 80 mol%, preferably at least 90 mol% of the total aromatic dihydroxy component, but the other dihydroxy component (component c) 20 mol% based on the total aromatic dihydroxy component
Below, preferably 10 mol% or less may be contained.
【0026】かかる成分cとしては、通常芳香族ポリカ
ーボネートのジヒドロキシ成分として使用されている、
成分aおよび成分b以外の成分であればよく、例えばハ
イドロキノン、レゾルシノール、4,4’−ビフェノー
ル、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、
2,2−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブ
タン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−
フェニルエタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)シクロヘキサン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)ペンタン、4,4’−(p−フェニレンジイソ
プロピリデン)ジフェノール、9,9−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)フルオレン、1,1−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)−4−イソプロピルシクロヘキサン等
が挙げられる。The component c is usually used as a dihydroxy component of an aromatic polycarbonate.
Any component other than component a and component b may be used, such as hydroquinone, resorcinol, 4,4′-biphenol, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane,
2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl)
Propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-
Phenylethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 4,4 ′-(p-phenylenediisopropylidene) diphenol, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-isopropylcyclohexane, and the like.
【0027】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂は、
通常の芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するそれ自体
公知の反応手段、例えば芳香族ジヒドロキシ成分にホス
ゲンや炭酸ジエステル等のカーボネート前駆物質を反応
させる方法により製造される。次にこれらの製造方法に
ついて基本的な手段を簡単に説明する。The aromatic polycarbonate resin of the present invention comprises:
It is produced by a reaction means known per se for producing ordinary aromatic polycarbonate resins, for example, a method of reacting an aromatic dihydroxy component with a carbonate precursor such as phosgene or carbonic acid diester. Next, basic means of these manufacturing methods will be briefly described.
【0028】カーボネート前駆物質として例えばホスゲ
ンを使用する反応では、通常酸結合剤および溶媒の存在
下に反応を行う。酸結合剤としては例えば水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物または
ピリジン等のアミン化合物が用いられる。溶媒としては
例えば塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭
化水素が用いられる。また反応促進のために例えば第三
級アミンまたは第四級アンモニウム塩等の触媒を用いる
こともできる。その際、反応温度は通常0〜40℃であ
り、反応時間は数分〜5時間である。In the reaction using, for example, phosgene as the carbonate precursor, the reaction is usually carried out in the presence of an acid binder and a solvent. Examples of the acid binder include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide and amine compounds such as pyridine. As the solvent, for example, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and chlorobenzene are used. For promoting the reaction, a catalyst such as a tertiary amine or a quaternary ammonium salt may be used. At that time, the reaction temperature is usually 0 to 40 ° C, and the reaction time is several minutes to 5 hours.
【0029】カーボネート前駆物質として炭酸ジエステ
ルを用いるエステル交換反応は、不活性ガス雰囲気下所
定割合の芳香族ジヒドロキシ成分を炭酸ジエステルと加
熱しながら撹拌して、生成するアルコールまたはフェノ
ール類を留出させる方法により行われる。反応温度は生
成するアルコールまたはフェノール類の沸点等により異
なるが、通常120〜350℃の範囲である。反応はそ
の初期から減圧にして生成するアルコールまたはフェノ
ール類を留出させながら反応を完結させる。また反応を
促進するために通常エステル交換反応に使用される触媒
を使用することもできる。前記エステル交換反応に使用
される炭酸ジエステルとしては、例えばジフェニルカー
ボネート、ジナフチルカーボネート、ビス(ジフェニ
ル)カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカ
ーボネート、ジブチルカーボネート等が挙げられる。こ
れらのうち特にジフェニルカーボネートが好ましい。The transesterification reaction using a carbonic acid diester as a carbonate precursor is a method in which a predetermined ratio of an aromatic dihydroxy component is stirred with a carbonic acid diester while heating under an inert gas atmosphere to distill off the produced alcohol or phenol. It is performed by The reaction temperature varies depending on the boiling point of the produced alcohol or phenol, and is usually in the range of 120 to 350 ° C. The reaction is completed under reduced pressure from the beginning while distilling off alcohol or phenols produced. Further, a catalyst usually used in a transesterification reaction to promote the reaction can be used. Examples of the carbonic acid diester used in the transesterification reaction include diphenyl carbonate, dinaphthyl carbonate, bis (diphenyl) carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, dibutyl carbonate and the like. Of these, diphenyl carbonate is particularly preferred.
【0030】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂は、
前記したように芳香族ジヒドロキシ成分として、ビスフ
ェノールMあるいはビスフェノールMと他の芳香族ジヒ
ドロキシ成分との混合物を使用し、それ自体公知のポリ
カーボネート形成の反応に従って製造することができ
る。The aromatic polycarbonate resin of the present invention comprises:
As described above, bisphenol M or a mixture of bisphenol M and another aromatic dihydroxy component can be used as the aromatic dihydroxy component, and the aromatic dihydroxy component can be produced according to a known polycarbonate formation reaction.
【0031】その重合反応において、末端停止剤として
通常使用される単官能フェノール類を使用することがで
きる。殊にカーボネート前駆物質としてホスゲンを使用
する反応の場合、単官能フェノール類は末端停止剤とし
て分子量調節のために一般的に使用され、また得られた
芳香族ポリカーボネート樹脂は、末端が単官能フェノー
ル類に基づく基によって封鎖されているので、そうでな
いものと比べて熱安定性に優れている。In the polymerization reaction, monofunctional phenols usually used as a terminal terminator can be used. Particularly, in the case of a reaction using phosgene as a carbonate precursor, monofunctional phenols are generally used as a terminator for controlling the molecular weight, and the obtained aromatic polycarbonate resin has a monofunctional phenol having a terminal at a terminal. Since it is blocked by a group based on, it has better thermal stability than that which is not.
【0032】かかる単官能フェノール類としては、芳香
族ポリカーボネート樹脂の末端停止剤として使用される
ものであればよく、一般にはフェノールあるいは低級ア
ルキル置換フェノールであって、下記一般式で表される
単官能フェノール類を示すことができる。The monofunctional phenol may be any one used as a terminal terminator for an aromatic polycarbonate resin, and is generally phenol or a lower alkyl-substituted phenol, and is a monofunctional phenol represented by the following general formula. Phenols can be indicated.
【0033】[0033]
【化11】 Embedded image
【0034】[式中、Aは水素原子、炭素数1〜9の直
鎖または分岐のアルキル基あるいはアリールアルキル基
であり、rは1〜5、好ましくは1〜3の整数であ
る。]Wherein A is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl or arylalkyl group having 1 to 9 carbon atoms, and r is an integer of 1 to 5, preferably 1 to 3. ]
【0035】前記単官能フェノール類の具体例として
は、例えばフェノール、p−tert−ブチルフェノー
ル、p−クミルフェノールおよびイソオクチルフェノー
ルが挙げられる。Specific examples of the monofunctional phenols include, for example, phenol, p-tert-butylphenol, p-cumylphenol and isooctylphenol.
【0036】これら単官能フェノールは、得られた芳香
族ポリカーボネート樹脂の全末端に対して少なくとも5
モル%、好ましくは少なくとも10モル%末端に導入さ
れることが望ましい。[0036] These monofunctional phenols have at least 5 terminals relative to all terminals of the obtained aromatic polycarbonate resin.
Mole%, preferably at least 10 mol% is desirably introduced at the terminal.
【0037】本発明者の研究によれば、長鎖のアルキル
基あるいは脂肪族ポリエステル基を置換基として有する
フェノール類、または安息香酸クロライド類もしくは長
鎖のアルキルカルボン酸クロライド類を使用して芳香族
ポリカーボネート樹脂の末端基を封鎖すると、これらは
前記単官能フェノール類と同様に末端停止剤または分子
量調節剤として機能するのみならず、さらに得られた芳
香族ポリカーボネート樹脂の改質にも役立つことが見出
された。According to the study of the present inventor, aromatic compounds were obtained using phenols having long-chain alkyl groups or aliphatic polyester groups as substituents, or benzoic acid chlorides or long-chain alkylcarboxylic acid chlorides. When the terminal groups of the polycarbonate resin are blocked, it can be seen that these not only function as a terminal terminator or a molecular weight regulator similarly to the monofunctional phenols, but also serve to modify the obtained aromatic polycarbonate resin. Was issued.
【0038】すなわち、長鎖のアルキル基あるいは脂肪
族ポリエステル基を置換基として有するフェノール類、
または安息香酸クロライド類もしくは長鎖のアルキルカ
ルボン酸クロライド類(以下これらを、前記単官能フェ
ノール類と区別するために“末端改質剤”と略称するこ
とがある)は、芳香族ポリカーボネート樹脂の末端に結
合することによって、樹脂の溶融流動性が改良され、成
形加工が容易となるばかりでなく、基板としての物性も
改良される。特に樹脂の吸水率を低くする効果がある。That is, phenols having a long-chain alkyl group or aliphatic polyester group as a substituent,
Alternatively, benzoic acid chlorides or long-chain alkyl carboxylic acid chlorides (hereinafter, these may be abbreviated as “terminal modifiers” to distinguish them from the monofunctional phenols) are the terminal of aromatic polycarbonate resin. By bonding to the resin, the melt fluidity of the resin is improved, not only the molding process is facilitated, but also the physical properties of the substrate are improved. In particular, it has the effect of lowering the water absorption of the resin.
【0039】かかる末端改質剤は、芳香族ポリカーボネ
ート樹脂の組成によってその割合は一定ではないが、全
末端に対して少なくとも5モル%、好ましくは少なくと
も10モル%、末端に結合するように使用される。末端
改質剤は前記単官能性フェノール類と組合せて使用する
ことができる。The proportion of such a terminal modifier is not constant depending on the composition of the aromatic polycarbonate resin, but is used so as to bind to the terminal at least 5 mol%, preferably at least 10 mol%, based on all terminals. You. The terminal modifier can be used in combination with the monofunctional phenols.
【0040】前記末端改質剤としては下記一般式[I−
a]〜[I−h]で表される化合物を使用することがで
きる。The terminal modifier is represented by the following general formula [I-
a] to [Ih].
【0041】[0041]
【化12】 Embedded image
【0042】[0042]
【化13】 Embedded image
【0043】[0043]
【化14】 Embedded image
【0044】[0044]
【化15】 Embedded image
【0045】[0045]
【化16】 Embedded image
【0046】[0046]
【化17】 Embedded image
【0047】[0047]
【化18】 Embedded image
【0048】[0048]
【化19】 Embedded image
【0049】[各式中、Xは−R−O−、−R−CO−
O−または−R−O−CO−をである、ここでRは単結
合または炭素数1〜10、好ましくは1〜5の二価の脂
肪族炭化水素基を示し、Tは単結合または上記Xと同様
の結合を示し、nは10〜50の整数を示す。[In each formula, X is -RO-, -R-CO-
O- or -RO-CO-, wherein R represents a single bond or a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10, preferably 1 to 5 carbon atoms, and T represents a single bond or It shows the same bond as X, and n shows an integer of 10 to 50.
【0050】Qはハロゲン原子または炭素数1〜10、
好ましくは1〜5の一価の脂肪族炭化水素基を示し、p
は0〜4の整数を示し、Yは炭素数1〜10、好ましく
は1〜5の二価の脂肪族炭化水素基を示し、W1は水素
原子、−CO−R1、−CO−O−R2またはR3であ
る、ここでR1、R2およびR3は、それぞれ炭素数1〜
10、好ましくは1〜5の一価の脂肪族炭化水素基、炭
素数4〜8、好ましくは5〜6の一価の脂環族炭化水素
基または炭素数6〜15、好ましくは6〜12の一価の
芳香族炭化水素基を示す。Q is a halogen atom or C 1-10,
It preferably represents a monovalent aliphatic hydrocarbon group of 1 to 5;
Represents an integer of 0 to 4, Y represents a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10, preferably 1 to 5 carbon atoms, W 1 represents a hydrogen atom, —CO—R 1 , —CO—O —R 2 or R 3 , wherein R 1 , R 2 and R 3 each have 1 to 1 carbon atoms
10, preferably 1 to 5 monovalent aliphatic hydrocarbon group, 4 to 8 carbon atoms, preferably 5 to 6 monovalent alicyclic hydrocarbon group or 6 to 15 carbon atoms, preferably 6 to 12 carbon atoms. Represents a monovalent aromatic hydrocarbon group.
【0051】lは4〜20、好ましくは5〜10の整数
を示し、mは1〜100、好ましくは3〜60、特に好
ましくは4〜50の整数を示し、Zは単結合または炭素
数1〜10、好ましくは1〜5の二価の脂肪族炭化水素
基を示し、W2は水素原子、炭素数1〜10、好ましく
は1〜5の一価の脂肪族炭化水素基、炭素数4〜8、好
ましくは5〜6の一価の脂環族炭化水素基または炭素数
6〜15、好ましくは1〜12の一価の芳香族炭化水素
基を示す。]L represents an integer of 4 to 20, preferably 5 to 10, m represents an integer of 1 to 100, preferably 3 to 60, particularly preferably 4 to 50, and Z represents a single bond or one carbon atom. 10, preferably an 1-5 divalent aliphatic hydrocarbon group, W 2 is a hydrogen atom, C1-10, preferably 1 to 5 monovalent aliphatic hydrocarbon group, 4 carbon atoms A monovalent alicyclic hydrocarbon group of from 5 to 8, preferably 5 to 6, or a monovalent aromatic hydrocarbon group of from 6 to 15, preferably from 1 to 12 carbon atoms. ]
【0052】前記した末端改質剤[I−a]〜[I−
h]のうち好ましいのは、[I−a]および[I−b]
の置換フェノール類である。この[I−a]の置換フェ
ノール類としては、nが10〜30、特に10〜26の
ものが好ましく、その具体例としては、例えばデシルフ
ェノール、ドデシルフェノール、テトデシルフェノー
ル、ヘキサデシルフェノール、オクタデシルフェノー
ル、エイコシルフェノール、ドコシルフェノールおよび
トリアコンチルフェノール等を挙げることができる。The above-mentioned terminal modifiers [Ia] to [I-
h] is preferably [Ia] and [Ib]
Are substituted phenols. As the substituted phenols of [Ia], those having n of 10 to 30, especially 10 to 26 are preferable, and specific examples thereof include decylphenol, dodecylphenol, tetradecylphenol, hexadecylphenol, and octadecyl. Phenol, eicosylphenol, docosylphenol, triacontylphenol and the like can be mentioned.
【0053】また、[I−b]の置換フェノール類とし
てはXが−R−CO−O−であり、Rが単結合である化
合物が適当であり、nが10〜30、特に10〜26の
ものが好適であって、その具体例としては、例えばヒド
ロキシ安息香酸デシル、ヒドロキシ安息香酸ドデシル、
ヒドロキシ安息香酸テトラデシル、ヒドロキシ安息香酸
ヘキサデシル、ヒドロキシ安息香酸エイコシル、ヒドロ
キシ安息香酸ドコシルおよびヒドロキシ安息香酸トリア
コンチルが挙げられる。As the substituted phenols of [Ib], a compound in which X is -R-CO-O- and R is a single bond is suitable, and n is 10 to 30, especially 10 to 26. Are preferred, and specific examples thereof include, for example, decyl hydroxybenzoate, dodecyl hydroxybenzoate,
Examples include tetradecyl hydroxybenzoate, hexadecyl hydroxybenzoate, eicosyl hydroxybenzoate, docosyl hydroxybenzoate and triacontyl hydroxybenzoate.
【0054】前記一般式[I−a]〜[I−g]で示さ
れる置換フェノール類または置換安息香酸クロライドに
おいて置換基の位置は、p位またはo位が一般的に好ま
しく、その両者の混合物が好ましい。In the substituted phenols or substituted benzoic chlorides represented by the general formulas [Ia] to [Ig], the position of the substituent is generally preferably the p-position or the o-position, and a mixture of both. Is preferred.
【0055】前記した末端改質剤のうち[I−a]およ
び[I−b]は特に優れている。その理由は前述したと
おり、これらは芳香族ポリカーボネート樹脂中に末端基
として導入されると、その溶融流動性が改善されるばか
りでなく、吸水率を低下させる効果もあるからである。Of the above-mentioned terminal modifiers, [Ia] and [Ib] are particularly excellent. The reason is that, as described above, when these are introduced as a terminal group into the aromatic polycarbonate resin, not only the melt fluidity thereof is improved but also the effect of lowering the water absorption is obtained.
【0056】芳香族ポリカーボネート樹脂はその樹脂の
0.7gを100mlの塩化メチレンに溶解し、20℃
で測定した比粘度が0.2〜2.0の範囲のものであ
り、好ましくは0.25〜1.0の範囲のものである。
比粘度が0.2未満では成形品が脆くなり、2.0より
高くなると溶融流動性が悪く、成形不良を生じ、良好な
成形品が得られ難くなる。The aromatic polycarbonate resin is prepared by dissolving 0.7 g of the resin in 100 ml of methylene chloride,
Is from 0.2 to 2.0, and preferably from 0.25 to 1.0.
When the specific viscosity is less than 0.2, the molded article becomes brittle, and when the specific viscosity is higher than 2.0, the melt fluidity is poor and molding failure occurs, and it is difficult to obtain a good molded article.
【0057】本発明の成形品は、前記芳香族ポリカ−ボ
ネ−ト樹脂を、例えば射出成形法、圧縮成形法、押出成
形法、溶液キャスト法等任意の方法で成形することによ
り得ることができる。The molded article of the present invention can be obtained by molding the aromatic polycarbonate resin by any method such as an injection molding method, a compression molding method, an extrusion molding method, and a solution casting method. .
【0058】また本発明のポリカーボネート樹脂は、殊
に光ディスク基板用途に用いる場合、ASTM D−0
570によって測定した吸水率が0.2重量%以下、好
ましくは0.18重量%以下であることが必要である。
吸水率が0.2重量%を超えると、光ディスク基板表面
上に金属膜を形成させた光ディスクが吸水によって反り
を生じ易くなり、トラッキングエラーを起こし易くなる
ことがある。特に好ましい吸水率は0.15重量%以下
である。The polycarbonate resin of the present invention is particularly suitable for use as an optical disk substrate in ASTM D-0.
It is necessary that the water absorption measured according to 570 is not more than 0.2% by weight, preferably not more than 0.18% by weight.
If the water absorption exceeds 0.2% by weight, the optical disk having the metal film formed on the surface of the optical disk substrate is likely to be warped due to water absorption and to cause a tracking error in some cases. Particularly preferred water absorption is 0.15% by weight or less.
【0059】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂は、
前記式[X−1]〜[X−4]で表される化合物の含有
量の合計が、ポリカーボネート樹脂中、0.05%以下
であり、0.04%以下が好ましく、0.03%以下が
より好ましい。但し、前記式[X−1]〜[X−4]で
表される化合物(以下、まとめて[X]化合物と称する
ことがある。)を完全に除去することは困難であり、
0.001%程度含有していても差し支えない。含有率
が0.05%を超えると熱安定性に劣り、溶融成形時に
色相が悪化し、該ポリカーボネート樹脂を成形して得ら
れた成形品は外観に劣り、殊に光ディスク基板に用いる
と得られた光ディスクの反り、BLER、ジッター特性
も悪化するので好ましくない。The aromatic polycarbonate resin of the present invention comprises
The total content of the compounds represented by the formulas [X-1] to [X-4] is 0.05% or less, preferably 0.04% or less, and 0.03% or less in the polycarbonate resin. Is more preferred. However, it is difficult to completely remove the compounds represented by the formulas [X-1] to [X-4] (hereinafter sometimes collectively referred to as [X] compounds).
About 0.001% may be contained. When the content exceeds 0.05%, the thermal stability is poor, the hue is deteriorated at the time of melt molding, and the molded product obtained by molding the polycarbonate resin is inferior in appearance, especially when used for an optical disk substrate. Also, the warp, BLER and jitter characteristics of the optical disc deteriorate, which is not preferable.
【0060】前記[X]化合物は、LC−MSで測定さ
れた分子量346、504、598に相当する成分であ
って、具体的には、2,4’−(m−フェニレンジイソ
プロピリデン)ジフェノール、2,2’−(m−フェニ
レンジイソプロピリデン)ジフェノール等[X−1]〜
[X−4]の構造式で表される化合物である。これら
[X]化合物のポリカーボネート樹脂中における含有量
は、ポリカーボネート樹脂をモノマーに分解して、その
分解物をHPLC分析して求められるピーク面積の割合
(%)で示された値である。The compound [X] is a component having a molecular weight of 346, 504, 598 measured by LC-MS, and specifically, 2,4 '-(m-phenylenediisopropylidene) diene. Phenol, 2,2 ′-(m-phenylenediisopropylidene) diphenol and the like [X-1] to
It is a compound represented by the structural formula of [X-4]. The content of these [X] compounds in the polycarbonate resin is a value represented by the ratio (%) of the peak area obtained by decomposing the polycarbonate resin into monomers and analyzing the decomposition product by HPLC.
【0061】前記[X]化合物は、ビスフェノールMの
製造工程において副生する不純物である。かかる不純物
を除去する方法としては、ビスフェノールMをアルコー
ル系、ケトン系またはベンゼン誘導体系の溶媒に溶解
し、これに活性炭あるいは活性白土を加えてろ過後、ろ
液から結晶化した生成物をろ過する方法が好ましく採用
される。かかる精製に用いるアルコール系の溶媒として
はメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール
等の低級アルコール、ケトン系の溶媒としてはアセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、
シクロヘキサノン等の低級脂肪族ケトン類およびこれら
の混合物が好ましく、ベンゼン誘導体系の溶媒としては
トルエン、キシレン、ベンゼンおよびこれらの混合物が
好ましい。溶媒の使用量はビスフェノールMが十分に溶
解する量であれば足り、通常ビスフェノールMに対して
2〜10倍量程度である。The compound [X] is an impurity by-produced in the process of producing bisphenol M. As a method for removing such impurities, bisphenol M is dissolved in an alcohol-based, ketone-based or benzene derivative-based solvent, activated carbon or activated clay is added to the solution, followed by filtration, and then the crystallized product is filtered from the filtrate. A method is preferably employed. As alcohol solvents used for such purification, methanol, ethanol, propanol, lower alcohols such as butanol, and ketone solvents as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone,
Lower aliphatic ketones such as cyclohexanone and mixtures thereof are preferred, and toluene, xylene, benzene and mixtures thereof are preferred as benzene derivative solvents. The amount of the solvent used is sufficient as long as bisphenol M is sufficiently dissolved, and is usually about 2 to 10 times the amount of bisphenol M.
【0062】本発明においては、オリゴマー含量が10
%以下、好ましくは7%以下、特に好ましくは5%以下
である芳香族ポリカーボネート樹脂が好適に使用され
る。このオリゴマー含量の値は下記方法およびカラムを
使用して測定された値である。すなわち、東ソー(株)
製、TSKgelG2000HXLとG3000HXL
カラム各1本づつ直列に繋いで溶離液としてクロロホル
ムを用い、流量0.7ml/分で安定化した後、該ポリ
カーボネート樹脂のクロロホルム溶液を注入する方法で
測定したGPCチャートのリテンションタイムが19分
以降のオリゴマーピーク面積の合計の全ピーク面積に対
する割合がオリゴマー含量であり、この値が10%以
下、好ましくは7%以下であることが必要である。オリ
ゴマー含量が7%、殊に10%を越えると、成形時の金
型表面を汚染することがあり、その汚染はオリゴマー含
量が多くなる程顕著になる傾向がある。一方、オリゴマ
ーは芳香族ポリカーボネート樹脂の製造過程で生じるも
のであり、完全に零(0)にすることはできない。In the present invention, the oligomer content is 10
% Or less, preferably 7% or less, particularly preferably 5% or less, is preferably used. The value of the oligomer content is a value measured using the following method and column. That is, Tosoh Corporation
Manufactured by TSKgel G2000HXL and G3000HXL
The retention time of the GPC chart measured by a method of injecting a chloroform solution of the polycarbonate resin after stabilizing at a flow rate of 0.7 ml / min using chloroform as an eluent by connecting each column in series one by one after 19 min. The ratio of the total of the oligomer peak areas to the total peak area is the oligomer content, and this value needs to be 10% or less, preferably 7% or less. If the oligomer content exceeds 7%, especially 10%, the mold surface may be contaminated during molding, and the contamination tends to become more pronounced as the oligomer content increases. On the other hand, the oligomer is generated in the process of producing the aromatic polycarbonate resin and cannot be completely reduced to zero (0).
【0063】オリゴマーは、前記した含量以下であれば
よく、その値を満足する限り、少割合含有されていても
差支えない。0.1%以上、好ましくは0.15%以上
の少割合の含量でオリゴマーが存在すると、それ以下の
ものと比べて溶融流動性が向上する。そのため、特に好
ましくはオリゴマー含量は0.15〜4%の範囲であ
る。The content of the oligomer may be not more than the above-mentioned content, and as long as the value is satisfied, a small proportion may be contained. When the oligomer is present in a small content of 0.1% or more, preferably 0.15% or more, the melt fluidity is improved as compared with the oligomer having a small content. Therefore, the oligomer content is particularly preferably in the range of 0.15 to 4%.
【0064】芳香族ポリカーボネート樹脂中のオリゴマ
ー含量を前記範囲に制御するには、大量のオリゴマーが
樹脂中に含まれないように重合を充分に完結することが
必要であり、また触媒および重合条件を適宣選択するこ
とが要求される。もしオリゴマー含量が前記範囲を越え
ている場合には、例えばオリゴマーを抽出等の手段によ
り除去する処置が採用される。この抽出は芳香族ポリカ
ーボネート樹脂の溶液(例えば塩化メチレン溶液)を、
その樹脂の貧溶剤または非溶剤(例えばアセトンまたは
メタノール)中に滴下する方法、あるいはその樹脂を貧
溶媒または非溶媒に浸漬して、オリゴマーを抽出する方
法等の手段によって実施することができる。In order to control the oligomer content in the aromatic polycarbonate resin within the above range, it is necessary to complete the polymerization sufficiently so that a large amount of the oligomer is not contained in the resin, and to adjust the catalyst and the polymerization conditions. Appropriate selection is required. If the oligomer content exceeds the above range, a treatment for removing the oligomer by means such as extraction is adopted. In this extraction, a solution of an aromatic polycarbonate resin (for example, a methylene chloride solution) is
The method can be carried out by a method of dropping the resin in a poor solvent or non-solvent (for example, acetone or methanol) or a method of immersing the resin in a poor solvent or non-solvent to extract an oligomer.
【0065】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂は、
光ディスク基板、殊にビデオ用光ディスク基板として使
用される場合には、その中に未溶解粒子が或る一定量以
上存在しないことが好ましい。The aromatic polycarbonate resin of the present invention comprises
When used as an optical disk substrate, particularly a video optical disk substrate, it is preferable that undissolved particles do not exist in a certain amount or more.
【0066】すなわち、ポリカーボネート樹脂は、その
20gを塩化メチレン1Lに溶解した溶液をハイアック
ロイコ社製液体パーティクルカウンターモデル4100
を用いたレーザーセンサー法にて散乱光をラテックス粒
子の散乱光に換算する方法で求めた径0.5μm以上の
未溶解粒子が該ポリカーボネート樹脂1g当り25,0
00個以下且つ1μm以上の未溶解粒子が500個以下
であることが好適である。0.5μm以上の未溶解粒子
が25,000個を超えるか、または1μm以上の未溶
解粒子が500個を超えると光ディスクに書き込まれた
情報ピットに悪影響を及ぼしエラーレートが大きくなる
場合がある。さらに好ましくは、0.5μm以上の未溶
解粒子が20,000個以下、且つ1μm以上の未溶解
粒子が200個以下である。また、10μm以上の未溶
解粒子は実質的に存在しないことが好ましい。That is, a solution obtained by dissolving 20 g of the polycarbonate resin in 1 L of methylene chloride was applied to a liquid particle counter model 4100 manufactured by HAAC Leuco.
Undissolved particles having a diameter of 0.5 μm or more determined by a method of converting scattered light into scattered light of latex particles by a laser sensor method using
It is preferable that the number of undissolved particles having a size of 00 or less and 1 μm or more is 500 or less. If the number of undissolved particles having a size of 0.5 μm or more exceeds 25,000 or the number of undissolved particles having a size of 1 μm or more exceeds 500, information pits written on the optical disk may be adversely affected and the error rate may increase. More preferably, the number of undissolved particles of 0.5 μm or more is 20,000 or less, and the number of undissolved particles of 1 μm or more is 200 or less. Further, it is preferable that undissolved particles having a size of 10 μm or more do not substantially exist.
【0067】芳香族ポリカーボネート樹脂中における未
溶解粒子の量を前記範囲とするためには、重合過程およ
び造粒過程において、未溶解粒子が混入しないかあるい
は除去し得る手段を採用すべきである。In order to keep the amount of undissolved particles in the aromatic polycarbonate resin within the above-mentioned range, it is necessary to employ a means by which undissolved particles are not mixed in or removed during the polymerization process and the granulation process.
【0068】そのような手段としては、例えば操作をク
リーンルームで行うこと、未溶解粒子の除去装置の付い
た造粒装置を使用すること(具体的例としては、後述す
る実施例1で使用された軸受け部に異物取り出し口を有
する隔離室を設けたニーダー)あるいは摺動部分に樹脂
粒子が触れない構造の装置(例えばスプレードライヤー
形式の造粒機)で造粒すること等がある。As such means, for example, the operation is performed in a clean room, and a granulating device equipped with a device for removing undissolved particles is used (specific examples are those used in Example 1 described later). Granulation may be performed by a kneader provided with an isolation chamber having a foreign substance take-out port in a bearing portion, or a device having a structure in which resin particles do not come into contact with sliding portions (eg, a spray dryer type granulator).
【0069】また、未溶解粒子を除去する他の手段とし
て、樹脂の溶液を目開きの小さいフィルター(0.5〜
1μm)によりろ過する方法あるいは樹脂を溶融して
後、金属フィルター(10〜40μm)により固体粒子
を除去する方法等が採用される。As another means for removing undissolved particles, a resin solution is filtered with a small opening filter (0.5 to 0.5).
1 μm) or a method of melting the resin and then removing the solid particles with a metal filter (10 to 40 μm).
【0070】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂は、
全光線透過率が好ましくは少なくとも85%、より好ま
しくは少なくとも88%である。全光線透過率が85%
よりも低くなると、殊に光ディスク基板として不適当で
ある。The aromatic polycarbonate resin of the present invention comprises:
The total light transmittance is preferably at least 85%, more preferably at least 88%. 85% total light transmittance
If it is lower than this, it is particularly unsuitable as an optical disk substrate.
【0071】また、芳香族ポリカーボネート樹脂の斜め
入射複屈折位相差の値が60nm以下、好ましくは40
nm以下であるのが適当である。この斜め入射複屈折位
相差の値が60nmを越えると、殊に光ディスクとして
使用した場合記録の読み取りに支障を来すことがある。The value of the birefringence retardation of the aromatic polycarbonate resin at an oblique incidence is 60 nm or less, preferably 40 nm or less.
Suitably, it is less than nm. When the value of the oblique incidence birefringence phase difference exceeds 60 nm, reading of recorded data may be hindered, particularly when used as an optical disk.
【0072】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂は、
その光弾性定数の値が60×10-1 4cm2/μN(60
×10-13cm2/dyn)以下、好ましくは50×10
-14cm2/μN(50×10-13cm2/dyn)以下の
ものが有利に利用される。光弾性定数の値が前記値の範
囲であれば、光ディスクとして好適である。The aromatic polycarbonate resin of the present invention comprises:
Its value is 60 × 10 photoelastic constant -1 4 cm 2 / μN (60
× 10 −13 cm 2 / dyn) or less, preferably 50 × 10
-14 cm 2 / μN (50 × 10 -13 cm 2 / dyn) or less is advantageously used. If the value of the photoelastic constant is in the above range, it is suitable as an optical disk.
【0073】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂は、
そのガラス転移点が120℃〜180℃が好ましく、1
25℃〜175℃がより好ましく、130℃〜170℃
がさらに好ましい。ガラス転移点が低くなると殊に光デ
ィスク基板としての耐熱性が不足する。The aromatic polycarbonate resin of the present invention comprises:
Its glass transition point is preferably from 120 ° C to 180 ° C,
25 ° C to 175 ° C is more preferable, and 130 ° C to 170 ° C
Is more preferred. When the glass transition point is low, the heat resistance as an optical disk substrate is particularly insufficient.
【0074】また、芳香族ポリカーボネート樹脂の流動
性はMFRの値で25g/10分以上が好ましく、30
g/10分以上がより好ましく、45g/10分以上が
さらに好ましい。流動性がかかる範囲では成形性が良好
で好ましい。流動性は100g/10分以下で十分であ
る。The fluidity of the aromatic polycarbonate resin is preferably at least 25 g / 10 minutes in terms of MFR,
g / 10 min or more is more preferable, and 45 g / 10 min or more is further preferable. If the fluidity is in such a range, the moldability is good and preferable. A fluidity of 100 g / 10 min or less is sufficient.
【0075】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂は、
カーボネート前駆物質としてホスゲンを使用し、また溶
媒として塩化メチレン等の塩素系溶媒を使用した場合、
塩素が少なからず残存している。この塩素の含有量が多
いと成形金型が腐蝕したり、芳香族ポリカーボネート樹
脂の熱安定性が低下したり、また光ディスクの金属膜の
腐蝕が起こったりするので望ましくない。従って、塩素
の含量は10ppm以下、好ましくは7ppm以下、特
に好ましくは5ppm以下であるのが推奨される。ここ
で云う塩素含量とは、芳香族ポリカーボネート樹脂を三
菱化学製全有機ハロゲン分析装置TOX10型を用いて
燃焼法により測定された値を意味するものとする。The aromatic polycarbonate resin of the present invention comprises
When phosgene is used as a carbonate precursor and a chlorinated solvent such as methylene chloride is used as a solvent,
Not a little chlorine remains. If the chlorine content is high, the molding die is corroded, the thermal stability of the aromatic polycarbonate resin is reduced, and the metal film of the optical disk is corroded, which is not desirable. It is therefore recommended that the chlorine content be less than 10 ppm, preferably less than 7 ppm, particularly preferably less than 5 ppm. The term "chlorine content" as used herein means a value obtained by measuring an aromatic polycarbonate resin by a combustion method using a TOX10 total organic halogen analyzer manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
【0076】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂に
は、必要に応じて燐系熱安定剤を加えることができる。
燐系熱安定剤としては、亜燐酸エステルおよび燐酸エス
テルが好ましく使用される。亜燐酸エステルとしては、
例えばトリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニ
ルホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチ
ルフェニル)ホスファイト、トリデシルホスファイト、
トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファ
イト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチル
モノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニ
ルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、
モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフ
ェニルホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブ
チル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホ
スファイト、2,2−メチレンビス(4,6−ジ−te
rt−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ジステ
アリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(ノ
ニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、
ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタ
エリスリトールジホスファイト、テトラキス(2,4−
ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4−ジフェニレ
ンホスホナイト等の亜燐酸のトリエステル、ジエステ
ル、モノエステルが挙げられる。これらのうち、トリス
ノニルフェニルホスファイト、トリス(2,4−ジ−t
ert−ブチルフェニル)ホスファイト、ジステアリル
ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラキス
(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4−
ジフェニレンホスホナイトが好ましい。The aromatic polycarbonate resin of the present invention may optionally contain a phosphorus-based heat stabilizer.
As the phosphorus-based heat stabilizer, phosphites and phosphates are preferably used. As the phosphite,
For example, triphenyl phosphite, trisnonylphenyl phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tridecyl phosphite,
Trioctyl phosphite, trioctadecyl phosphite, didecyl monophenyl phosphite, dioctyl monophenyl phosphite, diisopropyl monophenyl phosphite, monobutyl diphenyl phosphite,
Monodecyl diphenyl phosphite, monooctyl diphenyl phosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, 2,2-methylene bis (4,6-di-te
rt-butylphenyl) octyl phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite,
Bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tetrakis (2,4-
Examples thereof include triesters, diesters, and monoesters of phosphorous acid such as (di-tert-butylphenyl) -4,4-diphenylenephosphonite. Of these, trisnonylphenyl phosphite, tris (2,4-di-t
tert-butylphenyl) phosphite, distearylpentaerythritol diphosphite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4-
Diphenylenephosphonite is preferred.
【0077】一方、熱安定剤として使用される燐酸エス
テルとしては、例えばトリブチルホスフェート、トリメ
チルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフ
ェニルホスフェート、トリクロルフェニルホスフェー
ト、トリエチルホスフェート、ジフェニルクレジルホス
フェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェー
ト、トリブトキシエチルホスフェート、ジブチルホスフ
ェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホス
フェート等が挙げられ、なかでもトリフェニルホスフェ
ート、トリメチルホスフェートが好ましい。On the other hand, examples of the phosphoric acid ester used as a heat stabilizer include tributyl phosphate, trimethyl phosphate, tricresyl phosphate, triphenyl phosphate, trichlorophenyl phosphate, triethyl phosphate, diphenylcresyl phosphate, and diphenylmonoorthoxenyl. Phosphate, tributoxyethyl phosphate, dibutyl phosphate, dioctyl phosphate, diisopropyl phosphate and the like can be mentioned, and among them, triphenyl phosphate and trimethyl phosphate are preferable.
【0078】前記燐系熱安定剤は、単独で使用してもよ
く、また二種以上を組合せて使用してもよい。燐系熱安
定剤は、芳香族ポリカーボネート樹脂に基づいて0.0
001〜0.05重量%の範囲で使用するのが適当であ
る。The phosphorus-based heat stabilizers may be used alone or in combination of two or more. The phosphorus-based heat stabilizer is 0.0% based on the aromatic polycarbonate resin.
It is suitable to use in the range of 001 to 0.05% by weight.
【0079】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂に
は、酸化防止の目的で通常知られた酸化防止剤を添加す
ることができる。その例としてはフェノール系酸化防止
剤を示すことができ、具体的には例えばトリエチレング
リコール−ビス(3−(3−tert−ブチル−5−メ
チル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート)、
1,6−ヘキサンジオール−ビス(3−(3,5−ジ−
tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ネート、ペンタエリスリトール−テトラキス(3−
(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート)、オクタデシル−3−(3,5
−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネート、1,3,5−トリメチル−2,4,6−
トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキ
シベンジル)ベンゼン、N,N−ヘキサメチレンビス
(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒ
ドロシンナマイド)、3,5−ジ−tert−ブチル−
4−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエス
テル、トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒ
ドロキシベンジル)イソシアヌレート、3,9−ビス
{1,1−ジメチル−2−[β−(3−tert−ブチ
ル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニ
ルオキシ]エチル}−2,4,8,10−テトラオキサ
スピロ(5,5)ウンデカン等が挙げられる。これら酸
化防止剤の好ましい添加量の範囲は芳香族ポリカーボネ
ート樹脂に対して、0.0001〜0.05重量%であ
る。To the aromatic polycarbonate resin of the present invention, an antioxidant commonly known for the purpose of preventing oxidation can be added. Examples thereof include phenolic antioxidants, specifically, for example, triethylene glycol-bis (3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate),
1,6-hexanediol-bis (3- (3,5-di-
tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, pentaerythritol-tetrakis (3-
(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate), octadecyl-3- (3,5
-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-
Tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, N, N-hexamethylenebis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamide), 3,5- Di-tert-butyl-
4-hydroxy-benzylphosphonate-diethyl ester, tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 3,9-bis {1,1-dimethyl-2- [β- (3- tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] ethyl} -2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane. The preferable range of the addition amount of these antioxidants is 0.0001 to 0.05% by weight based on the aromatic polycarbonate resin.
【0080】さらに本発明の芳香族ポリカーボネート樹
脂には、必要に応じて多価アルコールの高級脂肪酸エス
テルを加えることもできる。この高級脂肪酸エステルを
加えることによって、芳香族ポリカーボネート樹脂の熱
安定性が向上し、成形時の樹脂の流動性が良くなり、さ
らに成形後の金型からの基板の離型性が改良されて離型
不良によるディスク基板の変形が防止できる。かかる高
級脂肪酸エステルとしては、炭素数2〜5の多価アルコ
ールと炭素数10〜30の飽和脂肪酸との部分エステ
ル、または全エステルであるのが好ましい。この多価ア
ルコールとしては、グリコール類、グリセロールまたは
ペンタエリスリトールが挙げられる。Further, a higher fatty acid ester of a polyhydric alcohol can be added to the aromatic polycarbonate resin of the present invention, if necessary. By adding the higher fatty acid ester, the thermal stability of the aromatic polycarbonate resin is improved, the fluidity of the resin at the time of molding is improved, and the releasability of the substrate from the mold after the molding is improved. Deformation of the disk substrate due to defective mold can be prevented. The higher fatty acid ester is preferably a partial ester or a whole ester of a polyhydric alcohol having 2 to 5 carbon atoms and a saturated fatty acid having 10 to 30 carbon atoms. Examples of the polyhydric alcohol include glycols, glycerol and pentaerythritol.
【0081】前記高級脂肪族酸エステルは、芳香族ポリ
カーボネート樹脂に対して、0.005〜2重量%の範
囲、好ましくは0.02〜0.1重量%の範囲で添加さ
れるのが適当である。The higher aliphatic acid ester is added in an amount of 0.005 to 2% by weight, preferably 0.02 to 0.1% by weight, based on the aromatic polycarbonate resin. is there.
【0082】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂に
は、さらに光安定剤、着色剤、帯電防止剤、滑剤等の添
加剤を透明性を損なわない範囲で加えることができる。
また、他のポリカーボネート樹脂、熱可塑性樹脂を本発
明の目的を損なわない範囲で少割合添加することもでき
る。Additives such as a light stabilizer, a colorant, an antistatic agent and a lubricant can be further added to the aromatic polycarbonate resin of the present invention as long as the transparency is not impaired.
Further, other polycarbonate resins and thermoplastic resins can be added in small proportions within a range not to impair the object of the present invention.
【0083】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂は、
レンズ、プリズム、光カード、光ファイバ、光ディスク
基板等の光学部品用途、シート、グレージング用途、ブ
ロー成形用途、インキバインダー、発泡成形用途、フィ
ラメント、ワイヤー、電機絶縁材料、OPCバインダ
ー、ヘッドランプレンズ、リフレクター、延伸または未
延伸フィルム等の用途に好適に使用され、特に光ディス
ク基板用の材料として好適に使用される。The aromatic polycarbonate resin of the present invention comprises
Optical components such as lenses, prisms, optical cards, optical fibers, and optical disk substrates, sheets, glazing, blow molding, ink binders, foam molding, filaments, wires, electrical insulation materials, OPC binders, headlamp lenses, reflectors It is suitably used for applications such as stretched or unstretched films, and is particularly suitably used as a material for optical disk substrates.
【0084】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂から
形成される光ディスク基板は、その片面に金属薄膜を形
成させることにより光ディスクが得られる。この金属と
しては、アルミニウム、Tb、Fe、Co、Gd、Si
N、ZnS−SiO2、GeSbTe、ZnSおよびア
ルミニウム合金等があり、アルミニウムが適している。
また薄膜は、スパッタリング、蒸着等の手段で形成させ
ることができる。これらの金属薄膜の形成手段は、それ
自体知られた方法で行うことができる。The optical disk substrate formed from the aromatic polycarbonate resin of the present invention can be obtained by forming a metal thin film on one surface thereof. This metal includes aluminum, Tb, Fe, Co, Gd, Si
N, ZnS-SiO 2, GeSbTe, there are ZnS and aluminum alloy, aluminum is suitable.
The thin film can be formed by means such as sputtering and vapor deposition. Means for forming these metal thin films can be performed by a method known per se.
【0085】また、前記光ディスクとしては、オーディ
オ用のコンパクトディスク(直径12cmのディスク当
り約650MBの記録密度)から高密度のディスクまで
を対象とする。例えば、最近再生専用では容量4.7G
BのDVD−ROM、記録再生可能なDVD−R、DV
D−RW、DVD−RAMにおいても容量4.7GBが
実現されつつある。また、MOディスクでは5.25”
サイズでは両面で5.2GB、3.5”では片面で1.
3GBの光学情報記録媒体が上市されているが、デジタ
ル高画質放送などに対応する直径12cmのディスクに
換算して片面約6.5GB以上、殊に10GB以上の高
密度光学記録媒体が要望され、本発明の光ディスク基板
はこれらのものにも十分に適応できる特性を有する。特
に、本発明の光ディスク基板は、直径12cmのディス
クに換算して片面約6.5GB以上の再生専用または記
録再生可能な高密度情報記録媒体用の基板として好適で
ある。The above-mentioned optical discs are intended for use from audio compact discs (recording density of about 650 MB per disc having a diameter of 12 cm) to high-density discs. For example, the capacity is 4.7G recently for playback only.
B DVD-ROM, recordable / reproducible DVD-R, DV
A capacity of 4.7 GB is being realized in D-RW and DVD-RAM. 5.25 "for MO disks
The size is 5.2GB on both sides and 3.5 "on one side.
Although a 3 GB optical information recording medium has been put on the market, a high-density optical recording medium having a diameter of about 6.5 GB or more, particularly 10 GB or more on one side in terms of a 12 cm diameter disc corresponding to digital high-definition broadcasting has been demanded. The optical disk substrate of the present invention has characteristics that can be sufficiently applied to these substrates. In particular, the optical disk substrate of the present invention is suitable as a substrate for a read-only or high-density information recording medium capable of recording / reproducing, having a single side of about 6.5 GB or more in terms of a disk having a diameter of 12 cm.
【0086】[0086]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明す
る。なお実施例中の部は重量部であり、%は重量%であ
る。なお、評価は下記の方法によった。The present invention will be further described below with reference to examples. Parts in Examples are parts by weight, and% is% by weight. The evaluation was based on the following method.
【0087】比粘度:ポリマー0.7gを100mlの
塩化メチレンに溶解し20℃の温度で測定した。 Specific viscosity : 0.7 g of the polymer was dissolved in 100 ml of methylene chloride and measured at a temperature of 20 ° C.
【0088】ガラス転移点(Tg):デュポン社製91
0型DSCにより測定した。 Glass transition point (Tg) : 91 manufactured by DuPont
It was measured with a type 0 DSC.
【0089】流動性(MFR):JIS K−721
0に準拠して、東洋精機製セミオートメルトインデクサ
ーを用いて、280℃、荷重2.16kgで10分間に
流出したポリマー量(g)で示した。 Fluidity (MFR) : JIS K-721
Based on 0, the amount (g) of the polymer flowing out at 280 ° C. under a load of 2.16 kg for 10 minutes was measured using a semi-automatic melt indexer manufactured by Toyo Seiki.
【0090】オリゴマー含量:東ソー製GPCカラムT
SKgelG2000HXLとTSKgelG3000
HXLを用い、溶離液としてクロロホルムを流量0.7
ml/分で流しながら試料50mgをクロロホルム5m
lに溶解した溶液を20μl注入する方法で求めたGP
Cチャートのリテンションタイムが19分以降のオリゴ
マー成分のピーク面積の全ピーク面積に対する割合を%
で示した。 Oligomer content : GPC column T manufactured by Tosoh
SKgelG2000HXL and TSKgelG3000
Using HXL, chloroform as eluent at a flow rate of 0.7
While flowing at a rate of 50 ml / min, 50 mg of the sample was added to 5 m of chloroform.
GP obtained by injecting 20 μl of a solution dissolved in
The ratio of the peak area of the oligomer component to the total peak area after the retention time of the C chart of 19 minutes or more is%.
Indicated by
【0091】吸水率:ASTM D−0570によって
測定した。 Water absorption : Measured according to ASTM D-0570.
【0092】上記式[X−1]〜[X−4]で示される
化合物([X]成分)の含有率:ポリカーボネート樹脂
2.5gを、苛性ソーダ0.035gをメタノール1m
lとトルエン1.5mlの混合溶媒に溶解した溶液に加
え、60℃、1時間処理して、ポリカーボネート樹脂を
分解させ、この溶液をイオン交換水40ml中に入れ
て、フェノール類を析出させ乾燥した後、Develo
sil ODS−7のカラムにて、溶離液メタノール/
0.2%酢酸水とメタノールとの混合液を用いて、50
℃、280nmでグラジエントプログラムにてHPLC
分析し、上記式[X−1]〜[X−4]で示される成分
の面積%を合計して求めた。 Formulas [X-1] to [X-4]
Content of compound (component [X]) : 2.5 g of polycarbonate resin, 0.035 g of caustic soda and 1 m of methanol
l and 1.5 ml of toluene dissolved in a mixed solvent, and treated at 60 ° C. for 1 hour to decompose the polycarbonate resin. This solution was put into 40 ml of ion-exchanged water to precipitate phenols and dried. Later, Develo
On a column of sil ODS-7, eluent methanol /
Using a mixture of 0.2% aqueous acetic acid and methanol, 50
HPLC at 280 nm with a gradient program
It analyzed and calculated | required by totaling the area% of the component shown by said Formula [X-1]-[X-4].
【0093】塩化メチレン未溶解粒子:ポリカーボネー
ト樹脂20gを塩化メチレン1Lに溶解した溶液をハイ
アックロイコ社製液体パーティクルカウンターモデル4
100を用いたレーザーセンサー法にて散乱光をラテッ
クス粒子の散乱光に換算する方法で求めた。 Methylene chloride undissolved particles : A solution obtained by dissolving 20 g of a polycarbonate resin in 1 L of methylene chloride is a liquid particle counter model 4 manufactured by Haiac Leuco.
It was determined by a method of converting scattered light into scattered light of latex particles by a laser sensor method using No. 100.
【0094】全光線透過率(Tt):ASTM D−1
003に準拠して日本電色シグマ80を用いて測定し
た。 Total light transmittance (Tt) : ASTM D-1
The measurement was performed using Nippon Denshoku Sigma 80 in accordance with 003.
【0095】光弾性定数:理研計器(株)製の光弾性測
定装置PA−150により測定した。 Photoelastic constant : Measured with a photoelasticity measuring device PA-150 manufactured by Riken Keiki Co., Ltd.
【0096】斜め入射複屈折位相差:オーク製エリプソ
メータADR−200B自動複屈折測定装置を用い、入
射角30度で測定した。 Oblique incident birefringence phase difference : Measured at an incident angle of 30 ° using an Oak Ellipsometer ADR-200B automatic birefringence measuring device.
【0097】反り:80℃、85%RHの恒温恒湿機中
に、反面にアルミニウム製膜処理した光ディスクを1,
000時間放置した後、小野測器製LM−1200光デ
ィスク検査装置を用いて基板の反りを測定した。 Warp : An optical disk having an aluminum film treated on one side was placed in a constant temperature and humidity machine at 80 ° C. and 85% RH.
After standing for 000 hours, the warpage of the substrate was measured using an LM-1200 optical disk inspection device manufactured by Ono Sokki.
【0098】BLER:アルミ製膜後の光ディスクのB
LER(C1ピーク)をCDP−3000を用いて測定
した。 BLER : B of optical disk after aluminum film formation
LER (C1 peak) was measured using CDP-3000.
【0099】熱安定性(△E):ポリカーボネート樹脂
ペレットを射出成形機(日本製鋼所(株)製:日鋼アン
カー V−17−65型)を用い、シリンダー温度38
0℃で10分間滞留させたものとさせないものの試験片
(厚さ2mmの50mm角板)をそれぞれ作成し、その
色相の変化(△E)を測定した。色相の変化は、色差計
(日本電色(株)製Z1001DP)でそれぞれのL、
a、b値を測定し、下記式を用いて算出した。 ΔE=[(L′−L)2+(a′−a)2+(b′−b)
2]1/2 (L、a、bは滞留させないもの、L′、a′、b′は
10分間滞留させたもの) Thermal stability (ΔE) : Cylinder temperature 38 using polycarbonate resin pellets with an injection molding machine (Nippon Steel Works Ltd .: Nikko Anchor V-17-65 type).
Specimens (50 mm square plates with a thickness of 2 mm) were prepared, each of which was kept at 0 ° C. for 10 minutes, and the hue change (ΔE) was measured. The change in hue was measured using a color difference meter (Z1001DP manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.).
The a and b values were measured and calculated using the following equation. ΔE = [(L′−L) 2 + (a′−a) 2 + (b′−b)
2 ] 1/2 (L, a, b are not retained, L ', a', b 'are retained for 10 minutes)
【0100】ジッター:アルミ製膜後の光ディスク(3
80℃で成形)のジッターをAUDIO DEVELO
PMENT製CD CATSを用いて測定した。ジッタ
ーは、小さい数値ほど信号の再現精度が良好であること
を示す。 Jitter : Optical disk (3
AUDIO DEVELO Jitter at 80 ° C)
The measurement was performed using a CD CATS manufactured by PMENT. The jitter indicates that the smaller the numerical value, the better the signal reproduction accuracy.
【0101】実施例1 温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水
929.2部、48%カセイソ−ダ水溶液61.3部を
入れ、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,
3,5−トリメチルシクロヘキサン39部、活性炭処理
して精製したX成分の含有量が0.042%のα,α’
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイソプロピ
ルベンゼン43.6部およびハイドロサルファイト0.
17部を溶解した後、p−tert−ブチルフェノール
1.51部と塩化メチレン637.9部を加えトリエチ
ルアミン0.09部を添加した後、撹拌下15〜25℃
でホスゲン32.4部を40分を要して吹き込んだ。ホ
スゲン吹き込み終了後、48%カセイソーダ水溶液1
5.6部を加え、28〜33℃で1時間撹拌して反応を
終了した。反応終了後、生成物を塩化メチレンで希釈し
て水洗したのち塩酸酸性にして水洗し、水相の導電率が
イオン交換水と殆ど同じになったところで、軸受け部に
異物取り出し口を有する隔離室を設けたニーダーにて塩
化メチレンを蒸発して、ビスフェノールTMCとビスフ
ェノールMの比がモル比で50:50である無色のポリ
マー86.4部を得た(収率97%)。Example 1 In a reactor equipped with a thermometer, a stirrer and a reflux condenser, 929.2 parts of ion-exchanged water and 61.3 parts of a 48% aqueous solution of potassium isoda were added, and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) was added. ) -3,
Α, α 'having a content of 0.042% of the X component purified by treating with 39 parts of 3,5-trimethylcyclohexane and activated carbon.
-Bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene 43.6 parts and hydrosulfite 0.
After dissolving 17 parts, 1.51 part of p-tert-butylphenol and 637.9 parts of methylene chloride were added, and 0.09 part of triethylamine was added.
32.4 parts of phosgene was blown in over 40 minutes. After the injection of phosgene, 48% aqueous sodium hydroxide solution 1
5.6 parts were added, and the mixture was stirred at 28 to 33 ° C. for 1 hour to complete the reaction. After completion of the reaction, the product was diluted with methylene chloride, washed with water, acidified with hydrochloric acid, and washed with water. When the conductivity of the aqueous phase became almost the same as that of ion-exchanged water, an isolation chamber having a foreign-matter extraction port in the bearing portion was used. The methylene chloride was evaporated using a kneader provided with the above to obtain 86.4 parts of a colorless polymer having a molar ratio of bisphenol TMC to bisphenol M of 50:50 (yield 97%).
【0102】このポリマーの比粘度は0.285、オリ
ゴマー含量は2.4%、Tgは146℃、MFRは71
g/10分であった。また吸水率は0.15重量%であ
った。このものの塩化メチレン未溶解粒子は0.5μm
以上が14,000個/g、1μm以上が180個/g
であった。このポリマーにトリス(2,4−ジ−ter
t−ブチルフェニル)ホスファイトを0.03%、トリ
メチルホスフェートを0.005%、ステアリン酸モノ
グリセリドを0.04%加えてペレット化した。このペ
レットを用いて120mmΦ、1.2mm厚みのディス
クを成形して測定した樹脂の全光線透過率は89%、光
弾性定数は39×10-14cm2/μN、斜め入射複屈折
位相差は20nmであった。[X]成分の含有率は0.
023%であり、△Eの値は2.3と良好であった。こ
のペレットを名機製作所(株)製M−35B−DMを用
いて、120mmφ、0.6mmの厚みのROMディス
クに射出成形した。それにアルミニウム膜をスパッタリ
ングした後、松下電器産業(株)製DVD Bondi
ng Machine FA−YG23を用いて2枚貼
り合せて10GB/12cmのディスクを得た。このデ
ィスクの反りは0.20mm、BLERは44個/秒、
ジッターは9.2%であった。The specific viscosity of this polymer was 0.285, the oligomer content was 2.4%, Tg was 146 ° C., and MFR was 71.
g / 10 minutes. The water absorption was 0.15% by weight. The undissolved particles of methylene chloride were 0.5 μm
More than 14,000 pieces / g, 1 μm or more, 180 pieces / g
Met. Tris (2,4-di-ter)
0.03% of t-butylphenyl) phosphite, 0.005% of trimethyl phosphate, and 0.04% of monoglyceride stearate were added, and pelletized. A resin having a total diameter of 89%, a photoelastic constant of 39 × 10 −14 cm 2 / μN, and a birefringent phase difference of oblique incidence were measured by molding a disc having a thickness of 120 mmΦ and a thickness of 1.2 mm using the pellet. 20 nm. The content of the component [X] is 0.1.
023%, and the value of ΔE was as good as 2.3. The pellets were injection molded into a ROM disk having a diameter of 120 mm and a thickness of 0.6 mm using M-35B-DM manufactured by Meiki Seisakusho Co., Ltd. After sputtering an aluminum film thereon, DVD Bondi manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.
Two disks were bonded together using ng Machine FA-YG23 to obtain a 10 GB / 12 cm disk. The warpage of this disk is 0.20 mm, the BLER is 44 pieces / sec,
Jitter was 9.2%.
【0103】実施例2 実施例1の1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−
3,3,5−トリメチルシクロヘキサンを31.2部、
α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイ
ソプロピルベンゼンを52.2部とした以外は実施例1
と同様にして、ビスフェノールTMCとビスフェノール
Mの比がモル比で40:60であるポリマー86.4部
を得た(収率96%)。このポリマーの比粘度は0.2
93、オリゴマー含量は2.5%、Tgは135℃、M
FRは89g/10分であった。また吸水率は0.12
重量%であった。Example 2 The 1,1-bis (4-hydroxyphenyl)-of Example 1
31.2 parts of 3,3,5-trimethylcyclohexane,
Example 1 except that 52.2 parts of α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene was used.
In the same manner as in the above, 86.4 parts of a polymer having a molar ratio of bisphenol TMC to bisphenol M of 40:60 was obtained (96% yield). The specific viscosity of this polymer is 0.2
93, oligomer content 2.5%, Tg 135 ° C, M
FR was 89 g / 10 min. The water absorption is 0.12
% By weight.
【0104】このポリマーを実施例1と同様に成形し実
施例1と同様に評価したところ、このものの塩化メチレ
ン未溶解粒子は0.5μm以上が13,000個/g、
1μm以上が150個/gであった。また全光線透過率
は89%、光弾性定数は40×10-14cm2/μN、斜
め入射複屈折位相差は23nm、[X]成分の含有率は
0.026%、△Eは2.2、反りは0.14mm、B
LERは35個/秒、ジッターは9.0%と良好であっ
た。This polymer was molded in the same manner as in Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 1. The undissolved particles of methylene chloride having a particle size of 0.5 μm or more were 13,000 particles / g.
The number of particles having a particle diameter of 1 μm or more was 150 particles / g. The total light transmittance is 89%, the photoelastic constant is 40 × 10 −14 cm 2 / μN, the oblique incidence birefringence phase difference is 23 nm, the content of the [X] component is 0.026%, and ΔE is 2. 2, warpage is 0.14mm, B
The LER was 35 / sec, and the jitter was as good as 9.0%.
【0105】実施例3 実施例1の1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−
3,3,5−トリメチルシクロヘキサンを46.8部、
α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイ
ソプロピルベンゼンを34.9部とし、p−tert−
ブチルフェノールの代わりに炭素原子数23のアルキル
フェノール(オルソ置換体70%、パラ置換体30%の
混合物)を3.8部用いる以外は実施例1と同様にして
ビスフェノールTMCとビスフェノールMの比がモル比
で60:40であるポリマー86.4部(収率94%)
を得た。このポリマーの比粘度は0.276、オリゴマ
ー含量は2.9%、Tgは133℃、MFRは68g/
10分であった。また吸水率は0.16重量%であっ
た。Example 3 The 1,1-bis (4-hydroxyphenyl)-of Example 1
46.8 parts of 3,3,5-trimethylcyclohexane,
α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene was 34.9 parts, and p-tert-
The molar ratio of bisphenol TMC to bisphenol M was the same as in Example 1 except that 3.8 parts of an alkylphenol having 23 carbon atoms (a mixture of 70% ortho-substituted and 30% para-substituted) was used instead of butylphenol. 86.4 parts of polymer having a ratio of 60:40 (94% yield)
I got The specific viscosity of this polymer is 0.276, the oligomer content is 2.9%, the Tg is 133 ° C., and the MFR is 68 g /
10 minutes. The water absorption was 0.16% by weight.
【0106】このポリマーを実施例1と同様に成形し実
施例1と同様に評価したところ、塩化メチレン未溶解粒
子は0.5μm以上が15,000個/g、1μm以上
が160個/gであった。全光線透過率は89%、光弾
性定数は38×10-14cm2/μN、斜め入射複屈折位
相差は20nm、[X]成分の含有率は0.020%、
△Eは2.4、反りは0.22mm、BLERは35個
/秒、ジッターは8.7%と良好であった。When this polymer was molded in the same manner as in Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 1, the number of undissolved particles in methylene chloride was 15,000 particles / g for 0.5 μm or more and 160 particles / g for 1 μm or more. there were. The total light transmittance is 89%, the photoelastic constant is 38 × 10 −14 cm 2 / μN, the oblique incidence birefringence phase difference is 20 nm, the content of the [X] component is 0.020%,
ΔE was 2.4, the warpage was 0.22 mm, the BLER was 35 / sec, and the jitter was 8.7%.
【0107】実施例4 実施例1と同様の装置にイオン交換水945部と48.
5%水酸化ナトリウム水溶液62.5部を仕込み、実施
例1の1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,
3,5−トリメチルシクロヘキサン24部、9,9−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン9部(以下、
ビスフェノールフルオレンと略称することがある)、
α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイ
ソプロピルベンゼン53.6部を溶解させた後塩化メチ
レン649部を加え、p−tert−ブチルフェノール
1.15部とトリエチルアミン0.09部を加えて激し
く攪拌しながら20℃でホスゲン33部を約40分を要
して吹き込み反応せしめた。次いで内温を30℃に上げ
48.5%水酸化ナトリウム水溶液16部を加えて1時
間攪拌を続けて反応を終了した。Example 4 In the same apparatus as in Example 1, 945 parts of ion-exchanged water and 48.
62.5 parts of a 5% aqueous sodium hydroxide solution was charged, and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,
24 parts of 3,5-trimethylcyclohexane, 9 parts of 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene
Abbreviated as bisphenolfluorene),
After dissolving 53.6 parts of α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene, 649 parts of methylene chloride are added, and 1.15 parts of p-tert-butylphenol and 0.09 parts of triethylamine are added. With vigorous stirring, 33 parts of phosgene was blown in at 40 ° C. for about 40 minutes to cause a reaction. Next, the internal temperature was raised to 30 ° C., 16 parts of a 48.5% aqueous sodium hydroxide solution was added, and stirring was continued for 1 hour to complete the reaction.
【0108】このものを実施例1と同様に精製してビス
フェノールTMCとビスフェノールMとビスフェノール
フルオレンの比がモル比で30:60:10であるポリ
マーを得た。このポリマーの比粘度は0.303、オリ
ゴマー含量は3.7%、MFRは58g/10分、Tg
は150℃であった。また吸水率は0.13重量%であ
った。このポリマーを実施例1と同様にして成形し評価
したところ、塩化メチレン未溶解粒子は0.5μm以上
が15,000個/g、1μm以上が170個/gであ
った。また全光線透過率は89%、光弾性定数は40×
10-14cm2/μN、斜め入射複屈折位相差は37n
m、[X]成分の含有率は0.027%、△Eは2.
4、反りは0.16mm、BLERは36個/秒、ジッ
ターは9.1%と良好であった。This was purified in the same manner as in Example 1 to obtain a polymer having a molar ratio of bisphenol TMC, bisphenol M and bisphenol fluorene of 30:60:10. The specific viscosity of this polymer is 0.303, the oligomer content is 3.7%, the MFR is 58 g / 10 min, the Tg
Was 150 ° C. The water absorption was 0.13% by weight. The polymer was molded and evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, the number of undissolved particles of methylene chloride was 15,000 particles / g for 0.5 μm or more and 170 particles / g for 1 μm or more. The total light transmittance is 89% and the photoelastic constant is 40 ×
10 -14 cm 2 / μN, oblique incidence birefringence phase difference is 37n
m, the content of the [X] component is 0.027%, and ΔE is 2.
4. The warpage was 0.16 mm, the BLER was 36 / sec, and the jitter was 9.1%.
【0109】実施例5 実施例1と同様の装置にイオン交換水1009部、48
%水酸化ナトリウム水溶液122部を入れ、実施例1の
α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイ
ソプロピルベンゼン101.3部、9,9−ビス(4−
ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレン73.8
部およびハイドロサルファイト0.4部を溶解した後、
塩化メチレン365部を加え、攪拌下15〜20℃でホ
スゲン55.6部を40分を要して吹き込んだ。ホスゲ
ン吹き込み終了後、p−tert−ブチルフェノール
3.1部と48%水酸化ナトリウム水溶液20.3部を
加え乳化後、トリエチルアミン0.13部を加えて、2
8℃〜33℃で1時間攪拌して反応を終了した。このも
のを実施例1と同様に精製して、ビスフェノールMとビ
スクレゾールフルオレンの比がモル比で60:40であ
るポリマー185部を得た(収率96%)。Example 5 In the same apparatus as in Example 1, 1009 parts of ion-exchanged water, 48
122 parts of an aqueous sodium hydroxide solution, 101.3 parts of α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene of Example 1 and 9,9-bis (4-
(Hydroxy-3-methylphenyl) fluorene 73.8
Parts and 0.4 parts of hydrosulfite,
365 parts of methylene chloride were added, and 55.6 parts of phosgene were blown in at 15 to 20 ° C with stirring over 40 minutes. After the injection of phosgene was completed, 3.1 parts of p-tert-butylphenol and 20.3 parts of a 48% aqueous sodium hydroxide solution were added and emulsified, followed by adding 0.13 parts of triethylamine to give 2 parts.
The reaction was completed by stirring at 8 ° C. to 33 ° C. for 1 hour. This was purified in the same manner as in Example 1 to obtain 185 parts of a polymer having a molar ratio of bisphenol M to biscresol fluorene of 60:40 (yield: 96%).
【0110】このポリマーの比粘度は0.245、オリ
ゴマー含量は3.8%、Tgは143℃、MFRは65
g/10分であった。また吸水率は0.09重量%であ
った。このポリマーを実施例1と同様にして成形評価し
たところ、塩化メチレン未溶解粒子は0.5μm以上が
14,000個/g、1μm以上が150個/gであっ
た。また全光線透過率は89%、光弾性定数は49×1
0-14cm2/μN、斜め入射複屈折位相差は24nm、
[X]成分の含有率は0.025%、△Eは2.3、反
りは0.21mm、BLERは40個/秒、ジッターは
9.2%と良好であった。The specific viscosity of this polymer was 0.245, the oligomer content was 3.8%, Tg was 143 ° C., and MFR was 65%.
g / 10 minutes. The water absorption was 0.09% by weight. When this polymer was evaluated for molding in the same manner as in Example 1, the number of undissolved methylene chloride particles was 14,000 particles / g for 0.5 μm or more and 150 particles / g for 1 μm or more. The total light transmittance is 89% and the photoelastic constant is 49 × 1.
0 -14 cm 2 / μN, oblique incidence birefringence phase difference is 24 nm,
The content of the component [X] was 0.025%, ΔE was 2.3, warpage was 0.21 mm, BLER was 40 / sec, and jitter was 9.2%.
【0111】実施例6 実施例5において、α,α’−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)−m−ジイソプロピルベンゼン101.3部を
50.7部に、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メ
チルフェニル)フルオレン73.8部の代わりに2,2
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン77.9部
を用いる以外は実施例5と同様にしてビスフェノールM
とビスフェノールAの比がモル比で30:70であるポ
リマー138.5部を得た(収率98%)。Example 6 In Example 5, 101.3 parts of α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene was added to 50.7 parts, and 9,9-bis (4-hydroxy-3) was added. -Methylphenyl) fluorene instead of 73.8 parts
Bisphenol M was prepared in the same manner as in Example 5 except that 77.9 parts of -bis (4-hydroxyphenyl) propane was used.
Thus, 138.5 parts of a polymer having a molar ratio of bisphenol A to bisphenol A of 30:70 was obtained (98% yield).
【0112】このポリマーの比粘度は0.349、オリ
ゴマー含量は2.8%、Tgは135℃、MFRは50
g/10分であった。また吸水率は0.20重量%であ
った。このポリマーを実施例1と同様にして成形評価し
たところ、塩化メチレン未溶解粒子は0.5μm以上が
13,000個/g、1μm以上が140個/gであっ
た。また全光線透過率は89%、光弾性定数は60×1
0-14cm2/μN、斜め入射複屈折位相差は40nm、
[X]成分の含有率は0.014%、△Eは2.8、反
りは0.25mm、BLERは43個/秒、ジッターは
9.5%と良好であった。The specific viscosity of this polymer was 0.349, the oligomer content was 2.8%, Tg was 135 ° C., and MFR was 50%.
g / 10 minutes. The water absorption was 0.20% by weight. When this polymer was evaluated for molding in the same manner as in Example 1, the number of undissolved particles of methylene chloride was 13,000 particles / g for 0.5 μm or more and 140 particles / g for 1 μm or more. The total light transmittance is 89% and the photoelastic constant is 60 × 1.
0 -14 cm 2 / μN, oblique incidence birefringence phase difference is 40 nm,
The content of the component [X] was 0.014%, ΔE was 2.8, warpage was 0.25 mm, BLER was 43 pieces / sec, and jitter was 9.5%.
【0113】比較例1 実施例1において、活性炭処理しなかったX成分の含有
量が0.11%のα,α’−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)−m−ジイソプロピルベンゼンを使用する以外は
実施例1と同様の方法で、ビスフェノールTMCとビス
フェノールMの比がモル比で50:50である無色のポ
リマーを得た。このポリマーの比粘度は0.283、オ
リゴマー含量は2.5%、Tgは144℃、MFRは7
4g/10分であった。また吸水率は0.15重量%で
あった。Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated except that α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene having a content of 0.11% of the X component which was not treated with activated carbon was used. In the same manner as in Example 1, a colorless polymer having a molar ratio of bisphenol TMC to bisphenol M of 50:50 was obtained. The specific viscosity of this polymer is 0.283, the oligomer content is 2.5%, Tg is 144 ° C., and MFR is 7
It was 4 g / 10 minutes. The water absorption was 0.15% by weight.
【0114】このポリマーを実施例1と同様に成形し実
施例1と同様に評価したところ、このものの塩化メチレ
ン未溶解粒子は0.5μm以上が16,000個/g、
1μm以上が195個/gであった。また全光線透過率
は89%、光弾性定数は40×10-14cm2/μN、斜
め入射複屈折位相差は26nm、反りは0.32mm、
BLERは57個/秒であった。また、[X]成分の含
有率は0.06%となり、△Eは3.7と熱安定性に劣
り、ジッターは15.0%と悪化した。The polymer was molded in the same manner as in Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 1. The undissolved particles of methylene chloride having a particle size of 0.5 μm or more were 16,000 particles / g.
The value of 1 μm or more was 195 particles / g. The total light transmittance was 89%, the photoelastic constant was 40 × 10 −14 cm 2 / μN, the oblique incidence birefringence phase difference was 26 nm, the warpage was 0.32 mm,
BLER was 57 pieces / sec. The content of the component [X] was 0.06%, ΔE was 3.7, which was inferior to thermal stability, and jitter was 15.0%, which was worse.
【0115】[0115]
【表1】 [Table 1]
【0116】[0116]
【発明の効果】本発明の方法によれば、成形時における
熱安定性の良好な芳香族ポリカーボネート樹脂およびそ
れから形成された特に優れた光学特性を有する光ディス
ク基板が得られるので、光ディスク、特に高画質ビデオ
用光ディスクとして好適に用いられる。According to the method of the present invention, an aromatic polycarbonate resin having good thermal stability during molding and an optical disk substrate formed from the aromatic polycarbonate resin having particularly excellent optical characteristics can be obtained. It is suitably used as a video optical disk.
フロントページの続き Fターム(参考) 4F071 AA50 AA86 AA88 AF14 AF35 AF43 BA01 BA09 BB05 BC01 BC12 4J029 AA10 AB01 AB07 AC01 AC02 AD01 AD07 AE01 AE02 AE03 AE04 AE05 AE11 BB12B BB12C BB16A FA07 FA12 FA13 HA01 HC04A HC05A HC06 5D029 KA07 KC09 Continuing on the front page F-term (reference) 4F071 AA50 AA86 AA88 AF14 AF35 AF43 BA01 BA09 BB05 BC01 BC12 4J029 AA10 AB01 AB07 AC01 AC02 AD01 AD07 AE01 AE02 AE03 AE04 AE05 AE11 BB12B BB12C BB16A FA07 HC04 FA05
Claims (6)
2モル%が、下記一般式(1)で表される化合物である
芳香族ポリカーボネート樹脂において、(A)該ポリカ
ーボネート樹脂中に含まれる本文に定義された方法によ
って測定された下記一般式[X−1]〜[X−4]で示
される化合物の合計の含有率が0.05%以下であり、
(B)該ポリカーボネート樹脂の0.7gを塩化メチレ
ン100mlに溶解した溶液の20℃において測定され
た比粘度が0.2〜2.0の範囲であることを特徴とす
る芳香族ポリカーボネート樹脂。 【化1】 【化2】 【化3】 【化4】 【化5】 1. An aromatic polycarbonate resin in which at least 2 mol% of a wholly aromatic dihydroxy component is a compound represented by the following general formula (1): (A) an aromatic polycarbonate resin defined in the text contained in the polycarbonate resin. The total content of the compounds represented by the following general formulas [X-1] to [X-4] measured by the above method is 0.05% or less;
(B) An aromatic polycarbonate resin having a specific viscosity in the range of 0.2 to 2.0 measured at 20 ° C of a solution obtained by dissolving 0.7 g of the polycarbonate resin in 100 ml of methylene chloride. Embedded image Embedded image Embedded image Embedded image Embedded image
ル%が、前記式(1)で表される化合物である請求項1
記載の芳香族ポリカーボネート樹脂。2. The compound represented by the formula (1) wherein 3 to 99 mol% of the wholly aromatic dihydroxy component is the compound represented by the formula (1).
The aromatic polycarbonate resin according to the above.
(a)前記式(1)で表される化合物(成分a)および
(b)1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,
3,5−トリメチルシクロヘキサン、9,9−ビス(4
−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレンおよび
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンから
なる群より選ばれた少なくとも1種の化合物(成分b)
を全芳香族ジヒドロキシ成分の少なくとも80モル%と
し、且つ成分aと成分bの割合がモル比で2:98〜9
5:5である請求項1記載の芳香族ポリカーボネート樹
脂。3. The aromatic polycarbonate resin,
(A) a compound represented by the formula (1) (component a) and (b) 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,
3,5-trimethylcyclohexane, 9,9-bis (4
-Hydroxy-3-methylphenyl) fluorene and at least one compound selected from the group consisting of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (component b)
Is at least 80 mol% of the total aromatic dihydroxy component, and the ratio of the component a to the component b is 2:98 to 9 in a molar ratio.
The aromatic polycarbonate resin according to claim 1, wherein the ratio is 5: 5.
のガラス転移点が120℃〜180℃である請求項1記
載の芳香族ポリカーボネート樹脂。4. The aromatic polycarbonate resin according to claim 1, wherein the glass transition point of the aromatic polycarbonate resin is 120 ° C. to 180 ° C.
樹脂から形成された成形品。5. A molded article formed from the aromatic polycarbonate resin according to claim 1.
樹脂から形成された光ディスク基板。6. An optical disk substrate formed from the aromatic polycarbonate resin according to claim 1.
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Cited By (4)
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|---|---|---|---|---|
| WO2007074892A1 (en) * | 2005-12-26 | 2007-07-05 | Teijin Limited | Transparent film |
| DE112007001016T5 (en) | 2006-04-28 | 2009-02-26 | Idemitsu Kosan Co. Ltd. | Light guide and lighting unit |
| DE112007001050T5 (en) | 2006-05-01 | 2009-04-02 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Polycarbonate resin composition, optical molded body using the same and lighting unit |
| DE112007001139T5 (en) | 2006-05-11 | 2009-06-10 | Idemitsu Kosan Co. Ltd. | A light-diffusing resin composition and a light-diffusing plate using the same |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6389539A (en) * | 1986-10-03 | 1988-04-20 | Daicel Chem Ind Ltd | Optical disc |
| JPH0881549A (en) * | 1994-07-12 | 1996-03-26 | Teijin Chem Ltd | Aromatic polycarbonate copolymer |
| JPH08329535A (en) * | 1995-06-01 | 1996-12-13 | Teijin Chem Ltd | Optical disc substrate manufacturing method |
| JPH09176472A (en) * | 1995-12-21 | 1997-07-08 | Teijin Chem Ltd | Aromatic polycarbonate resin composition |
| JP2000191767A (en) * | 1998-12-24 | 2000-07-11 | Teijin Chem Ltd | Optical polycarbonate resin molding material and optical disk substrate made of the material |
| JP2001101711A (en) * | 2000-08-11 | 2001-04-13 | Teijin Chem Ltd | High density optical information recording medium substrate and high density optical information recording medium |
| JP2001139676A (en) * | 1999-11-17 | 2001-05-22 | Teijin Chem Ltd | Polycarbonate copolymer |
-
2001
- 2001-05-25 JP JP2001156672A patent/JP2002348367A/en active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6389539A (en) * | 1986-10-03 | 1988-04-20 | Daicel Chem Ind Ltd | Optical disc |
| JPH0881549A (en) * | 1994-07-12 | 1996-03-26 | Teijin Chem Ltd | Aromatic polycarbonate copolymer |
| JPH08329535A (en) * | 1995-06-01 | 1996-12-13 | Teijin Chem Ltd | Optical disc substrate manufacturing method |
| JPH09176472A (en) * | 1995-12-21 | 1997-07-08 | Teijin Chem Ltd | Aromatic polycarbonate resin composition |
| JP2000191767A (en) * | 1998-12-24 | 2000-07-11 | Teijin Chem Ltd | Optical polycarbonate resin molding material and optical disk substrate made of the material |
| JP2001139676A (en) * | 1999-11-17 | 2001-05-22 | Teijin Chem Ltd | Polycarbonate copolymer |
| JP2001101711A (en) * | 2000-08-11 | 2001-04-13 | Teijin Chem Ltd | High density optical information recording medium substrate and high density optical information recording medium |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007074892A1 (en) * | 2005-12-26 | 2007-07-05 | Teijin Limited | Transparent film |
| DE112007001016T5 (en) | 2006-04-28 | 2009-02-26 | Idemitsu Kosan Co. Ltd. | Light guide and lighting unit |
| US7820778B2 (en) | 2006-04-28 | 2010-10-26 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Light guide member and illumination unit |
| DE112007001050T5 (en) | 2006-05-01 | 2009-04-02 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Polycarbonate resin composition, optical molded body using the same and lighting unit |
| US8119228B2 (en) | 2006-05-01 | 2012-02-21 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Polycarbonate resin composition, optical molded body using the same, and illumination unit |
| DE112007001139T5 (en) | 2006-05-11 | 2009-06-10 | Idemitsu Kosan Co. Ltd. | A light-diffusing resin composition and a light-diffusing plate using the same |
| US8795824B2 (en) | 2006-05-11 | 2014-08-05 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Light diffusing resin composition and light diffusing plate using the same |
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