JP2002348278A - 複素環式アルキルカーバメート誘導体及び農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】作物に悪影響を及ぼすことなく、植物病害、特
に麦類、果樹園芸作物の病害に対し高い防除効果を有す
る新規殺菌剤を提供する。 【解決手段】一般式［I］ ｛式中、Ｒ¹はＣ₁〜Ｃ₆アルキル基を表し、Ｒ²は水素原
子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基等を表し、Ｒ³は水素原子又は
Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基を表し、Ｇは酸素原子、硫黄原子等
を表し、Ｙは水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ
₁₀アルケニル基等を表し、Ｑは水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロ
アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基等を表す。｝で示され
る複素環式アルキルカーバメート誘導体及びこれを含有
する農園芸用殺菌剤を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な複素環式ア
ルキルカーバメート誘導体及び該誘導体を有効成分とす
る農園芸用殺菌剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から多くのカルバミン酸誘導体が報
告されているが、本発明化合物の複素環基にオキシイミ
ノアルキル基を有する複素環式アルキルカルバミン酸誘
導体が優れた殺菌作用を有することは知られていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、新規
な複素環式アルキルカーバメート誘導体及びそれを有効
成分とする農園芸用殺菌剤を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは優れた農園
芸用殺菌剤を見出すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明
の複素環式アルキルカーバメート誘導体（以下、本発明
化合物という）が文献未記載の新規化合物であり、且つ
農園芸用殺菌剤として顕著な効果を示すことを見出し、
本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、（１）一
般式[I]

【０００５】

【化２】

【０００６】｛式中、Ｒ¹はＣ₁〜Ｃ₆アルキル基を表
し、Ｒ²は水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₆ア
ルケニル基、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキ
シ基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシＣ₁〜Ｃ₆アルキル基、Ｃ₁〜
Ｃ₆アルキルカルボニル基、Ｃ₁〜Ｃ ₆アルコキシカルボ
ニル基又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニルＣ₁〜Ｃ₆アルキ
ル基を表し、Ｒ³は水素原子又はＣ₁〜Ｃ₆アルキル基を
表し、Ｇは酸素原子、硫黄原子又は−ＮＲ⁴−基［Ｒ⁴は
水素原子もしくはＣ₁〜Ｃ₆アルキル基を表す。］を表
し、Ｙは水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル基（該基は同一
か又は異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニ
トロ基、ヒドロキシ基、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル基、Ｃ
₁〜Ｃ₆アルコキシ基、アミノ基、モノＣ₁〜Ｃ₆アルキル
アミノ基、ジ−Ｃ ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₆ア
ルキルカルボニル基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル
基、アリール−Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシイミノ基又はＣ₁〜
Ｃ₆アルコキシイミノ基で置換されてもよい。)を表し、
Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルケニル基(該基は同一か又は異なる一個以
上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ
基、Ｃ ₁〜Ｃ₆アルコキシ基、アミノ基、モノＣ₁〜Ｃ₆ア
ルキルアミノ基、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ基、Ｃ₁
〜Ｃ₆アルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル基
又はＣ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル基で置換されてもよ
い。)を表し、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルキニル基(該基は同一か又
は異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
基、シクロアルキル基、ヒドロキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコ
キシ基、アミノ基、モノＣ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ基、ジ
−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ
基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル基又はＣ₁〜Ｃ₆アルコ
キシカルボニル基で置換されてもよい。)を表し、Ｃ₃〜
Ｃ₆シクロアルキル基（該基は同一か又は異なる一個以
上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ₁〜Ｃ₆ア
ルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル基、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル
基、ヒドロキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ基、アミノ基、
モノＣ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ基、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル
アミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアル
キル基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル基又はＣ₁〜Ｃ₆ア
ルコキシカルボニル基で置換されてもよい。)を表し、
Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルケニル基（該基は同一か又は異なる
一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ₁
〜Ｃ₆アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル基、ヒドロキシ
基、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル基、アミノ基、モノＣ₁〜Ｃ₆ア
ルキルアミノ基、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ基、Ｃ₁
〜Ｃ₆アルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ
₆ハロアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル基又は
Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル基で置換されてもよ
い。)を表し、アリール基（該基は同一か又は異なる一
個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ₁〜
Ｃ₆アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル基、Ｃ₂〜Ｃ₆アル
キニル基、ヒドロキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ基、アミ
ノ基、モノＣ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ基、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆ア
ルキルアミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₆ハ
ロアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル基又はＣ₁
〜Ｃ₆アルコキシカルボニル基で置換されてもよい。)を
表し、ヘテロアリール基（該基は同一か又は異なる一個
以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ₁〜Ｃ₆
アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル基、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニ
ル基、ヒドロキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ基、アミノ
基、モノＣ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ基、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アル
キルアミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロ
アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル基又はＣ₁〜
Ｃ₆アルコキシカルボニル基で置換されてもよい。)を表
し、アリール−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基(該基のアリールは
同一か又は異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ
基、ニトロ基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニ
ル基、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル基、置換されてもよいフェノ
キシ基、ヒドロキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ基、アミノ
基、モノＣ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ基、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アル
キルアミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロ
アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₆アル
キルカルボニル基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル基又
はＣ₁〜Ｃ₆アルコキシイミノＣ₁〜Ｃ₆アルキル基で置換
されてもよい。)を表し、アリール−Ｃ₂〜Ｃ ₆アルケニ
ル基（該基のアリールは同一か又は異なる一個以上の、
ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル
基、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル基、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル基、ヒ
ドロキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ基、アミノ基、モノＣ
₁〜Ｃ₆アルキルアミノ基、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ
基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル
基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル基又はＣ₁〜Ｃ₆アルコ
キシカルボニル基で置換されてもよい。)を表し、ヘテ
ロ環−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基(該基のヘテロ環は同一か又
は異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル基、Ｃ₂
〜Ｃ₆アルキニル基、ヒドロキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキ
シ基、アミノ基、モノＣ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ基、ジ−
Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ基、
Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル
基又はＣ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル基で置換されても
よい。)を表し、Ａは置換されてもよい３〜１０員のヘ
テロ環を表し、Ｑは水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル
基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基又はＣ₃〜Ｃ₆シクロアルキル基
を表す。｝で示される複素環式アルキルカーバメート誘
導体及び（2）これらを有効成分とする農園芸用殺菌剤
である。

【０００７】本明細書における記号及び用語について説
明する。

【０００８】ハロゲン原子とはフッ素原子、塩素原子、
臭素原子又はヨウ素原子である。

【０００９】Ｃ₁〜Ｃ₁₀等の表記は、これに続く置換基
の炭素数が、この場合では１〜１０であることを示して
いる。

【００１０】Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基とは、直鎖又は分岐鎖
状のアルキル基を示し、例えばメチル、エチル、n−プ
ロピル、iso−プロピル、n−ブチル、iso−ブチル、sec
−ブチル、tert−ブチル、n−ペンチル、iso−ペンチ
ル、ネオペンチル、n−ヘキシル、１,１−ジメチルプロ
ピル、１,１−ジメチルブチル等の基を挙げることがで
きる。

【００１１】Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル基とは、例えば前記の
Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基、ヘプチル、オクチル、１,１−ジ
エチルブチル、ノニル、デシル等の基を挙げることがで
きる。

【００１２】Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル基とは、例えばシ
クロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロ
ヘキシル等の基を挙げることができる。

【００１３】Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルケニル基とは、例えば
１−シクロペンテン−１−イル、２−シクロペンテン−
１−イル、１−シクロヘキセン−１−イル、２−シクロ
ヘキセン−１−イル等の基を挙げることができる。

【００１４】Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル基とは、ハロゲン原
子によって置換された、直鎖又は分岐鎖状のアルキル基
を示し、例えばフルオロメチル、クロロメチル、ジフル
オロメチル、ジクロロメチル、トリフルオロメチル、ペ
ンタフルオロエチル等の基を挙げることができる。

【００１５】Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルケニル基とは、直鎖又は分
岐鎖状のアルケニル基を示し、例えばビニル、１−プロ
ペニル、２−プロペニル、イソプロペニル、１−ブテニ
ル、２−ブテニル、１−ヘキセニル、１−オクテニル等
の基を挙げることができる。

【００１６】Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルキニル基とは、直鎖又は分
岐鎖状のアルキニル基を示し、例えばエチニル、１−プ
ロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニ
ル、３−ブチニル、４−メチル−１−ペンチニル、３−
メチル−１−ペンチニル等の基を挙げることができる。

【００１７】Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ基とは、アルキル部分
が前記の意味を有するアルキルオキシ基を示し、例えば
メトキシ、エトキシ、n−プロポキシ、イソプロポキ
シ、n−ブトキシ、イソブトキシ、sec−ブトキシ、tert
−ブトキシ、n−ペンチルオキシ、イソペンチルオキ
シ、n−ヘキシルオキシ等の基を挙げることができる。

【００１８】Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ基とは、ハロアル
キル部分が前記の意味を有するハロアルキルオキシ基を
示し、例えばフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、
トリフルオロメトキシ、ペンタフルオロエトキシ等の基
を挙げることができる。

【００１９】Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシイミノ基とは、アルコ
キシ部分が前記の意味を有するアルコキシイミノ基を示
し、例えばメトキシイミノ、エトキシイミノ等の基を挙
げることができる。

【００２０】Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル基とはアルキ
ル部分が前記の意味を有するアルキルカルボニル基を示
し、例えばアセチル、プロピオニル、ブチリル、イソブ
チリル、ピバロイル、ヘキサノイルなどの基を挙げるこ
とができる。

【００２１】Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル基とはアル
コキシ部分が前記の意味を有するアルコキシカルボニル
基を示し、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル、イソプロポキシカルボニル、ヘキシルオキシカル
ボニルなどの基を挙げることができる。

【００２２】Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニルＣ₁〜Ｃ₆アル
キル基とはアルキル部分が前記の意味を有するアルキル
カルボニルアルキル基を示し、例えば２−オキソプロピ
ル基、３−オキソブチル基、３−オキソペンチル基、
３,３−ジメチル−２−オキソブチル基などの基を挙げ
ることができる。

【００２３】アリール基とは芳香族炭化水素基を表し、
例えばフェニル、１−ナフチル、２−ナフチルなどの基
を挙げることができる。

【００２４】アリール−Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシイミノ基と
はアリール部分及びアルコキシイミノ部分が前記の意味
を有する基を示し、例えばベンジルオキシイミノなどの
基を挙げることができる。

【００２５】ヘテロ環とは２〜９の炭素原子、０〜３の
窒素原子、０〜３の酸素原子、０〜３の硫黄原子で構成
された３〜１０員環を表し、例えばピロリル、フリル、
チエニル、ピラゾリル、イソキサゾリル、イソチアゾリ
ル、イミダゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、ピリジ
ル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、インド
リル、ベンゾフリル、ベンゾチエニル、ベンズイミダゾ
リル、ベンズオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、キノリ
ル、イソキノリル、モルホリノ、オキシラニル、ジオキ
サシクロペンチル等を挙げることができる。

【００２６】ヘテロアリール基とは２〜９の炭素原子、
０〜３の窒素原子、０〜３の酸素原子、０〜３の硫黄原
子で構成された５〜１０員の複素芳香環基を表し、例え
ばピロリル、フリル、チエニル、ピラゾリル、イソキサ
ゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、オキサゾリ
ル、チアゾリル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニ
ル、ピラジニル、トリアジニル、インドリル、ベンゾフ
リル、ベンゾチエニル、ベンズイミダゾリル、ベンズオ
キサゾリル、ベンゾチアゾリル、キノリル、イソキノリ
ル等を挙げることができる。

【００２７】Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシＣ₁〜Ｃ₆アルキル基と
はアルキル部分及びアルコキシ部分が前記の意味を有す
る基を示し、例えばメトキシメチル、エトキシメチル、
イソプロポキシメチル、ペンチルオキシメチル、メトキ
シエチル、ブトキシエチル等の基を挙げることができ
る。

【００２８】モノＣ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ基とはアルキ
ル部分が前記の意味であるアルキル基を１つ有するアミ
ノ基を示し、メチルアミノ、エチルアミノ、イソプロピ
ルアミノ、ブチルアミノ、tert−ブチルアミノ等の基を
挙げることができる。

【００２９】ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ基とはアルキ
ル部分が同一であっても異なっていてもよいアルキル部
分が前記の意味であるアルキル基を２つ有するアミノ基
を示し、例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチ
ルエチルアミノ、メチルイソプロピルアミノ、ジヘキシ
ルアミノ等の基を挙げることができる。

【００３０】Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ基とはアルキル部分
が前記の意味を有する基を示し、メチルチオ、エチルチ
オ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、ヘキシルチオ等の
基を挙げることができる。

【００３１】アリール−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基とはアリー
ル部分が前記の意味を有し、アルキル部分が−CH₂−、
−CH₂CH₂−、−CH₂CH₂CH₂−、−CH(Me)−、−C(Me)
₂−、−CH(Et)−等である基を示す。

【００３２】アリール−Ｃ₁〜Ｃ₆アルケニル基とはアリ
ール部分が前記の意味を有し、アルケニル部分が−CH=C
H−、−CH=CHCH₂−、−C(Me)=CH−、−C(Et)=CH−、
−C(Me)=CHCH₂−等である基を示す。

【００３３】ヘテロ環−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基とはヘテロ
環部分が前記の意味を有し、アルキル部分が−CH₂−、
−CH₂CH₂−、−CH₂CH₂CH₂−、−CH(Me) −、−C(Me)
₂−, −CH(Et)−等である基を示す。

【００３４】

【発明の実施の形態】次に、一般式[I]で示される本発
明化合物の具体例を表１〜表７に記載する。しかしなが
ら、本発明化合物はこれらの化合物に限定されるもので
はない。なお、化合物番号は以後の記載において参照さ
れる。

【００３５】表中の記号はそれぞれ以下の意味を示す。
Ｍｅとはメチルを示し、Ｅｔとはエチルを示し、Ｐｒ−
ｉとはiso−プロピル基を示し、Ｐｒ−ｃとはシクロプ
ロピル基を示し、Ｐｅｎ−ｃとはシクロペンチル基を示
し、Ｐｈとはフェニル基を示す。また、例えばＰｈ（４
−Ｃｌ）とは４−クロロフェニル基を示す。表中の置換
基Ａの具体例において環の左側の結合手はＲ¹−Ｇ−
（Ｃ＝Ｏ）−ＣＨ−Ｒ³に結合し、もう一方の環の結合
手はＱ−Ｃ＝Ｎ−Ｏ−Ｙに結合する。

【００３６】一般式[I]で表される本発明化合物の中に
は、分子内に１個又は２〜３個の二重結合を有してお
り、そのような化合物にはＥ／Ｚ異性体混合物が存在す
る。純粋な個々のＥ体、Ｚ体及びこれらの混合物も本発
明化合物に含まれる。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】

【表３】

【００４０】

【表４】

【００４１】

【表５】

【００４２】

【表６】

【００４３】

【表７】

【００４４】本発明化合物である一般式[I]で示される
複素環式アルキルカーバメート誘導体の代表的な製造方
法を以下に例示する。なお、一般式[I]で示される新規
化合物はC=N二重結合を有しているため製造の際にＥ／
Ｚ異性体混合物として生じることがある。この異性体混
合物は結晶化やカラムクロマトグラフィーなどの精製法
によって個々の成分に単離することができる。個々の異
性体並びにその混合物は本発明に包含される。

【００４５】製造方法１

【００４６】

【化３】

【００４７】（式中、Ｇ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｑ、Ａ及び
Ｙはそれぞれ前記と同じ意味を表す。） 化合物[II]と化合物[III]とを反応させることにより本
発明化合物[I]を製造することができる（例えば第４版
実験化学講座、第２０巻、３４９〜３５５頁（日本化学
会編）を参照）。なお、本製造法で使用する原料化合物
[III]は塩酸又は硫酸等と塩を形成していてもよい。化
合物[III]は公知の方法に従って製造することができる
（例えば第４版実験化学講座、第２０巻、３４２〜３４
９頁を参照）。

【００４８】本反応で使用する原料化合物の使用量は、
化合物[II]に対して化合物[III]が１〜５０当量の範囲
から適宜選択すればよく、好ましくは１〜１０当量であ
る。本製造法で使用できる不活性溶媒としては、メタノ
ール、エタノール、プロパノール又はイソプロパノール
等のアルコール類、ジエチルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキ
シエタン又はジエチレングリコールジメチルエーテル等
のエーテル類、ベンゼン、クロロベンゼン、ニトロベン
ゼン又はトルエン等の芳香族炭化水素類、水等を使用す
ることができ、これらの不活性溶媒は単独でもしくは混
合して使用することができる。

【００４９】本製造法では塩酸又は酢酸等の酸類、或い
は酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム又は炭酸水素ナトリ
ウム等の塩基類を共存して使用することができ、これら
は単独で、或いは組み合わせて使用することができる。
その使用量は化合物[II]に対して０．００１〜５０当量
の範囲から適宜選択すればよく、好ましくは０．０１〜
１０当量である。

【００５０】反応温度は−１０℃から使用する不活性溶
媒の沸点域であり、好ましくは０℃から使用する不活性
溶媒の沸点である。反応時間は反応温度、反応量等によ
り一定しないが、一般的には１〜４８時間の範囲から選
択すればよい。反応終了後、常法により反応系から目的
物を単離し、必要に応じてカラムクロマトグラフィー、
再結晶等で精製する。

【００５１】製造方法２

【００５２】

【化４】

【００５３】（式中、Ｇ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ａ及びＱは
それぞれ前記と同じ意味を表し、Ｙ'は水素以外の前記
のＹと同じ意味を表し、Ｌは脱離基でありハロゲン原子
或いはｐ−トルエンスルホニルオキシ基又はメタンスル
ホニルオキシ基等のスルホン酸エステルを表す。）

【００５４】本発明化合物[I−a]と化合物[IV]とを塩基
の存在下で反応させることにより、本発明化合物[I−b]
を製造することができる。

【００５５】本反応で使用する原料化合物の使用量は、
化合物[I−a]に対して化合物[IV]が１〜５０当量の範囲
から適宜選択すればよく、好ましくは１〜５当量であ
る。

【００５６】本製造法は場合によって溶媒を使用でき
る。溶媒としては、本反応の進行を阻害しないものであ
ればよく、例えば、アセトン、メチルエチルケトン又は
シクロヘキサノン等のケトン類、ジエチルエーテル、ジ
イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、ジメトキシエタン又はジエチレングリコールジメチ
ルエーテル等のエーテル類、酢酸エチル又は酢酸メチル
等のエステル類、ジクロロメタン、クロロホルム又は四
塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、クロロ
ベンゼン、ニトロベンゼン又はトルエン等の芳香族炭化
水素類、アセトニトリル等のニトリル類、Ｎ,Ｎ−ジメ
チルホルムアミド又はＮ,Ｎ−ジメチルアセトアミド等
のアミド類、１，３−ジメチル−２−イミダゾリノン等
のイミダゾリノン類、ジメチルスルホキシド等のスルホ
キシド類等を使用することができ、これらの不活性溶媒
は単独でもしくは混合して使用することができる。

【００５７】使用する塩基としては例えば水素化ナトリ
ウム等のアルカリ金属水素化物、tert−ブトキシカリウ
ム等のアルカリ金属アルコラート類、炭酸ナトリウム又
は炭酸カリウム等の無機塩類等を使用することができ、
塩基の使用量は、化合物[1-a]に対して１〜５０当量の
範囲から適宜選択すればよく、好ましくは１〜１０当量
である。

【００５８】反応温度は、−７０℃から使用する不活性
溶媒の沸点域であり、好ましくは０℃から使用する不活
性溶媒の沸点域がよい。反応時間は反応温度、反応量等
により一定しないが、一般的には１時間〜７２時間の範
囲から選択すればよい。反応終了後、常法により反応系
から目的物を単離し、必要に応じてカラムクロマトグラ
フィー、再結晶等で精製する。

【００５９】製造方法３

【００６０】

【化５】

【００６１】｛式中、Ｇ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ａ、Ｑ及び
Ｙ'はそれぞれ前記と同じ意味を表し、Ｌ'はハロゲン原
子を表す。｝ 本発明化合物[I−c]と化合物[V]とを塩基の存在下に反
応させることにより、本発明化合物[I−b]を製造するこ
とができる。

【００６２】本反応で使用する原料化合物の使用量は、
化合物[I−c]に対して化合物[V]が１〜５０当量の範囲
から適宜選択すればよく、好ましくは１〜５当量であ
る。

【００６３】本製造法は場合によって溶媒を使用でき
る。溶媒としては、本反応の進行を阻害しないものであ
ればよく、例えば、アセトン、メチルエチルケトン又は
シクロヘキサノン等のケトン類、ジエチルエーテル、ジ
イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、ジメトキシエタン又はジエチレングリコールジメチ
ルエーテル等のエーテル類、酢酸エチル又は酢酸メチル
等のエステル類、ジクロロメタン、クロロホルム又は四
塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、クロロ
ベンゼン、ニトロベンゼン又はトルエン等の芳香族炭化
水素類、アセトニトリル等のニトリル類、Ｎ,Ｎ−ジメ
チルホルムアミド又はＮ,Ｎ−ジメチルアセトアミド等
のアミド類、１,３−ジメチル−２−イミダゾリノン等
のイミダゾリノン類、ジメチルスルホキシド等のスルホ
キシド類等を使用することができ、これらの不活性溶媒
は単独でもしくは混合して使用することができる。

【００６４】使用する塩基としては例えば水素化ナトリ
ウム等のアルカリ金属水素化物、tert-ブトキシカリウ
ム等のアルカリ金属アルコラート類、炭酸ナトリウム又
は炭酸カリウム等の無機塩類等を使用することができ、
塩基の使用量は、化合物[1−c]に対して１〜５０当量の
範囲から適宜選択すればよく、好ましくは１〜１０当量
である。

【００６５】反応温度は０℃から使用する不活性溶媒の
沸点域である。反応時間は反応温度、反応量等により一
定しないが、一般的には数分〜４８時間の範囲から選択
すればよい。反応終了後、常法により反応系から目的物
を単離し、必要に応じてカラムクロマトグラフィー、再
結晶等で精製する。

【００６６】本発明化合物［I]の中間体である化合物[I
I]は例えば次に示す公知の方法により製造できるが、こ
こに示した限りではない。

【００６７】

【化６】

【００６８】（式中、Ｇ、Ｒ¹、Ｒ³、Ｑ、Ａ及びＬ'は
それぞれ前記と同じ意味を表す。） 化合物[VI]をハロゲン化することにより化合物[VII]を
製造することができる（例えば第４版実験化学講座，第
１９巻，４１６−４８２頁（日本化学会編）を参照）
（工程Ａ−１）。

【００６９】さらに化合物[VII]をシアン酸アルカリ金
属塩類および化合物[VIII]と不活性溶媒中、反応させる
ことにより、中間体[II]を製造することができる（例え
ば、日本化学雑誌、第８７巻，第５号，４８６頁（１９
６６年）を参照）（工程Ａ−２)。

【００７０】本製造法の工程Ａ−１で使用できるハロゲ
ン化剤としては、例えばＮ−ブロモこはく酸イミド、Ｎ
−クロロこはく酸イミド又はトリクロロイソシアヌル酸
等が挙げられる。ハロゲン化剤の使用量は化合物[VI]に
対して０．５〜１０当量の範囲から適宜選択すればよ
く、好ましくは１〜３当量である。本工程ではアゾビス
イソブチロニトリル又は過酸化ベンゾイル等の触媒を使
用することができ、その使用量は化合物[VI]に対して
０．００１〜１０当量の範囲から適宜選択すればよく、
好ましくは０．００１〜１当量である。

【００７１】また、本製造法における化合物[VI]は、例
えばSIGMA-ALDRICH社、LANCASTER SYNTHESIS社およびTO
KYO KASEI KOGYO社等より市販されているものを利用で
きる。市販されていないものについては公知の方法で製
造することができる（例えば、テトラヘドロン（Tetrah
edron）、第４８巻、第４５４５頁（１９９２年），オ
ーガニック シンセセス コレクティブ ボリューム（Org
anic Syntheses Collective Volume），V，２６９頁
（１９７３年））。

【００７２】

【実施例】次に、実施例を挙げて本発明化合物の製造
法、製剤法並びに用途を具体的に説明する。その他本文
中で用いられる略号は下記の意味を示す。

【００７３】¹H−NMR：プロトン核磁気共鳴 CDCl₃：重クロロホルム TMS：テトラメチルシラン s：シングレット(singlet) d：ダブレット(doublet) m：マルチプレット(multiplet) br：ブロード(broad)

【００７４】製造例１ Ｎ−｛［６−（１−ヒドロキシイミノエチル）ピリジン
−２−イル］メチル｝カルバミン酸メチルの製造（化合
物番号Ａ−１） Ｎ−｛（６−アセチルピリジン−２−イル）メチル｝カ
ルバミン酸メチル１．７０ｇ、ヒドロキシルアミン塩酸
塩０．６３ｇおよび酢酸ナトリウム０．８１ｇをエタノ
ール１０ｍｌに加え、７０℃で１．５時間撹拌した。反
応終了後、反応液より溶媒を減圧留去し、酢酸エチルで
抽出した。有機層を水洗した後、無水硫酸マグネシウム
で乾燥した。溶媒を減圧下に留去し、得られた粗結晶を
ヘキサンで洗浄してＮ−｛［６−（１−ヒドロキシイミ
ノエチル）ピリジン−２−イル］メチル｝カルバミン酸
メチル１．２７ｇを微白色粉末（融点１２５〜１２８
℃）として得た。

【００７５】製造例２ Ｎ−｛［２−（１−メトキシイミノエチル）ベンゾ[b]
チオフェン−３−イル］メチル｝カルバミン酸メチルの
製造（化合物番号Ａ−７５） Ｎ−｛（２−アセチルベンゾ[b]チオフェン−３−イ
ル）メチル｝カルバミン酸メチル０．７３ｇ、メトキシ
アミン塩酸塩０．５２ｇおよび酢酸ナトリウム０．５６
ｇをエタノール１５ｍｌに加え７０℃で７時間撹拌し
た。反応終了後、反応液を減圧濃縮し、残渣に水を加
え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗した後、無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、得ら
れた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出
溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝９／１）によって精製
し、Ｎ−｛［２−（１−メトキシイミノエチル）ベンゾ
[b]チオフェン−３−イル］メチル｝カルバミン酸メチ
ル０．１０ｇを淡赤色油状物として得た。¹ H−NMR：(CDCl₃/TMS,δ(ppm))2.32(s,3H); 3.70(s,3
H); 4.03(s,3H); 4.65(d,2H); 5.71(br,1H); 7.35-8.17
(m,4H)

【００７６】製造例３ Ｎ−｛［６−（１−（２−クロロベンジルオキシイミ
ノ）エチル）ピリジン−２−イル］メチル｝カルバミン
酸メチルの製造（化合物番号Ａ−６） Ｎ−｛［６−（１−ヒドロキシイミノエチル）ピリジン
−２−イル］メチル｝カルバミン酸メチル０．４０ｇ、
2−クロロベンジルクロリド０．３５ｇおよび炭酸カリ
ウム０．３７ｇをＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍ
ｌに加え、室温で２４時間攪拌した。反応終了後、水を
加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサ
ン／酢酸エチル＝４／１）によって精製し、Ｎ−｛［６
−（１−（２−クロロベンジルオキシイミノ）エチル）
ピリジン−２−イル］メチル｝カルバミン酸メチル０．
４９ｇを白色粉末（融点８７〜９０℃）として得た。

【００７７】製造例４ Ｎ−プロパルギル−Ｎ−｛［５−（１−プロパルギルオ
キシイミノエチル）チオフェン−２−イル］メチル｝カ
ルバミン酸メチルの製造（化合物番号Ａ−７０） Ｎ−｛［５−（１−ヒドロキシイミノエチル）チオフェ
ン−２−イル］メチル｝カルバミン酸メチル０．２０ｇ
をＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌに溶解し、氷冷
下で６０％水素化ナトリウム０．０５ｇを添加して、３
０分間撹拌した。プロパルギルブロミド０．１１ｇを
Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド２ｍｌに溶解し、反応混
合物に氷冷下で滴下した。滴下終了後、室温で１６時間
撹拌した。反応終了後、反応液を水中に注ぎ、酢酸エチ
ルで抽出し、水洗し、有機層を無水硫酸マグネシウムで
乾燥した。溶媒を減圧留去し、得られた残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン／酢
酸エチル＝５／１)によって精製し、Ｎ−プロパルギル
−Ｎ−｛［５−（1−プロパルギルオキシイミノエチ
ル）チオフェン−２−イル］メチル｝カルバミン酸メチ
ル０．１６ｇを淡黄色油状物として得た。¹ H−NMR：(CDCl₃/TMS,δ(ppm))2.24(s,3H); 2.32(s,1
H); 2.49(s,1H); 3.78(s,3H); 4.04-4.13(m,2H); 4.72
(d,2H); 4.78(d,2H); 6.92-7.33(m,2H)

【００７８】次に本発明化合物の合成中間体の製造例を
参考例として示す。

【００７９】参考例１ Ｎ−｛（６−アセチルピリジン−２−イル）メチル｝カ
ルバミン酸メチルの製造 ２−メチルピリジン Ｎ−オキシド３０．０ｇをトルエ
ン１００ｍｌに溶解し、ジメチル硫酸３４．０ｇを滴下
した。反応混液を９０℃で３時間撹拌した後、室温に冷
却し、シアン化ナトリウム４９．０ｇのＮ,Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド５０ｍｌ溶液に−５〜５℃で滴下した。
室温下に２時間攪拌した後、反応混合物を水中に投じ、
酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥して、溶媒を減圧留去した。得られた残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：
ヘキサン／酢酸エチル＝８／１）によって精製し、２−
シアノ−６−メチルピリジン２３．１ｇを無色粒状結晶
として得た。

【００８０】２−シアノ−６−メチルピリジン５．０ｇ
をテトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解し、３０〜３５℃
で臭化メチルマグネシウムの１Ｍテトラヒドロフラン溶
液５５ｍｌを滴下した。滴下終了後さらに１時間加熱還
流させた。反応終了後、反応混合物を水中に投じ、つい
で３Ｎ塩酸でｐＨ１として３０分間室温下に攪拌した。
さらに飽和炭酸水素ナトリウム水溶液でｐＨ９とし、酢
酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥して、溶媒を減圧留去した。得られた油状
物を減圧蒸留し、２−アセチル−６−メチルピリジン
１．４５ｇを淡黄色液体（沸点９４−１００℃／２１ｍ
ｍＨｇ）として得た。

【００８１】２−アセチル−６−メチルピリジン１．４
５ｇ、Ｎ−ブロモこはく酸イミド２．１５ｇおよびアゾ
ビスイソブチロニトリル０．０９ｇを四塩化炭素２０ｍ
ｌに加え、５時間加熱還流させた。反応終了後室温に冷
却し、不溶物をろ別して四塩化炭素で抽出した。有機層
を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を
減圧留去し、２−アセチル−６−ブロモメチルピリジン
を得た。

【００８２】得られた２−アセチル−６−ブロモメチル
ピリジンを精製することなくＮ,Ｎ−ジメチルホルムア
ミド１０ｍｌに溶解し、さらにシアン酸カリウム０．８
９ｇおよびメタノール１．１ｇを加えた。この反応混合
物を７０℃で１時間撹拌した後、室温に冷却し、不溶物
をろ別して酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、無
水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、得
られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶
出溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝４／１）によって精製
し、Ｎ−｛（６−アセチルピリジン−２−イル）メチ
ル｝カルバミン酸メチル０．４７ｇを淡黄色油状物とし
て得た。¹ H−NMR：(CDCl₃/TMS,δ(ppm))2.71(s,3H); 3.78(s,3
H); 4.57(d,2H); 5.74(br,1H); 7.44-7.95(m,3H)

【００８３】参考例２ Ｎ−｛（2−アセチルチアゾール−4−イル）メチル｝カ
ルバミン酸メチルの製造 ４−メチルチアゾール５．０ｇおよびクロロアセトン
４．９ｇをトルエン１００ｍｌに加え、４時間加熱還流
した。反応終了後室温に冷却し、トルエンを減圧留去し
た。得られた結晶をトルエンで洗浄し、３−アセトニル
−４−メチルチアゾリウムクロリド３．０ｇを褐色結晶
として得た。

【００８４】３−アセトニル−４−メチルチアゾリウム
クロリド３．０ｇをメタノール６０ｍｌと８％水酸化ナ
トリウム水溶液１５．２ｍｌの混合溶液に加え、室温下
で２４時間攪拌した。反応終了後、クロロホルムで抽出
し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を
減圧留去し、２−アセチル−４−メチルチアゾール１．
１ｇを褐色油状物として得た。

【００８５】２−アセチル−４−メチルチアゾール１．
１ｇ、Ｎ−ブロモこはく酸イミド１．５ｇおよびアゾビ
スイソブチロニトリル０．１３ｇを四塩化炭素２０ｍｌ
に加え、５時間加熱還流させた。反応終了後室温に冷却
し、不溶物をろ別してクロロホルムで抽出した。有機層
を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を
減圧留去し、２−アセチル−４−ブロモメチルチアゾー
ルを得た。

【００８６】得られた２−アセチル−４−ブロモメチル
チアゾールを精製することなくＮ,Ｎ−ジメチルホルム
アミド１０ｍｌに加え、さらにシアン酸カリウム０．６
３ｇおよびメタノール０．７５ｇを加えた。反応混液を
７０℃で１時間撹拌した後、室温に冷却し、反応混合物
に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、
Ｎ−｛（２−アセチルチアゾール−４−イル）メチル｝
カルバミン酸メチル０．３２ｇを褐色油状物として得
た。¹ H−NMR：(CDCl₃/TMS,δ(ppm))2.69(s,3H) 3.77(s,3H)
4.53(d, 2H) 5.36(br,1H) 7.52(s,1H)

【００８７】本発明の農園芸用殺菌剤は、一般式[I]で
示される複素環式アルキルカーバメート誘導体を有効成
分として含有してなる。本発明化合物を農園芸用殺菌剤
として使用する場合には、その目的に応じて有効成分を
適当な剤型で用いることができる。通常は有効成分を不
活性な液体または固体の担体で希釈し、必要に応じて界
面活性剤、その他をこれに加え、粉剤、水和剤、乳剤、
粒剤等の製剤形態で使用できる。有効成分の配合割合は
必要に応じ適宜選ばれるが、粉剤及び粒剤とする場合は
０．１〜２０％（重量）、また、乳剤及び水和剤とする
場合は５〜８０％（重量）が適当である。

【００８８】好適な担体としては、例えばタルク、ベン
トナイト、クレー、カオリン、珪藻土、ホワイトカーボ
ン、バーミキュライト、消石灰、珪砂、硫安、尿素等の
固体担体、イソプロピルアルコール、キシレン、シクロ
ヘキサノン、メチルナフタレン等の液体担体等があげら
れる。界面活性剤及び分散剤としては、例えばジナフチ
ルメタンスルホン酸塩、アルコール硫酸エステル塩、ア
ルキルアリールスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、
ポリオキシエチレングリコールエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノアルキレート等があげられる。補助剤と
してはカルボキシメチルセルロース等があげられる。

【００８９】本発明の農園芸用殺菌剤は、これらの製剤
をそのまま、あるいは希釈して茎葉散布、種子処理、土
壌施用、水面施用または育苗箱施用等により使用するこ
とができる。これらの施用量は、使用される化合物の種
類、対象病害、発生傾向、被害の程度、環境条件、使用
する剤型などによって変動する。例えば粉剤及び粒剤の
ようにそのまま使用する場合には、有効成分で１０アー
ル当り０．１g〜５ｋg、好ましくは１g〜１ｋgの範囲か
ら適宜選ぶのがよい。また、乳剤及び水和剤のように液
状で使用する場合には、０．１ｐｐｍ〜１０，０００ｐ
ｐｍ、好ましくは１０〜３，０００ｐｐｍの範囲から適
宜選ぶのがよい。

【００９０】本発明による化合物は上記の施用形態によ
り、藻菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）、子嚢菌類（Ａｓｃ
ｏｍｙｃｅｔｅｓ）、担子菌類（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃ
ｅｔｅｓ）、及び不完全菌類（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅ
ｔｅｓ）に属する菌に起因する植物の病害を防除でき
る。次に、具体的な菌名を非限定例としてあげる。シュ
ウドペロノスポラ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒ
ａ）属菌、例えばキュウリべと病菌（Ｐｓｅｕｄｏｐｅ
ｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｃｕｂｅｎｓｉｓ）、ベンチュリ
ア（Ｖｅｎｔｕｒｉａ）属菌、例えばリンゴ黒星病菌
（Ｖｅｎｔｕｒｉａｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）、エリシフ
ェ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ）属菌、例えばコムギうどんこ病
菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ）、ピリキュ
ラリア（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）属菌、例えばイネい
もち病菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａｏｒｙｚａｅ）、ボ
トリチス（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）属菌、例えばキュウリ灰
色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、リ
ゾクトニア（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）属菌、例えばイ
ネ紋枯病菌（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎ
ｉ）、パクシニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）属菌、例えばコ
ムギ赤さび病菌（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔ
ａ）、セプトリア（Ｓｅｐｔｏｒｉａ）属菌、例えばコ
ムギふ枯病菌（ Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕ
ｍ）、スクレロティニア（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ）属
菌、例えばキュウリ菌核病菌（ Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉ
ａ ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）。

【００９１】さらに、本発明の化合物は必要に応じて殺
虫剤、他の殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、肥料等と
混合してもよい。次に、本発明の農園芸用殺菌剤の代表
的な製剤例をあげて、製剤方法を具体的に説明する。以
下の説明において「％」は重量百分率を示す。

【００９２】製剤例１ 粉剤 本発明化合物（化合物番号Ａ−１０）２％、珪藻土５％
及びクレー９３％を均一に混合粉砕して粉剤とした。

【００９３】製剤例２ 水和剤 本発明化合物（化合物番号Ａ−１４）５０％、珪藻土４
５％、ジナフチルメタンジスルホン酸ナトリウム２％及
びリグニンスルホン酸ナトリウム３％を均一に混合粉砕
して水和剤とした。

【００９４】製剤例３ 乳剤 本発明化合物（化合物番号Ａ−４０）３０％、シクロヘ
キサノン２０％、ポリオキシエチレンアルキルアリール
エーテル１１％、アルキルベンゼンスルホン酸カルシウ
ム４％及びメチルナフタレン３５％を均一に溶解して乳
剤とした。

【００９５】製剤例４ 粒剤 本発明化合物（化合物番号Ａ−７０）５％、ラウリルア
ルコール硫酸エステルのナトリウム塩２％、リグニンス
ルホン酸ナトリウム５％、カルボキシメチルセルロース
２％及びクレー８６％を均一に混合粉砕する。この混合
物に水２０％を加えて練合し、押出式造粒機を用いて１
４〜３２メッシュの粒状に加工したのち、乾燥して粒剤
とした。

【００９６】次に、本発明の農園芸用殺菌剤の奏する効
果を試験例をあげて具体的に説明する。

【００９７】試験例１ コムギうどんこ病予防効果試験 直径６ｃｍのプラスチックポット各々に、コムギ種子
（品種：農林６１号）を１０粒づつ播種し、温室内で育
成した。２葉が展開したコムギ苗に、製剤例２に準じて
調製した水和剤を、有効成分濃度が５００ｐｐｍになる
ように水で希釈し、１ポット当たり１０ｍｌ散布した。
風乾後、コムギうどんこ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒ
ａｍｉｎｉｓ）の胞子を接種し、温室内で管理した。接
種１０日後にポット全体の第１葉の発病面積を調査し、
表８の基準により評価した。結果を表９に示した。

【００９８】

【表８】

【００９９】

【表９】

【０１００】試験例２ コムギふ枯病予防効果試験 直径６ｃｍのプラスチックポット各々に、コムギ種子
（品種：農林６１号）を１０粒づつ播種し、温室内で育
成した。２葉が展開したコムギ苗に、製剤例２に準じて
調製した水和剤を、有効成分濃度が５００ｐｐｍになる
ように水で希釈し、１ポット当たり１０ｍｌ散布した。
風乾後、コムギふ枯病菌（ Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄ
ｏｒｕｍ）の柄胞子を接種し、温室内で管理した。接種
１０日後にポット全体の第１葉の発病面積を調査し、表
１０の基準により評価した。結果を表１１に示した。

【０１０１】

【表１０】

【０１０２】

【表１１】

【０１０３】試験例３ イネいもち病予防効果試験 直径７．５ｃｍの素焼鉢各々に、イネ種子（品種：愛知
旭）を１０粒づつ播種し、温室内で育成した。第4葉が
展開したイネに、製剤例２に準じて調製した水和剤を、
有効成分で５００ｐｐｍになるよう水で希釈し、１ポッ
ト当たり１０ｍｌを散布した。風乾後、イネいもち病菌
（Pyricularia oryzae）の胞子懸濁液を噴霧接種し、温
室内で管理した。接種５日後に第４葉の病斑数を調査
し、これを発病度として表１２の基準により評価した。
結果を表１３に示した。

【０１０４】

【表１２】

【０１０５】

【表１３】

【０１０６】

【発明の効果】本発明の農園芸用殺菌剤は、キュウリべ
と病、リンゴ黒星病、コムギうどんこ病、イネいもち
病、キュウリ灰色かび病、イネ紋枯病、コムギ赤さび
病、コムギふ枯病、キュウリ菌核病等に対して高い防除
効果を有し、しかも、作物に薬害を生ずることなく、残
効性、耐雨性に優れるという特徴をも併せ持っているた
め、農園芸用殺菌剤として有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ０１Ｎ 43/40 Ａ０１Ｎ 43/40 １０１Ｍ ４Ｈ０１１ １０１Ｎ 43/42 １０１ 43/42 １０１ 43/78 43/78 Ｂ 43/84 １０１ 43/84 １０１ Ｃ０７Ｄ 213/64 Ｃ０７Ｄ 213/64 213/65 213/65 213/89 213/89 277/28 277/28 307/52 307/52 333/22 333/22 333/58 333/58 405/12 405/12 409/12 409/12 417/12 417/12 (72)発明者 柴田 卓 静岡県磐田郡福田町塩新田408番地の１ 株式会社ケイ・アイ研究所内 (72)発明者 高垣 真喜一 静岡県小笠郡菊川町青葉台２丁目４番地の ９ (72)発明者 三浦 一郎 静岡県小笠郡菊川町加茂1809番地 (72)発明者 永山 孝三 静岡県掛川市八坂2384番地の４ Ｆターム(参考） 4C023 DA03 4C033 AD06 AD07 AD17 4C037 HA23 4C055 AA01 AA17 BA02 BA03 BA05 BA06 BA16 BA28 BA30 BA42 BB01 BB02 BB15 BB17 CA01 CA02 CA42 CB01 CB02 DA01 EA01 4C063 AA01 BB07 CC75 CC92 DD12 DD14 DD29 DD62 EE03 4H011 AA01 AA03 BA01 BB08 BB09 BB10 BC05 BC07 BC19 BC20 DA02 DA15 DA16 DD01 DD03 DD04 DH03 DH10

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式[I] 【化１】 ｛式中、Ｒ¹はＣ₁〜Ｃ₆アルキル基を表し、Ｒ²は水素原
   子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル基、Ｃ₂
   〜Ｃ₆アルキニル基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₆
   アルコキシＣ₁〜Ｃ₆アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカル
   ボニル基、Ｃ₁〜Ｃ ₆アルコキシカルボニル基又はＣ₁〜
   Ｃ₆アルキルカルボニルＣ₁〜Ｃ₆アルキル基を表し、Ｒ³
   は水素原子又はＣ₁〜Ｃ₆アルキル基を表し、Ｇは酸素原
   子、硫黄原子又は−ＮＲ⁴−基［Ｒ⁴は水素原子もしくは
   Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基を表す。］を表し、Ｙは水素原子、
   Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル基（該基は同一か又は異なる一個以
   上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ
   基、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ
   基、アミノ基、モノＣ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ基、ジ−Ｃ
   ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル
   基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル基、アリール−Ｃ₁
   〜Ｃ₆アルコキシイミノ基又はＣ₁〜Ｃ₆アルコキシイミ
   ノ基で置換されてもよい。)を表し、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルケニ
   ル基(該基は同一か又は異なる一個以上の、ハロゲン原
   子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、Ｃ ₁〜Ｃ₆アル
   コキシ基、アミノ基、モノＣ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ基、
   ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ
   基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル基又はＣ₁〜Ｃ₆アルコ
   キシカルボニル基で置換されてもよい。)を表し、Ｃ₂〜
   Ｃ₁₀アルキニル基(該基は同一か又は異なる一個以上
   の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、シクロアルキ
   ル基、ヒドロキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ基、アミノ
   基、モノＣ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ基、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アル
   キルアミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₆アル
   キルカルボニル基又はＣ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル基
   で置換されてもよい。)を表し、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキ
   ル基（該基は同一か又は異なる一個以上の、ハロゲン原
   子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基、Ｃ₂〜
   Ｃ₆アルケニル基、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル基、ヒドロキシ
   基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ基、アミノ基、モノＣ₁〜Ｃ₆ア
   ルキルアミノ基、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ基、Ｃ₁
   〜Ｃ₆アルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル基、Ｃ₁〜
   Ｃ₆アルキルカルボニル基又はＣ₁〜Ｃ₆アルコキシカル
   ボニル基で置換されてもよい。)を表し、Ｃ₃〜Ｃ₆シク
   ロアルケニル基（該基は同一か又は異なる一個以上の、
   ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル
   基、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル基、ヒドロキシ基、Ｃ₂〜Ｃ₆ア
   ルキニル基、アミノ基、モノＣ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ
   基、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキ
   シ基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル
   基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル基又はＣ₁〜Ｃ₆アルコ
   キシカルボニル基で置換されてもよい。)を表し、アリ
   ール基（該基は同一か又は異なる一個以上の、ハロゲン
   原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基、Ｃ₂
   〜Ｃ₆アルケニル基、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル基、ヒドロキ
   シ基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ基、アミノ基、モノＣ₁〜Ｃ₆
   アルキルアミノ基、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ基、Ｃ
   ₁〜Ｃ₆アルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル基、Ｃ₁
   〜Ｃ₆アルキルカルボニル基又はＣ₁〜Ｃ₆アルコキシカ
   ルボニル基で置換されてもよい。)を表し、ヘテロアリ
   ール基（該基は同一か又は異なる一個以上の、ハロゲン
   原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基、Ｃ₂
   〜Ｃ₆アルケニル基、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル基、ヒドロキ
   シ基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ基、アミノ基、モノＣ₁〜Ｃ₆
   アルキルアミノ基、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ基、Ｃ
   ₁〜Ｃ₆アルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル基、Ｃ₁
   〜Ｃ₆アルキルカルボニル基又はＣ₁〜Ｃ₆アルコキシカ
   ルボニル基で置換されてもよい。)を表し、アリール−
   Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基(該基のアリールは同一か又は異な
   る一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ
   ₁〜Ｃ₆アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル基、Ｃ₂〜Ｃ₆ア
   ルキニル基、置換されてもよいフェノキシ基、ヒドロキ
   シ基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ基、アミノ基、モノＣ₁〜Ｃ₆
   アルキルアミノ基、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ基、Ｃ
   ₁〜Ｃ₆アルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル基、Ｃ₁
   〜Ｃ₆ハロアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル
   基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル基又はＣ₁〜Ｃ₆アル
   コキシイミノＣ₁〜Ｃ₆アルキル基で置換されてもよ
   い。)を表し、アリール−Ｃ₂〜Ｃ ₆アルケニル基（該基
   のアリールは同一か又は異なる一個以上の、ハロゲン原
   子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基、Ｃ₂〜
   Ｃ₆アルケニル基、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル基、ヒドロキシ
   基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ基、アミノ基、モノＣ₁〜Ｃ₆ア
   ルキルアミノ基、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ基、Ｃ₁
   〜Ｃ₆アルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル基、Ｃ₁〜
   Ｃ₆アルキルカルボニル基又はＣ₁〜Ｃ₆アルコキシカル
   ボニル基で置換されてもよい。)を表し、ヘテロ環−Ｃ₁
   〜Ｃ₆アルキル基(該基のヘテロ環は同一か又は異なる一
   個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ₁〜
   Ｃ₆アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル基、Ｃ₂〜Ｃ₆アル
   キニル基、ヒドロキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ基、アミ
   ノ基、モノＣ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ基、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆ア
   ルキルアミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₆ハ
   ロアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル基又はＣ₁
   〜Ｃ₆アルコキシカルボニル基で置換されてもよい。)を
   表し、Ａは置換されてもよい３〜１０員のヘテロ環を表
   し、Ｑは水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₆
   アルキル基又はＣ₃〜Ｃ₆シクロアルキル基を表す。｝で
   示される複素環式アルキルカーバメート誘導体。
2. 【請求項２】請求項１記載の複素環式アルキルカーバメ
   ート誘導体を有効成分とする農園芸用殺菌剤。