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JP2002347348A - 光記録媒体および光記録方法 - Google Patents

光記録媒体および光記録方法

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JP2002347348A
JP2002347348A JP2001160852A JP2001160852A JP2002347348A JP 2002347348 A JP2002347348 A JP 2002347348A JP 2001160852 A JP2001160852 A JP 2001160852A JP 2001160852 A JP2001160852 A JP 2001160852A JP 2002347348 A JP2002347348 A JP 2002347348A
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JP
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unsubstituted
optical recording
recording medium
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Yasunobu Ueno
泰伸 植野
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Ricoh Co Ltd
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Ricoh Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は前記従来システムに比べて、短波長
に発振波長を有する半導体レーザーを用いるDVD−R
ディスクシステムに適用可能な耐光性、保存安定性に優
れた光記録媒体中の記録材料、該光記録媒体、および該
光記録媒体を搭載した光記録装置を提供することを目的
とする。 【解決手段】 基板上に少なくとも記録層を設けてなる
光記録媒体において、記録層中に下記一般式(1)で示
されるアゾ化合物と金属、金属酸化物またはその塩から
なるアゾ金属キレート化合物を少なくとも一種類含有す
ることを特徴とする光記録媒体。 【化1】

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はデータ用大容量追記
光ディスク(大容量追記型コンパクトディスク、DVD
−R)に関する。
【0002】
【従来の技術】a.(情報記録用)追記型記録媒体(W
ORM)の従来技術
【0003】(1)シアニン色素を記録材料として用い
たもの 特開昭57−82093,特開昭58−56892,特
開昭58−112790,特開昭58−114989,
特開昭59−85791,特開昭60−83236,特
開昭60−89842,特開昭61−25886
【0004】(2)フタロシアニン色素を記録材料とし
て用いたもの 特開昭61−150243,特開昭61−17728
7,特開昭61−154888,特開昭61−2460
9,特開昭62−39286,特開昭63−3799
1,特開昭63−39888
【0005】b.追記型コンパクトディスク(CD−
R)の従来技術
【0006】(1)シアニン色素+金属反射層を記録材
料としたもの 特開平1−159842,特開平2−42652,特開
平2−13656,特開平2−168446
【0007】(2)フタロシアニン色素+金属反射層を
記録材料としたもの 特開平1−176585,特開平3−215466,特
開平4−113886,特開平4−226390,特開
平5−1272,特開平5−171052,特開平5−
116456,特開平5−96860,特開平5−13
9044,特開平5−139044
【0008】(3)アゾ金属キレート色素+金属反射層
を記録材料としたもの 特開平4−46186,特開平4−141489,特開
平4−361088,特開平5−279580,特開平
7−51673,特開平7−161069,特開平7−
37272,特開平7−71867,特開平8−231
866,特開平8−295811
【0009】c.大容量追記型コンパクトディスク(D
VD−R)の従来技術
【0010】(1)シアニン色素+金属反射層を記録材
料として用いたもの ISOM/ODS‘96:High density
of recording on Dye mater
ial Disc approach for4.7G 特開平10−235999
【0011】(2)アゾメチン色素+金属反射層を記録
材料としたもの 特開平8−198872,特開平8−209012,特
開平8−283263,特開平10−273484
【0012】(3)アゾ金属キレート色素+金属反射層
を記録材料としたもの 特公平5−67438,特開平7−161069,特開
平8−156408,特開平8−231866,特開平
8−332772,特開平9−58123,特開平9−
175031,特開平9−193545,特開平9−2
74732,特開平9−277703,特開平10−6
644,特開平10−6650,特開平10−665
1,特開平10−36693,特開平10−4460
6,特開平10−58828,特開平10−8651
9,特開平10−149584,特開平10−1572
93,特開平10−157300,特開平10−157
301,特開平10−157302,特開平10−18
1199,特開平10−181201,特開平10−1
81203,特開平10−181206,特開平10−
188340,特開平10−188341,特開平10
−188358,特開平10−208303,特開平1
0−214423,特開平10−228671,特開平
10−36693,特開平11−12483,特開平1
1−28865,特開平11−42858,特開平11
−102537,特開平11−116834,特開平1
1−166125,特開平11−120616,特開平
11−130970,特開平11−138999,特開
平11−134708、特開平11−138999,特
開平11−151861,特開平11−151862,
特開平11−208111,特開平11−21344
2,特開2000−36129
【0013】(4)その他の色素+金属反射層を記録材
料としたもの 特開平10−86517,特開平10−93788,特
開平10−226172,特開平10−244752,
特開平10−287819,特開平10−29710
3,特開平10−309871,特開平10−3098
72、特開平11−129624
【0014】
【発明が解決しようとする課題】現在、次世代大容量光
ディスクとしてDVD−Rの開発が進められている。記
録容量の向上の要素技術は、記録ピット微少化のための
記録材料開発、MPEG2に代表される画像圧縮技術の
採用、記録ピット読みとりのための半導体レーザの短波
長化等の技術開発が必要である。
【0015】これまで赤色波長域の半導体レーザとして
は、バーコードリーダ、計測器用に670nm帯のAl
GaInPレーザダイオードが商品化されているのみで
あったが、光ディスクの高密度化に伴い、赤色レーザが
本格的に光ストレージ市場で使用されつつある。DVD
ドライブの場合、光源として635nm帯と650nm
帯のレーザダイオードの2つの波長で規格化されてい
る。一方、再生専用のDVD−ROMドライブは波長約
650nmで商品化されている。
【0016】このような状況下で最も好ましいDVD−
Rメディアは、波長630〜670nmで記録、再生が
可能なメディアである。しかしながら、耐光性、保存安
定性に優れ670nm以下のレーザを用いた光ピックア
ップで記録、再生が可能な記録材料は未だに開発されて
いない。
【0017】本発明は前記従来システムに比べて、短波
長に発振波長を有する半導体レーザーを用いるDVD−
Rディスクシステムに適用可能な耐光性、保存安定性に
優れた光記録媒体中の記録材料、および該光記録媒体を
用いた光記録方法を提供することを目的とする。
【0018】
【課題を解決するための手段】本発明者等が検討した結
果、基板上に記録層を少なくとも設けてなる光記録媒体
において、特定の構造を有する色素を主成分とする記録
層とすることにより、発振波長670nm以下の半導体
レーザーを用いる次世代大容量光ディスクシステムに適
用可能なことを見いだし本発明に到達することができ
た。
【0019】すなわち、本発明の第1は、基板上に記録
層を少なくとも設けてなる光記録媒体において、下記一
般式(1)で表される、配位子置換基に活性水素を有さ
ず、かつ複素環に活性水素を有してなる新規アゾ金属キ
レート化合物を用いた光記録媒体にある。
【0020】
【化2】 (式中、A環はそれが結合している炭素原子および窒素
原子と一緒になってピロール、イミダゾール、ピラゾー
ル、トリアゾール、テトラゾール、インドール、イソイ
ンドール、ベンゾイミダゾール、インダゾール、プリン
およびペリミジンからなる群より選択された複素環を形
成する残基を表し、Mは金属および/または金属酸化物
を表し、R1は水素原子、置換もしくは未置換のアルキ
ル基または置換もしくは未置換のアリール基を表し、R
2〜R5はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、置
換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換の
アリール基、置換もしくは未置換の複素環残基、置換も
しくは未置換のアルキルカルボニル基、置換もしくは未
置換のアリールカルボニル基、置換もしくは未置換のア
ルキルオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアリ
ールオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアルキ
ルスルホニル基、置換もしくは未置換のアリールスルホ
ニル基、置換もしくは未置換のアルキルチオオキシ基、
置換もしくは未置換のアリールチオオキシ基、置換もし
くは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換の
アリールオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルアミ
ノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換も
しくは未置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換もし
くは未置換のアリールカルボニルアミノ基、置換もしく
は未置換のアルキルカルバモイル基、置換もしくは未置
換のアリールカルバモイル基および置換もしくは未置換
のアルケニル基よりなる群から選ばれた少なくとも一種
の基を表し、nは2または3を表す。また、R2とR3
3とR4、もしくはR4とR5は互いに連結して環を形成
していても良い。)
【0021】本発明の第2は、前記第1の光記録媒体に
おいて、特定金属種のアゾ金属キレート化合物を用いた
ことを特徴とする光記録媒体にある。すなわち、本発明
の第2は、アゾ金属キレート化合物を構成する金属の価
数が、2価または3価であることを特徴とする前記第1
の光記録媒体を提供することにある。
【0022】本発明の第3は、前記第1〜2の光記録媒
体において、最適金属種のアゾ金属キレート化合物を用
いたことを特徴とする光記録媒体にある。すなわち、本
発明の第3は、アゾ金属キレート化合物を構成する金属
原子がマンガン、コバルト、ニッケルおよび銅よりなる
群から選ばれた少なくとも一種であることを特徴とする
前記第1〜2の光記録媒体を提供することにある。
【0023】本発明の第4は、高反射率かつ高変調度で
記録再生できる前記第1〜3の光記録媒体にある。すな
わち、本発明の第4は、記録再生波長±5nmの波長領
域の光に対する記録層単層の屈折率nが1.5≦n≦
3.0であり、消衰係数kが0.02≦k≦0.2であ
ることを特徴とする前記第1〜3のいずれかに記載の光
記録媒体にある。
【0024】本発明の第5は、低ジッタで高密度記録で
きる、という点で好ましい本発明の光記録媒体の熱的特
性(主減量過程での温度に対する減量の傾き)を規定し
たことを特徴とする。すなわち、本発明の第5は、前記
第1〜4の光記録媒体において、有機色素の熱重量分析
で、主減量過程での温度に対する減量の傾きが2%/℃
以上であることを特徴とする光記録媒体にある。
【0025】本発明の第6は、低ジッタで高密度記録で
きる、という点で好ましい本発明の光記録媒体の熱的特
性(主減量過程での総減量および減量開始温度)を規定
したことを特徴とする。すなわち、本発明の第6は、前
記第1〜5の光記録媒体において、有機色素の熱重量分
析で、主減量過程での総減量が30%以上で、かつ減量
開始温度が350℃以下であることを特徴とする光記録
媒体にある。
【0026】本発明の第7は、本発明の光記録媒体の好
ましい基板案内溝を規定したことを特徴とする。すなわ
ち、本発明の第7は、基板上のトラックピッチが0.7
〜0.8μmであり、溝幅が半値幅で、0.20〜0.
36μmであることを特徴とする前記第1〜6の光記録
媒体にある。
【0027】本発明の第8は、光記録媒体の記録再生方
法を規定したことを特徴とする。すなわち、本発明の第
8は、前記1〜7の光記録媒体に600〜720nmの
波長で記録再生を行うことを特徴とする光記録方法にあ
る。
【0028】
【発明の実施の形態】以下、本発明を実施の態様により
具体的に説明する。 (複素環アゾ金属キレート化合物)本発明のアゾ金属キ
レート化合物の特徴は、従来公開された光記録媒体に使
用されている複素環アゾ金属キレート化合物は、活性水
素を有するカプラと活性水素基を有しない複素環残基が
金属と作用して得られたもので構成されているのに対し
て、活性水素を有する複素環残基と活性水素を有しない
カプラで構成されたアゾ化合物が金属と作用して得られ
た、光記録媒体の記録材料として用いることが可能な安
定キレート化合物である点にある。従来型と本発明で使
用するのアゾ金属キレート化合物の構造上の相違を、化
3および化4に示す。化3、化4におけるMは金属原子
である。
【0029】従来型のアゾ金属キレート化合物
【化3】
【0030】本発明で使用するアゾ金属キレート化合物
【化4】
【0031】前記一般式(1)の本発明で使用するアゾ
化合物において、A、MおよびR1〜R6の具体例として
は、例えば以下のものが挙げられる。
【0032】ハロゲン原子の具体例は、フッ素、塩素、
臭素、ヨウ素等が挙げられる。
【0033】アルキル基の具体例は、メチル基、エチル
基、n−プロピル基、n−ブチル基、n−ペンチル基、
n−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、n
−ノニル基、n−デシル基等の一級アルキル基、イソブ
チル基、イソアミル基、2−メチルブチル基、2−メチ
ルペンチル基、3−メチルペンチル基、4−メチルペン
チル基、2−エチルブチル基、2−メチルヘキシル基、
3−メチルヘキシル基、4−メチルヘキシル基、5−メ
チルヘキシル基、2−エチルペンチル基、3−エチルペ
ンチル基、2−メチルヘプチル基、3−メチルヘプチル
基、4−メチルヘプチル基、5−メチルヘプチル基、2
−エチルヘキシル基、3−エチルヘキシル基、イソプロ
ピル基、sec−ブチル基、1−エチルプロピル基、1
−メチルブチル基、1,2−ジメチルプロピル基、1−
メチルヘプチル基、1−エチルブチル基、1,3−ジメ
チルブチル基、1,2−ジメチルブチル基、1−エチル
−2−メチルプロピル基、1−メチルヘキシル基、1−
エチルヘプチル基、1−プロピルブチル基、1−イソプ
ロピル−2−メチルプロピル基、1−エチル−2−メチ
ルブチル基、1−エチル−2−メチルブチル基、1−プ
ロピル−2−メチルプロピル基、1−メチルヘプチル
基、1−エチルヘキシル基、1−プロピルペンチル基、
1−イソプロピルペンチル基、1−イソプロピル−2−
メチルブチル基、1−イソプロピル−3−メチルブチル
基、1−メチルオクチル基、1−エチルヘプチル基、1
−プロピルヘキシル基、1−イソブチル−3−メチルブ
チル基等の二級アルキル基、ネオペンチル基、tert
−ブチル基、tert−ヘキシル基、tert−アミル
基、tert−オクチル基等の三級アルキル基が挙げら
れる。
【0034】R1〜R6のR2とR3、R3とR4、もしくは
4とR5が互いに連結して形成する環としては、シクロ
ヘキシル基、4−メチルシクロヘキシル基、4−エチル
シクロヘキシル基、4−tert−ブチルシクロヘキシ
ル基、4−(2−エチルヘキシル)シクロヘキシル基、
ボルニル基、イソボルニル基(アダマンタン基)等のシ
クロアルキル基等が挙げられる。
【0035】前記一級及び二級アルキル基は、水酸基、
ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシ基、シアノ基、置
換又は未置換のアリール基、置換又は未置換の複素環残
基等で置換されていてもよく、また酸素、硫黄、窒素等
の原子を介して前記のアルキル基で置換されていてもよ
い。
【0036】酸素を介して置換されているアルキル基と
しては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキ
シメチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、エ
トキシエトキシエチル基、フェノキシエチル基、メトキ
シプロピル基、エトキシプロピル基、ピペリジノ基、モ
ルホリノ基等が、硫黄を介して置換されているアルキル
基としては、メチルチオエチル基、エチルチオエチル
基、エチルチオプロピル基、フェニルチオエチル基等
が、窒素を介して置換されているアルキル基としては、
ジメチルアミノエチル基、ジエチルアミノエチル基、ジ
エチルアミノプロピル基等が挙げられる。
【0037】前記アリール基の具体例は、フェニル基、
ペンタレニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニ
ル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、フェナレニ
ル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、トリフ
ェニレニル基、ピレニル基等が挙げられる。
【0038】前記複素環残基の具体例は、インドリル
基、フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピペリジル
基、キノリル基、イソキノリル基、ピペリジノ基、モル
ホリノ基、ピロリル基等が挙げられる。
【0039】前記アルキルカルボニル基の具体例は、カ
ルボニル基の炭素原子に直接置換又は未置換のアルキル
基が結合されているものであればよく、アルキル基の具
体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【0040】前記アリールカルボニル基の具体例は、カ
ルボニル基の炭素原子に直接置換又は未置換のアリール
基が結合されているものであればよく、アリール基の具
体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【0041】前記アルキルオキシカルボニル基の具体例
は、オキシカルボニル基の酸素原子に直接置換又は未置
換のアルキル基が結合されているものであればよく、ア
ルキル基の具体例としては前述の具体例を挙げることが
できる。
【0042】前記アリールオキシカルボニル基の具体例
は、オキシカルボニル基の酸素原子に直接置換又は未置
換のアリール基が結合されているものであればよく、ア
リール基の具体例としては前述の具体例を挙げることが
できる。
【0043】前記アルキルスルホニル基の具体例は、ス
ルホニル基の硫黄原子に直接置換又は未置換のアルキル
基が結合されているものであればよく、アルキル基の具
体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【0044】前記アリールスルホニル基の具体例は、ス
ルホニル基の硫黄原子に直接置換又は未置換のアリール
基が結合されているものであればよく、アリール基の具
体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【0045】前記アルキルチオキシ基の具体例は、硫黄
原子に直接置換又は未置換のアルキル基が結合されてい
るものであればよく、アルキル基の具体例としては前述
の具体例を挙げることができる。
【0046】前記アリールチオキシ基の具体例は、硫黄
原子に直接置換又は未置換のアリール基が結合されてい
るものであればよく、アリール基の具体例としては前述
の具体例を挙げることができる。
【0047】前記アルキルオキシ基の具体例は、酸素原
子に直接置換又は未置換のアルキル基が結合されている
ものであればよく、アルキル基の具体例としては前述の
具体例を挙げることができる。
【0048】前記アリールオキシ基の具体例は、酸素原
子に直接置換又は未置換のアリール基が結合されている
ものであればよく、アリール基の具体例としては前述の
具体例を挙げることができる。
【0049】前記アルキルアミノ基の具体例は、窒素原
子に直接置換又は未置換のアルキル基が結合されている
ものであればよく、アルキル基の具体例としては前述の
具体例を挙げることができる。
【0050】前記アリールアミノ基の具体例は、窒素原
子に直接置換又は未置換のアリール基が結合されている
ものであればよく、アリール基の具体例としては前述の
具体例を挙げることができる。
【0051】前記アルキルカルボニルアミノ基の具体例
は、カルボニルアミノ基の炭素原子に直接置換又は未置
換のアルキル基が結合されているものであればよく、ア
ルキル基の具体例としては前述の具体例を挙げることが
できる。
【0052】前記アリールカルボニルアミノ基の具体例
は、カルボニルアミノ基の炭素原子に直接置換又は未置
換のアリール基が結合されているものであればよく、ア
リール基の具体例としては前述の具体例を挙げることが
できる。
【0053】前記アルキルカルバモイル基の具体例は、
カルバモイル基の窒素原子に直接それぞれ独立して水素
原子、置換又は未置換のアルキル基が結合されているも
のであればよく、アルキル基の具体例としては前述の具
体例を挙げることができる。
【0054】前記アリールカルバモイル基の具体例は、
カルバモイル基の窒素原子に直接それぞれ独立して水素
原子、置換又は未置換のアリール基が結合されているも
のであればよく、アリール基の具体例としては前述の具
体例を挙げることができる。
【0055】2価又は3価の金属原子の具体例として
は、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバ
ルト、ニッケル、銅、ジリコニウム、ニオブ、モリブデ
ン、テクネニウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム
等が挙げられ、金属酸化物の具体例としては酸化バナジ
ウム等が挙げられる。特にマンガン、コバルト、ニッケ
ル、銅のアゾ金属キレート化合物は、光記録材料として
光学特性が優れている。
【0056】本発明の光記録媒体の記録層を構成するの
に必要な項目として、光学特性と熱的特性が上げられ
る。
【0057】光学特性に必要な条件は、記録再生波長で
ある630nm〜690nmに対して短波長側に大きな
吸収帯を有し、かつ記録再生波長が該吸収帯の長波長端
近傍にあることが必要である。これは、記録再生波長で
ある630nm〜690nmで大きな屈折率と消衰係数
を有することを意味するものである。具体的には、記録
再生波長近傍の長波長近傍の波長域光に対する記録層単
層の屈折率nが1.5以上3.0以下であり、消衰係数
kが0.02以上0.2以下の範囲にあることが好まし
い。nが1.5未満の場合には、十分な光学的変化得ら
れにくいため、記録変調度が低くなるため好ましくな
く、nが3.0を越える場合には、波長依存性が高くな
り過ぎるため、記録再生波長領域であってもエラーとな
ってしまうため好ましくない。また、kが0.02未満
の場合には、記録感度が悪くなるため好ましくなく、k
が0.2を越える場合には、50%以上の反射率を得る
ことが困難となるので好ましくない。
【0058】熱的に必要な条件は、熱重量分析に於ける
主減量過程での重量減量の傾きが、温度に対して大きい
ことが必要である。主減量過程により有機材料膜は分解
し、膜厚の減少と光学定数の変化を起こし、光学的な意
味での記録部が形成されるが、主減量過程の重量減量が
温度に対して穏やかな場合、これは広い温度範囲にわた
って形成されてしまうため、高密度の記録部を形成させ
る場合は極めて不利となる。同様な理由で重量減量の過
程が複数存在する材料を用いた場合も高密度対応には不
利である。本発明ではいくつかの重量減量過程のうち
で、減量率が最大のものを主減量過程と呼ぶ。
【0059】本発明に於いて重量減量の傾きは下記のよ
うに求める。図1に示すように、質量M0の有機材料を
窒素雰囲気下中で、10℃/min.で昇温させる。こ
の昇温に従って、質量は微量づつ減少し、ほぼ直線a−
bの重量減量線を示し、ある温度に達すると急激な重量
減少を起こし、ほぼ直線c−dに沿って重量減量を起こ
す。さらに温度を上げ続けると質量の急激な減量が終了
し、ほぼ直線e−fに沿った重量減少を起こす。この直
線a−bと直線c−dとの交点に於ける温度をT1
(℃)、初期質量M0に対する残存重量をm1(%)、
直線c−dと直線e−fとの交点に於ける温度をT2
(℃)、初期質量M0に対する残存重量をm2(%)と
する。原料開始温度はT1、減量終了温度はT2とな
り、重量減量の傾きは、(m1−m2)(%) /
(T2−T1)(℃)で示される値で、初期重量に対す
る重量減量率は、(m1−m2)(%)で示される。
【0060】上記定義に基づくと光情報記録媒体に用い
る記録材料としては、主減量過程に於ける重量減量の傾
きが2%/℃以上であることが好ましい。この重量減量
の傾きが2%/℃未満である記録材料を用いると、記録
部の広がりが大きくなり、また短い記録部を形成するこ
とが困難となるため、情報記録媒体には不向きである。
また、主減量過程に於ける重量減少率は、30%以上で
あることが好ましい。30%未満であると、良好な記録
変調度、記録感度が得られない可能性がある。
【0061】更に、熱的特性に必要な条件は、減量開始
温度T1が、ある温度範囲にあることが必要である。具
体的には減量開始温度が350℃以下であり、好ましく
は200〜350℃の範囲にあることが望ましい。減量
開始温度が350℃以上であると、記録レーザ光のパワ
ーが高くなり実用的でなく、200℃以下であると再生
劣化を起こすなど記録安定性が悪化する。
【0062】基板形状に必要な条件は、基板上のトラッ
クピッチが0.7〜0.8μmであり、溝幅が半値幅
で、0.20〜0.36μmである。基板は通常、深さ
1000〜2500Åの案内溝を有している。トラック
ピッチは、通常、0.7〜1.0μmであるが、高容量
化の用途には0.7〜0.8μmが好ましい。溝幅は、
半値幅で0.18〜0.36μmが好ましい。0.18
μm未満には十分なトラッキングエラー信号強度を得る
ことが困難となる恐れがある。また、0.36μmを越
える場合には、記録したときに記録部が横に広がりやす
くなるので好ましくない。
【0063】次に、本発明の光記録媒体の構成について
述べる。図2は、本発明の光記録媒体に適用し得る層構
成例を示す図で、これは追記型光ディスクの例である。
基板1の上に、必要に応じて下引き層3を介して、記録
層2を設け、更に必要に応じ保護層4が設けられてい
る。また、必要に応じて基板1の下にハードコート層5
を設けることができる。
【0064】図3は、本発明の光記録媒体に適用し得る
別のタイプの層構成例を示す図で、これはCD−Rメデ
ィアの例である。図2の構成の記録層2の上に反射層6
が設けられている。
【0065】図4は、本発明の光記録媒体に適用し得る
別のタイプ(DVD−R用)の層構成例を示す図で、こ
の場合、図3の構成の保護層4の上に接着層8と保護基
板7が設けられている。
【0066】即ち、本発明の光記録媒体は、図2及び図
3に示した構成の記録層(有機薄膜層)を内側にして、
他の基板と空間を介して密封したエアーサンドイッチ構
造にすることもできるし、また保護層を介して接着した
貼合せ構造にすることもできる。
【0067】本発明の光記録媒体をDVD−R用として
適用する場合の記録媒体の構成としては、第1の基板と
第2の基板(以降第1基板、第2基板と記すことがあ
る)とを記録層を介して接着剤で張り合わせた構造を基
本構造とする。記録層は有機色素単層でもよく、反射層
を高めるため有機色素層と金属反射層との積層でもよ
い。記録層と基板間は下引き層あるいは保護層を介して
層成してもよく、機能向上のためそれらを積層化した構
成でもよい。最も通常に用いられるのは、第1基板/有
機色素層/金属反射層/保護層/接着層/第2基板構造
である。
【0068】(基板)基板の必要特性としては、基板側
より記録再生を行う場合のみ、使用レーザー光に対して
透明でなければならず、記録層側から記録、再生を行う
場合基板は透明である必要はない。従って、本発明で
は、基板を1層しか用いない場合は第2の基板のみが透
明であれば、第1の基板の透明、不透明は問わない。
【0069】基板材料としては例えば、ポリエステル、
アクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート樹脂、ポ
リオレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポ
リイミド等のプラスチック、ガラス、セラミックあるい
は金属等を用いることができる。
【0070】なお、基板を1層しか用いない場合、ある
いは基板2枚をサンドイッチ状で用いる場合は請求項に
記載の第1の基板表面に、トラッキング用の案内溝や案
内ピット、さらにアドレス信号等のプレフォーマットが
形成されている必要がある。
【0071】(中間層)下引き層等を含め基板、記録
層、反射層、保護層以外に設けられた層をここでは中間
層と呼ぶことにする。この中間層は(a)接着性の向
上、(b)水、又はガス等のバリアー、(c)記録層の
保存安定性の向上、(d)反射率の向上、(e)溶剤か
らの基板や記録層の保護、(f)案内溝・案内ピット・
プレフォーマット等の形成等を目的として使用される。
【0072】(a)の目的に対しては高分子材料、例え
ばアイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル系樹脂、
天然樹脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴム等の種々
の高分子物質、およびシランカップリング剤等を用いる
ことができ、(b)及び(c)の目的に対しては、前記
高分子材料以外に無機化合物、例えばSiO2、Mg
2、SiO、TiO2、ZnO、TiN、SiN等金
属、又は半金属、例えばZn、Cu、Ni、Cr、G
e、Se、Au、Ag、Al等を用いることができる。
また(d)の目的に対しては金属、例えばAl、Ag等
や、金属光沢を有する有機薄膜、例えばメチン染料、キ
サンテン系染料等を用いることができ、(e)及び
(f)の目的に対しては紫外線硬化樹脂、熱硬化樹脂、
熱可塑性樹脂等を用いることができる。
【0073】中間層の膜厚は0.01〜30μm、好ま
しくは0.05〜10μmが適当である。
【0074】(記録層)記録層はレーザー光の照射によ
り何らかの光学的変化を生じさせ、その変化により情報
を記録できるものであって、この記録層中には本発明の
色素が含有されていることが必要である。記録層の形成
にあたって本発明の色素を1種、又は2種以上の組合せ
で用いてもよい。
【0075】記録層は有機色素層単層でもよく、反射率
を高めるため有機色素層と金属反射層との積層でも良
い。記録層と基板間は下引き層あるいは保護層を介して
層成してもよく、機能向上のためそれらを積層化した構
成でも良い。最も通常に用いられるのは、第1基板/有
機色素層/金属反射層/保護層/接着層/第2基板構造
である。
【0076】本発明の前記色素は光学特性、記録感度、
信号特性等の向上の目的で他の有機色素及び金属、金属
化合物と混合又は積層化しても良い。有機色素の例とし
ては、ポリメチン色素、ナフタロシアニン系、フタロシ
アニン系、スクアリリウム系、クロコニウム系、ピリリ
ウム系、ナフトキノン系、アントレキノン(インダンス
レン)系、キサンテン系、トリフェニルメタン系、アズ
レン系、テトレヒドロコリン系、フェナンスレン系、ト
リフェノチアジン系染料、及び金属キレート化合物等が
挙げられ、前記の染料を単独で用いてもよいし、2種以
上の組合せにしてもよい。
【0077】また、前記染料中に金属、金属化合物例え
ば、In、Te、Bi、Se、Sb、Ge、Sn、A
l、Be、TeO2、SnO、As、Cd等を分散混合
あるは積層の形態で用いることもできる。さらに、前記
染料中に高分子材料例えば、アイオノマー樹脂、ポリア
ミド系樹脂、ビニル系樹脂、天然高分子、シリコーン、
液状ゴム等の種々の材料もしくはシランカップリング剤
等を分散混合して用いてもよいし、あるいは特性改良の
目的で安定剤(例えば遷移金属錯体)、分散剤、難燃
剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤等と一緒に
用いることができる。
【0078】記録層の形成は蒸着、スパッタリング、C
VDまたは溶液塗布等の通常の手段によって行うことが
できる。塗布法を用いる場合には前記染料等を有機溶媒
等に溶解してスプレー、ローラーコーティング、ディッ
ピングおよび、スピンコーティング等の慣用のコーティ
ング法によって行われる。
【0079】用いられる有機溶剤としては一般にメタノ
ール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール
類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン類、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N
−ジメチルアセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホ
キシド等のスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメ
チルエーテル等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル
等のエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロ
ロエタン、四塩化炭素、トリクロロエタン等の脂肪族ハ
ロゲン化炭化水素類、あるいはベンゼン、キシレン、モ
ノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族類、メ
トキシエタノール、エトキシエタノール等のセロソルブ
類、ヘキサン、ペンタン、シクロヘキサン、メチルシク
ロヘキサン等の炭化水素類等を用いることができる。
【0080】記録層の膜厚は100Å〜10μm好まし
くは200Å〜2000Åが適当である。
【0081】(金属反射層)反射層は単体で高反射率の
得られる腐食されにくい金属、半金属等が挙げられ、材
料例としてはAu、Ag、Cr、Ni、Al、Fe、S
n等が挙げられるが、反射率、生産性の点からAu、A
g、Al、が最も好ましく、これらの金属、半金属は単
独で使用しても良く、2種の合金としても良い。膜形成
法としては蒸着、スッパタリング等が挙げられ、膜厚と
しては50〜5000Å好ましくは100〜3000Å
である。
【0082】(保護層、基板表面ハードコート層)保護
層、又は基板面ハードコート層は(a)記録層(反射吸
収層)を傷、ホコリ、汚れ等から保護する、(b)記録
層(反射吸収層)の保存安定性の向上、(c)反射率の
向上等を目的として使用される。これらの目的に対して
は、前記中間層に示した材料を用いることができる。ま
た、無機材料として、SiO、SiO2等も用いること
ができ、有機材料としてポリメチルアクリレート、ポリ
カーボネート、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリエス
テル樹脂、ビニル樹脂、セルロース、脂肪族炭化水素樹
脂、芳香属炭化水素樹脂、天然ゴム、スチレンブタジエ
ン樹脂、クロロプレンゴム、ワックス、アルキッド樹
脂、乾性油、ロジン等の熱軟化性、熱溶融性樹脂も用い
ることができる。
【0083】前記材料のうち保護層、又は基板表面ハー
ドコート層に最も好ましい例としては生産性に優れた紫
外線硬化樹脂である。保護層又は基板面ハードコート層
の膜厚は0.01〜30μm好ましくは0.05〜10
μmが適当である。
【0084】本発明において、前記の中間層、保護層、
及び基板面ハードコート層には記録層の場合と同様に、
安定剤、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性
剤、可塑剤等を含有させることができる。
【0085】以下の表1〜3に本発明の前記一般式
(1)を構成するアゾ色素と金属種の具体例を示す。
【0086】
【表1】
【0087】
【表2】
【0088】
【表3】
【0089】ここで、例えば上記化合物例No.3の製
造方法を示せば次のとおりである。3−メトキシアニリ
ン1.23gをDMF10mlに溶解し、これに臭化イ
ソブチル3.50g及び炭酸ナトリウム1.27gを加
え、還流状態で4時間攪拌した。これを水に排出し、中
和した後、トルエンで抽出した。トルエン層を無水硫酸
ナトリウムで乾燥した後これを濃縮し、3−ジイソブチ
ルアミノアニソールを得た。次に、2−アミノ−4,5
−ジシアノ−1H−イミダゾール1.33gを常法によ
りジアゾ化し、先の3−ジイソブチルアミノアニソール
2.35gとカップリングした。析出したアゾ色素を濾
取し、水洗後、エタノール50mlに懸濁した。この懸
濁液に酢酸ニッケル四水和物1.24gを加え、還流状
態で2時間攪拌した。これを水に排出し、沈殿物を濾取
し、乾燥した。得られた粗結晶は、トルエン−酢酸エチ
ル5:1で展開したカラムクロマトにより精製し、目的
の化合物例3を得た。
【0090】
【実施例】以下、本発明の実施例を示す。各実施例の化
合物例No.は前表1〜3の化合物例No.である。
【0091】(実施例1)厚さ0.6mmの射出成形ポ
リカーボネート基板上に、フォトポリマーにて深さ17
50Å、半値幅0.25μm、トラックピッチ0.74
μmの案内溝を形成し、化合物例No.1の1,1,
2,2−テトラフルオロプロパノール溶液をスピンナー
塗布し、厚さ900Åの記録層を形成し、ついでスパッ
タ法により金1200Åの反射層を設け、さらにその上
にアクリル系フォトポリマーにて7μmの保護層を設け
た後、厚さ0.6mmの射出成形ポリカーボネート平面
基板をアクリル系フォトポリマーにて接着し、光記録媒
体とした。
【0092】(実施例2〜20)実施例1で化合物N
o.1の代わりに化合物例No.2〜20を用いた以外
は実施例1と全く同様にして光記録媒体を形成した。
【0093】(比較例1)実施例1で化合物例No.1
の代わりに、以下に示す化合物(比−1)を用いた以外
は実施例1と全く同様にして光記録媒体を形成した。
【0094】
【化5】
【0095】前記各実施例および比較例1の光記録媒体
に、以下の記録条件で記録し、下記耐候テスト条件でテ
ストし、その評価結果を下表4に示した。
【0096】(記録条件)この記録体にレーザー発振波
長658nm、ビーム径1.0μmの半導体レーザー光
を用い、トラッキングしながらEFM信号(線速3.5
m/sec.)を記録し、発振波長685nmの半導体
レーザーの連続光(再生パワー0.7mW)で再生し、
再生波形を観察した。
【0097】(耐候テスト条件) 耐光テスト:5万Lux、Xe光、20時間連続照射 保存テスト:60℃、90%RH、600時間放置
【0098】
【表4】
【0099】
【発明の効果】(1)請求項1、2及び3記載の発明に
よれば、670nm以下の波長域のレーザー光で記録、
再生が可能で、耐光性、保存安定性に優れた光情報記録
媒体が提供できた。 (2)請求項4の記載の発明によれば、前記第1の効果
に加えて、安定した高反射率かつ高変調度で記録再生出
来る光情報記録媒体が提供できた。 (3)請求項5及び6記載の発明によれば、前記第1の
効果に加えて、低ジッタで高密度記録出来る情報記録媒
体が提供できた。 (4)請求項7記載の発明によれば、前記第1の効果に
加えて、安定した記録及び再生の出来る情報記録媒体が
提供できた。 (5)請求項8記載の発明によれば、前記各効果を奏す
る光記録方法が提供できた。
【図面の簡単な説明】
【図1】有機色素材料の主減量過程、重量減量率を求め
る方法を説明した図である。
【図2】(a)〜(d)は、本発明の光記録媒体に適用
し得る通常の追記型光記録媒体の構成を表す断面模式図
である。
【図3】(a)〜(c)は、本発明の光記録媒体に適用
し得る高反射率型(CD−R用)光記録媒体の構成を表
す断面模式図である。
【図4】(a)〜(c)は、本発明の光記録媒体に適用
し得る大容量反射率(DVD−R用)光記録媒体の構成
を表す断面模式図である。
【符号の説明】
1 基板 2 記録層(有機色素層) 3 下引き層 4 保護層 5 ハードコート層 6 金属反射層 7 保護基板 8 接着層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G11B 7/24 561 B41M 5/26 Y

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基板上に少なくとも記録層を設けてなる
    光記録媒体において、記録層中に下記一般式(1)で示
    されるアゾ化合物と金属、金属酸化物またはその塩から
    なるアゾ金属キレート化合物を少なくとも一種類含有す
    ることを特徴とする光記録媒体。 【化1】 (式中、A環はそれが結合している炭素原子および窒素
    原子と一緒になってピロール、イミダゾール、ピラゾー
    ル、トリアゾール、テトラゾール、インドール、イソイ
    ンドール、ベンゾイミダゾール、インダゾール、プリン
    およびペリミジンからなる群より選択された複素環を形
    成する残基を表し、Mは金属および/または金属酸化物
    を表し、R1は水素原子、置換もしくは未置換のアルキ
    ル基または置換もしくは未置換のアリール基を表し、R
    2〜R5はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニト
    ロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、置
    換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換の
    アリール基、置換もしくは未置換の複素環残基、置換も
    しくは未置換のアルキルカルボニル基、置換もしくは未
    置換のアリールカルボニル基、置換もしくは未置換のア
    ルキルオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアリ
    ールオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアルキ
    ルスルホニル基、置換もしくは未置換のアリールスルホ
    ニル基、置換もしくは未置換のアルキルチオオキシ基、
    置換もしくは未置換のアリールチオオキシ基、置換もし
    くは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換の
    アリールオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルアミ
    ノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換も
    しくは未置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換もし
    くは未置換のアリールカルボニルアミノ基、置換もしく
    は未置換のアルキルカルバモイル基、置換もしくは未置
    換のアリールカルバモイル基および置換もしくは未置換
    のアルケニル基よりなる群から選ばれた少なくとも一種
    の基を表し、nは2または3を表す。また、R2とR3
    3とR4、もしくはR4とR5は互いに連結して環を形成
    していても良い。)
  2. 【請求項2】 アゾ金属キレート化合物を構成する金属
    の価数が、2価または3価であることを特徴とする請求
    項1記載の光記録媒体。
  3. 【請求項3】 アゾ金属キレート化合物を構成する金属
    原子がマンガン、コバルト、ニッケルおよび銅よりなる
    群から選ばれた少なくとも一種であることを特徴とする
    請求項1または2記載の光記録媒体。
  4. 【請求項4】 記録再生波長±5nmの波長領域の光に
    対する記録層単層の屈折率nが1.5≦n≦3.0であ
    り、消衰係数kが0.02≦k≦0.2であることを特
    徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の光記録媒体。
  5. 【請求項5】 有機色素の熱重量分析で、主減量過程で
    の温度に対する減量の傾きが2% / ℃以上であるこ
    とを特徴とする請求項1〜4にいずれかに記載の光記録
    媒体。
  6. 【請求項6】 有機色素の熱重量分析で、主減量過程で
    の総減量が30%以上で、かつ減量開始温度が350℃
    以下であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに
    記載の光記録媒体。
  7. 【請求項7】 基板上のトラックピッチが0.7〜0.
    8μmであり、溝幅が半値幅で、0.20〜0.36μ
    mであることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記
    載の光記録媒体。
  8. 【請求項8】 請求項1〜7のいずれかに記載の光記録
    媒体に600〜720nmの波長で記録再生を行うこと
    を特徴とする光記録方法。
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