JP2002341598A

JP2002341598A - トナー、画像形成方法及びプロセスカートリッジ

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Publication number: JP2002341598A
Application number: JP2002072163A
Authority: JP
Inventors: Satoshi Matsunaga; 聡松永; Junko Yoshikawa; 吉川　　潤子; Ryota Kashiwabara; 良太柏原
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2001-03-15
Filing date: 2002-03-15
Publication date: 2002-11-27
Anticipated expiration: 2022-03-15
Also published as: JP3950719B2

Abstract

(57)【要約】【課題】カブリ、帯電安定性、帯電の環境依存性及び
帯電の立ち上がり特性が改善されたトナーを提供するも
のである。【解決手段】結着樹脂、着色剤及びワックスを少なく
とも含有するトナー粒子及び無機微粉体を有するトナー
において、（ａ）該トナーが、含イオウ重合体を含有
し、（ｂ）該トナーの周波数１００ｋＨｚで測定した誘
電正接（ｔａｎδ）が、温度１００乃至１２５℃の領域
に極大値を有し、その極大値が２．５×１０^-2乃至８．
０×１０^-2であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法、トナージェット方式記録法などを
利用した記録方法に用いられるトナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法は、一般には光導電性物質を
利用し、種々の手段により感光体上に静電荷像を形成
し、次いで該静電荷像をトナーにより現像し、必要に応
じて紙の如き転写材にトナー画像を転写した後、加熱，
圧力，加熱加圧或いは溶剤蒸気により定着し、トナー画
像を得るものである。

【０００３】これらの電子写真法等に適用される現像方
法としては、大別して乾式現像法と湿式現像法とがあ
る。前者は、さらに二成分系現像剤を用いる方法と一成
分系現像剤を用いる方法に分けられる。

【０００４】これら乾式現像法に適用するトナーとして
は、例えば、結着樹脂中に着色剤を分散させたものを５
〜１５μｍ程度に微粉砕した粒子がトナーとして用いら
れている。一成分系現像剤である磁性トナーとしては、
着色剤として磁性体微粒子を含有させたものが用いられ
ている。また、二成分系現像剤では、着色剤としてカー
ボンブラック、顔料等を含有させたトナー及び鉄粉また
は磁性フェライト粒子の如きキャリア粒子を混合して用
いられる。

【０００５】トナー粒子に電荷を付与するには、荷電制
御剤として染料、顔料あるいは高分子化合物を添加して
おり、正帯電性荷電制御剤としては例えば、ニグロシン
染料、アジン系染料、銅フタロシアニン顔料、４級アン
モニウム塩等が使用されており、負帯電性荷電制御剤と
してはモノアゾ染料の有機金属化合物、サリチル酸、ナ
フトエ酸、ジカルボン酸の有機金属化合物、スルホン酸
基を有する重合体である荷電制御樹脂が添加されている
が、これらの荷電制御剤を添加するだけでトナーの画像
濃度あるいはカブリ等の現像特性が全て改善されるわけ
ではない。

【０００６】トナーの現像特性とトナーの誘電正接（ｔ
ａｎδ）は密接に関係すると考えられているが、これは
含イオウ重合体を含有するトナーにおいても同様であ
る。

【０００７】トナーのカブリ等を低減することを目的と
して、特開平６−１１８７００号公報には、高温域での
ｔａｎδのピーク値と常温域でのｔａｎδとの比を規定
したトナーが開示されているが、含イオウ重合体を含有
するトナーにおいては必ずしも改善されるわけではな
い。

【０００８】トナーの画像濃度安定性及び帯電特性を改
良したトナー用バインダーとして、特開平７−１９１４
９６号公報には、誘電正接（ｔａｎδ）を規定したスチ
レン−アクリル系樹脂が開示されているが、含イオウ重
合体を含有するトナーに使用した場合には必ずしも改善
されるわけではない。

【０００９】適正な画像濃度を示すトナーとして、特許
２５９６５６３号公報には、誘電正接（ｔａｎδ）が特
定の範囲にあるトナーが開示されているが、含イオウ重
合体を含有するトナーの場合には必ずしも改善されるわ
けではない。

【００１０】カブリを低減するトナーとして、特開平１
１−２９５９２３号公報には、誘電正接（ｔａｎδ）が
特定の数値以下になるトナーが開示されているが、含イ
オウ重合体を含有するトナーの場合には必ずしも改善さ
れるわけではない。

【００１１】トナーに安定した帯電特性を付与するため
に、特開昭６３−１８４７６２号公報には、特定のアク
リルアミドスルホン酸モノマーを共重合した重合体を含
有するトナーが開示されているが、トナーの誘電正接が
必ずしも本発明のトナーに好適な範囲にあるわけではな
い。

【００１２】帯電安定性に優れ、環境依存性が少ないト
ナーを提供するために、特開２０００−５６５１８号公
報には、特定のガラス転移温度を有するスルホン酸基含
有（メタ）アクリルアミド共重合体を荷電制御樹脂とし
て含有するトナーが開示されているが、トナーの誘電正
接が必ずしも本発明のトナーに好適な範囲にあるわけで
はない。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き問題点を解決したトナーを提供するものである。

【００１４】より詳しくは、本発明の目的は、カブリ、
帯電安定性、帯電の環境依存性及び帯電の立ち上がり特
性が改善されたトナー、画像形成方法及びプロセスカー
トリッジを提供するものである。

【００１５】本発明の目的は、カブリが少なく、帯電安
定性に優れ、かつ良好な定着性及び耐高温オフセット性
を両立したトナー、画像形成方法及びプロセスカートリ
ッジを提供するものである。

【００１６】本発明の目的は、定着器の加熱方式によら
ず定着部材及びクリーニング部材に対して良好なオフセ
ット防止効果を示すトナー、画像形成方法及びプロセス
カートリッジを提供するものである。

【００１７】本発明の目的は、トナーの結着樹脂への分
散性が良好であり、環境によらずトナーの初期帯電立ち
上がり特性に優れた含イオウ重合体を含有するトナー、
画像形成方法及びプロセスカートリッジを提供するもの
である。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明は、結着樹脂、着
色剤及びワックスを少なくとも含有するトナー粒子及び
無機微粉体を有するトナーにおいて、（ａ）該トナー
が、含イオウ重合体を含有し、（ｂ）該トナーの周波数
１００ｋＨｚで測定した誘電正接（ｔａｎδ）が、温度
１００乃至１２５℃の領域に極大値を有し、その極大値
が２．５×１０^-2乃至８．０×１０^-2であることを特徴
とするトナーに関する。

【００１９】また、本発明は、（Ｉ）像担持体に担持さ
れている静電荷像を負摩擦帯電性トナーにより現像して
トナー画像を形成する現像工程；（ＩＩ）該像担持体上に形成されたトナー画像が中間転
写体を介して、または介さずに記録材に転写する転写工
程；及び（ＩＩＩ）該記録材に転写されたトナー画像を該記録材
に加熱定着する定着工程；を有する画像形成方法であっ
て、該トナーは、結着樹脂、着色剤及びワックスを少な
くとも含有するトナー粒子及び無機微粉体を有するトナ
ーであって、（ａ）該トナーが、含イオウ重合体を含有
し、（ｂ）該トナーの周波数１００ｋＨｚで測定した誘
電正接（ｔａｎδ）が、温度１００乃至１２５℃の領域
に極大値を有し、その極大値が２．５×１０^-2乃至８．
０×１０^-2であることを特徴とする画像形成方法に関す
る。

【００２０】さらに、本発明は、像担持体体上に形成さ
れた静電潜像にトナーを転移させて可視化してトナー像
を形成させ、該トナー像を記録材に転写させることによ
り画像を形成する画像形成装置に用いられ、同装置から
着脱可能に構成されているプロセスカートリッジであっ
て、像担持体と、前記像担持体を帯電させる帯電手段
と、前記像担持体上に静電潜像を形成させる潜像形成手
段と、前記トナー像を記録材に転写させる転写手段と、
前記トナー像が転写された後に前記像担持体上に残留し
たトナーを除去するクリーニング手段と、から選ばれる
少なくとも１つの手段が、前記像担持体上に形成された
前記静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成さ
せる現像手段と一体に支持され、前記トナーが、上記構
成のトナーであることを特徴とするプロセスカートリッ
ジに関する。

【００２１】

【発明の実施の形態】本発明者らは、含イオウ重合体を
含有するトナーにおいて、トナーの誘電正接が特定の範
囲にあるときに、トナーの帯電安定性、帯電の立ち上が
り及びカブリが改善され、かつ定着性と耐高温オフセッ
ト性が改善されることを見出した。

【００２２】以下、本発明のトナーについて説明する。

【００２３】本発明のトナーにおいて、含イオウ重合体
は主に荷電制御剤として添加されるが、トナーに含有さ
れる着色剤（特に、磁性体）及び／又はワックスの分散
状態を、本発明のトナーに好適な誘電正接を達成できる
様に制御する効果も有する。含イオウ重合体としては、
スルホン酸基を有する重合体であればよいが、好ましく
はアクリルアミドスルホン酸誘導体モノマーを構成成分
として含有するものであり、更に好ましくは２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸モノマーを構
成成分として含有する重合体である場合であり、この場
合には、着色剤（特に、磁性体）あるいはワックスの分
散状態を制御する効果を、より効率的に発揮することが
できる。

【００２４】本発明のトナーは含イオウ重合体を結着樹
脂１００質量部に対して０．０１乃至２０質量部含有し
ていることが好ましく、より好ましくは０．５乃至５質
量部含有する場合であり、更に好ましくは０．７乃至２
質量部含有する場合である。また本発明のトナーは、含
イオウ重合体に由来するイオウ原子を２０ｐｐｍ乃至５
質量％含有するものであり、好ましくは５０ｐｐｍ乃至
１質量％含有する場合であり、更に好ましくは１００ｐ
ｐｍ乃至０．５質量％含有する場合である。含イオウ重
合体の含有量が結着樹脂に対して０．０１質量部未満で
ある場合、イオウ原子の含有量がトナーに対して２０ｐ
ｐｍ未満となる場合、含イオウ重合体の含有量が結着樹
脂に対して２０質量部超である場合、或いはイオウ原子
の含有量がトナーに対して５質量％超である場合のいず
れの場合においても、荷電制御剤としてトナーの摩擦帯
電を制御する効果が期待できないばかりでなく、着色剤
（特に、磁性体）あるいはワックスの分散状態を制御す
る効果も期待できない。

【００２５】本発明のトナーにおいて、含イオウ重合体
の重量平均分子量（Ｍｗ）は２０００乃至２０万であれ
ば良いが、好ましくは１７０００乃至１０万となる場合
であり、更に好ましくは２７０００乃至５万となる場合
である。含イオウ重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が２
０００未満となる場合及び２０万超となる場合のいずれ
においても着色剤（特に、磁性体）あるいはワックスの
分散状態を制御する効果も期待できない。

【００２６】本発明のトナーにおいて、含イオウ重合体
のガラス転移温度（Ｔｇ）は３０乃至１２０℃となれば
良いが、好ましくは５０乃至１００℃となる場合であ
り、更に好ましくは７５乃至９５℃となる場合である。
含イオウ重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が３０℃未満
となる場合及び１２０℃超となる場合のいずれにおいて
も、着色剤（特に、磁性体）あるいはワックスの分散状
態を制御する効果も期待できない。

【００２７】本発明のトナーにおいて、含イオウ重合体
としては、ｉ）芳香族ビニルモノマー及び／又は（メ
タ）アクリル酸エステルモノマーを主成分とし、含イオ
ウモノマーを含有するランダム共重合体、ii）式（３）
で表せるブロック共重合体、iii）式（３）で表される
ブロック共重合体とポリエステルとの反応生成物を挙げ
ることができる。

【００２８】式（３）：Ｒ−Ｘ（式中、Ｒは芳香族ビニルモノマー及び（メタ）アクリ
ル酸エステルモノマーを主成分とする高分子ブロックで
あり、Ｘはスルホン酸基を有するモノマーを構成成分と
して含有する高分子ブロックを示す）。

【００２９】芳香族ビニルモノマー及び（メタ）アクリ
ル酸エステルモノマーを主成分とする高分子化合物、及
び式（３）におけるＲで表せる高分子ブロックは、芳香
族ビニルモノマー及び（メタ）アクリル酸エステルモノ
マーを主成分とする高分子化合物であり、芳香族ビニル
モノマーとしてはスチレンが好ましく、（メタ）アクリ
ル酸エステルモノマーはアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸２−エチルへキシル、アクリル酸オクチル、アク
リル酸ラウリル、アクリル酸ステアリルの如きアクリル
酸エステルモノマーが好ましく、スチレン及びアクリル
酸２−エチルへキシルを重合して得られる共重合体また
はスチレン及びアクリル酸（ｎ）ブチルを重合して得ら
れる共重合体であることが特に好ましく、またカルボン
酸基またはリン酸基を有するモノマーを用いることもで
きる。この場合には、スチレンモノマーを６０乃至９０
質量％、好ましくは６５乃至８５質量％、より好ましく
は７０乃至８０質量％含有し、アクリル酸２−エチルへ
キシルモノマーまたはアクリル酸（ｎ）ブチルモノマー
を５乃至２５質量％、好ましくは７乃至２２質量％、よ
り好ましくは１０乃至２０質量％含有するものである。
スチレンモノマーの含有量が６０質量％未満となり（メ
タ）アクリル酸エステルモノマーの含有量が２５質量％
超となる場合及びスチレンモノマーの含有量が９０質量
％超となり（メタ）アクリル酸エステルモノマーの含有
量が５質量％未満となるいずれの場合においても、結着
樹脂への均一な分散が阻害される場合があり好ましくな
い。

【００３０】本発明のトナーにおいて、式（３）で表せ
る高分子化合物は、ポリエステルとの反応生成物を形成
することもできる。ポリエステルとの反応生成物とは、
例えば、ａ）不飽和ポリエステルと前記した芳香族ビニ
ルモノマー、（メタ）アクリル酸エステルモノマーある
いはカルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基を置換基と
して有するモノマー等が付加重合することで生成する高
分子化合物、ｂ）ポリエステルの水酸基と式（３）で表
せる高分子化合物のカルボン酸基、スルホン酸基あるい
はリン酸基とのエステル化で生成する高分子化合物、
ｃ）式（３）で表せる高分子化合物に水酸基を有するモ
ノマーが共重合している場合には、ポリエステルのカル
ボン酸基と高分子化合物の水酸基とのエステル化により
生成する高分子化合物のことであり、これらａ）〜ｃ）
の混合物であっても良い。荷電制御剤を構成する高分子
化合物は、このポリエステルとの反応生成物を１乃至９
８質量％含有することができる。

【００３１】本発明のトナーにおいて、式（３）で表せ
る高分子化合物は、Ｒで表せる高分子ブロックを形成す
るモノマーとＸで表せる高分子ブロックを形成するモノ
マーが質量比で９０：１０乃至５０：５０で重合して得
られるものであることが好ましく、より好ましくは質量
比で８５：１５乃至５５：４５で重合しているものであ
り、更に好ましくは質量比で８０：２０乃至６０：４０
で重合しているものである。もし、Ｒで表せる高分子ブ
ロックを形成するモノマーが９０質量％超となる場合に
はトナーに十分な摩擦帯電能を付与しにくく、５０質量
％未満となる場合にはトナーの結着樹脂への分散が不均
一となる傾向があり好ましくない。

【００３２】本発明のトナーにおいて、含イオウ重合体
は種々の重合方法により製造可能であるが、好ましい重
合法としては重合溶媒を使用しないか、もしくは少量の
重合溶媒を使用する塊状重合法あるいは溶液重合法で製
造する場合である。この場合、反応溶媒としては、メタ
ノール、エタノール、プロパノール、２−プロパノー
ル、プロパノン、２−ブタノン、ジオキサンを使用する
ことができ、これらの溶媒を混合して使用する場合には
メタノール、２−ブタノン及び２−プロパノールを質量
比で２：１：１乃至１：５：５で混合することが好まし
い。重合開始剤としては、ｔ−ブチルパーオキシ−２−
エチルヘキサノエート、クミルパーピバレート、ｔ−ブ
チルパーオキシラウレート、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキ
サイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルク
ミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，
２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビ
ス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾ
ビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、４，４’−アゾビス−４−シアノバレリックアシ
ッド、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カル
ボニトリル）、１，１’−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）
３−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１’−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−ト
リメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）シクロヘキサン、１，４−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシカルボニル）シクロヘキサン、２，２−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、ｎ−ブチル−４，
４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バリレート、２，２
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、１，３−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）ベンゼン、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチ
ルジパーオキシイソフタレート、２，２−ビス（４，４
−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパ
ン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシα−メチルサクシネー
ト、ジ−ｔ−ブチルパーオキシジメチルグルタレート、
ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレー
ト、ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼラート、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、ジエチレングリコール−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シカーボネート）、ジ−ｔ−ブチルパーオキシトリメチ
ルアジペート、トリス（ｔ−ブチルパーオキシ）トリア
ジン、ビニルトリス（ｔ−ブチルパーオキシ）シランが
挙げられ、これらが単独あるいは併用して使用できる
が、好ましくは２，２’−アゾビス（２−メチルブチロ
ニトリル）、４，４’−アゾビス−４−シアノバレリッ
クアシッド、１，１’−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）３
−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサンを単
独あるいは併用して使用することであり、含イオウ重合
体の分子量を本発明のトナーに好適な範囲に調整するこ
とができ、未反応モノマーを減少させ重合添加率を挙げ
ることができる点で好ましい。

【００３３】また、式（３）で表せる高分子化合物は、
共重合するモノマー種、組成比あるいは重合溶媒を適宜
選択し、重合系にモノマーを連続的に供給してモノマー
の共重合反応性の差を利用して高分子鎖中に同一種のモ
ノマーが局在化する状態（本発明ではこれも高分子ブロ
ックとする）を形成するか、または分子中に半減期温度
の異なる過酸化物基もしくはアゾ基を２個以上有する重
合開始剤を使用して重合するモノマー組成及び重合温度
を変えることにより製造することが可能である。前者の
製造法はＲ及びＸで表せる高分子ブロックの組成が重合
反応の進行に伴って連続的に変化し、トナーの結着樹脂
への分散性及び現像性に影響する可能性もあるが実用的
には問題がなく、後者の製造法では、Ｒ及びＸで表せる
高分子ブロックの組成の変化が相対的に少ない点では好
ましい。

【００３４】本発明のトナーの周波数１００ｋＨｚで測
定した誘電正接（ｔａｎδ）は、温度１００℃未満の領
域には極大値を有さず、温度１００乃至１３０℃の領域
に極大値が存在し、その極大値は２．５×１０^-2乃至
８．０×１０^-2であればよいが、好ましくは極大値が
３．０×１０^-2乃至７．０×１０^-2となる場合であり、
更に好ましくは極大値が３．５×１０^-2乃至６．０×１
０^-2、特に好ましくは３．５×１０^-2乃至５．７×１０
^-2となる場合である。トナーの周波数１００ｋＨｚで測
定した誘電正接（ｔａｎδ）の極大値が２．５×１０^-2
未満、或いは８．０×１０^-2超となる場合のいずれにお
いてもトナーの帯電安定性が損なわれることに起因す
る、耐久による画像濃度低下、カブリ等が生じる場合が
あり好ましくない。

【００３５】一方、本発明者らの検討によれば、含イオ
ウ重合体を含有するトナーにおいて、帯電の安定性と環
境依存性、帯電の立ち上がりを改善し、かつ定着器の加
熱方式によらずオフセットによる定着部材の汚染を発生
させないためには、トナーの低温定着性や耐高温オフセ
ット性を改良するだけでは不充分であり、定着部材に対
するトナーの離型性を向上させることが、従来のトナー
より重要になることが判った。

【００３６】従来は、トナーのオフセット現象を改良す
ることとトナーの定着性を改良することは同一視されて
きたが、結着樹脂、トナーに含有されるワックス等の離
型剤の改良による定着性向上に付随する形でのオフセッ
ト改良では限界があり、不充分である。

【００３７】さらに、定着部材やクリーニング部材の離
型性が向上してもトナーの離型性が不充分である場合に
は、これらの使用初期の段階では充分なオフセット防止
効果が期待できても長期間使用した場合には各部材の経
時劣化を生じ、最終的にはオフセットが発生する場合が
ある。

【００３８】従来、トナーの結着樹脂がクロロホルム、
ＴＨＦ等の有機溶媒に対する不溶分を含有することはト
ナーの耐ホットオフセット性改良の観点で提案されてい
るが、この様なトナーであっても経年劣化した定着部材
やクリーニング部材に対しては充分なオフセット防止効
果を発揮しない場合がある。また、トナーは離型性を付
与する目的でワックスを含有させる場合があるが、経時
劣化した定着部材やクリーニング部材に対して充分なオ
フセット防止効果を維持するために多量のワックスを含
有させた場合には、トナーの現像性すなわち、耐久によ
る画像濃度の低下、カブリ濃度の上昇等の問題が生じる
場合がある。更にはトナー粒子に含有されるワックスの
分散状態を制御するのが困難であり、トナーが遊離した
ワックスを多量に含有することになる。結果的に、感光
体上のトナーのクリーニングが充分にできずに残存し、
画像欠陥となる場合がある。

【００３９】本発明のトナーにおいて、経年劣化した定
着部材及びクリーニング部材に対しても充分なオフセッ
ト防止効果を維持するには、水に対して特定の接触角を
有することが好ましい。

【００４０】本発明のトナーにおいて、トナーの水に対
する接触角は１０５乃至１３０度であれば良いが、好ま
しくは１０７乃至１２７度となる場合であり、更に好ま
しくは、１１０乃至１２５度となる場合である。もし、
トナーの接触角が１０５度未満となる場合には、耐久劣
化した定着部材及びクリーニング部材に対する充分なオ
フセット防止効果を椎持することが困難であり、トナー
の接触角が１３０度超となる場合には、トナーの現像
性、感光体上に残存したトナーのクリーニング性に問題
が生じる場合があり好ましくない。

【００４１】本発明者の検討によれば、上述した接触角
を有するトナーは、好ましくは結着樹脂が特定の酸価を
有し、特定の有機金属化合物を架橋剤として含有し、特
定のピーク分子量及び構造を有するワックスを含有する
ことで得られる。

【００４２】トナー及び結着樹脂が特定の酸価を有し、
トナーに含有される結着樹脂が特定のテトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）不溶分を含有し、トナーの結着樹脂のＴＨ
Ｆ可溶分が特定の分子量領域にメインピークを有し、か
つ異なる分子量領域にサブピーク及び／またはショルダ
ーを有し、含イオウ重合体及び特定の有機アルミニウム
化合物または含イオウ重合体及び有機鉄化合物を含有さ
せることにより、上述した接触角をより好適に達成する
ことができる。

【００４３】本発明のトナーは特定の酸価を有すること
が好ましく、トナーの酸価は、主に結着樹脂にエステル
化していない酸基、例えばカルボキシル基等が存在して
いることを示し、結着樹脂も酸価を有することを示す。

【００４４】この結着樹脂の酸基は、トナーに荷電制御
剤として有機金属化合物が添加される場合には、トナー
の溶融混練工程で相互作用してＴＨＦ不溶分を形成しう
るものである。また、溶融混練の条件によっては、ＴＨ
Ｆ不溶分の他にＧＰＣ測定によるクロマトグラムにおい
て、分子量１５０万超乃至８０００万の領域にサブピー
ク及び／またはショルダーを形成する場合もある。

【００４５】本発明のトナーにおいて、トナーの酸価は
１乃至４０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、より
好ましくは５乃至３０ｍｇＫＯＨ／ｇとなる場合であ
り、更に好ましくは１０乃至２０ｍｇＫＯＨ／ｇとなる
場合である。トナーの酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満とな
る場合、或いは４０ｍｇＫＯＨ／ｇ超となるいずれの場
合においても、含イオウ重合体やワックス類の分散が好
適な状態になりにくく、耐久により画像濃度が低下する
場合があり好ましくない。

【００４６】本発明のトナーにおいて、結着樹脂の酸価
は１乃至４０ｍｇＫＯＨ／ｇであれば良いが、好ましく
は５乃至３０ｍｇＫＯＨ／ｇとなる場合であり、更に好
ましくは１０乃至２０ｍｇＫＯＨ／ｇとなる場合であ
る。

【００４７】本発明のトナーにおいて、トナー粒子に含
有される結着樹脂は、１乃至５０質量％のＴＨＦ不溶分
を含有することが好ましく、より好ましくは５乃至４０
質量％含有する場合であり、更に好ましくは１０乃至３
０質量％含有するものである。トナーの結着樹脂に含有
されるＴＨＦ不溶分が１質量％未満となる場合、或いは
５０質量％超となる場合には、トナーに含有される含イ
オウ重合体及びワックスの分散を良好な状態に保持する
ことが困難であり、耐久により定着部材へのトナー付着
が顕在化する場合があり好ましくない。

【００４８】本発明のトナーにおいて、トナー粒子に含
有されている結着樹脂がポリエステルを５０質量％以上
含有していることが好ましい。より好ましくは、ポリエ
ステルが６０質量％以上含有される場合であり、更に好
ましくは７０質量％含有される場合である。ポリエステ
ルの含有量が５０質量％未満となる場合には、トナーに
含有される含イオウ重合体の分散を良好な状態に保持す
ることが困難であり、耐久により画像濃度低下する場合
があり好ましくない。

【００４９】本発明のトナーにおいて、トナー粒子に含
有されている結着樹脂がポリエステルを５０質量％以上
含有する場合には、ＴＨＦ可溶分がＧＰＣ測定によるク
ロマトグラムにおいて、分子量２０００乃至１５０００
の領域にピークを有し、分子量１０万以上乃至１０００
万未満の成分を０．５乃至１５％含有することが好まし
く、より好ましくは分子量４０００乃至１２０００の領
域にピークを有し、分子量１０万以上乃至１０００万未
満の成分を１乃至１３質量％含有する場合であり、さら
に好ましくは分子量６０００乃至１万の領域にメインピ
ークを有し、分子量１０万以上乃至１０００万未満の成
分を２乃至１０％含有する場合である。分子量２０００
未満にメインピークを有する場合、或いは分子量１５０
００超にメインピークを有する場合、分子量１０万以上
乃至１０００万未満の成分を０．５％未満含有する場
合、及び１５％超含有する場合のいずれにおいても、ト
ナーに含有される含イオウ重合体及び／又はワックスの
分散を好適な状態に保持することが困難であり、耐久に
より画像濃度が低下する場合があり好ましくない。尚、
ＧＰＣにおける各分子量領域の含有割合は、ＧＰＣチャ
ートにおける各領域の面積比より求めることができる。

【００５０】本発明のトナーにおいて、トナー粒子に含
有されている結着樹脂がビニル系重合体である場合に
は、ＴＨＦ可溶分がＧＰＣ測定によるクロマトグラムに
おいて、分子量３０００乃至３万の領域にピークを有
し、分子量２０万乃至１５０万の領域にサブピーク及び
／またはショルダーを有することが好ましく、より好ま
しくは分子量７０００乃至２５０００の領域にピークを
有し、分子量３０万乃至１２０万の領域にサブピーク及
び／またはショルダーを形成する場合であり、更に好ま
しくは分子量９０００乃至２万の領域にピークを有し、
分子量４０万乃至１００万の領域にサブピーク及び／ま
たはショルダーを形成する場合である。分子量３０００
未満あるいは３万超の領域にピークを有するか、分子量
３０００乃至３万の領域にピークを有さず、分子量２０
万未満あるいは１５０万超の領域にサブピーク及び／ま
たはショルダーを有する場合、分子量２０万乃至１５０
万の領域にサブピーク及び／またはショルダーを有さな
い場合のいずれにおいても、トナーに含有される含イオ
ウ重合体及び／又はワックスの分散を好適な状態に保持
することが困難であり、耐久により画像濃度が低下する
場合があり好ましくない。

【００５１】本発明のトナーにおいて、荷電制御剤とし
て有機アルミニウム化合物及び／または有機鉄化合物を
添加してもよい。

【００５２】有機アルミニウム化合物とは、芳香族ジオ
ール、芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族モノカルボ
ン酸及び芳香族ポリカルボン酸とアルミニウム化合物と
が反応した化合物（例えば、有機アルミニウム錯化合物
（錯体、錯塩）または有機アルミニウム塩）であり、好
ましくは２モルの３，５−ジ−ターシャリーブチルサリ
チル酸と１モルのアルミニウム元素からなる有機アルミ
ニウム化合物である。該有機アルミニウム化合物は、ト
ナーにアルミニウム元素として、０．０２乃至２質量％
含有するものであるが、好ましくは０．０５乃至１．５
質量％含有するものであり、更に好ましくは０．１乃至
１質量％含有するものである。もし、トナーに含有され
る有機アルミニウム化合物がアルミニウム元素として
０．０２質量％未満の含有量となる場合にはトナーの耐
高温オフセット性が悪化する場合があり、２質量％超と
なる場合にはトナーの低温定着性が悪化する場合があり
好ましくない。

【００５３】有機鉄化合物とは、モノアゾ化合物と鉄化
合物が反応した化合物であり、該有機鉄化合物は、トナ
ーに鉄元素として、０．０２乃至２質量％含有するもの
であるが、好ましくは０．０５乃至１．５質量％含有す
るものであり、更に好ましくは０．１乃至１質量％含有
するものである。トナーに含有される有機鉄化合物が鉄
元素として０．０２質量％未満となる場合にはトナーの
高温高湿環境下でのトナーの画像濃度安定性に問題が生
じる場合があり、２質量％超となる場合には、常温低湿
環境下でのトナーの画像濃度安定性に問題が生じる場合
があり好ましくない。

【００５４】本発明のトナーにおいて、荷電制御剤とし
ては有機アルミニウム化合物がトナーの溶融混練工程で
結着樹脂のカルボキシル基と相互作用、すなわち配位子
の交換反応と推定される一種の錯形成反応を行い、トナ
ーの結着樹脂にＴＨＦ不溶分を形成する点で好ましい
が、これまでは生成するＴＨＦ不溶分量を制御するのが
困難であった。本発明に係る含イオウ重合体が存在する
場合には、確証はないが前記有機アルミニウム化合物と
結着樹脂、含イオウ重合体との相乗効果により生成する
ＴＨＦ不溶分量を制御できるばかりでなく、ワックスの
分散状態を本発明のトナーに好適な状態にすることが可
能となる。この場合には芳香族ジオール、芳香族ヒドロ
キシカルボン酸または芳香族カルボン酸を配位したアル
ミニウム錯体あるいは錯塩としては存在しないと推定さ
れる。

【００５５】本発明のトナーに含有されるワックスは、
分子量３００乃至２００００にメインピークを有し、比
（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０乃至２０であることが好まし
く、より好ましくは分子量５００乃至１００００にメイ
ンピークを有し、比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．１乃至１８と
なる場合であり、更に好ましくは分子量７００乃至５０
００にメインピークを有し、比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２
乃至１５となる場合である。メインピークを示す分子量
が３００未満となる場合にはトナー粒子におけるワック
スの分散粒径が小さくなりすぎ、メインピークを示す分
子量が２００００超、比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２０超となる
場合には分散粒径が大きくなりすぎ、どちらの場合でも
ワックスの分散状態を制御することが困難であり好まし
くない。

【００５６】本発明のトナーに含有されるワックスは、
ワックスを含有するトナーの示差走査熱量計（ＤＳＣ）
で測定されるＤＳＣ曲線において、温度７０乃至１５０
℃の領域に吸熱メインピークを有するものであり、好ま
しくは温度７５乃至１３０℃の領域に吸熱メインピーク
を有する場合であり、更に好ましくは温度８０乃至１１
０℃の領域に吸熱メインピークを有し、同時に吸熱サブ
ピークまたは吸熱ショルダーを有するものである。も
し、上記温度領域以外に吸熱メインピークを有する場合
には、低温定着性、耐ホットオフセット性及び耐ブロッ
キング性の全てを満足することが困難となる。

【００５７】本発明のトナーにおいて、異なる２種以上
のワックスを含有していても良く、その場合には分子量
３００乃至２００００にメインピークを有し、比（Ｍｗ
／Ｍｎ）が１．２乃至２５であれば良いが、好ましくは
分子量３５０乃至１００００にメインピークを有し、比
（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５乃至２０となる場合であり、更
に好ましくは分子量４００乃至５０００にメインピーク
を有し、比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２乃至１０となる場合であ
る。もし、メインピーク分子量が３００未満、比（Ｍｗ
／Ｍｎ）が１．２未満となる場合、メインピーク分子量
が２００００超、比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２５超となる場合
のどちらの場合でもトナー粒子内のワックスの分散状態
を制御することが困難であり好ましくない。

【００５８】本発明のトナーに含有されるワックスは、
炭化水素系ワックス、ポリエチレン系ワックスまたはポ
リプロピレン系ワックスのいずれかから選択されるもの
である。

【００５９】本発明のトナーに含有されるワックスとし
ては、一酸化炭素・水素を原料とするアーゲ法により得
られる炭化水素の蒸留残分から、あるいはこれらを水素
添加して得られる合成炭化水素の如きワックスがよい。
更に、プレス発汗法、溶剤法、真空蒸留の利用や分別結
晶方式により炭化水素ワックスの分別を行ったものが、
より好ましく用いられる。

【００６０】本発明のトナーに含有されるワックスは、
式（１）で表せる構造を有するものである。式（１）：ＣＨ₃−（ＣＨ₂−ＣＨ₂）_ｘ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ａ（式中、Ａは水酸基またはカルボキシル基を表し、ｘは
２０乃至６０の整数を表すが、好ましくはＡが水酸基を
表し、ｘが３０乃至５０の整数を表す。）本発明のトナーに含有されるワックスは、酸変性ポリエ
チレンである場合には、１乃至２０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸
価を有し、ポリエチレンをマレイン酸、マレイン酸ハー
フエステル、無水マレイン酸のうち少なくとも１種類以
上から選択されるモノマーにより変性されているもので
あり、好ましくは１．５乃至１５ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価
を有するものである。

【００６１】本発明のトナーに含有されるワックスは、
酸変性ポリプロピレンである場合には、１乃至２０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇの酸価を有し、ポリプロピレンをマレイン
酸、マレイン酸ハーフエステル、無水マレイン酸のうち
少なくとも１種類以上から選択されるモノマーにより変
性されているものであり、好ましくは１．５乃至１５ｍ
ｇＫＯＨ／ｇを有するものである。

【００６２】本発明のトナーに２種のワックスが含有さ
れる場合には、好ましくは、少なくとも１種のワックス
が上述したワックスを使用することである。

【００６３】本発明のトナーにおいて、ワックスは混練
工程でトナーに添加・分散されるが、好ましくは結着樹
脂の製造工程でワックスを添加することであり、ワック
スの分散状態の制御が更に容易になる。

【００６４】本発明のトナーにおいて、２種類以上の異
なるワックスが含有される場合に、結着樹脂の製造工程
で添加するワックスは、好ましくは炭化水素系ワック
ス、ポリエチレン系重合体、ポリプロピレン系重合体、
１乃至２０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する酸変性ポリプ
ロピレン及び１乃至２０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する
酸変性ポリエチレンである。

【００６５】本発明のトナーに２種のワックスが混合し
て含有される場合の好ましいワックスの組合せ及び等量
混合した場合のワックスのメインピーク分子量、比（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）を以下の表１に示す。

【００６６】

【表１】

【００６７】本発明のトナーにおいて、結着樹脂として
ビニル系重合体を用いる場合には、スチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、ビニルトルエンの如きスチ
レン誘導体；アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、ア
クリル酸オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、ア
クリル酸フェニルの如きアクリル酸エステル；メタクリ
ル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸
オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸フェニルの如きメタクリル酸エステル；マレイン
酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノブチル、マレイン
酸メチル、マレイン酸ジメチルの如き二重結合を有する
ジカルボン酸；アクリルアミド、メタクリルアミド、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、ブタジエン、塩
化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニルの如きモノマ
ー；エチレン、プロピレン、ブチレンの如きエチレン系
オレフィン；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケト
ンの如きビニルケトン；ビニルメチルエーテル、ビニル
エチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニ
ルエーテルが挙げられる。これらのビニル系モノマーを
単独もしくは２種以上を用いることができる。

【００６８】重合開始剤としては、ｔ−ブチルパーオキ
シ−２−エチルヘキサノエート、クミルパーピバレー
ト、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ベンゾイルパー
オキサイド、ラウロイルパーオキサイド、オクタノイル
パーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−
ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’
−アゾビス（２-メチルブチロニトリル）、２，２’−
アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，
２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）、４，４’−アゾビス−４−シアノバレリ
ックアシッド、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−
１−カルボニトリル）、１，１’−ジ（ｔ−ブチルパー
オキシ）３−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ
-ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘ
キサン、１，１’−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，４−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）シクロヘキサン、
２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、ｎ−
ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バリレ
ート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、
１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）
ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ジ−
ｔ−ブチルジパーオキシイソフタレート、２，２−ビス
（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）
プロパン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシα−メチルサクシ
ネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシジメチルグルタレー
ト、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレ
ート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼラート、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、ジエチレングリコール−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シカーボネート）、ジ−ｔ−ブチルパーオキシトリメチ
ルアジペート、トリス（ｔ−ブチルパーオキシ）トリア
ジン、ビニルトリス（ｔ−ブチルパーオキシ）シランが
挙げられ、これらは単独あるいは併用して使用できる結着樹脂として用いるポリエステル樹脂のモノマーとし
ては、以下のものが挙げられる。

【００６９】アルコール成分としては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、２−エチル１，３−ヘキ
サンジオール、水素添加ビスフェノールＡ、下記式
（４）あるいは式（５）で示されるジオール類が挙げら
れる。

【００７０】

【化１】式（４）：

【００７１】

【化２】式（５）：

【００７２】酸成分としては、フタル酸、無水フタル
酸、イソフタル酸及びテレフタル酸の如き芳香族ジカル
ボン酸類；コハク酸、アジピン酸、セバシン酸及びアゼ
ライン酸の如きアルキルジカルボン酸類または酸無水
物；炭素数６〜１８のアルキル基で置換されたコハク酸
もしくはその酸無水物；フマル酸、マレイン酸及びシト
ラコン酸の如き不飽和ジカルボン酸類またはその酸無水
物；が挙げられる。

【００７３】本発明に用いられる磁性体は、異種元素を
含有するマグネタイト、マグヘマタイト、フェライトの
如き磁性酸化物及びその混合物が好ましく用いられる。

【００７４】例えば、リチウム、ベリリウム、ボロン、
マグネシウム、アルミニウム、ケイ素、リン、イオウ、
ゲルマニウム、チタン、ジルコニウム、錫、鉛、亜鉛、
カルシウム、バリウム、バナジウム、クロム、マンガ
ン、コバルト、銅、ニッケル、ガリウム、インジウム、
銀、パラジウム、金、白金、タングステン、モリブデ
ン、ニオブ、オスミニウム、ストロンチウム、イットリ
ウム、テクネチウム、ルテニウム、ロジウム、ビスマス
から選ばれる少なくとも一つ以上の元素を含有する磁性
酸化鉄である。中でも、リチウム、ベリリウム、ボロ
ン、マグネシウム、アルミニウム、ケイ素、リン、ゲル
マニウム、チタン、ジルコニウム、錫、イオウ、カルシ
ウム、バリウム、バナジウム、クロム、マンガン、コバ
ルト、銅、ニッケル、ストロンチウム、ビスマス及び亜
鉛が好ましい。特に好ましくは、異種元素としてマグネ
シウム、アルミニウム、ケイ素、リン及びジルコニウム
から選択される元素を含有する磁性酸化鉄である。これ
らの元素は酸化鉄結晶格子に取り込まれても良いし、酸
化物として酸化鉄中に取り込まれていても良いし、表面
に酸化物あるいは水酸化物として存在しても良いが、酸
化物として含有されるのが好ましい。

【００７５】これらの元素は、磁性体生成時に各々の元
素の塩を混在させｐＨ調整により、粒子中に取り込むこ
とが出来る。また、磁性体粒子生成後にｐＨ調整、ある
いは各々の元素の塩を添加しｐＨ調整することにより粒
子表面に析出させることが出来る。

【００７６】これらの元素を含有する磁性体は、一般的
にトナーの結着樹脂との親和性が良好であり特定の酸価
を有する結着樹脂ではより効果的であるばかりでなく、
本発明のトナーに用いられる含イオウ重合体を本発明に
好適な状態に分散するにも好影響を与える。また、これ
らの磁性体の粒度分布は狭く、かつ結着樹脂への分散性
も良好であることからトナーの帯電均一化及び安定化を
改善する効果も有する。

【００７７】本発明者の検討によれば、含イオウ重合体
を含有するトナーでは、結着樹脂における含イオウ重合
体の分散状態、すなわち分散粒径あるいはその分布がト
ナーの製造における粉砕工程に影響し、ジェット気流ま
たは機械的に微砕粉する等の粉砕方法によらず結果的に
トナー粒子の円形度等で規定されるトナー粒子の形状に
反映されることを見出した。

【００７８】本発明のトナーにおいて、トナー粒子は、
下記式（２）で表せる円形度（ａ）＝０．９５０以上の
粒子を個数基準で５５乃至９０％含有すれば良いが、好
ましくは５７乃至８５％含有する場合であり、更に好ま
しくは６０乃至８０％含有する場合である。式（２）：円形度（ａ）＝Ｌ₀／Ｌ（式中、Ｌ0は粒子像と同じ投影面積を有する円の周囲
長を示し、Ｌは粒子像の周囲長を示す。）本発明のトナーにおいて、円形度（ａ）＝０．９５０以
上の粒子を個数基準で５５％未満含有する場合及び９０
％超含有する場合のいずれにおいても、トナーの帯電に
特に影響するトナー表面あるいは表面近傍に存在する含
イオウ重合体の分散が本発明のトナーに好適な状態にな
いことに起因すると推定される帯電不良が生じ易く、耐
久により画像濃度が低下する場合があり好ましくない。

【００７９】本発明のトナーの重量平均粒径は４乃至１
２μｍであり、粒径１０．１μｍ以上の粒子を７０体積
％以下含有するものであることが好ましいが、より好ま
しくは重量平均粒径５乃至９μｍであり、粒径１０．１
μｍ以上の粒子を４０体積％未満含有する場合であり、
更に好ましくは重量平均粒径５．５乃至８μｍであり、
粒径１０．１μｍ以上の粒子を２０体積％未満含有する
場合であり、トナー粒子の重量平均粒径が１２μｍ超で
あり、粒径１０．１μｍ以上の粒子を７０体積％超含有
する場合には、帯電性の不均一性が生じる場合があり好
ましくない。

【００８０】これらの異種元素の含有率は、磁性酸化鉄
の鉄元素を基準として０．０５〜１０質量％であること
が好ましく、より好ましくは０．１〜７質量％含有する
場合であり、特に好ましくは０．２〜５質量％含有する
場合であり、さらには０．３〜４質量％含有する場合で
ある。含有量が０．０５質量％未満となる場合には、上
記これらの元素の含有効果がなく、良好な分散性や帯電
均一性が得られなくなる。また、１０質量％より多くな
ると電荷の放出が多くなり帯電不足を生じ、画像濃度の
低下、カブリの増加等があり好ましくない。

【００８１】また、これらの異種元素の含有分布におい
て、磁性体の表面近傍に多く存在しているのが好まし
い。例えば、酸化鉄に含有される鉄元素の溶解率が２０
質量％のときに、異種元素の溶解率が、全異種元素の存
在量の２０〜１００質量％であればよいが、好ましくは
２５〜１００質量％となる場合であり、特に好ましくは
３０〜１００質量％となる場合である。異種元素の表面
存在量を多くすることにより分散効果及び電気的拡散効
果を、より向上することができる。

【００８２】これらの磁性体の個数平均粒径は０．０５
〜１．０μｍが好ましく、さらには０．１〜０．５μｍ
のものが好ましい。磁性体のＢＥＴ比表面積２〜４０ｍ
²／ｇが好ましく、さらには４〜２０ｍ²／ｇのものが好
ましい。磁性体の磁気特性は、磁場７９５．８ｋＡ／ｍ
で測定した飽和磁化が１０〜２００Ａｍ²／ｋｇが好ま
しく、さらには７０〜１００Ａｍ²／ｋｇがより好まし
い。残留磁化は１〜１００Ａｍ²／ｋｇが好ましく、さ
らには２〜２０Ａｍ²／ｋｇが好ましい。抗磁力は１〜
３０ｋＡ／ｍが好ましく、さらには２〜１５ｋＡ／ｍが
より好ましい。これらの磁性体は、結着樹脂１００質量
部に対して２０〜２００質量部添加して用いられる。

【００８３】本発明のトナーには任意の適当な顔料また
は染料を着色剤として使用できる。顔料としては例え
ば、カーボンブラック、アニリンブラック、アセチレン
ブラック、ナフトールイエロー、ハンザイエロー、ロー
ダミンイエロー、アリザリンイエロー、ベンガラ、フタ
ロシアニンブルーが使用することができ、結着樹脂１０
０質量部に対して０．１〜２０質量部添加すればよい
が、好ましくは０．２〜１０質量部添加することであ
る。また、同様にして、染料としては例えば、アゾ系染
料、アントラキノン系染料、キサンテン系染料、メチン
系染料を使用することができ、結着樹脂１００質量部に
対して０．１〜２０質量部添加すればよいが、好ましく
は０．３〜１０質量部添加することである。

【００８４】本発明のトナーにおいて、シリカ、アルミ
ナ、酸化チタンの如き無機酸化物、カーボンブラック、
フッ化カーボン等の微粒径の無機微粉体を外添すること
ができる。

【００８５】シリカ微粉体、アルミナ微粉体または酸化
チタン微粉体は、トナー粒子表面に分散させた時に細か
い粒子となるほうがトナーへの流動性付与効果が高く好
ましく、個数平均粒径は５〜１００ｎｍになるのがよ
く、さらには５〜５０ｎｍとなるほうが好ましい。

【００８６】これらの微粉体の添加量は、トナー粒子１
００質量部に対して、０．０３〜５質量部がよく、適切
なトナー粒子表面被覆率になる。

【００８７】本発明のトナーに流動性向上剤を添加して
も良い。流動性向上剤は、トナー粒子に外添することに
より、流動性が添加前後を比較すると増加し得るもので
ある。例えば、フッ化ビニリデン微粉末、ポリテトラフ
ルオロエチレン微粉末の如きフッ素系樹脂粉末；湿式製
法シリカ、乾式製法シリカの如き微粉末シリカ、微粉末
酸化チタン、微粉末アルミナ、それらをシランカップリ
ング剤、チタンカップリング剤、シリコーンオイルによ
り表面処理を施した処理シリカ等がある。

【００８８】好ましい流動性向上剤としては、ケイ素ハ
ロゲン化合物の蒸気相酸化により生成された微粉体であ
り、いわゆる乾式法シリカ又はヒュームドシリカと称さ
れるものである。例えば、四塩化ケイ素ガスの酸水素焔
中における熱分解酸化反応を利用するもので、基礎とな
る反応式は次の様なものである。

【００８９】ＳｉＣｌ₄＋２Ｈ₂＋Ｏ₂→ＳｉＯ₂＋４ＨＣｌこの製造工程において、塩化アルミニウム又は塩化チタ
ン等の他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハロゲン化合物
と共に用いることによってシリカと他の金属酸化物の複
合微粉体を得ることも可能であり、シリカとしてはそれ
らも包含する。その粒径は、平均の一次粒径として、
０．００１〜２μｍの範囲内であることが好ましく、特
に好ましくは、０．００２〜０．２μｍの範囲内のシリ
カ微粉体を使用するのが良い。

【００９０】ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により
生成された市販のシリカ微粉体としては、例えば以下の
様な商品名で市販されているものがある。

【００９１】ＡＥＲＯＳＩＬ（日本アエロジル社）１３
０、２００、３００、３８０、ＴＴ６００、ＭＯＸ１７
０、ＭＯＸ８０、ＣＯＫ８４；Ｃａ−Ｏ−ＳｉＬ（ＣＡ
ＢＯＴＣｏ．社）Ｍ−５、ＭＳ−７、ＭＳ−７５、Ｈ
Ｓ−５、ＥＨ−５；（ＷＡＣＫＥＲ−ＣＨＥＭＩＥＧ
ＭＢＨ社）ＨＤＫ、Ｎ２０、１５、Ｎ２０Ｅ、Ｔ３０、
Ｔ４０；Ｄ−ＣＦｉｎｅＳｉｌｉｃａ（ダウコーニ
ングＣｏ．社）；Ｆｒａｎｓｏｌ（Ｆｒａｎｓｉｌ社）疎水化方法としては、シリカ微粉体と反応あるいは物理
吸着する有機ケイ素化合物等で化学的に処理することに
よって付与される。好ましい方法としては、ケイ素ハロ
ゲン化合物の蒸気相酸化により生成されたシリカ微粉体
を有機ケイ素化合物で処理する。

【００９２】有機ケイ素化合物としては、ヘキサメチル
ジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラ
ン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラ
ン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシ
ラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチ
ルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、
α−クロルエチルトリクロルシラン、β−クロルエチル
トリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラ
ン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリ
ルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビ
ニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラ
ン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシ
シラン、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジビニル
テトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェニルテトラ
メチルジシロキサンおよび１分子当り２から１２個のシ
ロキサン単位を有し末端に位置する単位にそれぞれ１個
宛のＳｉに結合した水酸基を含有するジメチルポリシロ
キサンが挙げられる。さらに、ジメチルシリコーンオイ
ルの如きシリコーンオイルが挙げられる。これらは１種
あるいは２種以上の混合物で用いられる。

【００９３】本発明のトナーに外添添加される無機微粉
体は、ＢＥＴ法で測定した窒素吸着による比表面積が３
０ｍ²／ｇ以上、好ましくは６０乃至４００ｍ²／ｇのも
のが良い。無機微粉体が表面処理されている場合には、
ＢＥＴ法で測定した窒素吸着による比表面積が２０ｍ²
／ｇ以上、好ましくは４０乃至３００ｍ²／ｇのものが
トナーの帯電性及び流動性向上に良好な結果を与える。
トナー１００質量部に対して流動性向上剤０．０１〜８
質量部、好ましくは０．１〜４質量部使用するのが良
い。

【００９４】本発明のトナーに用いられる無機微粉体の
疎水化度は、メタノールウェッタビリティーは３０％以
上となればよいが、好ましくは５０％以上となる場合で
ある。疎水化処理剤としては、含ケイ素表面処理剤であ
るシラン化合物とシリコーンオイルが好ましい。

【００９５】例えば、ジメチルジメトキシシラン、トリ
メチルエトキシシラン、ブチルトリメトキシシランの如
きアルキルアルコキシシラン；ジメチルジクロルシラ
ン、トリメチルクロルシラン、アリルジメチルクロルシ
ラン、ヘキサメチレンジメチルクロルシラン、アリルフ
ェニルジメチルクロルシラン、ベンジルジメチルクロル
シラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオ
キシプロピルトリメトキシシラン、ジビニルクロルシラ
ン、ジメチルビニルクロルシランの如きシランカップリ
ング剤を用いることができる。

【００９６】本発明のトナーは、キャリアと混合して二
成分現像剤として使用してもよく、キャリアの抵抗値
は、キャリア表面の凹凸度合い、被覆する樹脂量を調整
して１０⁶〜１０¹⁰Ω・ｃｍにするのがよい。

【００９７】キャリア表面を被覆する樹脂としては、ス
チレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタ
アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル共重
合体、メタクリル酸エステル共重合体、シリコーン樹
脂、フッ素樹脂、ポリアミド樹脂、アイオノマー樹脂、
ポリフェニレンサルファイト樹脂あるいは、これらの樹
脂の混合物を使用することができる。

【００９８】キャリアコアの磁性材料としては、フェラ
イト、鉄過剰型フェライト、マグネタイト、γ−酸化鉄
等の酸化物、鉄、コバルト、ニッケルのような金属ある
いはこれらの合金を用いることができる。また、これら
の磁性材料に含有される元素としては、鉄、コバルト、
ニッケル、アルミニウム、銅、鉛、マグネシウム、錫、
亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カルシウ
ム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジ
ウム等が挙げられる。

【００９９】本発明のトナーにおいて、各種特性付与を
目的として種々の添加剤を使用することができ、例え
ば、以下に示す添加剤である。

【０１００】（１）研磨剤としては、チタン酸ストロン
チウム、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化マグネ
シウム、酸化クロムの如き金属酸化物；窒化ケイ素の如
き窒化物；炭化ケイ素の如き炭化物；硫酸カルシウム、
硫酸バリウム、炭酸カルシウムの如き金属塩；が挙げら
れる。

【０１０１】（２）滑剤としては、ポリフッ化ビニリデ
ン、ポリテトラフルオロエチレンの如きフッ素系樹脂粉
末；（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムの如
き脂肪族金属塩が挙げられる。

【０１０２】（３）荷電制御性粒子としては、酸化錫、
酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、酸化アルミニウム
の如き金属酸化物、カーボンブラック、樹脂粒子が挙げ
られる。

【０１０３】これらの添加剤は、トナー粒子１００質量
部に対して０．０５〜１０質量部添加されるが、好まし
くは０．１〜５質量部添加することであり、これらの添
加剤は単独または複数種を混合して使用してもよい。

【０１０４】磁性トナーの場合には、２種以上の無機酸
化物あるいは金属酸化物の微粉体を用いることが現像の
耐久安定性及び放置後の現像安定性の観点から好まし
い。非磁性一成分現像方法の場合には、酸化チタンまた
はアルミナを用いるのが、流動性向上及び画像均一性の
観点から好ましい。

【０１０５】本発明のトナーを製造するには、上述した
トナー構成材料をボールミル、ヘンシェルミキサー等を
用いて十分に混合してから、熱ロールニーダー、エクス
トルーダー等の熱混練機を用いてよく混練し、冷却固化
後、機械的に粗粉砕し、次にジェット気流または機械的
に微砕粉し、これを分級することによりトナーを得る方
法が好ましい。これ以外の製造法としては、結着樹脂を
構成すべきモノマーに所定の材料を混合しして乳化懸濁
液とした後に、重合してトナーを得る重合法トナー製造
法；コア材、シェル材からなる所謂マイクロカプセルト
ナーにおいて、コア材あるいはシェル材、あるいはこれ
らの両方に所定の材料を含有させる方法；結着樹脂溶液
中に構成材料を分散した後に、噴霧乾燥することにより
トナーを得る方法が挙げられる。さらに必要に応じて所
望の添加剤とトナー粒子とをヘンシェルミキサー等の混
合機により十分に混合し、本発明のトナーを製造するこ
とができる。

【０１０６】次に本発明のトナーが好ましく用いられる
画像形成方法について説明する。

【０１０７】まず、本発明の画像形成方法に適用できる
現像手段について説明する。

【０１０８】図１において、公知のプロセスにより形成
された静電荷像を担持する像保持体、例えば像担持体
（電子写真感光ドラム）７は、矢印Ｂ方向に回転され
る。現像剤担持体としての現像スリーブ１４は、ホッパ
ー９から供給された一成分現像剤としてのトナー１０を
担持して、矢印Ａ方法に回転することにより、現像スリ
ーブ１４と感光ドラム７とが対向した現像部Ｄにトナー
１０を搬送する。現像スリーブ１４内には、トナー１０
が磁性トナーである場合には、現像スリーブ１４上に磁
気的に吸引及び保持するために、磁石１１が配置されて
いる。トナー１０は現像スリーブ１４との摩擦により、
感光ドラム７上の静電荷像を現像可能な摩擦帯電電荷を
得る。

【０１０９】現像部Ｄに搬送されるトナー１０の層厚を
規制するために、磁性トナーである場合には、強磁性金
属からなる層厚規制磁性ブレード８が、現像スリーブ１
４の表面から約２００〜３００μｍのギャップ幅を持っ
て現像スリーブ１４に臨むように、ホッパー９から垂下
されている。磁石１１の磁極Ｎ１からの磁力線がブレー
ド８に集中することにより、現像スリーブ１４上にトナ
ー１０の薄層が形成される。ブレード８としては非磁性
ブレードを使用することもできる。また、トナー１０が
非磁性トナーである場合には、ウレタンゴム、シリコー
ンゴム、チップブレードの如き弾性ブレードが用いられ
る。

【０１１０】現像スリーブ１４上に形成されるトナー１
０の薄層の厚みは、現像部Ｄにおける現像スリーブ１４
と感光ドラム７との間の最小間隙よりも更に薄いもので
あることが好ましい。このようなトナー薄層により静電
荷像を現像する方式の現像装置（即ち非接触型現像装
置）に、本発明の現像方法は特に有効である。しかし、
現像部において、トナー層の厚みが現像スリーブ１４と
感光ドラム７との間の最小間隙以上の厚みである現像装
置（即ち接触型現像装置）にも、本発明の現像方法は適
用することができる。

【０１１１】以下、非接触型現像装置の例を説明する。

【０１１２】上記現像スリーブ１４には、これに担持さ
れた一成分現像剤であるトナー１０を飛翔させるため
に、電源１５により現像バイアス電圧が印加される。こ
の現像バイアス電圧として直流電圧を使用するときは、
静電荷像の画像部（トナー１０が付着して可視化される
領域）の電位と背景部の電位との間の値の電圧が、現像
スリーブ１４に印加されることが好ましい。一方、現像
画像の濃度を高め或は階調性を向上するために、現像ス
リーブ１４に交番バイアス電圧を印加して、現像部Ｄに
向きが交互に反転する振動電界を形成してもよい。この
場合、上記画像部の電位と背景部の電位の値を有する直
流電圧成分が重畳された交番バイアス電圧を現像スリー
ブ１４に印加することが好ましい。

【０１１３】また、高電位部と低電位部を有する静電荷
像の高電位部にトナーを付着させて可視化する、いわゆ
る正規現像では、静電荷像の極性と逆極性に帯電するト
ナーを使用し、一方、静電荷像の低電位部にトナーを付
着させて可視化する、反転現像では、トナーは静電荷像
の極性と同極性に帯電するトナーを使用する。高電位と
低電位というのは、絶対値による表現である。いずれに
しても、トナー１０は現像スリーブ１４との摩擦により
静電荷像を現像するための極性に帯電する。

【０１１４】図２の現像装置では、現像スリーブ１４上
のトナー１０の層厚を規制する部材として、ウレタンゴ
ム，シリコーンゴムの如きゴム弾性を有する材料、或は
リン青銅，ステンレス鋼の如き金属弾性を有する材料で
形成された弾性板１７を使用し、この弾性板１７を現像
スリーブ１４に圧接させていることが特徴である。この
ような現像装置では、現像スリーブ８上に更に薄いトナ
ー層を形成することができる。図２の現像装置のその他
の構成は、図１に示した現像装置と基本的に同じで、図
２において図１に付した符号と同一の符号は同一の部材
を示す。

【０１１５】上記のようにして現像スリーブ１４上にト
ナー層を形成する図２に示すような現像装置は、弾性板
１７によりトナーを現像スリーブ１４上に擦りつけるた
め、トナーの摩擦帯電量も多くなり、画像濃度の向上が
図られる。また、非磁性一成分トナーにおいては、この
ような現像装置が用いられる。

【０１１６】本発明に用いられる現像剤担持体である現
像スリーブは、円筒状基体１２と、該基体表面を被覆す
る被膜層（樹脂層）１３を有することも好ましい。

【０１１７】その詳細な構成を図３を用いて説明する。
該樹脂層１は、結着樹脂４、場合によっては導電性物質
２、充填剤３、固体潤滑剤５等を含有し、円筒状基体６
上に被覆されている。導電性物質２が含有されている場
合、樹脂層１は導電性なのでトナーの過剰帯電が防止で
きる。また充填剤３が含有されている場合には、トナー
による該樹脂層１の摩耗を防ぎ、更に充填剤３の帯電付
与性により、トナーの帯電も好適にコントロールでき
る。また、固体潤滑剤５が含有される場合には、トナー
とスリーブとの離型性が向上され、その結果トナーのス
リーブ上への融着が防止できる。

【０１１８】本発明のスリーブにおいて、樹脂層に導電
性物質を含有させる場合、該樹脂層の体積抵抗が１０⁶
Ω・ｃｍ以下、好ましくは１０³Ω・ｃｍ以下であるも
のがよい。樹脂層の体積抵抗が１０⁶Ω・ｃｍを超える
場合には、トナーのチャージアップが発生しやすくな
り、ブロッチの発生や現像特性の劣化を引き起こすこと
がある。

【０１１９】また、該樹脂層の表面粗さは、ＪＩＳ中心
線平均粗さ（Ｒａ）で０．２〜３．５μｍの範囲にある
ことが好ましい。Ｒａが０．２μｍ未満ではスリーブ近
傍のトナーの帯電量が高くなりすぎ、鏡映力によりトナ
ーがスリーブ上に引きつけられ、新たなトナーがスリー
ブから帯電付与を受けられず、現像性が低下する。Ｒａ
が３．５μｍを超えると、スリーブ上のトナーコート量
が増加しすぎてトナーが十分な帯電量を得られず、かつ
不均一な帯電となり、画像濃度の低下や濃度ムラの原因
となる。

【０１２０】次に該樹脂層１を構成する各材料について
説明する。

【０１２１】図３において導電性物質２としては、例え
ばアルミニウム、銅、ニッケル、銀の如き金属粉体；酸
化アンチモン、酸化インジウム、酸化スズの如き金属酸
化物；カーボンファイバー、カーボンブラック、グラフ
ァイトの如き炭素同素体が挙げられる。このうちカーボ
ンブラックは特に電気伝導性に優れ、高分子材料に充填
して導電性を付与したり、添加量のコントロールで、あ
る程度任意の導電度を得ることができるために好適に用
いられる。本発明に使用するカーボンブラックの個数平
均粒径は０．００１〜１．０μｍ、好ましくは０．０１
〜０．８μｍのものが良い。カーボンブラックの個数平
均粒径が１μｍを超える場合には、樹脂層の体積抵抗を
制御しづらくなり好ましくない。

【０１２２】導電性物質の使用量としては、結着樹脂１
００質量部に対して、好ましくは０．１〜３００質量部
であり、より好ましくは１〜１００質量部である。

【０１２３】充填剤３としては、公知のトナー用ネガ帯
電性荷電制御剤、あるいはポジ帯電性荷電制御剤を添加
しても良い。このほかの物質として、例えばアルミナ、
アスベスト、ガラス繊維、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、シリカ、ケイ酸
カルシウムの如き無機化合物；フェノール樹脂、エポキ
シ樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、ＰＭＭＡ、メ
タクリレートのターポリマー（例えばポリスチレン／ｎ
−ブチルメタクリレート／シランターポリマー）、スチ
レン−ブタジエン系共重合体、ポリカプロラクトン；ポ
リカプロラクタム、ポリビニルピリジン、ポリアミドの
如き含窒素化合物；ポリフッ化ビニリデン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリテトラクロロ
フルオロエチレン、ペルフルオロアルコキシル化エチレ
ン、ポリテトラフルオロアルコキシエチレン、フッ素化
エチレンプロピレン−ポリテトラフルオロエチレン共重
合体、トリフルオロクロロエチレン−塩化ビニル共重合
体といった高度にハロゲン化された重合体；ポリカーボ
ネート、ポリエステルが挙げられる。このうちシリカ及
びアルミナが、それ自身の硬さ及びトナーに対する帯電
制御性を有するので好ましく用いられる。

【０１２４】充填剤の使用量としては、結着樹脂１００
質量部に対して、好ましくは０．１〜５００質量部、よ
り好ましくは１〜２００質量部である。

【０１２５】固体潤滑剤５としては、例えば二硫化モリ
ブデン、窒化硼素、グラファイト、フッ化グラファイ
ト、銀−セレン化ニオブ、塩化カルシウム−グラファイ
ト、滑石が挙げられる。このうちグラファイトは潤滑性
と共に導電性を有し、高すぎる電荷を有するトナーを減
少させ、現像に好適な帯電量を持たせる働きがあること
から好適に用いられる。

【０１２６】固体潤滑剤の使用量としては、結着樹脂１
００質量部に対して、好ましくは０．１〜３００質量部
であり、より好ましくは１〜１５０質量部である。

【０１２７】場合によっては、該導電性物質２、該充填
剤３や固体潤滑剤５が分散される結着樹脂４としては、
フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリアミド系樹
脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポ
リオレフィン系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹
脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂の如き樹脂が用い
られる。特に熱硬化性もしくは光硬化性の樹脂が好まし
い。

【０１２８】また本発明におけるスリーブ表面の樹脂層
中の導電性物質、或いは充填剤や固体潤滑剤を表面に好
適に露出させるために、または、表面を平滑化処理して
均一な凹凸表面を作るために、後述の磨き加工等の手段
により表面を平滑化処理することにより、さらに好まし
い性能を付与することが可能である。特に、ベタ黒やハ
ーフトーン画像に発生する縦スジ現象や初期の画像濃度
の立ち上がりに効果があり、特に高温高湿下での効果が
大きい。フェルトや砥粒の付着した帯状研磨材での磨き
加工を施すことで、スリーブの表面凹凸を均一に仕上げ
ることができるので、スリーブ上のトナーコート量が均
一化し、その結果スリーブとの摩擦帯電を受けたトナー
のみが現像領域に搬送されるようになる。従って、上記
効果が得られるものと考えられる。

【０１２９】上記のように平滑化処理を施した後も、コ
ート層表面はＪＩＳＢ０６０１におけるＲａで０．
２〜３．５μｍの範囲の凹凸を保持していることが好ま
しく、より好ましくは０．３〜２．５μｍ程度である。
理由は前記と同様である。

【０１３０】円筒基体６としては、非磁性金属円筒管、
樹脂円筒が好ましく用いられ、例えば、ステンレス円筒
管、アルミニウム円筒管、銅合金円筒管等の非磁性の円
筒管が用いられる。円筒管を作製する方法としては、引
き抜き法や押し出し法があり、更に円筒管自体の寸法精
度を上げる場合には、切削や研磨を施して所定の寸法精
度とする。円筒管の真直度は３０μｍ以下であることが
好ましく、さらには２０μｍ以下が好ましく良好な画像
が得られる。また必要に応じて適度な凹凸を表面に付与
するためにサンドブラストや研磨により粗面を形成して
もよい。ブラストに用いられる砥粒は定形粒子でも不定
形粒子でも構わない。

【０１３１】次に、本発明の現像方法を適用し得る画像
形成方法を、図４に概略的に示す接触帯電手段及び接触
転写手段を有する画像形成装置を参照しながら説明す
る。本発明の現像方法は、コロナ帯電方式及び／又はコ
ロナ転写方式を使用する画像形成方法にも適用できる。

【０１３２】光導電層８０１ａ及び導電性基層８０１ｂ
を有する回転ドラム型の像担持体（感光体）８０１は、
図面上時計の針の回転方向に所定の周速（プロセススピ
ード）で回転される。導電性弾性層８０２ａ及び芯金８
０２ｂを有している帯電ローラー８０２は、帯電バイア
ス電源８０３によりバイアスが印加されている。帯電ロ
ーラー８０２は、感光体８０１に押圧力により圧接され
ており、感光体８０１の回転に伴い従動回転する。

【０１３３】帯電ローラー８０２にバイアスＶ₂が印加
されることで感光体８０１の表面が所定の極性・電位に
帯電される。次いで画像露光８０４によって静電荷像が
形成され、現像手段８０５によりトナー画像として順次
可視化されていく。

【０１３４】現像手段８０５を構成する現像スリーブに
は、現像バイアス印加手段８１３よりバイアスＶ1が印
加される。現像により潜像保持体上に形成されたトナー
像は、転写バイアス電源８０７により転写バイアスＶ₃
が印加された記録材８０８を感光体８０１に押圧する当
接転写手段としての転写ローラー８０６（導電性弾性層
８０６ａ、芯金８０６ｂ）により記録材８０８に静電転
写され、記録材上のトナー像は、加熱ローラー８１１ａ
及び加圧ローラー８１１ｂを有する加熱加圧手段８１１
により加熱加圧定着される。トナー画像転写後の感光体
８０１面では転写残りトナーの如き付着汚染物質を、感
光体８０１にカウンター方向に圧接した弾性クリーニン
グブレードを具備したクリーニング装置８０９で清浄面
化され、更に除電露光装置８１０により除電されて、繰
り返して作像される。

【０１３５】一次帯電手段としては、以上のごとく接触
帯電手段として帯電ローラー８０２を用いて説明した
が、帯電ブレード、帯電ブラシの如き接触帯電手段でも
よく、更に、非接触のコロナ帯電手段でもよい。接触帯
電手段の方が帯電工程におけるオゾンの発生が少ない。
転写手段としては、以上のごとく転写ローラー８０６を
用いて説明したが転写ブレード又は転写ベルトの如き接
触帯電手段でもよく、更に非接触のコロナ転写手段でも
よい。当接転写手段の方が転写工程におけるオゾンの発
生が少ない。

【０１３６】また更に、本発明の画像形成方法に適用で
きる別の定着法について図５に示す定着手段を用いて説
明する。図５は、トナー顕画像が形成されている記録材
５１９を固定支持された加熱体５１１と、該加熱体に対
向圧接し且つフィルム５１５を介して該記録材を該加熱
体に密着させる加圧部材５１８とにより加熱定着する手
段を示す。

【０１３７】図５に示す定着装置において加熱体５１１
は、従来の熱ロールに比べて熱容量が小さく、線状の加
熱部を有するものであって、加熱部の最高温度は１００
〜３００℃であることが好ましい。

【０１３８】また、加熱体５１１と加圧部材としての加
圧ローラー５１８との間に位置する定着フィルム５１５
は、厚さ１〜１００μｍの耐熱性のシートであることが
好ましく、これら耐熱性シートとしては耐熱性の高い、
ポリエステル，ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレー
ト），ＰＦＡ（テトラフルオロエチレン−パーフルオロ
アルキルビニルエーテル共重合体），ＰＴＦＥ（ポリテ
トラフルオロエチレン），ポリイミド，ポリアミドの如
きポリマーシートの他、アルミニウムの如き金属シート
及び、金属シートとポリマーシートから構成されたラミ
ネートシートが用いられる。

【０１３９】より好ましい定着フィルムの構成として
は、これら耐熱性シートが離型層及び／又は低抵抗層を
有していることである。

【０１４０】５１１は、装置に固定支持された低熱容量
線状加熱体であって、一例として厚み１．０ｍｍ，幅１
０ｍｍ，長手長２４０ｍｍのアルミナ基板５１２に抵抗
材料５１３を幅１．０ｍｍに塗工したもので、長手方向
両端より通電される。通電はＤＣ１００Ｖの周期２０ｍ
ｓｅｃのパルス状波形で検温素子５１４によりコントロ
ールされた所望の温度、エネルギー放出量に応じたパル
スをそのパルス幅を変化させて与える。略パルス幅は
０．５〜５ｍｓｅｃとなる。この様にエネルギー及び温
度を制御された加熱体５１１に当接して、図中矢印方向
に定着フィルム５１５は移動する。

【０１４１】この定着フィルムの一例として、厚み２０
μｍの耐熱フィルム（例えば、ポリイミド，ポリエーテ
ルイミド，ＰＥＳ，ＰＦＡに少なくとも画像当接面側に
ＰＴＦＥ，ＰＡＦの如き弗素樹脂）に導電剤を添加した
離型層を１０μｍコートしたエンドレスフィルムであ
る。一般的には総厚は１００μｍ未満、より好ましく４
０μｍ未満が良い。フィルムの駆動は駆動ローラー５１
６と従動ローラー５１７による駆動とテンションにより
矢印方向に皺を生じることなく移動する。

【０１４２】５１８は、シリコーンゴムの如き離型性の
良いゴム弾性層を有する加圧ローラーで、総圧７９．２
〜３９６Ｎ（４〜２０ｋｇ）でフィルムを介して加熱体
を加圧し、フィルムと圧接回転する。記録材５１９上の
未定着トナー５２０は、入口ガイド５２１により定着部
に導かれ、上述の加熱により定着画像を得るものであ
る。

【０１４３】なお、定着フィルム５１５は、エンドレス
ベルトで説明したが、シート送り出し軸及び巻き取り軸
を使用し、定着フィルムは有端のフィルムであってもよ
い。

【０１４４】本発明のトナーに係る物性の測定方法を以
下に列挙する。（１）トナー及び結着樹脂の酸価測定ＪＩＳＫ００７０に記載の測定方法に準拠して行う。測定装置：電位差自動滴定装置ＡＴ−４００（京都
電子社製）装置の校正：トルエン１２０ｍｌとエタノール３０ｍｌ
の混合溶媒を使用する。測定温度：２５℃ 試料調製：トナー１．０ｇ又は結着樹脂０．５ｇをト
ルエン１２０ｍｌに添加して室温（約２５℃）で約１０
時間マグネチックスターラーを用いて撹拌して溶解す
る。更にエタノール３０ｍｌを添加して試料溶液とす
る。

【０１４５】（２）ＴＨＦ可溶分の分子量測定結着樹脂又はトナーのＴＨＦ可溶分のＴＨＦ（テトラハ
イドロフラン）を溶媒としたＧＰＣによる分子量分布は
次の条件で測定し、分子量８００以上を測定するものと
する。

【０１４６】４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安
定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨ
Ｆを毎分１ｍｌの流速で流し、ＴＨＦ試料溶液を約１０
０μｌ注入して測定する。試料の分子量測定にあたって
は、試料の有する分子量分布を、数種の単分散ポリスチ
レン標準試料により作成された検量線の対数値とカウン
ト値との関係から算出した。検量線作成用の標準ポリス
チレン試料としては、例えば東ソー社製あるいは昭和電
工社製の分子量が１０²〜１０⁷程度のものを用い、少な
くとも１０点の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当
である。また、検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用い
る。なお、カラムとしては、市販のポリスチレンジェル
カラムを複数本組合せるのが良く、例えば昭和電工社製
のｓｈｏｄｅｘＧＰＣＫＦ−８０１、８０２、８０
３、８０４、８０５、８０６、８０７、８００Ｐの組合
せや、東ソー社製のＴＳＫｇｅｌＧ１０００Ｈ（ＨX
L）、Ｇ２０００Ｈ（ＨXL）、Ｇ３０００Ｈ（ＨXL）、
Ｇ４０００Ｈ（ＨXL）、Ｇ５０００Ｈ（ＨXL）、Ｇ６０
００Ｈ（ＨXL）、Ｇ７０００Ｈ（ＨXL）、ＴＳＫｇｕｒ
ｄｃｏｌｕｍｎの組合せを挙げることができる。

【０１４７】上記の方法で得られたＧＰＣによる分子量
分布から、分子量８００以上の分子量積分値に対する分
子量５０万以上の分子量積分値の割合を算出することに
よって、分子量５０万以上の成分の含有量を求める。

【０１４８】また、試料は以下の様にして作製する。

【０１４９】試料をＴＨＦ中に入れ、数時間放置した
後、十分振とうしＴＨＦとよく混ぜ（試料の合一体が無
くなるまで）、更に１２時間以上静置する。その時ＴＨ
Ｆ中への放置時間が２４時間以上となるようにする。そ
の後、サンプル処理フィルター（ポアサイズ０．２〜
０．５μｍ、例えばマイショリディスクＨ−２５−２
（東ソー社製）などが使用できる。）を通過させたもの
をＧＰＣの試料とする。また、試料濃度は、樹脂成分が
０．５〜５ｍｇ／ｍｌとなるように調整する。

【０１５０】（３）テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）不溶
分の測定ＴＨＦ不溶分を測定しようとするトナー試料を０．５乃
至１．０ｇ精秤し、円筒ろ紙（東洋濾紙社製、Ｎｏ．８
６Ｒ、寸法は外形２８ｍｍ×高さ１００ｍｍ）に入れて
ソックスレー抽出器にかけ、抽出溶媒であるＴＨＦは２
００ｍｌ使用する。抽出はオイルバスの温度を１２０乃
至１３０℃に制御して使用し、１回の還流に要する時間
は１２０乃至１５０秒になるように調整する。抽出時間
は１０時間とする。抽出終了後は円筒濾紙を７０℃で１
０時間減圧乾燥し、下記式からＴＨＦ不溶分を算出す
る。

【０１５１】

【数１】

【０１５２】（式中、Ｗ１はトナー試料の質量、Ｗ２は
結着樹脂のＴＨＦ可溶成分、Ｗ３はトナーに含有される
結着樹脂以外の成分（例えば、磁性体、ワックス、外添
剤等である）を表す。）（４）トナーのＤＳＣ曲線及びワックスの吸熱ピーク温
度の測定示差走査熱量計（ＤＳＣ測定装置），ＤＳＣ−７（パー
キンエルマー社製）を用いてＡＳＴＭＤ３４１８−８
２に準じて測定する。

【０１５３】測定試料は２〜１０ｍｇ、好ましくは５ｍ
ｇを精密に秤量する。

【０１５４】これをアルミパン中に入れ、リファレンス
として空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０〜２０
０℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定を行う。

【０１５５】この昇温過程で、温度３０〜２００℃の範
囲におけるトナーのＤＳＣ曲線及びのＤＳＣ曲線におけ
るワックスのメインピークの吸熱ピークが得られる。こ
の吸熱メインピークの温度をもってワックスの融点とす
る。

【０１５６】（５）結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）
の測定示差走査熱量計（ＤＳＣ測定装置），ＤＳＣ−７（パー
キンエルマー社製）を用いてＡＳＴＭＤ３４１８−８
２に準じて測定する。

【０１５７】測定試料は５〜２０ｍｇ、好ましくは１０
ｍｇを精密に秤量する。

【０１５８】これをアルミパン中に入れ、リファレンス
として空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０〜２０
０℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定を行う。こ
の昇温過程で、温度４０〜１００℃の範囲におけるメイ
ンピークの吸熱ピークが得られる。

【０１５９】吸熱ピーク前後のベースラインの中間点の
線と示差熱曲線との交点を本発明におけるガラス転移温
度Ｔｇとする。

【０１６０】（６）ワックスの分子量分布の測定ＧＰＣ測定装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社）カラム：ＧＭＨ−ＨＴ３０ｃｍ２連（東ソー社製）温度：１３５℃ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール添
加）流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ試料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入以上の条件で測定し、試料の分子量算出にあたっては単
分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量較正曲
線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度
式から導き出される換算式でポリエチレン換算すること
によって算出される。

【０１６１】（７）トナーの接触角の測定トナーの接触角は接触角計（ＦＡＣＥ接触角測定装置、
協和界面科学社製）を用いる。測定は約１０ｇのトナー
を約２０００Ｎ／ｃｍ²の圧力で２分間圧縮成型して直
径２５ｍｍ，厚さ約１０ｍｍの円盤状の試料に成型す
る。これを内径約２７ｍｍのガラス製サンプルビン（例
えば、スナップカップＮｏ．３０）に入れ、１００〜１
２０℃に加熱されたホットプレート上でテフロン（登録
商標）製のシートを介して５〜１０分間５０〜１００Ｎ
／ｃｍ²の圧力をかける。トナーが溶融・軟化したなら
ば、室温まで冷却する。サンプルビンを破壊してトナー
の溶融・成型物を取り出す。これを＃２８０→＃８００
→＃１５００の研摩材を用いて順次研摩することにより
直径約２７ｍｍ，厚さ約５ｍｍの円盤状の接触角測定用
試料を作製する。接触角の測定面は目視で傷がないよう
に仕上げる。

【０１６２】なお、接触角の測定には市販の精製水を使
用し、各試料について５回接触角を測定してその平均値
をもってトナーの接触角とする。

【０１６３】（８）トナーの粒度分布の測定本発明のトナーの粒度分布測定は、コールターカウンタ
ーＴＡ−ＩＩ型あるいはコールターマルチサイザー（ベ
ックマン・コールター社製）を用いる。電解液は、１級
塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製す
る。例えば、ＩＳＯＴＯＮＲ−ＩＩ（ベックマン・コ
ールター社製）が使用できる。測定法としては、前記電
解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性
剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩を０．１
〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試
料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約１〜３分間分
散処理を行い、前記測定装置により、アパーチャーとし
て１００μｍアパーチャーを用いて、２μｍ以上のトナ
ーの体積、個数を測定して体積分布と個数分布とを算出
した。それから本発明に係る体積分布から求めた重量基
準（各チャンネルの代表値とする）の重量平均径（Ｄ
４）を求めた。

【０１６４】チャンネルとしては、２．００〜２．５２
μｍ未満；２．５２〜３．１７μｍ未満；３．１７〜
４．００μｍ未満；４．００〜５．０４μｍ未満；５．
０４〜６．３５μｍ未満；６．３５〜８．００μｍ未
満；８．００〜１０．０８μｍ未満；１０．０８〜１
２．７２μｍ未満；１２．７２〜１６．００μｍ未満；
１６．００〜２０．０２μｍ未満；２０．０２〜２５．
４０μｍ未満；２５．４０〜３２．００μｍ未満；３
２．００〜４０．３０μｍ未満の１３チャンネルを用い
る。

【０１６５】（９）トナーに含有されるイオウ原子含有
量の測定トナーに含有されるイオウ原子含有量は、蛍光Ｘ線分析
装置ＳＹＳＴＥＭ３０８０（理学電気工業社製）を使用
し、ＪＩＳＫ０１１９蛍光Ｘ線分析通則に従って、蛍
光Ｘ線分析を行うことにより測定することができる。

【０１６６】（１０）磁性酸化鉄中の異種元素含有量の
測定磁性酸化鉄中の元素は、蛍光Ｘ線分析装置ＳＹＳＴＥＭ
３０８０（理学電気工業社製）を使用し、ＪＩＳＫ０
１１９蛍光Ｘ線分析通則に従って、蛍光Ｘ線分析を行う
ことにより測定することができる。

【０１６７】（１１）磁性酸化鉄中の異種元素含有分布
の測定磁性酸化鉄中の異種元素の含有分布については、塩酸又
はフッ酸溶解しながらの元素量をプラズマ発光分布（Ｉ
ＣＰ）により測定定量し、各元素の全溶時の濃度に対す
る各溶解時の各元素濃度からその溶解率を求めることに
より得られる。

【０１６８】（１２）磁性体の個数平均粒径の測定磁性体の個数平均粒径の測定は、透過型電子顕微鏡によ
り拡大率４万倍で拡大撮影した写真を用いて、ランダム
に３００個の磁性体を選びデジタイザーで測定すること
により求めることができる。

【０１６９】（１３）磁性体の磁気特性の測定磁性体の磁気特性は、振動試料型磁力計ＶＳＭ−３Ｓ−
１５（東英工業社製）を用いて外部磁場７９５．８ｋＡ
／ｍの下で測定する。

【０１７０】（１４）磁性体及び外添剤微粉体のＢＥＴ
方で測定した比表面積の測定磁性体及び外添剤微粉体の比表面積は、ＢＥＴ法に従っ
て、比表面積測定装置オートソーブ１（湯浅アイオニク
ス社製）を用いて試料表面に窒素ガスを吸着させ、ＢＥ
Ｔ多点法を用いて比表面積を算出する。

【０１７１】（１５）トナーの誘電正接の測定４２８４ＡプレシジョンＬＣＲメーター（ヒューレット
・パッカード社製）を用いて、１ｋＨｚ及び１ＭＨｚの
周波数で校正後、周波数１００ｋＨｚにおける複素誘電
率の測定値から誘電正接（ｔａｎδ＝ε”／ε’）を算
出する。

【０１７２】磁性トナーを０．７ｇ（非磁性トナーであ
れば０．４ｇ）秤量し、３９２００ｋＰａ（４００ｋｇ
／ｃｍ²）の荷重を２分間かけて、直径２５ｍｍ，厚さ
１ｍｍ以下（好ましくは０．５〜０．９ｍｍ）の円盤状
の測定試料に成型する。この測定試料を直径２５ｍｍの
誘電率測定治具（電極）を装着したＡＲＥＳ（レオメト
リック・サイエンティフィック・エフ・イー社製）に装
着し、温度１３０℃まで加熱して溶融固定する。その
後、温度２５℃まで冷却し、０．４９Ｎ（５０ｇ）の荷
重をかけた状態で１００ｋＨｚの周波数一定として、毎
分２℃の昇温速度で１５秒毎に測定値を取り込みなが
ら、１５０℃まで加熱することにより得られる。

【０１７３】（１６）無機微粉体のメタノールウェッタ
ビリティーの測定トナーに添加されている無機微粉体のメタノールウェッ
タビリティーは、粉体濡れ性試験機（ＷＥＴ−１００
Ｐ、レスカ社製）を用いて測定することができる。１０
０ｍｌのビーカーに純水（イオン交換水または市販の精
製水）５０ｍｌを入れ、無機微粉体０．２ｇを精秤して
添加し、撹拌しながらメタノールを３ｍｌ／分の割合で
滴下する。水溶液に無機微粉体が沈降、分散しはじめる
と溶液の透過度が低下するので、この時のメタノール滴
下量（ｍｌ）をメタノールウェッタビリティーとする。

【０１７４】（１７）トナー粒子の円形度の測定トナー粒子の円形度はＦＰＩＡ−１０００（東亜医用電
子社製）を用いて測定することができる。測定の概略
は、東亜医用電子社（株）発行のＦＰＩＡ−１０００の
カタログ（１９９５年６月版）、測定装置の操作マニュ
アル等に記載されているが、具体的な測定方法として
は、不純物を除去した水１００〜１５０ｍｌ中に分散剤
として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム塩を０．１〜０．５ｍｌ加え、トナー試
料を０．１〜０．５ｇ程度加える。試料を分散した懸濁
液は超音波（５０ｋＨｚ、１２０Ｗ）を１〜３分間照射
し、カット率が大きくなった場合でも装置の精度が保て
るだけの粒子濃度を維持することができる様に懸濁液に
おけるトナーの粒子数を１．２〜２．０万個／μｌとし
て、上記フロー式粒子像測定装置を用い、０．６０μｍ
以上１５９．２１μｍ未満の円相当径を有する粒子の円
形度分布を測定することに求めることができる。

【０１７５】

【実施例】以下、実施例によって本発明を説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

【０１７６】含イオウ重合体の製造：［含イオウ重合体の製造例１］還流管，撹拌機，温度
計，窒素導入管，滴下装置及び減圧装置を備えた加圧可
能な反応容器に、溶媒としてメタノール２５０質量部、
２−ブタノン１５０質量部及び２−プロパノール１００
質量部、モノマーとしてスチレン６５質量部、アクリル
酸ｎ−ブチル２８質量部、２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸７質量部を添加して撹拌しなが
ら還流温度まで加熱した。重合開始剤である２，２’−
アゾビス（２−メチルブチロニトリル）３質量部を２−
ブタノン２０質量部で希釈した溶液を１時間かけて滴下
して５時間撹拌を継続し、更に２，２’−アゾビス（２
−メチルブチロニトリル）１質量部を２−ブタノン２０
質量部で希釈した溶液を３０分かけて滴下して更に５時
間撹拌して重合を終了した。重合溶媒を減圧留去した後
に得られた重合体を、１５０メッシュのスクリーンを装
着したカッターミルを用いて１００μｍ以下に粗粉砕し
た。

【０１７７】得られた含イオウ重合体のガラス転移温度
（Ｔｇ）は７４℃、重量平均分子量（Ｍｗ）は２８００
０、酸価は２９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。これを含イオ
ウ重合体（Ｓ−１）とする。

【０１７８】［含イオウ重合体の製造例２］含イオウ重
合体の製造例１において、モノマーをスチレン９３質量
部、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸７質量部、ジビニルベンゼン０．１質量部とし、重合
開始剤を９０分かけて滴下した以外は同様にして、含イ
オウ重合体（Ｓ−２）を得た。

【０１７９】得られた含イオウ重合体（Ｓ−２）のＴｇ
は１０３℃であり、Ｍｗは１８４０００、酸価は２１ｍ
ｇＫＯＨ／ｇであった。

【０１８０】［含イオウ重合体の製造例３］含イオウ重
合体の製造例１において、モノマーをスチレン５３質量
部、アクリル酸ｎ−ブチル４０質量部、２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸７質量部とし、重
合反応を還流温度で行った以外は同様にして、含イオウ
重合体（Ｓ−３）を得た。

【０１８１】得られた含イオウ重合体（Ｓ−３）のＴｇ
は３６℃、Ｍｗは４３００、酸価は２７ｍｇＫＯＨ／ｇ
であった。

【０１８２】［含イオウ重合体の製造例４］含イオウ重
合体の製造例１において、重合溶媒をトルエン９００質
量部とし、モノマーをスチレン７１質量部、アクリル酸
ｎ−ブチル２６質量部、２−アクリルアミド−２−メチ
ルプロパンスルホン酸３質量部とし、重合開始剤を２，
２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２
質量部として、９０℃で８時間重合反応を行った以外は
同様にして、含イオウ重合体（Ｓ−４）を得た。

【０１８３】得られた含イオウ重合体（Ｓ−４）のＴｇ
は３９℃、Ｍｗは２００００、酸価は９ｍｇＫＯＨ／ｇ
であった。

【０１８４】［含イオウ重合体の製造例５］含イオウ重
合体の製造例１において、重合溶媒をメタノール３００
質量部、トルエン１００質量部とし、モノマーをスチレ
ン５７０質量部、２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸３０質量部とし、重合開始剤をラウロイ
ルパーオキサイド１２質量部として、６５℃で１０時間
重合反応を行った以外は同様にして、含イオウ重合体
（Ｓ−５）を得た。

【０１８５】得られた含イオウ重合体（Ｓ−５）のＴｇ
は６９℃、Ｍｗは３５００、酸価は１７ｍｇＫＯＨ／ｇ
であった。

【０１８６】［含イオウ重合体の製造例６］含イオウ重
合体の製造例１において、重合溶媒をメタノール５０質
量部、キシレン１０００質量部とし、モノマーをスチレ
ン７００質量部、メタクリル酸ｎ−ブチル２００質量
部、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸１００質量部とし、重合開始剤を２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）６０質量部とし
て、８０℃で５時間重合反応を行った以外は同様にし
て、含イオウ重合体（Ｓ−６）を得た。

【０１８７】得られた含イオウ重合体（Ｓ−６）のＴｇ
は７９℃、Ｍｗは１０５００、酸価は２９ｍｇＫＯＨ／
ｇであった。

【０１８８】［含イオウ重合体の製造例７］含イオウ重
合体の製造例１において、重合溶媒をキシレン２００質
量部として、第１段階の重合反応として、スチレン３５
質量部、アクリル酸ブチル１０質量部及び重合開始剤と
して１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２−メチ
ルシクロヘキサン３質量部を滴下してキシレンの還流温
度で８時間保持した。次に第２段階の重合反応として、
反応容器を１２０℃まで加熱してスチレン３０質量部、
アクリル酸ブチル１８質量部、２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸７質量部及びキシレン５０
質量部からなるモノマー組成物を１時間かけて滴下し、
その温度を５時間保持し重合反応を終了した。キシレン
を減圧留去することにより含イオウ重合体（Ｓ−７）を
得た。

【０１８９】得られた含イオウ重合体（Ｓ−７）のＴｇ
は７２℃、Ｍｗは２７０００、酸価は３０．３ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであった。

【０１９０】［含イオウ重合体の製造例８］含イオウ重
合体の製造例１において、重合溶媒及び重合開始剤を添
加せずにモノマーであるスチレン７０質量部、アクリル
酸ｎ−ブチル２７質量部、２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸３質量部を仕込み、１２０℃ま
で昇温して塊状重合を８時間行った。次いで、キシレン
５０質量部を添加して１１０℃まで冷却し、ｔ−ブチル
ペルオキシ−２−エチルヘキサノエート１質量部を溶解
したキシレン溶液５０質量部を６時間かけて滴下し、更
に１時間攪拌した以外は同様にして、含イオウ重合体
（Ｓ−８）を得た。

【０１９１】得られた含イオウ重合体（Ｓ−８）のＴｇ
は５８℃、Ｍｗは２７万、酸価は８ｍｇＫＯＨ／ｇであ
った。

【０１９２】［含イオウ重合体の製造例９］含イオウ重
合体の製造例１において、モノマーを４−ｔ−ブチルス
チレン９３質量部、２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸７質量部からなるモノマー混合物を使
用した以外は同様にして、Ｔｇが１３３℃、Ｍｗは１４
０００、酸価は２２ｍｇＫＯＨ／ｇである含イオウ重合
体（Ｓ−９）を得た。

【０１９３】［含イオウ重合体の製造例１０］含イオウ
重合体の製造例１において、重合溶媒をメタノール３０
０質量部、トルエン１００質量部とし、モノマーをスチ
レン５４０質量部、２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸６０質量部とし、重合開始剤をラウロ
イルパーオキサイド６０質量部として、還流温度で１０
時間重合反応を行った以外は同様にして、Ｔｇが２７
℃、Ｍｗは１７００、酸価は３５ｍｇＫＯＨ／ｇである
含イオウ重合体（Ｓ−１０）を得た。

【０１９４】トナーに係る結着樹脂の製造：（低分子量ポリエステル樹脂の製造）［樹脂製造例１］フマル酸４２モル％無水トリメリット酸２０モル％式（Ａ）で表せるビスフェノールＡ誘導体１２モル％（Ｒ：エチレン基、ｘ＋ｙ＝２．４）式（Ａ）で表せるビスフェノールＡ誘導体２６モル％（Ｒ：プロピレン基、ｘ＋ｙ＝２．２）上記カルボン酸及びアルコールを冷却管，撹拌機，温度
計，窒素導入管及び減圧装置を備えた反応容器に投入し
た後に、エステル化触媒としてジブチル錫オキシドを添
加して窒素雰囲気下で１６０℃まで加熱した。ついで、
約５０ｈＰａまで減圧して２００℃まで加熱し、その温
度及び圧力を３時間保持してエステル化反応を終了し
た。

【０１９５】得られたポリエステルはＴＨＦ不溶分を実
質的に含有せず、２６ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有してい
た。これを低分子量ポリエステル樹脂（ＰＬ−１）とす
る。

【０１９６】［樹脂製造例２］テレフタル酸２６モル％無水ドデセニルコハク酸２４モル％無水トリメリット酸１９モル％式（Ａ）で表せるビスフェノールＡ誘導体１３モル％（Ｒ：エチレン基、ｘ＋ｙ＝２．４）式（Ａ）で表せるビスフェノールＡ誘導体１８モル％（Ｒ：プロピレン基、ｘ＋ｙ＝２．２）上記カルボン酸及びアルコールを使用した以外は樹脂製
造例１と同様にして、ＴＨＦ不溶分を実質的に含有しな
い、４４ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する低分子量ポリエ
ステル樹脂（ＰＬ−２）を得た。

【０１９７】（高分子量ポリエステル樹脂の製造）［樹脂製造例３］フマル酸１７モル％無水トリメリット酸３９モル％式（Ａ）で表せるビスフェノールＡ誘導体２１モル％（Ｒ：エチレン基、ｘ＋ｙ＝２．４）式（Ａ）で表せるビスフェノールＡ誘導体２３モル％（Ｒ：プロピレン基、ｘ＋ｙ＝２．２）上記カルボン酸及びアルコールを冷却管，撹拌機，温度
計，窒素導入管及び減圧装置を備えた反応容器に投入し
た後に、エステル化触媒としてジブチル錫オキシドを添
加して窒素雰囲気下で１６０℃まで加熱した。ついで、
約５０ｈＰａまで減圧して２２０℃まで加熱し、その温
度及び圧力を９時間保持してエステル化反応を終了し
た。

【０１９８】得られたポリエステルはテトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）不溶分を約２７質量％含有し、約２５ｍｇ
ＫＯＨ／ｇの酸価を有していた。これをポリエステル樹
脂（ＰＨ−１）とする。

【０１９９】［樹脂製造例４］テレフタル酸２６モル％無水ドデセニルコハク酸２４モル％無水トリメリット酸１９モル％式（Ａ）で表せるビスフェノールＡ誘導体１３モル％（Ｒ：エチレン基、ｘ＋ｙ＝２．４）式（Ａ）で表せるビスフェノールＡ誘導体１８モル％（Ｒ：プロピレン基、ｘ＋ｙ＝２．２）上記カルボン酸及びアルコールを使用した以外は製造例
樹脂３と同様にして、ＴＨＦ不溶分を約２９質量％含有
し、約１４ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有するポリエステル
樹脂（ＰＨ−２）を得た。

【０２００】（低分子量ビニル系重合体の製造）［樹脂製造例５］還流管，撹拌機，温度計，窒素導入
管，滴下装置及び減圧装置を備えた反応容器にキシレン
２００質量部を投入し、窒素雰囲気下、還流温度まで加
熱した。次に、スチレン７７質量部、アクリル酸ブチル
２０質量部、マレイン酸モノブチル３質量部からなるモ
ノマー混合物、重合開始剤（ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド）３．２質量部をキシレン１０質量部に溶解した溶
液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、更に４時間還
流し、減圧下キシレンを留去することで低分子量ビニル
系重合体（ＶＬ−１）を得た。

【０２０１】得られた重合体（ＶＬ−１）のＴｇは６１
℃、Ｍｗは１１０００、酸価は９ｍｇＫＯＨ／ｇであっ
た。

【０２０２】［樹脂製造例６］樹脂製造例５において、
スチレン７４質量部、アクリル酸ブチル２１質量部、マ
レイン酸モノブチル６質量部及び重合開始剤（ジ−ｔ−
ブチルパーオキサイド）の添加量を４質量部とした以外
は同様にして重合体（ＶＬ−２）を得た。

【０２０３】得られた重合体（ＶＬ−２）のＴｇは６０
℃、Ｍｗは６４００、酸価は１７ｍｇＫＯＨ／ｇであっ
た。

【０２０４】［樹脂製造例７］樹脂製造例５において、
スチレン７２質量部、アクリル酸ブチル２７質量部、マ
レイン酸モノブチル１質量部及び重合開始剤（ジ−ｔ−
ブチルパーオキサイド）の添加量を２．５質量部とした
以外は同様にして重合体（ＶＬ−３）を得た。

【０２０５】得られた重合体（ＶＬ−３）のＴｇは５６
℃、Ｍｗは２３０００、酸価は３ｍｇＫＯＨ／ｇであっ
た。

【０２０６】（高分子量ビニル系重合体の製造）［樹脂製造例８］スチレン７０質量部、アクリル酸ブチ
ル３０質量部、マレイン酸モノブチル２質量部及びｔ−
アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．２５
質量部からなるモノマー混合物を、ポリビニールアルコ
ール２質量部と脱気したイオン交換水２００質量部を入
れた還流管，撹拌機，温度計及び窒素導入管を備えた反
応容器に投入して懸濁する。窒素を通気しながら７７℃
まで加熱し、その温度で２０時間保持し、次にベンゾイ
ルパーオキサイド０．５質量部を添加して更に４時間保
持して、９５℃まで加熱してその温度で２時間保持して
重合反応を終了した。

【０２０７】反応終了後の懸濁液を濾別し、水洗、乾燥
することにより、Ｔｇが５９℃、Ｍｗは７９６０００、
酸価は７ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＴＨＦ不溶分を実質的に含有
しない重合体（ＶＨ−１）を得た。

【０２０８】［樹脂製造例９］樹脂製造例８において、
スチレン６９．５質量部、アクリル酸ブチル２８．５質
量部、マレイン酸モノブチル２質量部及び重合開始剤
（２，２'−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
シクロヘキシル）プロパン）０．２質量部からなるモノ
マー混合物を使用して、重合反応温度を７５℃とした以
外は同様にして重合体（ＶＨ−２）を得た。

【０２０９】得られた重合体（ＶＨ−２）のＴｇは５７
℃、Ｍｗは１４０３０００、酸価は６ｍｇＫＯＨ／ｇで
あり、ＴＨＦ不溶分を４．５質量％であった。

【０２１０】［樹脂製造例１０］スチレン７５質量部、
アクリル酸ブチル２０．５質量部、マレイン酸モノブチ
ル４質量部、ジビニルベンゼン０．５質量部及び重合開
始剤（２，２'−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシシクロヘキシル）プロパン）０．２質量部からなる
モノマー組成物を用いた以外は樹脂製造例９と同様にし
て重合体（ＶＨ−３）を得た。

【０２１１】得られた重合体（ＶＨ−３）のＴｇは６２
℃、Ｍｗは３７万、酸価は１２ｍｇＫＯＨ／ｇであっ
た。

【０２１２】（ビニル系重合体からなる結着樹脂の製
造）［樹脂製造例１１］還流管，撹拌機，温度計及び減圧装
置を備えた混合容器に、重合体（ＶＬ−１）７５質量
部、重合体（ＶＨ−２）２５質量部及び表２に示すワッ
クス（３）５質量部をキシレン２００質量部に添加し
た。撹拌しながら、還流温度まで加熱し、そのまま２時
間撹拌混合した。次にキシレンを減圧留去することによ
り結着樹脂（Ｂ−１）を得た。

【０２１３】［樹脂製造例１２］重合体（ＶＬ−２）７
５質量部及び重合体（ＶＨ−１）２５質量部に重合体成
分をそれぞれ変更した以外は樹脂製造例１１と同様にし
て結着樹脂（Ｂ−２）を得た。

【０２１４】［樹脂製造例１３］重合体（ＶＬ−３）７
５質量部及び重合体（ＶＨ−３）２５質量部に重合体成
分をそれぞれ変更した以外は樹脂製造例１１と同様にし
て結着樹脂（Ｂ−３）を得た。

【０２１５】［樹脂製造例１４］樹脂製造例１１におい
て、ワックス（３）のかわりに表２に示すワックス
（１）：３質量部とワックス（３）：３質量部を添加し
た以外は同様にして結着樹脂（Ｂ−４）を得た。

【０２１６】［製造例樹脂１５］樹脂製造例１１におい
て、ワックス（３）のかわりに表２に示すワックス
（１）：３質量部とワックス（５）：３質量部を添加し
た以外は同様にして結着樹脂（Ｂ−５）を得た。

【０２１７】トナーの製造：［実施例１］・低分子量ポリエステル樹脂（ＰＬ−１）３０質量部・高分子量ポリエステル樹脂（ＰＨ−１）７０質量部・磁性体９０質量部（平均粒径０．２２μｍ、保磁力９．６ｋＡ／ｍ、飽和磁化８３Ａｍ²／ｋｇ、残留磁化１５Ａｍ²／ｋｇ）・含イオウ重合体（Ｓ−１）２質量部・荷電制御剤１質量部（３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸２モルとアルミニウム原子１モルからなる有機アルミニウム化合物）・ワックス（３）５質量部上記原料混合物を１３０℃に加熱された２軸混練押出機
によって溶融混練を行った。混練物は放冷後、カッター
ミルで組粉砕した後、ジェットミルで微粉砕したところ
良好な粉砕性を示し、重量平均粒径７．４μｍ、粒径１
０．１μｍ以上の粒子を６．８体積％有する微粉砕品を
得、更に得られた微粉砕物を風力分級機で分級し、トナ
ー粒子を得た。

【０２１８】このトナー粒子１００質量部に、疎水性乾
式シリカ（メタノールウェッタビリティー：７０％、Ｂ
ＥＴ比表面積：２００ｍ²／ｇ）１質量部をヘンシェル
ミキサーにより外添添加し磁性トナー（１）を得た。得
られた磁性トナー（１）は、重量平均粒径７．６μｍで
あり、円形度（ａ）が０．９５０以上の粒子を６７％含
有し、粒径１０．１μｍ以上の粒子を６．１体積％含有
していた。

【０２１９】この磁性トナー（１）は、表３に示すよう
に、ＴＨＦ不溶分を結着樹脂１００質量部に対して２７
質量％含有しており、ＴＨＦ可溶分の分子量を測定した
ところ、ピーク分子量７１００、分子量１０万以上乃至
１０００万未満の成分を３質量％含有し、周波数１００
ｋＨｚで測定した誘電正接（ｔａｎδ）は、温度１０７
℃に極大値を有し、その極大値は４．５×１０^-2であっ
た。また、トナー粒子には含イオウ重合体に起因するイ
オウ原子を約１００ｐｐｍ含有しており、トナーの酸価
は１４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【０２２０】このトナーを用いて、常温・常湿（気温２
５℃，湿度６０％）環境でキヤノン製デジタル複写機Ｇ
Ｐ−２１５（プロセススピード１０５ｍｍ／秒、サーフ
定着）及びキヤノン製複写機ＮＰ−６６５０（プロセス
スピード３２０ｍｍ／秒、熱ロール定着）の定着器から
トナーのクリーニング部材を取り外す改造を加え、画像
特性及び定着器の加熱部材（耐熱フィルム、加熱ローラ
ー、加圧ローラー）のトナーの付着状態を観察し、評価
したところ、表７に示す様に良好な結果が得られた。耐
久評価の画出し枚数は、ＧＰ−２１５では２万枚、ＮＰ
−６６５０では５万枚とした。

【０２２１】次に高温・高湿（気温３０℃，湿度８０
％）環境で画像特性の評価を行ったところ、表７に示す
様に良好な結果が得られた。耐久初期の画像の評価は、
１０枚目の画像を用いて行った。更に２０００枚まで画
出しを続け、その後、２４時間同環境に放置し、再び、
画出しを行った。その際の１０枚目の画像を用いて、２
４時間放置の評価を行った。

【０２２２】また、ＧＰ−２１５及びＮＰ−６６５０の
定着器を取り外して外部駆動装置及び温度制御装置をつ
け、定着スピードをそれぞれの複写機と同じに設定して
定着温度を変えながら、画像濃度１．０となるようなト
ナーを現像した２０ｍｍ×２０ｍｍの定着テスト用の未
定着画像を使用して定着試験を行ったところ、表７に示
す様に良好な結果が得られた。

【０２２３】［実施例２〜４］実施例１において微粉砕
条件を変更して粒径の異なるトナー粒子を製造した以外
は、実施例１と同様にして本発明のトナー（２）〜
（４）を製造し、実施例１と同様に評価した結果を表７
に示す。

【０２２４】［実施例５〜１６］表３に示す含イオウ重
合体を使用した以外は実施例１と同様にしてトナー
（５）〜（１６）を製造したが、微粉砕における粉砕性
は実施例１のトナー（１）よりは若干劣るものであっ
た。実施例１と同様に評価した結果を表７に示す。

【０２２５】［実施例１７］実施例１において荷電制御
剤（３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸２モルとアルミ
ニウム原子１モルからなる有機アルミニウム化合物）を
含有させなかった以外は実施例１と同様にしてトナー
（１７）を製造した。この場合、微粉砕における粉砕性
は実施例１のトナー（１）より若干劣り、得られた微粉
砕品は重量平均粒径７．４μｍであり、粒径１２．７μ
ｍ以上の粒子を４．７体積％含有していた。実施例１と
同様に評価した結果を表７に示す。

【０２２６】［実施例１８］実施例１において、結着樹
脂として低分子量ポリエステル（ＰＬ−１）３０質量部
及び高分子量ポリエステル（ＰＨ−２）７０質量部を使
用するように変更した以外は実施例１と同様にしてトナ
ー（１８）を製造し、実施例１と同様に評価した結果を
表７に示す。

【０２２７】［実施例１９］実施例１において、結着樹
脂として低分子量ポリエステル（ＰＬ−２）７０質量部
及び高分子量ポリエステル（ＰＨ−１）３０質量部を使
用するように変更した以外は実施例１と同様にしてトナ
ー（１９）を製造し、実施例１と同様に評価した結果を
表７に示す。

【０２２８】［実施例２０］実施例１において、結着樹
脂としてビニル系重合体（Ｂ−１）を１０５質量部使用
するように変更した以外は実施例１と同様にしてトナー
（２０）を製造し、実施例１と同様に評価した結果を表
８に示す。

【０２２９】［実施例２１］実施例１において、結着樹
脂としてビニル系重合体（Ｂ−２）を１０５質量部使用
するように変更した以外は実施例１と同様にしてトナー
（２１）を製造し、実施例１と同様に評価した結果を表
８に示す。

【０２３０】［実施例２２］実施例１において、結着樹
脂としてビニル系重合体（Ｂ−３）を１０５質量部使用
するように変更した以外は実施例１と同様にしてトナー
（２２）を製造し、実施例１と同様に評価した結果を表
８に示す。

【０２３１】［実施例２３］実施例１において、結着樹
脂としてビニル系重合体（Ｂ−４）を１０７質量部使用
するように変更した以外は実施例１と同様にしてトナー
（２３）を製造し、実施例１と同様に評価した結果を表
８に示す。

【０２３２】［実施例２４］実施例１において、結着樹
脂としてビニル系重合体（Ｂ−５）を１０７質量部使用
するように変更した以外は実施例１と同様にしてトナー
（２４）を製造し、実施例１と同様に評価した結果を表
８に示す。

【０２３３】［実施例２５〜３０］含イオウ重合体とし
て、表４に示す含イオウ重合体を使用するように変更し
た以外は実施例２０と同様にしてトナー（２５）〜（３
０）を製造し、実施例１と同様に評価した結果を表８に
示す。

【０２３４】［比較例１〜３］実施例１において、含イ
オウ重合体として、含イオウ重合体（Ｓ−８）〜（Ｓ−
１０）を使用するように変更した以外は同様にして比較
用トナー（１）〜（３）を製造した。分析及び評価結果
を表５と７に示す。

【０２３５】［比較例４］実施例１において、含イオウ
重合体を添加しなかった以外は同様にして比較用トナー
（４）を製造した。分析及び評価結果を表５と７に示
す。

【０２３６】［比較例５〜７］実施例２０において、含
イオウ重合体として、含イオウ重合体（Ｓ−８）〜（Ｓ
−１０）を使用するように変更した以外は同様にして比
較用トナー（５）〜（７）を製造した。分析及び評価結
果を表６と８に示す。

【０２３７】［比較例８］実施例２０において、含イオ
ウ重合体を添加しなかった以外は同様にして比較用トナ
ー（８）を製造した。分析及び評価結果を表６と８に示
す。

【０２３８】

【表２】

【０２３９】

【表３】

【０２４０】

【表４】

【０２４１】

【表５】

【０２４２】

【表６】

【０２４３】

【表７】

【０２４４】

【表８】

【０２４５】「画像濃度」は、マクベス濃度計（マクベ
ス社製）でＳＰＩフィルターを使用して、直径５ｍｍの
円形画像の反射濃度を測定して求めた。

【０２４６】（ＧＰ−２１５による低温定着性の評価基
準）１５０℃に設定した定着器に画像濃度１．３〜１．
４のベタ黒画像を通紙して定着し、４．９ｋＰａ（５０
ｇ／ｃｍ²）の荷重をかけダスパー（小津産業製）で摺
擦したときの濃度低下率で判定する。ランク５：摺擦による濃度低下率が５％未満ランク４：摺擦による濃度低下率が１０％未満ランク３：摺擦による濃度低下率が１５％未満ランク２：摺擦による濃度低下率が２０％未満ランク１：摺擦による濃度低下率が２０％以上（ＮＰ−６６５０による低温定着性の評価基準）定着器の設定温度を１８０℃とした以外はＧＰ−２１５
による定着テストと同様の条件で行った。ランク５：摺擦による濃度低下率が５％未満ランク４：摺擦による濃度低下率が１０％未満ランク３：摺擦による濃度低下率が１５％未満ランク２：摺擦による濃度低下率が２０％未満ランク１：摺擦による濃度低下率が２０％以上（ホットオフセットの評価基準）ランク５：まったく発生せずランク４：軽微なオフセット発生するが、実用的には許
容できるランク３：目視で容易に判別できるオフセット発生ランク２：顕著なオフセット発生ランク１：紙がローラーに巻き付く（定着器の加熱部材のトナー汚染評価基準）ランク５：まったくトナー汚染発見られずランク４：軽微な汚染有るが、実用的には許容できるランク３：目視で容易に判別できる汚染見られるランク２：顕著な汚染見られるランク１：紙の表面、裏面等に汚染トナーが付着する

【０２４７】

【発明の効果】本発明は、常温・常湿環境（２３℃，相
対湿度６０％）ばかりでなく、高温・高湿低環境（３０
℃，相対湿度８０％）でも良好な現像性を示し、かつ、
熱ロール定着器を使用する中〜高速機、あるいは、耐熱
フィルムを介した固定発熱ヒーターによる圧着加熱定着
方式を使用する中〜低速機であっても良好な低温定着性
を示し、かつ低温から高温までオフセットによる加熱部
材の汚染を生じることのないトナーである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のトナーを現像方法に使用し得る現像剤
担持体が組み込まれる現像剤補給系現像装置の一例（規
制部材に磁性ブレードを使用）を示す概略図である。

【図２】本発明のトナーを現像方法に使用し得る現像剤
担持体が組み込まれる現像剤補給系現像装置の一例（規
制部材に弾性ブレードを使用）を示す概略図である。

【図３】本発明のトナーを現像方法に使用し得る現像剤
担持体の一部分の断面の概略図である。

【図４】本発明のトナーを適用し得る画像形成方法の概
略的説明図である。

【図５】本発明の画像形成方法に適用し得る定着装置の
概略図である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０３Ｇ 9/08 ３２１ (72)発明者柏原良太東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA15 CA02 CA08 CA13 CA14 CA25 DA02 EA03 EA05 EA06 EA07 EA10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】結着樹脂、着色剤及びワックスを少なく
とも含有するトナー粒子及び無機微粉体を有するトナー
であって、（ａ）該トナーが、含イオウ重合体を含有
し、（ｂ）該トナーの周波数１００ｋＨｚで測定した誘
電正接（ｔａｎδ）が、温度１００乃至１３０℃の領域
に極大値を有し、その極大値が２．５×１０^-2乃至８．
０×１０^-2であることを特徴とするトナー。
【請求項２】該含イオウ重合体が、スルホン酸基を有
する重合体であることを特徴とする請求項１に記載のト
ナー。
【請求項３】該含イオウ重合体が、アクリルアミドス
ルホン酸誘導体モノマーを構成成分として含有する重合
体であることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項４】該含イオウ重合体が、２−アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸モノマーを構成成分
として含有する重合体であることを特徴とする請求項１
に記載のトナー。
【請求項５】該含イオウ重合体が荷電制御剤であるこ
とを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のトナ
ー。
【請求項６】該トナーが、含イオウ重合体を結着樹脂
１００質量部に対して０．０１乃至２０質量部含有する
ことを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のト
ナー。
【請求項７】該トナーが、含イオウ重合体を結着樹脂
１００質量部に対して０．５乃至５質量部含有すること
を特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のトナ
ー。
【請求項８】該含イオウ重合体の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が、２０００乃至２０万であることを特徴とする請
求項１乃至７のいずれかに記載のトナー。
【請求項９】該含イオウ重合体の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が、１７０００乃至１０万であることを特徴とする
請求項１乃至７のいずれかに記載のトナー。
【請求項１０】該含イオウ重合体のガラス転移温度
（Ｔｇ）が、３０乃至１２０℃であることを特徴とする
請求項１乃至９のいずれかに記載のトナー。
【請求項１１】該含イオウ重合体のガラス転移温度
（Ｔｇ）が、５０乃至１００℃であることを特徴とする
請求項１乃至９のいずれかに記載のトナー。
【請求項１２】該トナーの周波数１００ｋＨｚで測定
したときに温度１００乃至１３０℃の領域に誘電正接
（ｔａｎδ）の極大値が存在し、その極大値が誘電正接
（ｔａｎδ）の極大値が３．０×１０^-2乃至７．０×１
０^-2であることを特徴とする請求項１乃至１１のいずれ
かに記載のトナー。
【請求項１３】該トナーの酸価が、１乃至４０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１乃至１２のい
ずれかに記載のトナー。
【請求項１４】該トナーの酸価が、１０乃至２０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１乃至１２の
いずれかに記載のトナー。
【請求項１５】該トナーの結着樹脂が、結着樹脂を基
準にして１乃至５０質量％のテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）不溶分を含有していることを特徴とする請求項１乃
至１４のいずれかに記載のトナー。
【請求項１６】該トナーの結着樹脂が、結着樹脂を基
準にして１０乃至３０質量％のテトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ）不溶分を含有していることを特徴とする請求項１
乃至１４のいずれかに記載のトナー。
【請求項１７】該トナーの結着樹脂の酸価が、１乃至
４０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１乃
至１６のいずれかに記載のトナー。
【請求項１８】該トナーの結着樹脂が、ポリエステル
を５０質量％以上含有することを特徴とする請求項１乃
至１７のいずれかに記載のトナー。
【請求項１９】該トナーの結着樹脂が、ポリエステル
を７０質量％以上含有することを特徴とする請求項１乃
至１７のいずれかに記載のトナー。
【請求項２０】該トナーの結着樹脂がポリエステルで
あり、ＴＨＦ可溶分が、ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー（ＧＰＣ）測定によるクロマトグラムにおい
て、分子量２０００乃至１５０００の領域にピークを有
し、分子量１０万以上乃至１０００万未満の成分を０．
５乃至１５質量％含有することを特徴とする請求項１乃
至１９のいずれかに記載のトナー。
【請求項２１】該トナーの結着樹脂がポリエステルで
あり、ＴＨＦ可溶分が、ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー（ＧＰＣ）測定によるクロマトグラムにおい
て、分子量６０００乃至１万の領域にピークを有し、分
子量１０万以上乃至１０００万未満の成分を２乃至１０
質量％含有することを特徴とする請求項１乃至１９のい
ずれかに記載のトナー。
【請求項２２】該トナーの結着樹脂がビニル系重合体
であり、ＴＨＦ可溶分が、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）測定によるクロマトグラムにお
いて、分子量３０００乃至３万の領域にピークを有し、
分子量２０万乃至１５０万の領域にサブピーク及び／又
はショルダーを有することを特徴とする請求項１乃至１
９のいずれかに記載のトナー。
【請求項２３】該トナーの結着樹脂がビニル系重合体
であり、ＴＨＦ可溶分が、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）測定によるクロマトグラムにお
いて、分子量７０００乃至２５０００の領域にピークを
有し、分子量３０万乃至１２０万の領域にサブピーク及
び／又はショルダーを有することを特徴とする請求項１
乃至１９のいずれかに記載のトナー。
【請求項２４】該トナーの結着樹脂がビニル系重合体
であり、ＴＨＦ可溶分が、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）測定によるクロマトグラムにお
いて、分子量９０００乃至２万の領域にピークを有し、
分子量４０万乃至１００万の領域にサブピーク及び／又
はショルダーを有することを特徴とする請求項１乃至１
９のいずれかに記載のトナー。
【請求項２５】該トナーが、有機アルミニウム化合物
及び有機鉄化合物からなるグループより選ばれる荷電制
御剤を含有することを特徴とする請求項１乃至２４のい
ずれかに記載のトナー。
【請求項２６】該トナーに含有されるワックスが、分
子量３００乃至２００００にメインピークを有し、比
（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０乃至２０であることを特徴とす
る請求項１乃至２５のいずれかに記載のトナー。
【請求項２７】該トナーに含有されるワックスが、分
子量７００乃至５０００にメインピークを有し、比（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）が１．２乃至１５であることを特徴とする請
求項１乃至２５のいずれかに記載のトナー。
【請求項２８】該トナーに含有されるワックスが、炭
化水素系ワックス、ポリエチレン系ワックス及びポリプ
ロピレン系ワックスからなるグループより選ばれるワッ
クスであることを特徴とする請求項１乃至２７のいずれ
かに記載のトナー。
【請求項２９】該トナーに含有されるワックスが、式
（１）で表せる構造を有する成分を含有する請求項１乃
至２７のいずれかに記載のトナー。ＣＨ₃−ＣＨ₂−（ＣＨ₂−ＣＨ₂）_ｘ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ａ式（１）（式中、Ａは、水酸基及びカルボキシル基からなるグル
ープより選ばれる官能基を表し、ｘは２０乃至６０の整
数を表す。）
【請求項３０】該トナーに含有されるワックスが、酸
変性ポリエチレンワックス及び酸変性ポリプロピレンワ
ックスからなるグループより選ばれるワックスであり、
１乃至２０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有することを特徴と
する請求項１乃至２７のいずれかに記載のトナー。
【請求項３１】該トナーに含有されるワックスが、示
差走査熱量計（ＤＳＣ）の昇温時の測定において、温度
７０乃至１５０℃の領域に少なくとも１個の吸熱ピーク
を有することを特徴とする請求項１乃至３０のいずれか
に記載のトナー。
【請求項３２】該トナーに含有されるワックスが、示
差走査熱量計（ＤＳＣ）の昇温時の測定において、温度
８０乃至１１０℃の領域に少なくとも１個の吸熱ピーク
を有することを特徴とする請求項１乃至３０のいずれか
に記載のトナー。
【請求項３３】該トナーに異なるワックスが少なくと
も２種含有され、分子量３００乃至２００００にメイン
ピークを有し、比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２乃至２５であ
ることを特徴とする請求項１乃至３２のいずれかに記載
のトナー。
【請求項３４】該トナーに異なるワックスが少なくと
も２種含有され、分子量４００乃至５０００にメインピ
ークを有し、比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２乃至１０であること
を特徴とする請求項１乃至３２のいずれかに記載のトナ
ー。
【請求項３５】該トナーにおいて、下記式（２）で表
せる円形度（ａ）が０．９５０以上の粒子を個数基準で
５５乃至９０％含有することを特徴とする請求項１乃至
３４のいずれかに記載のトナー。円形度（ａ）＝Ｌ₀／Ｌ式（２）（式中、Ｌ₀は粒子像と同じ投影面積を有する円の周囲
長を示し、Ｌは粒子像の周囲長を示す。）
【請求項３６】該トナーにおいて、円形度（ａ）＝
０．９５０以上の粒子を個数基準で６０乃至８０％含有
することを特徴とする請求項３５に記載のトナー。
【請求項３７】該トナーは重量平均径が４乃至１２μ
ｍであり、トナーの粒度分布において、粒径１０．１μ
ｍ以上の粒子を７０体積％以下含有することを特徴とす
る請求項１乃至３６のいずれかに記載のトナー。
【請求項３８】該トナーは重量平均径が５．５乃至８
μｍであり、トナーの粒度分布において、粒径１０．１
μｍ以上の粒子を２０体積％以下含有することを特徴と
する請求項１乃至３６のいずれかに記載のトナー。
【請求項３９】該トナーが、ＢＥＴ比表面積が３０ｍ
²／ｇ以上である無機微粉体を外添されていることを特
徴とする請求項１乃至３８のいずれかに記載のトナー。
【請求項４０】該トナーが、ＢＥＴ比表面積が２０ｍ
²／ｇ以上である表面処理された無機微粉体を外添して
いることを特徴とする請求項１乃至３８のいずれかに記
載のトナー。
【請求項４１】該トナーが、メタノールウェッタビリ
ティーが３０％以上の無機微粉体を外添していることを
特徴とする請求項１乃至３８のいずれかに記載のトナ
ー。
【請求項４２】該トナーが、メタノールウェッタビリ
ティーが５０％以上の無機微粉体を外添していることを
特徴とする請求項１乃至３８のいずれかに記載のトナ
ー。
【請求項４３】（Ｉ）像担持体に担持されている静電
荷像を負摩擦帯電性トナーにより現像してトナー画像を
形成する現像工程；（ＩＩ）該像担持体上に形成されたトナー画像が中間転
写体を介して、または介さずに記録材に転写する転写工
程；及び（ＩＩＩ）該記録材に転写されたトナー画像を該記録材
に加熱定着する定着工程；を有する画像形成方法であっ
て、該トナーは、結着樹脂、着色剤及びワックスを少なくと
も含有するトナー粒子及び無機微粉体を有するトナーで
あって、（ａ）該トナーが、含イオウ重合体を含有し、
（ｂ）該トナーの周波数１００ｋＨｚで測定した誘電正
接（ｔａｎδ）が、温度１００乃至１３０℃の領域に極
大値が存在し、その極大値が２．５×１０^-2乃至８．０
×１０^-2であることを特徴とする画像形成方法。
【請求項４４】該トナーが、請求項２乃至４２のいず
れか１項に記載のトナーであることを特徴とする画像形
成方法。
【請求項４５】像担持体上に形成された静電潜像にト
ナーを転移させて可視化してトナー像を形成させ、該ト
ナー像を記録材に転写させることにより画像を形成する
画像形成装置に用いられ、同装置から着脱可能に構成さ
れているプロセスカートリッジであって、像担持体と、前記像担持体を帯電させる帯電手段と、前
記像担持体上に静電潜像を形成させる潜像形成手段と、
前記トナー像を記録材に転写させる転写手段と、前記ト
ナー像が転写された後に前記感光体上に残留したトナー
を除去するクリーニング手段と、から選ばれる少なくと
も１つの手段が、前記像担持体上に形成された前記静電
潜像をトナーにより現像してトナー像を形成させる現像
手段と一体に支持され、該トナーは、結着樹脂、着色剤及びワックスを少なくと
も含有するトナー粒子及び無機微粉体を有するトナーで
あって、（ａ）該トナーが、含イオウ重合体を含有し、
（ｂ）該トナーの周波数１００ｋＨｚで測定した誘電正
接（ｔａｎδ）が、温度１００乃至１３０℃の領域に極
大値が存在し、その極大値が２．５×１０^-2乃至８．０
×１０^-2であることを特徴とするプロセスカートリッ
ジ。
【請求項４６】該トナーが、請求項２乃至４２のいず
れか１項に記載のトナーであることを特徴とするプロセ
スカートリッジ。