JP2002341594A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 良好な定着性、耐オフセット性を示し、色再
現性、透明性に優れ、連続印刷した際も安定な帯電挙動
を示す静電荷像現像用トナーを提供する。 【解決手段】 少なくともバインダー樹脂及び着色剤を
含有する静電荷像現像用トナーにおいて、前記バインダ
ー樹脂が、（Ａ）２価以上の多塩基酸、酸無水物及びこ
れらの低級アルキルエステルからなる群より選ばれる１
種以上の多塩基酸化合物と（Ｂ）下記一般式（１） ＜一般式（１）＞ 【化１】 （式中、Ｒ^１及びＲ^２は、同一又は異なってエチレン基
又はプロピレン基を示し、ｍ、ｎは、同一又は異なって
０〜７の整数を示し、かつｍ＋ｎは０〜７の整数を示
す。）で表される１種以上のジオール成分を主成分とし
て反応させて得られるポリエステル樹脂を含有し、前記
着色剤が窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積が１０ｍ^２／
ｇ以上である下記式（２）で表される粗製アゾ顔料を含
有する静電荷像現像用トナー。 ＜式（２）＞ 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電記
録、静電印刷などにおける静電荷像を現像するための静
電荷像現像用トナーに関する。特に有彩色の印刷を行う
ための静電荷像現像用カラートナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法により可視画像を得るための
トナー組成物として、多くはカーボンブラックの如き黒
色着色剤をバインダー樹脂中に分散させたものが使用さ
れている。しかしながら、最近では、シアン顔料、マゼ
ンタ顔料、イエロー顔料又はその他の有彩色顔料をバイ
ンダー中に分散させたカラートナーも使用されており、
これらのカラートナーを用いたフルカラーあるいはモノ
カラーの複写機、プリンタが開発されている。

【０００３】このようなカラートナーに要求される特性
としては、印刷後の画像が鮮やかな発色性を有するこ
と、多色印刷を行った際の色重ねに於いて優れた透明性
を発揮して色濁りの生じない鮮明な色再現性を有するこ
と、あるいは、オーバーヘッドプロジェクター（以下、
OHPという）シート上に転写・定着して得たカラー画像
をスクリーン上に投影した際に濁りのない鮮明な色を写
し出すこと、等の色再現特性が求められている。

【０００４】イエロー顔料を用いたカラートナーについ
ても従来から種々研究されており、特に最近においては
人体に対して有害であるジクロルベンジジンを出発原料
としない構造のイエロー顔料を用いたトナーが提案され
ている。中でもＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０はジ
クロルベンジジン骨格を有さず、耐光性、耐熱性、色相
に優れているためトナー用のイエロー顔料として適して
いる。

【０００５】Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０は、
１，２−ビス（２−アミノフェノキシ）エタンをジアゾ
成分とし、５−アセトアセチルアミノ−ベンズイミダゾ
ロンをカップラー成分としてカップリング反応させて得
られるアゾ顔料である。このアゾ顔料の合成直後は、顔
料の粒子径が微細なため強い凝集状態にあり、粗製アゾ
顔料、粗顔料またはクルード等と呼ばれている。またこ
のような粗製アゾ顔料の状態は、当業界においてプレ顔
料(Prepigment)と称される場合がある。このような強い
凝集状態にある顔料は、窒素吸着法によるＢＥＴ比表面
積測定法では凝集体の内部まで窒素ガスが拡散しないた
め、比表面積は１０ｍ^２／ｇより小さい値をとり、この
まま顔料として使用した場合、樹脂等の分散媒体中で顔
料を分散するのに大きなエネルギーを必要とし、また分
散後も完全に一次粒子まで分散することが困難である。
そのためこの粗製アゾ顔料から製造したトナーは、鮮明
性、着色力等に劣り、使用に適さない。

【０００６】これらの問題を解決するため粗製アゾ顔料
は、顔料として使用するため何らかの後処理を必要と
し、通常は得られた粗製アゾ顔料を、それを製造したの
とは異なる液媒体中で加熱処理を行ってやることにより
顔料粒子径を大きくし、顔料の凝集状態をほぐす方法が
一般的に行われている。後処理の手段として例えば特公
昭６４−５６２４号公報、特開昭６−６７３７０号公報
および特開平８−２９５８１５号公報等の文献が公知で
あるが、いずれの方法も一旦粗製アゾ顔料を合成した後
に後処理を行うためコストの増大に繋がるデメリットが
ある。

【０００７】また、このようにして得られた大きな粒子
径を有する顔料は、該顔料を使用した分散体の様々な適
性に影響を与える。例えばトナーにおいては、鮮明性、
透明性、着色力、色相等に関連し、顔料の粒子径が微細
なほど、鮮明性、透明性、着色力が向上する傾向にある
ことが知られているが、前記の如く、顔料の凝集をほぐ
すため粒子径を大きくした顔料をトナーに用いると現像
・印刷後の定着画像の透明性や着色力が低下してしま
う。

【０００８】ところで、電子写真感光体や静電記録体な
どに形成された静電潜像を現像する手段としては、磁性
一成分現像法、非磁性一成分現像法、二成分現像法等が
一般に用いられている。これらいずれの現像方法におい
てもトナーに対しては、多部数の印刷において安定した
帯電挙動を示し、現像装置内での長時間の攪拌によって
生じるシェアに耐えられるだけの強靱さが求められてい
る。また、紙等の被印刷媒体に、より低温もしくは低エ
ネルギーで定着し、定着後の画像については、擦られ、
あるいは折り曲げられても剥がれないような強固な定着
特性が求められている。また更に、ヒートロール定着方
式における耐高温オフセット性も要求されている。

【０００９】これまでＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８
０の構造を有する顔料を用いたトナーについては種々報
告されているが、上記の様なカラートナーとしての色特
性、現像特性、および定着特性を同時に満足する技術は
開示されていない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は鮮明で
色再現性、透明性に優れ、かつ、連続印刷した際も安定
な帯電挙動を示し、良好な高画質画像が得られる静電荷
像現像用トナーを提供することにある。また、本発明の
他の目的は低温定着、あるいは短時間定着のような低エ
ネルギー定着条件においても良好な定着性を示し、耐オ
フセット性にも優れた静電荷像現像用トナーを提供する
ことにある。また、本発明の他の目的は定着画像の耐摩
耗性、耐剥離性に優れ、多部数の印刷においても安定し
た帯電挙動を示し、現像装置内での長時間の攪拌により
生じるシェアに耐えられる強靱さを有する静電荷像現像
用トナーを提供することを目的とする。また更に、本発
明においては上記課題を解決する静電荷像現像用カラー
トナーを提供することを目的とする。特に、本発明にお
いては上記課題を解決する静電荷像現像用イエロートナ
ーを提供することを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、カップリング反
応直後の微細な顔料粒子が弱い凝集状態にある下記式
（２）で表される構造の粗製アゾ顔料を、粒子径を大き
くするような顔料化の工程を経ずにバインダー樹脂中に
分散させてトナーを製造することにより、従来の顔料化
処理を行った下記式（２）で表される構造の顔料を用い
たトナーに比べ、より透明性、着色力等に優れた静電荷
像現像用トナーが得られることを見出し、本発明を完成
した。

【００１２】すなわち、本発明は、少なくともバインダ
ー樹脂及び着色剤を含有する静電荷像現像用トナーにお
いて、前記バインダー樹脂が、（Ａ）２価以上の多塩基
酸、酸無水物及びこれらの低級アルキルエステルからな
る群より選ばれる１種以上の多塩基酸化合物と（Ｂ）下
記一般式（１） ＜一般式（１）＞

【化３】 （式中、Ｒ^１及びＲ^２は、同一又は異なってエチレン基
又はプロピレン基を示し、ｍ、ｎは、同一又は異なって
０〜７の整数を示し、かつｍ＋ｎは０〜７の整数を示
す。）で表される１種以上のジオール成分を主成分とし
て反応させて得られるポリエステル樹脂を含有し、前記
着色剤が窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積が１０ｍ^２／
ｇ以上である下記式（２）で表される粗製アゾ顔料を含
有することを特徴とする静電荷像現像用トナーを提供す
るものである。 ＜式（２）＞

【化４】

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明で用いられるポリエステル
樹脂は、２価以上の多塩基酸、酸無水物及びこれらの低
級アルキルエステルからなる群より選ばれる１種以上の
多塩基酸化合物と、一般式（１）で表されるジオール成
分を主成分として、例えば脱水縮合等の方法で反応させ
て得られるものである。２価の多塩基酸、酸無水物とし
ては、例えば無水フタル酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピ
ン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸、シトラコン酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テト
ラヒドロ無水フタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、
コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アゼライン酸、セバ
シン酸等のジカルボン酸、それらの酸無水物が挙げられ
る。また、それらの低級アルキルエステルとしては、ア
ルキル残基が、好ましくは炭素数１〜６、より好ましく
は炭素数１〜４のものが挙げられる。かかる低級アルキ
ルエステルは、上記２価の多塩基酸、酸無水物と低級ア
ルコールとをエステル化反応させることにより得られ
る。このうち、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフ
タル酸、ナフタレンジカルボン酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸、フマル酸等が特に好ましい。本発明において
は、これらを１種以上用いることができる。

【００１４】本発明に用いられるジオール成分は、一般
式（１）中、Ｒ¹及びＲ²がエチレン基又はプロピレン基
を示し、ｍ、ｎが０〜７の整数を示し、かつｍ＋ｎが０
〜７の整数を示すものである。Ｒ¹、Ｒ²及びｍ、ｎは、
それぞれ同一でも異なっていてもよい。このうち、ｍ、
ｎは０〜５であることが好ましく、ｍ＋ｎは１〜５であ
ることが好ましい。

【００１５】一般式（１）で示されるより好ましいジオ
ール成分としては、例えばビスフェノールＡ、ポリオキ
シエチレン−（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン−（２．
０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、ポリオキシプロピレン−（２．０）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロ
ピレン−（２．２）−ポリオキシエチレン−（２．０）
−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
ポリオキシプロピレン−（６）−２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−
（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、ポリオキシプロピレン−（２．４）−２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキ
シプロピレン−（３．３）−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン及びこれらの誘導体等が挙げら
れる。このうち、ポリオキシエチレン−（２．０）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポ
リオキシエチレン−（２．２）−２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−
（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、ポリオキシプロピレン−（２．２）−２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキ
シプロピレン−（３．３）−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン等が特に好ましい。本発明にお
いては、これらを１種以上用いることができる。

【００１６】かかる一般式（１）で示されるジオール成
分は、強靱性に優れるビスフェノールＡ骨格を有するた
め、これを用いて製造されたポリエステル樹脂は、高速
用途で使用される２成分現像法においてもキャリアスペ
ントが発生し難く、長期にわたり安定した帯電性が得ら
れることから、現像剤の寿命を長くすることができると
ともに、帯電のレベルが安定するため、現像剤の使用初
期から終了時に至るまで安定した画像を得ることができ
る。

【００１７】また、上記以外のジオール成分として、例
えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロ
ピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、シク
ロヘキサンジメタノール等を併用することもでき、さら
に、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド
ランダム共重合体ジオール、エチレンオキサイド−プロ
ピレンオキサイドブロック共重合体ジオール、エチレン
オキサイド−テトラハイドロフラン共重合体ジオール、
ポリカプロラクトンジオール等のジオールを併用するこ
ともできる。このうち、エチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、ジエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、シクロヘキサンジ
メタノール等が好ましい。

【００１８】本発明に用いることができる３価以上の多
価単量体としては、例えばトリメリット酸、無水トリメ
リット酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸等の三
官能以上の芳香族カルボン酸またはその誘導体；あるい
はソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトラオー
ル、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、１，
２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリ
オール、グリセリン、２−メチルプロパントリオール、
２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−
トリメチロールベンゼン等の三官能以上のアルコール；
あるいはエチレングリコールジグリシジルエーテル、ハ
イドロキノンジグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシ
ジルアニリン、グリセリントリグリシジルエーテル、ト
リメチロールプロパントリグリシジルエーテル、トリメ
チロールエタントリグリシジルエーテル、ペンタエリス
リトールテトラグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビ
スフェノールＳ型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック
型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹
脂、エポキシ基を有するビニル化合物の重合体、あるい
は共重合体、エポキシ化レゾルシノール−アセトン縮合
物、部分エポキシ化ポリブタジエン、半乾性もしくは乾
性脂肪酸エステルエポキシ化合物等の三官能以上の多価
エポキシ化合物等が挙げられる。

【００１９】多価エポキシ化合物を使用する場合、モノ
エポキシ化合物を併用すると低温定着性がさらに向上す
る。モノエポキシ化合物としては、例えばフェニルグリ
シジルエーテル、アルキルフェニルグリシジルエーテ
ル、アルキルグリシジルエーテル、アルキルグリシジル
エステル、アルキルフェノールアルキレンオキサイド付
加物のグリシジルエーテル、α−オレフィンオキサイ
ド、モノエポキシ脂肪酸アルキルエステル等が挙げられ
る。

【００２０】本発明に用いるポリエステル樹脂は、例え
ば、上記の原料成分を用いて、触媒の存在下、脱水縮合
反応或いはエステル交換反応を行うことにより得ること
ができる。この際の反応温度及び反応時間は、特に限定
されるものではないが、通常１５０〜３００℃で２〜２
４時間である。上記反応を行う際の触媒としては、例え
ばテトラブチルチタネート、酸化亜鉛、酸化第一錫、ジ
ブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジラウレート等を適宜
使用する事が出来る。なお、２価の多塩基酸化合物とジ
オール成分とを反応させると、直鎖状のポリエステル樹
脂が得られる。また、２価及び３価以上の多塩基酸化合
物と多価アルコール等とを反応させると、分岐状或いは
網目状のポリエステル樹脂が得られる。

【００２１】直鎖状のポリエステル樹脂を本発明のバイ
ンダー樹脂として用いる場合、当該樹脂の重量平均分子
量は２×１０³〜１×１０⁶であることが好ましく、より
好ましくは４×１０³〜３×１０⁴である。線状ポリエス
テルは、定着時の溶融特性が良好であり、透明性に優れ
ているので、色重ね時の発色性に優れ、ＯＨＰシートの
投影画像が鮮明になる。

【００２２】また、３価以上の多価カルボン酸、多価ア
ルコール又は多価エポキシ化合物を併用して分岐あるい
は架橋ポリエステル樹脂とすると、高温での耐オフセッ
ト性が向上し、オイルレスヒートロール定着方式に適し
ている。分岐或いは架橋ポリエステル樹脂を単独でバイ
ンダー樹脂とする場合、該樹脂の数平均分子量は２×１
０³〜６×１０³、重量平均分子量は３×１０⁴〜５×１
０⁵、ＴＨＦ不溶分は０％〜４０％であることが好まし
く、数平均分子量が２．５×１０³〜５．５×１０³、重
量平均分子量は５×１０⁴〜４×１０⁵、ＴＨＦ不溶分は
４０％以下であることがより好ましい。

【００２３】樹脂が同等の粘度特性を持つ場合でも、Ｔ
ＨＦ不溶分量が多いと、ＴＨＦ可溶分から算出される重
量平均分子量（Ｍｗ）は小さくなる。なお、本発明でい
うＴＨＦ不溶分とは、試料粉末１ｇを円筒濾紙にとり、
ソックスレー抽出器で８時間環流した後の濾紙上の残渣
を言い、通常、残渣量の初期試料量に対する割合をＴＨ
Ｆ不溶分率（ゲル分率）という。通常、分岐構造のポリ
エステル樹脂では、本発明で定義するＴＨＦ不溶分は０
であり、網目構造が大きくなるに従いＴＨＦ不溶分の値
は大きくなる。トナーのＴＨＦ不溶分率は、バインダー
樹脂のＴＨＦ不溶分率に比べ、混練工程等における分子
鎖の切断のため減少し、一方でＴＨＦ可溶分の高分子量
成分が増加する傾向がみられる。トナーに残存する樹脂
由来のＴＨＦ不溶分は、耐ホットオフセット性、強靱性
への寄与が大きいが、ＴＨＦ不溶分中には帯電制御剤、
ワックス、着色剤等が分散しにくいことを考慮すると、
バインダー樹脂中のＴＨＦ不溶分率は４０％以下である
ことが好ましい。

【００２４】さらに、粘度の異なる複数のポリエステル
樹脂を組み合わせて用いると、低温での定着性、高温で
の耐ホットオフセット性がさらに優れたトナーが得られ
る。これは、バインダー樹脂中の低粘度樹脂に、主に耐
コールドオフセット性、低温定着性を担わせ、高粘度樹
脂に、主に耐ホットオフセット性、強靱性を担わせるも
のである。この場合、樹脂の配合はトナーが所望の性能
を得られるようにすれば良く、良好な低温定着性を得る
ためには、トナーのＴＨＦ可溶分の数平均分子量（Ｍ
ｎ）は２、０００〜５，０００の範囲内であることが望
ましく、２，５００〜４，５００の範囲内であることが
より望ましい。

【００２５】また、良好な耐ホットオフセット性を得る
ためには、トナーのＴＨＦ可溶分の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が５０，０００〜６００，０００であることが好ま
しく、８０，０００〜５００，０００であることがより
好ましい。トナーのＴＨＦ不溶分率は所望の性能が得ら
れればその多寡はさして問題ないが、ＴＨＦ不溶分中に
は帯電制御剤、ワックス、着色剤等が分散しにくいこと
を考慮すると、２０％以下であることが好ましい。

【００２６】また、ポリエステル樹脂としては、トナー
として適正な溶融粘度特性を有していれば良く、その粘
度が１×１０⁵ポイズとなる温度が９５℃以上のものが
定着性良好で好ましいが、なかでも、その粘度が１×１
０⁵ポイズとなる温度が９５〜１７０℃のものが低温に
おける定着性、及びオフセット性が良好なのでより好ま
しい。更に、その粘度が１×１０⁵ポイズとなる温度が
９５〜１６０℃のものが、特に好ましい。ガラス転移温
度（Ｔｇ）は４０℃以上のものが好ましく、中でも、Ｔ
ｇが５０〜７０℃のものが特に好ましい。

【００２７】上記ポリエステル樹脂の酸価は、１〜３０
ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、１〜２０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇであることがより好ましい。また、水酸基価
は、１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好まし
く、１０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好まし
い。酸価、水酸基価が上記範囲であれば、トナーの耐湿
性が良好となる点で好ましい。

【００２８】本発明においては、分子量、Ｔｇ、モノマ
ー組成等の異なる２種以上のポリエステル樹脂を用いる
ことができるが、この場合、一般式（１）で示されるモ
ノマーを原料として含むポリエステル樹脂を少なくとも
１種類以上用いることが必要である。例えば、一般式
（１）で示されるモノマーを原料として含むポリエステ
ル樹脂同士の組み合わせであっても良いし、一般式
（１）で示されるモノマーを原料として含むポリエステ
ル樹脂と一般式（１）で示されるモノマーを原料として
含まないポリエステル樹脂との組み合わせであっても良
い。後者の場合、定着特性、環境安定性等の改善が可能
になる。一般式（１）で示されるモノマーを使用したポ
リエステル樹脂は、それらを含まないポリエステル樹脂
に比べ、同等の溶融粘度特性を持つ場合、Ｔｇ及び樹脂
の硬度を高めることができるため、トナーの保存性、耐
ブロッキング性の面で有利であり、また、現像機内にお
ける融着、キャリアスペントが発生しにくい利点があ
る。

【００２９】本発明で使用する式（２）で表される粗製
アゾ顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０であ
り、１，２−ビス（２−アミノフェノキシ）エタンをジ
アゾ成分として、５−アセトアセチルアミノ−ベンズイ
ミダゾロンをカップラー成分として、両者をカップリン
グ反応させて得られるアゾ顔料である。

【００３０】本発明で用いる粗製アゾ顔料の製造方法は
特に制限されるものではないが、例えば、前記ジアゾ成
分とカップリング成分を同時に水溶液中に滴下してカッ
プリング反応させることにより製造することができる。

【００３１】このカップリング反応にあたり、１，２−
ビス（２−アミノフェノキシ）エタンは、通常、１，２
−ビス（２−アミノフェノキシ）エタンのビスジアゾニ
ウム塩溶液としてから反応を行うことができる。

【００３２】１，２−ビス（２−アミノフェノキシ）エ
タンのビスジアゾニウム塩は、例えば、１，２−ビス
（２−アミノフェノキシ）エタンと塩酸と亜硝酸ソーダ
とを反応させれば得ることができる。

【００３３】一方、カップリング反応にあたり、５−ア
セトアセチルアミノ−ベンズイミダゾロンは、通常、溶
液としてから反応を行う。この溶液は、通常アルカリ性
水溶液である。

【００３４】ビスジアゾニウム塩と５−アセトアセチル
アミノ−ベンズイミダゾロンとの組み合わせでは、理論
モル比１：２で同時にｐＨ４〜８の水溶液中に滴下して
カップリング反応させることにより、目的の粗製アゾ顔
料とすることができる。

【００３５】この反応は、ｐＨ４〜８の水溶液に、より
好ましくはｐＨ５〜７、温度５〜３０℃の範囲で、１，
２−ビス（２−アミノフェノキシ）エタンのビスジアゾ
ニウム塩溶液と５−アセトアセチルアミノ−ベンズイミ
ダゾロン溶液を同時に前記ｐＨ４〜８の水溶液中に滴下
後、温度６０〜９５℃とし、１〜５時間保持することに
より行うことができる。本発明において、１，２−ビス
（２−アミノフェノキシ）エタンのビスジアゾニウム塩
溶液と５−アセトアセチルアミノ−ベンズイミダゾロン
溶液の前記ｐＨ４〜８の水溶液中への滴下は１〜１２時
間、特に２〜７時間で終了することが望ましい。

【００３６】１，２−ビス（２−アミノフェノキシ）エ
タンのビスジアゾニウム塩溶液と５−アセトアセチルア
ミノ−ベンズイミダゾロン溶液とを滴下する前記ｐＨ４
〜８の水溶液中には、ｐＨを一定にするための緩衝剤
と、未処理の粗製アゾ顔料の０．１〜５０重量％相当
量、望ましくは１〜３０重量％相当量の表面処理剤を存
在させることが望ましい。表面処理剤としては、例えば
ロジン類、界面活性剤等、従来公知の添加剤を使用する
ことができる。このような表面処理剤の内、界面活性剤
を使用した場合、カップリング反応率の向上による収率
の向上や色相の鮮明化、通常凝集した形態で得られる粗
製アゾ顔料自信の分散性を向上させる働きがある。また
ロジン類を使用した場合には、透明性の向上や粗製アゾ
顔料の凝集防止に効果がある。本発明に使用する緩衝剤
の種類、量は特に限定されないが、例えば酢酸ナトリウ
ム等を緩衝剤として使用することができる。

【００３７】本発明において、１，２−ビス（２−アミ
ノフェノキシ）エタンの１モルに対する、５−アセトア
セチルアミノ−ベンズイミダゾロンの各モル％は特に制
限されるものではない。望ましくは、１，２−ビス（２
−アミノフェノキシ）エタンのビスジアゾニウム塩の１
モルに対して、５−アセトアセチルアミノ−ベンズイミ
ダゾロンのモル数を１．９９５〜２．３００とするのが
好ましい。

【００３８】前記のとおり、カップリング反応を行った
反応液は、濾過して液媒体を除去してからその液媒体と
は異なる、水、メタノール、ジメチルホルムアミド等の
大過剰の液媒体に分散させて８０〜１５０℃で１〜１０
時間という様な常套な顔料化のための加熱処理をするよ
り、反応液はそのままで６０〜９５℃で加熱処理する方
が、生産工程を削減できる点で好ましい。また、この反
応液を、カップリング反応終了時よりも高いｐＨとなる
様に、好ましくはｐＨ１０以上のアルカリ性としてから
６０〜９５℃で加熱処理すると、粗製アゾ顔料の比表面
積をより大きくすることができる。

【００３９】よって粗製アゾ顔料を含む反応液を濾過し
て、それと、反応液中の液媒体とは異なる化学組成の液
媒体とを用いて顔料化のための後処理を実施するのは生
産性の面から好ましくない。

【００４０】こうして得られた本発明で使用する粗製ア
ゾ顔料は、そのまま粉末状態で、またはウエットケーキ
状態で、或いはスラリー状帯で、従来のアゾ顔料と同様
にして使用することができる。

【００４１】本発明で使用する粗製アゾ顔料の状態は、
当業界においてプレ顔料（Prepigment）と称される場合
がある。上記の様にして得られた、上記の式（２）で表
される粗製アゾ顔料は、窒素吸着法によるＢＥＴ比表面
積が１０ｍ^２／ｇ以上、中でも２０〜１００ｍ^２／ｇと
なる。本発明で例示した上記の製造法による粗製アゾ顔
料は、粉体状態において、一次粒子が集合した凝集体を
主成分とするものではあるが、従来の粗製アゾ顔料に比
べて凝集がかなり弱く、従来の凝集体よりは弱い力によ
り解れる特徴を有している。その結果、凝集を容易に解
れる様にするために通常別途行う顔料化工程が不必要で
ある。

【００４２】前記の通り、従来の製造方法ではカップリ
ング反応後の粗製アゾ顔料微粒子の強い凝集体を解して
着色力を増すために顔料粒子径を大きくする顔料化工程
を行ってきた。しかしながら、顔料粒子径を大きくする
ことは凝集体を解すためには有効であっても着色力を高
めるためには実際にはマイナスである。従来の製造方法
においては微細な粗製アゾ顔料が有する本来の着色力を
幾分かは犠牲にしても、粗製アゾ顔料微粒子が強く凝集
したままでは到底良好な着色が得られないため、顔料粒
子径を大きくする顔料化工程を採っているのである。

【００４３】以上の通り、本発明で用いられる上記の粗
製アゾ顔料の平均粒子径は、従来の顔料工程を経たＣ．
Ｉ．ピグメントイエロー１８０の平均粒子径よりも小さ
い。したがって、本発明で使用する粗製アゾ顔料は、前
記の通り微細な顔料粒子径を有しながら、容易に解れる
弱い凝集体を形成しているため、結果的に、粗製アゾ顔
料でありながら従来の顔料工程を経たアゾ顔料よりも優
れた分散性と着色力を有する。

【００４４】また、カップリング反応時に前記の様に表
面処理剤を併用した場合には、未処理の粗製アゾ顔料
に、その０．１〜５０重量％相当量の表面処理剤が付着
したものとなる。

【００４５】なお、本発明における窒素吸着法における
ＢＥＴ比表面積は、ＪＩＳ Ｚ ８８３０−１９９０
（気体吸着による粉体の比表面積測定方法）にしたがっ
て測定される。マイクロデータ株式会社製マイクロスコ
ープ４２３２ＩＩは、これに準拠した比表面積測定装置
である。

【００４６】上記の製造方法により得られる本発明で使
用する粗製アゾ顔料は、前記の本発明で用いるバインダ
ー樹脂の一部を用いて予め分散処理を行うことが望まし
い。予め行う分散処理の方法については特に限定される
ものではないが、例えば、フラッシング処理、あるいは
樹脂と高濃度で溶融混練してマスターバッチを製造する
ことができる。粗製アゾ顔料のマスターバッチを製造す
る場合には、粉末粗製アゾ顔料と、トナー用のバインダ
ー樹脂とを樹脂の溶融温度付近で二本ロール、三本ロー
ル、常圧あるいは加圧ニーダー等の分散機により混合す
ることができる。

【００４７】一般に含水状態の粗製アゾ顔料は、乾燥工
程における粗製アゾ顔料粒子間の凝集を防げるため、粉
末状態より凝集が少なく、透明性・着色力を重視する用
途に有利である。これは、粗製アゾ顔料粒子間に存在す
る水の表面張力により乾燥時に粗製アゾ顔料粒子間の凝
集を促進させるためであり、そのため含水粗製アゾ顔料
と、液状の熱可塑性樹脂や熱可塑性樹脂の有機溶剤溶液
とを水や溶媒の沸点未満で混合することにより、粗製ア
ゾ顔料粒子表面の水が直接樹脂や有機溶剤で置き換わ
り、より透明性・着色力に優れた粗製アゾ顔料の分散体
を得ることができる。この場合、必要であれば、水や有
機溶剤を適時除去する様にしても良い。

【００４８】したがって、本発明で使用する粗製アゾ顔
料のマスターを製造するにあたっては、含水粗製アゾ顔
料と熱可塑性合成樹脂とを必須成分としてフラッシング
すると、より分散性に優れ、効果的により透明性に優れ
た粗製アゾ顔料のマスターとすることができる。

【００４９】ここでフラッシングとは、含水粗製アゾ顔
料と熱可塑性樹脂とを必須成分として混合し、粗製アゾ
顔料を水相から油相に転相した後、水を除去する工程を
意味する。なお、この水の除去は、デカンテーションと
加熱・真空吸引とを組み合わせて行うことができる。

【００５０】粗製アゾ顔料と熱可塑性樹脂との組成割合
は、特に制限されないが、例えば熱可塑性樹脂１００重
量部あたり、粗製アゾ顔料０．５〜１００重量部であ
る。前記マスターバッチの場合は熱可塑性樹脂１００重
量部あたり５０〜１００重量部が好ましい。

【００５１】本発明では式（２）の粗製アゾ顔料に加え
て、色相を調整するため他の着色剤を添加して用いるこ
とができる。そのような着色剤としては、周知のものが
あげられるが、青系の着色剤としてはフタロシアニン系
のＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ １，２，１５：
１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：６，１５，
１６，１７：１，２７，２８，２９，５６，６０，６３
等が挙げられる。青系の着色剤として、好ましくは、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３（一般名
フタロシアニンブルーＧ），１５（フタロシアニンブル
ーＲ），１６（無金属フタロシアニンブルー），６０
（インダンスロンブルー）が挙げられ、最も好ましく
は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３，６
０が挙げられる。

【００５２】また、黄色系の着色剤として、例えば、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１，３，４，
５，６，１２，１３，１４，１５，１６，１７，１８，
２４，５５，６５，７３，７４，８１，８３，８７，９
３，９４，９５，９７，９８，１００，１０１，１０
４，１０８，１０９，１１０，１１３，１１６，１１
７，１２０，１２３，１２８，１２９，１３３，１３
８，１３９，１４７，１５１，１５３，１５４，１５
５，１５６，１６８，１６９，１７０，１７１，１７
２，１７３等が挙げられ、好ましくはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２（一般名ジスアゾイエロー
ＡＡＡ），１３（ジスアゾイエロー ＡＡＭＸ），１７
（ジスアゾイエロー ＡＡＯＡ），９７（ファストイエ
ロー ＦＧＬ），１１０（イソインドリノンイエロー ３
ＲＬＴ），および１５５（サンドリンイエロー ４Ｇ）
が挙げられ、最も好ましくはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ １７，１５５が挙げられる。

【００５３】さらに、赤色系着色剤は、例えば、Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １，２，３，４，５，
６，７，８，９，１０，１２，１４，１５，１７，１
８，２２，２３，３１，３７，３８，４１，４２，４
８：１，４８：２，４８：３，４８：４，４９：１，４
９：２，５０：１，５２：１，５２：２，５３：１，５
４，５７：１，５８：４，６０：１，６３：１，６３：
２，６４：１，６５，６６，６７，６８，８１，８３，
８８，９０，９０：１，１１２，１１４，１１５，１２
２，１２３，１３３，１４４，１４６，１４７，１４
９，１５０，１５１，１６６，１６８，１７０，１７
１，１７２，１７４，１７５，１７６，１７７，１７
８，１７９，１８５，１８７，１８８，１８９，１９
０，１９３，１９４，２０２，２０８，２０９，２１
４，２１６，２２０，２２１，２２４，２４２，２４
３，２４３：１，２４５，２４６，２４７等が挙げら
れ、好ましくはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４
８：１（一般名バリウムレッド），４８：２（カルシウ
ムレッド），４８：３（ストロンチウムレッド），４
８：４（マンガンレッド），５３：１（レーキレッ
ド），５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ），１２２
（キナクリドンマゼンタ １２２）および２０９（ジク
ロロキナクリドンレッド）が挙げられ、最も好ましくは
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７：１，１２２お
よび２０９が挙げられる。

【００５４】以上挙げた顔料は本発明の目的を損なわな
い範囲において本発明で用いる式（２）の粗製アゾ顔料
と併用することができる。例えば、フタロシアニン顔料
と組み合わせることにより緑色系のトナーにすることも
できるし、マゼンタ顔料と組み合わせることにより燈色
系のトナーとすることもできる。更には、フタロシアニ
ン顔料とマゼンタ顔料と式（２）の粗製アゾ顔料の３種
類を適宜混合することにより黒色のトナーとすることも
できる。式（２）の粗製アゾ顔料と他の顔料を併用する
場合は、式（２）の粗製アゾ顔料の使用量は３０重量％
以上が好ましく、より好ましくは５０重量％以上であ
る。更に好ましくは６０重量％以上である。

【００５５】本発明における着色剤の使用量は、結着樹
脂１００重量部当たり１〜２０重量部の範囲が好まし
く、２〜１５重量部の範囲がより好ましく、２〜１０重
量部の範囲が特に好ましい。

【００５６】本発明では必要に応じ帯電制御剤を用いる
ことができる。例えば正帯電制御剤としてニグロシン系
染料、トリフェニルメタン系染料、４級アンモニウム
塩、４級アンモニウム基及び／又はアミノ基を含有する
樹脂等が、負帯電制御剤としてトリメチルエタン系染
料、サリチル酸の金属錯塩、ベンジル酸の金属錯塩、銅
フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔
料、金属錯塩アゾ系染料、アゾクロムコンプレックス等
の重金属含有酸性染料、カリックスアレン型のフェノー
ル系縮合物、環状ポリサッカライド、カルボキシル基及
び／又はスルホニル基を含有する樹脂、等がある。

【００５７】特に、本発明においては、無色の帯電制御
剤を使用するのが好ましく、負の帯電制御剤としてはジ
サリチル酸の亜鉛錯体としてオリエント化学社製「ボン
トロンＥ−８４」が、また、無色の正帯電制御剤として
は４級アンモニウム塩構造のＴＰ−３０２、ＴＰ−４１
５、ＴＰ−６１０；（保土谷化学製）、ボントロンＰ−
５１；（オリエント化学製）、コピーチャージＰＳＹ
（クラリアントジャパン）等が好適に用いられる。ま
た、４級アンモニウム基及び／又はアミノ基を含有する
正帯電性の樹脂型帯電制御剤としては、「ＦＣＡ−２０
１−ＰＳ」（藤倉化成（株））等が挙げられる。

【００５８】中でも、本発明において特に好適に用いる
ことができる負帯電性の帯電制御剤としては、下記＜一
般式（３）＞の化合物、及び＜一般式（４）＞の化合物
がある。 ＜一般式（３）＞

【００５９】

【化５】 （式中、Ｒ₁は４級炭素、メチン、メチレンであり、
Ｎ、Ｓ、Ｏ、Ｐのヘテロ原子を含んでいてもよく、Ｙは
飽和結合又は不飽和結合で結ばれた環状構造を表し、Ｒ
₂、Ｒ₃は相互に独立してアルキル基、アルケニル基、ア
ルコキシ基、置換基を有しても良いアリール基又はアリ
ールオキシ基又はアラルキル基又はアラルキルオキシ
基、ハロゲン基、水素、水酸基、置換基を有しても良い
アミノ基、カルボキシル基、カルボニル基、ニトロ基、
ニトロソ基、スルホニル基、シアノ基を表し、Ｒ₄は水
素又はアルキル基を表し、ｔは０ないし１から１２の整
数、ｍは１から２０の整数、ｎは０ないし１から２０の
整数、ｋは０ないし１から４の整数、ｐは０ないし１か
ら４の整数、ｑは０ないし１から３の整数、ｒは１から
２０の整数、ｓは０又は１ないし２０の整数である。）

【００６０】＜一般式（４）＞

【００６１】

【化６】 （式中、Ｒ_１およびＲ_４は水素原子、アルキル基、置換
又は非置換の芳香環（縮合環も含む）を示し、Ｒ_２およ
びＲ_３は置換又は非置換の芳香環（縮合環も含む）を示
し、ＭはＢ、Al、Fe、Ti、Co、Crから選ばれる１種の３
価の金属を示し、Ｘ^＋はカチオンを示す）

【００６２】＜一般式（３）＞の化合物の具体的な例と
しては、以下の＜帯電制御剤１＞〜＜帯電制御剤３＞が
ある。

【００６３】＜帯電制御剤１＞

【００６４】

【化７】

【００６５】＜帯電制御剤２＞

【００６６】

【化８】

【００６７】＜帯電制御剤３＞

【００６８】

【化９】

【００６９】また、＜一般式（４）＞の化合物の具体的
な例としては、以下の＜帯電制御剤４＞、＜帯電制御剤
５＞がある。

【００７０】＜帯電制御剤４＞

【００７１】

【化１０】

【００７２】＜帯電制御剤５＞

【００７３】

【化１１】

【００７４】また、正帯電性の帯電制御剤としては、下
記構造の一般式（５）〜（７）の中から選ばれる少なく
とも一種であることが特に好ましい。（５）の構造の化
合物にはボントロンＰ−５１；（オリエント化学製）
が、（６）の化合物にはＴＰ−３０２、ＴＰ−４１５、
ＴＰ−６１０；（保土谷化学製）がある。また、さらに
下記一般式（７）の化合物を用いることも好ましい。

【００７５】一般式（５）

【００７６】

【化１２】 （式中、Ｒ₁〜Ｒ₃はＣｎＨ２ｎ＋１基を表す。但し、ｎ
は１〜１０の整数を示す。また、Ｒ₁〜Ｒ₃は同じであっ
ても異なっていてもよい。）

【００７７】一般式（６）

【００７８】

【化１３】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄はそれぞれ独立に水素
原子、炭素数１〜２２個のアルキル基あるいはアルケニ
ル基、炭素数１〜２０個の未置換あるいは置換芳香族
基、炭素数７〜２０個のアラルキル基を表し、Ａ^-はモ
リブデン酸アニオンあるいはタングステン酸アニオン、
モリブデンあるいはタングステン原子を含むヘテロポリ
酸アニオンを表す。）

【００７９】一般式（７）

【００８０】

【化１４】 （式中、ｍは１、２または３を示し、そしてｎは０、１
または２を示し、Ｍは水素原子、または１価の金属イオ
ンである。Ｘ及びＺは１または２を示し、Ｙは０または
１を示す。さらに、Ｘ＝１の時、Ｙ＝１、Ｚ＝１となり
Ｘ＝２の時、Ｙ＝０、Ｚ＝２となる。Ｒ₅〜Ｒ₁₂は水
素、炭素数１〜30の直鎖状、あるいは枝分かれした飽和
または不飽和のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ
レン基、一般式（−Ｃ２〜５のアルキレン−Ｏ）ｎ−Ｒ
（但し、Ｒは水素または炭素数１〜４のアルキル基また
はアシル基であり、ｎは１〜１０の整数である）で表さ
れるポリアルキルオキシレン基を表し、Ｒ₁、Ｒ₂、
Ｒ₃、Ｒ₄は水素、または、炭素数１〜30の直鎖状、ある
いは枝分かれした飽和または不飽和のアルキル基、また
は一般式（−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）ｎ−Ｒ（但し、Ｒは水
素または炭素数１〜４のアルキル基またはアシル基であ
り、ｎは１〜１０の整数である）で表されるオキシエチ
ル基、更に炭素数５〜12の単核−または多核脂環式残
基、単核−または多核芳香族残基または芳香脂肪族残基
を表す。）

【００８１】より具体的には以下の各化合物がある。

【００８２】化合物（５−１）

【００８３】

【化１５】

【００８４】化合物（６−１）

【００８５】

【化１６】

【００８６】化合物（６−２）

【００８７】

【化１７】

【００８８】化合物（６−３）

【００８９】

【化１８】

【００９０】化合物（６−４）

【００９１】

【化１９】

【００９２】化合物（６−５）

【００９３】

【化２０】

【００９４】化合物（６−６）

【００９５】

【化２１】

【００９６】化合物（６−７）

【００９７】

【化２２】

【００９８】化合物（６−８）

【００９９】

【化２３】

【０１００】化合物（６−９）

【０１０１】

【化２４】

【０１０２】化合物（６−１０）

【０１０３】

【化２５】

【０１０４】化合物（６−１１）

【０１０５】

【化２６】

【０１０６】化合物（７−１）

【０１０７】

【化２７】

【０１０８】化合物（７−２）

【０１０９】

【化２８】

【０１１０】上記の帯電制御剤は単独で用いても組み合
わせて用いても良く、バインダー樹脂に対して０．３〜
１５重量部、好ましくは０．５〜５重量部含有させるこ
とにより良好な帯電性能が得られる。

【０１１１】また、本発明のトナ−にはこれまで公知の
種々のワックス、例えばポリプロピレンワックス、ポリ
エチレンワックス、ポリアミド系ワックス、フィッシャ
ートロプシュワックス等を離型剤として適宜用いること
ができるが、中でも高級脂肪酸エステル化合物及び／又
は脂肪族アルコール化合物を含有するワックスを離型剤
として用いることが好ましい。

【０１１２】高級脂肪酸エステル化合物及び／又は脂肪
族アルコール化合物を含有するワックスの中でも、カル
ナウバワックス、モンタン系エステルワックス、ライス
ワックス、カイガラムシワックス等の天然ワックス、及
び／または合成エステル系ワックスが特に好ましい。合
成エステル系ワックスとしてはペンタエリスリトールの
テトラベヘン酸エステルが特に好ましい。

【０１１３】これらのワックスは本発明による構造のポ
リエステル樹脂に最も良好な分散性を示し、定着性、耐
オフセット性の改善が顕著である。また、更に、これら
のワックスは多数枚、長時間の印刷においても、例えば
非磁性一成分現像用トナーとして用いた場合、現像スリ
ーブに押しつけられた帯電部材に付着することなく、ト
ナーに安定した帯電を与え、画像欠陥や地汚れ等が無
く、高品位かつ高精細な画像の印刷が可能となる。さら
に、本発明の＜式（２）＞の着色剤と共に用いてカラー
トナーとした場合、ポリプロピレンワックスのような炭
化水素系のワックスと比較して透明性に優れたカラート
ナーが得られる。このような特性を有するカラートナー
は、透明性があり、鮮やかな投影画像が求められるＯＨ
Ｐシートへの印刷、および２色以上を重ねて印刷して良
好な色再現性の中間色を印刷する用途に適している。

【０１１４】カルナウバワックスとしては精製により遊
離脂肪酸を除去した脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス
を用いることが好ましい。脱遊離脂肪酸型カルナウバワ
ックスの酸価としては３以下が好ましく、より好ましく
は酸価２以下である。脱遊離脂肪酸型カルナウバワック
スは従来のカルナウバワックスより微結晶となりポリエ
ステル樹脂中での分散性が向上する。モンタン系エステ
ルワックスは鉱物より精製されたものであり、精製によ
りカルナウバワックスと同様に微結晶となりポリエステ
ル樹脂中での分散性が向上する。モンタン系エステルワ
ックスでは酸価として特に３０以下であることが好まし
い。また、ライスワックスは米ぬかロウを精製したもの
であり、酸価は１３以下であることが好ましい。カイガ
ラムシワックスはカイガラムシ（別名イボタロウムシ）
の幼虫が分泌する蝋状成分を、例えば、熱湯に溶かし、
上層を分離後冷却固化して、あるいはそれを繰り返すこ
とにより得ることができる。このような手段により精製
されたカイガラムシワックスは固体状態において白色で
あり、極めてシャープな融点を示し本発明におけるトナ
ー用ワックスとして適している。精製により酸価は10以
下となり、トナー用として好ましいのは５以下である。

【０１１５】上記ワックスは単独で用いても組み合わせ
て用いても良く、バインダー樹脂に対して０．３〜１５
重量部、好ましくは１〜５重量部含有させることにより
良好な定着オフセット性能が得られる。０．３重量部よ
り少ないと耐オフセット性が損なわれ、１５重量部より
多いとトナーの流動性が悪くなり、また、二成分現像方
式においてはキャリア表面に付着することによりスペン
トキャリアが発生し、トナーの帯電特性に悪影響を与え
たり、非磁性一成分現像方式においては現像ロールに圧
接された層厚規制部材に付着したりすることになる。

【０１１６】本発明のトナーを得るための製造方法は、
公知慣用の任意の手段に依って得る事ができるが、例え
ば樹脂と着色剤とワックスと必要に応じて各種添加剤を
樹脂の融点（軟化点）以上で溶融混練した後、粉砕し、
分級することにより得ることが出来る。着色剤は樹脂中
に均一に分散するようにあらかじめフラッシング処理、
あるいは樹脂と高濃度で溶融混練したマスターバッチを
用いても良い。

【０１１７】具体的には例えば、上記の樹脂と着色剤と
ワックスとを必須成分として、２本ロール、３本ロー
ル、加圧ニーダー、又は２軸押し出し機等の混練手段に
より混合する。この際、樹脂中に着色剤が均一に分散す
ればよく、その溶融混練の条件は特に限定されるもので
はないが、通常８０〜１８０℃で１０分〜２時間であ
る。

【０１１８】また、必要に応じて、微粉砕工程における
負荷の軽減及び粉砕効率の向上を目的とした粗粉砕を行
う。粗粉砕に使用する装置、条件は特に限定されるもの
ではないが、ロートプレックス、パルペライザー等によ
り３ｍｍメッシュパス以下の粒径に粗粉砕するのが一般
的である。

【０１１９】次いで、ターボミル、クリプトロン等の機
械式粉砕機、渦巻き式ジェットミル、カウンタージェッ
トミル、衝突板式ジェットミル等のエアー式粉砕機で微
粉砕し、風力分級機等により分級するという方法が挙げ
られる。微粉砕、及び分級の装置、条件は所望の粒径、
粒径分布、粒子形状になるように選択、設定すれば良
い。

【０１２０】本発明では、トナーの流動性向上、帯電特
性改良などトナー母体の表面改質のために種々の添加剤
（外添剤と呼ぶ）を用いることができる。本発明で用い
ることのできる外添剤としては、例えば二酸化珪素、酸
化チタン、酸化アルミ、酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化
錫、酸化ジルコニウム等の無機微粉体及びそれらをシリ
コーンオイル、シランカップリング剤などの疎水化処理
剤で表面処理したもの、ポリスチレン、アクリル、スチ
レンアクリル、ポリエステル、ポリオレフィン、セルロ
ース、ポリウレタン、ベンゾグアナミン、メラミン、ナ
イロン、シリコン、フェノール、フッ化ビニリデン、テ
フロン（登録商標）等の樹脂微粉体等が用いられる。

【０１２１】これらの中でも各種のポリオルガノシロキ
サンやヘキサメチレンジシラザンやシランカップリング
剤等で表面を疎水化処理した二酸化珪素（シリカ）が特
に好適に用いることができる。そのようなものとして、
例えば、次のような商品名で市販されているものがあ
る。

【０１２２】 ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２，Ｒ９７４，Ｒ２０２，Ｒ８０５，Ｒ８１２， ＲＸ２００，ＲＹ２００、 Ｒ８０９，ＲＸ５０， ＲＡ２００ＨＳ，ＲＡ２００Ｈ 〔日本アエロジル（株）〕 ＷＡＣＫＥＲ ＨＤＫ Ｈ２０００、Ｈ１０１８、Ｈ２０５０ＥＰ ＨＤＫ Ｈ３０５０ＥＰ、ＨＶＫ２１５０ 〔ワッカーケミカルズイーストアジア（株）〕 Ｎｉｐｓｉｌ ＳＳ−１０、ＳＳ−１５，ＳＳ−２０，ＳＳ−５０， ＳＳ−６０，ＳＳ−１００、ＳＳ−５０Ｂ，ＳＳ−５０Ｆ， ＳＳ−１０Ｆ、ＳＳ−４０、ＳＳ−７０，ＳＳ−７２Ｆ、 〔日本シリカ工業（株）〕 ＣＡＢＯＳＩＬ ＴＧ８２０Ｆ、ＴＳ−５３０、ＴＳ−７２０ 〔キャボット・スペシャルティー・ケミカルズ・インク〕 外添剤の粒子径は母体トナーである着色粒子の直径の１
／３以下であることが望ましく、特に好適には１／１０
以下である。また、これらの外添剤は、異なる平均粒子
径の２種以上を併用してもよい。

【０１２３】特に非磁性一成分現像用トナーにおいて
は、粒子径大のものと粒子径小のものとを併用すること
により、トナー流動性及び現像耐久性を向上させ、現像
機のブレードへの固着及びカブリの防止、ランニング時
における帯電の長期安定性等が得られ、好ましい。

【０１２４】外添剤の使用割合は母体トナー１００重量
部に対して、０．０５〜５重量％、好ましくは０．１〜
３重量％である。

【０１２５】前記シリカを、トナー粒子に外添させる方
法としては、例えば通常の粉体用混合機であるヘンシェ
ルミキサーなどや、ハイブリダイザー等のいわゆる表面
改質機を用いて行うことができる。尚、この外添処理
は、トナー粒子の表面にシリカが付着させるようにして
も良いし、シリカの一部がトナー粒子に埋め込まれるよ
うにしても良い。

【０１２６】本発明のトナーを非磁性一成分現像用トナ
ーとして用いる現像方法としては、本発明のトナーをキ
ャリアと混合せずに現像スリーブ上に担持させ、これを
静電潜像を有する感光体ドラムと接触させて現像する接
触型の非磁性一成分現像方法がある。

【０１２７】本発明のトナーを非磁性一成分現像用トナ
ーとして用いる場合は、現像スリーブとそれに圧接され
た帯電付与部材との間をトナーが通過することにより摩
擦帯電し、次いで感光体の表面に形成された静電潜像を
現像するような接触型の非磁性一成分現像装置に特に有
効に使用することが出来る。

【０１２８】本発明のトナーを非磁性一成分現像用トナ
ーとして用いる場合は、通常の使用条件であれば特に現
像装置の帯電付与部材の材質等を限定するものではな
い。例えばアルミニウム、ステンレス、ウレタンゴム、
シリコンゴム製の現像スリーブ、アルミニウム、ステン
レス、ジュラルミン、銅、あるいはそれらにウレタンゴ
ム、シリコンゴムを貼り合わせた層厚規制部材等が好適
に使用できる。

【０１２９】本発明のトナーが効果を発現するのに適し
た現像方法は、現像スリーブと帯電付与部材とのいずれ
か一方がアルミニウム、ステンレス等の金属である場合
であり、最も有効な組み合わせ（現像スリーブ／帯電付
与部材）は、ウレタンゴムまたはシリコンゴム製の現像
スリーブとステンレス製の帯電付与部材の組み合わせ、
またはステンレス製の現像スリーブとウレタンゴムまた
はシリコンゴム製の帯電付与部材の組み合わせである。

【０１３０】また、本発明の静電荷像現像用トナーを二
成分現像方式で用いる場合、以下に示すようなキャリア
を使用することができる。

【０１３１】キャリアのコア剤は通常の二成分現像方式
に用いられる鉄粉、マグネタイト、フェライト等が使用
できるが、中でも真比重が低く、高抵抗であり、環境安
定性に優れ、球形にし易いため流動性が良好なフェライ
ト、またはマグネタイトが好適に用いられる。コア剤の
形状は球形、不定形等、特に差し支えなく使用できる。
平均粒径は一般的には１０〜５００μｍであるが、高解
像度画像を印刷するためには３０〜８０μｍが好まし
い。

【０１３２】また、これらのコア剤を被覆するコーティ
ング樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリビニル
アセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラ
ール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリ
ビニルエーテルポリビニルケトン、塩化ビニル／酢酸ビ
ニル共重合体、スチレン／アクリル共重合体、オルガノ
シロキサン結合からなるストレートシリコン樹脂あるい
はその変性品、フッ素樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポ
リエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、フェノ
ール樹脂、アミノ樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミ
ン樹脂、ユリア樹脂、アミド樹脂、エポキシ樹脂、アク
リルポリオール樹脂等が使用できる。これらの中でも、
特にシリコン樹脂、フッ素樹脂、（メタ）アクリル樹脂
が帯電安定性、被覆強度等に優れ、より好適に使用し得
る。つまり本発明で用いられる樹脂被覆キャリアは、コ
ア剤としてフェライト、あるいはマグネタイトを用い、
シリコン樹脂、フッ素樹脂、（メタ）アクリル樹脂から
選ばれる１種以上の樹脂で被覆された樹脂被覆磁性キャ
リアであることが好ましい。

【０１３３】

【実施例】以下、実施例及び比較例を用いて、本発明を
更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。なお、以下において、組成表内の数値は
『重量部』を表わす。最初にトナーを調製するにあたっ
て用いたバインダー樹脂の合成例を下記に示す。

【０１３４】（顔料合成例（１））１，２−ビス（２−
アミノフェノキシ）−エタン４５部を水６５０部に分散
後、３５％塩酸１０７．７部を加え、氷を加えて５℃以
下に保ちながら、４０％亜硝酸ソーダ水溶液６７．４部
を滴下しジアゾ成分を作製した。次に５−アセトアセチ
ルアミノ−ベンズイミダゾロン９３部を水６７５部に分
散後、２５％水酸化ナトリウム水溶液１１９部を加えて
溶解し、カップラー成分を得た。ジアゾ成分およびカッ
プラー成分は、水および氷を加えてそれぞれ液量を１３
００部および９００部に調整した。

【０１３５】９０％酢酸６部およびポリオキシエチレン
ラウリルエーテル１３．５部を水１３００部に加えた
後、この溶液の温度を２０℃、ｐＨを６．０に調整す
る。先に作製した酢酸溶液中に、カップラー成分を滴下
しｐＨを６．０に調整後、ジアゾ成分を一定速度で滴下
した。

【０１３６】酢酸溶液中に過剰のジアゾに生む塩が存在
し得ない様に、ジアゾ液の滴下と同時にカップラー成分
の滴下を開始し、カップラー成分の滴下速度調整により
酢酸溶液のｐＨを６．０に合わせながらカップリングを
行った。カップリング中温度が２０℃、またｐＨが６．
０を維持する様適時氷または５％水酸化ナトリウム溶液
を滴下しながら、カップリングを約３時間で終了後、９
０℃に加熱し一時間保持した。

【０１３７】次いで、濾過、水洗し、式（２）の含水粗
製アゾ顔料（１）を得た。（粗製アゾ顔料分３０％）。
得られた含水粗製アゾ顔料（１）を７０℃で乾燥後、ジ
ューサーミキサーで粉砕し、窒素吸着法によるＢＥＴ比
表面積をマイクロデータ株式会社製マイクロソープ４２
３２ＩＩを用いて測定したところ比表面積は３５ｍ^２／
ｇであった。

【０１３８】（顔料合成例（２））５−アセトアセチル
アミノ−ベンズイミダゾロンの使用量を９３部から９０
部へ変更し、ポリオキシエチレンラウリルエーテルを酢
酸溶液中に添加せず、９０℃加熱前に水酸化ナトリウム
溶液でｐＨを１２へ調整を行った以外は、顔料合成例
（１）にしたがって、含水粗製アゾ顔料（２）を得た
（粗製アゾ顔料分２８％）。粗製アゾ顔料（２）の比表
面積は同様の方法で測定の結果、７６．１ｍ^２／ｇであ
った。

【０１３９】（顔料合成例（３））１，２−ビス（２−
アミノフェノキシ）−エタン７３．２部を水３００部に
攪拌分散しながら、３５％塩酸１３２．９部を加えた。
１時間攪拌後、氷を使って温度を０〜５℃に調整し、４
０％亜硝酸ソーダ水溶液４１．８部を加え、ジアゾ化反
応を行った。１時間以上攪拌後、過剰の亜硝酸塩を除去
するため２０部のスルファミン酸を加えて１０分以上攪
拌し、ビスジアゾニウム塩溶液の調整を行った。

【０１４０】一方、５−アセトアセチルアミノ−ベンズ
イミダゾロン１５０．８部を水９００部に分散後、２５
％水酸化ナトリウム水溶液１９８部を加えて溶解させ
る。氷を使って温度を５℃に調整し、さらにジメチルコ
コアルキルアミンオキシド１２部の存在化に酢酸を使用
してｐＨを５．３として沈殿を生じさせた。

【０１４１】カップリングのため、２５℃でカップラー
溶液にジアゾ溶液を１０分にわたって添加して行った。
カップリング終了後、粉末チョーク４０部を添加し、１
０分後にｐＨを５．０に調整した。

【０１４２】次いで、濾過、水洗し、含水粗製アゾ顔料
（３）を得た（粗製アゾ顔料分３２％）。得られた粗製
アゾ顔料（３）の比表面積は１ｍ^２／ｇであった。

【０１４３】（顔料合成例（４））ジメチルココアルキ
ルアミンオキシド１２部の代わりにアルキルエチレンオ
キシドポリグリコールホスファート１６部およびイソト
リデシルアルコールをベースにした脂肪族アルコールプ
ロピレングリコールエステル６部を使用し、カップリン
グを２５℃３０分間で行った以外は、顔料合成例（３）
にしたがって含水粗製アゾ顔料（４）を製造した（粗製
アゾ顔料分３０％）。得られた粗製アゾ顔料（４）の比
表面積は９．６ｍ^２／ｇであった。

【０１４４】（顔料合成例（５））顔料合成例（４）に
よる顔料製造法で得られた含水粗製アゾ顔料（４）３６
７部を、水１１３３部およびイソブタノール９１０部と
ともに１１０℃２時間の顔料化処理を行った。次いで、
濾過、水洗し、含水アゾ顔料を得た（顔料分３１％）。
得られた含水アゾ顔料（５）の比表面積は６２ｍ^２／ｇ
であった。

【０１４５】次にポリエステル樹脂の合成例を示す。な
お、各合成例で得られたポリエステル樹脂をテトラヒド
ロフラン（ＴＨＦ）に浸積し、１２時間放置した溶液を
濾過して得られたＴＨＦ可溶性成分の分子量の測定値を
同時に記す。分析には、ゲル・パーミエイション・クロ
マトグラフィ（ＧＰＣ）法を用い、標準ポリスチレンに
より作成した検量線から分子量を算出した。 ＧＰＣ装置：東ソー（株）製 ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ カラム： 東ソー（株）製 ＴＳＫ Ｇｕａｒｄｃｏｌ
ｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨ−Ｈ ＴＳＫ−ＧＥＬ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ ３連結 濃度 ：０．５重量％ 流速 ：１．０ｍｌ／ｍｉｎ ＴＨＦ不溶分率は、試料粉末１ｇを円筒濾紙にとり、ソ
ックスレー抽出器でＴＨＦを溶剤として８時間環流した
後の濾紙上の残渣から算出した。酸価は、ＪＩＳ Ｋ６
９０１に、ＴｇはＪＩＳ Ｋ７１２１に準じ測定した。
また、溶融粘度特性は、定荷重押出し形細管式レオメー
タ（（株）島津製作所製のＣＦＴ−５００Ｃ）を用い、
ピストン断面積１ｃｍ² 、シリンダ圧力０．９８ＭＰ
ａ、ダイ長さ１ｍｍ、ダイ穴径１ｍｍ、測定開始温度５
０゜Ｃ、昇温速度６゜Ｃ／ｍｉｎ、試料重量１．５ｇの
条件で行った。Ｔ１０⁵は定荷重押出し形細管式レオメ
ータによる粘度−温度曲線の粘度が１０⁵ｐｏｉｓｅの
時の温度を表す。

【０１４６】（樹脂（１）；直鎖状ポリエステルの合
成） ・テレフタル酸：６６４重量部 ・ポリオキシエチレン−（２．２）−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン：６４０重量部 ・エチレングリコール：１５０重量部 上記材料を攪拌器、コンデンサー、温度計をセットした
２リットル四つ口フラスコに入れ、窒素ガス気流下、４
重量部のテトラブチルチタネートを添加し、脱水縮合に
より生成した水を除去しながら、２４０゜Ｃにて１５時
間常圧で反応させた。その後順次減圧し５ｍｍＨｇで反
応を続行した。反応は、ＡＳＴＭ Ｅ２８−５１７に準
じる軟化点により追跡し、軟化点が１０５゜Ｃに達した
時反応を終了した。得られたポリエステルの分子量は、
重量平均分子量をＭｗ、数平均分子量をＭｎとしたと
き、Ｍｎ：３５５０、Ｍｗ：７４３０であった。Ｔ１０
⁵：１１５゜Ｃ、酸価：７．８、ＤＳＣ測定法における
Ｔｇ：６4゜Ｃであった。

【０１４７】（樹脂（２）；架橋ポリエステルの合成） ・テレフタル酸：４９８重量部 ・ポリオキシエチレン−（２．２）−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン：６４０重量部 ・エチレングリコール：７０重量部 ・エピクロンＮ−６９５（大日本インキ化学工業製品、
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂）：２５重量部 上記材料を攪拌器、コンデンサー、温度計をセットした
２リットル四つ口フラスコに入れ、窒素ガス気流下、４
ｇのテトラブチルチタネートを添加し、脱水縮合により
生成した水を除去しながら、２４５゜Ｃにて６時間常圧
で反応させた。その後順次減圧し３０ｍｍＨｇで反応を
続行した。反応はＡＳＴＭ Ｅ２８−５１７に準じる軟
化点により追跡し、軟化点が１２５゜Ｃに達した時反応
を終了した。得られたポリエステルは、Ｍｎ：２９０
０、Ｍｗ：７２０００であり、ＴＨＦ不溶分率は２４％
であった。また、Ｔ１０⁵：１３３．８℃、酸価は４、
Ｔｇは６０．３゜Ｃであった。

【０１４８】（樹脂（３）；直鎖状ポリエステルの合
成） ・テレフタル酸：６６４重量部 ・ポリオキシプロピレン−（２．２）−２．２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン：６８８重量部 ・エチレングリコール：１５０重量部 上記材料を攪拌器、コンデンサー、温度計をセットした
２リットル四つ口フラスコに入れ、窒素ガス気流下、４
重量部のテトラブチルチタネートを添加し、脱水縮合に
より生成した水を除去しながら、２４０゜Ｃにて１５時
間常圧で反応させた。その後順次減圧し５ｍｍＨｇで反
応を続行した。反応はＡＳＴＭ Ｅ２８−５１７に準じ
る軟化点により追跡し、軟化点が８５゜Ｃに達した時反
応を終了した。得られたポリエステル樹脂は、Ｍｎ：２
３５０、Ｍｗ：５９７０、Ｔ１０ ⁵：９２゜Ｃ、酸価：
２．６、ＤＳＣ測定法におけるＴｇ：５７゜Ｃであっ
た。

【０１４９】（樹脂（４）；分岐ポリエステルの合成） ・テレフタル酸：６６４重量部 ・エチレングリコール：１５０重量部 ・ネオペンチルグリコール：１６６重量部 ・トリメチロールプロパン：８０重量部 上記材料を攪拌器、コンデンサー、温度計をセットした
２リットル四つ口フラスコに入れ、窒素ガス気流下、４
重量部のテトラブチルチタネートを添加し、脱水縮合に
より生成した水を除去しながら、２４０゜Ｃにて１０時
間常圧で反応させた。その後順次減圧し５ｍｍＨｇで反
応を続行した。反応はＡＳＴＭ Ｅ２８−５１７に準じ
る軟化点により追跡し、軟化点が１６０゜Ｃに達した時
反応を終了した。得られた分岐ポリエステル樹脂は、Ｍ
ｎ：４３２０、Ｍｗ：２２１０００、Ｔ１０⁵：１６８
゜Ｃ、酸価は３．３、ＤＳＣ測定法によるＴｇは６３゜
Ｃであった。

【０１５０】（樹脂（５）；架橋ポリエステル樹脂の合
成） ・テレフタル酸：６６４重量部 ・エチレングリコール：１２０重量部 ・ポリオキシプロピレン−（２．２）−２．２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン：６８８重量部 ・トリメチロールプロパン：８０重量部 上記材料を攪拌器、コンデンサー、温度計をセットした
２リットル四つ口フラスコに入れ、窒素ガス気流下、４
重量部のテトラブチルチタネートを添加し、脱水縮合に
より生成した水を除去しながら、２４０゜Ｃにて１０時
間常圧で反応させた。その後順次減圧し５ｍｍＨｇで反
応を続行した。反応はＡＳＴＭ Ｅ２８−５１７に準じ
る軟化点により追跡し、軟化点が１６０゜Ｃに達した時
反応を終了した。得られた分岐ポリエステル樹脂は、Ｍ
ｎ：５４５０、Ｍｗ：１５２２００、Ｔ１０⁵：１７０
゜Ｃ、酸価は５．８、ＤＳＣ測定法によるＴｇは６２゜
Ｃであった。

【０１５１】（実施例１）顔料合成例（１）で得た含水
粗製アゾ顔料（１）（顔料分３０％）と樹脂（１）を下
記の配合でニーダーにより１００℃３０分間混練してフ
ラッシングを行い、顔料合成例（１）の粗製アゾ顔料の
マスターバッチ（１）を得た。 含水粗製アゾ顔料（１） ２６７重量部 樹脂（１） １２０重量部

【０１５２】このマスターバッチ（１）を用い、下記の
配合および工程にてトナーを製造した。 顔料合成例（１）の顔料のマスターバッチ（１） ７．５重量部 樹脂（１） ８９．５重量部 帯電制御剤４ １重量部 精製カルナバワックスＮｏ．１ ２重量部 （酸価５、セラリカＮＯＤＡ（株）製） をヘンシェルミキサーで混合し、２軸混練機で混練す
る。このようにして得た混練物を粉砕、分級して体積平
均粒子径８．０μｍの「トナー原体」を得た。

【０１５３】 ・上記「トナー原体」 １００重量部 ・日本アエロジル製シリカ「ＮＡＸ５０」 ０．５重量部 （一次粒子の平均粒子径；３０ｎｍ） ・日本アエロジル製シリカ「ＲＹ２００」 ０．５重量部 （一次粒子の平均粒子径；１２ｎｍ） をヘンシェルミキサーで混合の後、篩いかけをして、実
施例１のトナーを得た。

【０１５４】以下、実施例１と同様に表−１の配合にて
マスターバッチを製造し、表−２の配合にて実施例２〜
実施例１４、及び比較例１〜比較例６のトナーを製造し
た。

【０１５５】

【表１】

【０１５６】表中の表示は以下の通り。 ・KET B.111 ；KET Blue 111「大日本インキ化
学工業」製 ・MAG.R ；Fastogen Super Magenta R「大
日本インキ化学工業」製

【０１５７】

【表２】

【０１５８】表中の表示は以下の通り。 ・カルナウバＷＡＸ ；カルナウバワックスＮｏ．１（酸価５） セラリカＮＯＤＡ（株）製 ・PP WAX ；ビスコール550P「三洋化成」製ポリプロピレンワックス ・ＰＥＴＢ ；ペンタエリスリトールのテトラベヘン酸エステル ・配合Ａ；日本アエロジル製シリカ「ＮＡＸ５０」 ０．５重量部 日本アエロジル製シリカ「ＲＹ２００」 ０．５重量部 ・配合Ｂ；日本アエロジル製シリカ「ＲＡ２００ＨＳ」 ０．５重量部

【０１５９】（評価１） Ｔ１０⁵、ガラス転移温度、
オフセット開始温度、定着開始温度 実施例１〜１４及び比較例１〜６の各静電荷像現像用ト
ナーを用いて、上記各項目を評価した。

【０１６０】Ｔ１０⁵の測定 定荷重押出し形細管式レオメータ（（株）島津製作所製
のＣＦＴ−５００Ｃ）を用い、ピストン断面積１ｃｍ
² 、シリンダ圧力０．９８ＭＰａ、ダイ長さ１ｍｍ、ダ
イ穴径１ｍｍ、測定開始温度５０゜Ｃ、昇温速度６゜Ｃ
／ｍｉｎ、試料重量１．５ｇの条件で行った。Ｔ１０⁵
は定荷重押出し形細管式レオメータによる粘度−温度曲
線の粘度が１０⁵ｐｏｉｓｅの時の温度を表す。 ガラス転移温度 ＤＳＣ測定法により測定した。 オフセット開始温度 市販複写機改造機にてＡ４紙に幅２ｃｍ、長さ２０ｃｍ
の帯状未定着画像サンプルを作成し、自作のヒートロー
ル定着ユニットを用いて下記の定着条件により定着試験
を行い、ホットオフセット現象の有無を確認した。 オフセット開始温度；定着画像サンプルを観察し、目視
にてオフセット現象が認められる温度とした。 定着開始温度 のオフセット性能評価と同様の未定着画像を作成し、
これを上記条件で定着温度を変えて定着させた。この定
着画像にメンディングテープ（住友スリーエム、８１
０）を一定の圧力で貼り付けた後、一定方向から一定の
速度で剥離させた。剥離定着強度を次式で計算される画
像濃度残存比率で判定した。画像濃度はマクベス画像濃
度計ＲＤ−９１８にて測定した。 剥離定着強度試験残存比率＝剥離試験後画像濃度／剥離
試験前画像濃度 剥離定着強度としては、残存比率８０％以上で実用上問
題のないレベルとし、その最低温度を定着開始温度とし
た。結果を表−３に示す。

【０１６１】

【表３】

【０１６２】（評価２）ＯＨＰ透明性 実施例１〜７、比較例１〜３のトナーについて市販の非
磁性一成分現像方式のプリンタを用いて、ＯＨＰシート
上に未定着画像を形成し、上記の定着・オフセット試験
で使用した定着ユニットにより１４０℃にて未定着画像
の定着を行った。

【０１６３】以上の手順により作成したＯＨＰシート
を、オーバーヘッドプロジェクターにて白色のスクリー
ンに投影し鮮明度の評価を行った。評価は目視で行い、
鮮明で透明性のある良好な投影画像であれば○、やや透
明性に欠け若干の濁りがある場合を△、濁りのある黒み
がかった投影像であれば×とした。結果を表−４に示し
た。

【０１６４】（評価３）印刷耐久テスト；画像濃度、地
汚れ、マシン内部の汚れ、帯電量、スリーブ上の欠陥 （実施例１〜１１及び比較例１〜３） （１）印刷物の画像濃度、地汚れ 市販の非磁性一成分現像方式のプリンタのカートリッジ
から専用トナーを抜き、洗浄したカートリッジに、実施
例１〜１１及び比較例１〜３のトナーを充填し、１００
００枚の連続印字を行った。印刷物の画像濃度（２ｃｍ
四方のベタ画像）及び地汚れをマクベス濃度計ＲＤ−９
１８で測定した。なお、地汚れは印刷後の白地部濃度か
らプリント前白紙濃度を差し引いて求めた。その差が0.
01未満の時を○、0.01〜0.03未満の時を△、0.03以上の
時を×とした。結果を表−４に示した。

【０１６５】（２）帯電量 前記の印刷試験と併行して、現像スリーブ上のトナーを
吸引ノズルによってファラデーゲージ内に取り込み、帯
電量を測定する装置であるトレック社製の吸引式小型帯
電量測定装置（Model210HS-2A）にてトナーの帯電量を
測定した。結果を表−４に示した。

【０１６６】（３）マシン内部の汚れスリーブ上の欠陥 １００００枚印刷後に現像スリーブの面から、あるいは
現像スリーブと帯電付与部材とが接している隙間からの
こぼれ、もしくは飛散トナーによる汚れがほとんどない
場合を○、やや汚れが発生した場合を△、激しい汚れが
発生した場合を×とした。結果を表−４に示した。

【０１６７】（４）スリーブ上の欠陥 １００００枚印刷後に現像スリーブの面にトナー成分の
付着がなく、印刷画像に白筋や黒筋等の欠陥が発生しな
かった場合を○、現像スリーブの面にトナー成分の付着
があり、印刷画像に白筋や黒筋等の欠陥が数ヶ所発生し
た場合を△、現像スリーブの面にトナー成分の付着があ
り、印刷画像に白筋や黒筋等の欠陥が著しく発生した場
合を×とした。結果を表−４に示した。

【０１６８】

【表４】

【０１６９】（評価４）印刷耐久テスト；画像濃度、地
汚れ、マシン内部の汚染、帯電量 （実施例１２〜１４及び比較例４〜６） （１）印刷物の画像濃度、地汚れ 実施例１２〜１４及び比較例４〜６のトナーを用いて下
記の条件にて現像剤を作製し、市販の複写機を用いて印
刷評価を実施した。 キャリア：モノメチルシリコーン被覆フェライトキャリ
ア トナー濃度：８％ サンプリング：印刷初期、５０００枚目、１００００枚
目の定着画像で評価した。 印刷物の画像濃度（２ｃｍ四方のベタ画像）及び地汚れ
をマクベス濃度計ＲＤ−９１８で測定した。なお、地汚
れは印刷後の白地部濃度からプリント前白紙濃度を差し
引いて求めた。その差が0.01未満の時を○、0.01〜0.03
未満の時を△、0.03以上の時を×とした。結果を表−５
に示した。

【０１７０】（２）帯電量 帯電量は上記の各印字枚数毎に現像剤を現像装置内部か
ら採取して、ブローオフ帯電量測定機で測定した。結果
を表−５に示した。

【０１７１】（３）マシン内部の汚れ １００００枚印刷後のマシン内部を観察し感光体、現像
装置周辺部等に飛散トナーによる汚れがほとんどない場
合を○、やや汚れが発生した場合を△、激しい汚れが発
生した場合を×とした。結果を表−５に示した。

【０１７２】

【表５】

【０１７３】以上の結果より、比較例のトナーは着色力
が無く、また透明性に劣るものであった。更に、実機に
おいては現像装置からのトナーのこぼれ、飛散が多く、
マシン内部を汚染した。比較例１および２のトナーは、
印刷耐久テストにおいて１００００枚印刷後の現像スリ
ーブ上のトナー層は不均一であり、現像スリーブの円周
方向に筋状の欠陥が発生していた。また、現像スリーブ
に圧接された層厚規制部材には現像スリーブと接触して
いた部分に固着物が見られた。また、比較例４〜６のト
ナーにおいては、キャリアスペントが発生して帯電量の
低下が見られた。更に、印刷枚数の増加と共に画像濃度
が変動し、地汚れも増加して品質の劣る印刷画像となっ
た。

【０１７４】

【発明の効果】本発明のトナーは、定着性及び耐オフセ
ット性に優れており、また、強靱なビスフェノールＡ骨
格を持つポリエステル樹脂をバインダー樹脂としている
ので、種々の現像方式における現像装置内でのシェアに
耐え、連続印刷した際も安定な帯電挙動を示し、画像濃
度の変動がない良好な画像が得られる長寿命の現像剤を
得ることができる。さらに、本発明のトナーは、バイン
ダー樹脂中に微細かつ均一に分散する粗製アゾ顔料を着
色剤としているので、着色力および透明性に優れたカラ
ートナーを提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 9/087 Ｃ０９Ｂ 35/22 9/097 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６１ // Ｃ０９Ｂ 35/035 ３３１ 35/22 ３８１ ３４４ (72)発明者 小倉 克之 埼玉県さいたま市大和田町１−1662−９ (72)発明者 茨城県鹿島郡神栖町下幡木3919−29 嶋田 勝徳 (72)発明者 茨城県鹿島郡波崎町土合本町３−9809−９ 須之内 純子 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA21 AB02 CA08 CA21 CA30 DA01 EA10 4J002 AB013 AE032 BB013 BC033 BD143 BD153 CF003 CF011 CF031 CF041 CF051 CF081 CF221 CK023 CL003 CP033 DE098 DE138 DE148 DJ018 EC067 EH037 EU106 FB093 FD096 FD108 FD162 FD167 GS00

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくともバインダー樹脂及び着色剤を
   含有する静電荷像現像用トナーにおいて、前記バインダ
   ー樹脂が、（Ａ）２価以上の多塩基酸、酸無水物及びこ
   れらの低級アルキルエステルからなる群より選ばれる１
   種以上の多塩基酸化合物と（Ｂ）下記一般式（１） ＜一般式（１）＞ 【化１】 （式中、Ｒ^１及びＲ^２は、同一又は異なってエチレン基
   又はプロピレン基を示し、ｍ、ｎは、同一又は異なって
   ０〜７の整数を示し、かつｍ＋ｎは０〜７の整数を示
   す。）で表される１種以上のジオール成分を主成分とし
   て反応させて得られるポリエステル樹脂を含有し、前記
   着色剤が窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積が１０ｍ^２／
   ｇ以上である下記式（２）で表される粗製アゾ顔料を含
   有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。 ＜式（２）＞ 【化２】
2. 【請求項２】 前記着色剤が窒素吸着法によるＢＥＴ比
   表面積が２０〜１００ｍ^２／ｇの範囲にある粗製アゾ顔
   料を含有することを特徴とする請求項１記載の静電荷像
   現像用トナー。
3. 【請求項３】 前記着色剤がバインダー樹脂の一部を用
   いて、予め分散処理を行った粗製アゾ顔料を含有するこ
   とを特徴とする請求項１又は２のいずれかに記載の静電
   荷像現像用トナー。
4. 【請求項４】 更に、前記静電荷像現像用トナーが離型
   剤を含有することを特徴とする請求項１記載の静電荷像
   現像用トナー。
5. 【請求項５】 前記離型剤が高級脂肪酸エステル化合物
   及び／又は脂肪族アルコール化合物を含有することを特
   徴とする請求項４に記載の静電荷像現像用トナー。
6. 【請求項６】 更に、前記静電荷像現像用トナーが帯電
   制御剤を含有することを特徴とする請求項１に記載の静
   電荷像現像用トナー。