JP2002212301A

JP2002212301A - 吸水剤およびその製造方法

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Publication number: JP2002212301A
Application number: JP2001322103A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Ikeuchi; 博之池内; Kazuo Takei; 一男竹井; Nobuyuki Harada; 信幸原田
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 2000-10-23
Filing date: 2001-10-19
Publication date: 2002-07-31
Anticipated expiration: 2021-10-19
Also published as: JP3822812B2

Abstract

(57)【要約】【課題】加圧下および無加圧下における吸水倍率に優
れ、しかも皮膚等への安全性が高い、衛生材料に好適な
吸水剤およびその製造方法を提供する。【解決手段】本発明の吸水剤は、吸水性樹脂粒子
（Ａ）の表面の少なくとも一部が、多価アミン化合物
（Ｂ）とオレフィン性二重結合を有する化合物（Ｃ）と
の付加体からなるコーティング膜で被覆されてなる。本
発明の吸水剤の製造方法は、吸水性樹脂粒子（Ａ）に多
価アミン化合物（Ｂ）とオレフィン性二重結合を有する
化合物（Ｃ）とを添加し、付加反応させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、加圧下および無加
圧下における吸水倍率に優れる吸水剤およびその製造方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、紙オムツや生理用ナプキン、いわ
ゆる失禁パット等の衛生材料には、その構成材として、
体液を吸収させることを目的とし吸水性樹脂（吸水剤）
が幅広く使用されている。従来から、吸水性樹脂として
は、例えば、ポリアクリル酸部分中和物架橋体、澱粉−
アクリル酸グラフト重合体の加水分解物、酢酸ビニル−
アクリル酸エステル共重合体ケン化物、アクリロニトリ
ル共重合体もしくはアクリルアミド共重合体の加水分解
物またはこれらの架橋体、カチオン性モノマーの架橋体
等が知られている。

【０００３】このような衛生材料に用いられる吸水性樹
脂は、実際には荷重に耐えて尿などを吸収する必要があ
ることから、単に無加圧下での吸収倍率（無荷重状態で
の吸収量）に優れるだけでなく、加圧下での吸収倍率
（荷重下での吸収量）にも優れることが要求される。前
記従来の吸水性樹脂において、加圧下での吸収倍率を向
上させるには、架橋度を高めることが有効である。しか
し、例えば共重合性架橋剤の使用量を増やすなどして、
均一に架橋度（内部架橋密度）を上げた場合、加圧下で
の吸収倍率は向上するものの、無加圧下での吸収倍率の
低下を招くこととなり、結局、加圧下での吸収倍率の向
上にも限界が生じてくる。

【０００４】この問題を解決する方法として、吸水性樹
脂内部の架橋度を小さくして無加圧下吸水倍率を保持さ
せ、同時に、例えば吸水性樹脂の有するカルボン酸と反
応する官能基を少なくとも２個有する架橋剤で吸水性樹
脂粒子の表面近傍を架橋して架橋度を大きくする、いわ
ゆる表面架橋の方法が提案されている。しかし、従来の
表面架橋方法では、表面架橋を行う際に架橋剤が吸水性
樹脂粒子の比較的内部にまで浸透することがあり、結果
として均一架橋（内部架橋）ほどではないにしろ粒子内
部まで架橋されるため、無加圧下吸水倍率の低下を充分
に防ぐことはできていなかった。

【０００５】そこで、前記の表面架橋方法を改良したも
のとして、一定の水を含水させた吸水性樹脂含水物に、
反応性基を有する親水性ポリマーおよび前記反応性基と
反応しうる官能基を２個以上有する架橋剤を所定量添加
混合し、加熱反応させることにより、吸水性樹脂の表面
近傍に親水性ポリマーの一部が架橋されたコーティング
を形成する方法が、特開平８−５３５５０号公報に報告
されている。この方法によれば、効率よく親水性ポリマ
ーをコーティングするために、吸水性樹脂に一定量以上
の水分を含有させる必要があるのであるが、表面架橋時
の吸水性樹脂の含水量が多いと、無加圧下の吸水倍率、
加圧下の吸水倍率ともに低下する傾向があり、充分に満
足しうる性能は得られていなかった。また、前記方法に
よれば、架橋剤としてグリシジル化合物を使用している
のであるが、グリシジル化合物は皮膚刺激性が比較的強
いため、残存すると、皮膚と直接接触する可能性のある
衛生材料の吸水剤として用いる場合には、安全性が懸念
されるという問題もあった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、加圧下および無加圧下における吸水倍率に優れ、し
かも皮膚等への安全性が高い、衛生材料に好適な吸水剤
およびその製造方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成するため鋭意検討を行った。その結果、多価アミン
化合物（Ｂ）とオレフィン性二重結合を有する化合物
（Ｃ）との付加反応により、吸水性樹脂粒子（Ａ）を被
覆するコーティング膜を形成しうることを見いだし、本
発明を完成した。

【０００８】すなわち、本発明の吸水剤は、吸水性樹脂
粒子（Ａ）の表面の少なくとも一部が、多価アミン化合
物（Ｂ）のオレフィン性二重結合を有する化合物（Ｃ）
への付加体からなるコーティング膜で被覆されてなる。

【０００９】本発明の吸水剤の製造方法は、吸水性樹脂
粒子（Ａ）に多価アミン化合物（Ｂ）とオレフィン性二
重結合を有する化合物（Ｃ）とを添加し、付加反応させ
る。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。

【００１１】本発明の吸水剤は、吸水性樹脂粒子（Ａ）
に多価アミン化合物（Ｂ）とオレフィン性二重結合を有
する化合物（Ｃ）とを添加して吸水性樹脂粒子（Ａ）の
表面で付加反応させることにより得ることができる。よ
り詳しくは、本発明の吸水剤は、多価アミン化合物
（Ｂ）と前記化合物（Ｃ）との付加反応、好ましくはマ
イケル付加反応によって、吸水性樹脂粒子（Ａ）の表面
の少なくとも一部を被覆するコーティング膜を形成する
ことにより得られるものである。

【００１２】本発明における吸水性樹脂粒子（Ａ）と
は、水膨潤性、水不溶性架橋重合体のことであり、ま
た、本発明における吸水剤とは、該吸水性樹脂を主成分
（好ましくは８０重量％以上、より好ましくは９０重量
％以上）とする改質（好ましくは表面改質）された吸水
性樹脂のことである。本発明では、従来から使用されて
いる吸水性樹脂の粒子を使用することができ、例えば、
イオン交換水中において５０倍から１０００倍という多
量の水を吸収し、アニオン性、ノニオン性、カチオン性
のヒドロゲルを形成する従来公知の架橋重合体（吸水性
樹脂）か、あるいは、必要に応じて該重合体を乾燥し、
乾燥の前および／または後で通常粉砕して得られたもの
が挙げられる。また、本発明の水不溶性の上記架橋重合
体とは、該吸水性樹脂中の未架橋の水可溶成分が、好ま
しくは４０重量％以下、より好ましくは２５重量％以
下、さらに好ましくは２０重量％以下、さらにより好ま
しくは１５重量％以下、特に好ましくは１０重量％以下
のものが用いられる。

【００１３】前記吸水性樹脂としては、具体的には、例
えば、ポリアクリル酸部分中和物架橋体、デンプン−ア
クリロニトリルグラフト重合体の加水分解物、デンプン
−アクリル酸グラフト重合体の加水分解物、酢酸ビニル
−アクリル酸エステル共重合体のケン化物、アクリロニ
トリル共重合体もしくはアクリルアミド共重合体の加水
分解物またはこれらの架橋体、カルボキシル基含有架橋
ポリビニルアルコール変性物、架橋イソブチレンー無水
マレイン酸共重合体等の１種または２種以上を挙げるこ
とができる。

【００１４】上記吸水性樹脂の中でも、カルボキシル基
を有するものの１種またはその混合物が好ましく、典型
的には、アクリル酸および／またはその塩（中和物）を
主成分とする単量体成分を重合・架橋することにより得
られる重合体（水膨潤性ポリアクリル酸（塩）架橋体）
である。前記アクリル酸の塩としては、ナトリウム塩、
カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニ
ウム塩、アミン塩等を例示することができる。このよう
な吸水性樹脂としては、その構成単位としてアクリル酸
０モル％〜５０モル％およびアクリル酸塩１００モル％
〜５０モル％（但し、両者の合計量は１００モル％とす
る）の範囲にあるものが好ましく、アクリル酸１０モル
％〜４０モル％およびアクリル酸塩９０モル％〜６０モ
ル％（但し、両者の合計量は１００モル％とする）の範
囲にあるものがより好ましい。また、上記塩を形成させ
るための架橋重合体の中和は重合前に単量体の状態で行
っても良いし、あるいは重合途中や重合後に重合体の状
態で行っても良いし、それらを併用してもよいが、重合
体の状態で中和を行うと可溶分が少なくなるという利点
を有するものの、中和にかなりの長時間を要するため、
生産コストの点からは重合前の単量体の状態で中和を行
う方が好ましい。

【００１５】上記の好ましい吸水性樹脂の主成分となる
重合体を得る際の単量体成分としては、必要に応じて、
前記アクリル酸（塩）以外の単量体を含有していてもよ
い。アクリル酸（塩）以外の単量体としては、特に限定
されるものではないが、具体的には、例えば、メタクリ
ル酸、マレイン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホ
ン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホ
ン酸、２−（メタ）アクリロイルプロパンスルホン酸等
のアニオン性不飽和単量体およびその塩；アクリルアミ
ド、メタアクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピ
ロリドン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロ
イルピロリジン、Ｎ−ビニルアセトアミド等のノニオン
性の親水基含有不飽和単量体；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
プロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノプロピル（メタ）アクリルアミド、及びこれらの四級
塩等のカチオン性不飽和単量体等が挙げられる。これら
単量体は、単独で用いてもよく、適宜２種類以上を混合
して用いてもよい。なお、これらアクリル酸（塩）以外
の単量体を用いる場合には、該アクリル酸（塩）以外の
単量体は、主成分として用いるアクリル酸およびその塩
との合計量に対して、好ましくは３０モル％以下、より
好ましくは１０モル％以下とするとよい。前記アクリル
酸（塩）以外の単量体をこの割合で用いることにより、
最終的に得られる吸水剤の吸収特性がより一層向上する
と同時に、吸水剤をより一層安価に得ることができる。

【００１６】上記の好ましい吸水性樹脂の主成分となる
重合体を得るために前記単量体成分を重合するに際して
は、バルク重合や沈殿重合を行うことが可能であるが、
性能面や重合の制御の容易さ、さらに膨潤ゲルの通液性
の観点から、前記単量体成分を水溶液とすることによる
水溶液重合または逆相懸濁重合が好ましく、特に水溶液
重合が好ましい。なお、単量体成分を水溶液とする場合
の該水溶液（以下、単量体水溶液と称する）中の全単量
体の濃度は、特に限定されるものではないが、１０重量
％〜７０重量％の範囲内が好ましく、２０重量％〜６０
重量％の範囲内がさらに好ましい。また、水溶液重合を
行う際には、水以外の溶媒を必要に応じて併用してもよ
く、併用して用いられる溶媒の種類は特に限定されるも
のではない。

【００１７】水溶液重合の方法としては、双腕型ニーダ
ー中で単量体水溶液を、得られる含水ゲルを砕きながら
重合したり、所定の容器中や駆動するベルト上に単量体
水溶液を供給し、重合して得られたゲルをミートチョッ
パー等で粉砕する方法等が挙げられる。

【００１８】前記重合を開始させる際には、例えば、過
硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウ
ム、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素、
２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩
等のラジカル重合開始剤や、２−ヒドロキシ−２−メチ
ル−１−フェニル−プロパン−１−オン等の光重合開始
剤を用いることができる。これら重合開始剤の使用量
は、通常、０．００１〜２モル％、好ましくは０．０１
〜０．１モル％とするとよい。重合開始剤の使用量が
０．００１モル％未満の場合には、未反応の単量体が多
くなり、得られる重合体中の残存単量体量が増加するの
で好ましくない。一方、重合開始剤の使用量が２モル％
を超える場合には、得られる重合体中の水可溶成分量が
増加するので好ましくない場合がある。

【００１９】前記重合を開始させる際には、さらに、前
記重合開始剤の分解を促進する還元剤を併用し、両者を
組み合わせることによりレドックス系開始剤とすること
もできる。還元剤としては、例えば、亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸水素ナトリウム等の（重）亜硫酸（塩）、Ｌ
−アスコルビン酸（塩）、第一鉄塩等の還元性金属
（塩）、アミン類等が挙げられるが、特に限定されるも
のではない。

【００２０】前記重合を開始させる際には、反応系に放
射線、電子線、紫外線等の活性エネルギー線を照射する
ことにより重合反応の開始を行ってもよいし、同時に前
記重合開始剤を併用することもできる。

【００２１】なお、前記重合反応における反応温度は、
特に限定されるものではないが、１５〜１３０℃の範囲
が好ましく、２０〜１１０℃の範囲内がより好ましい。
また、反応時間も特に限定されるものではなく、単量体
成分や重合開始剤の種類、反応温度等に応じて適宜設定
すればよい。

【００２２】前記吸水性樹脂としては、架橋剤を使用し
ない自己架橋型のものであってもよいが、一分子中に２
個以上の重合性不飽和基あるいは２個以上の反応性基を
有する内部架橋剤を共重合または反応させたものがさら
に好ましい。

【００２３】内部架橋剤の具体例としては、例えば、
Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、（ポ
リ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポ
リ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ト
リメチルロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グ
リセリントリ（メタ）アクリレート、グリセリンアクリ
レートメタクリレート、エチレンオキサイド変性トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリアリル
シアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリ
ルホスフェート、トリアリルアミン、ポリ（メタ）アリ
ロキシアルカン、（ポリ）エチレングリコールジグリシ
ジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、エ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、エ
チレンジアミン、エチレンカーボネート、プロピレンカ
ーボネート、ポリエチレンイミン、グリシジル（メタ）
アクリレート等を挙げることができる。これら内部架橋
剤は、単独で用いてもよく、適宜２種類以上を混合して
用いてもよい。なお、これら内部架橋剤の使用量は、前
記単量体成分に対して、０．００５〜２モル％の範囲内
であることが好ましく、０．０２〜０．５モル％の範囲
内とすることがより好ましく、０．０４〜０．２モル％
の範囲内とすることがさらに好ましい。内部架橋剤の使
用量が０．００５モル％よりも少ない場合や２モル％よ
りも多い場合には、充分な吸収特性が得られないおそれ
がある。前記内部架橋剤を用いて架橋構造を重合体内部
に導入する場合には、内部架橋剤を、前記単量体成分の
重合前、あるいは重合途中、あるいは重合後、あるいは
中和後に、反応系に添加するようにすればよい。また、
内部架橋剤は、反応系に一括添加してもよく、分割添加
してもよい。少なくとも１種または２種類以上の内部架
橋剤を使用する場合には、最終的に得られる吸水剤の吸
収特性等を考慮して、２個以上の重合性不飽和基を有す
る化合物を重合時に必須に用いることが好ましい。

【００２４】なお、前記重合に際しては、反応系に、炭
酸（水素）塩、二酸化炭素、アゾ化合物、不活性有機溶
媒等の各種発泡剤；澱粉・セルロース、澱粉・セルロー
スの誘導体、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸
（塩）、ポリアクリル酸（塩）架橋体等の親水性高分
子；各種界面活性剤；キレート剤；次亜燐酸（塩）等の
連鎖移動剤；等を添加してもよい。

【００２５】吸水性樹脂が前述の水溶液重合で得られた
ものでゲル状である場合、すなわち含水ゲル状架橋重合
体である場合、必要に応じて乾燥し、乾燥の前および／
または後で通常粉砕して、吸水性樹脂粒子（Ａ）とすれ
ばよい。

【００２６】本発明における吸水性樹脂粒子（Ａ）とし
ては、吸水性樹脂中の未架橋の水可溶成分が、好ましく
は２０重量％以下、より好ましくは１５重量％以下、さ
らに好ましくは１２重量％以下、特に好ましくは１０重
量％以下のものが用いられる。

【００２７】本発明における吸水性樹脂粒子（Ａ）の含
水率は、特に限定されないが、好ましくは０．１重量％
以上４０重量％未満、より好ましくは０．２重量％以上
２０重量％以下、さらに好ましくは０．５重量％以上１
０重量％以下、最も好ましくは７重量％以下とするのが
よい。

【００２８】本発明の吸水性樹脂粒子（Ａ）の形状は、
特に制限されるものではなく、例えば、球状、りん片
状、不定形状のいずれでもよい。また、吸水性樹脂粒子
（Ａ）の粒子の大きさは、通常、重量平均粒径（篩で分
級して対数確率紙にプロットした値を読み取ることによ
って規定）が１０μｍ〜１５００μｍ、好ましくは１０
μｍ〜１０００μｍ、より好ましくは５０μｍ〜８００
μｍ、さらに好ましくは７５μｍを越えて７００μｍ以
下、特に好ましくは１５０μｍを越えて６００μｍ以下
のものである。

【００２９】前記多価アミン化合物（Ｂ）としては、例
えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペン
タエチレンヘキサミン、リジン、ポリエチレンイミン、
ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ポリリジン等が
挙げられる。また、ポリエチレンイミン−ポリエチレン
グリコールのブロック共重合体、ポリエチレンイミンの
一部のアミノ基にアクリル酸を反応させたもの等が挙げ
られる。これらは１種のみを用いてもよいし、２種以上
を併用してもよい。これらの多価アミン化合物は、１
級、２級、３級アミノ基を有するものであり、１級、２
級アミノ基を有しているものが好ましい。

【００３０】前記多価アミン化合物（Ｂ）の分子量は６
０〜２００，０００であることが好ましく、６００〜１
００，０００であることがより好ましい。多価アミン化
合物（Ｂ）の分子量が６０未満であると、反応が不均一
となり、物性が向上しにくくなり、一方、２００，００
０を超えると、取り扱い性が悪いため好ましくない。本
発明において、前記多価アミン化合物（Ｂ）の使用量
は、吸水性樹脂粒子（Ａ）に対して０．０１〜１０重量
％の範囲が好ましく、０．０５〜５重量％の範囲がより
好ましく、０．１〜３重量％の範囲がさらに好ましい。
多価アミン化合物（Ｂ）の使用量が、０．０１重量％未
満であると、吸水剤の加圧下吸水倍率等の吸水特性が向
上せず、一方、１０重量％を超えると、無加圧下吸水倍
率が低下する傾向があり、しかも不経済である。

【００３１】前記オレフィン性二重結合を有する化合物
（Ｃ）としては、α，β−不飽和基を有し、好ましくは
α，β−不飽和共役性基を有し、より好ましくはα，β
−不飽和カルボニル基を有する化合物であることが、付
加反応を起こしやすい点から好ましい。α，β−不飽和
カルボニル基としては、特に限定はないが、例えば、
（メタ）アクリロイル基、α，β−不飽和アミド基等が
挙げられる。このようなα，β−不飽和カルボニル基を
有する化合物とては、モノ、または、多官能が用いら
れ、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ブチルアクリレート、エチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）
アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジメタクリロキシ
プロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキシエトキ
シ）フェニル〕プロパン、１，３−ブチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、テトラメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレー
ト、グリセリンアクリレートメタクリレート、テトラメ
チロールメタンテトラアクリレート、メチレンビスアク
リルアミド、（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。

【００３２】本発明において、前記オレフィン性二重結
合を有する化合物（Ｃ）の使用量は、吸水性樹脂粒子
（Ａ）に対して０．０５〜１０重量％とすることが好ま
しい。化合物（Ｃ）の使用量が、０．０５重量％未満で
あると、吸水性樹脂粒子表面が充分に架橋されないた
め、加圧下吸水倍率が向上せず、一方、１０重量％を超
えると、無加圧下吸水倍率が低下する傾向があり、しか
も不経済である。

【００３３】本発明において、前記多価アミン化合物
（Ｂ）と前記化合物（Ｃ）との割合は、多価アミン化合
物（Ｂ）／化合物（Ｃ）（重量比）＝１００／１〜１／
５０とすることが好ましく、より好ましくは５０／１〜
１／２０、さらに好ましくは２０／１〜１／１０である
のがよい。前記範囲を外れる場合、付加反応による十分
な架橋が得られず、物性が向上しない恐れがある。

【００３４】本発明においては、前記吸水性樹脂粒子
（Ａ）に、前記多価アミン化合物（Ｂ）と前記オレフィ
ン性二重結合を有する化合物（Ｃ）とを添加混合して付
加反応、好ましくは、マイケル付加反応させる。付加反
応において、反応を促進するため触媒を添加すること
や、圧力をかけても良い。

【００３５】また、前記付加反応、好ましくはマイケル
付加反応で、吸水性樹脂粒子（Ａ）の表面の少なくとも
一部を被覆するコーティング膜を形成する。このとき、
付加反応は粒子内部にまで均一に起こっていても良い
が、好ましくは、吸水性樹脂粒子（Ａ）の表面もしくは
その近傍で反応が起きるようにするのがよい。なお、表
面もしくはその近傍とは、具体的には、吸水性樹脂粒子
（Ａ）の粒径において粒子表面から内部への深さ（厚
み）が好ましくは粒径の１／２以下である部分であり、
より好ましくは１／３以下、さらに好ましくは１／１０
以下である部分である。また、コーティング膜の厚み
は、吸水性樹脂粒子（Ａ）に添加する化合物（Ｂ）、
（Ｃ）の添加量や組成、吸水性樹脂粒子（Ａ）の含水率
により制御することができる。例えば、前記多価アミン
化合物（Ｂ）や前記オレフィン性二重結合を有する化合
物（Ｃ）の添加量を少なくすること、後述するように水
を添加する場合に水の量を少なくすること、多価アミン
化合物（Ｂ）の分子量を大きくすること、吸水性樹脂粒
子（Ａ）の含水率を少なくすること、等でコーティング
膜の厚みを薄くすることができる。

【００３６】本発明においては、付加反応、好ましくは
マイケル付加反応が行われているが、前記多価アミン化
合物（Ｂ）と前記化合物（Ｃ）とのマイケル付加反応の
進行は極めて速いため、吸水性樹脂粒子（Ａ）に、多価
アミン化合物（Ｂ）と前記化合物（Ｃ）とを混合する際
には、３者をできるだけ速やかに混合することが好まし
い。吸水性樹脂粒子（Ａ）、多価アミン化合物（Ｂ）お
よび前記化合物（Ｃ）の混合方法としては、例えば、
（Ｂ）と（Ｃ）とを混合した後、直ちに該混合物を吸水
性樹脂粒子（Ａ）に噴霧あるいは滴下混合する方法や、
あるいは、３者を同時に混合して素早く均一になるよう
にする方法が挙げられるが、これらに制限されるもので
はない。なお、付加反応によって形成される前記コーテ
ィング膜とは、多価アミン化合物（Ｂ）とオレフィン性
二重結合を有する化合物（Ｃ）との付加体からなる膜で
ある。

【００３７】吸水性樹脂粒子（Ａ）に、多価アミン化合
物（Ｂ）と前記化合物（Ｃ）とを混合する際には、さら
に水を添加することもできる。この際、使用される水の
量は、吸水性樹脂粒子（Ａ）の種類や粒度や含水率に応
じて異なるが、吸水性樹脂粒子（Ａ）の固形分１００重
量部に対し、０．０５〜１０重量部、好ましくは０．１
〜３重量部の範囲とするのがよい。水の使用量が１０重
量％を越えると、吸水倍率が低下してしまうことがあ
り、一方、０．０５重量％よりも少ないと、加圧下吸水
倍率を向上させることができなくなるおそれがある。な
お、水を使用する場合、その添加時期については、表面
処理剤（多価アミン化合物（Ｂ）および化合物（Ｃ））
を水に溶かし、その水溶液を添加するようにするか、前
記表面処理剤の添加と同時に水を別に添加するか、ある
いは、前記表面処理剤の添加後に別に水を添加するか、
のいずれかが好ましい。また、水を用いる場合、水不溶
性微粒子粉体や界面活性剤を共存させてもよい。

【００３８】吸水性樹脂粒子（Ａ）に、多価アミン化合
物（Ｂ）と前記化合物（Ｃ）とを混合する際には、さら
に親水性有機溶媒を添加してもよい。親水性有機溶媒と
しては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブ
チルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルア
ルコール、プロピレングリコール等のアルコール；アセ
トン等のケトン類；ジオキサン、アルコキシ（ポリ）エ
チレングリコール、テトラヒドロフラン等のエーテル
類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；ジメ
チルスルホキサイド等のスルホキサイド類が挙げられ
る。有機溶媒を添加する場合、その使用量は、吸水性樹
脂粒子（Ａ）の種類や粒度によって異なるが、通常、吸
水性樹脂粒子（Ａ）１００重量部に対し０〜１０重量
部、好ましくは０〜５重量部、より好ましくは０．１〜
５重量部の範囲とするのがよい。なお、有機溶媒を使用
する場合、その添加時期については、表面処理剤（多価
アミン化合物（Ｂ）および化合物（Ｃ））を水と有機溶
媒との混合液に溶かし、その混合液を添加するようにす
るか、前記表面処理剤の添加と同時に有機溶媒を別に添
加するか、あるいは、前記表面処理剤の添加後に別に有
機溶媒を添加するか、のいずれかが好ましい。

【００３９】なお、本発明においては、前記多価アミン
化合物（Ｂ）および前記化合物（Ｃ）を表面処理剤とす
るものであるが、これらのほかに、さらに、例えば、エ
チレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、プロピレングリコール、グリセリン
等の多価アルコール；エチレンカーボネート、プロピレ
ンカーボネート等のアルキレンカーボネート化合物；
（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル等の
多価エポキシ化合物；エチレンジアミン、ポリエチレン
イミン等の多価アミン化合物；硫酸アルミニウム、（ポ
リ）塩化アルミニウム等の多価金属；等の従来公知の表
面処理剤を併用してもよい。

【００４０】前記混合に用いる装置としては、均一な混
合を確実にするため大きな混合力を生み出せるものが好
ましく、例えば、円筒型混合機、二重壁円錐型混合機、
高速攪拌型混合機、Ｖ字型混合機、リボン型混合機、ス
クリュー型混合機、流動型炉ロータリーディスク型混合
機、気流型混合機、双腕型ニーダー、内部混合機、粉砕
型ニーダー、回転式混合機、スクリュー型押出機等が好
適である。

【００４１】吸水性樹脂粒子（Ａ）に、多価アミン化合
物（Ｂ）と前記化合物（Ｃ）、および必要に応じて水お
よび／または有機溶媒を混合して付加反応させる際の処
理時間は、１分〜１８０分が好ましく、３分〜１２０分
がより好ましく、５分〜１００分がさらに好ましい。ま
た、そのときの処理温度は室温（常温）〜１８０℃の範
囲が好ましく、室温（常温）〜１２０℃の範囲がより好
ましい。

【００４２】以上のようにして得られる本発明の吸水剤
は、吸水性樹脂粒子（Ａ）の表面の少なくとも一部が、
多価アミン化合物（Ｂ）とオレフィン性二重結合を有す
る化合物（Ｃ）との付加体、好ましくはマイケル付加体
からなるコーティング膜で被覆されてなるものである。
なお、本発明においては、吸水性樹脂粒子（Ａ）の表面
の少なくとも一部が前記コーティング膜で覆われていれ
ば良いのであるが、好ましくは吸水性樹脂粒子（Ａ）の
全表面積の８０％以上、さらに好ましくは吸水性樹脂粒
子（Ａ）の全ての表面が覆われているのがよい。また、
本発明において、前記コーティング膜は、例えば、前記
付加体に残存するアミノ基と吸水性樹脂粒子（Ａ）の有
するカルボン酸とのアミド化反応や、イオン的結合など
によって、吸水性樹脂粒子（Ａ）と、一部結合（架橋）
されていても構わない。

【００４３】多価アミン化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）と
の付加体で構成されるコーティング膜の厚みは、吸水樹
脂粒子の粒径の０．０２〜２０％とすることが好まし
い。コーティング膜の厚みが０．０２％未満であると、
加圧下吸水倍率等の吸水特性が向上せず、一方、２０％
を超えると、無加圧下吸水倍率が極端に低下する傾向が
ある。なお、コーティング膜の厚みを上記範囲とするに
は、表面処理溶液（多価アミン化合物（Ｂ）と化合物
（Ｃ）との混合液）中の水分量、水や親水性有機溶媒等
の溶剤量を前記の範囲とすればよい。また、前記コーテ
ィング膜で覆われた本発明の吸水剤の重量平均粒径は、
好ましくは１５０〜６００μｍであり、より好ましくは
３００〜６００μｍである。

【００４４】本発明の吸水剤は、吸水性樹脂粒子がコー
ティング膜で被覆された構造となっているので、加圧下
吸水倍率および無加圧下吸水倍率のいずれにも優れるも
のである。例えば、本発明の吸水剤は、オムツなどの吸
収性物品において幼児の体重を考慮した際の加圧量であ
る２．０７ｋＰａ加圧下の吸水倍率が２０ｇ／ｇ以上、
より好ましくは２５ｇ／ｇ以上であることが好ましい。
また、４．８３ｋＰａ加圧下の吸水倍率は、好ましくは
１０ｇ／ｇ以上、より好ましくは１７ｇ／ｇ以上であ
る。また、無加圧下の吸水倍率は、好ましくは２５ｇ／
ｇ以上、より好ましくは３０ｇ／ｇ以上である。また、
本発明の吸水剤の水可溶分量は４０重量％以下、好まし
くは２５重量％以下、より好ましくは１５重量％以下、
さらに好ましくは１０重量％以下である。また、重量平
均粒径は、前記の範囲である。

【００４５】また、本発明の吸水剤は、グルシジル化合
物等の皮膚刺激性の強い原料を特に必要としないので、
皮膚等への安全性が高く、衛生材料に好適に用いること
ができるものである。

【００４６】

【実施例】以下、実施例および比較例により、本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定
されるものではない。なお、得られた吸水剤の諸性能
は、以下の方法で測定した。

【００４７】（無加圧下吸水倍率）吸水剤０．２０ｇを
不織布製の袋（６０ｍｍ×６０ｍｍ）に均一に入れ、２
５℃の０．９重量％生理食塩水中に浸漬した。６０分後
に袋を引き上げ、遠心分離機を用いて２５０×９．８１
ｍ／ｓｅｃ^２（２５０Ｇ）で３分間水切りを行った後、
袋の重量Ｗ１（ｇ）を測定した。また、同様の操作を吸
水剤を用いずに行い、その時の重量Ｗ０（ｇ）を測定し
た。そして、これらＷ１、Ｗ０から、次式に従って無加
圧下吸水倍率（ｇ／ｇ）を算出した。

【００４８】無加圧下吸水倍率（ｇ／ｇ）＝〔（Ｗ１（ｇ）−Ｗ０（ｇ））／吸水剤の重量（ｇ）〕−１（加圧下吸水倍率）内径６０ｍｍのプラスチックの支持
円筒の底に、ステンレス製４００メッシュの金網（目の
大きさ３８μｍ）を融着させ、該網上に吸水剤０．９ｇ
を均一に散布し、その上に、吸水剤に対して２．０７ｋ
Ｐａあるいは４．８３ｋＰａの荷重を均一に加えること
ができるよう調整された、外径が６０ｍｍよりわずかに
小さく支持円筒との壁面に隙間が生じず、かつ上下の動
きは妨げられないピストンと荷重とをこの順に載置し、
この測定装置一式の重量Ｗａ（ｇ）を測定した。

【００４９】直径１５０ｍｍのペトリ皿の内側に直径９
０ｍｍのガラスフィルターを置き、０．９重量％生理食
塩水をガラスフィルターと同じレベルになるように加え
る。その上に、直径９０ｍｍの濾紙を載せ、表面が全て
濡れるようにし、かつ過剰の液を除く。

【００５０】上記測定装置一式を前記湿った濾紙上に載
せ、液を荷重下で吸収させる。１時間後、測定装置一式
を持ち上げ、その重量Ｗｂ（ｇ）を測定する。そして、
Ｗａ、Ｗｂから、次式に従って加圧下吸水倍率（ｇ／
ｇ）を算出した。

【００５１】加圧下吸水倍率（ｇ／ｇ）＝（Ｗｂ（ｇ）−Ｗａ（ｇ））／吸水剤の重量（（０．９）ｇ） −参考例１− シグマ型羽根を２本有する内容積１０リットルのジャケ
ット付きステンレス型双腕型ニーダーに蓋を付けて形成
した反応器中で、７５モル％の中和率を有するアクリル
酸ナトリウムの水溶液５５００ｇ（単量体濃度３３重量
％）にポリエチレングリコールジアクリレート（エチレ
ングリコール単位の平均繰り返し数が９）４．９９ｇを
溶解した反応液に、過硫酸ナトリウム２．５ｇおよびＬ
−アスコルビン酸０．０５ｇを攪拌しながら添加したと
ころ、およそ１分後に重合が開始した。そして、生成し
たゲルを粉砕しながら、３０〜８０℃で重合を行い、重
合が開始して６０分後に含水ゲル状架橋重合体（１）を
取り出した。

【００５２】得られた含水ゲル状架橋重合体（１）は、
その径が約５ｍｍ以下に細分化されていた。この細分化
された含水ゲル状架橋重合体（１）を５０メッシュ（目
開き３００μｍ）の金網上に広げ、１５０℃で９０分間
熱風乾燥した後、乾燥物を３段ロールグラニュレーター
（ロールギャップが上から１．０ｍｍ／０．４５ｍｍ／
０．２５ｍｍ）で連続的に粉砕し、吸水性樹脂を得た。
得られた吸水性樹脂をＪＩＳ標準ふるい（目開き５００
μｍ、３００μｍ）でふるい、５００〜３００μｍの粒
度に分級し、吸水性樹脂粒子（１）を得た。

【００５３】−参考例２− ステンレス製バットに温度計、蓋を備えた反応容器中
で、６５モル％の中和率を有するアクリル酸ナトリウム
の水溶液２０００ｇ（単量体濃度３５重量％）にポリエ
チレングリコールジアクリレート（エチレングコール単
位の平均繰り返し単位が９）１．９７ｇを溶解した反応
液に、５重量％過硫酸ナトリウム水溶液３．２４ｇおよ
び０．５重量％Ｌ−アスコルビン酸水溶液２．９２ｇ、
５重量％２，２´−アゾビス（２−アミジノプロパン）
２塩酸塩（商品名：Ｖ−５０、和光純薬工業社製）水溶
液３．２４ｇ、０．３５重量％過酸化水素水溶液３．３
４ｇを攪拌しながら添加し、反応液を窒素脱気したとこ
ろ、およそ１分後に重合が開始した。そして、反応容器
の下面を１０℃に冷却しながら重合を行い、重合が開始
して１０分後に発熱のピーク温度（８２℃）に達した。
その後、反応器の下面を６０℃で２０分間加熱した後、
含水ゲル状架橋重合体（２）を取り出した。

【００５４】得られた含水ゲル状架橋重合体（２）をミ
ートチョッパー（平賀製作所社製、２枚ブレード、ダイ
ス径９．５ｍｍ）でゲルの径が約５ｍｍ以下になるよう
に粉砕した。この粉砕された含水ゲル状架橋重合体
（２）を５０メッシュ（目開き３００μｍ）の金網上に
広げ、１７０℃で４０分間熱風乾燥した後、乾燥物を卓
上両用型粉砕機ＦＤＳ型（株式会社みやこ物産製）で粉
砕し、吸水性樹脂を得た。得られた吸水性樹脂をＪＩＳ
標準ふるい（目開き５００μｍ、３００μｍ）でふる
い、５００〜３００μｍの粒度に分級し、吸水性樹脂粒
子（２）を得た。

【００５５】−参考例３− ステンレス製バットに温度計、蓋を備えた反応容器中
で、７０モル％の中和率を有するアクリル酸ナトリウム
の水溶液２０００ｇ（単量体濃度３９重量％）にポリエ
チレングリコールジアクリレート（エチレングコール単
位の平均繰り返し単位が９）４．３３ｇを溶解した反応
液に、２０重量％過硫酸ナトリウム水溶液５．３３ｇお
よび０．５重量％Ｌ−アスコルビン酸水溶液３．２０ｇ
を攪拌しながら添加し、反応液を窒素脱気したところ、
およそ４分後に重合が開始した。そして、反応容器の下
面を１５℃に冷却しながら重合を行い、重合が開始して
１６分後に発熱のピーク温度（９３℃）に達した。その
後、反応器の下面を８０℃で２０分間加熱した後、含水
ゲル状架橋重合体（３）を取り出した。

【００５６】得られた含水ゲル状架橋重合体（３）をミ
ートチョッパー（平賀製作所社製、２枚ブレード、ダイ
ス径１６ｍｍ）でゲルの径が約５ｍｍ以下になるように
粉砕した。この粉砕された含水ゲル状架橋重合体（３）
を５０メッシュ（目開き３００μｍ）の金網上に広げ、
１７０℃で４０分間熱風乾燥した後、乾燥物を卓上両用
型粉砕機ＦＤＳ型（株式会社みやこ物産製）で粉砕し、
吸水性樹脂を得た。得られた吸水性樹脂をＪＩＳ標準ふ
るい（目開き８５０μｍ、１５０μｍ）でふるい、８５
０〜１５０μｍの粒度に分級し、重量平均粒子径（Ｄ
_５０）が４５０μｍの吸水性樹脂粒子（３）を得た。

【００５７】−実施例１− ポリエチレンイミン（日本触媒製、商品名「エポミンＳ
Ｐ−００６」：分子量６００：表中では「ＳＰ−００
６」と略す。）０．５重量部と、ポリエチレングリコー
ルジアクリレート（エチレングコール単位の平均繰り返
し単位が９：表中では「ＰＥＧＤＡ」と略す。）２．６
重量部とを混合した後、直ちに、参考例１で得られた吸
水性樹脂粒子（１）１００重量部を添加した。さらに、
水２．０重量部を添加混合して、吸水剤（１）を得た。
得られた吸水剤（１）の無加圧下吸水倍率および加圧下
吸水倍率を表１に示す。

【００５８】−実施例２− ポリエチレンイミン（日本触媒製、商品名「エポミンＳ
Ｐ−２００」：分子量１０，０００：表中では「ＳＰ−
２００」と略す。）の５０重量％水溶液６．０重量部
と、メチルアクリレート（表中では「ＭＡ」と略す。）
０．２７重量部およびイソプロピルアルコール２．０重
量部の混合液とを混合した後、直ちに、参考例１で得ら
れた吸水性樹脂粒子（１）１００重量部を添加混合し、
８０℃の熱風乾燥器中で１時間加熱して、吸水剤（２）
を得た。得られた吸水剤（２）の無加圧下吸水倍率およ
び加圧下吸水倍率を表１に示す。

【００５９】−実施例３− ポリエチレンイミン（日本触媒製、商品名「エポミンＳ
Ｐ−００６」：分子量６００：表中では「ＳＰ−００
６」と略す。）０．５重量部と、ポリエチレングリコー
ルジアクリレート（エチレングコール単位の平均繰り返
し単位が９：表中では「ＰＥＧＤＡ」と略す。）２．６
重量部とを混合した後、直ちに、参考例２で得られた吸
水性樹脂粒子（２）１００重量部を添加した。さらに、
水２．０重量部を添加混合して、吸水剤（３）を得た。
得られた吸水剤（３）の無加圧下吸水倍率および加圧下
吸水倍率を表１に示す。

【００６０】−実施例４− ポリエチレンイミン（日本触媒製、商品名「エポミンＳ
Ｐ−００６」：分子量６００：表中では「ＳＰ−００
６」と略す。）０．５重量部と、ポリエチレングリコー
ルジアクリレート（エチレングコール単位の平均繰り返
し単位が９：表中では「ＰＥＧＤＡ」と略す。）２．６
重量部とを混合した後、直ちに、参考例３で得られた吸
水性樹脂粒子（３）１００重量部を添加した。さらに、
水２．０重量部を添加混合して、吸水剤（４）を得た。
得られた吸水剤（４）の無加圧下吸水倍率および加圧下
吸水倍率を表１に示す。

【００６１】−比較例１− 参考例１で得られた吸水性樹脂粒子（１）を比較吸水剤
（１）として、無加圧下吸水倍率および加圧下吸水倍率
を測定した。結果を表１に示す。

【００６２】−比較例２− ポリエチレンイミン（日本触媒製、商品名「エポミンＳ
Ｐ−００６」：分子量６００：表中では「ＳＰ−００
６」と略す。）０．５重量部に、参考例１で得られた吸
水性樹脂粒子（１）１００重量部を添加混合し、さら
に、水２．０重量部を添加混合して、比較吸水剤（２）
を得た。得られた比較吸水剤（２）の無加圧下吸水倍率
および加圧下吸水倍率を表１に示す。

【００６３】−比較例３− ポリエチレングリコールジアクリレート（エチレングコ
ール単位の平均繰り返し単位が９：表中では「ＰＥＧＤ
Ａ」と略す。）２．６重量部に、参考例１で得られた吸
水性樹脂粒子（１）１００重量部を添加混合し、さら
に、水２．０重量部を添加混合して、比較吸水剤（３）
を得た。得られた比較吸水剤（３）の無加圧下吸水倍率
および加圧下吸水倍率を表１に示す。

【００６４】−比較例４− 攪拌機、冷却管、滴下ロートを備えた１Ｌの４つ口フラ
スコに、参考例１で得られた吸水性樹脂粒子（１）１２
５ｇ、シクロヘキサン４００ｍｌ、およびエチルセルロ
ース（ハーキュリーズ社製、商品名「エチルセルロース
Ｎ−１００」）０．６２５ｇを仕込み、７５〜８０℃に
昇温した後、イオン交換水３７．５ｇを加え、３０分間
還流下、攪拌した。その後、ポリエチレンイミン（日本
触媒製、商品名「エポミンＳＰ−００６」：分子量６０
０：表中では「ＳＰ−００６」と略す。）０．２５ｇを
水５ｇに溶解したものを添加し、７５〜８０℃で１５分
間攪拌した。次いで、架橋剤として、ポリグリセロール
ポリグリシジルエーテル（ナガセ化成工業（株）製、商
品名「デナコールＥＸ−５１２」：表中では「ＥＸ−５
１２」と略す。）０．１０２ｇを水４ｇに溶解したもの
を添加し、７５〜８０℃で１時間還流下で攪拌した。生
成したゲルを分別し、減圧下乾燥して、比較吸水剤
（４）を得た。得られた比較吸水剤（４）の無加圧下吸
水倍率および加圧下吸水倍率を表１に示す。

【００６５】−比較例５− 攪拌機、冷却管、滴下ロートを備えた１Ｌの４つ口フラ
スコに、減圧下で充分に乾燥した吸水性樹脂粒子（４）
（日本触媒製、商品名「アクアリックＣＡ−Ｗ４」）１
２５ｇ、シクロヘキサン４００ｍｌ、およびエチルセル
ロース（ハーキュリーズ社製、商品名「エチルセルロー
スＮ−１００」）０．６２５ｇを仕込み、７５〜８０℃
に昇温した後、イオン交換水３７．５ｇを加え、３０分
間還流下、攪拌した。その後、ポリエチレンイミン（日
本触媒製、商品名「エポミンＳＰ−００６」：分子量６
００：表中では「ＳＰ−００６」と略す。）０．２５ｇ
を水５ｇに溶解したものを添加し、７５〜８０℃で１５
分間攪拌した。次いで、架橋剤として、ポリグリセロー
ルポリグリシジルエーテル（ナガセ化成工業（株）製、
商品名「デナコールＥＸ−５１２」：表中では「ＥＸ−
５１２」と略す。）０．１０２ｇを水４ｇに溶解したも
のを添加し、７５〜８０℃で１時間還流下で攪拌した。
生成したゲルを分別し、減圧下乾燥して、比較吸水剤
（５）を得た。得られた比較吸水剤（５）の無加圧下吸
水倍率および加圧下吸水倍率を表１に示す。

【００６６】

【表１】

【００６７】

【発明の効果】本発明によれば、加圧下および無加圧下
における吸水倍率に優れ、しかも皮膚等への安全性が高
い、衛生材料に好適な吸水剤およびその製造方法を提供
することができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ａ６１Ｆ 13/53 Ｃ０８Ｌ 29:04 ＺＢ０１Ｊ 20/26 33:00 20/30 Ａ６１Ｆ 13/18 ３０７Ｂ // Ｃ０８Ｌ 29:04 Ａ４１Ｂ 13/02 Ｄ 33:00 Ｆターム(参考） 3B029 BA18 4C003 AA24 GA02 4C098 AA09 CC03 DD05 DD06 DD13 DD24 DD25 DD26 DD27 DD28 DD30 4F070 AA03 AA26 AA29 AA32 AA33 AA35 AA37 AB08 AC83 AC84 CB05 DB03 DC02 DC11 4G066 AB07D AB09D AC17B AC17C AC27D AE06B BA09 BA38 CA43 DA12 DA13 EA05 FA07 FA37

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】吸水性樹脂粒子（Ａ）の表面の少なくとも
一部が、多価アミン化合物（Ｂ）とオレフィン性二重結
合を有する化合物（Ｃ）との付加体からなるコーティン
グ膜で被覆されてなる、吸水剤。
【請求項２】前記オレフィン性二重結合を有する化合物
（Ｃ）がα，β−不飽和共役性基を有する化合物であ
る、請求項１に記載の吸水剤。
【請求項３】２．０７ｋＰａ加圧下吸水倍率が２０ｇ／
ｇ以上である、請求項１または２に記載の吸水剤。
【請求項４】吸水性樹脂粒子（Ａ）に多価アミン化合物
（Ｂ）とオレフィン性二重結合を有する化合物（Ｃ）と
を添加し、付加反応させる、吸水剤の製造方法。