JP2002294559A - Sheet-like high-degree absorber and method for producing the same - Google Patents
Sheet-like high-degree absorber and method for producing the sameInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、高分子吸収体(以下
「SAP」と称す)を、その結合剤および分散剤として微
細フィブリル化セルロース(以下 「MFC」と称す)
を用いて、シート状支持体に固着させたシート状高吸収
体に関する。このシート状高吸収体は、通常の高吸水体
と同様に、幼児用および成人用オムツ、女性用生理用
品、あるいはメディカル用血液吸収体等の吸収体製品等
に広く利用できる。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention
"SAP") as its binder and dispersant, microfibrillated cellulose (hereinafter "MFC")
The present invention relates to a sheet-like high-absorbent body fixed to a sheet-like support using the above. This sheet-shaped high-absorbent material can be widely used for absorbent products such as diapers for infants and adults, feminine sanitary products, and blood absorbers for medical use, in the same manner as ordinary super-absorbent materials.
【0002】[0002]
【従来の技術】吸収体製品に用いられている水分や体液
を吸収する吸収体は、従来よりフラッフ状木材パルプ
と、SAPとの組み合わせから成り立っている。しかし
近年、物流の効率化、小売店頭での棚効率の向上のた
め、さらには省資源化のために、従来の比較的かさばる
吸収体製品に対して、薄物化、コンパクト化への社会的
要請が大きくなっている。2. Description of the Related Art Absorbents used in absorbent products for absorbing water and body fluid have conventionally been composed of a combination of fluffy wood pulp and SAP. However, in recent years, social demands for thinner and more compact conventional relatively bulky absorbent products in order to improve logistics efficiency, improve shelf efficiency at retail stores, and save resources. Is getting bigger.
【0003】フラッフ木材パルプとSAPを用いた吸収
体のコンパクト化、薄物化の手段として、フラッフ木材
パルプに対するSAPの比率を高くする方法がある。S
APの比率を高くすればするほど、吸収体の厚みは薄く
なり、究極的にはSAP100%構造をとれば、最大限
に薄物化できる。しかし、SAPの比率を上げると、S
APの特性に基づく「ゲルブロッキング」が発生し、吸
収性の効率が悪化する。この「ゲルブロッキング」と
は、SAPを含む吸収体が水を吸収する際、表面にある
SAPが水を吸収し膨潤することにより、内部にあるS
APが水を吸収できなくなる現象を言う。この「ゲルブ
ロッキング」が発生すると、表層のみのSAPしか水を
吸収することが出来なくなり、吸水効率が非常に低下す
る。また、SAPの比率が高くなると、SAPを支持体
に固着させることが出来なくなり、SAPが吸収体から
脱落したり、また吸水して膨潤したSAPが吸収体から
はみだしてしまう等の問題が発生する。[0003] As a means for reducing the size and thickness of an absorber using fluff wood pulp and SAP, there is a method of increasing the ratio of SAP to fluff wood pulp. S
The higher the ratio of the AP, the thinner the absorber, and ultimately the maximum thickness can be achieved with a 100% SAP structure. However, when the ratio of SAP is increased, S
“Gel blocking” based on the properties of the AP occurs, and the efficiency of the absorbency is deteriorated. This “gel blocking” means that when the absorbent containing SAP absorbs water, the SAP on the surface absorbs water and swells, so that the internal S
It refers to the phenomenon that AP cannot absorb water. When this "gel blocking" occurs, only the surface layer SAP can absorb water, and the water absorption efficiency is greatly reduced. In addition, when the ratio of the SAP becomes high, it becomes impossible to fix the SAP to the support, and problems such as the SAP falling out of the absorber and the SAP swollen by water absorption protruding from the absorber occur. .
【0004】SAPの比率を高くし、且つ、使用に耐え
うるSAPと支持体の固着強度を得るために、特開昭5
7−181193号公報では、SAPを水で軟化してか
ら支持体に固着させる方法が提案されている。また、特
開昭54−141099号公報、特開昭58−1010
47号公報では、SAPを支持体に挟み、水、又は蒸気
によりSAPを支持体に固着させる方法が提案されてい
る。しかし、これらの方法では、SAPが水を吸水し膨
潤した時、SAPが吸収体からはみだしてしまう等の問
題は解決できない。また、「ゲルブロッキング」の発生
が顕著であり、吸水性は非常に低い。In order to increase the ratio of SAP and to obtain a bonding strength between the SAP and the support that can be used, a method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open
Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-181193 proposes a method in which SAP is softened with water and then fixed to a support. Also, JP-A-54-141099, JP-A-58-1010
No. 47 proposes a method in which an SAP is sandwiched between supports and the SAP is fixed to the support using water or steam. However, these methods cannot solve problems such as the SAP protruding from the absorber when the SAP absorbs water and swells. Further, occurrence of “gel blocking” is remarkable, and water absorption is extremely low.
【0005】特開昭60−149609号公報では、吸
収体のモノマーを支持体に含浸し、その後重合、架橋す
る方法が提案されている。しかし、この方法では十分な
液体の吸収性は得られない。Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 60-149609 proposes a method in which a support is impregnated with a monomer of an absorber, followed by polymerization and crosslinking. However, this method does not provide sufficient liquid absorbency.
【0006】この様な、SAPの比率を高くすることに
伴う問題点を解決する方法として、特開平10−168
230号公報では、MFCを使用する方法が提案されて
いる。この発明では、SAPとMFCをアルコール/水
混合分散媒体に分散させ、シート状支持体上に塗布し、
ついで脱液した後、乾燥することによりシート状高吸収
体を製造する。このとき、MFCは塗工液の分散性向上
とSAPのシート状支持体への固着の役割を担ってい
る。MFCはフラッフ木材パルプと比較して、SAPを
シート状支持体に固着させる強度(以下 「固着強度」
と称す)が格段に高い為、SAPに対する添加量を低減
することができ、吸収体を薄物化することができる。ま
た、MFCは乾燥することにより高密度化するため、フ
ラッフ木材パルプに比べ格段に密度が高くなる。このこ
とも、吸収体を薄物化するのに寄与している。更に、M
FCを用いることにより、SAP周囲に適当な空間を確
保し、ゲルブロッキングを防止する効果がある。As a method for solving such a problem associated with increasing the SAP ratio, Japanese Patent Laid-Open No. 10-168 discloses a method.
No. 230 proposes a method using MFC. In the present invention, SAP and MFC are dispersed in an alcohol / water mixed dispersion medium, coated on a sheet-like support,
Then, after the liquid is removed, the sheet-like superabsorbent is manufactured by drying. At this time, the MFC plays a role of improving the dispersibility of the coating liquid and fixing the SAP to the sheet-like support. Compared to fluff wood pulp, MFC has the strength to fix SAP to sheet-like support (hereinafter “stick strength”).
) Is remarkably high, the amount of addition to SAP can be reduced, and the absorber can be made thin. Further, since the MFC is densified by drying, the density is significantly higher than fluff wood pulp. This also contributes to making the absorber thinner. Further, M
Use of FC has an effect of securing an appropriate space around the SAP and preventing gel blocking.
【0007】しかし、上記の方法でMFCとSAPを用
いて工業的にシート状高吸収体を製造すると、シートへ
の固着強度を得るために、多くのMFCを添加せざるを
得ない。このため、SAPの表面をMFCが被覆してし
まい、液体の吸収性、特に吸収速度を低下させてしま
う。However, when a sheet-like superabsorbent is manufactured industrially using MFC and SAP by the above-described method, a large amount of MFC must be added in order to obtain a fixing strength to the sheet. For this reason, the surface of the SAP is coated with the MFC, and the absorbability of the liquid, particularly, the absorption speed is reduced.
【0008】吸収速度とは、吸収層が液体を吸収する速
度であり、一定の条件化で、どの程度の液体を吸収する
ことができるかの目安となる水膨潤度、加圧下飽和吸水
量等とは区別される。水膨潤度、飽和吸水量は、水が吸
収できる量の限界値を示し、速度は示さない。通常、シ
ート状高吸収体の吸収性は、これら水膨潤度、飽和吸水
量等で表されるが、シート状高吸収体が特におむつ等の
生理用品に使用される場合、これら水膨潤度、飽和吸水
量より吸収速度の方が重要となるケースが多い。この吸
収速度が低いと、排尿などの際、短時間で尿が吸収しき
れず、シート状高吸収体外に尿が漏れてしまう。尿が漏
れると衣服や布団などを汚してしまうため、吸収体とし
ての役割を果たせない。例えば、シート状高吸収体をお
むつに使用した際、このシート状高吸収体の飽和吸水量
が尿の全量よりはるかに多い場合でも、吸収速度が低け
れば、シート状高吸収体外に尿がもれてしまう。[0008] The absorption rate is the rate at which the absorbing layer absorbs liquid, and is a measure of how much liquid can be absorbed under certain conditions, such as the degree of water swelling and the saturated water absorption under pressure. Is distinguished. The water swelling degree and the saturated water absorption indicate the limit value of the amount that water can absorb, and do not indicate the speed. Usually, the absorbency of the sheet-shaped superabsorbent is represented by the degree of water swelling, the saturated water absorption, etc., but when the sheet-shaped superabsorbent is used particularly for sanitary articles such as diapers, these water swelling degrees, In many cases, the absorption rate is more important than the saturated water absorption. If the absorption rate is low, urine cannot be absorbed in a short time at the time of urination or the like, and urine leaks out of the sheet-shaped high absorbent. If the urine leaks, it will stain clothes and futons, and cannot serve as an absorber. For example, when a sheet-shaped superabsorbent is used for a diaper, even if the saturated water absorption of the sheet-shaped superabsorbent is much larger than the total amount of urine, if the absorption rate is low, urine may be outside the sheet-shaped superabsorbent. I will be.
【0009】この吸収速度の中で、特に液体がシート状
高吸収体に接触してから吸収を開始するまでの時間(以
下 「初期吸収速度」と称す)が非常に重要となる。M
FCとSAPを用いたシート状高吸収体の致命的な欠点
は、この初期吸収速度が低いことにある。これは、MF
CがSAPを被覆しているため、シート状高吸収体が液
体に接触した際、液体が直ぐにSAPに接触できないた
めである。本来、MFC自体はセルロースであることか
ら親水基である水酸基を多く持ち、水を取り込み易い。
にもかかわらず、MFCが液体を直ぐにSAPに伝える
ことができないのは、MFCが多くの繊維間結合を持つ
ためであると推測する。このことを、更に詳しく説明す
る。Among these absorption rates, the time from when the liquid comes into contact with the sheet-like superabsorbent until the liquid starts to be absorbed (hereinafter referred to as "initial absorption rate") is very important. M
A fatal disadvantage of the sheet-like superabsorbent using FC and SAP is that the initial absorption rate is low. This is MF
This is because when the sheet-like superabsorbent comes into contact with the liquid because C covers the SAP, the liquid cannot immediately contact the SAP. Originally, since MFC itself is cellulose, it has many hydroxyl groups which are hydrophilic groups, and easily takes in water.
Nevertheless, it is speculated that the reason that the MFC cannot immediately transfer the liquid to the SAP is because the MFC has many inter-fiber bonds. This will be described in more detail.
【0010】セルロース繊維は叩解処理をすることによ
り繊維が柔軟になり(内部フィブリル)、また細かいフ
ィブリル繊維が発生(外部フィブリル)する。これら現
象をフィブリル化と言う。このため、セルロース繊維は
フィブリル化すると繊維同士の接点が多くなる。この接
点で繊維同士は繊維間結合し、強固に結合する。叩解の
進んだ繊維により得られる紙が高い強度を示すのはこの
ためである。繊維間結合は、セルロース繊維同士の間に
ある水が乾燥工程によって蒸発するに従い、水の表面張
力の作用でお互いが接近し、セルロース繊維中の水酸基
が水素結合により結合して発現する。このことから、フ
ィブリル化したセルロース繊維は多くの繊維間結合点を
持ち、結果繊維の水酸基が減少する。MFCは高度にフ
ィブリル化したセルロース繊維であるため、また、水の
表面張力による凝集作用は微小であるほど効果的に作用
するため、極めて多くの繊維間結合点を持つ。このため
MFC中の水酸基の多くは繊維間結合により使用され、
親水基である水酸基は減少する。このため、本来は親水
性であるMFCは、繊維間結合を形成することにより、
親水性が低下し、SAPに水を伝えにくくしてしまう。
この現象はある程度MFCに水が接触し、繊維が膨潤す
れば軽減されるが、液体が接触した初期の段階では顕著
に現れる。特に粒子状のMFCは、SAPを膜の様に包
んでしまうため、SAPに水を伝えることが困難とな
る。[0010] By beating treatment, cellulose fibers become soft (internal fibrils) and fine fibril fibers are generated (external fibrils). These phenomena are called fibrillation. Therefore, when the cellulose fibers are fibrillated, the number of contact points between the fibers increases. At this contact point, the fibers are bonded to each other and are firmly bonded. This is why the paper obtained from the beaten fibers has a high strength. As the water between the cellulose fibers evaporates in the drying step, the fibers are brought close to each other by the action of the surface tension of the water, and the hydroxyl groups in the cellulose fibers are bonded by a hydrogen bond to develop. For this reason, the fibrillated cellulose fibers have many inter-fiber bonding points, and as a result, the hydroxyl groups of the fibers are reduced. Since MFC is a highly fibrillated cellulose fiber, and since the agglomeration effect due to the surface tension of water is smaller, it works more effectively, and therefore has an extremely large number of inter-fiber bonding points. For this reason, most of the hydroxyl groups in the MFC are used by inter-fiber bonds,
Hydroxyl groups, which are hydrophilic groups, decrease. For this reason, MFCs that are naturally hydrophilic form inter-fiber bonds,
The hydrophilicity is reduced, which makes it difficult to transmit water to the SAP.
This phenomenon is reduced to some extent when water comes into contact with the MFC and the fiber swells, but becomes remarkable in the initial stage of contact with the liquid. In particular, the particulate MFC wraps the SAP like a film, making it difficult to transmit water to the SAP.
【0011】また、SAPとMFCを主成分とする吸収
性シートとして、特開平11−128825に号公報に
は、MFCの保水度が300%以上を用いたことを特徴
とする吸収性シートが提案されている。この発明では、
固着強度を高めるため、MFCの保水度が300%以上
であることが好ましい、としている。MFCの保水度が
300%以上であれば、基材とSAPの固着強度は得ら
れるが、前述した通り、充分な固着強度を得るためには
MFCの添加率を増やさなくてはならない。その結果、
SAP表面に被覆するMFCが多くなり、吸収性、特に
初期吸収速度が満足のいくものではなかった。さらに、
この発明では塗工液の分散性については考慮されていな
い。塗工液の分散性とは、塗工液中のSAPがより均一
に混合していることを表わす。(以下 「塗工液の分散
性」と称す)。MFCは塗工液中でSAPの分散性を高
めることが知られているが、保水度500%未満では分
散性が良好でなく、塗工液中でSAPの沈降が起こり、
塗布量のばらつきが生じる。このため、塗工液の分散性
を向上させるためにMFCの添加率を増やさなくてはな
らない。その結果、前述した初期吸収速度に悪影響を及
ぼす。つまりこの発明では、固着強度を得ることは可能
であるが、初期吸収速度、塗工液の分散性が非常に劣
り、使用には困難であった。As an absorbent sheet containing SAP and MFC as main components, Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-128825 proposes an absorbent sheet characterized in that MFC has a water retention of 300% or more. Have been. In the present invention,
It is stated that the water retention of the MFC is preferably 300% or more in order to increase the fixing strength. If the water retention of the MFC is 300% or more, the bonding strength between the base material and the SAP can be obtained. However, as described above, the addition rate of the MFC must be increased in order to obtain sufficient bonding strength. as a result,
The MFC coated on the SAP surface increased, and the absorbency, especially the initial absorption rate, was not satisfactory. further,
In the present invention, no consideration is given to the dispersibility of the coating liquid. The dispersibility of the coating liquid means that the SAP in the coating liquid is more uniformly mixed. (Hereinafter referred to as “dispersibility of coating liquid”). It is known that MFC enhances the dispersibility of SAP in a coating solution, but if the water retention is less than 500%, the dispersibility is not good, and the SAP precipitates in the coating solution,
Variations in the amount of application occur. Therefore, in order to improve the dispersibility of the coating liquid, the MFC addition rate must be increased. As a result, the above-mentioned initial absorption rate is adversely affected. That is, in the present invention, it is possible to obtain the fixing strength, but the initial absorption rate and the dispersibility of the coating liquid are very poor, and it is difficult to use.
【0012】上記の問題を解決するため、MFC/SA
Pの重量比を小さくしていくと、塗工液の分散性および
SAPの固着強度が低下する。この傾向は、例えば特開
平10−168230号公報によるシート状高吸収体に
最適とされるS−MFC(スーパーミクロフィブリレイ
テッドセルロース)やBC(バクテリアルセルロース)
を使用しても同様である。In order to solve the above problem, MFC / SA
As the weight ratio of P decreases, the dispersibility of the coating liquid and the fixing strength of the SAP decrease. This tendency may be caused by, for example, S-MFC (super microfibrillated cellulose) and BC (bacterial cellulose) which are optimized for a sheet-like superabsorbent according to JP-A-10-168230.
It is the same even if is used.
【0013】[0013]
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明では、こ
の相反する性能である「初期吸収速度」と「固着強
度」、「塗工液の分散性」を同時に満足するシート状高
吸収体を得ることを目的とする。Accordingly, in the present invention, a sheet-like high-absorbent material which simultaneously satisfies the contradictory performances of "initial absorption speed", "fixing strength" and "dispersibility of coating liquid" is obtained. The purpose is to:
【0014】[0014]
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、「初期吸収速度」、「固着強度」は、MFCの繊
維長、MFCの軸比が大きく影響していることを見出し
た。更に、この特性をある特定の範囲以内にすれば「初
期吸収速度」、「固着強度」を飛躍的に向上させること
が可能であることを見出した。一方、「塗工液の分散
性」は、MFCの保水度が大きく影響していることを見
出した。更にこの特性がある特定の範囲以内にすれば、
「塗工液の分散性」を飛躍的に向上させることが可能で
あることを見出した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that the "initial absorption rate" and "adhesion strength" are greatly influenced by the fiber length of the MFC and the axial ratio of the MFC. . Furthermore, it has been found that if this characteristic is set within a specific range, it is possible to dramatically improve the "initial absorption rate" and the "fixation strength". On the other hand, it has been found that the “dispersibility of the coating liquid” has a great influence on the water retention of the MFC. Furthermore, if this characteristic is within a certain range,
It has been found that "dispersibility of coating liquid" can be dramatically improved.
【0015】以上の事から、MFCの保水度、繊維長、
軸比をある特定範囲以内にすることで、「固着強度」、
「塗工液の分散性」を損なうことなく、「初期吸収速
度」を向上させることが可能であることを見出し、本発
明に至った。From the above, the water retention of MFC, fiber length,
By setting the axial ratio within a specific range,
The present inventors have found that it is possible to improve the "initial absorption rate" without impairing the "dispersibility of the coating liquid", and have reached the present invention.
【0016】[0016]
【発明の実施の形態】本発明のシート状高吸収体は、基
本的には、MFCがSAP粒子表面を被覆しながらシー
ト状支持体へ固着させる。このため、前述した通り、M
FCがSAP粒子表面を被覆し、初期吸収速度に悪影響
を及ぼす。これらを改善するため、MFCの軸比が50
以上、繊維長が0.05mm〜0.15mmである必要
がある。軸比とは繊維の長さ/幅であり光学顕微鏡と電
子顕微鏡による直接観察から測定される。この軸比はM
FCの形状を示す目安となる。軸比が大きければMFC
が繊維状態であることを示し、逆に軸比が小さければM
FCが粉末状態であることを示す。初期吸収速度はこの
MFCの形状に大きく影響される。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The sheet-like superabsorbent of the present invention is basically fixed to a sheet-like support while the MFC covers the surface of the SAP particles. Therefore, as described above, M
FC coats the SAP particle surface and adversely affects the initial absorption rate. To improve these, the axial ratio of the MFC is 50
As described above, the fiber length needs to be 0.05 mm to 0.15 mm. The axial ratio is the length / width of the fiber and is measured by direct observation with an optical microscope and an electron microscope. This axis ratio is M
It is a guide to show the shape of FC. MFC if the axial ratio is large
Indicates a fiber state, and conversely, if the axial ratio is small, M
Indicates that FC is in a powder state. The initial absorption rate is greatly affected by the shape of the MFC.
【0017】シート状高吸収体に液体が接触した際、M
FCの軸比が50以上であれば、表面にある液体がMF
Cの毛管作用によりSAPへ円滑に移動するようにな
り、初期吸収速度が高くなる。さらに吸水層内部にある
SAPにもMFCの毛管作用によって素早く水が移動す
ることができ、初期だけでなく全体の吸収速度を向上さ
せることができる。これは、MFCが繊維状であるから
可能となる。例えば、粒子状のMFCであると、MFC
がSAPを膜の様に包んでしまい、円滑な水の移動が不
可能となる。軸比が50未満であると、充分な毛管作用
が得られず、結果吸収速度が低くシート状高吸収体とし
ての性能が著しく低くなる。When the liquid comes into contact with the sheet-like superabsorbent, M
If the axial ratio of FC is 50 or more, the liquid on the surface is MF
Due to the capillary action of C, it moves smoothly to the SAP, and the initial absorption rate increases. Furthermore, water can move quickly to the SAP inside the water absorbing layer by the capillary action of the MFC, so that not only the initial stage but also the overall absorption rate can be improved. This is possible because the MFC is fibrous. For example, in the case of a particulate MFC, the MFC
Wraps the SAP like a membrane, making it impossible to move water smoothly. If the axial ratio is less than 50, sufficient capillary action cannot be obtained, and as a result, the absorption rate is low, and the performance as a sheet-like high-absorbent material is significantly reduced.
【0018】更にMFCの数平均繊維長が0.05mm
〜0.15mmであると、より毛管作用が効果的に行え
る。また、この範囲の繊維長であるとシート状支持体と
SAPを固着しつつ、この両者の間に適度な空隙を形成
する。この空隙が水の移動を容易にしている。数平均繊
維長が0.05mm未満のMFCを使用すると、シート
状支持体とSAPとの間、またSAP同士の間に空隙が
なくなるために吸収速度が落ちる。一方、MFCの繊維
長が0.15mmより長くなると「固着強度」、「塗工
液の分散性」が著しく悪くなる。Further, the number average fiber length of the MFC is 0.05 mm.
When it is 0.15 mm, the capillary action can be more effectively performed. If the fiber length is within this range, an appropriate gap is formed between the sheet-like support and the SAP while fixing the SAP. These voids facilitate the movement of water. When an MFC having a number average fiber length of less than 0.05 mm is used, there is no space between the sheet-like support and the SAP, and between the SAPs, so that the absorption rate decreases. On the other hand, when the fiber length of the MFC is longer than 0.15 mm, the “fixing strength” and the “dispersibility of the coating liquid” are significantly deteriorated.
【0019】本発明で規定している数平均繊維長は、K
AJAANI社(フィンランド)製造の繊維長分布測定
機(FS−200型)で測定したデータのうち、一定の
パルプサスペンション中に存在する繊維の全長を積算し
た後、その本数で割った値を示す。The number average fiber length specified in the present invention is K
A value obtained by integrating the total lengths of the fibers present in a certain pulp suspension from data measured by a fiber length distribution measuring device (model FS-200) manufactured by AJAANI (Finland), and dividing by the number thereof.
【0020】次に本発明の「塗工液の分散性」について
述べる。塗工液の分散性が悪いと、塗工液中でSAPの
沈降が起こり、塗工の始めと終わりで塗工液の濃度に変
化が生じ、塗布量が変わってしまう。この「塗工液の分
散性」を良好にするためには、保水度が500%以上の
MFCを使用する必要がある。MFCの保水度が300
%以上であれば、固着強度は充分に得られるが、「塗工
液の分散性」を良好にするには充分ではない。つまりM
FCの保水度が300%以上であっても、500%未満
である場合、「塗工液の分散性」が悪く、結果MFCの
添加率を高くしなくてはならない。このため、吸収性、
生産性が非常に悪くなる。Next, the “dispersibility of the coating liquid” of the present invention will be described. If the dispersibility of the coating liquid is poor, the settling of the SAP occurs in the coating liquid, and the concentration of the coating liquid changes at the beginning and end of the coating, and the coating amount changes. In order to improve the “dispersibility of the coating liquid”, it is necessary to use an MFC having a water retention of 500% or more. MFC water retention of 300
% Or more, a sufficient fixing strength can be obtained, but it is not sufficient to improve the “dispersibility of the coating liquid”. That is, M
If the water retention of FC is 300% or more, but less than 500%, the “dispersibility of the coating liquid” is poor, and as a result, the MFC addition rate must be increased. Because of this, absorbency,
Productivity becomes very poor.
【0021】保水度は、パルプの膨潤度の指標であり、
膨潤繊維中に取り込まれて保持された水分と、繊維内お
よび繊維間に存在する自由水とを、適当な遠心力により
区別しうるという考えに基づき測定される値である。本
発明で規定している保水度も同様の概念に基づき、JA
PAN TAAPI No.26に示されている方法で
測定した値であり、予め規定のフィルターに一定量の試
料のマットを形成しておき、遠心分離機を用いて300
0Gの遠心力で15分間脱水した後、保持されていた水
の量を絶乾パルプ量で割った時の値を示す。The water retention is an index of the degree of swelling of the pulp,
This is a value measured based on the idea that water taken up and retained in swollen fibers and free water present in and between fibers can be distinguished by an appropriate centrifugal force. The water retention specified in the present invention is based on the same concept and is based on JA.
PAN TAAPI No. 26 is a value measured by the method shown in FIG. 26. A predetermined amount of the sample mat is previously formed on a prescribed filter, and the mat is centrifuged at 300 mm.
It shows the value when the amount of retained water was divided by the amount of absolutely dried pulp after dehydration for 15 minutes by centrifugal force of 0G.
【0022】次に、シート状高吸収体の製造方法につい
て述べる。シート状高吸収体の製造方法として、SAP
とMFCを分散媒体に分散させ、これを基材に塗布、脱
液、乾燥する方法がある。SAPとMFCを分散媒体に
分散する際、SAPは吸水膨潤すると、その分散液は非
常に高粘度となり、流動性を失い、取扱いが困難にな
る。したがって、SAPを分散する分散媒体は、SAP
をあまり膨潤させないものである必要がある。一方、固
着強度はMFCの水素結合により発現すると考えられる
ため、MFCの水素結合を発現させるための水が必要で
ある。このことから水と相溶性のある分散媒体と水との
混合媒体が使用される。水以外の分散媒体は、SAPを
あまり膨潤させず、水と相溶性があり、また取扱いの容
易さから、メチルアルコール、エチルアルコール、イソ
プロピルアルコール等のアルコール類が好ましい。Next, a method for producing the sheet-like superabsorbent will be described. As a method for producing a sheet-like superabsorbent, SAP is used.
And MFC are dispersed in a dispersion medium, and the resulting dispersion is applied to a substrate, deliquored, and dried. When SAP and MFC are dispersed in a dispersing medium, if SAP absorbs and swells with water, the dispersion becomes extremely high in viscosity, loses fluidity, and becomes difficult to handle. Therefore, the dispersion medium for dispersing the SAP is SAP
Should not swell too much. On the other hand, since the bonding strength is considered to be developed by hydrogen bonding of MFC, water for developing hydrogen bonding of MFC is required. For this reason, a mixed medium of water and a dispersion medium compatible with water is used. As a dispersion medium other than water, alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, and isopropyl alcohol are preferable because they do not swell the SAP much, are compatible with water, and are easy to handle.
【0023】アルコール/水の分散媒体はアルコール/
水の重量比が8/2〜6/4であることが必要である。
8/2より大きいと、水が充分でないため、ミクロフィ
ブリル同士が充分に結合できず固着強度が不十分とな
る。これはミクロフィブリルが水素結合によりネットワ
ークを形成し、この水素結合には水が必要不可欠だから
である。また、必要以上にアルコールを使用すること
は、コストの面からも不利である。逆に6/4より小さ
いと、SAPが分散媒体中で吸水、膨潤し粘度が急激に
高くなり、塗工することは不可能となる。また仮に塗工
できたとしても水を吸水したSAPを乾燥工程で適切な
水分に乾燥することは非常に困難で、生産性が悪い。こ
の分散媒体にSAPとMFCを分散させる濃度は、使用
するSAP、MFCの種類によって異なるが、およそ固
形分濃度で10〜40%(重量%)にすることが好まし
い。The dispersion medium of alcohol / water is alcohol /
It is necessary that the weight ratio of water is 8/2 to 6/4.
If it is larger than 8/2, the water is insufficient, so that the microfibrils cannot be sufficiently bonded to each other, and the fixing strength becomes insufficient. This is because microfibrils form a network through hydrogen bonding, and water is essential for this hydrogen bonding. Use of alcohol more than necessary is disadvantageous in terms of cost. Conversely, if it is smaller than 6/4, the SAP absorbs water and swells in the dispersion medium, and the viscosity increases rapidly, making it impossible to apply. Even if the coating can be performed, it is very difficult to dry the SAP that has absorbed water to an appropriate moisture in the drying step, and the productivity is poor. The concentration at which SAP and MFC are dispersed in this dispersion medium varies depending on the type of SAP and MFC used, but is preferably about 10 to 40% (% by weight) as a solid content concentration.
【0024】シート状支持体へのSAPの塗工方法とし
ては、支持体上にMFC/SAPを分散させた塗工液の
塗工層を形成できる方法であればいずれも使用すること
ができる。これらの塗工層を形成するには、ダイコータ
ー、カーテンコーター、ナイフコーター、ブレードコー
ター、ロールコーター、スプレーコーター等が使用でき
るが、特に特開2000−229259公報記載の方法
のように密閉型容器の頂部に設けたノズルからオーバー
フローさせることにより塗工する方法が好ましい。As a method for applying the SAP to the sheet-like support, any method can be used as long as it can form a coating layer of a coating liquid in which MFC / SAP is dispersed on the support. In order to form these coating layers, a die coater, a curtain coater, a knife coater, a blade coater, a roll coater, a spray coater and the like can be used, and in particular, a closed container as described in JP-A-2000-229259. It is preferable to apply the resin by overflowing from a nozzle provided at the top of the substrate.
【0025】本発明で使用するMFCは、セルロースあ
るいはセルロース誘導体を微細化処理することにより得
られる。原料としては、針葉樹、広葉樹の漂白または未
漂白化学パルプ、機械パルプ、溶解パルプ、古紙パルプ
等の木質系パルプ、また麻、コットン等の非木質系パル
プ等、繊維状のセルロースであればいずれも使用できる
が、軸比が大きな針葉樹材が適している。The MFC used in the present invention can be obtained by subjecting cellulose or a cellulose derivative to a fine treatment. As a raw material, any bleached or unbleached chemical pulp of softwood, hardwood, mechanical pulp, dissolved pulp, wood pulp such as waste paper pulp, and non-wood pulp such as hemp and cotton, any fibrous cellulose can be used. It can be used, but softwood with a large axial ratio is suitable.
【0026】微細化の方法は、セルロース繊維に強力な
機械的せん断力を与える事により微細化する方法が以前
より数多く提案されている。たとえば、特開平7−31
0296号では、あらかじめ叩解処理をしたセルロース
繊維のスラリーを砥粒板摺り合わせ装置の摺り合わせ部
を通過させる事によって微細化する方法を提案してい
る。また、特公昭60−19921号では、繊維状セル
ロースのスラリーを小径のオリフィスを通過させてその
スラリーに高速度を与え、次にこれを衝突させて急速に
減速させる事により切断作用を行わせることにより、微
細化する方法を提案している。さらに、特開平06−1
0286号では、ガラス、アルミナ、ジルコニア、ジル
コン、スチール、チタニア等の材質のビーズまたはボー
ルを粉砕媒体として用いた振動ミル粉砕装置によって、
繊維状セルロースのスラリーを微細化する方法が提案さ
れている。また、微細フィブリル化セルロースは、微生
物の代謝によっても得ることもできる。一般的には、A
cetobactor Xylinum等の、いわゆる
酢酸菌を適当な炭素源を含む培地で攪拌培養して粗ミク
ロフィブリルを生成させ、ついで精製することにより得
られる。この微細フィブリル化セルロースは、BC(バ
クテリアルセルロース)と呼ばれる。また紡糸性を有す
るセルロースの銅アンモニア溶液、アミンオキサイド溶
液、セルロースザンテート水溶液、あるいはジアセチル
セルロースのアセトン溶液等を剪断応力下で凝固させて
得られる、いわゆるフィブリル状物をさらに離解しても
微細フィブリル化セルロース状の素材を得る事が出来
る。As for the method of miniaturization, many methods for miniaturization by applying a strong mechanical shear force to cellulose fibers have been proposed. For example, JP-A-7-31
No. 0296 proposes a method in which a cellulose fiber slurry that has been beaten in advance is made finer by passing it through a rubbing portion of a rubbing device for an abrasive plate. In Japanese Patent Publication No. 60-19921, a cutting action is performed by passing a slurry of fibrous cellulose through a small-diameter orifice to give a high speed to the slurry, and then colliding the slurry to rapidly reduce the speed. Has proposed a method for miniaturization. Further, Japanese Unexamined Patent Application Publication No.
In No. 0286, glass, alumina, zirconia, zircon, steel, a vibration mill pulverizer using beads or balls of a material such as titania as a pulverizing medium,
A method of making a slurry of fibrous cellulose finer has been proposed. Microfibrillated cellulose can also be obtained by microbial metabolism. Generally, A
So-called acetic acid bacteria, such as cetobactor Xylinum, are cultured with stirring in a medium containing a suitable carbon source to produce crude microfibrils, which are then purified. This fine fibrillated cellulose is called BC (bacterial cellulose). Further, fine fibrils obtained by coagulating a copper ammonia solution, an amine oxide solution, an aqueous solution of cellulose xanthate, or an acetone solution of diacetyl cellulose of spinnable cellulose under shearing stress, and further so-called fibril-like material are further disaggregated. Cellulose-like material can be obtained.
【0027】以上の様々な微細フィブリル化セルロース
および微細フィブリル化セルロース状の素材はすべて本
発明に記載の「MFC」に含まれるものである。The above-mentioned various fine fibrillated celluloses and fine fibrillated cellulose-like materials are all included in the “MFC” described in the present invention.
【0028】そのなかでも、あらかじめ叩解処理をした
パルプスラリーを砥粒板摺り合わせ装置により微細化す
る方法は高度にフィブリル化をしたMFCが効率的に得
られるので、特に有用である。Among them, a method of pulverizing a pulp slurry that has been beaten in advance with an abrasive plate rubbing apparatus is particularly useful because a highly fibrillated MFC can be efficiently obtained.
【0029】本発明で使用されるSAPは、液体を吸収
すると膨潤してヒドロゲルを形成する高分子である。こ
れらSAPにはデンプンやセルロースなどの天然高分子
に、アクリル酸、スチレンスルホン酸などをポリマー化
して結合した共重合体や、合成高分子のポリビニルアル
コール、ポリアクリル酸塩を架橋処理したもの、またポ
リエチレングリコール系ポリマー等があり、これを単独
または組み合わせて使用することができる。SAPの形
状としては、粉末状、フレーク状、小ブロック状、繊維
状、シート状、フィルム状、積層体などがあり、本発明
ではこれら全てを使用することが可能であるが、アルコ
ール/水の混合媒体中に分散可能な粉末状、フレーク
状、小ブロック状が好ましい。The SAP used in the present invention is a polymer that swells to form a hydrogel when absorbing a liquid. These SAPs include natural polymers such as starch and cellulose, copolymers of acrylic acid, styrene sulfonic acid, etc. polymerized and bonded, synthetic polymers such as polyvinyl alcohol and polyacrylate, and cross-linked. There are polyethylene glycol-based polymers and the like, which can be used alone or in combination. Examples of the shape of the SAP include powder, flake, small block, fiber, sheet, film, and laminate. In the present invention, all of these can be used. Powders, flakes, and small blocks that can be dispersed in a mixed medium are preferred.
【0030】シート状支持体は、不織布、織布、紙等を
使用することが可能であるが、シート上に塗工層を形成
でき、脱液、乾燥できるものであれば、あらゆるものを
使用することができる。素材としては、液の浸透性の問
題から、コットン、レーヨン、木材パルプ等の親水性素
材、あるいはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエス
テル等の合成繊維を親水性化処理した素材を用いること
が望ましい。とくにMFCは物理的交絡に加えて、水素
結合性がきわめて強いため、セルロース系の基材を用い
ると、乾燥時にはさらに強く安定結合する。As the sheet-like support, non-woven fabric, woven fabric, paper and the like can be used, but any material can be used as long as it can form a coating layer on a sheet, and can be drained and dried. can do. As a material, it is desirable to use a hydrophilic material such as cotton, rayon, wood pulp or the like, or a material obtained by subjecting a synthetic fiber such as polyethylene, polypropylene, polyester or the like to hydrophilicity treatment from the problem of liquid permeability. In particular, MFC has a very strong hydrogen bonding property in addition to physical confounding. Therefore, when a cellulosic base material is used, it is more stably bonded when dried.
【0031】本発明の吸収層は、MFCとSAPを主成
分とするが、必要であれば性能を阻害しない範囲で他の
繊維、薬品を添加することができる。繊維としては、例
えば木材繊維、非木材繊維などの天然繊維、レーヨン等
の化学繊維、リヨセル等の再生繊維、アセテート等の半
合成繊維、アクリル繊維、ポリプロピレン繊維等の合成
繊維等が添加できる。これらの繊維は、シート状高吸収
体を薄物化する、という面では不利であるが、触感を柔
らかくしたり、また、毛管作用によってSAPに水を導
く、という面では有利な場合がある。このため、これら
繊維をシート状高吸収体の用途によって、適宜使用する
ことができる。また、薬品としては、例えば抗菌剤、脱
臭剤、防かび剤等の機能性薬品、バインダー、染料、顔
料等が使用できる。これら薬品もシート状高吸収体の用
途によって、適宜使用することができる。Although the absorption layer of the present invention contains MFC and SAP as main components, other fibers and chemicals can be added if necessary, as long as the performance is not impaired. As the fibers, for example, natural fibers such as wood fibers and non-wood fibers, chemical fibers such as rayon, regenerated fibers such as lyocell, semi-synthetic fibers such as acetate, and synthetic fibers such as acrylic fibers and polypropylene fibers can be added. These fibers are disadvantageous in terms of thinning the sheet-like superabsorbent, but may be advantageous in terms of softening the feel and guiding water to the SAP by capillary action. Therefore, these fibers can be appropriately used depending on the use of the sheet-shaped superabsorbent. As the chemical, for example, functional chemicals such as an antibacterial agent, a deodorant, a fungicide, a binder, a dye, a pigment and the like can be used. These chemicals can also be used appropriately depending on the use of the sheet-shaped superabsorbent.
【0032】[0032]
【実施例】以下に本発明の具体的な実施例を示す。EXAMPLES Specific examples of the present invention will be described below.
【0033】[実施例1]SAP(三菱化学(株)製、
商品名「アクアパールAP−211D」)と砥粒板刷り
合わせ装置(増幸産業(株)、商品名「スーパーグライ
ンデル」)により製造したMFCを、SAP/MFC=
98/2として、エチルアルコール/水=7/3の混合
溶媒に固形分濃度20%で分散したものを、不織布(ク
ラレ製、レーヨン/PET 40g/m2)上に塗布し
て、脱液後に乾燥してシート状高吸収体を製造した。な
お、保水度580%、数平均繊維長0.10mm、軸比
60のMFCを使用した。[Example 1] SAP (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
The MFC manufactured by the product name “Aqua Pearl AP-211D”) and the abrasive plate printing device (Masuyuki Sangyo Co., Ltd., the product name “Super Grindel”) is obtained by SAP / MFC =
98/2, a mixture of ethyl alcohol / water = 7/3 dispersed in a mixed solvent at a solid content of 20% was applied onto a non-woven fabric (manufactured by Kuraray, rayon / PET 40 g / m 2 ), and after draining, It dried and manufactured the sheet-shaped superabsorbent body. The MFC having a water retention of 580%, a number average fiber length of 0.10 mm and an axial ratio of 60 was used.
【0034】[比較例1]実施例1と同様の方法で、保
水度599%、数平均繊維長0.04mm、軸比60の
MFCを使用して製造した。[Comparative Example 1] A MFC having a water retention of 599%, a number average fiber length of 0.04 mm and an axial ratio of 60 was produced in the same manner as in Example 1.
【0035】[比較例2]実施例1と同様の方法で、保
水度599%、数平均繊維長0.17mm、軸比60の
MFCを使用して製造した。[Comparative Example 2] A MFC having a water retention of 599%, a number average fiber length of 0.17 mm and an axial ratio of 60 was produced in the same manner as in Example 1.
【0036】[比較例3]実施例1と同様の方法で、保
水度557%、数平均繊維長0.10mm、軸比40の
MFCを使用して製造した。Comparative Example 3 In the same manner as in Example 1, a MFC having a water retention of 557%, a number average fiber length of 0.10 mm and an axial ratio of 40 was used.
【0037】[比較例4]実施例1と同様の方法で、保
水度324%、数平均繊維長0.09mm、軸比60の
MFCを使用して製造した。[Comparative Example 4] A MFC having a water retention of 324%, a number average fiber length of 0.09 mm and an axial ratio of 60 was produced in the same manner as in Example 1.
【0038】[製造したシート状高吸収体の初期吸収速
度の比較]図1に表すように、円筒容器の下に15cm
×15cmの支え板をつけ、7.0ml/秒の水が抜け
るように7個の穴をあけたものである。この装置の下に
シート状高吸収体を敷き、25mlの人工尿を吸収する
時間を計測し、比較した。尚、人工尿の組成は以下の表
に示す。[Comparison of initial absorption rate of manufactured sheet-like high-absorbent material] As shown in FIG.
A support plate of × 15 cm was attached, and seven holes were drilled so that 7.0 ml / sec of water could escape. A sheet-like high-absorbent material was placed under the apparatus, and the time required to absorb 25 ml of artificial urine was measured and compared. The composition of the artificial urine is shown in the following table.
【0039】[固着強度の測定の比較]シート状支持体
の塗工面にテープを貼り付け、剥がしたテープの接着面
に付着したSAPの量を判断した。 接着面全体に付着・・・× 多少付着 ・・・△ 付着なし ・・・〇 [製造したシート状高吸収体の塗布量の減少の比較]長手
方向に1000m、製造したシート状高吸収体の塗工始
め1mおよび塗工終わり1mの絶乾の平均塗布量を測定
し、塗工始め塗布量に対する塗工終わり塗布量の減少率
(((塗工始め塗布量−塗工終わり塗布量)/塗工始め
塗布量 )×100(%))を求めた。これは、塗工液
のバラツキを示す値であり、この値が低いほど塗工液の
バラツキが少なく、塗工液の分散性が良いことを示す。[Comparison of Measurement of Adhesion Strength] A tape was attached to the coated surface of the sheet-like support, and the amount of SAP adhered to the adhesive surface of the peeled tape was determined. Attached to the entire surface of adhesion ... × Slightly attached ... △ No adhesion ... [Comparison of decrease in coating amount of manufactured sheet-like superabsorbent] The average application amount of the absolutely dry 1 m at the start of coating and 1 m at the end of coating was measured, and the reduction ratio of the coating amount at the end of coating to the coating amount at the start of coating ((((coating amount at coating start-coating amount at coating end) / Application amount at the beginning of coating) × 100 (%)) was determined. This is a value indicating the dispersion of the coating liquid. A lower value indicates that the dispersion of the coating liquid is smaller and the dispersibility of the coating liquid is better.
【0040】[0040]
【表1】 [Table 1]
【0041】[0041]
【表2】 [Table 2]
【0042】以上の結果より、MFCの数繊維長におい
て、数平均繊維長の短かいMFCを使用した比較例1
は、塗工層の空隙率が低くなり初期の吸水性が良好でな
く、一方数平均繊維長の長いMFCを使用した比較例2
は、固着強度が低下し、減少率がまた、実施例1と比較
例2とを比較すると、針葉樹材のMFCを使用した実施
例1の初期の吸水性が良好であることがわかる。From the above results, Comparative Example 1 using an MFC having a short number average fiber length in several fiber lengths of the MFC.
Comparative Example 2 in which the porosity of the coating layer was low and the initial water absorption was not good, while the MFC having a long number average fiber length was used.
Shows that the fixing strength is reduced, and the reduction rate is also compared with Example 1 and Comparative Example 2. It can be seen that the initial water absorption of Example 1 using MFC of softwood is good.
【0043】[0043]
【発明の効果】以上のように、SAPとMFCから成る
吸収層を有するシート状高吸収体において、そのMFC
/SAPの重量比が0.1/99.9〜3/97で構成
され、MFCの軸比が50以上、且つ数平均繊維長が
0.05〜0.15mmであれば、固着強度、初期吸収
速度に優れるシート状高吸収体を得ることができる。ま
た、保水度が500%以上のMFCを使用することによ
り、固着強度、初期吸収速度が優れるこのに加え、塗工
液の分散性に優れるシート状高吸収体を得ることができ
る。As described above, in the sheet-like high-absorbent material having the absorbing layer composed of SAP and MFC, the MFC
If the weight ratio of / SAP is 0.1 / 99.9 to 3/97, the axial ratio of the MFC is 50 or more, and the number average fiber length is 0.05 to 0.15 mm, the fixing strength and the initial It is possible to obtain a sheet-like high-absorbent material having an excellent absorption rate. Further, by using an MFC having a water retention of 500% or more, a sheet-like high-absorbent body having excellent fixing strength and initial absorption rate and excellent dispersibility of a coating liquid can be obtained.
【図1】 初期吸収速度を測定する装置の説明図であ
る。FIG. 1 is an explanatory diagram of an apparatus for measuring an initial absorption rate.
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) A61F 13/15 A41B 13/02 D D21H 19/12 A61F 13/18 307C 21/22 Fターム(参考) 3B029 BA04 BA12 BA18 4C003 AA09 AA12 AA22 AA25 GA02 4C098 AA09 CC01 DD05 DD06 DD10 DD25 DD26 DD27 4L033 AA02 AC07 CA03 4L055 AG04 AG34 AG45 AG56 AG94 AH02 AH50 AJ04 BE07 BE08 EA16 EA19 EA32 FA30 GA26 GA29 GA50 Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (reference) A61F 13/15 A41B 13/02 D D21H 19/12 A61F 13/18 307C 21/22 F term (reference) 3B029 BA04 BA12 BA18 4C003 AA09 AA12 AA22 AA25 GA02 4C098 AA09 CC01 DD05 DD06 DD10 DD25 DD26 DD27 4L033 AA02 AC07 CA03 4L055 AG04 AG34 AG45 AG56 AG94 AH02 AH50 AJ04 BE07 BE08 EA16 EA19 EA32 FA30 GA26 GA29 GA50
Claims (4)
スを主成分とする吸収層を有するシート状高吸収体にお
いて、吸収層の微細フィブリル化セルロース/高分子吸
収体の重量比が0.1/99.9〜3/97であり、且
つ、前記微細フィブリル化セルロースが、1)軸比が5
0以上、2)数平均繊維長が0.05〜0.15mmで
あることを特徴とするシート状高吸収体。1. A sheet-like superabsorbent having a polymer absorbent and an absorbent layer mainly composed of fine fibrillated cellulose, wherein the weight ratio of the fine fibrillated cellulose / polymer absorbent in the absorbent layer is 0.1 / 99.9 to 3/97, and the fine fibrillated cellulose has 1) an axial ratio of 5
0 or more; 2) A sheet-shaped high-absorbent material having a number average fiber length of 0.05 to 0.15 mm.
00%以上であることを特徴とする請求項1に記載のシ
ート状高吸収体。2. The fine fibrillated cellulose has a water retention of 5%.
The sheet-like superabsorbent material according to claim 1, wherein the content is at least 00%.
0.05〜0.15mmである微細フィブリル化セルロ
ースと、高分子吸収体を、アルコール/水の重量比が8
/2〜6/4の分散媒体に分散させ、この分散液を支持
体上に塗布し、ついで脱液した後、乾燥することにより
シート状高吸収体を製造することを特徴とするシート状
高吸収体の製造方法。3. A fine fibrillated cellulose having an axial ratio of 50 or more and a number average fiber length of 0.05 to 0.15 mm and a polymer absorbent, and a weight ratio of alcohol / water of 8
/ 2/6/4 in a dispersion medium, this dispersion is coated on a support, then drained, and dried to produce a sheet-shaped superabsorbent. Manufacturing method of absorber.
00%以上であることを特徴とする請求項3に記載のシ
ート状高吸収体の製造方法。4. The fine fibrillated cellulose having a water retention of 5
The method for producing a sheet-like superabsorbent according to claim 3, wherein the content is at least 00%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001100096A JP2002294559A (en) | 2001-03-30 | 2001-03-30 | Sheet-like high-degree absorber and method for producing the same |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008544112A (en) * | 2005-06-28 | 2008-12-04 | アクゾ ノーベル エヌ.ブイ. | Method for preparing microfibrillar polysaccharide |
-
2001
- 2001-03-30 JP JP2001100096A patent/JP2002294559A/en not_active Withdrawn
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