JP2002293031A - 光記録媒体および該光記録媒体を用いた光記録再生方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来システムに比べて、短波長に発振波長を
有する半導体レーザーを用いる高密度光ディスクシステ
ムに適用可能な耐光性、保存安定性に優れた光記録媒体
用の記録材料を提供するとともに、現状システムで記
録、再生が可能でかつ次世代の高密度光ディスクシステ
ムにおいても再生可能なＣＤ−Ｒ媒体用の記録材料の提
供。 【解決手段】 基板上に直接又は下引き層を介して少な
くとも記録層を設けてなる光記録媒体において、記録層
が下記構造式（Ｉ）および／または（II）で示される化
合物と金属化合物の配位化合物の少なくとも１種を含有
してなる層であることを特徴とする光記録媒体。 【化１】 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、７００ｎｍ以下の
波長で記録再生が可能な記録材料を用いた高密度光記録
媒体に関するものである。

【０００２】

【従来技術】基板上に反射層を有する光記録媒体として
コンパクトディスク（ＣＤ）規格に対応した記録可能な
ＣＤ（ＣＤ−Ｒ）が商品化されている。記録層に波長７
７０〜８３０ｎｍのレーザ光を照射し、記録層に物理的
あるいは化学的な変化を起こさせ、その反射光を検出す
ることにより情報を記録再生する。最近、より短波長の
半導体レーザの開発が進み、波長６３０〜６８５ｎｍの
赤色半導体レーザが実用化され、記録再生用レーザの短
波長化によりビーム径をより小さくすることが可能とな
り、より高密度の光記録媒体が作製されている。現在の
追記型光ディスクシステム（ＷＯＲＭ、ＣＤ−Ｒ）は、
使用レーザの発振波長が７７０〜７９０ｎｍにあり、光
記録媒体は上記波長で記録、再生が可能なように設定さ
れている。今後、情報量の増大に伴ない、記録媒体の大
容量化への流れは必須である。従って記録、再生に用い
るレーザ波長が短波長化することも必然的に起こってく
ることが容易に予想される。しかしながら、耐光性、保
存安定性に優れ７００ｎｍ以下のレーザを用いた光ピッ
クアップで記録、再生が可能な記録材料は、未だ開発さ
れていないのが現状である。現在のＣＤ−Ｒディスクシ
ステムは、使用レーザの発振波長が７７０〜７９０ｎｍ
で、記録、再生が行なえるように構成されている。この
システムも同様に、大容量化、記録、再生波長の短波長
化は必須である。現在のＣＤ及びＣＤ−ＲＯＭは、基板
自体の凹凸上にＡｌがコーティングしてあり、Ａｌの反
射率の波長依存性が小さいため、将来、レーザ波長が短
波長化されても再生は可能である。しかしながら、ＣＤ
−Ｒは記録層に６８０〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有
する色素を用い、その光学定数及び膜厚構成から７７０
〜７９０ｎｍに高い反射率が得られる様に設定してある
ため、７００ｎｍ以下の波長域では反射率が極めて低
く、レーザ波長の短波長化には対応できず、現在のＣＤ
−Ｒシステムで記録、再生している情報が、将来のシス
テムでは再生出来ないという事態を招く。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来シ
ステムに比べて、短波長に発振波長を有する半導体レー
ザを用いる高密度光ディスクシステムに適用可能な耐光
性、保存安定性に優れた光記録媒体用の記録材料を提供
するとともに、現状のシステムで記録、再生が可能でか
つ次世代の高密度光ディスクシステムにおいても再生可
能なＣＤ−Ｒ媒体用の記録材料を提供することを目的と
する。また、本発明は上記ＤＶＤシステムに比べて、短
波長に発振波長を有する青色半導体レーザを用いる高密
度光ディスクシステムに適用可能な有機溶剤に対する溶
解性が高く、耐光性、保存安定性に優れた光記録媒体用
の記録材料、及び現状のＤＶＤシステムで記録、再生が
可能で、かつ次世代の高密度光ディスクシステムにおい
ても再生のみは可能なＤＶＤ−Ｒ記録媒体の記録材料、
および該記録材料を用いた記録再生方法を提供すること
を目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は前記課題を
解決するための手段について鋭意検討した結果、特定の
アゾ金属キレート色素を主成分とする記録層とすること
により、発振波長７００ｎｍ以下の半導体レーザを用い
る高密度光ディスクシステムに適用可能なことを見出
し、さらに本発明の化合物を現在のＣＤ−Ｒ用記録材料
として用いられている有機色素と混合することにより現
状のシステムで記録再生が出来、上記高密度レーザー光
でも再生可能であることを見出し本発明に至った。

【０００５】本発明の光記録媒体の記録層に用いる有機
色素化合物としては、下記構造式（Ｉ）および／または
（II）で示される化合物と金属化合物との配位化合物が
挙げられる。

【化３】 （式中、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４は水素原子、ハロゲン
原子、ニトロ基、スルホンアミド基、炭素数１〜５のア
ルキル基またはアルコキシ基を表わし、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ
_３、Ｘ_４はそれぞれ同じであっても異なっていてもよ
い。Ｒ_１、Ｒ_２はそれぞれ独立して水素原子、置換基を
有していても良い炭素数１〜８のアルキル基またはアリ
ール基を表わす。）

【化４】 〔式中、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４は水素原子、ハロゲン
原子、ニトロ基、スルホンアミド基、炭素数１〜５のア
ルキル基またはアルコキシ基を表わし、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ
_３、Ｘ_４はそれぞれ同じであっても異なっていてもよ
い。Ｙ_１、Ｙ_２、Ｙ_３、Ｙ_４、Ｙ_５、Ｙ_６は水素原子、
置換基を有していても良い炭素数１〜８のアルキル基、
置換基を有していても良いアリール基、アミノ基、置換
基を有していても良いアルキルアミノ基、アセチル基、
アセチルアミノ基、ヒドロキシ基またはカルボキシル基
を表わし、それぞれ同じであっても異なっていてもよ
い。Ａ、Ｂはそれぞれ独立して、−ＯＨ、−ＯＣＨ_３、
−ＮＨ_２、−ＳＨ、−ＮＨＲ_３（Ｒ_３は、炭素数１〜３
の低級アルキル基）または−ＣＯＯＨを表わす。〕

【０００６】これらの化合物の一般的な合成法として
は、アニリン誘導体を酸の存在下で亜硝酸ナトリウムを
加えてジアゾ化し、これにＮ，Ｎ′−ジアルキルアニリ
ン誘導体を加えてカップリングすればよい。次いで得ら
れたモノアゾ染料を、水やエチレングリコール等の溶媒
中で金属化合物を加えて加熱撹拌することにより金属配
位化合物を得ることが出来る。前記配位可能な金属化合
物としては、銅、銀、金、ニッケル、パラジウム、亜
鉛、クロム、マソガン、鉄、コバルト、ルテニウム、ロ
ジウム、イリジウム、白金、モリブデン、タングステン
などの有機無機塩化合物であり、好適にはクロム、鉄、
コバルト、ニッケル、亜鉛、銅化合物である。本発明の
光記録媒体の構成としては図１に示す追記型光ディスク
の構造（図１のものを２枚貼り合わせたいわゆるエアー
サンドイッチ構造としても良く、密着貼り合わせ構造と
しても良い）、図２に示す高反射率構造（ＣＤ−Ｒ構造
としても良く、密着貼り合わせ構造としても良い）、あ
るいは図３に示す２枚の基板間に記録層を設ける構造
（ＤＶＤ−Ｒ構造）としても良い。

【０００７】以下、本発明の光記録媒体の構成とその構
成部材について詳細に説明する。 ＜記録層＞記録層は、レーザ光の照射により何らかの光
学的変化を生じさせ、その変化により情報を記録するも
のであって、この記録層中には本発明の前記構造式
（Ｉ）または（II）で示される化合物と金属化合物との
配位化合物（色素）の少なくとも１種を含有しているこ
とが必要であり、記録層の形成に当たって２種以上の組
み合わせで用いても良い。さらに、本発明の上記配位化
合物（色素）は、光学特性、記録感度、信号特性などの
向上の目的で他の有機色素及び金属、金属化合物と混合
又は積層化して用いても良い。他の有機色素の例として
は、ポリメチン色素、ナフタロシアニン系、フタロシア
ニン系、スクアリリウム系、クロコニウム系、ピリリウ
ム系、ナフトキノン系、アントラキノン系（インダンス
レン系）、キサンテン系、トリフェニルメタン系、アズ
レン系、テトラヒドロコリン系、フェナンスレン系、ト
リフェノチアジン系各染料及び、金属錯体化合物などが
挙げられる。金属、金属化合物の例としてはＩｎ、Ｔ
ｅ、Ｂｉ、Ｓｅ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｂｅ、Ｔｅ
Ｏ_２、ＳｎＯ、Ａｓ、Ｃｄ、などが挙げられ、それぞれ
を分散混合あるいは積層の形態で用いることができる。

【０００８】特に前記本発明の配位化合物（色素）と６
８０ｎｍ〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有する色素とを
混合することにより、現在のＤＶＤシステムで記録、再
生が可能で、かつ青色レーザで再生可能なＤＶＤ−Ｒ媒
体を構成することができる。前記６８０ｎｍ〜７５０ｎ
ｍに最大吸収波長を有する色素としては、ＤＶＤ−Ｒに
使用可能な色素をそのまま使用できる。また、上記染料
中に高分子材料、例えばアイオノマー樹脂、ポリアミ
ド、ビニル系樹脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴム
などの種々の材料もしくはシランカップリング剤などを
分散混合しても良いし、特性改良の目的で安定剤（例え
ば遷移金属錯体）、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止
剤、界面活性剤、可塑剤などを一緒に用いてもよい。

【０００９】記録層の形成は、蒸着、スパッタリング、
ＣＶＤまたは溶剤塗布などの通常の手段によって行うこ
とができる。塗布法を用いる場合には上記染料などを有
機溶剤に溶解して、スプレー、ローラーコーティング、
ディピング、スピンコーティングなどの慣用のコーティ
ング法によって行うことが出来る。用いられる有機溶媒
としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール
などのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノンなどのケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミ
ド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、エ
チレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル
類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロ
ホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、四塩化炭素、
トリクロロエタンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類、
ベンゼン、キシレン、モノクロロベンゼン、ジクロロベ
ンゼン、などの芳香族類、メトキシエタノール、エトキ
シエタノールなどのセロソルブ類、ヘキサン、ペンタ
ン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの炭化
水素類などが挙げられる。記録層の膜厚は、１００Å〜
１０μｍ、好ましくは２００〜２０００Åが適当であ
る。

【００１０】次に、本発明で使用される前記一般式
（Ｉ）および（II）に相当する具体的化合物として、下
記化合物Ｎｏ．１〜３２および４１〜６８を示す。ただ
し、本発明で使用する化合物はこれらに限定されるもの
ではない。

【化５】

【００１１】

【表１】

【００１２】

【表２】

【００１３】

【表３】

【００１４】

【表４】

【００１５】

【表５】

【００１６】

【表６】

【００１７】

【表７】

【００１８】

【表８】

【００１９】

【化６】

【００２０】

【表９】

【００２１】

【表１０】

【００２２】

【表１１】

【００２３】

【表１２】

【００２４】

【表１３】

【００２５】

【表１４】

【００２６】上記配位化合物（色素）の少なくとも１種
と混合される６８０〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有す
る好ましい色素としては、次のｉ〜iiiのものが挙げら
れる。 ｉ．下式（１）で示されるシアニン色素

【化７】 （式中、Ｒ_５、Ｒ_６：炭素数１〜３のアルキル基。 Ｒ_７、Ｒ_８：置換基を有していても良い炭素数１〜６の
アルキル基。 Ｘ：酸アニオン。 さらに、ベンゼン環は他の芳香族環と縮合されていても
良く、アルキル基、ハロゲン、アルコキシ基、アシル基
で置換されていても良い。）

【００２７】ii．下式（２）または（３）で示されるフ
タロシアニン色素

【化８】 （式中、Ｍ_１：Ｎｉ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｍｎ、
Ｆｅ、ＴｉＯ、ＶＯ。Ｘ_５〜Ｘ_８：α位の−ＯＲ、−Ｓ
Ｒ、又は水素原子であって、全てが水素原子となること
はない。 Ｒ：置換基を有していても良い炭素数３〜１２の直鎖ア
ルキル基、置換基を有していても良い分岐アルキル基、
置換基を有していても良いシクロアルキル基、又は置換
基を有していても良いアリール基。ベンゼン環は、前記
Ｘ_５〜Ｘ_８以外に置換基を有していても良く、その場合
のベンゼン環の置換基は水素又はハロゲンである。）

【００２８】

【化９】 （式中、Ｍ_２：Ｓｉ、Ｇｅ、Ｉｎ、Ｓｎを表す。 Ｘ_９〜Ｘ_１２：α位の−ＯＲ、−ＳＲ、又は水素原子で
あって、全てが水素原子となることはない。Ｒは前記
（２）に同じ。 Ｙ_３、Ｙ_４：−ＯＳｉＲａＲｂＲｃ、−ＯＣＯＲａ、−
ＯＰＯＲａＲｂ。 Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ：炭素数１〜１０のアルキル基、アリ
ール基。 ベンゼン環は前記Ｘ_９〜Ｘ_１２以外に置換基を有してい
ても良く、その場合のベンゼン環の置換基は水素又はハ
ロゲンである。）

【００２９】iii．アゾ金属キレート化合物 下式（４）で示されるアゾ系化合物と金属とのアゾ金属
キレート化合物の１種又は２種以上であり、金属の好ま
しい例としてはＮｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｚｎな
どが挙げられる。

【化１０】 （式中、Ａはそれが結合している炭素原子及び窒素原子
と一緒になって複素環を形成する残基を表わし、Ｂはそ
れが結合している２つの炭素原子と一緒になって芳香族
環又は、複素環を形成する残基を表わす。Ｘは活性水素
を有する基を表わす。）

【００３０】本発明の配位化合物（色素）と６８０ｎｍ
〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有する色素との混合比
（重量比）は、前者：後者＝１０：１００〜９０：１０
０、好ましくは４０：１００〜２０：１００とし、記録
層の厚みは、５００Å〜５μｍ、好ましくは１０００〜
５０００Åとする。

【００３１】＜基板＞基板は、基板側より記録再生を行
なう場合のみ使用レーザに対して透明とし、記録層側か
ら記録再生を行なう場合は透明である必要はない。基板
材料としては、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリアミ
ド、ポリカーボネート、ポリオレフィン、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂、ポリイミドなどのプラスチック、ガ
ラス、セラミック、金属などを用いることができる。な
お、基板の表面にトラッキング用の案内溝や案内ピッ
ト、さらにアドレス信号などのプリフォーマットなどが
形成されていても良い。

【００３２】＜下引き層＞下引き層は、（ａ）接着性の
向上、（ｂ）水又はガスなどのバリアー、（ｃ）記録層
の保存安定性の向上、（ｄ）反射率の向上、（ｅ）溶剤
からの基板の保護、（ｆ）案内溝、案内ピット、プレフ
ォーマットの形成などを目的として使用される。（ａ）
の目的に対しては、アイオノマー樹脂、ポリアミド、ビ
ニル系樹脂、天然樹脂、天然高分子、シリコーン、液状
ゴム等の種々の高分子物質、及びシランカップリング剤
等を用いることができ、（ｂ）及び（ｃ）の目的に対し
ては、前記高分子材料以外に、ＳｉＯ_２、ＭｇＦ_２、Ｓ
ｉＯ、ＴｉＯ_２、ＺｎＯ、ＴｉＮ、ＳｉＮ等の無機化合
物、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ａｕ、Ａ
ｇ、Ａｌ等の金属又は半金属を用いることができる。ま
た（ｄ）の目的に対しては、Ａｌ、Ａｇ等の金属や、メ
チン染料、キサンテン系染料等の金属光沢を有する有機
薄膜を用いることができ、（ｅ）及び（ｆ）の目的に対
しては、紫外線硬化樹脂、熱硬化樹脂、熱可塑性樹脂等
を用いることができる。下引き層の膜厚は、０．０１〜
３０μｍ、好ましくは０．０５〜１０μｍとする。

【００３３】＜金属反射層＞反射層材料としては、単体
で高反射率の得られる腐食され難い金属や半金属等が挙
げられ、具体例としては、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ａ
ｌ、Ｆｅ、Ｓｎ等が挙げられるが、反射率や生産性の点
からＡｕ、Ａｇ、Ａｌが最も好ましい。また、これらの
金属や半金属は単独でも２種の合金として用いてもよ
い。反射層の形成法としては、蒸着、スッパタリング等
が挙げられ、膜厚は５０〜５０００Å、好ましくは１０
０〜３０００Åとする。

【００３４】＜保護層、基板表面ハードコート層＞保護
層又は基板面ハードコート層は、（ａ）記録層（反射吸
収層）の傷、ホコリ、汚れ等からの保護、（ｂ）記録層
（反射吸収層）の保存安定性の向上、（ｃ）反射率の向
上、等を目的として使用される。材料としては、前記中
間層に示したものを用いることができる。また、無機材
料としてＳｉＯ、ＳｉＯ_２等も用いることができ、有機
材料としてポリメチルアクリレート、ポリカーボネー
ト、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリエステル、ビニ
ル樹脂、セルロース、脂肪族炭化水素樹脂、芳香属炭化
水素樹脂、天然ゴム、スチレンブタジエン樹脂、クロロ
プレンゴム、ワックス、アルキッド樹脂、乾性油、ロジ
ン等の熱軟化性、熱溶融性樹脂も用いることができる。
前記材料のうち保護層又は基板表面ハードコート層に最
も好ましいのは生産性に優れた紫外線硬化樹脂である。
保護層又は基板面ハードコート層の膜厚は、０．０１〜
３０μｍ、好ましくは０．０５〜１０μｍとする。本発
明において、前記中間層、保護層及び基板面ハードコー
ト層には、記録層の場合と同様に、安定剤、分散剤、難
燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤等を含有
させることができる。

【００３５】＜接着層＞透明な高分子化合物が使用でき
る。本発明で特に好ましいのは、紫外線硬化型接着剤、
ホットメルト型（熱溶融型）接着剤、または粘着材であ
る。紫外線硬化型接着剤は、紫外線照射によってラジカ
ル重合を開始して硬化する接着剤である。その組成は、
一般的に（１）アクリル系オリゴマー、（２）アクリル
系モノマー、（３）光重合開始剤、（４）重合禁止剤か
らなるもので、オリゴマーはポリエステル系、ポリウレ
タン系、エポキシ系アクリル酸エステル等で、光重合開
始剤はベンゾフェノン、ベンゾインエーテル等が使用で
きる。ホットメルト型接着剤は、液状接着剤が溶剤揮散
や反応によって硬化し接着力が発現するのに対し、常温
固体の熱可塑性樹脂の熱溶融、冷却固化の物理変化によ
り接着力が発現するものである。ホットメルト接着剤と
しては、ＥＶＡ、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリ
ウレタン系等を用いることができる。粘着材は、常温で
粘弾性を持ち、被着材と基材の両方に強く接着し、接着
後も長期間凝集力を持つものである。粘着材としては、
ポリビニルエーテル、ポリイソブチレン、ＳＢＲ、ブチ
ルゴム、クロロプレンゴム、塩ビ−酢ビ共重合体、塩化
ゴム、ポリビニルブチラール等を用いることができる。

【００３６】

【実施例】以下、本発明の参考例、実施例および比較例
を示す。但し、本発明はこれらの実施例により限定され
るものではない。

【００３７】参考例 〔化合物（１）のニッケル配位化
合物合成方法〕 水１５０ｍｌに１５．４ｇの４−ニトロ−２−アミノフ
ェノールを仕込み、撹拌しなから３５％塩酸２３．６ｇ
を注加した。１０℃以下に冷却しながら、水２０ｍｌ、
亜硝酸ナトリウム７．２ｇの水溶液を加え、同温度でさ
らに２時間撹拌した後、過剰の亜硝酸をスルフアミン酸
により分解させ、ジアゾニウム液を調整した。次に、水
１５０ｍｌに、３−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ′−ジエチルア
ニリン１７．１ｇを仕込み、撹拌しながら２４％カセイ
ソーダ２０ｇ、酢酸ソーダ１３．６ｇを加えて溶解し
た。この中に砕氷を加え、１０℃以下に保ちながら前記
ジアゾニウム液を注加しカップリング反応を行い、反応
終了後、濾別してウットモノアゾ染料を得た。続いてこ
のウットモノアゾ染料をエチレングリコール１５０ｍｌ
に分散させ、これに塩化ニッケル７ｇを水５０ｍｌに溶
解した溶液を加えた。カセイソーダでｐＨを８〜１０に
調整し、９０〜１００℃で約１０時間反応させてクロム
錯塩染料を得た。得られたニッケル配位化合物は、過剰
の無機塩やアミン等の不純物を含むので、各種溶媒によ
る洗浄、再結晶、またはカラムクロマトグラム等により
精製して使用することが好ましい。

【００３８】実施例１ 深さ１４００Å、半値幅０．３８μｍ、トラックピッチ
１．０μｍの案内溝を有する、厚さ０．６ｍｍの射出成
形ポリカーボネート基板上に、化合物Ｎｏ．２のメチル
セロソルブ溶液をスピンナー塗布して厚さ５３０Åの記
録層を形成し、光記録媒体を得た。

【００３９】実施例２〜５ 実施例１で用いた化合物Ｎｏ．２に代えて、化合物Ｎ
ｏ．２６、４３、５１、５９を用いた点以外は実施例１
と全く同様にして光記録媒体を得た。

【００４０】比較例１ 実施例１で用いた化合物Ｎｏ．２に代えて、次に示す化
合物（Ｔ）を用いた点以外は実施例１と全く同様にして
光記録媒体を得た。化合物（Ｔ）はＣＤ−Ｒに使用され
ている色素である。

【化１１】

【００４１】上記実施例１〜５および比較例１の光記録
媒体について、下記の条件で評価試験を行なった。結果
を表１５に示す。 〈記録条件〉 ・レーザ発振波長：６３５ｎｍ ・記録周波数：３．７５ＭＨｚ ・記録線速：３．０ｍ／ｓｅｃ 〈再生条件〉 ・レーザ発振波長：６３５ｎｍ ・再パワー：０．５〜０．７ｍＷの連続光 ・スキャニングバンド幅：３０ＫＨｚ 〈耐光テスト条件〉 ・耐光テスト：４万Ｌｕｘ、Ｘｅ光、２０時間連続照射 ・保存テスト：８５℃ ８５％ ７２０時間放置

【００４２】

【表１５】

【００４３】実施例６ 深さ１６００Å、半値幅０．３８μｍ、トラックピッチ
０．８μｍの案内溝を有する厚さ０．６ｍｍの射出成形
ポリカーボネート基板上に、化合物例Ｎｏ．１を、メチ
ルシクロヘキサン、２−メトキシエタノール、メチルエ
チルケトン及びテトラヒドロフランの混合溶媒に溶解し
た液をスピンナー塗布し、厚さ６８０Åの有機色素層を
形成し、次いで、スパッタ法により厚さ２０００Åの銀
の反射層を設け、さらにその上にアクリル系フォトポリ
マーからなる厚さ５μｍの保護層を設けて光記録媒体を
得た。

【００４４】実施例７〜１１ 実施例６で用いた化合物Ｎｏ．１に代えて、化合物Ｎ
ｏ．１８、２１、３２、５８、６２を用いた点以外は実
施例６と全く同様にして光記録媒体を得た。

【００４５】比較例２ 実施例６で用いた化合物Ｎｏ．１に代えて、比較例１の
化合物（Ｔ）を用いた点以外は実施例６と全く同様にし
て光記録媒体を得た。

【００４６】比較例３ 実施例６で用いた化合物Ｎｏ．１に代えて、下式（Ｕ）
の化合物を用いた点以外は実施例６と全く同様にして光
記録媒体を得た。下式（Ｕ）の化合物はＣＤ−Ｒに使用
されている色素である。

【化１２】 ｛式中、ＲはＯＣＨ〔ＣＨ（ＣＨ_２）_２〕_２の基を表わ
す。｝

【００４７】上記実施例６〜１１および比較例２〜３の
光記録媒体について、下記の条件で評価試験を行なっ
た。結果を表１６に示す。 〈記録条件〉 ・レーザ発振波長：６３５ｎｍ ・記録周波数：３．７５ＭＨｚ ・記録線速：３．０ｍ／ｓｅｃ 〈再生条件〉 ・レーザ発振波長：６３５ｎｍ ・再生パワー：０．５〜０．７ｍＷの連続光 ・スキャニングバンド幅：３０ＫＨｚ

【００４８】

【表１６】

【００４９】実施例１２ 深さ１０００Å、半値幅０．４０μｍ、トラックピッチ
０．１μｍの案内溝を有する厚さ１．２ｍｍの射出成形
ポリカーボネート基板上に、化合物Ｎｏ．１と比較例１
の化合物（Ｔ）との重量比１：０．７の混合物をメチル
シクロヘキサン、２−メトキシエタノール、メチルエチ
ルケトンおよびテトラヒドロフランの混合溶媒に溶解し
た液をスピンナー塗布し、厚さ１６００Åの有機色素層
を形成し、次いで、スパッタ法により厚さ２０００Åの
金の反射層を設け、さらにその上にアクリル系フォトポ
リマーからなる厚さ５μｍの保護層を設けて光記録媒体
を得た。

【００５０】実施例１３〜１４ 実施例１２で用いた化合物Ｎｏ．１に代えて、化合物Ｎ
ｏ．１８、５９を用いた点以外は実施例１２と全く同様
にして光記録媒体を得た。

【００５１】実施例１５〜１６ 実施例１２で用いた化合物Ｎｏ．１に代えて、化合物Ｎ
ｏ．２、６２と前記比較例３の化合物（Ｕ）の混合物を
用いた点以外は実施例１２と全く同様にして光記録媒体
を得た。

【００５２】比較例４〜５ 実施例１２で用いた化合物Ｎｏ．１に代えて、前記比較
例１の化合物（Ｔ）のみ、および比較例３の化合物
（Ｕ）のみを用いた点以外は実施例１２と同様にして光
記録媒体を得た。

【００５３】上記実施例１２〜１６および比較例４〜５
の光記録媒体について、レーザ発振波長７８０ｎｍ、記
録周波数３．７５ＭＨｚ、記録線速１．４ｍ／ｓｅｃで
記録し、また、レーザ発振波長６３５ｎｍおよび７８０
ｎｍ、再生パワー：０．５〜０．７ｍＷの連続光、スキ
ャニングバンド幅：３０ＫＨｚの半導体レーザの連続光
で再生した。その結果を表１７に示す。

【００５４】

【表１７】

【００５５】

【効果】本発明で使用する配位化合物（色素）は、塗布
によるコーティングが可能で、耐光性、保存安定性に優
れており、該化合物を用いることにより工業的に生産可
能な青色レーザ対応高密度光ディスクを提供できる。請
求項１の発明により、７００ｎｍ以下の波長域のレーザ
光で記録、再生が可能な耐光性、保存安定性に優れた光
記録媒体を提供できる。請求項２の発明により、現状シ
ステムでのＣＤ−Ｒとして使用でき、かつ次世代の高密
度光ディスクシステムとなっても、記録された情報を再
生可能な光記録媒体を提供できる。請求項３および請求
項４の発明は、請求項２の光記録媒体の最適構成であっ
て、高品位の信号特性を持つ記録が可能となる。請求項
５の発明により、生産性の高い、高反射率、高密度記録
が可能な光記録媒体を提供できる。請求項６の発明によ
り、高密度の記録、再生が可能となる。請求項７の発明
により、現状システムでのＣＤ−Ｒとして使用でき、か
つ次世代の高密度光ディスクシステムとなっても、記録
された情報の再生が可能な記録、再生方法を提供でき
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】通常の追記型光記録媒体の構成の模式的断面図
である。 （ａ）基板１上に記録層２を有する型のものを示す図で
ある。 （ｂ）前記（ａ）の基板１上に下引き層３を有する型の
ものを示す図である。 （ｃ）前記（ｂ）の記録層２上に保護層４を有する型の
ものを示す図である。 （ｄ）前記（ｃ）の基板１裏面にハードコート層５を有
する型のものを示す図である。

【図２】高反射率光記録媒体（ＣＤ−Ｒ）の媒体構成の
模式的断面図である。 （ａ）基板１上に記録層２、金属反射層６および保護層
４を有する型のものを示す図である。 （ｂ）前記（ａ）の基板１上に下引き層３を有する型の
ものを示す図である。 （ｃ）前記（ｂ）の基板１裏面にハードコート層５を有
する型のものを示す図である。

【図３】大容量高反射率光記録媒体（ＤＶＤ−Ｒ）用の
媒体構成の模式的断面図である。 （ａ）基板１上に記録層２、金属反射層６、接着剤層９
および基板８を有する型のものを示す図である。 （ｂ）前記（ａ）の基板１上に下引き層３を有する型の
ものを示す図である。 （ｃ）前記（ｂ）の基板１の裏面にハードコート層５を
有し、かつ基板８上面にハードコート層５を有する型の
ものを示す図である。 （ｄ）基板１に半透明反射層７、接着剤層９、記録層
２、金属反射層６および基板８を有する型のものを示す
図である。

【符号の説明】

１ 基板（下基板） ２ 記録層 ３ 下引き層 ４ 保護層 ５ ハードコート層 ６ 金属反射層 ７ 半透明反射層 ８ 基板（上基板） ９ 接着剤層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｂ 45/22 Ｇ１１Ｂ 7/004 Ｚ Ｇ１１Ｂ 7/004 7/24 ５１６ 7/24 ５１６ ５３８Ｅ ５３８ Ｂ４１Ｍ 5/26 Ｙ (72)発明者 植野 泰伸 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 新村 勲 神奈川県川崎市幸区堀川町66番２ 興和川 崎西口ビル11階 保土谷化学工業株式会社 内 (72)発明者 安西 光利 神奈川県川崎市幸区堀川町66番２ 興和川 崎西口ビル11階 保土谷化学工業株式会社 内 Ｆターム(参考） 2H111 EA03 EA12 EA32 EA40 EA48 FA01 FA12 FA14 FA23 FA37 FB42 FB43 GA07 5D029 JA04 JB47 JC03 JC17 5D090 AA01 BB03 CC12 DD02 FF08 FF11

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基板上に直接又は下引き層を介して少な
   くとも記録層を設けてなる光記録媒体において、記録層
   が下記構造式（Ｉ）および／または（II）で示される化
   合物と金属化合物との配位化合物（色素）の少なくとも
   １種を含有してなる層であることを特徴とする光記録媒
   体。 【化１】 （式中、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４は水素原子、ハロゲン
   原子、ニトロ基、スルホンアミド基、炭素数１〜５のア
   ルキル基またはアルコキシ基を表わし、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ
   _３、Ｘ_４はそれぞれ同じであっても異なっていてもよ
   い。Ｒ_１、Ｒ_２はそれぞれ独立して水素原子、置換基を
   有していても良い炭素数１〜８のアルキル基またはアリ
   ール基を表わす。） 【化２】 〔式中、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４は水素原子、ハロゲン
   原子、ニトロ基、スルホンアミド基、炭素数１〜５のア
   ルキル基またはアルコキシ基を表わし、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ
   _３、Ｘ_４はそれぞれ同じであっても異なっていてもよ
   い。Ｙ_１、Ｙ_２、Ｙ_３、Ｙ_４、Ｙ_５、Ｙ_６は水素原子、
   置換基を有していても良い炭素数１〜８のアルキル基、
   置換基を有していても良いアリール基、アミノ基、置換
   基を有していても良いアルキルアミノ基、アセチル基、
   アセチルアミノ基、ヒドロキシ基またはカルボキシル基
   を表わし、それぞれ同じであっても異なっていてもよ
   い。Ａ、Ｂはそれぞれ独立して、−ＯＨ、−ＯＣＨ_３、
   −ＮＨ_２、−ＳＨ、−ＮＨＲ_３（Ｒ_３は、炭素数１〜３
   の低級アルキル基）または−ＣＯＯＨを表わす。〕
2. 【請求項２】 前記記録層が前記配位化合物の少なくと
   も１種と６８０〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有する色
   素との混合層からなるものである請求項１記載の光記録
   媒体。
3. 【請求項３】 前記金属化合物がＣｒ、Ｆｅ、Ｎｉおよ
   びＺｎよりなる群から選ばれた少なくとも１種の金属の
   化合物である請求項１または２記載の光記録媒体。
4. 【請求項４】 前記６８０〜７５０ｎｍに最大吸収波長
   を有する色素がトリメチンのシアニン色素、ポルフィラ
   ジン色素およびアゾ金属キレート化合物よりなる群から
   選ばれた少なくとも１種の色素である請求項２または３
   記載の光記録媒体。
5. 【請求項５】 さらに、Ａｌ、ＡｇまたはＡｕからなる
   反射層を有する請求項１〜４のいずれかに記載の光記録
   媒体。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載の光記録
   媒体に対し、６３０〜６９０ｎｍの再生波長で再生する
   ことを特徴とする記録再生方法。
7. 【請求項７】 請求項１〜５のいずれかに記載の光記録
   媒体に対し、７７０〜８１０ｎｍの記録波長で記録し、
   ７７０〜８１０ｎｍおよび６３０〜６８５ｎｍの再生波
   長で再生することを特徴とする記録再生方法。