[go: up one dir, main page]

JP2002283734A - Thermal recording material - Google Patents

Thermal recording material

Info

Publication number
JP2002283734A
JP2002283734A JP2001085979A JP2001085979A JP2002283734A JP 2002283734 A JP2002283734 A JP 2002283734A JP 2001085979 A JP2001085979 A JP 2001085979A JP 2001085979 A JP2001085979 A JP 2001085979A JP 2002283734 A JP2002283734 A JP 2002283734A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
heat
sensitive recording
recording material
color tone
binder
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2001085979A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kazuhisa Kobayashi
和久 小林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Paper Mills Ltd filed Critical Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority to JP2001085979A priority Critical patent/JP2002283734A/en
Publication of JP2002283734A publication Critical patent/JP2002283734A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】保存による最低濃度の上昇、印画濃度の低下や
色調の劣化が少なく、かつ白粉の発生が少ない感熱記録
材料を提供する。 【解決手段】透明支持体上に実質的に非感光性の有機銀
塩、有機還元剤、色調剤、バインダーを含有する感熱記
録層を有し、該感熱層バインダーの50重量%以上が疎水
性バインダーであり、かつ、該有機還元剤および色調剤
の少なくとも一方の分配係数(logP)が1.5以上である
ことを特徴とする感熱記録材料。
[PROBLEMS] To provide a heat-sensitive recording material which causes little increase in minimum density, decrease in print density and deterioration of color tone due to storage and little generation of white powder. A heat-sensitive recording layer containing a substantially non-photosensitive organic silver salt, an organic reducing agent, a color tone agent, and a binder is provided on a transparent support, and 50% by weight or more of the heat-sensitive layer binder is hydrophobic. A heat-sensitive recording material which is a binder and has a distribution coefficient (logP) of at least one of the organic reducing agent and the color tone agent of 1.5 or more.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、サーマルヘッドに
よる加熱により画像を形成することができる感熱記録材
料に関し、特に、保存による印画濃度の低下や色調の劣
化が少なく、かつ白粉の発生が少ない感熱記録材料に関
する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording material capable of forming an image by heating with a thermal head, and more particularly, to a heat-sensitive recording material which hardly causes a decrease in printing density or color tone due to storage and little white powder. Related to recording materials.

【0002】[0002]

【従来の技術】高画質の画像記録方法として、ハロゲン
化銀を用いた湿式処理の画像形成方法は、長く一般的に
用いられてきた。しかしながら湿式処理であるがため、
処理化学薬品の廃液処理や、配管などによる設備の設置
における制限等から、これら処理溶液を用いない画像形
成方法が望まれてきた。その結果、現在ハードコピー材
料としてインクジェットプリンター、電子写真、染料熱
転写、直接感熱法などといった画像形成システムの応用
が検討されている。しかしこれらの乾式画像形成方法
は、医療用画像のような優れた粒状性や高い空間、濃度
解像力を求められる分野においてはなかなか満足のでき
るものがない。
2. Description of the Related Art As a high quality image recording method, an image forming method of a wet process using silver halide has been generally used for a long time. However, because of wet processing,
An image forming method that does not use these processing solutions has been desired because of waste liquid treatment of processing chemicals and restrictions on installation of facilities such as piping. As a result, application of an image forming system such as an ink jet printer, electrophotography, dye thermal transfer, and direct thermal method is currently being studied as a hard copy material. However, none of these dry image forming methods is quite satisfactory in fields requiring excellent granularity, high space and density resolution, such as medical images.

【0003】このような中で、米国特許第3,074,809号
や同第3,080254号等で古くから知られている、実質的に
非感光性の有機酸銀塩と有機還元剤からなる感熱記録材
料は、特表平8-505579や特表平9-504752に記載のよう
に、サーマルヘッドを搭載したプリンターによる直接感
熱画像記録に用いることで、他の記録方法では得られな
い最高濃度やなめらかな階調の透過画像を得ることがで
き、医療用画像の分野への応用には適している。また記
録材料は非感光性であり、ユーザーの取り扱い性にも優
れている。
Under these circumstances, a heat-sensitive recording material comprising a substantially light-insensitive organic acid silver salt and an organic reducing agent, which has been known for a long time in US Pat. Nos. 3,074,809 and 3,080254, etc. Is used for direct thermal image recording by a printer equipped with a thermal head as described in JP-T 8-505579 and JP-T 9-504752, so that the maximum density and smoothness that cannot be obtained by other recording methods A transmission image with gradation can be obtained, which is suitable for application to the field of medical images. Further, the recording material is non-photosensitive, and is excellent in handleability for the user.

【0004】このような応用には、透明な支持体に感熱
記録層および保護層を塗布し、記録した画像をシャウカ
ステン上で透過光として観察するために、記録材料はあ
る程度の透明性が要求される。特表平8-505579では、ポ
リビニルアルコールのような水溶性バインダーと分散助
剤を用いて、実質的に透明な還元剤溶液をつくり、感熱
層塗液を調製することにより、透明性の高い記録材料を
得ている。
In such an application, a recording material is required to have a certain degree of transparency in order to coat a heat-sensitive recording layer and a protective layer on a transparent support and to observe a recorded image as transmitted light on a Schaucusten. You. In Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-505579, a highly transparent recording solution is prepared by using a water-soluble binder such as polyvinyl alcohol and a dispersing aid to prepare a substantially transparent reducing agent solution and preparing a heat-sensitive layer coating solution. The material is getting.

【0005】しかしながら水溶性バインダーを感熱層に
用いることは、特に高湿下において、画像記録前では好
ましくないベース濃度の上昇、画像濃度の低下が、画像
記録後では特に中間濃度域での画像濃度の上昇、色調の
劣化が見られ、満足のいく記録材料とはいえなかった。
However, the use of a water-soluble binder in the heat-sensitive layer can cause an undesired increase in base density and a decrease in image density before image recording, particularly under high humidity, and an increase in image density especially in an intermediate density range after image recording. And the color tone deteriorated, and the recording material was not satisfactory.

【0006】この問題を解決するために、しばしば感熱
層のバインダーには疎水性のバインダーが用いられる
が、十分な活性を有する還元剤や色調剤を必要な量含有
させた場合、保存時の結晶化により、その活性が損なわ
れ、印画濃度の低下や色調の劣化が生じ、さらには表面
に白粉が発生するといった問題が生じ、解決が強く求め
られていた。
In order to solve this problem, a hydrophobic binder is often used as a binder for the heat-sensitive layer. However, when a necessary amount of a reducing agent or a color tone agent having sufficient activity is contained, the crystallization during storage is difficult. As a result, the activity is impaired, the printing density is reduced, the color tone is deteriorated, and further, white powder is generated on the surface. This has been strongly demanded.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、保存
による印画濃度の低下や色調の劣化が少なく、かつ白粉
の発生が少ない感熱記録材料を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a heat-sensitive recording material which hardly causes a decrease in print density or color tone due to storage and generates less white powder.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】上記課題は、以下に示す
手段により達成された。透明支持体上に実質的に非感光
性の有機銀塩、有機還元剤、色調剤、バインダーを含有
する感熱記録層を有し、該感熱層バインダーの50重量%
以上が疎水性バインダーであり、かつ、該有機還元剤お
よび色調剤の少なくとも一方の分配係数(logP)が1.5
以上であることを特徴とする感熱記録材料。
The above objects have been achieved by the following means. A heat-sensitive recording layer containing a substantially non-photosensitive organic silver salt, an organic reducing agent, a color tone agent, and a binder on a transparent support, and 50% by weight of the heat-sensitive layer binder
The above is a hydrophobic binder, and at least one of the organic reducing agent and the color tone agent has a partition coefficient (logP) of 1.5.
A heat-sensitive recording material characterized by the above.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】以下で本発明をさらに詳しく説明
する。本発明の感熱記録層のバインダーの50重量%以上
は疎水性のバインダーである。ここでいう疎水性バイン
ダーとは、水に実質的に溶解しない高分子であり、たと
えばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹
脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリオレフィン
樹脂、ポリビニルアセタール樹脂などがあげられる。樹
脂は有機溶媒に溶解して用いるか、疎水性ポリマー固体
が微粒子の状態で分散しているラテックスやポリマー分
子がミセルを形成し分散しているものを用いてもよい。
本発明においては、これらの中で塗工、乾燥後透明な被
膜を形成するものが好ましい。またこれらは必要に応じ
てお互いに相溶する樹脂を2種以上併用してもよい。ま
た水系塗工の場合、添加剤の分散のための助剤として、
あるいは塗工液の粘度等の液性の調節のため、疎水性バ
インダー成分が50%を下回らない範囲で親水性バインダ
ーを併用しても良い。しかし本発明の目的のためには、
疎水性バインダー成分が70%以上がさらに好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail. 50% by weight or more of the binder in the heat-sensitive recording layer of the present invention is a hydrophobic binder. The hydrophobic binder referred to herein is a polymer that does not substantially dissolve in water, and examples thereof include an acrylic resin, a polyester resin, a polyurethane resin, a vinyl chloride resin, a vinyl acetate resin, a polyolefin resin, and a polyvinyl acetal resin. The resin may be used by dissolving it in an organic solvent, or may be a latex in which a hydrophobic polymer solid is dispersed in fine particles or a resin in which polymer molecules form micelles and are dispersed.
In the present invention, among these, those which form a transparent film after coating and drying are preferable. If necessary, two or more resins compatible with each other may be used in combination. In the case of water-based coating, as an auxiliary for dispersing additives,
Alternatively, in order to adjust the liquid properties such as the viscosity of the coating liquid, a hydrophilic binder may be used together with the hydrophobic binder component within a range not less than 50%. However, for the purposes of the present invention,
The content of the hydrophobic binder component is more preferably 70% or more.

【0010】感熱記録層に用いられるバインダーは、塩
化物イオンや臭化物イオンなどの遊離のハロゲン化物イ
オンをできるだけ含有しないことが好ましい。これらの
ハロゲン化物イオンは長期間の保存の間に銀イオンと反
応し、感光性のハロゲン化銀が形成され、記録材料の耐
光性を低下させる原因となる。具体的には樹脂固形分に
対して100ppm以下であることが好ましい。
It is preferable that the binder used in the heat-sensitive recording layer contains as little free halide ions as chloride ions and bromide ions. These halide ions react with silver ions during long-term storage to form photosensitive silver halide, which causes a reduction in light resistance of the recording material. Specifically, the content is preferably 100 ppm or less based on the resin solid content.

【0011】本発明の感熱記録材料において用いられる
有機還元剤は、その分配係数(logP)が1.5以上である
ことを特徴とし、より好ましくは2.0以上である。よく
知られたこの値は、n-オクタノール/水分配係数(P)の
対数値であり、広範囲の化合物に対し、その親水性/疎
水性を特徴づけることのできる有効なパラメータであ
る。一般的には実験によらず計算によって分配係数は求
められ、本発明においては、CS ChemDraw Pro Ver. 4.
5、Crippen's fragmentation:J. Chem. Inf. Comput.
Sci., 27, 21(1987)により計算された値を示す。有機還
元剤としては、フェノール、ハイドロキノン、カテコー
ル、ピロガロール構造を有する化合物などが用いられ、
特にカテコール誘導体は活性と安定性のバランスから好
ましい。特願2000-21476に記載の次の一般式[I]〜[I
II]であらわされる化合物なども特に好ましく用いられ
る。
The organic reducing agent used in the heat-sensitive recording material of the present invention has a distribution coefficient (logP) of 1.5 or more, and more preferably 2.0 or more. This well-known value is the logarithm of the n-octanol / water partition coefficient (P), which is a useful parameter that can characterize the hydrophilicity / hydrophobicity of a wide range of compounds. In general, the partition coefficient is determined by calculation without experiment, and in the present invention, CS ChemDraw Pro Ver. 4.
5, Crippen's fragmentation: J. Chem. Inf. Comput.
Sci., 27, 21 (1987). As the organic reducing agent, phenol, hydroquinone, catechol, compounds having a pyrogallol structure and the like are used,
In particular, catechol derivatives are preferred from the balance between activity and stability. The following general formulas [I] to [I] described in Japanese Patent Application No. 2000-21476.
Compounds represented by the formula [II] are also particularly preferably used.

【0012】[0012]

【化1】 Embedded image

【0013】一般式[I]において、R1およびR2はハメ
ットの置換基定数σが正の値を示す置換基である。一般
式[II]においてZは環構造を形成するために必要な原
子群をあらわす。一般式[III]においてR3およびR4は
水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、アラルキ
ル基、アリール基、アシル基、エステル基、アミド基、
シアノ基、ニトロ基、スルホニル基を示し、R3およびR4
が結合して環構造を形成してもよい。一般式[I]〜[I
II]において、ジヒドロキシ基を有するベンゼン環は任
意に置換基を有していてよい。
In the general formula [I], R1 and R2 are substituents having a positive Hammett's substituent constant σ. In the general formula [II], Z represents an atom group necessary for forming a ring structure. In the general formula [III], R3 and R4 are a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group, an aryl group, an acyl group, an ester group, an amide group,
Represents a cyano group, a nitro group, a sulfonyl group, R3 and R4
May combine with each other to form a ring structure. General formulas [I] to [I
In II], the benzene ring having a dihydroxy group may optionally have a substituent.

【0014】以下に本発明の有機還元剤の具体例および
分配係数を示すが、本発明に用いられる還元剤はこれら
に限定されるものではない。
Specific examples and partition coefficients of the organic reducing agent of the present invention are shown below, but the reducing agent used in the present invention is not limited to these.

【0015】[0015]

【化2】 Embedded image

【0016】[0016]

【化3】 Embedded image

【0017】[0017]

【化4】 Embedded image

【0018】これらの還元剤の添加量は、還元剤の種類
や、有機銀塩の種類によって広範に変化しうるが、一般
的には有機銀塩1モルあたり約0.1〜3モル、好ましくは
0.3モル〜2モルである。
The addition amount of these reducing agents can vary widely depending on the type of the reducing agent and the type of the organic silver salt, but is generally about 0.1 to 3 mol, preferably about 0.1 to 3 mol, per mol of the organic silver salt.
0.3 mol to 2 mol.

【0019】また階調性向上や最高濃度を高めるなどの
目的のために、異なる還元剤を補助還元剤として用いて
もよい。そのような補助還元剤には特に制限はなく、熱
現像感光材料に関するリサーチディスクロージャー第17
029(III)項、System B、第29963(VIII)項に記載の
化合物等を用いることができる。
A different reducing agent may be used as an auxiliary reducing agent for the purpose of improving gradation and increasing the maximum density. Such auxiliary reducing agents are not particularly limited, and are described in Research Disclosure No. 17 relating to photothermographic materials.
The compounds described in Section 029 (III), System B, and Section 29996 (VIII) can be used.

【0020】本発明に使用される還元剤は当業者に公知
の様々な方法、たとえば適当な有機溶媒に溶解させる、
ボールミル等を用い固体分散物とする、あるいは他の添
加剤とともに乳化分散し乳化物とするなどして添加され
る。また還元剤は必ずしも有機銀塩を含む層に添加する
必要はなく、別の層に添加しても、あるいは振り分けて
添加してもよい。
The reducing agent used in the present invention can be prepared by various methods known to those skilled in the art, for example, by dissolving in a suitable organic solvent.
It is added as a solid dispersion using a ball mill or the like, or emulsified and dispersed together with other additives to form an emulsion. The reducing agent does not necessarily need to be added to the layer containing the organic silver salt, but may be added to another layer or may be added separately.

【0021】本発明の感熱記録材料においては、形成さ
れる還元銀像が冷黒を示すために色調剤が用いられる。
色調剤の例としては、前出の熱現像感光材料に関するリ
サーチディスクロージャー第17029(V)項、第29963(X
XII)項等で公知であり、イミド類、メルカプト化合
物、フタラジン、フタラジノン、フタル酸誘導体、ベン
ズオキサジン誘導体等があげられる。本発明の目的を達
成するためには、この色調剤の分配係数は1.5以上であ
る。
In the heat-sensitive recording material of the present invention, a toning agent is used because the formed reduced silver image shows cool black.
Examples of the toning agent include the above-mentioned Research Disclosure No. 17029 (V) and No. 29963 (X
XII) and the like, and include imides, mercapto compounds, phthalazine, phthalazinone, phthalic acid derivatives, benzoxazine derivatives and the like. In order to achieve the object of the present invention, the distribution coefficient of the toning agent is 1.5 or more.

【0022】以下に色調剤の具体例および分配係数を示
すが、本発明に用いられる色調剤はこれらに限定される
ものではない。
Specific examples and distribution coefficients of the toning agents are shown below, but the toning agents used in the present invention are not limited to these.

【0023】[0023]

【化5】 Embedded image

【0024】[0024]

【化6】 Embedded image

【0025】[0025]

【化7】 Embedded image

【0026】本発明の感熱記録層に用いられる有機銀塩
は、実質的に非感光性の、無色あるいは白色の銀塩であ
って、後述する還元剤とともに加熱されることにより還
元されて銀を発生するものである。具体的には、熱現像
感光材料に関するリサーチディスクロージャー第17029
(II)項、第29963(XVI)項に記載されているような没
食子酸、シュウ酸、ベヘン酸、ステアリン酸、パルミチ
ン酸、ラウリン酸等の有機酸の銀塩;1-(3-カルボキシ
プロピル)チオ尿素、1-(3-カルボキシプロピル)-3,3-ジ
メチルチオ尿素等のカルボキシアルキルチオ尿素の銀
塩;ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアル
デヒド等のアルデヒド類とサリチル酸、安息香酸、3,5-
ジヒドロキシ安息香酸、5,5-チオジサリチル酸等の芳香
族カルボン酸との高分子反応生成物と銀との錯体;3-(2
-カルボキシエチル)-4-ヒドロキシメチル-4-チアゾリン
-2-チオン、3-カルボキシメチル-4-メチル-4-チアゾリ
ン-2-チオン等のチオン類の銀塩または錯体;イミダゾ
ール、ピラゾール、ウラゾール、1,2,4トリアゾールお
よび1H-テトラゾール、3-アミノ-5-ベンジルチオ-1,2,4
-トリアゾールおよびベンゾトリアゾールから選ばれる
窒素酸の銀塩または錯体;サッカリン、5-クロロサリチ
ルアルドキシム等の銀塩;メルカプチド類の銀塩などが
あげられる。これらのうち炭素数が10以上の脂肪酸銀が
好ましく、ステアリン酸銀、ベヘン酸銀等が特に好まし
く用いられる。
The organic silver salt used in the heat-sensitive recording layer of the present invention is a substantially light-insensitive, colorless or white silver salt, which is reduced by heating with a reducing agent described later to convert silver. What happens. Specifically, Research Disclosure No. 17029 on photothermographic materials
Silver salts of organic acids such as gallic acid, oxalic acid, behenic acid, stearic acid, palmitic acid, lauric acid and the like as described in (II) and 29996 (XVI); 1- (3-carboxypropyl ) Silver salts of carboxyalkylthioureas such as thiourea and 1- (3-carboxypropyl) -3,3-dimethylthiourea; aldehydes such as formaldehyde, acetaldehyde, butyraldehyde and salicylic acid, benzoic acid, 3,5-
Complex of silver with a polymer reaction product of an aromatic carboxylic acid such as dihydroxybenzoic acid and 5,5-thiodisalicylic acid; 3- (2
-Carboxyethyl) -4-hydroxymethyl-4-thiazoline
Silver salts or complexes of thiones such as -2-thione, 3-carboxymethyl-4-methyl-4-thiazoline-2-thione; imidazole, pyrazole, urazole, 1,2,4 triazole and 1H-tetrazole, 3- Amino-5-benzylthio-1,2,4
Silver salts or complexes of nitrogen acids selected from -triazole and benzotriazole; silver salts such as saccharin and 5-chlorosalicylaldoxime; and silver salts of mercaptides. Among these, fatty acid silver having 10 or more carbon atoms is preferable, and silver stearate, silver behenate and the like are particularly preferably used.

【0027】これらの有機銀塩あるいは錯体は、水、脂
肪族炭化水素、エステル類、アルコール類、エーテル類
等の適当な溶媒に溶解、あるいは分散した有機物あるい
はその塩に、同様に適当な溶媒に溶解あるいは分散させ
た硝酸銀等の銀塩を混合することにより容易に得られ
る。得られた結晶からは、さらに水洗等により無関係塩
を除去することが好ましい。得られた結晶は、本発明に
おいては高速攪拌機やボールミル、サンドミル、コロイ
ドミル、振動ミル、超音波分散機、ホモジナイザー等に
より分散し、安定な分散液として用いるのが好ましい。
この際、必要に応じて界面活性剤を分散助剤として、さ
らには高分子化合物を保護コロイドとして用いてもよ
い。
These organic silver salts or complexes can be dissolved or dispersed in a suitable solvent such as water, aliphatic hydrocarbons, esters, alcohols, ethers or the like, or in an appropriate solvent. It can be easily obtained by mixing a dissolved or dispersed silver salt such as silver nitrate. It is preferable to remove extraneous salts from the obtained crystals by washing with water or the like. In the present invention, the obtained crystals are dispersed by a high-speed stirrer, a ball mill, a sand mill, a colloid mill, a vibration mill, an ultrasonic disperser, a homogenizer or the like, and are preferably used as a stable dispersion.
At this time, if necessary, a surfactant may be used as a dispersing aid, and a polymer compound may be used as a protective colloid.

【0028】本発明で用いられる上記の還元可能な銀源
の銀量は、求められる最大濃度によって決まるが、一般
的には銀量として3g/m2以下、好ましくは0.5〜2.0gであ
る。
The amount of silver in the above-mentioned reducible silver source used in the present invention is determined by the required maximum concentration, but is generally 3 g / m 2 or less, preferably 0.5 to 2.0 g, as silver amount.

【0029】本発明の感熱記録材料において還元による
画像銀の形成の抑制や促進、印字前後の保存性を向上さ
せる等の目的で、様々な促進剤や安定剤およびそれらの
前駆体を用いてもよい。具体的にはアジピン酸、フタル
酸、グルコン酸、マレイン酸、2-ヒドロキシ-1-ナフト
エ酸、テトラクロロフタル酸無水物等の有機酸およびそ
の無水物や、写真用安定剤、抑制剤としてよく知られて
いるベンゾトリアゾール、5-メチルベンゾトリアゾー
ル、5-クロロベンゾトリアゾール、2-メルカプトベンゾ
トリアゾール、2-メルカプトメンズイミダゾール、2-メ
ルカプトベンゾチアゾール、2-メルカプトベンズオキサ
ゾール、4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-テトラザイ
ンデン、1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール、2-ア
ミノ-5-メルカプト-1,3,4-チアジアゾール、3-メルカプ
ト-5-フェニル-1,2,4-トリアゾール、4-ベンツアミド-3
-メルカプト-5-フェニル-1,2,4-トリアゾールなどから
選ぶことができる。
In the heat-sensitive recording material of the present invention, various accelerators, stabilizers and precursors thereof may be used for the purpose of suppressing or promoting the formation of image silver by reduction, and improving the preservability before and after printing. Good. Specifically, adipic acid, phthalic acid, gluconic acid, maleic acid, 2-hydroxy-1-naphthoic acid, organic acids such as tetrachlorophthalic anhydride and its anhydrides, and photographic stabilizers and inhibitors are often used. Known benzotriazole, 5-methylbenzotriazole, 5-chlorobenzotriazole, 2-mercaptobenzotriazole, 2-mercaptomensimidazole, 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzoxazole, 4-hydroxy-6-methyl -1,3,3a, 7-tetrazaindene, 1-phenyl-5-mercaptotetrazole, 2-amino-5-mercapto-1,3,4-thiadiazole, 3-mercapto-5-phenyl-1,2, 4-triazole, 4-benzamide-3
-Mercapto-5-phenyl-1,2,4-triazole can be selected.

【0030】本発明の感熱記録層を形成する塗液には、
その他必要に応じて顔料、ワックス、増粘剤、塗布助剤
等を添加してもよい。
The coating liquid for forming the heat-sensitive recording layer of the present invention includes:
In addition, pigments, waxes, thickeners, coating aids, and the like may be added as necessary.

【0031】本発明でにおいては、サーマルヘッドとの
接触による記録材料のキズの発生を防ぎ、サーマルヘッ
ドの摩滅を低減する等の目的で保護層を塗設することが
できる。この保護層には、ギラつきを低減させ、ブロッ
キングを妨げる目的で艶消し剤を保護層バインダー中に
含有させることが好ましい。
In the present invention, a protective layer can be provided for the purpose of preventing scratches on the recording material due to contact with the thermal head and reducing abrasion of the thermal head. The protective layer preferably contains a matting agent in the protective layer binder for the purpose of reducing glare and preventing blocking.

【0032】本発明で用いられる艶消し剤としては、塗
布液の溶媒に不溶な、公知の有機あるいは無機化合物の
微粒子が用いられる。例えば有機化合物としてはポリメ
チルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリス
チレン、ポリテトラフルオロエチレンなど、無機化合物
としてはシリカ(二酸化ケイ素)、二酸化チタン、タル
ク(ケイ酸マグネシウム)、アルミナなどがあげられ
る。これらのうち、透明支持体上に形成される本発明の
感熱記録材料には湿式法シリカを用いることが好まし
い。この湿式法シリカの平均粒子径は保護層の厚みに対
して0.7倍未満で、粒径の分布はできるだけ狭いことが
好ましい。さらに本発明においては気相法シリカやコロ
イダルシリカを併せて用いることは好ましい。
As the matting agent used in the present invention, fine particles of known organic or inorganic compounds which are insoluble in the solvent of the coating solution are used. For example, organic compounds include polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polystyrene, and polytetrafluoroethylene, and inorganic compounds include silica (silicon dioxide), titanium dioxide, talc (magnesium silicate), and alumina. Among these, it is preferable to use wet silica for the heat-sensitive recording material of the present invention formed on a transparent support. The average particle diameter of the wet-process silica is preferably less than 0.7 times the thickness of the protective layer, and the particle diameter distribution is preferably as narrow as possible. Further, in the present invention, it is preferable to use fumed silica or colloidal silica in combination.

【0033】保護層には、サーマルヘッドによる印字時
の加熱に耐えられるバインダーを用いる。一般的には天
然あるいは合成樹脂を架橋して耐熱性を向上させたもの
で、具体的にはゼラチン、ポリビニルアルコール、アク
リル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化
ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポ
リビニルアセタール樹脂などから選ぶことが好ましく、
またこれらの樹脂や樹脂の水分散物は市販もされており
容易に入手可能である。
For the protective layer, a binder that can withstand heating during printing by the thermal head is used. Generally, natural or synthetic resins are crosslinked to improve heat resistance.Specifically, gelatin, polyvinyl alcohol, acrylic resin, polyester resin, polyurethane resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, polyolefin resin, It is preferable to select from polyvinyl acetal resin and the like,
These resins and aqueous dispersions of these resins are also commercially available and easily available.

【0034】これらの樹脂分散物やポリマー溶液を塗工
乾燥して得られる層の架橋剤は、ポリマーによってアル
デヒド類、メチロール化合物、エポキシ化合物、メラミ
ン、ベンゾグアナミン等のアミノ樹脂、イソシアナート
化合物などから選ばれる。本発明では特に最低濃度の上
昇等の問題を生じさせないために、常温で実用上問題の
ない強度に速やかに架橋が進行するよう架橋剤の種類や
量を選択しなければならない。
The crosslinking agent for the layer obtained by coating and drying these resin dispersions and polymer solutions is selected from aldehydes, methylol compounds, epoxy compounds, amino resins such as melamine and benzoguanamine, and isocyanate compounds, depending on the polymer. It is. In the present invention, the type and amount of the cross-linking agent must be selected so that the cross-linking can proceed rapidly at room temperature without practically causing a problem such as an increase in the minimum concentration.

【0035】常温硬化や生産性が高いという点で特に好
ましいのは電子線や光などの放射線により架橋されたポ
リマーからなる保護層である。一般にこのような層は重
合性オリゴマー、モノマー、光架橋の場合は光開始剤等
を配合した光硬化性樹脂を塗工し、紫外線や電子線を放
射し硬化させて得られる。
A protective layer made of a polymer cross-linked by radiation such as an electron beam or light is particularly preferable in terms of room temperature curing and high productivity. Generally, such a layer is obtained by applying a photocurable resin containing a polymerizable oligomer, a monomer, and in the case of photocrosslinking, a photoinitiator and the like, and radiating ultraviolet rays or electron beams to cure the layer.

【0036】重合性オリゴマーとしてはエポキシアクリ
レート、各種ポリオールと有機イソシアネートと水酸基
含有アクリレートを反応させて得られるウレタンアクリ
レート、ポリエステルアクリレートなどがある。モノマ
ーは、塗液の粘度を下げる、接着性や硬化膜の性質の改
良のために用いられ、具体的には単官能のアルキレンオ
キサイド変性アクリレート、N-ビニルピロリドン、アク
リロイルモルホリン、N-ビニルカプロラクトン、イソボ
ルニルアクリレート、N-ビニルホルムアミドなど、多官
能のポリアルキレングリコールアクリレート、ペンタエ
リスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサア
クリレートなどがあげられる。またこれらの重合性オリ
ゴマーを乳化等により水中に分散させ、硬化膜の性質の
改良等の目的で水溶性あるいは水に分散可能なモノマー
を加えて水系の塗工液を調製し塗工乾燥後、紫外線や電
子線を放射し硬化させて保護層を得ることもできる。
Examples of the polymerizable oligomer include epoxy acrylate, urethane acrylate and polyester acrylate obtained by reacting various polyols, organic isocyanate and hydroxyl-containing acrylate. The monomer is used for lowering the viscosity of the coating liquid and improving the properties of the adhesive property and the cured film.Specifically, monofunctional alkylene oxide-modified acrylate, N-vinylpyrrolidone, acryloylmorpholine, N-vinylcaprolactone, Examples include polyfunctional polyalkylene glycol acrylates such as isobornyl acrylate and N-vinylformamide, pentaerythritol triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, and dipentaerythritol hexaacrylate. In addition, these polymerizable oligomers are dispersed in water by emulsification or the like, and a water-soluble or water-dispersible monomer is added for the purpose of improving the properties of the cured film to prepare an aqueous coating solution, followed by coating and drying. The protective layer can also be obtained by radiating ultraviolet rays or electron beams and curing.

【0037】光開始剤として具体的にはベンゾフェノ
ン、オルトベンゾイル安息香酸メチル、2-ヒドロキシ-2
-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン、1-ヒドロキシシ
クロヘキシルフェニルケトンなどがあげられる。さらに
その他の添加剤としてp-メトキシフェノール等の重合禁
止剤などを含有させてもよい。また水系塗工液の場合、
これら光開始剤や添加剤は界面活性剤などを用い乳化さ
せて添加させるのが好ましい。
Specific examples of the photoinitiator include benzophenone, methyl orthobenzoyl benzoate and 2-hydroxy-2.
-Methyl-1-phenyl-propan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, and the like. Further, as other additives, a polymerization inhibitor such as p-methoxyphenol may be contained. In the case of aqueous coating liquid,
These photoinitiators and additives are preferably added after emulsification using a surfactant or the like.

【0038】本発明の保護層には、サーマルヘッドとの
マッチング性を向上させるため、前記の艶消し剤に加え
て、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の滑
り剤などを必要に応じて含有させてもよい。その際これ
らは水性塗工の場合は水分散物として、放射線硬化樹脂
塗工の場合は適当なモノマー等に公知の方法で分散させ
添加することが好ましい。さらに塗布性向上のために界
面活性剤を含有させてもよい。界面活性剤としては特に
限定なくノニオン系、アニオン系、カチオン系いかなる
ものも使用してもよい。
In order to improve the matching property with the thermal head, the protective layer of the present invention may contain a slipping agent such as zinc stearate and calcium stearate, if necessary, in addition to the matting agent. Is also good. In this case, it is preferable that these are added as a water dispersion in the case of aqueous coating and dispersed in a suitable monomer or the like by a known method in the case of radiation curable resin coating. Further, a surfactant may be contained for improving coatability. The surfactant is not particularly limited, and any nonionic, anionic or cationic surfactant may be used.

【0039】該保護層の厚さは、用いるバインダーの種
類や求められる感熱感度、サーマルヘッドとのマッチン
グ性により広範に変化しうるが、一般的に0.1〜10ミク
ロン、好ましくは0.5〜5ミクロンの範囲から選ばれ
る。
The thickness of the protective layer can vary widely depending on the type of binder used, the required thermal sensitivity, and the matching property with the thermal head, but is generally 0.1 to 10 microns, preferably 0.5 to 5 microns. Selected from a range.

【0040】本発明の感熱記録材料は、様々な支持体上
に塗工することができる。たとえばポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート、硝酸セルロー
ス、ポリカーボネートなどの樹脂フィルム、樹脂コート
された紙、バライタ紙、合成紙、ガラス、金属などがあ
げられる。支持体は透明でも不透明でもよいが本発明に
おいては透明であることが好ましい。これらの支持体は
易接着加工されていてもよい。また透過画像としての視
覚性向上のため着色した支持体を用いてもよい。
The heat-sensitive recording material of the present invention can be coated on various supports. For example, resin films such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, cellulose nitrate, and polycarbonate, resin-coated paper, baryta paper, synthetic paper, glass, metal, and the like can be given. The support may be transparent or opaque, but is preferably transparent in the present invention. These supports may be processed for easy adhesion. Further, a colored support may be used to improve the visibility as a transmission image.

【0041】本発明の感熱記録材料の塗工法については
特に制限はなく、E. Cohen, E. Gutoff, "Modern Coati
ng and Drying Technology", VCH Publishers, Inc. Ne
w York, 1992 に記載されているような各種の塗工法か
ら選択することができる。さらに複数の層を同時に塗布
することは、生産性を向上させる意味でも特に好まし
い。
The coating method of the heat-sensitive recording material of the present invention is not particularly limited, and is described in E. Cohen, E. Gutoff, "Modern Coati
ng and Drying Technology ", VCH Publishers, Inc. Ne
w York, 1992. Further, simultaneous application of a plurality of layers is particularly preferable from the viewpoint of improving productivity.

【0042】本発明の感熱記録材料にはさらに必要に応
じて、上記感熱記録層、保護層に加えて中間層、アンダ
ーコート層、帯電防止層などを設けてもよい。
The heat-sensitive recording material of the present invention may be provided with an intermediate layer, an undercoat layer, an antistatic layer and the like, if necessary, in addition to the heat-sensitive recording layer and the protective layer.

【0043】[0043]

【実施例】以下に本発明を実施例を挙げて詳細に説明す
るが勿論これらに限定されるものではない。 実施例1 <ベヘン酸銀の調製>90℃の水960gにベヘン酸34gを加
え、激しく攪拌しながら1N-水酸化ナトリウム水溶液100
mlを約30分かけて滴下したのち40℃に降温した。そこに
1N-リン酸22.5mlを加えて15.3gの硝酸銀を220gの水に溶
解した溶液を約60分かけて滴下した。得られた結晶を吸
引濾過により取り出し、水洗水の電導度が30μS/cm以下
になるまで水洗し、乾燥させ90%転化のベヘン酸銀結晶
を得た。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but is of course not limited thereto. Example 1 <Preparation of silver behenate> 34 g of behenic acid was added to 960 g of water at 90 ° C, and 1N-sodium hydroxide aqueous solution 100 was added with vigorous stirring.
ml was dropped over about 30 minutes, and the temperature was lowered to 40 ° C. there
A solution in which 15.3 g of silver nitrate was dissolved in 220 g of water to which 22.5 ml of 1N-phosphoric acid was added was added dropwise over about 60 minutes. The obtained crystals were taken out by suction filtration, washed with water until the conductivity of the washing water became 30 μS / cm or less, and dried to obtain 90% converted silver behenate crystals.

【0044】<ベヘン酸銀分散液の調製>上記ベヘン酸
銀結晶20g、ポリビニルブチラール(ソルーシア製“But
var”B-79)を8gを92gの2-ブタノンに加え、ビーズミル
を用いて平均粒径1ミクロン以下のベヘン酸銀分散液を
得た。
<Preparation of Silver Behenate Dispersion> 20 g of the above silver behenate crystals and polyvinyl butyral (“But” manufactured by Sorcia)
8 g of var "B-79) was added to 92 g of 2-butanone, and a silver behenate dispersion having an average particle size of 1 micron or less was obtained using a bead mill.

【0045】<感熱記録層塗液の調製および塗布>2-ブ
タノン100gに、ポリビニルブチラール(ソルーシア製
“Butvar”B-79)15g、表1に記載の有機還元剤または下
記の比較還元剤を5ミリモル相当量、テトラクロロフタ
ル酸無水物0.15g、5-メチルベンゾトリアゾール0.14g、
比較色調剤TC-1を0.26g、アジピン酸0.35g、上記ベヘン
酸銀分散液35gを加えて感熱記録層塗液とした。この感
熱層塗液を厚さ175ミクロンのPETベースに銀量として1.
3g/m2となるように塗布、乾燥して感熱層を得た。
<Preparation and application of coating solution for heat-sensitive recording layer> To 100 g of 2-butanone, 15 g of polyvinyl butyral (“Butvar” B-79 manufactured by Sorcia), and an organic reducing agent shown in Table 1 or the following comparative reducing agent were added. Mmol equivalent, tetrachlorophthalic anhydride 0.15 g, 5-methylbenzotriazole 0.14 g,
0.26 g of the comparative toning agent TC-1, 0.35 g of adipic acid, and 35 g of the above-mentioned silver behenate dispersion were added to prepare a coating solution for the heat-sensitive recording layer. This heat-sensitive layer coating solution was used as a silver amount on a 175 micron thick PET base.
The composition was applied to 3 g / m 2 and dried to obtain a heat-sensitive layer.

【0046】<比較化合物およびその分配係数><Comparative compound and its partition coefficient>

【化8】 Embedded image

【0047】<保護層塗液の調製および塗布>2-プロパ
ノール60gに、ウレタンアクリレートオリゴマー(無黄
変性、粘度5000mPa・s)30g、1,6-ヘキサンジオールジ
アクリレート50g、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-
プロパン-1-オン3.2g、湿式シリカ(日本シリカ工業
(株)製、平均粒径1.5ミクロン)2g、コロイダルシリ
カ(日産化学工業(株)製、コロイダルシリカ、30重量
%/イソプロパノール)50g、ステアリン酸亜鉛1gを添加
し、ディスパーにて8000rpm、20分分散して保護層塗液
を得た。これを既に得られた感熱記録層上に固形分量で
約2.5gとなるように塗布、乾燥し、高圧水銀ランプ(80
W/cm)を用い、照射距離10cm、スピード10m/minの条件
で硬化させた。
<Preparation and Coating of Coating Solution for Protective Layer> In 60 g of 2-propanol, 30 g of urethane acrylate oligomer (non-yellowing, viscosity 5000 mPa · s), 50 g of 1,6-hexanediol diacrylate, 50 g of 2-hydroxy-2- Methyl-1-phenyl-
3.2 g of propan-1-one, 2 g of wet silica (manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd., average particle size 1.5 microns), 50 g of colloidal silica (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., colloidal silica, 30% by weight / isopropanol), stearin 1 g of zinc acid was added and dispersed by a disper at 8000 rpm for 20 minutes to obtain a protective layer coating liquid. This was applied to the already obtained heat-sensitive recording layer so as to have a solid content of about 2.5 g, dried, and then subjected to a high-pressure mercury lamp (80
(W / cm), and cured at an irradiation distance of 10 cm and a speed of 10 m / min.

【0048】感熱記録は、サーマルヘッド(TDK(株)
製LH4409型)を用いて印加電圧およびパルス幅を変えて
発色濃度を変えて行った。色調は、透過濃度が約1.0で
ある発色部を目視で5段階評価した。5が冷黒調の画像
で最も好ましく、4,3となるにつれ温調な画像とな
り、1は濃度の低い赤褐色であり、3以下は実用上許容
できないレベルである。湿熱下保存後の結果を得るため
には、未印画の試料を50℃、60%RHの条件に1週間保存
した後、同様の感熱印画を行った。
Thermal recording is performed using a thermal head (TDK Corporation).
(LH4409, manufactured by KK) and the applied voltage and pulse width were changed to change the color density. As for the color tone, a color development part having a transmission density of about 1.0 was visually evaluated on a five-point scale. 5 is most preferable in the cool-black tone image, and the temperature is adjusted to 4 or 3, the image becomes a warm tone image, 1 is red-brown having a low density, and 3 or less is an unacceptable level for practical use. In order to obtain the results after storage under moist heat, unprinted samples were stored at 50 ° C. and 60% RH for 1 week, and then subjected to the same thermal printing.

【0049】[0049]

【表1】 [Table 1]

【0050】表1より、本発明の感熱記録材料は、高温
高湿化での保存によっても、最大濃度の低下がなく、色
調が劣化しないことが明らかである。
From Table 1, it is apparent that the heat-sensitive recording material of the present invention does not decrease in the maximum density and does not deteriorate in color tone even when stored under high temperature and high humidity.

【0051】実施例2 <感熱記録層塗液の調製および塗布>2-ブタノン100g
に、ポリビニルブチラール(ソルーシア製“Butvar”B-
79)15g、有機還元剤RC-1を1.3g、テトラクロロフタル
酸無水物0.15g、5-メチルベンゾトリアゾール0.14g、表
2に記載の色調剤または前記の比較色調剤を1.8ミリモル
相当量、アジピン酸0.35g、上記ベヘン酸銀分散液35gを
加えて感熱記録層塗液とした。この感熱層塗液を厚さ17
5ミクロンのPETベースに銀量として1.3g/m2となるよう
に塗布、乾燥して感熱層を得た。
Example 2 <Preparation and application of coating solution for heat-sensitive recording layer> 2-butanone (100 g)
With polyvinyl butyral (“Butvar” B-
79) 15 g, 1.3 g of organic reducing agent RC-1, 0.15 g of tetrachlorophthalic anhydride, 0.14 g of 5-methylbenzotriazole, table
The color tone agent described in 2 or the comparative color tone agent was added in an amount of 1.8 mmol, 0.35 g of adipic acid and 35 g of the above-mentioned silver behenate dispersion to prepare a coating solution for the heat-sensitive recording layer. Apply this heat-sensitive layer coating liquid to a thickness of 17
The composition was applied to a 5-micron PET base so as to have a silver amount of 1.3 g / m 2 and dried to obtain a heat-sensitive layer.

【0052】<保護層塗液の調製および塗布>実施例1
と同じ保護層塗液を、感熱記録層上に同様に塗布、乾燥
し、紫外線硬化させた。得られた試料は、実施例1と同
様の印画を行い、さらに50℃、60%RHの条件に1週間保
存した後の最高濃度、色調および試料表面の白粉の発生
の状況を観察した。
<Preparation and application of protective layer coating solution>
The same protective layer coating solution as above was applied onto the heat-sensitive recording layer in the same manner, dried, and cured by ultraviolet rays. The obtained sample was subjected to printing in the same manner as in Example 1, and the maximum density, color tone, and the state of generation of white powder on the sample surface after storage for one week at 50 ° C. and 60% RH were observed.

【0053】[0053]

【表2】 [Table 2]

【0054】表2より、本発明の感熱記録材料は、高温
高湿化での保存によっても、濃度の低下や色調の劣化が
なく、かつ白粉の発生がないことが明らかである。
From Table 2, it is clear that the heat-sensitive recording material of the present invention does not have a decrease in density or color tone and no white powder even when stored under high temperature and high humidity.

【0055】実施例3 <水系ベヘン酸銀分散液の調製>実施例1で調製したベ
ヘン酸銀結晶20g、5重量%のポリビニルアルコール(ク
ラレ(株)製PVA203)を32gを48gの水に加え、ビーズミ
ルを用いて平均粒径1ミクロン以下の20重量%ベヘン酸
銀分散液を得た。
Example 3 <Preparation of aqueous silver behenate dispersion> 20 g of the silver behenate crystals prepared in Example 1 and 32 g of 5% by weight polyvinyl alcohol (PVA203 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) were added to 48 g of water. Using a bead mill, a 20% by weight silver behenate dispersion having an average particle size of 1 micron or less was obtained.

【0056】<還元剤/添加剤分散液の調製>10重量%
ポリビニルアルコール(PVA203)58g、5重量%ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム10g、表3に記載の有機
還元剤0.2モル相当量、テトラクロロフタル酸無水物7.6
g、2-メルカプト-5-メチルベンズイミダゾール6g、表3
に記載の色調剤70ミリモル相当量、水を加えて250gとし
たものをビーズミルを用いて分散し、還元剤/添加剤分
散液を得た。
<Preparation of Reducing Agent / Additive Dispersion> 10% by Weight
58 g of polyvinyl alcohol (PVA203), 10 g of 5% by weight sodium dodecylbenzenesulfonate, 0.2 mol equivalent of the organic reducing agent shown in Table 3, tetrachlorophthalic anhydride 7.6
g, 2-mercapto-5-methylbenzimidazole 6 g, Table 3
A colorant equivalent to 70 mmol and water was added to make 250 g by adding water to obtain a reducing agent / additive dispersion liquid using a bead mill.

【0057】<水系感熱記録層塗液の調製および塗布>
下記親水性樹脂またはポリマーラテックスを固形分換算
で20gにイオン交換水を加え64.3gとし、上記水系ベヘン
酸銀分散液29.2g、還元剤/添加剤分散液6.5gを加え、水
系感熱記録層塗液とする。この感熱層塗液を厚さ175ミ
クロンのPETベースに銀量として1.3g/m2となるように塗
布、乾燥して感熱層を得た。
<Preparation and Coating of Coating Solution for Water-Based Thermosensitive Recording Layer>
The following hydrophilic resin or polymer latex was converted to 64.3 g by adding ion-exchanged water to 20 g in terms of solid content, 29.2 g of the aqueous silver behenate dispersion and 6.5 g of the reducing agent / additive dispersion were added, and the aqueous thermal recording layer was coated. Liquid. This heat-sensitive layer coating liquid was applied to a 175-micron-thick PET base so as to have a silver amount of 1.3 g / m 2 and dried to obtain a heat-sensitive layer.

【0058】<親水性樹脂およびポリマーラテックス> P-1:ポリビニルアルコール(PVA217/クラレ製) P-2:ヒドロキシプロピルセルロース(HPC-SL/日本曹達
製) P-3:SBRラテックス(ラックスター3307B/大日本インキ
製) P-4:ウレタン樹脂ディスパージョン(ハイドランHW-95
0/同上) P-5:変性ウレタン樹脂ディスパージョン(パテラコー
ルH-2090/同上)
<Hydrophilic resin and polymer latex> P-1: Polyvinyl alcohol (PVA217 / Kuraray) P-2: Hydroxypropylcellulose (HPC-SL / Nippon Soda) P-3: SBR latex (Luckstar 3307B / Dainippon Ink) P-4: Urethane resin dispersion (Hydran HW-95)
0 / Same as above) P-5: Modified urethane resin dispersion (Paterachor H-2090 / Same as above)

【0059】<水系保護層塗液>スーパーフレックスR-
5100(第一工業製薬(株)製UV硬化性ウレタンアクリレ
ート水分散体、固形分量40%)175gに、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート10.5g、2-ヒドロキシ-2-メチル
-1-フェニル-プロパン-1-オン3.5g(HLB=15のノニオン
系界面活性剤で分散したもの)を加え、シリカ微粒子
(日本シリカ工業(株)製、ディスパーにて水に分散し
たもの:粒径および量は表2に記載)、スノーテックス
C(コロイダルシリカ、粒径10〜20nm、固形分量約20
%:量は表2に記載) ステアリン酸亜鉛微粒子ディス
パージョン(平均粒径0.3ミクロン、固形分量20%)3.5
g、水を加えて280gとする。これを既に得られた水系感
熱記録層上に乾燥量で約2.5gとなるように塗布、乾燥
し、高圧水銀ランプ(80W/cm)を用い、照射距離10cm、
スピード7m/minの条件で硬化させた。
<Coating solution for water-based protective layer> Superflex®
175 g of 5100 (a UV-curable urethane acrylate aqueous dispersion manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., solid content: 40%), 10.5 g of pentaerythritol triacrylate, 2-hydroxy-2-methyl
3.5 g of 1-phenyl-propan-1-one (dispersed with a nonionic surfactant having an HLB of 15) was added thereto, and silica fine particles (manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd., dispersed in water with Disper: The particle size and amount are described in Table 2), Snowtex
C (colloidal silica, particle size 10-20 nm, solid content about 20
%: The amount is described in Table 2.) Zinc stearate fine particle dispersion (average particle size: 0.3 micron, solid content: 20%) 3.5
g and water to make 280 g. This was applied to the already obtained water-based thermosensitive recording layer to a dry amount of about 2.5 g, dried, and irradiated with a high-pressure mercury lamp (80 W / cm) at an irradiation distance of 10 cm.
The composition was cured at a speed of 7 m / min.

【0060】得られた試料は、実施例1、2と同様の印
画を行い、さらに50℃、60%RHの条件に1週間保存した
後の濃度、色調および試料表面の白粉の発生の状況を観
察した。
The obtained sample was subjected to printing in the same manner as in Examples 1 and 2. Further, the density, color tone and the state of white powder generation on the sample surface after storage for one week at 50 ° C. and 60% RH were checked. Observed.

【0061】[0061]

【表3】 [Table 3]

【0062】表2より、水性塗工された本発明の感熱記
録材料は、高温高湿下での保存によっても、最低濃度の
上昇や、白粉の発生を伴わず、濃度、色調の劣化が少な
いことが明らかである。
From Table 2, it can be seen that the heat-sensitive recording material of the present invention, which has been coated with water, has little deterioration in density and color tone without increasing the minimum density or generating white powder even when stored under high temperature and high humidity. It is clear that.

【0063】[0063]

【発明の効果】本発明により、高温高湿下での保存によ
っても、最低濃度の上昇を伴わず、濃度、色調の劣化が
少なく、かつ白粉の発生がない記録材料を提供すること
ができた。
According to the present invention, it is possible to provide a recording material that does not increase in minimum density, has little deterioration in density and color tone, and does not generate white powder even when stored under high temperature and high humidity. .

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 透明支持体上に実質的に非感光性の有機
銀塩、有機還元剤、色調剤、バインダーを含有する感熱
記録層を有し、該感熱層バインダーの50重量%以上が疎
水性バインダーであり、かつ、該有機還元剤および色調
剤の少なくとも一方の分配係数(logP)が1.5以上であ
ることを特徴とする感熱記録材料。
1. A heat-sensitive recording layer containing a substantially non-photosensitive organic silver salt, an organic reducing agent, a color tone agent and a binder on a transparent support, wherein at least 50% by weight of the heat-sensitive layer binder is hydrophobic. A heat-sensitive recording material, wherein the partitioning coefficient (logP) of at least one of the organic reducing agent and the color tone agent is 1.5 or more.
JP2001085979A 2001-03-23 2001-03-23 Thermal recording material Pending JP2002283734A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001085979A JP2002283734A (en) 2001-03-23 2001-03-23 Thermal recording material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001085979A JP2002283734A (en) 2001-03-23 2001-03-23 Thermal recording material

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2002283734A true JP2002283734A (en) 2002-10-03

Family

ID=18941417

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001085979A Pending JP2002283734A (en) 2001-03-23 2001-03-23 Thermal recording material

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2002283734A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004258194A (en) * 2003-02-25 2004-09-16 Toppan Forms Co Ltd Thermal coating liquid and thermal recording sheet using the same
CN114350454A (en) * 2022-01-17 2022-04-15 嘉庚创新实验室 Polyfunctional group metal corrosion inhibitor, preparation method and application thereof
WO2023133875A1 (en) * 2022-01-17 2023-07-20 嘉庚创新实验室 Multifunctional group metal corrosion inhibitor, preparation method therefor, and application thereof

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004258194A (en) * 2003-02-25 2004-09-16 Toppan Forms Co Ltd Thermal coating liquid and thermal recording sheet using the same
CN114350454A (en) * 2022-01-17 2022-04-15 嘉庚创新实验室 Polyfunctional group metal corrosion inhibitor, preparation method and application thereof
WO2023133875A1 (en) * 2022-01-17 2023-07-20 嘉庚创新实验室 Multifunctional group metal corrosion inhibitor, preparation method therefor, and application thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6140037A (en) Photothermographic material and method for making
JP2001066729A (en) Photothermographic material having improved transport performance
JP2002283734A (en) Thermal recording material
EP0613045A1 (en) Method for the manufacture of a thermally processable imaging element
JP2001201819A (en) Heat processable image-forming element
JP7561048B2 (en) Thermal recording materials
EP0903628B1 (en) Thermographic recording material with improved stability
JP2002178647A (en) Thermal recording material
JP2019166817A (en) Heat-sensitive recording material
JP7781596B2 (en) Thermal recording materials
WO2023002786A1 (en) Heat-sensitive recording material
JP2001277732A (en) Thermal recording material
JP2021160099A (en) Heat-sensitive recording material
JP2023014468A (en) Heat-sensitive recording material
JPH09265149A (en) Recording material
JP2002219868A (en) Image recording material
JP2020157678A (en) Heat-sensitive recording material
EP0706080B1 (en) Thermal transfer printing of a reducing agent to a silver source contained in an image receiving layer
JP2002240436A (en) Thermal recording material
JP2020015246A (en) Heat-sensitive recording material
JP2020059212A (en) Thermal recording material
JP2023012980A (en) Method for producing thermal recording material
JP4025344B2 (en) Thermal development recording material
JP2020059211A (en) Thermosensitive recording material
JP3860043B2 (en) Method for packaging photothermographic material