[go: up one dir, main page]

JP2002283368A - Polyimide belt - Google Patents

Polyimide belt

Info

Publication number
JP2002283368A
JP2002283368A JP2001091849A JP2001091849A JP2002283368A JP 2002283368 A JP2002283368 A JP 2002283368A JP 2001091849 A JP2001091849 A JP 2001091849A JP 2001091849 A JP2001091849 A JP 2001091849A JP 2002283368 A JP2002283368 A JP 2002283368A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
belt
polyimide
peripheral surface
polyimide belt
surface resistivity
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2001091849A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
正美 ▲柳▼田
Masami Yanagida
Hitoshi Nojiri
仁志 野尻
Koji Sezaki
好司 瀬崎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority to JP2001091849A priority Critical patent/JP2002283368A/en
Publication of JP2002283368A publication Critical patent/JP2002283368A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Fixing For Electrophotography (AREA)
  • Electrostatic Charge, Transfer And Separation In Electrography (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 レーザービームプリンターあるいはファクシ
ミリなどの電子写真装置に用いられるポリイミドベルト
に関し、電子写真装置の低価格化を実現せしめるポリイ
ミドベルトを提供することにある。 【解決手段】 ポリイミドを主成分とする無端ベルトに
おいて、外周面の表面抵抗率が、内周面の表面抵抗率よ
りも大きくなるよう、導電性無機粉体が分散されている
ことを特徴とするポリイミドベルトである。本発明の構
成のポリイミドベルトは、従来必須であった表面抵抗率
の高い表面コート層が不要になる、若しくはその厚みを
極めて小さくできるため、ポリイミドベルトを安価に提
供することができる。その結果、中間転写・定着用ベル
トを組み込む電子写真装置を安く提供でき、電子写真装
置の普及を促進することができる。
(57) [Problem] To provide a polyimide belt used for an electrophotographic apparatus such as a laser beam printer or a facsimile, which can realize a low price of the electrophotographic apparatus. SOLUTION: In the endless belt mainly composed of polyimide, conductive inorganic powder is dispersed so that the surface resistivity of the outer peripheral surface is larger than the surface resistivity of the inner peripheral surface. It is a polyimide belt. The polyimide belt of the present invention does not require a surface coat layer having a high surface resistivity, which has been conventionally required, or the thickness thereof can be extremely reduced, so that the polyimide belt can be provided at low cost. As a result, an electrophotographic apparatus incorporating the intermediate transfer / fixing belt can be provided at low cost, and the spread of the electrophotographic apparatus can be promoted.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真複写機、
レーザービームプリンター、ファクシミリ、これらの複
合装置などの電子写真装置に用いるポリイミドベルトに
関する。
The present invention relates to an electrophotographic copying machine,
The present invention relates to a polyimide belt used for an electrophotographic device such as a laser beam printer, a facsimile, and a composite device thereof.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真装置は、導電性材料からなる感
光体上に一様な電荷を形成し、画像信号を変調したレー
ザー光などで静電潜像を形成した後、帯電したトナーに
より静電潜像を現像してトナー像とする。次いでこのト
ナー像を直接または中間転写体を介して用紙などの記録
媒体に転写することにより所望の画像を得る装置であ
る。
2. Description of the Related Art In an electrophotographic apparatus, a uniform charge is formed on a photoreceptor made of a conductive material, an electrostatic latent image is formed by a laser beam or the like that modulates an image signal, and then the toner is charged with a charged toner. The latent image is developed into a toner image. Next, the toner image is transferred to a recording medium such as paper directly or via an intermediate transfer member to obtain a desired image.

【0003】ここで、感光体上のトナー像を中間転写体
に一次転写し、次いで中間転写体上のトナー像を紙など
の記録媒体へ二次転写する方法、即ち中間転写方式を採
用した画像形成装置に用いられる中間転写ベルトは、例
えばポリフッ化ビニリデン(特開平5−200904
号)、ポリカーボネート(特開平6−228335
号)、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体とポ
リカーボネートとのブレンド(特開平6−149083
号)などの熱可塑性樹脂にカーボンブラック等の導電剤
を分散させた導電性無端ベルトが提案されている。
Here, a method in which a toner image on a photosensitive member is primarily transferred to an intermediate transfer member, and then a secondary transfer of the toner image on the intermediate transfer member to a recording medium such as paper, that is, an image employing an intermediate transfer system The intermediate transfer belt used in the forming apparatus is, for example, polyvinylidene fluoride (JP-A-5-200904).
No.), polycarbonate (JP-A-6-228335)
No.), a blend of an ethylene-tetrafluoroethylene copolymer and a polycarbonate (JP-A-6-149083)
A conductive endless belt in which a conductive agent such as carbon black is dispersed in a thermoplastic resin such as No.

【0004】さらに近年、この中間転写体を加熱するこ
とで記録媒体上のトナー像を定着せしめる方法、即ち中
間転写及び定着方式が特開平6−258960号等で開
示されている。この方式に用いられる無端ベルトには、
駆動時の応力に耐える機械強度を有すると同時に、定着
時に与えられる250℃近い熱に耐え得ることが要求さ
れる。この要請から、中間転写及び定着ベルトに用いら
れる材料には、高い機械強度と耐熱性を併有するポリイ
ミド樹脂が用いられている。
Further, in recent years, a method of fixing a toner image on a recording medium by heating the intermediate transfer member, that is, an intermediate transfer and fixing method has been disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-258960. The endless belt used in this method includes
It is required to have mechanical strength to withstand the stress during driving and to withstand heat of about 250 ° C. given during fixing. From this demand, a polyimide resin having both high mechanical strength and heat resistance is used as a material used for the intermediate transfer and the fixing belt.

【0005】中間転写方式に用いられるポリイミドベル
トに要求される特性の一つに体積抵抗率があり、これが
5×10〜5×1010Ω・cm程度の、所謂中抵抗
を有するものがよいとされている。ここで、ベルトの厚
みに対して抵抗が均一な場合、上記体積抵抗値のベルト
を中間転写体として使用した際に、トナー像のトナーを
正規の転写位置から外して転写する、所謂転写チリと呼
ばれる現象が起こることが分かっている。これを防ぐた
め、通常は抵抗値が1桁程度高い表層をベルト表面にコ
ートする方法がとられている。しかしながらこの方法
は、表面コート層に10〜20μm程度の厚みを有する
ことが必須である。従ってこの方法は、加工費のみなら
ず表面コート層の原料費も過大に要求するため、ポリイ
ミドベルトの単価を上げる主たる要因となっていた。電
子写真装置のさらなる普及には、その低価格化が必須の
要件である。しかしながら、ポリイミドベルトの単価が
高いことは、電子写真装置の普及を妨げることにも繋が
っており、電子写真装置メーカーが困窮を極めている事
項の一つとなっている。
One of the characteristics required for the polyimide belt used in the intermediate transfer system is a volume resistivity, which preferably has a so-called medium resistance of about 5 × 10 6 to 5 × 10 10 Ω · cm. It has been. Here, when the resistance is uniform with respect to the thickness of the belt, when the belt having the above volume resistance value is used as an intermediate transfer member, the toner of the toner image is transferred out of the normal transfer position and is transferred. It is known that a so-called phenomenon occurs. In order to prevent this, a method of coating the surface of the belt with a surface layer having a resistance value which is about one digit higher is usually adopted. However, in this method, it is essential that the surface coat layer has a thickness of about 10 to 20 μm. Therefore, this method excessively demands not only the processing cost but also the raw material cost of the surface coat layer, which has been a major factor in increasing the unit price of the polyimide belt. For further spread of the electrophotographic apparatus, it is an essential requirement to reduce the price. However, the high unit price of the polyimide belt also hinders the spread of the electrophotographic apparatus, and this is one of the items that electrophotographic apparatus manufacturers are extremely impoverished.

【0006】上記問題を解決するため、特開平10−2
26028号では、ポリアミドイミドを主成分とする無
端ベルトにおいて外周面の表面抵抗率が内周面のそれよ
りも大きくする技術が開示されている。しかしながらポ
リアミドイミドは、ポリイミドよりも耐熱性及び耐加水
分解性の点で大きく劣るため、250℃程度の加熱を伴
うトナー定着用途には用いることができず、従って、中
間転写及び定着方式には事実上使用不可能であるという
問題点がある。
In order to solve the above problem, Japanese Patent Laid-Open No. 10-2
No. 26028 discloses a technique in which the surface resistivity of an outer peripheral surface of an endless belt containing polyamideimide as a main component is larger than that of an inner peripheral surface. However, since polyamideimide is significantly inferior in heat resistance and hydrolysis resistance to polyimide, it cannot be used for toner fixing applications involving heating at about 250 ° C., and therefore is not practically used for intermediate transfer and fixing methods. There is a problem that it cannot be used.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の問題
に鑑みなされたものであり、従来のベルトに比較して、
安価なポリイミドベルトを提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and has been developed in comparison with a conventional belt.
An object is to provide an inexpensive polyimide belt.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明者らはポリイミドベルトの製法及び断面構造
について鋭意研究した結果、特定の断面構造を有するポ
リイミドベルトが上記目的を達成することを見出し、本
発明を完成するに至ったのである。
Means for Solving the Problems In order to achieve the above object, the present inventors have conducted intensive studies on the manufacturing method and cross-sectional structure of a polyimide belt, and as a result, have found that a polyimide belt having a specific cross-sectional structure achieves the above object. As a result, the present invention has been completed.

【0009】即ち、本発明のポリイミドベルトは、ポリ
イミドを主成分とする無端ベルトにおいて、外周面の表
面抵抗率が内周面の表面抵抗率よりも大きくなるよう、
導電性無機粉体が分散されていることを特徴とする。特
にベルト外周面の表面抵抗率が内周面の表面抵抗率に対
し1.1〜100倍であるように無機粉体が分散されて
いることを特徴とする。
That is, the polyimide belt of the present invention is such that in an endless belt mainly composed of polyimide, the surface resistivity of the outer peripheral surface is larger than the surface resistivity of the inner peripheral surface.
It is characterized in that the conductive inorganic powder is dispersed. Particularly, the inorganic powder is dispersed such that the surface resistivity of the belt outer peripheral surface is 1.1 to 100 times the surface resistivity of the inner peripheral surface.

【0010】ここで本発明に係る「ベルト外周面」と
は、ポリイミドベルトを電子写真機器に組み込んだ際、
紙などの記録媒体が接触する面のことを言う。また、本
発明に係る「ベルト内周面」とはベルト外周面の反対側
の表面を指す。
[0010] Here, the "belt outer peripheral surface" according to the present invention means that when a polyimide belt is incorporated in an electrophotographic apparatus,
A surface on which a recording medium such as paper contacts. The “belt inner peripheral surface” according to the present invention refers to a surface on the opposite side of the belt outer peripheral surface.

【0011】また、本発明によれば、ポリイミド樹脂1
00重量部に対し、少なくとも導電性カーボンブラック
(以下、カーボンブラック)を1〜5重量部及びカーボ
ンブラック以外の無機粉体(以下、無機フィラー)を1
〜50重量部配合してなる樹脂組成物から形成されるポ
リイミドベルトであって、ポリイミドベルトの外側1/
3に存在する無機フィラーの配向度が、ポリイミドベル
トの内側1/3に存在する無機フィラーの配向度よりも
0.2以上大きいことで、その目的が好ましく達成でき
る。ここで、ポリイミドベルトの外側1/3及び内側1
/3とは、ポリイミドベルトを厚みが等しくなるよう同
心円状に3分割した場合の、最外側及び最内側を意味す
る。
Further, according to the present invention, the polyimide resin 1
At least 1 to 5 parts by weight of conductive carbon black (hereinafter, carbon black) and 1 part of inorganic powder (hereinafter, inorganic filler) other than carbon black are added to 00 parts by weight.
A polyimide belt formed from a resin composition blended with 50 to 50 parts by weight of the polyimide belt.
The object can be preferably achieved by setting the degree of orientation of the inorganic filler existing in No. 3 to be 0.2 or more larger than the degree of orientation of the inorganic filler existing in the inner third of the polyimide belt. Here, the outside 1/3 and the inside 1 of the polyimide belt
/ 3 means the outermost and innermost sides when the polyimide belt is divided into three concentric circles so as to have the same thickness.

【0012】また、無機フィラーの形状は特に制限され
ず、既知の形状が本発明に適応され得るが、その中でも
特に平板状、針状、柱状のものが好ましく用いられる。
特に、無機フィラーの平均アスペクト比が10以上、好
ましくは20以上であることで、無機フィラーの配向が
好ましく制御され得る。
The shape of the inorganic filler is not particularly limited, and a known shape can be applied to the present invention. Among them, a plate, a needle, and a column are particularly preferably used.
In particular, when the average aspect ratio of the inorganic filler is 10 or more, preferably 20 or more, the orientation of the inorganic filler can be preferably controlled.

【0013】上記構成を有するポリイミドベルトにおい
て、外周面の表面抵抗率に対して内周面の表面抵抗率が
小さくなる理由としては、無機フィラー配向が乱れる、
すなわち無機フィラーの配向度が小さくなることによ
り、近接無機フィラー同士の接触点が増大することに起
因すると考えられる。そのため、ポリイミドベルトの内
周面においては、ベルト外周面と比較して表面に平行な
方向の電気抵抗、すなわち表面抵抗率が小さくなると考
えられる。
In the polyimide belt having the above structure, the reason why the surface resistivity of the inner peripheral surface is smaller than the surface resistivity of the outer peripheral surface is that the orientation of the inorganic filler is disturbed.
That is, it is considered that the decrease in the degree of orientation of the inorganic filler causes an increase in the number of contact points between adjacent inorganic fillers. Therefore, it is considered that the electric resistance in the direction parallel to the surface, that is, the surface resistivity, is smaller on the inner peripheral surface of the polyimide belt than on the outer peripheral surface of the belt.

【0014】上記のような条件が達成された本発明に係
るポリイミドベルトは、ベルト外周面の表面抵抗率がベ
ルト内周面の表面抵抗率よりも1桁程度高いため、通常
必要とする抵抗値の高い表面コート層を必要としない、
もしくはその厚みを極めて小さくできるという利点を有
する。ベルト外周面の表面抵抗率は、内周面のそれに対
して1.1〜100倍であることが好ましい。ベルト外
周面の表面抵抗率が内周面のそれに対して1.1倍未満
である場合、本発明の効果を十分に発揮できないため好
ましくない。また、同値が100倍を超える場合、放電
が優先し帯電時間が短すぎるため好ましくない。
In the polyimide belt according to the present invention in which the above conditions are achieved, the surface resistivity of the outer peripheral surface of the belt is higher by about one digit than the surface resistivity of the inner peripheral surface of the belt. Does not require a high surface coat layer,
Alternatively, there is an advantage that the thickness can be extremely reduced. The surface resistivity of the belt outer peripheral surface is preferably 1.1 to 100 times that of the inner peripheral surface. When the surface resistivity of the outer peripheral surface of the belt is less than 1.1 times that of the inner peripheral surface, the effect of the present invention cannot be sufficiently exhibited, which is not preferable. On the other hand, when the value exceeds 100 times, the discharge takes precedence and the charging time is too short, which is not preferable.

【0015】本発明に係る表面抵抗率は、測定サンプル
を20〜25℃、45〜65%RHの一定雰囲気下に2
4時間以上静置した後、同雰囲気下で100〜500V
の印加電圧を用いて測定される値である。
The surface resistivity according to the present invention is obtained by measuring a sample under a constant atmosphere of 20 to 25 ° C. and 45 to 65% RH.
After standing for 4 hours or more, 100-500V under the same atmosphere
Is a value measured using the applied voltage of.

【0016】本発明に係る配向度とは、ベルトの一部を
水平に保持した際、その水平部分のベルト表面を主軸と
し、その主軸からの無機フィラー長軸の傾き角θを用い
て、以下の式で表される値である。ここで、配向度を得
るための無機フィラーは、ベルト中水平に保持された部
分から無作為に選択されるものである。 配向度=<3cosθ―1>/2
The degree of orientation according to the present invention is defined as follows: when a part of a belt is held horizontally, the belt surface at the horizontal part is used as a main axis, and the inclination angle θ of the inorganic filler long axis from the main axis is used. Is a value represented by the following equation. Here, the inorganic filler for obtaining the degree of orientation is selected at random from a portion held horizontally in the belt. Orientation degree = <3 cos 2 θ-1> / 2

【0017】樹脂中に導入される無機粉体は、少なくと
もカーボンブラックと無機フィラーが導入されていれ
ば、その種類は特に限定されない。例えば、抵抗値の制
御の目的にはカーボンブラックをはじめとする導電性無
機粉体を樹脂中に適量混合する方法が最も効果的であ
り、その導電性無機粉体としては小径金属粒体、金属酸
化物粒体、また酸化チタンや各種無機粒体・ウイスカー
を金属酸化物など導電性物質で皮膜形成したもの等が挙
げられ、カーボンブラックと同様の効果を得ることがで
きる。さらには、LiCl等のイオン導電性物質の添加
も可能である。熱伝導性を制御する目的には、例えば窒
化アルミニウム、窒化ホウ素、アルミナ、炭化珪素、珪
素、シリカ、グラファイト等があげられる。なかでも、
熱伝導機能が高く、離型効果を発揮し、化学的に安定
で、無害であるという点で、窒化ホウ素が好ましい。
The type of the inorganic powder introduced into the resin is not particularly limited as long as at least carbon black and an inorganic filler are introduced. For example, the most effective method for controlling the resistance value is to mix a suitable amount of conductive inorganic powder such as carbon black in a resin. Oxide particles, titanium oxide, various inorganic particles, and whiskers formed of a film with a conductive material such as a metal oxide can be used, and the same effect as carbon black can be obtained. Further, an ionic conductive substance such as LiCl can be added. The purpose of controlling the thermal conductivity includes, for example, aluminum nitride, boron nitride, alumina, silicon carbide, silicon, silica, graphite and the like. Above all,
Boron nitride is preferred because it has a high heat conduction function, exhibits a releasing effect, is chemically stable, and is harmless.

【0018】ベルト中に含まれる無機粉体の量は、特に
制限を設けないが、少なすぎると目的の性能を十分に発
揮できないため好ましくなく、多すぎると樹脂の靭性を
低下せしめるため好ましくない。従って上述の観点か
ら、ポリイミドベルト中の組成は、ポリイミド100重
量部に対して、無機粉体が2〜55重量部の範囲である
ことが望ましい。
The amount of the inorganic powder contained in the belt is not particularly limited. However, if the amount is too small, the intended performance cannot be sufficiently exhibited, and it is not preferable. If the amount is too large, the toughness of the resin is deteriorated. Therefore, from the above viewpoint, the composition in the polyimide belt is preferably such that the inorganic powder is in the range of 2 to 55 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyimide.

【0019】ポリイミドベルト内部の無機フィラーの配
向度を制御する方法としては、以下の方法が挙げられ
る。先ず、成形型の内面もしくは外面にポリイミド前駆
体溶液を塗布した後、減圧乾燥・加熱乾燥などの方法で
溶媒をある程度除去する。次いで、成形型からポリイミ
ド前駆体ベルトを取り外し、ベルトの内径よりも小さい
外形を有する金型をベルトに挿入し、加熱によりイミド
化せしめる方法が有効である。成形型から取り外した際
のポリイミド前駆体ベルトの内径と、このベルトに挿入
する金型の外径の差は、大きすぎるとイミド化後のベル
ト中に皺が発生するため好ましくなく、小さすぎると目
的の無機粉体の配向度が得られず、その結果ポリイミド
ベルトが高靭性を発現しないおそれがあるため好ましく
ない。従って、成形型から取り外した際のポリイミド前
駆体ベルトの内径と、このベルトに挿入する金型の外径
の差は0.3〜20mmの範囲内であることが好まし
い。
The following methods can be used to control the degree of orientation of the inorganic filler in the polyimide belt. First, after applying the polyimide precursor solution to the inner surface or outer surface of the mold, the solvent is removed to some extent by a method such as drying under reduced pressure and drying under heating. Next, a method is effective in which the polyimide precursor belt is removed from the mold, a mold having an outer shape smaller than the inner diameter of the belt is inserted into the belt, and imidization is performed by heating. The difference between the inner diameter of the polyimide precursor belt when removed from the mold and the outer diameter of the mold to be inserted into this belt is not preferable because wrinkles occur in the imidized belt if it is too large, and it is too small. The desired degree of orientation of the inorganic powder cannot be obtained, and as a result, the polyimide belt may not exhibit high toughness, which is not preferable. Therefore, the difference between the inner diameter of the polyimide precursor belt when removed from the mold and the outer diameter of the mold inserted into the belt is preferably in the range of 0.3 to 20 mm.

【0020】本発明のポリイミドベルトは、上述のよう
に、中間転写と定着を同一ベルト上で行う中間転写及び
定着用として用いられた場合に最大の効果を発揮する
が、中間転写用、また、定着用としても好ましく用いる
ことができる。また、本発明のポリイミドベルトは、前
記用途範囲であれば、組み込まれる装置は特に限定され
ない。例えば、装置内に単色(通常は黒色)のみを有す
るモノカラー電子写真装置や、感光体上に担持されたト
ナー像を中間転写ベルトに順次一次転写を繰り返すカラ
ー電子写真装置や、各色毎の現像器を備えた複数の潜像
担持体を中間転写ベルト上に直列に配列したタンデム型
カラー電子写真装置のいずれであってもよい。
As described above, the polyimide belt of the present invention exhibits the greatest effect when used for intermediate transfer and fixing in which the intermediate transfer and fixing are performed on the same belt. It can be preferably used also for fixing. In addition, as long as the polyimide belt of the present invention is in the above-mentioned application range, a device to be incorporated is not particularly limited. For example, a monocolor electrophotographic apparatus having only a single color (usually black) in the apparatus, a color electrophotographic apparatus in which a toner image carried on a photoreceptor is sequentially and primarily transferred to an intermediate transfer belt, and a developing apparatus for each color Any of a tandem-type color electrophotographic apparatus in which a plurality of latent image carriers provided with a device are arranged in series on an intermediate transfer belt may be used.

【0021】ポリアミック酸は、例えば芳香族テトラカ
ルボン酸成分とジアミン成分を有機極性溶媒中で重合反
応させて得られるものである。
The polyamic acid is obtained, for example, by polymerizing an aromatic tetracarboxylic acid component and a diamine component in an organic polar solvent.

【0022】本発明に係る芳香族テトラカルボン酸成分
としては特に制限はなく、例えば、ブタンテトラカルボ
ン酸二無水物、1,2,3,4−シクロブタンテトラカ
ルボン酸二無水物、1,3−ジメチル−1,2,3,4
−シクロブタンテトラカルボン酸、1,2,3,4−シ
クロペンタンテトラカルボン酸二無水物、2,3,5−
トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、3,5,
6−トリカルボキシノルボナン−2−酢酸二無水物、
2,3,4,5−テトラヒドロフランテトラカルボン酸
二無水物、5−(2,5−ジオキソテトラヒドロフラ
ル)−3−メチル−3−シクロヘキセン−1,2−ジカ
ルボン酸二無水物、ビシクロ[2,2,2]−オクト−
7−エン−2,3,5,6−テトラカルボン酸二無水物
等の脂肪族または脂環式テトラカルボン酸二無水物;ピ
ロメリット酸二無水物、3,3‘,4,4’−ベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’
−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、1,
4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸二無水
物、3,3’,4,4’−ビフェニルエーテルテトラカ
ルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ジメチルジフ
ェニルシランテトラカルボン酸二無水物、3,3’,
4,4’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無
水物、1,2,3,4−フランテトラカルボン酸二無水
物、4,4’−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキ
シ)ジフェニルスルフィド二無水物、4,4’−ビス
(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルスルホ
ン二無水物、4,4’−ビス(3,4−ジカルボキシフ
ェノキシ)ジフェニルプロパン二無水物、3,3’,
4,4’−パーフルオロイソプロピリデンジフタル酸二
無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボ
ン酸二無水物、ビス(フタル酸)フェニルホスフィンオ
キサイド二無水物、p−フェニレン−ビス(トリフェニ
ルフタル酸)二無水物、m−フェニレン−ビス(トリフ
ェニルフタル酸)二無水物、ビス(トリフェニルフタル
酸)−4,4’−ジフェニルエーテル二無水物、ビス
(トリフェニルフタル酸)−4,4’−ジフェニルメタ
ン二無水物等の芳香族テトラカルボン酸二無水物;1,
3,3a,4,5,9b−ヘキサヒドロ−2,5−ジオ
キソ−3−フラニル)−ナフト[1,2−c]フラン−
1,3−ジオン、1,3,3a,4,5,9b−ヘキサ
ヒドロ−5−メチル−5−(テトラヒドロ−2,5−ジ
オキソ−3−フラニル)−ナフト[1,2−c]フラン
−1,3−ジオン、1,3,3a,4,5,9b−ヘキ
サヒドロ−8−メチル−5−(テトラヒドロ−2,5−
ジオキソ−3−フラニル)−ナフト[1,2−c]フラ
ン−1,3−ジオン等の芳香環を有する脂肪族テトラカ
ルボン酸二無水物等を挙げることができる。これらのテ
トラカルボン酸二無水物は、単独でまたは2種以上組み
合わせて用いることができる。
The aromatic tetracarboxylic acid component according to the present invention is not particularly limited. For example, butanetetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic dianhydride, 1,3- Dimethyl-1,2,3,4
-Cyclobutanetetracarboxylic acid, 1,2,3,4-cyclopentanetetracarboxylic dianhydride, 2,3,5-
Tricarboxycyclopentylacetic acid dianhydride, 3,5
6-tricarboxynorbonane-2-acetic acid dianhydride,
2,3,4,5-tetrahydrofurantetracarboxylic dianhydride, 5- (2,5-dioxotetrahydrofural) -3-methyl-3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic dianhydride, bicyclo [2 , 2,2] -Octo-
Aliphatic or alicyclic tetracarboxylic dianhydride such as 7-ene-2,3,5,6-tetracarboxylic dianhydride; pyromellitic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′- Benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 3,3 ', 4,4'
-Biphenylsulfonetetracarboxylic dianhydride, 1,
4,5,8-naphthalenetetracarboxylic dianhydride,
2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-biphenylethertetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-dimethyldiphenylsilanetetracarboxylic Acid dianhydride, 3,3 ',
4,4'-tetraphenylsilanetetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,4-furantetracarboxylic dianhydride, 4,4'-bis (3,4-dicarboxyphenoxy) diphenyl sulfide dianhydride , 4,4′-bis (3,4-dicarboxyphenoxy) diphenylsulfone dianhydride, 4,4′-bis (3,4-dicarboxyphenoxy) diphenylpropane dianhydride, 3,3 ′,
4,4'-perfluoroisopropylidene diphthalic dianhydride, 3,3 ', 4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, bis (phthalic acid) phenylphosphine oxide dianhydride, p-phenylene- Bis (triphenylphthalic acid) dianhydride, m-phenylene-bis (triphenylphthalic acid) dianhydride, bis (triphenylphthalic acid) -4,4'-diphenyl ether dianhydride, bis (triphenylphthalic acid) ) Aromatic tetracarboxylic dianhydrides such as -4,4'-diphenylmethane dianhydride;
3,3a, 4,5,9b-Hexahydro-2,5-dioxo-3-furanyl) -naphtho [1,2-c] furan-
1,3-dione, 1,3,3a, 4,5,9b-hexahydro-5-methyl-5- (tetrahydro-2,5-dioxo-3-furanyl) -naphtho [1,2-c] furan- 1,3-dione, 1,3,3a, 4,5,9b-hexahydro-8-methyl-5- (tetrahydro-2,5-
Examples thereof include aliphatic tetracarboxylic dianhydrides having an aromatic ring such as dioxo-3-furanyl) -naphtho [1,2-c] furan-1,3-dione. These tetracarboxylic dianhydrides can be used alone or in combination of two or more.

【0023】次に用いられるジアミンは、ジアミンであ
れば特に限定されないが、例えば、p−フェニレンジア
ミン、m−フェニレンジアミン、4,4’−ジアミノジ
フェニルメタン、4,4’−ジアミノフェニルエタン、
4,4’−ジアミノフェニルエーテル、4,4’−ジジ
アミノフェニルスルフィド、4,4’−ジジアミノフェ
ニルスルフォン、1,5−ジアミノナフタレン、3,3
−ジメチル−4,4’−ジアミノビフェニル、5−アミ
ノ−1−(4’−アミノフェニル)−1,3,3−トリ
メチルインダン、6−アミノ−1−(4’−アミノフェ
ニル)−1,3,3−トリメチルインダン、4,4’−
ジアミノベンズアニリド、3,5−ジアミノ−3‘−ト
リフルオロメチルベンズアニリド、3,5−ジアミノ−
4’−トリフルオロメチルベンズアニリド、3,4’−
ジアミノジフェニルエーテル、2,7−ジアミノフルオ
レン、2,2−ビス(4−アミノフェニル)ヘキサフル
オロプロパン、4,4‘−メチレン−ビス(2−クロロ
アニリン)、2,2’,5,5‘−テトラクロロ−4,
4’−ジアミノビフェニル、2,2’−ジクロロ−4,
4’−ジアミノ−5,5’−ジメトキシビフェニル、
3,3’−ジメトキシ−4,4’−ジアミノビフェニ
ル、4,4’−ジアミノ−2,2’−ビス(トリフルオ
ロメチル)ビフェニル、2,2−ビス[4−(4−アミ
ノフェノキシ)フェニル]プロパン、2,2−ビス[4
−(4−アミノフェノキシ)フェニル]ヘキサフルオロ
プロパン、1,4−ビス(4−アミノフェノキシ)ベン
ゼン、4,4’−ビス(4−アミノフェノキシ)−ビフ
ェニル、1,3’−ビス(4−アミノフェノキシ)ベン
ゼン、9,9−ビス(4−アミノフェニル)フルオレ
ン、4,4’−(p−フェニレンイソプロピリデン)ビ
スアニリン、4,4’−(m−フェニレンイソプロピリ
デン)ビスアニリン、2,2’−ビス[4−(4−アミ
ノ−2−トリフルオロメチルフェノキシ)フェニル]ヘ
キサフルオロプロパン、4,4’−ビス[4−(4−ア
ミノ−2−トリフルオロメチル)フェノキシ]−オクタ
フルオロビフェニル等の芳香族ジアミン;ジアミノテト
ラフェニルチオフェン等の芳香環に結合された2個のア
ミノ基と当該アミノ基の窒素原子以外のヘテロ原子を有
する芳香族ジアミン;1,1−メタキシリレンジアミ
ン、1,3−プロパンジアミン、テトラメチレンジアミ
ン、ペンタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミ
ン、ノナメチレンジアミン、4,4−ジアミノヘプタメ
チレンジアミン、1,4−ジアミノシクロヘキサン、イ
ソフォロンジアミン、テトラヒドロジシクロペンタジエ
ニレンジアミン、ヘキサヒドロ−4,7−メタノインダ
ニレンジメチレンジアミン、トリシクロ[6,2,1,
2.7]−ウンデシレンジメチルジアミン、4,4’
−メチレンビス(シクロヘキシルアミン)等の脂肪族ジ
アミンおよび脂環式ジアミン等を挙げることができる。
これらのジアミン化合物は単独でまたは2種以上組み合
わせて用いることができる。ジアミンは、芳香族ジアミ
ンを用いることが好ましいが、特に限定されるものでは
ない。
The diamine used next is not particularly limited as long as it is a diamine. For example, p-phenylenediamine, m-phenylenediamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminophenylethane,
4,4′-diaminophenyl ether, 4,4′-didiaminophenyl sulfide, 4,4′-didiaminophenyl sulfone, 1,5-diaminonaphthalene, 3,3
-Dimethyl-4,4'-diaminobiphenyl, 5-amino-1- (4'-aminophenyl) -1,3,3-trimethylindane, 6-amino-1- (4'-aminophenyl) -1, 3,3-trimethylindane, 4,4'-
Diaminobenzanilide, 3,5-diamino-3′-trifluoromethylbenzanilide, 3,5-diamino-
4'-trifluoromethylbenzanilide, 3,4'-
Diaminodiphenyl ether, 2,7-diaminofluorene, 2,2-bis (4-aminophenyl) hexafluoropropane, 4,4′-methylene-bis (2-chloroaniline), 2,2 ′, 5,5′- Tetrachloro-4,
4'-diaminobiphenyl, 2,2'-dichloro-4,
4'-diamino-5,5'-dimethoxybiphenyl,
3,3'-dimethoxy-4,4'-diaminobiphenyl, 4,4'-diamino-2,2'-bis (trifluoromethyl) biphenyl, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl ] Propane, 2,2-bis [4
-(4-aminophenoxy) phenyl] hexafluoropropane, 1,4-bis (4-aminophenoxy) benzene, 4,4'-bis (4-aminophenoxy) -biphenyl, 1,3'-bis (4- Aminophenoxy) benzene, 9,9-bis (4-aminophenyl) fluorene, 4,4 ′-(p-phenyleneisopropylidene) bisaniline, 4,4 ′-(m-phenyleneisopropylidene) bisaniline, 2,2 ′ -Bis [4- (4-amino-2-trifluoromethylphenoxy) phenyl] hexafluoropropane, 4,4'-bis [4- (4-amino-2-trifluoromethyl) phenoxy] -octafluorobiphenyl and the like Aromatic diamine; two amino groups bonded to an aromatic ring such as diaminotetraphenylthiophene and the nitrogen of the amino group Aromatic diamine having a heteroatom other than a child; 1,1-methaxylylenediamine, 1,3-propanediamine, tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, octamethylenediamine, nonamethylenediamine, 4,4-diaminoheptamethylene Diamine, 1,4-diaminocyclohexane, isophoronediamine, tetrahydrodicyclopentadienylenediamine, hexahydro-4,7-methanoindanylene dimethylenediamine, tricyclo [6,2,1,
0 2.7 ] -undecylenedimethyldiamine, 4,4 '
-Aliphatic diamines such as methylenebis (cyclohexylamine) and alicyclic diamines.
These diamine compounds can be used alone or in combination of two or more. As the diamine, it is preferable to use an aromatic diamine, but it is not particularly limited.

【0024】ここで本発明におけるポリアミック酸の生
成反応に使用される有機極性溶媒としては、例えば、ジ
メチルスルホキシド、ジエチルスルホキシドなどのスル
ホキシド系溶媒、N,N−ジメチルホルムアミド、N,
N−ジエチルホルムアミドなどのホルムアミド系溶媒、
N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジエチルアセ
トアミドなどのアセトアミド系溶媒、N−メチル−2−
ピロリドン、N−ビニル−2−ピロリドンなどのピロリ
ドン系溶媒、フェノール、o−、m−、またはp−クレ
ゾール、キシレノール、ハロゲン化フェノール、カテコ
ールなどのフェノール系溶媒、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、ジオキソラン等のエーテル系溶媒、メタノー
ル、エタノール、ブタノール等のアルコール系溶媒、ブ
チルセロソルブ等のセロソルブ系あるいはヘキサメチル
ホスホルアミド、γ−ブチロラクトンなどをあげること
ができ、これらを単独または混合物として用いるのが望
ましいが、更にはキシレン、トルエンのような芳香族炭
化水素も使用可能である。溶媒は、ポリアミック酸を溶
解するものであれば特に限定されない。
The organic polar solvent used in the polyamic acid formation reaction in the present invention includes, for example, sulfoxide-based solvents such as dimethyl sulfoxide and diethyl sulfoxide, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylformamide and the like.
A formamide solvent such as N-diethylformamide,
Acetamide solvents such as N, N-dimethylacetamide, N, N-diethylacetamide, N-methyl-2-
Pyrrolidone-based solvents such as pyrrolidone and N-vinyl-2-pyrrolidone; phenol-based solvents such as phenol, o-, m-, or p-cresol, xylenol, halogenated phenols, and catechol; ether-based solvents such as tetrahydrofuran, dioxane, and dioxolane Solvents, alcohol solvents such as methanol, ethanol, butanol, etc., cellosolves such as butyl cellosolve or hexamethylphosphoramide, γ-butyrolactone, etc. can be mentioned, and it is desirable to use these alone or as a mixture, and more preferably xylene Aromatic hydrocarbons such as toluene can also be used. The solvent is not particularly limited as long as it dissolves the polyamic acid.

【0025】ポリイミドベルトの最大厚みと最小厚みの
差は、大きすぎると皺寄りの原因となる。ベルトの皺寄
りは、転写や定着を行った際に画質の低下を誘起するた
め、可能な限り低減する必要がある。この点から、ポリ
イミドベルトの最大厚みと最小厚みの差は、ポリイミド
ベルトの平均厚みの20%以下であることが望ましい。
ここで言うベルトの厚みとは、ベルトと5mm以上の
面積で接触した平板間の距離を測定する厚み計で測定で
きる厚みのことであり、ベルト表面に特異的に存在する
幅50μm以下の突起物の高さを無視したものである。
また、ポリイミドベルトの厚さは、厚すぎると熱伝導度
や抵抗値等の観点から好ましくなく、薄すぎると本発明
の効果が十分に発揮できないと同時にポリイミドベルト
の強度が十分に確保できないため好ましくない。従っ
て、ベルトの用途を考慮するとベルトの厚みは10〜5
00μm、好ましくは30〜150μmであることが望
ましい。
If the difference between the maximum thickness and the minimum thickness of the polyimide belt is too large, it causes wrinkling. The wrinkling of the belt induces a reduction in image quality when transferring or fixing is performed, so it is necessary to reduce the wrinkling as much as possible. From this point, it is desirable that the difference between the maximum thickness and the minimum thickness of the polyimide belt is not more than 20% of the average thickness of the polyimide belt.
The belt thickness referred to here is a thickness that can be measured by a thickness meter that measures the distance between a flat plate and an area of 5 mm 2 or more in contact with the belt, and a protrusion having a width of 50 μm or less specifically present on the belt surface. It ignores the height of things.
In addition, the thickness of the polyimide belt is not preferable from the viewpoint of thermal conductivity and resistance value if too thick, and preferably too thin and the strength of the polyimide belt cannot be sufficiently secured at the same time the effect of the present invention cannot be sufficiently exhibited. Absent. Therefore, considering the use of the belt, the thickness of the belt is 10 to 5
It is desirably 00 μm, preferably 30 to 150 μm.

【0026】また、このポリイミドベルトにおいて、他
の成分を有する層を外層に積層することも適宜選択され
うる。外層は、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ
化ビニリデンなどが例示されるが、これに限定されるも
のではない。また、これら樹脂の中に、導電性を付与す
るためにカーボンブラックなどの無機粉体を導入するこ
とも適宜選択されうる。
In this polyimide belt, a layer having another component may be appropriately laminated on the outer layer. Examples of the outer layer include, but are not limited to, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, and the like. Introducing an inorganic powder such as carbon black into these resins to impart conductivity may be appropriately selected.

【0027】次にポリイミドベルトを成形する具体的方
法について一例を示す。
Next, an example of a specific method for forming a polyimide belt will be described.

【0028】芳香族テトラカルボン酸成分とジアミン成
分を有機溶媒中で重合反応させ、ポリイミド樹脂前駆体
溶液を得る。次に、この溶液に2種類以上の無機粉体を
ポリアミック酸樹脂の乾燥重量100重量部に対して合
計2〜55重量部含有せしめる。
The aromatic tetracarboxylic acid component and the diamine component are polymerized in an organic solvent to obtain a polyimide resin precursor solution. Next, a total of 2 to 55 parts by weight of two or more inorganic powders is added to the solution based on 100 parts by weight of the dry weight of the polyamic acid resin.

【0029】無機粉体を含有せしめる手法としては、有
機溶媒中に無機粉体を混入せしめ、しかる後にこの有機
溶媒中で芳香族テトラカルボン酸成分とジアミン成分を
重合反応させる方法、重合反応の途中段階もしくは反応
終了後に溶液に無機粉体もしくはその分散液を混入せし
める方法が挙げられる。
As a method for incorporating the inorganic powder, a method in which the inorganic powder is mixed in an organic solvent, followed by a polymerization reaction of the aromatic tetracarboxylic acid component and the diamine component in the organic solvent, and during the polymerization reaction There is a method in which an inorganic powder or a dispersion thereof is mixed into a solution after the step or the completion of the reaction.

【0030】無機粉体を分散させ、その凝集体のサイズ
を縮小する手法としては、ミキサーや攪拌子による攪
拌、平行ロール、超音波分散などの物理的手法、さらに
は分散剤の導入などの化学的手法が例示されるが、これ
に限定されるものではない。
As a method for dispersing the inorganic powder and reducing the size of the aggregates, physical methods such as stirring with a mixer or a stirrer, parallel rolls, ultrasonic dispersion, and chemical methods such as introduction of a dispersant are used. An exemplary method is illustrated, but the method is not limited to this.

【0031】次に、この溶液を円筒形の成形型の内面も
しくは外面に均一に塗布する。成形型は、樹脂製、ガラ
ス製、セラミック製など、従来既知の様々な素材のもの
が、本発明に係る成形型として良好に動作し得る。ま
た、成形型の表面にガラスコートやセラミックコートな
どを設けること、また、シリコーン系やフッ素系の剥離
剤を使用することも適宜選択されうる。更に、前記成形
型に対するクリアランス調整がなされた膜厚制御用金型
を、成形型に通し平行移動させることで、余分な溶液を
排除し成形型上の溶液の厚みを均一にする。成形型上へ
の溶液塗布の段階で、溶液の均一な厚み制御がなされて
いれば、特に膜厚制御用金型を用いなくてもよい。
Next, this solution is uniformly applied to the inner surface or the outer surface of a cylindrical mold. As the molding die, any of various conventionally known materials such as resin, glass, ceramic, etc., can operate well as the molding die according to the present invention. Providing a glass coat, a ceramic coat, or the like on the surface of the mold, and using a silicone-based or fluorine-based release agent may be appropriately selected. Further, the mold for controlling the film thickness, the clearance of which has been adjusted with respect to the molding die, is moved in parallel through the molding die, thereby eliminating an excess solution and making the thickness of the solution on the molding die uniform. If a uniform thickness control of the solution is performed at the stage of applying the solution onto the mold, a mold for controlling the film thickness is not particularly required.

【0032】次に、ポリイミド樹脂前駆体溶液を塗布し
たこの成形型を、加熱すること若しくは減圧環境中に置
くことで、含有溶媒の30%以上好ましくは50%以上
を揮発させ自己支持性を発現させる。
Next, the mold coated with the polyimide resin precursor solution is heated or placed in a reduced pressure environment to volatilize 30% or more, preferably 50% or more of the contained solvent, thereby exhibiting self-supporting properties. Let it.

【0033】次に、成形型からポリイミド前駆体を取り
外し、このポリイミド前駆体ベルトの内径よりも0.5
〜20mm小さい外形を有する金型をポリイミド前駆体
ベルトに挿入し、この金型を200℃〜450℃で加熱
することで、イミド転化反応を進行させる。その後、金
型から樹脂を取り外し、目的のポリイミドベルトを得る
ことができる。
Next, the polyimide precursor was removed from the molding die, and the inner diameter of the polyimide precursor belt was 0.5 mm.
A mold having an outer shape smaller by about 20 mm is inserted into a polyimide precursor belt, and the mold is heated at 200 ° C. to 450 ° C., so that the imide conversion reaction proceeds. Thereafter, the resin is removed from the mold, and a desired polyimide belt can be obtained.

【0034】[0034]

【発明の実施の形態】次に、本発明に係わるポリイミド
ベルトおよびその製造方法の実施の形態をより詳しく説
明する。
Next, embodiments of the polyimide belt and the method of manufacturing the same according to the present invention will be described in more detail.

【0035】[0035]

【実施例】攪拌翼がついた容器に、モレキュラーシーブ
にて十分に脱水したジメチルホルムアミド(DMF)を
1500g入れ、4、4’−ジアミノジフェニルエーテ
ル200gを加え、完全に溶解するまで攪拌した。
EXAMPLE In a vessel equipped with stirring blades, 1500 g of dimethylformamide (DMF) sufficiently dehydrated with a molecular sieve was added, and 200 g of 4,4'-diaminodiphenyl ether was added thereto, and the mixture was stirred until it was completely dissolved.

【0036】この系を約0℃に冷却し、ピロメリット酸
二無水物218gを徐々に加え、よく攪拌した。系の粘
度が約300Pa・sになったところで攪拌を停止し、
ポリアミック酸溶液を得た。
This system was cooled to about 0 ° C., and 218 g of pyromellitic dianhydride was gradually added thereto, followed by thorough stirring. Stop stirring when the viscosity of the system reaches about 300 Pa · s,
A polyamic acid solution was obtained.

【0037】次に金属フィラーTM−200(大塚化学
株式会社製)60gとDMF300gを別の容器に入
れ、よく攪拌し、さらに超音波分散機にかけることで分
散液中の金属フィラーを均一に分散させた。TM−20
0は板状フィラーであり、その平均アスペクト比は20
以上である。
Next, 60 g of the metal filler TM-200 (manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.) and 300 g of DMF are placed in another container, stirred well, and further subjected to an ultrasonic disperser to uniformly disperse the metal filler in the dispersion. I let it. TM-20
0 is a plate-like filler having an average aspect ratio of 20
That is all.

【0038】また、さらに別の容器にカーボンブラック
3030B(三菱化学株式会社製)を15gとDMF3
00gを入れよく攪拌し、超音波分散機にかけた。
In another container, 15 g of carbon black 3030B (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and DMF3
After adding 00 g, the mixture was stirred well and placed on an ultrasonic dispersing machine.

【0039】上記で得られた金属フィラー分散液とカー
ボンブラック分散液を、同一のビーカー中にそれぞれ9
8gおよび45g採取し、よく攪拌した。このビーカー
中に、上記で得られたポリアミック酸溶液300gを溶
かし入れ、さらによく攪拌した。このようにして、ポリ
アミック酸樹脂の乾燥重量100重量部に対して、カー
ボンブラック約3重量部、金属フィラー約25重量部含
有する混合溶液を得た。
The above-obtained metal filler dispersion and carbon black dispersion were placed in the same beaker in an amount of 9 parts each.
8 g and 45 g were collected and stirred well. In this beaker, 300 g of the polyamic acid solution obtained above was dissolved and stirred well. In this way, a mixed solution containing about 3 parts by weight of carbon black and about 25 parts by weight of a metal filler based on 100 parts by weight of the dry weight of the polyamic acid resin was obtained.

【0040】このようにして得られたポリアミック酸−
金属フィラー−カーボンブラック混合溶液を、内径82
mm、長さ450mmの円筒状ガラス型に流し入れるこ
とで、円筒状ガラス型の内面の全面に溶液を塗布した。
The thus obtained polyamic acid
A metal filler-carbon black mixed solution was applied to an inner diameter of 82
The solution was applied to the entire inner surface of the cylindrical glass mold by pouring it into a cylindrical glass mold having a length of 450 mm and a length of 450 mm.

【0041】次に、ガラス型の内径とのクリアランスを
0.7mmに調整された金型をガラス型の中で移動させ
ることで、ガラス型の内側に0.7mmの厚さを有する
ポリイミド前駆体溶液層を形成せしめた。
Next, a mold having a clearance of 0.7 mm with respect to the inner diameter of the glass mold is moved in the glass mold so that a 0.7 mm thick polyimide precursor is formed inside the glass mold. A solution layer was formed.

【0042】このガラス型を、一辺が60cmの正方形
型真空乾燥機に封入し、真空乾燥機中の圧力をロータリ
ーポンプ(Ulvac株式会社製)で10−1Paまで
減圧し、その真空度で3時間減圧乾燥した。なお、揮発
溶媒がロータリーポンプ内部を損傷せしめるため、これ
を防ぐ目的で真空乾燥機とロータリーポンプの間にコー
ルドトラップを設置し、揮発溶媒をトラッピングした。
This glass mold was sealed in a square vacuum dryer having a side of 60 cm, and the pressure in the vacuum dryer was reduced to 10 -1 Pa by a rotary pump (manufactured by Ulvac), and the vacuum was reduced to 3 -1 Pa. It dried under reduced pressure for hours. In order to prevent the volatile solvent from damaging the inside of the rotary pump, a cold trap was installed between the vacuum dryer and the rotary pump to prevent the volatile solvent from being trapped.

【0043】次に、圧縮空気を用いてガラス型からポリ
イミド前駆体ベルトを取り外し、外径80mmの金型を
このベルトに挿入した。この金型をオーブンに入れ、室
温から380℃まで、約30分かけて昇温することで、
イミド転化反応を進行させた。その後、金型を室温で放
冷し、金型から樹脂を取り外し、目的のポリイミドベル
トを得た。
Next, the polyimide precursor belt was removed from the glass mold using compressed air, and a mold having an outer diameter of 80 mm was inserted into the belt. By placing this mold in an oven and raising the temperature from room temperature to 380 ° C over about 30 minutes,
The imide conversion reaction was allowed to proceed. Thereafter, the mold was allowed to cool at room temperature, the resin was removed from the mold, and the desired polyimide belt was obtained.

【0044】得られたポリイミドベルトの表面抵抗率を
以下の方法で評価した。前記ポリイミドベルトから10
×10cmの試験片を切りだし、23℃・55%RH
の雰囲気に24時間以上静置した後に、同雰囲気下にて
レジスティビティ・チャンバーR12702Aを装備し
た高抵抗測定装置R8340((株)アドバンテスト
製)を用いて測定した。その結果、外周面の表面抵抗率
は5.4×10Ω/□であり、内周面の表面抵抗率は
6.3×10Ω/□であった。
The surface resistivity of the obtained polyimide belt was evaluated by the following method. 10 from the polyimide belt
A test piece of × 10 cm 2 was cut out at 23 ° C. and 55% RH.
After being allowed to stand in the atmosphere for 24 hours or more, the measurement was carried out under the same atmosphere using a high resistance measuring device R8340 (manufactured by Advantest Co., Ltd.) equipped with a resistivity chamber R12702A. As a result, the surface resistivity of the outer peripheral surface was 5.4 × 10 9 Ω / □, and the surface resistivity of the inner peripheral surface was 6.3 × 10 8 Ω / □.

【0045】また、得られたポリイミドベルト中の無機
フィラーの配向度を、以下の方法で評価した。ポリイミ
ドベルトからランダムに5箇所試験片を切りだし、断面
の走査型電子顕微鏡(SEM)観察を行った。SEM
は、JSM−100(日本電子株式会社)を用い、加速
電圧15kV、観察倍率1000倍で観察を行った。観
察部位を写真撮影し、イメージスキャナを用いてその写
真を300dpiの解像度でコンピュータに取りこん
だ。このようにして5枚の写真をコンピュータに取りこ
み、それぞれの写真の中からランダムに50個無機フィ
ラーをピックアップした。
The degree of orientation of the inorganic filler in the obtained polyimide belt was evaluated by the following method. Five test pieces were cut out at random from the polyimide belt, and the section was observed with a scanning electron microscope (SEM). SEM
Was observed at an accelerating voltage of 15 kV and an observation magnification of 1000 using JSM-100 (JEOL Ltd.). The observation site was photographed, and the photograph was taken into a computer at a resolution of 300 dpi using an image scanner. In this way, five photographs were taken into a computer, and 50 inorganic fillers were randomly picked up from each photograph.

【0046】カーボンブラックは塊状であるため、観察
倍率1000倍で直線状に観察された無機粉体は、板状
フィラーTM−200であると判断できる。得られた5
枚の写真の中から、画像解析ソフトであるNIHima
ge1.6を用いて、ベルト表面を主軸とした無機フィ
ラーの長軸方向の傾き角θを測定し、前述の配向度換算
式に当てはめることで、ポリイミドベルト中の無機フィ
ラーの配向度を評価した。
Since the carbon black is in a lump, the inorganic powder observed linearly at an observation magnification of 1000 can be determined to be the plate-like filler TM-200. 5 obtained
NIHima, an image analysis software, from the photos
The orientation degree of the inorganic filler in the polyimide belt was evaluated by measuring the inclination angle θ in the major axis direction of the inorganic filler with the belt surface as a main axis using the Ge1.6 and applying the above-described orientation degree conversion formula. .

【0047】その結果、ポリイミドベルトの外側1/3
に存在する無機フィラーの配向度は0.91であり、ポ
リイミドベルトの内側1/3に存在する無機フィラーの
配向度は0.37であった。
As a result, the outer 1/3 of the polyimide belt
The degree of orientation of the inorganic filler existing in the polyimide belt was 0.91, and the degree of orientation of the inorganic filler existing in the inner third of the polyimide belt was 0.37.

【0048】また、このポリイミドベルトを用いて転写
テストを行ったが、転写チリなどの画像不良はなく、極
めて良好な画像を安定して供給できた。
A transfer test was performed using this polyimide belt. As a result, there was no image defect such as transfer dust, and an extremely good image could be stably supplied.

【0049】[0049]

【比較例1】無機フィラーとして、球状フィラーである
ET−300W(石原産業株式会社製)を用いることを
除いて実施例1と同様にポリイミドベルトを調製した。
ET−300Wの平均アスペクト比は1である。このポ
リイミドベルトの外周面の表面抵抗率は5.1×10
Ω/□であり、内周面の表面抵抗率は5.4×10Ω
/□であった。また、無機フィラーのアスペクト比が1
であるため、配向度は評価できなかった。さらに、この
ポリイミドベルトを用いて転写テストを行ったが、10
cmの領域に数個〜数十個の転写チリが目視で確認さ
れた。
Comparative Example 1 A polyimide belt was prepared in the same manner as in Example 1 except that ET-300W (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) was used as the inorganic filler.
The average aspect ratio of ET-300W is 1. The surface resistivity of the outer peripheral surface of this polyimide belt is 5.1 × 10 9
Ω / □, and the surface resistivity of the inner peripheral surface is 5.4 × 10 9 Ω
/ □. The aspect ratio of the inorganic filler is 1
Therefore, the degree of orientation could not be evaluated. Further, a transfer test was performed using this polyimide belt.
Several to several tens of transferred dusts were visually observed in the area of cm 2 .

【0050】[0050]

【比較例2】無機フィラーとして、金属フィラーHJ―
1(石原産業株式会社製)を用いることを除いて実施例
1と同様にポリイミドベルトを調製した。HJ−1は楕
円体状フィラーであり、その平均アスペクトは5〜8で
ある。このポリイミドベルトの外周面の表面抵抗率は
2.8×10Ω/□であり、内周面の表面抵抗率は
3.4×10Ω/□であった。また、ポリイミドベル
トの外側1/3に存在する無機フィラーの配向度は0.
78であり、ポリイミドベルトの内側1/3に存在する
無機フィラーの配向度は0.59であった。さらにこの
ポリイミドベルトを用いて転写テストを行ったが、10
cmの領域に数個〜数十個の転写チリが目視で確認さ
れた。
[Comparative Example 2] Metal filler HJ-
A polyimide belt was prepared in the same manner as in Example 1 except that No. 1 (made by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) was used. HJ-1 is an ellipsoidal filler having an average aspect of 5 to 8. The surface resistivity of the outer peripheral surface of this polyimide belt was 2.8 × 10 8 Ω / □, and the surface resistivity of the inner peripheral surface was 3.4 × 10 8 Ω / □. The degree of orientation of the inorganic filler present in the outer third of the polyimide belt is 0.3.
78, and the degree of orientation of the inorganic filler existing in the inner third of the polyimide belt was 0.59. Further, a transfer test was performed using this polyimide belt.
Several to several tens of transferred dusts were visually observed in the area of cm 2 .

【0051】[0051]

【発明の効果】本発明に係るポリイミドベルトは、以上
説明したように、外周面の表面抵抗率が内周面のそれよ
りも高いため、従来必要不可欠であった、表面抵抗率の
高い表面コート層が不要になる、若しくはその厚みを極
めて小さくできるため、ポリイミドベルトを安価に提供
することができる。その結果、中間転写・定着用ベルト
を組み込む電子写真装置を安く提供でき、電子写真装置
の普及を促進することができる。
As described above, the surface resistivity of the outer peripheral surface of the polyimide belt according to the present invention is higher than that of the inner peripheral surface. Since a layer becomes unnecessary or its thickness can be extremely reduced, a polyimide belt can be provided at low cost. As a result, an electrophotographic apparatus incorporating the intermediate transfer / fixing belt can be provided at low cost, and the spread of the electrophotographic apparatus can be promoted.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 79/08 C08L 79/08 Z G03G 15/16 G03G 15/16 15/20 102 15/20 102 // B29K 79:00 B29K 79:00 B29L 29:00 B29L 29:00 Fターム(参考) 2H033 AA23 AA31 BA12 BE09 2H200 FA09 FA13 GB22 GB40 JC04 JC13 JC15 JC16 MA02 MA13 MA14 MA17 MA20 MB04 4F071 AA60 AB03 AD06 AE15 AE17 AF14 AF37 AH17 BC01 4F205 AA40 AB11 AB18 AC05 AG16 AR20 GA06 GB01 GC01 GC04 GE24 GF02 GN24 GW06 4J002 CM041 DA007 DA027 DA036 DE137 DE147 DF017 DJ007 DJ017 DK007 FA017 FA067 FA077 FA117 FB077 FD016 FD017 FD116 FD117 GF00 GM01 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 79/08 C08L 79/08 Z G03G 15/16 G03G 15/16 15/20 102 15/20 102 // B29K 79:00 B29K 79:00 B29L 29:00 B29L 29:00 F term (reference) 2H033 AA23 AA31 BA12 BE09 2H200 FA09 FA13 GB22 GB40 JC04 JC13 JC15 JC16 MA02 MA13 MA14 MA17 MA20 MB04 4F071 AA60 AB03 AD06 AE15 A17 AF17 BC01 4F205 AA40 AB11 AB18 AC05 AG16 AR20 GA06 GB01 GC01 GC04 GE24 GF02 GN24 GW06 4J002 CM041 DA007 DA027 DA036 DE137 DE147 DF017 DJ007 DJ017 DK007 FA017 FA067 FA077 FA117 FB077 FD016 FD017 FD116 FD117 GF00 GM01

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリイミド樹脂を主成分とする樹脂組成
物からなる無端ベルトにおいて、外周面の表面抵抗率が
内周面の表面抵抗率よりも大きいことを特徴とするポリ
イミドベルト。
1. An endless belt made of a resin composition containing a polyimide resin as a main component, wherein a surface resistivity of an outer peripheral surface is larger than a surface resistivity of an inner peripheral surface.
【請求項2】 前記外周面の表面抵抗率が前記内周面の
表面抵抗率に対して1.1〜100倍であることを特徴
とする請求項1記載のポリイミドベルト。
2. The polyimide belt according to claim 1, wherein the surface resistivity of the outer peripheral surface is 1.1 to 100 times the surface resistivity of the inner peripheral surface.
【請求項3】 ポリイミド樹脂を主成分としカーボンブ
ラック及びカーボンブラック以外の無機粉体を含有する
樹脂組成物からなる無端ベルトであり、且つ、該無端ベ
ルトの外側1/3に存在するカーボンブラック以外の無
機粉体の配向度が、該無端ベルトの内側1/3に存在す
るカーボンブラック以外の無機粉体の配向度よりも0.
2以上大きいことを特徴とする、請求項1または請求項
2に記載のポリイミドベルト。
3. An endless belt made of a resin composition containing a polyimide resin as a main component and carbon black and an inorganic powder other than carbon black, and other than carbon black present in the outer third of the endless belt. Of the inorganic powder other than carbon black present in the inside 1/3 of the endless belt is 0.
The polyimide belt according to claim 1, wherein the polyimide belt is larger than the polyimide belt by two or more.
【請求項4】 前記樹脂組成物が、ポリイミド樹脂を1
00重量部としたときに、1〜5重量部のカーボンブラ
ック及び1〜50重量部のカーボンブラック以外の無機
粉体を含有する樹脂組成物である請求項3に記載のポリ
イミドベルト。
4. The method according to claim 1, wherein the resin composition is a polyimide resin.
The polyimide belt according to claim 3, which is a resin composition containing 1 to 5 parts by weight of carbon black and 1 to 50 parts by weight of an inorganic powder other than carbon black when the amount is 00 parts by weight.
【請求項5】 前記樹脂組成物が、平均アスペクト比が
10以上の無機粉体を少なくとも1種類含有することを
特徴とする、請求項3または請求項4に記載のポリイミ
ドベルト。
5. The polyimide belt according to claim 3, wherein the resin composition contains at least one kind of inorganic powder having an average aspect ratio of 10 or more.
【請求項6】 電子写真装置の中間転写用または定着
用、あるいはその両方である請求項1ないし請求項5の
いずれか1項に記載のポリイミドベルト。
6. The polyimide belt according to claim 1, which is used for intermediate transfer and / or fixing of an electrophotographic apparatus.
JP2001091849A 2001-03-28 2001-03-28 Polyimide belt Withdrawn JP2002283368A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001091849A JP2002283368A (en) 2001-03-28 2001-03-28 Polyimide belt

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001091849A JP2002283368A (en) 2001-03-28 2001-03-28 Polyimide belt

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2002283368A true JP2002283368A (en) 2002-10-03

Family

ID=18946404

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001091849A Withdrawn JP2002283368A (en) 2001-03-28 2001-03-28 Polyimide belt

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2002283368A (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004182833A (en) * 2002-12-02 2004-07-02 Sumitomo Bakelite Co Ltd Polyether-aromatic resin composition, film and sheet
WO2008075857A1 (en) * 2006-12-18 2008-06-26 Kolon Industries, Inc. Intermediate transfer belt and method of manufacturing the same
US8131195B2 (en) 2008-05-08 2012-03-06 Fuji Xerox Co., Ltd. Annular body for suppressing electrical discharge, annular body stretching device and image forming apparatus
JP2015013404A (en) * 2013-07-04 2015-01-22 コニカミノルタ株式会社 Method for producing tubular heating element

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004182833A (en) * 2002-12-02 2004-07-02 Sumitomo Bakelite Co Ltd Polyether-aromatic resin composition, film and sheet
WO2008075857A1 (en) * 2006-12-18 2008-06-26 Kolon Industries, Inc. Intermediate transfer belt and method of manufacturing the same
US8131195B2 (en) 2008-05-08 2012-03-06 Fuji Xerox Co., Ltd. Annular body for suppressing electrical discharge, annular body stretching device and image forming apparatus
JP2015013404A (en) * 2013-07-04 2015-01-22 コニカミノルタ株式会社 Method for producing tubular heating element

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101684197B (en) Polyamic acid composition, polyimide endless belt and imaging device
CN103289401B (en) Polyimide precursor composition, polyimides molded body and image processing system
JP6780259B2 (en) Polyimide precursor composition and method for producing polyimide precursor composition
WO2013105619A1 (en) Polyimide-precursor alcohol solution composition and method for producing polyimide-precursor alcohol solution composition
JP2017052877A (en) Polyimide precursor composition, manufacturing method of polyimide precursor composition and manufacturing method of polyimide molded body
JP5446655B2 (en) Polyimide polymer composition, polyimide endless belt, method for producing polyimide endless belt, belt unit, and image forming apparatus
JP2005215028A (en) Polyimide endless belt and method for manufacturing the same
JP2006016592A (en) Polyamic acid composition, polyimide endless belt and method for producing the same, and image formation equipment
JP2010085450A (en) Seamless belt and method of manufacturing the same
JP2010106137A (en) Manufacturing method for tube-like polyimide belt
JP2002283368A (en) Polyimide belt
JP3644206B2 (en) Polyimide aqueous dispersion and method for producing the same
JP4356508B2 (en) Polyamic acid composition, image forming apparatus, polyimide endless belt using the same, and method for producing the same
JP2012102222A (en) Fluororesin-containing gradient film, method for producing the same, and resin composition for forming fluororesin-containing gradient film
JP2004161821A (en) Polyimide tubular molded body
JP2003131463A (en) Semi-conductive belt
JP2000248086A (en) Durable/heat-resistant seamless tubular film and its use
JP4285332B2 (en) Polyimide endless belt and image forming apparatus
JP2004157221A (en) Endless belt for electrophotographic equipment
JP2005017586A (en) Polyimide endless belt and its manufacturing method
JP2002296919A (en) Endless belt made of polyimide
JP2004075753A (en) Polyimide tubular molded body
JP2002240063A (en) Polyimide belt and manufacturing method thereof
CN113166450B (en) Polyimide film including at least two sets of fillers having different diameters and electronic device including the same
JP6036355B2 (en) Carbon black-dispersed polyamic acid composition, endless belt, method for producing the same, and image forming apparatus

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Withdrawal of application because of no request for examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20080603