JP2002278137A - Toner, method for producing the same and image forming method - Google Patents
Toner, method for producing the same and image forming methodInfo
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Landscapes
- Fixing For Electrophotography (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、特に静電荷像現像
用トナー及びその製造方法並びに画像形成方法に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a toner for developing an electrostatic image, a method for producing the same, and an image forming method.
【0002】[0002]
【発明が解決しようとする課題】オフィス向けのカラー
プリンタやカラーコピアにおいては、メンテナンスが楽
であること、又、ボールペン等での書き込みが出来ると
言った利点から、オイルレス定着方式が注目されてい
る。In an office color printer or a color copier, an oilless fixing system has been attracting attention because of its advantages such as easy maintenance and writing with a ballpoint pen. I have.
【0003】しかしながら、一般的に、オイルレスカラ
ートナーは、離型剤に頼って光沢を出す為、離型剤の溶
融特性による光沢ムラの生じる問題が有る。[0003] However, in general, oilless color toners rely on a release agent to produce gloss, and thus have the problem of uneven gloss due to the melting characteristics of the release agent.
【0004】とりわけ、加熱部材が弾性層を有する定着
装置、或いは加熱部材や加圧部材のいずれか一方がベル
トである定着装置においては、定着ニップが広く確保で
きることから、比較的高い光沢が容易に得られるもの
の、定着ニップ内での温度分布が広く、離型剤の粘度に
ムラが生じ、光沢ムラが出来、品位に欠ける画像となり
がちである。Particularly, in a fixing device in which a heating member has an elastic layer, or in a fixing device in which one of a heating member and a pressing member is a belt, a relatively high gloss can be easily obtained because a wide fixing nip can be secured. Although it can be obtained, the temperature distribution in the fixing nip is wide, unevenness in the viscosity of the release agent occurs, gloss unevenness occurs, and the image tends to be poor in quality.
【0005】従って、本発明が解決しようとする課題
は、オイルレス定着においても光沢が高く、光沢ムラが
無い高品位な画像が得られる技術を提供することであ
る。Accordingly, an object of the present invention is to provide a technique capable of obtaining a high-quality image with high gloss and no gloss unevenness even in oilless fixing.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】前記の課題は、下記の一
般式(I)で表される結晶性化合物、結着樹脂、及び着
色剤を含有する静電荷像現像用トナーであって、該トナ
ーは、示差走査熱量計で測定されるDSC曲線におい
て、60〜110℃の領域に吸熱ピークが二つ以上有
り、その吸熱量の合計が4〜30J/gであり、該吸熱
ピークのうちの吸熱量が最大のピークと二番目に大きい
ピークとの温度差が2〜8℃であり、1<該最大ピーク
の吸熱量S1/該二番目に大きいピークの吸熱量S2<
3であることを特徴とするトナーによって解決される。An object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic image containing a crystalline compound represented by the following general formula (I), a binder resin, and a colorant. In the DSC curve measured by the differential scanning calorimeter, the toner has two or more endothermic peaks in the region of 60 to 110 ° C., and the total endothermic amount is 4 to 30 J / g. The temperature difference between the peak having the largest endothermic amount and the second largest peak is 2 to 8 ° C., and 1 <the endothermic amount S 1 of the largest peak / the endothermic amount S 2 of the second largest peak <
3 is solved.
【0007】又、下記の一般式(I)で表される結晶性
化合物、結着樹脂、及び着色剤を含有する静電荷像現像
用トナーの製造方法であって、該トナーは、示差走査熱
量計で測定されるDSC曲線において、60〜110℃
の領域に吸熱ピークが二つ以上有り、その吸熱量の合計
が4〜30J/gであり、該吸熱ピークのうちの吸熱量
が最大のピークと二番目に大きいピークとの温度差が2
〜8℃であり、1<該最大ピークの吸熱量S1/該二番
目に大きいピークの吸熱量S2<3であるよう前記結晶
性化合物を添加することを特徴とするトナーの製造方法
によって解決される。A method for producing a toner for developing an electrostatic image, comprising a crystalline compound represented by the following general formula (I), a binder resin, and a colorant, wherein the toner comprises a differential scanning calorimeter In the DSC curve measured with a meter, 60-110 ° C.
Has two or more endothermic peaks in the region, the total amount of the endothermic amount is 4 to 30 J / g, and the temperature difference between the peak having the largest endothermic amount and the second largest peak among the endothermic peaks is 2
A to 8 ° C., by the method for producing a toner, characterized in that the addition of 1 <said maximum peak of the crystalline compound to an endothermic amount S 1 / endotherm of the second largest peak S 2 <3 of Will be resolved.
【0008】又、潜像担持体上に潜像を形成する潜像形
成工程と、該潜像をトナーを用いて顕像化する現像工程
と、該潜像担持体上に形成したトナー画像を被転写体上
に転写する転写工程と、該トナー画像を加熱部材を用い
て該被転写体上に加熱定着する定着工程とを有する画像
形成方法であって、該トナーが上記のトナーであり、該
加熱部材が弾性層を有するものであることを特徴とする
画像形成方法によって解決される。A latent image forming step of forming a latent image on the latent image carrier, a developing step of visualizing the latent image using toner, and a step of developing the latent image on the latent image carrier. An image forming method comprising: a transfer step of transferring the toner image on a transfer target; and a fixing step of heating and fixing the toner image on the transfer target using a heating member, wherein the toner is the above toner, The problem is solved by an image forming method, wherein the heating member has an elastic layer.
【0009】一般式(I) R1−(OCO−R2)n [但し、式中、R1,R2は、各々、置換基を有してい
ても良い炭素数が1〜40の炭化水素基を示し、nは1
〜4の整数である。] 上記トナーにおいて、一般式(I)で表される結晶性化
合物は一種類しか含まれない場合と、二種類以上含まれ
る場合とがある。つまり、一種類の結晶性化合物を用い
たのみでも、トナー化する時、同一組成の化合物の結晶
状態を変化させて、融点の異なるピークを形成させるこ
とが出来る。後述するミニエマルション重合時の攪拌強
度を上げることでも可能である。Formula (I) R1-(OCO-R2)n [However, in the formula, R1, R2Each have a substituent
Represents a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, and n is 1
-4. In the above toner, crystallization represented by the general formula (I)
Compound contains only one kind, and two or more kinds
Sometimes. In other words, using one type of crystalline compound
Even when it is used as a toner, crystals of the same compound
Change the state to form peaks with different melting points.
Can be. Stirring strength during miniemulsion polymerization described below
It is also possible to increase the degree.
【0010】結晶性化合物の含有量は、上記特徴を奏す
るものであれば良いが、一般的には、 結着樹脂100
質量部に対して一般式(I)で表される結晶性化合物が
3〜40質量部である。The content of the crystalline compound may be any as long as it has the above characteristics.
The crystalline compound represented by the general formula (I) is 3 to 40 parts by mass with respect to parts by mass.
【0011】本発明のトナーは、基本的には、本発明の
結晶性化合物が用いられておれば良い。しかしながら、
本発明の結晶性物質を重合性単量体に溶解し、重合する
ことにより得たものが好ましい。又、水系媒体中で粒子
を形成して得たものが好ましい。特に、樹脂粒子を水系
媒体中で凝集、融着させて得たものが好ましい。中で
も、結晶性化合物および結着樹脂を含む複合樹脂粒子
と、着色剤粒子とを、塩析/融着させて得たものが好ま
しい。或いは、着色剤および樹脂を含む着色剤粒子の表
面に、塩析/融着法により、結晶性化合物および結着樹
脂を含む樹脂粒子が融着させて得たものが好ましい。The toner of the present invention basically needs to use the crystalline compound of the present invention. However,
Those obtained by dissolving the crystalline substance of the present invention in a polymerizable monomer and polymerizing the same are preferred. Further, those obtained by forming particles in an aqueous medium are preferable. In particular, those obtained by aggregating and fusing resin particles in an aqueous medium are preferable. Above all, those obtained by salting out / fusing composite resin particles containing a crystalline compound and a binder resin and colorant particles are preferable. Alternatively, a resin obtained by fusing resin particles containing a crystalline compound and a binder resin to the surface of colorant particles containing a colorant and a resin by a salting-out / fusion method is preferable.
【0012】[0012]
【発明の実施の形態】本発明になるトナーは、前記の一
般式(I)で表される結晶性化合物、結着樹脂、及び着
色剤を含有する静電荷像現像用トナーであって、該トナ
ーは、示差走査熱量計で測定されるDSC曲線におい
て、60〜110℃の領域に吸熱ピークが二つ以上有
り、その吸熱量の合計が4〜30J/gであり、該吸熱
ピークのうちの吸熱量が最大のピークと二番目に大きい
ピークとの温度差が2〜8℃であり、1<該最大ピーク
の吸熱量S1/該二番目に大きいピークの吸熱量S2<
3である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The toner according to the present invention is a toner for developing an electrostatic image containing a crystalline compound represented by the above general formula (I), a binder resin, and a colorant. In the DSC curve measured by the differential scanning calorimeter, the toner has two or more endothermic peaks in the region of 60 to 110 ° C., and the total endothermic amount is 4 to 30 J / g. The temperature difference between the peak having the largest endothermic amount and the second largest peak is 2 to 8 ° C., and 1 <the endothermic amount S 1 of the largest peak / the endothermic amount S 2 of the second largest peak <
3.
【0013】本発明になるトナーの製造方法は、前記の
一般式(I)で表される結晶性化合物、結着樹脂、及び
着色剤を含有する静電荷像現像用トナーの製造方法であ
って、 該トナーは、示差走査熱量計で測定されるDS
C曲線において、60〜110℃の領域に吸熱ピークが
二つ以上有り、その吸熱量の合計が4〜30J/gであ
り、該吸熱ピークのうちの吸熱量が最大のピークと二番
目に大きいピークとの温度差が2〜8℃であり、1<該
最大ピークの吸熱量S1/該二番目に大きいピークの吸
熱量S2<3であるよう前記結晶性化合物を添加する。The method for producing a toner according to the present invention is a method for producing a toner for developing an electrostatic image, comprising the crystalline compound represented by the general formula (I), a binder resin, and a colorant. The toner has a DS measured by a differential scanning calorimeter.
In the C curve, there are two or more endothermic peaks in the region of 60 to 110 ° C., and the total endothermic amount is 4 to 30 J / g, and the endothermic peak among the endothermic peaks is the second largest and the second largest. a temperature difference is 2 to 8 ° C. with a peak, 1 <adding the crystalline compound to be the outermost of the large peak endotherm S 1 / endotherm of the second largest peak S 2 <3.
【0014】本発明になる画像形成方法は、潜像担持体
上に潜像を形成する潜像形成工程と、 該潜像をトナー
を用いて顕像化する現像工程と、該潜像担持体上に形成
したトナー画像を被転写体上に転写する転写工程と、該
トナー画像を加熱部材を用いて該被転写体上に加熱定着
する定着工程とを有する画像形成方法であって、該トナ
ーが上記のトナーであり、該加熱部材が弾性層を有する
ものである。An image forming method according to the present invention comprises a latent image forming step of forming a latent image on a latent image carrier, a developing step of visualizing the latent image using toner, and a latent image carrier. An image forming method comprising: a transfer step of transferring a toner image formed thereon onto a transfer target; and a fixing step of heating and fixing the toner image on the transfer target using a heating member. Is the toner described above, and the heating member has an elastic layer.
【0015】上記トナーにおいて、一般式(I)で表さ
れる結晶性化合物は一種類しか含まれない場合と、二種
類以上含まれる場合とがある。一種類の結晶性化合物を
用いたのみでも、トナー化する時、同一組成の化合物の
結晶状態を変化させて、融点の異なるピークを形成させ
ることが出来る。後述するミニエマルション重合時の攪
拌強度を上げることでも可能である。結晶性化合物の含
有量は、上記特徴を奏するものであれば良いが、一般的
には、結着樹脂100質量部に対して一般式(I)で表
される結晶性化合物が3〜40質量部である。本発明の
トナーは、基本的には、本発明の結晶性化合物が用いら
れておれば良い。しかしながら、本発明の結晶性物質を
重合性単量体に溶解し、重合することにより得たものが
好ましい。又、水系媒体中で粒子を形成して得たものが
好ましい。特に、樹脂粒子を水系媒体中で凝集、融着さ
せて得たものが好ましい。中でも、結晶性化合物および
結着樹脂を含む複合樹脂粒子と、着色剤粒子とを、塩析
/融着させて得たものが好ましい。或いは、着色剤およ
び樹脂を含む着色剤粒子の表面に、塩析/融着法によ
り、結晶性化合物および結着樹脂を含む樹脂粒子が融着
させて得たものが好ましい。In the above toner, there are cases where only one kind of the crystalline compound represented by the general formula (I) is contained and cases where two or more kinds are contained. Even when only one type of crystalline compound is used, when a toner is formed, the crystalline state of the compound having the same composition can be changed to form peaks having different melting points. It is also possible to increase the stirring strength during miniemulsion polymerization described below. The content of the crystalline compound may be any as long as it has the above characteristics, but generally, the crystalline compound represented by the general formula (I) is 3 to 40% by mass relative to 100 parts by mass of the binder resin. Department. The toner of the present invention basically needs to use the crystalline compound of the present invention. However, those obtained by dissolving the crystalline substance of the present invention in a polymerizable monomer and polymerizing the same are preferred. Further, those obtained by forming particles in an aqueous medium are preferable. In particular, those obtained by aggregating and fusing resin particles in an aqueous medium are preferable. Above all, those obtained by salting out / fusing composite resin particles containing a crystalline compound and a binder resin and colorant particles are preferable. Alternatively, a resin obtained by fusing resin particles containing a crystalline compound and a binder resin to the surface of colorant particles containing a colorant and a resin by a salting-out / fusion method is preferable.
【0016】又、画像形成方法において用いられる装置
において、加熱部材は弾性層を有するものであるが、こ
の加熱部材はベルトである。或いは、加圧部材がベルト
であっても良い。どちらか一方がベルトである。In the apparatus used in the image forming method, the heating member has an elastic layer, and the heating member is a belt. Alternatively, the pressing member may be a belt. Either is a belt.
【0017】以下、更に詳しく説明する。The details will be described below.
【0018】[結晶性化合物]本発明の結晶性化合物
は、前記の一般式(I)で表される。そして、結晶性化
合物を含むトナーの示差走査熱量計で測定されるDSC
曲線が、60〜110℃、(好ましくは70〜90℃)
の領域に吸熱ピークが二つ以上有る。60〜110℃の
範囲に融点を有する結晶性化合物によれば、得られるト
ナーにおいて、その全体の溶融粘度を下げることが可能
となり、光沢の高い画像が得られると共に、紙等に対す
る接着性の向上を図ることが出来る。しかも、当該結晶
性物質が存在しても、高温側の弾性率が好ましい範囲に
維持される為、良好な耐オフセット性が発揮される。結
晶性物質の融点が60℃未満の場合には、定着性自体は
向上するものの、保存性が低下し、実用性に問題を生じ
る。一方、融点が110℃を超える場合には、溶融開始
温度が高くなる為、画像の光沢が低く、定着性改良の効
果発揮が少なくなる。ここに、吸熱ピークとは、示差熱
量分析装置(DSC)にて測定された値をいう。具体的
には、0℃から200℃まで10℃/minの条件で昇
温(第一昇温過程)した時に測定される吸熱ピークの最
大ピークと次に大きい吸熱ピークを言う。融点の具体的
な測定装置としては、パーキンエルマー社製のDSC−
7等が挙げられる。[Crystalline compound] The crystalline compound of the present invention is represented by the above general formula (I). Then, DSC measured by a differential scanning calorimeter of the toner containing the crystalline compound
The curve is 60-110 ° C, preferably 70-90 ° C.
Region has two or more endothermic peaks. According to the crystalline compound having a melting point in the range of 60 to 110 ° C., it is possible to lower the overall melt viscosity of the obtained toner, to obtain a high gloss image and to improve the adhesiveness to paper or the like. Can be achieved. In addition, even when the crystalline substance is present, the elastic modulus on the high temperature side is maintained in a preferable range, so that good offset resistance is exhibited. When the melting point of the crystalline substance is lower than 60 ° C., although the fixability itself is improved, the storage stability is reduced, and there is a problem in practicality. On the other hand, when the melting point exceeds 110 ° C., the melting start temperature becomes high, so that the gloss of the image is low and the effect of improving the fixability is reduced. Here, the endothermic peak means a value measured by a differential calorimeter (DSC). Specifically, it refers to the maximum endothermic peak measured when the temperature is raised from 0 ° C. to 200 ° C. at a rate of 10 ° C./min (first temperature increasing process) and the next largest endothermic peak. As a specific measuring device of the melting point, a DSC- manufactured by PerkinElmer Co., Ltd.
7 and the like.
【0019】該吸熱ピークのうちの吸熱量が最大のピー
クと二番目に大きいピークとの温度差は、2〜8℃(好
ましくは2.5〜5℃)である。ピーク温度差が2℃
より小さいと、光沢ムラ解消の効果がなく、逆に、ピー
ク温度差が8℃ より大きいと、高い光沢が得られなく
なる。ピーク温度差が2〜8℃あるようにする為には、
予め、一つの結晶性化合物でそのような物性を有するも
のを選択しても良く、又、トナー化する時、同一組成の
化合物の結晶状態を変化させて、ピーク温度差が2〜8
℃あるようにしても良い。The temperature difference between the peak having the largest amount of heat absorption and the second largest peak among the heat absorption peaks is 2 to 8 ° C. (preferably 2.5 to 5 ° C.). 2 ° C peak temperature difference
If it is smaller, there is no effect of eliminating uneven gloss, and if the peak temperature difference is larger than 8 ° C., high gloss cannot be obtained. In order to make the peak temperature difference 2 to 8 ° C,
A single crystalline compound having such physical properties may be selected in advance, and when forming a toner, the crystalline state of the compound having the same composition is changed so that the peak temperature difference is 2 to 8
° C.
【0020】又、最大ピークの吸熱量S1/該二番目に
大きいピークの吸熱量S2が、1より大きく、かつ、3
より小さいものである。より好ましくは前記の比の値が
1より大きく、2より小さいものである。このように限
定することによって、均一で、品位の高い光沢画像が得
られる。[0020] Also, the heat absorption amount S 1 / endotherm S 2 of the second largest peak of the maximum peak is greater than 1, and 3
It is smaller. More preferably, the value of the ratio is greater than 1 and less than 2. By limiting in this way, a uniform and high-quality glossy image can be obtained.
【0021】尚、ピーク同士が重なり合っている場合の
S1,S2の求め方は、ピークを各々のピークに分解し
て求めても良く、或いはピークの谷の個所にてベースラ
インに垂直に線を引いて分割し、この分割線によって分
けられた面積で求めるようにしても良い。本実施例で
は、後者の手法でS1/S2を求めた。In the case where the peaks overlap each other, S 1 and S 2 may be obtained by decomposing the peaks into respective peaks, or may be obtained at the valleys of the peaks perpendicularly to the baseline. A line may be drawn and divided, and the area may be determined by the area divided by the dividing line. In the present embodiment, S 1 / S 2 was obtained by the latter method.
【0022】又、最大ピークの半幅値は、2〜7℃ が
好ましい。二番目に大きいピークの半幅値は、2〜7℃
が好ましい。半値幅は、ベースラインに対するピーク
の高さの1/2の位置にベースラインと平行な線を引
き、ピーク前後のDSC曲線との交点位置から温度を読
みとることで求める。尚、上記各々のピークが接近して
いて、分解しないでは各々単独の半値幅が求められない
場合、二つのピークの半値幅は3〜10℃であるのが好
ましい。The half width of the maximum peak is preferably 2 to 7 ° C. The half-width value of the second largest peak is 2 to 7 ° C.
Is preferred. The half width is determined by drawing a line parallel to the base line at a position half the height of the peak with respect to the base line and reading the temperature from the position of the intersection with the DSC curve before and after the peak. In the case where the respective peaks are close to each other and a single half width cannot be obtained without decomposition, the half width of the two peaks is preferably 3 to 10 ° C.
【0023】尚、本発明の結晶性化合物の具体例として
は、例えばジグリセロールのベヘン酸エステル、ジグリ
セロールのモンタン酸エステル、トリグリセロールのベ
ヘン酸エステル、トリグリセロールのモンタン酸エステ
ル、ジエリスリトールのパルミチン酸エステル、ジエリ
スリトールのステアリン酸エステル、ジエリスリトール
のアラキン酸エステル、ジエリスリトールのモンタン酸
エステル、ジペンタエリスリトールのベヘン酸エステ
ル、ジペンタエリスリトールのモンタン酸エステル等の
エステル化合物が挙げられる。Specific examples of the crystalline compound of the present invention include behenic acid ester of diglycerol, montanic acid ester of diglycerol, behenic acid ester of triglycerol, montanic acid ester of triglycerol, and palmitic acid of dierythritol. And ester compounds such as acid ester, stearic acid ester of dierythritol, arachiic acid ester of dierythritol, montanic acid ester of dierythritol, behenic acid ester of dipentaerythritol, and montanic acid ester of dipentaerythritol.
【0024】[トナー製造方法]トナーの製造方法は公
知の方法を用いることが出来る。具体的には、構成され
る材料を混合し、溶融混練した後、冷却工程を経て、粉
砕、分級を行い、トナーを得る粉砕法がある。乳化重
合、懸濁重合などを用いてトナーを得る重合法なども使
用できる。本発明において、特に好適なのは、重合法に
よる製造方法である。[Toner Production Method] A known method can be used for the production method of the toner. Specifically, there is a pulverization method in which the constituent materials are mixed, melt-kneaded, and then pulverized and classified through a cooling step to obtain a toner. A polymerization method for obtaining a toner using emulsion polymerization, suspension polymerization, or the like can also be used. In the present invention, a particularly preferable production method is a polymerization method.
【0025】本発明においては、結着樹脂中にエステル
化合物を含有させた樹脂粒子を重合法により得た後、塩
析/融着させることでトナーを製造する、いわゆる会合
型のトナー製造方法を用いるのが一層好ましい。この理
由は定かではないが、会合型の製造方法とすることで、
トナー粒子中へのエステル化合物の分散状態をより均一
にすることが出来る為と推察される。In the present invention, a so-called associative toner production method for producing a toner by obtaining resin particles containing an ester compound in a binder resin by a polymerization method and then salting out / fusing the resin particles. It is more preferred to use. The reason for this is not clear, but by using an association-type manufacturing method,
It is presumed that the state of dispersion of the ester compound in the toner particles can be made more uniform.
【0026】以下に、重合法によるトナー製造の一例を
示す。この例では以下の7工程からトナーが製造され
る。 (1) 単量体にエステル化合物を溶解して単量体溶液
を調製する溶解工程 (2) 得られた単量体溶液を水系媒体中に分散する分
散工程 (3) 得られた単量体溶液の水系分散系を重合処理す
ることにより、エステル化合物を含有する樹脂粒子の分
散液(ラテックス)を調製する重合工程 (4) 得られた樹脂粒子と、前記着色剤粒子とを水系
媒体中で塩析/融着させて会合粒子を得る塩析/融着工
程 (5) 得られた会合粒子を水系媒体中より濾別し、当
該会合粒子から界面活性剤などを洗浄除去する濾過/洗
浄工程 (6) 洗浄処理された会合粒子の乾燥工程 (7) 乾燥処理された会合粒子に外添剤を添加する外
添工程 [溶解工程]単量体にエステル化合物を溶解する方法と
しては特に限定されるものでは無い。単量体へのエステ
ル化合物の溶解量としては、最終的に得られるトナーに
おけるエステル化合物の含有率が0.05〜50質量
%、好ましくは1〜30質量%、更に好ましくは2〜2
0質量%となる量である。尚、この単量体溶液中に油溶
性重合開始剤および他の油溶性の成分を添加しても良
い。An example of the production of a toner by the polymerization method will be described below. In this example, a toner is manufactured from the following seven steps. (1) Dissolution step of dissolving an ester compound in a monomer to prepare a monomer solution (2) Dispersion step of dispersing the obtained monomer solution in an aqueous medium (3) The obtained monomer A polymerization step of preparing a dispersion (latex) of resin particles containing an ester compound by polymerizing the aqueous dispersion of the solution. (4) The obtained resin particles and the colorant particles are mixed in an aqueous medium. Salting out / fusion step of obtaining associated particles by salting out / fusing (5) Filtration / washing step of filtering out the obtained associated particles from the aqueous medium and washing away the surfactant and the like from the associated particles. (6) Step of drying the associated particles subjected to washing treatment (7) External addition step of adding an external additive to the associated particles subjected to drying treatment [Dissolution step] The method of dissolving the ester compound in the monomer is not particularly limited. Not something. The amount of the ester compound dissolved in the monomer is such that the content of the ester compound in the finally obtained toner is 0.05 to 50% by mass, preferably 1 to 30% by mass, and more preferably 2-2.
The amount is 0% by mass. Incidentally, an oil-soluble polymerization initiator and other oil-soluble components may be added to the monomer solution.
【0027】[分散工程]単量体溶液を水系媒体中に分
散させる方法としては、特に限定されるものではない
が、機械的エネルギーにより分散させる方法が好まし
く、特に、臨界ミセル濃度以下の濃度の界面活性剤を溶
解してなる水系媒体中に、機械的エネルギーを利用して
単量体溶液を油滴分散させる方法(ミニエマルジョン法
における必須の態様)が好ましい。界面活性剤としては
公知のものを使用できる。[Dispersion Step] The method of dispersing the monomer solution in the aqueous medium is not particularly limited, but is preferably a method of dispersing by means of mechanical energy. A method of dispersing the monomer solution into oil droplets using mechanical energy in an aqueous medium in which a surfactant is dissolved (an essential mode in the miniemulsion method) is preferable. Known surfactants can be used.
【0028】機械的エネルギーによる油滴分散を行うた
めの分散機としては、特に限定されるものではないが、
例えば「クレアミックス」などの機械式ホモジナイザ、
超音波ホモジナイザ、圧力式ホモジナイザ等を挙げるこ
とが出来る。尚、分散粒子径としては、10〜1000
nmが好ましく、更に好ましくは30〜300nmであ
る。The disperser for dispersing oil droplets by mechanical energy is not particularly limited.
For example, mechanical homogenizers such as "Clear Mix",
An ultrasonic homogenizer and a pressure homogenizer can be used. In addition, as a dispersion particle diameter, 10 to 1000
nm, more preferably 30 to 300 nm.
【0029】[重合工程]重合工程においては、基本的
には従来公知の重合法(乳化重合法、懸濁重合法、シー
ド重合法などの造粒重合法)を採用することが出来る。
好ましい重合法の一例としては、ミニエマルジョン
法、すなわち臨界ミセル濃度以下の濃度の界面活性剤を
溶解してなる水系媒体中に、機械的エネルギーを利用し
て単量体溶液を油滴分散させて得られる分散液に水溶性
重合開始剤を添加して、ラジカル重合させる方法を挙げ
ることができる。 [塩析/融着工程]塩析/融着工程においては、上記の
重合工程により得られる樹脂粒子の分散液に着色剤粒子
の分散液を添加し、前記樹脂粒子と、前記着色剤粒子と
を水系媒体中で塩析/融着させる。尚、当該塩析/融着
工程においては、樹脂粒子および着色剤粒子と共に、荷
電制御剤などの内添剤粒子なども融着させても良い。[Polymerization Step] In the polymerization step, a conventionally known polymerization method (a granulation polymerization method such as an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, or a seed polymerization method) can be basically used.
An example of a preferable polymerization method is a mini-emulsion method, that is, a monomer solution is dispersed in oil droplets using mechanical energy in an aqueous medium obtained by dissolving a surfactant having a concentration equal to or lower than the critical micelle concentration. A method in which a water-soluble polymerization initiator is added to the obtained dispersion to carry out radical polymerization can be used. [Salt-out / fusion step] In the salt-out / fusion step, a dispersion of colorant particles is added to a dispersion of resin particles obtained by the above polymerization step, and the resin particles and the colorant particles are mixed with each other. Is salted out / fused in an aqueous medium. In the salting-out / fusing step, internal additive particles such as a charge control agent may be fused together with the resin particles and the colorant particles.
【0030】塩析/融着工程における「水系媒体」と
は、主成分(50質量%以上)が水からなるものを言
う。ここに、水以外の成分としては、水に溶解する有機
溶媒を挙げることが出来、例えばメタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、メチル
エチルケトン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。こ
れらのうち、樹脂を溶解しない有機溶媒であるメタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ブタノールのよう
なアルコール系有機溶媒が特に好ましい。塩析/融着工
程に使用される着色剤粒子は、着色剤を水系媒体中に分
散することにより調製することが出来る。着色剤の分散
処理は、水中で界面活性剤濃度を臨界ミセル濃度(CM
C)以上に設定した状態で行われる。着色剤の分散処理
に使用する分散機は特に限定されないが、好ましくは
「クレアミックス」などの機械式ホモジナイザ、超音波
式ホモジナイザ、圧力式ホモジナイザ等の分散機、サン
ドグラインダー、ゲッツマンミルやダイヤモンドファイ
ンミル等の媒体型分散機が挙げられる。界面活性剤には
公知のものを使用することが出来る。着色剤(粒子)は
表面改質されていても良い。着色剤の表面改質法は、溶
媒中に着色剤を分散させ、その分散液中に表面改質剤を
添加し、この系を昇温することにより反応させる。反応
終了後、着色剤を濾別し、同一の溶媒で洗浄濾過を繰り
返した後、乾燥することにより、表面改質剤で処理され
た着色剤(顔料)が得られる。塩析/融着工程は、樹脂
粒子と着色剤粒子とが存在している水中に、アルカリ金
属塩および/またはアルカリ土類金属塩等からなる塩析
剤を臨界凝集濃度以上の凝集剤として添加し、次いで、
前記樹脂粒子のガラス転移点以上に加熱することで塩析
を進行させると同時に融着を行う工程である。この工程
では、水に無限溶解する有機溶媒を添加してもよい。The "aqueous medium" in the salting-out / fusion step means a medium whose main component (50% by mass or more) is water. Here, examples of the component other than water include an organic solvent that dissolves in water, such as methanol, ethanol, isopropanol, butanol, acetone, methyl ethyl ketone, and tetrahydrofuran. Of these, alcohol-based organic solvents such as methanol, ethanol, isopropanol, and butanol, which are organic solvents that do not dissolve the resin, are particularly preferable. The colorant particles used in the salting-out / fusion step can be prepared by dispersing the colorant in an aqueous medium. Dispersion treatment of the colorant is carried out by adjusting the surfactant concentration in water to the critical micelle concentration (CM
C) It is performed in the state set above. The dispersing machine used for the colorant dispersion treatment is not particularly limited, but is preferably a mechanical homogenizer such as "CLEARMIX", an ultrasonic homogenizer, a dispersing machine such as a pressure homogenizer, a sand grinder, a Getzman mill, a diamond fine mill, and the like. Media type dispersing machine. Known surfactants can be used. The colorant (particle) may be surface-modified. In the surface modification method of the colorant, the colorant is dispersed in a solvent, the surface modifier is added to the dispersion, and the system is reacted by raising the temperature of the system. After completion of the reaction, the colorant is separated by filtration, washed and filtered repeatedly with the same solvent, and then dried to obtain a colorant (pigment) treated with the surface modifier. In the salting-out / fusion step, a salting-out agent comprising an alkali metal salt and / or an alkaline earth metal salt is added as a coagulant having a critical coagulation concentration or more to water in which resin particles and colorant particles are present. And then
This is a step of performing salting out by heating above the glass transition point of the resin particles and simultaneously performing fusion. In this step, an organic solvent that is infinitely soluble in water may be added.
【0031】塩析剤であるアルカリ金属塩及びアルカリ
土類金属塩は、アルカリ金属として、リチウム、カリウ
ム、ナトリウム等が挙げられ、アルカリ土類金属とし
て、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリ
ウムなどが挙げられ、好ましくはカリウム、ナトリウ
ム、マグネシウム、カルシウム、バリウムが挙げられ
る。塩を構成するものとしては、塩素塩、臭素塩、沃素
塩、炭酸塩、硫酸塩などが挙げられる。前記の水に無限
溶解する有機溶媒としては、メタノール、エタノール、
1−プロパノール、2−プロパノール、エチレングリコ
ール、グリセリン、アセトン等が挙げられるが、炭素数
が3以下のメタノール、エタノール、1−プロパノー
ル、2−プロパノールのアルコールが好ましく、特に2
−プロパノールが好ましい。塩析/融着工程において
は、塩析剤を添加した後、樹脂粒子のガラス転移温度以
上に加熱することが好ましい。ここで、樹脂粒子および
着色剤粒子の分散液が前記ガラス転移温度以上の温度に
到達した後、当該分散液の温度を一定時間保持すること
により、塩析/融着を継続させると、良好な結果が得ら
れる。会合粒子の成長を停止させた後に、加熱による融
着を継続させても良い。 [濾過/洗浄工程]濾過/洗浄工程では、上記の工程で
得られたトナー粒子の分散液から当該トナー粒子を濾別
する処理と、濾別されたトナー粒子(ケーキ状の集合
物)から界面活性剤や塩析剤などの付着物を除去する洗
浄処理とが施される。ここで濾過処理方法としては、遠
心分離法、ヌッチェ等を使用して行う減圧濾過法、フィ
ルタープレス等を使用して行う濾過法などが用いられる
が、特に限定されるものではない。 [乾燥工程]この工程は、洗浄処理されたトナー粒子を
乾燥処理する工程である。この工程で使用される乾燥機
としては、スプレードライヤ、真空凍結乾燥機、減圧乾
燥機などを挙げることが出来、静置棚乾燥機、移動棚乾
燥機、流動層乾燥機、回転式乾燥機、撹拌式乾燥機など
を使用することが好ましい。乾燥処理されたトナー粒子
の水分は、5質量%以下であることが好ましく、更に好
ましくは2質量%以下である。The alkali metal salts and alkaline earth metal salts which are salting-out agents include lithium, potassium, sodium and the like as alkali metals, and magnesium, calcium, strontium and barium as alkaline earth metals. And preferably potassium, sodium, magnesium, calcium and barium. Examples of the salt include chloride, bromide, iodine, carbonate, sulfate and the like. Examples of the organic solvent infinitely soluble in water include methanol, ethanol,
Examples thereof include 1-propanol, 2-propanol, ethylene glycol, glycerin, and acetone. Among them, alcohols having 3 or less carbon atoms, such as methanol, ethanol, 1-propanol, and 2-propanol, are preferable.
-Propanol is preferred. In the salting-out / fusion step, it is preferable to heat the resin particles to a temperature equal to or higher than the glass transition temperature of the resin particles after adding the salting-out agent. Here, after the dispersion of the resin particles and the colorant particles reaches the temperature equal to or higher than the glass transition temperature, by maintaining the temperature of the dispersion for a certain period of time, the salting-out / fusion is preferably performed. The result is obtained. After stopping the growth of the associated particles, the fusion by heating may be continued. [Filtration / Washing Step] In the filtration / washing step, a process of filtering the toner particles from the dispersion liquid of the toner particles obtained in the above-described process, and an operation of separating the filtered toner particles (cake-like aggregate) from the interface. A cleaning treatment for removing deposits such as an activator and a salting-out agent is performed. Here, examples of the filtration method include a centrifugal separation method, a reduced pressure filtration method using a Nutsche method, a filtration method using a filter press, and the like, but are not particularly limited. [Drying Step] This step is a step of drying the washed toner particles. Examples of the dryer used in this step include a spray dryer, a vacuum freeze dryer, a reduced pressure dryer, and the like, a stationary shelf dryer, a moving shelf dryer, a fluidized bed dryer, a rotary dryer, It is preferable to use a stirring dryer or the like. The moisture content of the dried toner particles is preferably 5% by mass or less, more preferably 2% by mass or less.
【0032】尚、乾燥処理されたトナー粒子同士が、弱
い粒子間引力で凝集している場合には、さらに解砕処理
を加えても良い。解砕処理装置としては、ジェットミ
ル、ヘンシェルミキサ、コーヒーミル、フードプロセッ
サ等の機械式の解砕装置を使用することができる。If the dried toner particles are agglomerated by weak attraction between the particles, a further crushing treatment may be added. As the crushing device, a mechanical crushing device such as a jet mill, a Henschel mixer, a coffee mill, and a food processor can be used.
【0033】[懸濁重合法]本発明のトナーを製造する
方法の別の一例を示せば、重合性単量体中にエステル化
合物を溶解させ、着色剤や必要に応じて離型剤、更に重
合開始剤等の各種構成材料を添加し、ホモジナイザー、
サンドミル、サンドグラインダー、超音波分散機などで
重合性単量体に各種構成材料を溶解あるいは分散させ
る。この各種構成材料が溶解あるいは分散された重合性
単量体を分散安定剤を含有した水系媒体中にホモミキサ
ーやホモジナイザーなどを使用してトナーとしての所望
の大きさの油滴に分散させる。その後、攪拌機構が後述
の攪拌翼である反応装置(攪拌装置)へ移し、加熱する
ことで重合反応を進行させる。反応終了後、分散安定剤
を除去し、濾過、洗浄し、乾燥することで更に本発明の
トナーを調製する。尚、本発明で言うところの「水系媒
体」とは、少なくとも水が50重量%以上含有されたも
のを示す。[Suspension Polymerization Method] Another example of a method for producing the toner of the present invention is as follows. An ester compound is dissolved in a polymerizable monomer, and a colorant and, if necessary, a release agent. Add various constituent materials such as polymerization initiator, homogenizer,
Various constituent materials are dissolved or dispersed in the polymerizable monomer using a sand mill, a sand grinder, an ultrasonic disperser or the like. The polymerizable monomer in which the various constituent materials are dissolved or dispersed is dispersed in an aqueous medium containing a dispersion stabilizer into oil droplets having a desired size as a toner by using a homomixer or a homogenizer. Thereafter, the stirring mechanism is moved to a reaction device (stirring device), which is a stirring blade described later, and the polymerization reaction is advanced by heating. After completion of the reaction, the toner of the present invention is further prepared by removing the dispersion stabilizer, filtering, washing and drying. Incidentally, the "aqueous medium" in the present invention indicates a medium containing at least 50% by weight of water.
【0034】[粉砕法]本発明のトナーは公知の粉砕法
によって製造することも出来る。原材料をミキサーで予
備混合し、溶融混練し、粉砕した後、気流分級して本発
明のトナーを調製する。尚、トナーの形状係数の平均値
としては0.930〜0.980が好ましい。特に好ま
しくは、0.940〜0.975である。ここで、形状
係数は以下の式で定義される。 形状係数=(円相当径から求めた円の周囲長)/(粒子
投影像の周囲長) 形状係数の簡便な測定方法としては、粒子形状解析装置
FPIA−2000(東亞医用電子製)により測定する
ことが出来る。形状係数の制御にあたっては、例えば、
塩析/融着工程において、温度、時間を調整することで
行うことが出来る。[Pulverization Method] The toner of the present invention can also be produced by a known pulverization method. The raw materials are premixed with a mixer, melt-kneaded, pulverized, and then subjected to airflow classification to prepare the toner of the present invention. The average value of the shape factor of the toner is preferably 0.930 to 0.980. Particularly preferably, it is 0.940 to 0.975. Here, the shape factor is defined by the following equation. Shape factor = (Circumference length of circle obtained from equivalent circle diameter) / (Circumference length of particle projected image) As a simple measurement method of the shape coefficient, it is measured by a particle shape analyzer FPIA-2000 (manufactured by Toa Medical Electronics) I can do it. In controlling the shape factor, for example,
In the salting-out / fusion step, it can be performed by adjusting the temperature and time.
【0035】本発明のトナーの粒径は、体積平均粒径で
3.0〜9.0μmが好ましい。これらのトナーの体積
平均粒径は、コールターマルチサイザを用いて測定する
ことが出来る。コールターマルチサイザではアパーチャ
径100μmのアパーチャを用いて2.0〜40μmの
範囲における粒径分布を用いて測定されたものを示す。The particle diameter of the toner of the present invention is preferably 3.0 to 9.0 μm in terms of volume average particle diameter. The volume average particle size of these toners can be measured using a Coulter Multisizer. In the Coulter Multisizer, a value measured using an aperture having an aperture diameter of 100 μm and a particle size distribution in a range of 2.0 to 40 μm is shown.
【0036】本発明のトナーは、3.0μm以下の微粉
トナー量が個数分布で全体の20個数%以下、更に好ま
しくは2.0μm以下の微粉トナー量が10個数%以下
としたものが好ましい。In the toner of the present invention, the amount of fine powder toner of 3.0 μm or less is preferably 20% by number or less in the number distribution, more preferably 10% by number or less of 2.0 μm or less.
【0037】[着色剤]着色剤としては、公知の無機又
は有機着色剤を使用することが出来る。[Colorant] As the colorant, a known inorganic or organic colorant can be used.
【0038】具体的な着色剤を以下に示す。Specific coloring agents are shown below.
【0039】黒色の着色剤としては、例えばファーネス
ブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、
サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラッ
ク、更にマグネタイト、フェライト等の磁性粉も用いら
れる。マゼンタ若しくはレッド用の着色剤としては、
C.I.ピグメントレッド2、C.I.ピグメントレッ
ド3、C.I.ピグメントレッド5、C.I.ピグメン
トレッド6、C.I.ピグメントレッド7、C.I.ピ
グメントレッド15、C.I.ピグメントレッド16、
C.I.ピグメントレッド48;1、C.I.ピグメン
トレッド53;1、C.I.ピグメントレッド57;
1、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメ
ントレッド123、C.I.ピグメントレッド139、
C.I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメント
レッド149、C.I.ピグメントレッド166、C.
I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッ
ド178、C.I.ピグメントレッド222等が挙げら
れる。Examples of black colorants include furnace black, channel black, acetylene black,
Carbon black such as thermal black and lamp black, and magnetic powder such as magnetite and ferrite are also used. As a colorant for magenta or red,
C. I. Pigment Red 2, C.I. I. Pigment Red 3, C.I. I. Pigment Red 5, C.I. I. Pigment Red 6, C.I. I. Pigment Red 7, C.I. I. Pigment Red 15, C.I. I. Pigment Red 16,
C. I. Pigment Red 48; 1, C.I. I. Pigment Red 53; 1, C.I. I. Pigment Red 57;
1, C.I. I. Pigment Red 122, C.I. I. Pigment Red 123, C.I. I. Pigment Red 139,
C. I. Pigment red 144, C.I. I. Pigment Red 149, C.I. I. Pigment Red 166, C.I.
I. Pigment Red 177, C.I. I. Pigment Red 178, C.I. I. Pigment Red 222 and the like.
【0040】オレンジ若しくはイエロー用の着色剤とし
ては、C.I.ピグメントオレンジ31、C.I.ピグ
メントオレンジ43、C.I.ピグメントイエロー1
2、C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメ
ントイエロー14、C.I.ピグメントイエロー15、
C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメント
イエロー93、C.I.ピグメントイエロー94、C.
I.ピグメントイエロー138等が挙げられる。Examples of colorants for orange or yellow include C.I. I. Pigment Orange 31, C.I. I. Pigment Orange 43, C.I. I. Pigment Yellow 1
2, C.I. I. Pigment Yellow 13, C.I. I. Pigment Yellow 14, C.I. I. Pigment Yellow 15,
C. I. Pigment Yellow 17, C.I. I. Pigment Yellow 93, C.I. I. Pigment Yellow 94, C.I.
I. Pigment Yellow 138 and the like.
【0041】グリーン若しくはシアン用の着色剤として
は、C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメン
トブルー15;2、C.I.ピグメントブルー15;
3、C.I.ピグメントブルー15;4、C.I.ピグ
メントブルー16、C.I.ピグメントブルー60、
C.I.ピグメントブルー62、C.I.ピグメントブ
ルー66、C.I.ピグメントグリーン7等が挙げられ
る。これらの着色剤は必要に応じて単独もしくは二つ以
上を選択併用しても良い。そして、着色剤の添加量はト
ナー全体に対して1〜30質量%、好ましくは2〜20
質量%の範囲に設定するのが良い。 [荷電制御剤]本発明のトナーには、必要に応じて公知
の荷電制御剤を用いることが出来る。Examples of the colorant for green or cyan include C.I. I. Pigment Blue 15, C.I. I. Pigment Blue 15; 2, C.I. I. Pigment Blue 15;
3, C.I. I. Pigment Blue 15; 4, C.I. I. Pigment Blue 16, C.I. I. Pigment Blue 60,
C. I. Pigment Blue 62, C.I. I. Pigment Blue 66, C.I. I. Pigment Green 7 and the like. These colorants may be used alone or in combination of two or more as necessary. The colorant is added in an amount of 1 to 30% by mass, preferably 2 to 20% by mass based on the whole toner.
It is better to set it in the range of mass%. [Charge Control Agent] A known charge control agent can be used in the toner of the present invention, if necessary.
【0042】具体的には、ニグロシン系染料、ナフテン
酸または高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、
第4級アンモニウム塩化合物、アゾ系金属錯体、サリチ
ル酸金属塩あるいはその金属錯体などが挙げられる。含
有される金属としては、Al,B,Ti,Fe,Co,
Ni等が挙げられる。荷電制御剤として特に好ましいの
はベンジル酸誘導体の金属錯体化合物である。尚、荷電
制御剤は、含有量を、トナー全体に対して0.1〜2
0.0質量%とすると、良好なトナーを得ることが出来
る。Specifically, nigrosine dyes, metal salts of naphthenic acid or higher fatty acids, alkoxylated amines,
Examples thereof include quaternary ammonium salt compounds, azo-based metal complexes, salicylic acid metal salts, and metal complexes thereof. The metals contained are Al, B, Ti, Fe, Co,
Ni and the like. A particularly preferred charge control agent is a metal complex compound of a benzylic acid derivative. The content of the charge control agent is set to 0.1 to 2 with respect to the entire toner.
When the content is 0.0% by mass, a good toner can be obtained.
【0043】[外添剤]本発明のトナーには、流動性、
帯電性の改良およびクリーニング性の向上などの目的
で、いわゆる外添剤を添加して使用することが出来る。
外添剤としては特に限定されるものでは無く、種々の無
機微粒子、有機微粒子及び滑剤を使用することが出来
る。無機微粒子としては、従来公知のものを使用でき
る。具体的には、シリカ、チタニア、アルミナ、チタン
酸ストロンチウム微粒子等を好ましく用いることが出来
る。これら無機微粒子としては必要に応じて疎水化処理
したものを用いても良い。具体的には、シリカ微粒子と
して、例えば日本アエロジル社製の市販品R−805、
R−976、R−974、R−972、R−812、R
−809、ヘキスト社製のHVK−2150、H−20
0、キャボット社製の市販品TS−720、TS−53
0、TS−610、H−5、MS−5等が挙げられる。
チタニア微粒子としては、例えば日本アエロジル社製の
市販品T−805、T−604、テイカ社製の市販品M
T−100S、MT−100B、MT−500BS、M
T−600、MT−600SS、JA−1、富士チタン
社製の市販品TA−300SI、TA−500、TAF
−130、TAF−510、TAF−510T、出光興
産社製の市販品IT−S、IT−OA、IT−OB、I
T−OC等が挙げられる。[External additives] The toner of the present invention has fluidity,
A so-called external additive can be added and used for the purpose of improving the charging property and the cleaning property.
The external additive is not particularly limited, and various inorganic fine particles, organic fine particles, and lubricants can be used. Conventionally known inorganic fine particles can be used. Specifically, silica, titania, alumina, strontium titanate fine particles and the like can be preferably used. These inorganic fine particles may be subjected to a hydrophobic treatment as necessary. Specifically, as silica fine particles, for example, a commercial product R-805 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.,
R-976, R-974, R-972, R-812, R
-809, HVK-2150, H-20 manufactured by Hoechst
0, commercial products TS-720, TS-53 manufactured by Cabot Corporation
0, TS-610, H-5, MS-5 and the like.
Examples of the titania fine particles include commercial products T-805 and T-604 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., and commercial products M manufactured by Teica Co., Ltd.
T-100S, MT-100B, MT-500BS, M
T-600, MT-600SS, JA-1, commercially available TA-300SI, TA-500, TAF manufactured by Fuji Titanium Co., Ltd.
-130, TAF-510, TAF-510T, commercial products IT-S, IT-OA, IT-OB, I manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
T-OC and the like.
【0044】アルミナ微粒子としては、例えば日本アエ
ロジル社製の市販品RFY−C、C−604、石原産業
社製の市販品TTO−55等が挙げられる。Examples of the alumina fine particles include commercially available products RFY-C and C-604 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., and a commercially available product TTO-55 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.
【0045】有機微粒子としては数平均一次粒子径が1
0〜2000nm程度の球形の有機微粒子を使用するこ
とが出来る。具体的には、スチレンやメチルメタクリレ
ート等の単独重合体や、これらの共重合体を使用するこ
とが出来る。The organic fine particles have a number average primary particle diameter of 1
Spherical organic fine particles of about 0 to 2000 nm can be used. Specifically, a homopolymer such as styrene or methyl methacrylate, or a copolymer thereof can be used.
【0046】外添剤の添加量は、トナー全体に対して
0.1〜10.0質量%が好ましい。The amount of the external additive is preferably 0.1 to 10.0% by mass based on the whole toner.
【0047】[滑剤]本発明のトナーには、必要に応じ
てクリーニング性、転写性の向上の為に滑剤を添加して
も良い。滑剤としては、例えばステアリン酸の亜鉛、ア
ルミニウム、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、オ
レイン酸の亜鉛、マンガン、鉄、銅、マグネシウム等の
塩、パルミチン酸の亜鉛、銅、マグネシウム、カルシウ
ム等の塩、リノール酸の亜鉛、カルシウム等の塩、リシ
ノール酸の亜鉛、カルシウム等の塩などの高級脂肪酸の
金属塩が挙げられる。[Lubricant] A lubricant may be added to the toner of the present invention, if necessary, to improve the cleaning property and the transfer property. Examples of the lubricant include salts of zinc, aluminum, copper, magnesium, calcium and the like of stearic acid, salts of zinc, manganese, iron, copper, magnesium and the like of oleic acid, and salts of zinc, copper, magnesium, calcium and the like of palmitic acid. And metal salts of higher fatty acids such as salts of linoleic acid such as zinc and calcium, and salts of ricinoleic acid such as zinc and calcium.
【0048】滑剤の添加量は、トナー全体に対して0.
1〜10.0質量%が好ましい。The amount of the lubricant to be added is preferably 0.1 to the entire toner.
It is preferably from 1 to 10.0% by mass.
【0049】滑剤の添加方法としては、タービュラーミ
キサー、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー、V型
混合機などの種々の公知の混合装置を使用することが出
来る。As a method for adding the lubricant, various known mixing devices such as a Turbula mixer, a Henschel mixer, a Nauter mixer, and a V-type mixer can be used.
【0050】[現像剤の調製]本発明のトナーは、一成
分現像剤でも、二成分現像剤として用いても良い。[Preparation of Developer] The toner of the present invention may be used as a one-component developer or a two-component developer.
【0051】一成分現像剤として用いる場合は、非磁性
一成分現像剤あるいはトナー中に0.1〜0.5μm程
度の磁性粒子を含有させて磁性一成分現像剤としたもの
が挙げられ、いずれにも使用することが出来る。When used as a one-component developer, a non-magnetic one-component developer or a toner containing magnetic particles of about 0.1 to 0.5 μm in a toner to form a magnetic one-component developer can be used. Can also be used.
【0052】又、キャリアと混合して二成分現像剤とし
て用いることが出来る。この場合は、キャリアの磁性粒
子として、鉄、フェライト、マグネタイト等の鉄含有磁
性粒子に代表される従来から公知の材料を用いることが
出来るが、特に好ましくはフェライト粒子もしくはマグ
ネタイト粒子である。Further, it can be used as a two-component developer by mixing with a carrier. In this case, conventionally known materials represented by iron-containing magnetic particles such as iron, ferrite, and magnetite can be used as the magnetic particles of the carrier, but ferrite particles or magnetite particles are particularly preferable.
【0053】上記磁性粒子は、その体積平均粒径が15
〜100μm、より好ましくは20〜80μmのものが
良い。キャリアの体積平均粒径の測定は、レーザ回折式
粒度分布測定装置「ヘロス(HELOS)」(シンパテ
ィック(SYMPATEC)社製)により測定できる。The above magnetic particles have a volume average particle size of 15
100100 μm, more preferably 20-80 μm. The volume average particle size of the carrier can be measured by a laser diffraction type particle size distribution analyzer “HELOS” (manufactured by SYMPATEC).
【0054】キャリアは、磁性粒子が更に樹脂により被
覆されているコーティングキャリア、あるいは樹脂中に
磁性粒子を分散させたいわゆる樹脂分散型キャリアが好
ましい。The carrier is preferably a coated carrier in which magnetic particles are further coated with a resin, or a so-called resin-dispersed carrier in which magnetic particles are dispersed in a resin.
【0055】コーティング用の樹脂組成としては、特に
限定は無いが、例えばオレフィン系樹脂、スチレン系樹
脂、スチレン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エ
ステル系樹脂あるいはフッ素含有重合体系樹脂などが用
いられる。The resin composition for coating is not particularly limited. For example, an olefin resin, a styrene resin, a styrene-acrylic resin, a silicone resin, an ester resin, a fluorine-containing polymer resin, or the like is used.
【0056】樹脂分散型キャリアを構成するための樹脂
としては、特に限定されず、公知のものを使用すること
が出来、例えばスチレン−アクリル系樹脂、ポリエステ
ル樹脂、フッ素系樹脂、フェノール樹脂などを使用でき
る。キャリアとトナーの混合比は、質量比で、キャリ
ア:トナー=1:1〜50:1の範囲とするのが良い。 [画像形成方法(定着法)]次に、本発明の画像形成方
法について説明する。本発明の画像形成方法は、潜像担
持体上に潜像を形成する潜像形成工程と、該潜像をトナ
ーを用いて顕像化する現像工程と、該潜像担持体上に形
成したトナー画像を被転写体上に転写する転写工程と、
該トナー画像を加熱部材を用いて該被転写体上に加熱定
着する定着工程とを有する画像形成方法であって、該ト
ナーが上記のトナーであり、該加熱部材が弾性層を有す
る。このような本発明の画像形成方法によれば、耐オフ
セット性及びOHP透明性に優れ、不快なギラツキのな
い高画質を得ることが出来る。The resin for forming the resin-dispersed carrier is not particularly limited, and known resins can be used. For example, styrene-acrylic resins, polyester resins, fluorine resins, phenol resins, etc. are used. it can. The mixing ratio of the carrier and the toner is preferably in the range of carrier: toner = 1: 1 to 50: 1 in mass ratio. [Image Forming Method (Fixing Method)] Next, the image forming method of the present invention will be described. An image forming method according to the present invention includes a latent image forming step of forming a latent image on a latent image carrier, a developing step of developing the latent image using toner, and forming the latent image on the latent image carrier. A transfer step of transferring the toner image onto the transfer object,
Fixing the toner image on the transfer-receiving member by heating using a heating member, wherein the toner is the above-mentioned toner, and the heating member has an elastic layer. According to such an image forming method of the present invention, it is possible to obtain high image quality which is excellent in offset resistance and OHP transparency and free from unpleasant glare.
【0057】前記加熱部材における弾性層は、画質を向
上させる役割を有し、シリコーンゴムやフッ素系ゴム材
料等からなる。前記弾性層の厚みは、目的に応じて適宜
選択することが出来るが、0.5〜5.0mmが好まし
い。The elastic layer of the heating member has a function of improving image quality, and is made of a material such as silicone rubber or fluorine-based rubber. The thickness of the elastic layer can be appropriately selected according to the purpose, but is preferably 0.5 to 5.0 mm.
【0058】前記加熱部材は、離型層を有することが好
ましい。該離型層は、トナーを付着させない目的で、ト
ナーに対して離型性の優れた材料、例えばシリコーンゴ
ムやフッ素系樹脂等で形成することが好ましい。該フッ
素系樹脂の具体例としては、例えばテトラフルオロエチ
レンとパーフルオロアルキルビニルエーテルとの共重合
体、テトラフルオロエチレンとエチレンとの共重合体、
テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロエチレンとの
共重合体が好ましく挙げられる。前記離型層の厚みは、
目的に応じて適宜選択することができるが、10〜60
μmが好ましい。The heating member preferably has a release layer. The release layer is preferably formed of a material having excellent releasability from the toner, for example, silicone rubber or a fluorine-based resin, for the purpose of preventing the toner from adhering. Specific examples of the fluorine-based resin, for example, a copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoroalkyl vinyl ether, a copolymer of tetrafluoroethylene and ethylene,
A copolymer of tetrafluoroethylene and hexafluoroethylene is preferably exemplified. The thickness of the release layer,
It can be appropriately selected according to the purpose.
μm is preferred.
【0059】この際、加熱部材に塗布されるシリコーン
オイル等の離型性液体は、限りなく少ないことが有効で
ある。該離型性液体は、定着ラチチュードに対しては有
効であるが、定着される被転写材に転移する為、ベトツ
キが有り、又、テープを貼れない、マジックで文字を書
き加えられない等の問題がある。これはOHPについて
顕著である。又、該離型性液体は、定着表面の荒さをス
ムーズに出来ない為、OHP透明性の低下の要因にもな
っている。前記本発明のトナーの構成では、十分な定着
ラチチュードを示す為、定着ロールに塗布されるシリコ
ーンオイル等の離型性液体は僅かで良い。例えば、A4
用紙1枚当たりにつき1μl以下で良い。この程度の範
囲にあれば、前述の諸問題は実質上回避することが出来
る。尚、本発明のトナーの構成では、離型性液体を塗布
しなくても十分な定着ラチチュードを示す為、省スペー
ス化を図る為に離型性液体塗布機構を取り除くことも出
来る。At this time, it is effective that the release liquid such as silicone oil applied to the heating member is as small as possible. The releasable liquid is effective for fixing latitude, but because it transfers to the transfer-receiving material to be fixed, there is stickiness, and it is not possible to attach a tape, and it is not possible to add characters with magic, etc. There's a problem. This is remarkable for OHP. In addition, since the release liquid cannot make the roughness of the fixing surface smooth, it also causes a decrease in OHP transparency. In the configuration of the toner of the present invention, a small amount of a releasing liquid such as silicone oil is applied to the fixing roll in order to exhibit a sufficient fixing latitude. For example, A4
The amount may be 1 μl or less per sheet. With the above range, the above-mentioned problems can be substantially avoided. In addition, in the configuration of the toner of the present invention, since a sufficient fixing latitude is exhibited without applying a releasing liquid, the releasing liquid applying mechanism can be omitted to save space.
【0060】前記加熱部材が、2本のロールにより構成
されている場合、被転写体上のトナー像に接する方のロ
ール表面が、もう一方のロール表面よりも大きく凹んで
ニップを形成することが、前記被転写体のロールへの巻
き付きが発生し難く、好ましい。例えば、被転写体上の
トナー像に接する方のロールにおける弾性層の肉厚を2
mm、もう一方のロールにおける弾性層の肉厚を1mm
にする、あるいは同じ肉厚で弾性層の硬度を、被転写体
上のトナー像に接する方のロールを低く設定し荷重を掛
けることにより達成できる。この構成により、定着ロー
ル通過直後の被転写体の排出方向が、被転写体上のトナ
ー像に接する方のロールから離れる方向となり、巻き付
きが発生し難い。When the heating member is constituted by two rolls, the surface of the roll which is in contact with the toner image on the transfer object may be more concave than the surface of the other roll to form a nip. This is preferable because the transfer-receiving body is hardly wound around the roll. For example, if the thickness of the elastic layer of the roll that contacts the toner image on the
mm, the thickness of the elastic layer on the other roll is 1 mm
Or the hardness of the elastic layer with the same thickness can be achieved by setting a lower roll in contact with the toner image on the transfer-receiving member and applying a load. With this configuration, the discharge direction of the transfer target body immediately after passing through the fixing roll is a direction away from the roll that comes into contact with the toner image on the transfer target body, and winding is unlikely to occur.
【0061】前記加熱部材が、1本のロールとベルトと
により構成され、被転写体上のトナー像に接する方がロ
ールであることが、ベルトの熱容量が小さい為、消費電
力の観点から好ましい。該ベルトの材料は、テトラフル
オロエチレン、ポリイミド等の耐熱材料が好ましく、該
ベルトの層厚は2mm以下が好ましく、又、表面には加
熱部材と同等なフッ素系樹脂で被覆することが好まし
い。又、ベルトを介し、ベルト内部から加圧ロール等で
被転写体上のトナー像に接するロールへ圧力を与えて凹
みを形成させることにより、定着ロール通過直後の被転
写体の排出方向が、被転写体上のトナー像に接する方の
ロールから離れる方向となり、巻き付きが発生し難く好
ましい。From the viewpoint of power consumption, it is preferable that the heating member is composed of one roll and a belt, and that the roll is in contact with the toner image on the transfer object because the heat capacity of the belt is small. The material of the belt is preferably a heat-resistant material such as tetrafluoroethylene or polyimide. The layer thickness of the belt is preferably 2 mm or less, and the surface is preferably coated with a fluorine resin equivalent to the heating member. In addition, by applying pressure from the inside of the belt to a roll in contact with the toner image on the transfer object from the inside of the belt with a pressure roll or the like to form a recess, the discharge direction of the transfer object immediately after passing through the fixing roll can be changed. This is a direction away from the roll that is in contact with the toner image on the transfer member, and is preferable because winding is less likely to occur.
【0062】前記加熱部材の表面温度が、前記本発明の
トナーに含まれるワックスのDSC吸熱ピークにおける
温度よりも30℃以上高いことが好ましく、50℃以上
高いことがより好ましい。該表面温度が、該ワックスの
DSC吸熱ピーク温度よりも30℃以上高くないと、該
ワックスの離型効果を十分に発揮できなくなることがあ
る。The surface temperature of the heating member is preferably 30 ° C. or higher, more preferably 50 ° C. or higher, than the temperature at the DSC endothermic peak of the wax contained in the toner of the present invention. If the surface temperature is not higher than the DSC endothermic peak temperature of the wax by 30 ° C. or more, the wax may not be able to sufficiently exhibit the releasing effect.
【0063】前記加熱部材の温度コントロールセンサー
として熱電対等の接触型のタイプを使用する場合、従来
の離型性液体を多く塗布するタイプと異なり、本発明の
構成では加熱部材の表面が摩耗しやすい為、前記温度コ
ントロールセンサーの位置が画像部に存在すると画質欠
陥となる為、非画像部に設定することが好ましい。この
非画像部とは、用紙の通過しない部分と共に用紙上にト
ナーが転写されない端部も含む。When a contact type such as a thermocouple is used as the temperature control sensor of the heating member, the surface of the heating member is easily worn in the structure of the present invention, unlike the conventional type in which a large amount of a releasing liquid is applied. Therefore, if the position of the temperature control sensor is present in the image area, an image quality defect will occur. The non-image portion includes not only a portion through which the sheet does not pass but also an end portion where the toner is not transferred onto the sheet.
【0064】以下、具体的な実施例を挙げて説明する。Hereinafter, a specific example will be described.
【0065】[0065]
(1)核粒子の調製(第1段重合):攪拌装置、温度セ
ンサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた5000m
lのセパラブルフラスコに、アニオン系界面活性剤 (101) C10H21(OCH2CH2)2OSO4N
a 7.08gをイオン交換水3010gに溶解させた界面
活性剤溶液(水系媒体)を仕込み、窒素気流下で230
rpmの攪拌速度で攪拌しながら、内温を80℃に昇温
させた。(1) Preparation of core particles (first stage polymerization): 5000 m equipped with a stirrer, a temperature sensor, a cooling pipe, and a nitrogen introducing device
In a separate separable flask, an anionic surfactant (101) C 10 H 21 (OCH 2 CH 2 ) 2 OSO 4 N
a A surfactant solution (aqueous medium) prepared by dissolving 7.08 g of ion-exchanged water in 3010 g of ion-exchanged water was charged under a nitrogen stream at 230.
While stirring at a stirring speed of rpm, the internal temperature was raised to 80 ° C.
【0066】この界面活性剤溶液に、重合開始剤(過硫
酸カリウム:KPS)9.2gをイオン交換水200g
に溶解させた開始剤溶液を添加し、温度を75℃とした
後、スチレン70.1g、n−ブチルアクリレート1
9.9g、メタクリル酸10.9gからなる単量体混合
液を1時間かけて滴下し、この系を75℃にて2時間に
わたり加熱、攪拌することにより重合(第1段重合)を
行い、ラテックス(高分子量樹脂からなる樹脂粒子の分
散液)を調製した。これを「ラテックス(1H)」とす
る。 (2)中間層の形成(第2段重合):攪拌装置を取り付
けたフラスコ内において、スチレン105.6g、n−
ブチルアクリレート30.0g、メタクリル酸6.2
g、n−オクチル−3−メルカプトプロピオン酸エステ
ル5.6gからなる単量体混合液に、ペンタエリストー
ルテトラベヘネート70.9g及びペンタエリストール
テトラリグノセリネート41.6gを添加し、88℃に
加温し、溶解させて単量体溶液を調製した。To this surfactant solution was added 9.2 g of a polymerization initiator (potassium persulfate: KPS) in 200 g of ion-exchanged water.
Was added, and the temperature was adjusted to 75 ° C., and then 70.1 g of styrene and n-butyl acrylate 1 were added.
A monomer mixture composed of 9.9 g and 10.9 g of methacrylic acid was added dropwise over 1 hour, and the system was heated and stirred at 75 ° C. for 2 hours to perform polymerization (first-stage polymerization). Latex (a dispersion of resin particles composed of a high molecular weight resin) was prepared. This is designated as “latex (1H)”. (2) Formation of intermediate layer (second stage polymerization): In a flask equipped with a stirrer, 105.6 g of styrene, n-
30.0 g of butyl acrylate, 6.2 methacrylic acid
g, to a monomer mixture consisting of 5.6 g of n-octyl-3-mercaptopropionate, 70.9 g of pentaeristol tetrabehenate and 41.6 g of pentaeristol tetralignocerinate were added, and 88 The mixture was heated to ℃ and dissolved to prepare a monomer solution.
【0067】一方、アニオン系界面活性剤(上記式10
1)1.6gをイオン交換水2700mlに溶解させた
界面活性剤溶液を78℃に加熱し、この界面活性剤溶液
に、核粒子の分散液である前記ラテックス(1H)を固
形分換算で28g添加した後、循環経路を有する機械式
分散機「クレアミックス(CLEARMIX)」(エム
・テクニック株式会社製)により、下記の化合物 の単量体溶液を4時間混合分散させ、分散粒子径(84
nm)を有する乳化粒子(油滴)を含む分散液(乳化
液)を調製した。On the other hand, an anionic surfactant (formula 10)
1) A surfactant solution prepared by dissolving 1.6 g in 2700 ml of ion-exchanged water was heated to 78 ° C., and 28 g of the latex (1H) as a dispersion of core particles was added to the surfactant solution in terms of solid content. After the addition, the following compound was added using a mechanical disperser “CLEARMIX” (manufactured by M Technic Co., Ltd.) having a circulation route. Was mixed and dispersed for 4 hours, and the dispersed particle size (84
A dispersion liquid (emulsion liquid) containing emulsified particles (oil droplets) having the following formula:
【0068】次いで、この分散液(乳化液)に、重合開
始剤(KPS)5.1gをイオン交換水240mlに溶
解させた開始剤溶液と、イオン交換水750mlとを添
加し、この系を78℃にて0.5時間にわたり加熱攪拌
することにより重合(第2段重合)を行い、ラテックス
(高分子量樹脂からなる樹脂粒子の表面が中間分子量樹
脂により被覆された構造の複合樹脂粒子の分散液)を得
た。これを「ラテックス(1HM)」とする。 (3)外層の形成(第3段重合):上記のようにして得
られたラテックス(1HM)に、重合開始剤(KPS)
7.4gをイオン交換水200mlに溶解させた開始剤
溶液を添加し、80℃の温度条件下に、スチレン300
g、n−ブチルアクリレート95g、メタクリル酸1
5.3g、n−オクチル−3−メルカプトプロピオン酸
エステル10.4gからなる単量体混合液を1時間かけ
て滴下した。滴下終了後、2時間にわたり加熱攪拌する
ことにより重合(第3段重合)を行った後、28℃まで
冷却し、ラテックス(高分子量樹脂からなる中心部と、
中間分子量樹脂からなる中間層と、低分子量樹脂からな
る外層とを有し、前記中間層に上記構造式の化合物が含
有されている複合樹脂粒子の分散液)を得た。このラテ
ックスを「ラテックス1HML」とする。Next, to this dispersion liquid (emulsion liquid) were added an initiator solution obtained by dissolving 5.1 g of a polymerization initiator (KPS) in 240 ml of ion-exchanged water, and 750 ml of ion-exchanged water. Polymerization (second-stage polymerization) is carried out by heating and stirring at 0.5 ° C. for 0.5 hour, and a dispersion of latex (a composite resin particle having a structure in which the surface of a resin particle composed of a high molecular weight resin is coated with an intermediate molecular weight resin) ) Got. This is referred to as “latex (1HM)”. (3) Formation of outer layer (third stage polymerization): A polymerization initiator (KPS) is added to the latex (1HM) obtained as described above.
An initiator solution in which 7.4 g was dissolved in 200 ml of ion-exchanged water was added, and styrene 300 was dissolved under a temperature condition of 80 ° C.
g, n-butyl acrylate 95 g, methacrylic acid 1
A monomer mixture composed of 5.3 g and 10.4 g of n-octyl-3-mercaptopropionate was added dropwise over 1 hour. After completion of the dropping, polymerization (third stage polymerization) is carried out by heating and stirring for 2 hours, then cooled to 28 ° C., and a latex (a central portion made of a high molecular weight resin,
A dispersion of composite resin particles having an intermediate layer made of an intermediate molecular weight resin and an outer layer made of a low molecular weight resin, wherein the intermediate layer contains the compound of the above structural formula) was obtained. This latex is referred to as “latex 1HML”.
【0069】このラテックス1HMLを構成する複合樹
脂粒子は、138,000、80,000及び13,0
00にピーク分子量を有するものであり、又、この複合
樹脂粒子の重量平均粒径は104nmであった。The composite resin particles constituting the latex 1HML were 138,000, 80,000 and 13.0
The composite resin particles had a peak molecular weight of 00, and the weight average particle size of the composite resin particles was 104 nm.
【0070】〔ラテックス2HML〕ラテックス1HM
Lの合成において、ペンタエリストールテトラベヘネー
ト70.9gの代わりにペンタエリストールトリステア
レート125.8g、ペンタエリストールテトラリグノ
セリネート41.6gの代わりにペンタエリストールテ
トラノナデカネート44.2gとした以外は同様にし
て、ラテックス(高分子量樹脂からなる中心部と、中間
分子量樹脂からなる中間層と、低分子量樹脂からなる外
層とを有し、前記中間層に結晶性物質が含有されている
複合樹脂粒子の分散液)を得た。このラテックスを「ラ
テックス2HML」とする。このラテックス2HMLを
構成する複合樹脂粒子は、138,000、80,00
0及び12,000にピーク分子量を有するものであ
り、又、この複合樹脂粒子の重量平均粒径は101nm
であった。 〔ラテックス3HML〕ラテックス1HMLの合成にお
いて、ペンタエリストールテトラベヘネート70.9g
の代わりにペンタエリストールテトラモンタネート8
3.2g、ペンタエリストールテトラリグノセリネート
41.6gの代わりにペンタエリストールテトララクセ
レート130.2gとした以外は同様にして、ラテック
ス(高分子量樹脂からなる中心部と、中間分子量樹脂か
らなる中間層と、低分子量樹脂からなる外層とを有し、
前記中間層に結晶性物質が含有されている複合樹脂粒子
の分散液)を得た。このラテックスを「ラテックス3H
ML」とする。このラテックス3HMLを構成する複合
樹脂粒子は、138,000、80,000及び12,
000にピーク分子量を有するものであり、又、この複
合樹脂粒子の重量平均粒径は102nmであった。[Latex 2HML] Latex 1HM
In the synthesis of L, pentaerythritol tetrabehenate was replaced with 75.8 g of pentaerythritol tristearate, 125.8 g, and pentaeristol tetralignocerinate, 41.6 g, instead of pentaerythritol tetranonadecanate. A latex (having a central portion composed of a high-molecular-weight resin, an intermediate layer composed of an intermediate-molecular-weight resin, and an outer layer composed of a low-molecular-weight resin, except that the crystalline material is contained in the intermediate layer. (A dispersion of composite resin particles). This latex is referred to as “latex 2HML”. The composite resin particles constituting the latex 2HML are 138,000, 80,00
It has a peak molecular weight at 0 and 12,000, and the weight average particle diameter of the composite resin particles is 101 nm.
Met. [Latex 3HML] In the synthesis of latex 1HML, 70.9 g of pentaeristol tetrabehenate
Instead of Penta Eristol Tetramontanate 8
Latex (from a central portion composed of a high molecular weight resin and an intermediate molecular weight resin, except that 3.2 g and 130.2 g of pentaeristol tetralacnoserate instead of 41.6 g of pentaeristol tetralignocerinate) were used. Intermediate layer, and an outer layer made of a low molecular weight resin,
A dispersion of composite resin particles containing a crystalline substance in the intermediate layer) was obtained. This latex is referred to as “Latex 3H
ML ". The composite resin particles constituting the latex 3HML are 138,000, 80,000 and 12,
The composite resin particles had a peak molecular weight of 000, and the weight average particle size of the composite resin particles was 102 nm.
【0071】〔比較用ラテックス1HML〕ラテックス
1HMLの合成において、ペンタエリストールテトラベ
ヘネート112.5gとし、ペンタエリストールテトラ
リグノセリネートを使用しなかった以外は同様にして、
ラテックス(高分子量樹脂からなる中心部と、中間分子
量樹脂からなる中間層と、低分子量樹脂からなる外層と
を有し、前記中間層に結晶性物質が含有されている複合
樹脂粒子の分散液)を得た。このラテックスを「比較用
ラテックス1HML」とする。この比較用ラテックス1
HMLを構成する複合樹脂粒子は、134,000、7
9,000及び14,000にピーク分子量を有するも
のであり、又、この複合樹脂粒子の重量平均粒径は10
2nmであった。[Comparative Latex 1HML] In the synthesis of latex 1HML, the procedure was the same except that pentaerythritol tetrabehenate was used in an amount of 112.5 g, and pentaeristol tetralignocerinate was not used.
Latex (dispersion liquid of composite resin particles having a central portion composed of a high molecular weight resin, an intermediate layer composed of an intermediate molecular weight resin, and an outer layer composed of a low molecular weight resin, wherein the intermediate layer contains a crystalline substance) I got This latex is referred to as “comparison latex 1HML”. This comparative latex 1
Composite resin particles constituting HML are 134,000, 7
It has peak molecular weights at 9,000 and 14,000, and the composite resin particles have a weight average particle size of 10
It was 2 nm.
【0072】〔比較用ラテックス2HML〕ラテックス
1HMLの合成において、ペンタエリストールテトラベ
ヘネート90.0gとし、ペンタエリストールテトラリ
グノセリネート22gとした以外は同様にして、ラテッ
クス(高分子量樹脂からなる中心部と、中間分子量樹脂
からなる中間層と、低分子量樹脂からなる外層とを有
し、前記中間層に結晶性物質が含有されている複合樹脂
粒子の分散液)を得た。このラテックスを「比較用ラテ
ックス2HML」とする。この比較用ラテックス2HM
Lを構成する複合樹脂粒子は、142,000、79,
000及び13,500にピーク分子量を有するもので
あり、又、この複合樹脂粒子の重量平均粒径は112n
mであった。[Comparative latex 2HML] In the synthesis of latex 1HML, a latex (comprising a high molecular weight resin) was prepared in the same manner except that 90.0 g of pentaeristol tetrabehenate and 22 g of pentaeristol tetralignocerinate were used. A dispersion liquid of composite resin particles having a central portion, an intermediate layer made of an intermediate molecular weight resin, and an outer layer made of a low molecular weight resin, wherein the intermediate layer contains a crystalline substance was obtained. This latex is referred to as “comparison latex 2HML”. This comparative latex 2HM
The composite resin particles constituting L are 142,000, 79,
000 and 13,500, and the composite resin particles have a weight average particle size of 112 n.
m.
【0073】〔比較用ラテックス3HML〕ラテックス
1HMLの合成において、ペンタエリストールテトラベ
ヘネート70.9gの代わりにペンタエリストールテト
ラステアレート61.9g、ペンタエリストールテトラ
リグノセリネート41.6gの代わりにペンタエリスト
ールテトラパルミチネート50.6gとした以外は同様
にして、ラテックス(高分子量樹脂からなる中心部と、
中間分子量樹脂からなる中間層と、低分子量樹脂からな
る外層とを有し、前記中間層に結晶性物質が含有されて
いる複合樹脂粒子の分散液)を得た。このラテックスを
「比較用ラテックス3HML」とする。この比較用ラテ
ックス3HMLを構成する複合樹脂粒子は、161,0
00、77,000及び15,000にピーク分子量を
有するものであり、又、この複合樹脂粒子の重量平均粒
径は116nmであった。[Comparative Latex 3HML] In the synthesis of latex 1HML, instead of 70.9 g of pentaeristol tetrabehenate, 61.9 g of pentaeristol tetrastearate and 41.6 g of pentaeristol tetralignocerinate were used. In the same manner except that 50.6 g of pentaeristol tetrapalmitinate was used, a latex (a central portion composed of a high molecular weight resin,
A dispersion of composite resin particles having an intermediate layer made of an intermediate molecular weight resin and an outer layer made of a low molecular weight resin, wherein the intermediate layer contains a crystalline substance was obtained. This latex is referred to as “comparison latex 3HML”. The composite resin particles composing the comparative latex 3HML are 161,0
It had peak molecular weights at 00, 77,000 and 15,000, and the composite resin particles had a weight average particle size of 116 nm.
【0074】〔トナー1の製造〕上記アニオン系界面活
性剤(101)59.0gをイオン交換水1600mlに攪
拌溶解した。この溶液を攪拌しながら、C.I.ピグメ
ント・レッド122 420.0gを徐々に添加し、次
いで、「クレアミックス」(エム・テクニック株式会社
製)を用いて分散処理することにより、着色剤粒子の分
散液(以下、「着色剤分散液」とも言う。)を調製し
た。この着色剤分散液における着色剤粒子の粒子径を、
電気泳動光散乱光度計「ELS−800」(大塚電子社
製)を用いて測定したところ、重量平均粒子径で88n
mであった。[Production of Toner 1] 59.0 g of the above-mentioned anionic surfactant (101) was stirred and dissolved in 1600 ml of ion-exchanged water. While stirring this solution, C.I. I. Pigment Red 122 is gradually added, and then dispersed using "CLEARMIX" (manufactured by M Technique Co., Ltd.) to obtain a dispersion of colorant particles (hereinafter referred to as "colorant dispersion"). ) Was prepared. The particle size of the colorant particles in the colorant dispersion,
When measured using an electrophoretic light scattering photometer “ELS-800” (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.), the weight average particle diameter was 88 n.
m.
【0075】ラテックス1HML420.7g(固形分
換算)と、イオン交換水900gと、着色剤分散液16
6gとを、温度センサー、冷却管、窒素導入装置、攪拌
装置を取り付けた反応容器(四つ口フラスコ)に入れ攪
拌した。内温を30℃に調整した後、この溶液に5Nの
水酸化ナトリウム水溶液を加えてpHを8.0に調整し
た。Latex 1HML 420.7 g (in terms of solid content), ion-exchanged water 900 g, colorant dispersion 16
6 g was placed in a reaction vessel (four-necked flask) equipped with a temperature sensor, a cooling tube, a nitrogen introducing device, and a stirring device and stirred. After adjusting the internal temperature to 30 ° C., a 5N aqueous sodium hydroxide solution was added to the solution to adjust the pH to 8.0.
【0076】次いで、塩化マグネシウム6水和物12.
1gをイオン交換水1000mlに溶解した水溶液を、
攪拌下、30℃にて10分間かけて添加した。3分間放
置した後に昇温を開始し、この系を60分間かけて79
℃まで昇温した。その状態で、「コールターカウンター
TA−II」にて会合粒子の粒径を測定し、個数平均粒
径が4μmになった時点で、塩化ナトリウム80.4g
をイオン交換水1000mlに溶解した水溶液を添加し
て粒子成長を停止させ、更に熟成処理として液温度75
℃にて1時間にわたり加熱攪拌することにより融着を継
続させた。その後、3℃/分の条件で25℃まで冷却
し、塩酸を添加してpHを2.0に調整し、攪拌を停止
した。生成した会合粒子を濾過し、45℃ のイオン交
換水で繰り返し洗浄し、その後、40℃の温風で乾燥す
ることにより、マゼンタ色の着色粒子1を得た。Next, magnesium chloride hexahydrate12.
An aqueous solution obtained by dissolving 1 g in 1000 ml of ion-exchanged water,
The solution was added at 30 ° C. over 10 minutes with stirring. After standing for 3 minutes, the temperature was raised, and the system was heated to 79
The temperature was raised to ° C. In this state, the particle size of the associated particles was measured with a “Coulter counter TA-II”, and when the number average particle size became 4 μm, 80.4 g of sodium chloride was obtained.
Was added to an aqueous solution of 1000 ml of ion-exchanged water to stop the particle growth.
The fusion was continued by heating and stirring at 1 ° C. for 1 hour. Thereafter, the mixture was cooled to 25 ° C. under the condition of 3 ° C./min, the pH was adjusted to 2.0 by adding hydrochloric acid, and the stirring was stopped. The produced associated particles were filtered, washed repeatedly with ion-exchanged water at 45 ° C, and then dried with warm air at 40 ° C to obtain magenta colored particles 1.
【0077】そして、上記のようにして得られた100
質量部の着色粒子1に、1.0質量部の疎水性針状チタ
ン(ノルマルブチルトリメトキシシランにより疎水化処
理)、0.8質量部のシリカ(爆燃法により製造されたも
の、ヘキサメチルシラザンにより疎水化処理)を添加
し、10Lヘンシェルミキサーの回転翼の周速を30m
/sに設定して混合し、トナー1(実施例1)を製造し
た。Then, the 100 obtained as described above is obtained.
1 part by mass of the colored particles 1 were treated with 1.0 part by mass of hydrophobic acicular titanium (hydrophobized with normal butyltrimethoxysilane), and 0.8 part by mass of silica (produced by the deflagration method, hexamethylsilazane). And the peripheral speed of the rotor of the 10 L Henschel mixer is increased to 30 m.
/ S and mixed to produce Toner 1 (Example 1).
【0078】尚、上記のようにして得たトナーの諸特性
を表−1に示す。Table 1 shows the properties of the toner obtained as described above.
【0079】表−1 〔トナー2の製造〕トナー1の製造において、ラテック
ス1HMLの代わりにラテックス2HMLを用い、C.
I.ピグメント・レッド122の代わりにC.I.ソル
ベントイエロー93を用いた以外は同様にして、イエロ
ー色のトナー2(実施例2)を得た。Table 1 [Production of Toner 2] In the production of Toner 1, latex 2HML was used in place of latex 1HML.
I. Pigment Red 122 instead of C.I. I. A yellow toner 2 (Example 2) was obtained in the same manner except that Solvent Yellow 93 was used.
【0080】〔トナー3の製造〕トナー1の製造におい
て、ラテックス1HMLの代わりにラテックス3HML
を用い、C.I.ピグメント・レッド122の代わりに
C.I.ピグメント・ブルー15を用いた以外は同様に
して、シアン色のトナー3(実施例3)を得た。[Production of Toner 3] In the production of Toner 1, latex 3HML was used instead of latex 1HML.
And C.I. I. Pigment Red 122 instead of C.I. I. Pigment Blue 15 was used, and a cyan toner 3 (Example 3) was obtained in the same manner.
【0081】〔比較用トナー1の製造〕トナー1の製造
において、ラテックス1HMLの代わりに比較用ラテッ
クス1HMLを用いた以外は同様にして、マゼンタ色の
比較用トナー1(比較例1)を得た。[Production of Comparative Toner 1] A magenta comparative toner 1 (Comparative Example 1) was obtained in the same manner as in the production of Toner 1, except that Comparative Latex 1HML was used instead of Latex 1HML. .
【0082】〔比較用トナー2の製造〕トナー1の製造
において、ラテックス1HMLの代わりに比較用ラテッ
クス2HMLを用いた以外は同様にして、マゼンタ色の
比較用トナー2(比較例2)を得た。[Production of Comparative Toner 2] A magenta comparative toner 2 (Comparative Example 2) was obtained in the same manner as in the production of Toner 1, except that Comparative Latex 2HML was used instead of Latex 1HML. .
【0083】〔比較用トナー3の製造〕トナー1の製造
において、ラテックス1HMLの代わりに比較用ラテッ
クス3を用いた以外は同様にして、マゼンタ色の比較用
トナー3(比較例3)を得た。[Production of Comparative Toner 3] A magenta comparative toner 3 (Comparative Example 3) was obtained in the same manner as in the production of Toner 1, except that Comparative Latex 3 was used instead of Latex 1 HML. .
【0084】〔感光体の製造〕円筒状導電性支持体上に
下記の塗布液を塗布し、感光体を作製した。[Production of Photosensitive Member] The following coating solution was applied onto a cylindrical conductive support to prepare a photosensitive member.
【0085】 〈下引き層〉 チタンキレート化合物(TC−750 松本製薬製) 30g シランカップリング剤(KBM−503 信越化学社製) 17g 2−プロパノール 150ml 上記塗布液を用いて円筒状導電性支持体上に、膜厚0.
5μmとなるよう塗布した。<Undercoat layer> Titanium chelate compound (TC-750, manufactured by Matsumoto Pharmaceutical) 30 g Silane coupling agent (KBM-503, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 17 g 2-propanol 150 ml Cylindrical conductive support using the above coating solution On top, a film thickness of 0.
It was applied to a thickness of 5 μm.
【0086】 〈電荷発生層〉 Y型チタニルフタロシアニン(Cu−Kα特性X線回折スペクトル測定で、 ブラッグ角2θ(±0.2)の27.2度に最大ピークを有する チタニルフタロシアニン) 60g シリコーン変性ブチラール樹脂(X−40−1211M:信越化学社製) 700g 2−ブタノン 2000ml 上記組成物を混合し、サンドミルを用いて10時間分散
し、電荷発生層塗布液を調製した。この塗布液を前記下
引き層の上に浸漬塗布法で塗布し、膜厚0.2μmの電
荷発生層を形成した。<Charge Generating Layer> Y-type titanyl phthalocyanine (a titanyl phthalocyanine having a maximum peak at 27.2 degrees at a Bragg angle 2θ (± 0.2) of 27.0 degrees in Cu-Kα characteristic X-ray diffraction spectrum measurement) 60 g silicone-modified butyral Resin (X-40-1211M: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 700 g 2-butanone 2000 ml The above composition was mixed and dispersed using a sand mill for 10 hours to prepare a charge generation layer coating solution. This coating solution was applied on the undercoat layer by a dip coating method to form a 0.2 μm-thick charge generation layer.
【0087】 〈電荷輸送層〉 電荷輸送物質N−(4−メチルフェニル)−N−{4− (β−フェニルスチリル)フェニル}−p−トルイジン 225g ポリカーボネート(粘度平均分子量30,000) 300g 下記の酸化防止剤 6g ジクロロメタン 2000ml 上記組成物を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製
した。この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で
塗布し、乾燥膜厚20μmの電荷輸送層を形成した。<Charge Transport Layer> Charge transport material N- (4-methylphenyl) -N- {4- (β-phenylstyryl) phenyl} -p-toluidine 225 g Polycarbonate (viscosity average molecular weight 30,000) 300 g Antioxidant 6g 2000 ml of dichloromethane The above composition was mixed and dissolved to prepare a coating solution for the charge transport layer. This coating solution was applied on the charge generation layer by a dip coating method to form a charge transport layer having a dry film thickness of 20 μm.
【0088】 〈保護層〉 メチルトリメトキシシラン 150g ジメチルジメトキシシラン 30g 下記の反応性電荷輸送性化合物 15g 下記の酸化防止剤 0.75g 2−プロパノール 75g 3%酢酸 5g 上記組成物を混合し、樹脂層用の塗布液を調製した。こ
の塗布液を前記電荷輸送層の上に円形量規制型塗布装置
により厚さ2μmの樹脂層を形成し、120℃、1時間
の加熱硬化を行い、シロキサン樹脂層を形成し、感光体
を作製した。<Protective Layer> Methyltrimethoxysilane 150 g Dimethyldimethoxysilane 30 g The following reactive charge transporting compound 15 g The following antioxidant 0.75g 2-propanol 75 g 3% acetic acid 5 g The above composition was mixed to prepare a coating solution for a resin layer. A 2 μm-thick resin layer was formed on the charge transport layer by a circular amount-regulating coating device on the charge transport layer, and was heated and cured at 120 ° C. for 1 hour to form a siloxane resin layer, thereby producing a photoreceptor. did.
【0089】そして、コニカ製デジタル複写機Koni
ca7033に上記の感光体を搭載した図1に示す装置
にて画像形成した。Then, Konica's digital copier Koni
An image was formed by the apparatus shown in FIG.
【0090】尚、現像部として、トナー搬送部材として
25mmのシリコンゴムローラーからなるものを使用
し、トナー補給補助部材の直径は20mmとした。又、
トナー層規制部材としてはウレタンゴムからなるものを
使用し、その当接圧力は0.6N/cmとした。コピー
速度をA4、20枚/分(ppm)に改造して実写評価
を実施した。又、感光体に残留する未転写トナーはブレ
ードクリーニング方式でクリーニングする方法を採用し
た。定着方式は図2に示す装置を使用し、温度設定を1
70℃ とした。又、画像形成条件としては高温高湿環
境(30℃、85%RH)にて画素率が5%の線画を使
用し、50000枚の印字を1枚間欠方式の印字方法で
実施した。As the developing unit, a toner conveying member composed of a 25 mm silicone rubber roller was used, and the diameter of the toner replenishment auxiliary member was set to 20 mm. or,
A member made of urethane rubber was used as the toner layer regulating member, and the contact pressure was 0.6 N / cm. The copying speed was changed to A4, 20 sheets / min (ppm), and the actual copying was evaluated. Further, a method of cleaning the untransferred toner remaining on the photoreceptor by a blade cleaning method is employed. The fixing method uses the apparatus shown in FIG.
70 ° C. The image forming conditions were such that a line drawing having a pixel ratio of 5% was used in a high-temperature and high-humidity environment (30 ° C., 85% RH), and 50,000 sheets were printed by a one-sheet intermittent printing method.
【0091】尚、図1中、11は感光体、12は現像ロ
ール、13はトナー規制板、14はトナー搬送ロール、
15はトナー攪拌羽根、16はトナー、17は現像器ハ
ウジング(底板)であり、図2中、40は加熱ローラ
ー、41は芯金、42は弾性層(シリコンゴム等)、4
3は離型層(PFAチューブ等)、44はヒーター、4
5は温度センサ、50はエンドレスベルト、51は加圧
ローラー、52,53は支持ローラー、54はベースプ
レート、55は加圧補助パッド、56は加圧パッドであ
る。In FIG. 1, 11 is a photoreceptor, 12 is a developing roll, 13 is a toner regulating plate, 14 is a toner carrying roll,
Reference numeral 15 denotes a toner stirring blade, 16 denotes toner, 17 denotes a developing device housing (bottom plate). In FIG. 2, 40 denotes a heating roller, 41 denotes a cored bar, 42 denotes an elastic layer (such as silicon rubber),
3 is a release layer (PFA tube etc.), 44 is a heater, 4
5 is a temperature sensor, 50 is an endless belt, 51 is a pressure roller, 52 and 53 are support rollers, 54 is a base plate, 55 is a pressure auxiliary pad, and 56 is a pressure pad.
【0092】<標準光沢度>標準光沢度は、記録材をト
ナーが90%以上被覆している画像部分において、入射
角75°にてグロスメーター VGS−1D(日本電色
工業株式会社社製)により測定した。標準光沢度は、1
7〜37であれば、適度な光沢により写真画像に立体感
があり、文字も読みやすい。<Standard glossiness> The standard glossiness is measured by a gloss meter VGS-1D (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) at an incident angle of 75 ° in an image portion where the recording material is covered by 90% or more of the toner. Was measured by Standard glossiness is 1
If it is 7 to 37, the photographic image has a three-dimensional effect due to appropriate gloss, and characters are easy to read.
【0093】 ◎:標準光沢度25〜37 ○:標準光沢度17〜25 ×:標準光沢度17未満 <光沢度ムラ>光沢度ムラを目視にて評価した。:: Standard glossiness 25 to 37 ○: Standard glossiness 17 to 25 ×: Less than standard glossiness 17 <Glossy unevenness> The gloss unevenness was visually evaluated.
【0094】 ◎:優良 ○:良好 ×:不合格 <OHP画像の透過性>透明性:OHP画像の透明性に
ついては下記方法にて評価した。:: excellent ○: good ×: failed <Transparency of OHP image> Transparency: The transparency of the OHP image was evaluated by the following method.
【0095】透過画像(OHP画像)を作成し、以下に
示す方法で評価した。尚、トナー付着量は0.7±0.
05(mg/cm2)の範囲で評価した。A transmission image (OHP image) was prepared and evaluated by the following method. Incidentally, the toner adhesion amount is 0.7 ± 0.
The evaluation was performed in the range of 05 (mg / cm 2 ).
【0096】定着された画像について、日立製作所製
「330型自記分光光度計」によりトナーが担持されて
いないOHPシートをリファレンスとして画像の可視分
光透過率を測定し、イエロートナーでは650nmと4
50nmでの分光透過率の差、マゼンタトナーでは65
0nmと550nmでの分光透過率の差、シアントナー
では500nmと600nmでの分光透過率の差を求
め、OHP画像の透過性の尺度とした。この値が70%
以上である場合、良好な透過性であると判断し得る。With respect to the fixed image, the visible spectral transmittance of the image was measured using a “330-type self-recording spectrophotometer” manufactured by Hitachi, Ltd. with reference to an OHP sheet carrying no toner.
Difference in spectral transmittance at 50 nm, 65 for magenta toner
The difference between the spectral transmittance at 0 nm and 550 nm, and the difference between the spectral transmittance at 500 nm and 600 nm for the cyan toner were determined, and used as a measure of the transparency of the OHP image. This value is 70%
In the case where the above is satisfied, it can be determined that the transmittance is good.
【0097】 ◎:90%以上 ○:70〜90% ×:70%未満 <耐オフセット性>A4サイズの転写紙に1000枚連
続印字した後、白紙を印字し、オフセットによる白字部
の汚れを評価した。◎: 90% or more :: 70 to 90% ×: less than 70% <Offset resistance> After continuous printing of 1,000 sheets on A4 size transfer paper, white paper was printed, and the smear of white characters due to offset was evaluated. did.
【0098】使用する転写紙としては上質紙200g/
m2の厚紙を使用し、紙進行方向(熱ローラー周方向)
に平行な、幅0.3mm、長さ150mmの線画像を形
成した。紙の汚れとヒートローラー表面のトナー汚れを
目視にて観察して行った。The transfer paper used was 200 g of high quality paper /
Using the cardboard m 2, the paper traveling direction (heat roller circumferential direction)
, A line image having a width of 0.3 mm and a length of 150 mm was formed. Paper stains and toner stains on the surface of the heat roller were visually observed.
【0099】 ◎:画像オフセット、ヒートローラーのトナー汚れ共に
全く見られない ○:画像のオフセットは確認できないが、加熱ローラー
にトナーの汚れが見られる ×:画像オフセットが確認出来る 評価ランクは、◎、○は合格、×は不合格である。評価
結果を表−2に示す。A: Image offset and toner stain on the heat roller are not observed at all. O: Image offset is not confirmed, but toner stain is observed on the heating roller. X: Image offset is confirmed. ○ means pass, × means fail. Table 2 shows the evaluation results.
【0100】 表−2 標準光沢度 光沢ムラ OHP透過性 耐オフセット性 実施例1 ◎ ◎ ◎ ◎ 実施例2 ◎ ◎ ◎ ◎ 実施例3 ◎ ◎ ◎ ◎ 比較例1 ○ × × ○ 比較例2 ○ × × ○ 比較例3 × × × ×Table 2 Standard Gloss Gloss Unevenness OHP Transmission Offset Resistance Example 1 ◎ ◎ ◎ ◎ Example 2 ◎ ◎ ◎ ◎ Example 3 ◎ ◎ ◎ ◎ Comparative Example 1 ○ × × ○ Comparative Example 2 ○ × × ○ Comparative Example 3 × × × ×
【発明の効果】オイルレス定着においても光沢が高く、
光沢ムラが無い高品位な画像が得られる。The luster is high even in oilless fixing.
A high quality image without gloss unevenness can be obtained.
【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]
【図1】デジタル複写機の要部の概略図FIG. 1 is a schematic diagram of a main part of a digital copying machine.
【図2】定着装置の概略図FIG. 2 is a schematic diagram of a fixing device.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 長瀬 達也 東京都八王子市石川町2970 コニカ株式会 社内 Fターム(参考) 2H005 AA08 AB02 AB06 CA14 CA30 EA03 EA07 2H033 AA01 BA11 BA12 BA58 BB15 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Inventor Tatsuya Nagase 2970 Ishikawa-cho, Hachioji-shi, Tokyo Konica Stock Company In-house F-term (reference) 2H005 AA08 AB02 AB06 CA14 CA30 EA03 EA07 2H033 AA01 BA11 BA12 BA58 BB15
Claims (18)
合物、結着樹脂、及び着色剤を含有する静電荷像現像用
トナーであって、 該トナーは、 示差走査熱量計で測定されるDSC曲線において、60
〜110℃の領域に吸熱ピークが二つ以上有り、その吸
熱量の合計が4〜30J/gであり、該吸熱ピークのう
ちの吸熱量が最大のピークと二番目に大きいピークとの
温度差が2〜8℃であり、1<該最大ピークの吸熱量S
1/該二番目に大きいピークの吸熱量S2<3であるこ
とを特徴とするトナー。 一般式(I) R1−(OCO−R2)n [但し、式中、R1,R2は、各々、置換基を有してい
ても良い炭素数が1〜40の炭化水素基を示し、nは1
〜4の整数である。]1. Crystallization represented by the following general formula (I)
Compound, binder resin, and for developing electrostatic image containing colorant
A toner, which has a DSC curve measured by a differential scanning calorimeter of 60%.
There are two or more endothermic peaks in the
The total amount of heat is 4 to 30 J / g, and the endothermic peak is
Between the largest peak and the second largest peak
The temperature difference is 2 to 8 ° C., and 1 <the endothermic amount S of the maximum peak
1/ Endotherm S of the second largest peak2<3
And a toner characterized in that: General formula (I) R1-(OCO-R2)n [However, in the formula, R1, R2Each have a substituent
Represents a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, and n is 1
-4. ]
一種類しか含まないことを特徴とする請求項1のトナ
ー。2. The toner according to claim 1, wherein the toner contains only one kind of the crystalline compound represented by the general formula (I).
二種類以上含むことを特徴とする請求項1のトナー。3. The toner according to claim 1, wherein the toner contains two or more types of the crystalline compounds represented by the general formula (I).
(I)で表される結晶性化合物を3〜40質量部含むこ
とを特徴とする請求項1〜請求項3いずれかのトナー。4. The toner according to claim 1, wherein the content of the crystalline compound represented by the general formula (I) is 3 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.
溶解し、重合して得たものであることを特徴とする請求
項1〜請求項4いずれかのトナー。5. The toner according to claim 1, wherein the toner is obtained by dissolving a crystalline substance in a polymerizable monomer and polymerizing the same.
得たものであることを特徴とする請求項1〜請求項5い
ずれかのトナー。6. The toner according to claim 1, wherein the toner is obtained by forming particles in an aqueous medium.
集、融着させて得たものであることを特徴とする請求項
1〜請求項6いずれかのトナー。7. The toner according to claim 1, wherein the toner is obtained by coagulating and fusing resin particles in an aqueous medium.
を含む樹脂粒子と、着色剤粒子とを、塩析/融着させて
得たものであることを特徴とする請求項1〜請求項7い
ずれかのトナー。8. The toner according to claim 1, wherein the toner particles are obtained by salting out / fusing resin particles containing a crystalline compound and a binder resin and colorant particles. 7 Any toner.
剤粒子の表面に、塩析/融着法により、結晶性化合物お
よび結着樹脂を含む樹脂粒子が融着させられてなること
を特徴とする請求項1〜請求項7いずれかのトナー。9. The toner is characterized in that resin particles containing a crystalline compound and a binder resin are fused to the surface of colorant particles containing a colorant and a resin by a salting out / fusion method. The toner according to claim 1, wherein
化合物、結着樹脂、及び着色剤を含有する静電荷像現像
用トナーの製造方法であって、 該トナーは、示差走査熱量計で測定されるDSC曲線に
おいて、60〜110℃の領域に吸熱ピークが二つ以上
有り、その吸熱量の合計が4〜30J/gであり、該吸
熱ピークのうちの吸熱量が最大のピークと二番目に大き
いピークとの温度差が2〜8℃であり、1<該最大ピー
クの吸熱量S1/該二番目に大きいピークの吸熱量S2
<3であるよう前記結晶性化合物を添加することを特徴
とするトナーの製造方法。 一般式(I) R1−(OCO−R2)n [但し、式中、R1,R2は、各々、置換基を有してい
ても良い炭素数が1〜40の炭化水素基を示し、nは1
〜4の整数である。]10. Crystallinity represented by the following general formula (I)
Electrostatic image development containing compound, binder resin, and colorant
A method for producing a toner for use in a computer, the toner comprising a DSC curve measured by a differential scanning calorimeter.
, Two or more endothermic peaks in the range of 60 to 110 ° C
And the total amount of heat absorption is 4-30 J / g.
Endotherm of heat peak is the largest and second largest
Temperature difference from the peak is 2 to 8 ° C., and 1 <the maximum peak
Heat absorption S1/ Endotherm S of the second largest peak2
<3 is characterized in that the crystalline compound is added so as to satisfy 3.
A method for producing a toner. General formula (I) R1-(OCO-R2)n [However, in the formula, R1, R2Each have a substituent
Represents a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, and n is 1
-4. ]
(I)で表される結晶性化合物を3〜40質量部用いる
ことを特徴とする請求項10のトナーの製造方法。11. The method for producing a toner according to claim 10, wherein the crystalline compound represented by the general formula (I) is used in an amount of 3 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.
重合してトナーを得ることを特徴とする請求項10又は
請求項11のトナーの製造方法。12. A crystalline substance dissolved in a polymerizable monomer,
The method for producing a toner according to claim 10, wherein the toner is obtained by polymerization.
得ることを特徴とする請求項10〜請求項12いずれか
のトナーの製造方法。13. The method for producing a toner according to claim 10, wherein the toner is obtained by forming particles in an aqueous medium.
せてトナーを得ることを特徴とする請求項10〜請求項
13いずれかのトナーの製造方法。14. The method for producing a toner according to claim 10, wherein the toner is obtained by aggregating and fusing the resin particles in an aqueous medium.
脂粒子と、着色剤粒子とを、塩析/融着させてトナーを
得ることを特徴とする請求項10〜請求項14いずれか
のトナーの製造方法。15. The toner according to claim 10, wherein the toner is obtained by salting out / fusing the resin particles containing the crystalline compound and the binder resin and the colorant particles. Manufacturing method.
表面に、塩析/融着法により、結晶性化合物および結着
樹脂を含む樹脂粒子を融着させてトナーを得ることを特
徴とする請求項10〜請求項15いずれかのトナーの製
造方法。16. A toner obtained by fusing resin particles containing a crystalline compound and a binder resin to the surface of colorant particles containing a colorant and a resin by a salting out / fusion method. A method for producing a toner according to any one of claims 10 to 15.
成工程と、 該潜像をトナーを用いて顕像化する現像工程と、 該潜像担持体上に形成したトナー画像を被転写体上に転
写する転写工程と、 該トナー画像を加熱部材を用いて該被転写体上に加熱定
着する定着工程とを有する画像形成方法であって、 該トナーが請求項1〜請求項9いずれかのトナーであ
り、 該加熱部材が弾性層を有するものであることを特徴とす
る画像形成方法。17. A latent image forming step of forming a latent image on a latent image carrier, a developing step of developing the latent image using toner, and a step of forming a toner image on the latent image carrier. An image forming method, comprising: a transfer step of transferring a toner image on a transfer target; and a fixing step of heating and fixing the toner image on the transfer target using a heating member, wherein the toner is used. 9. The image forming method according to claim 9, wherein the heating member has an elastic layer.
画像形成方法。18. The image forming method according to claim 17, wherein the heating member is a belt.
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